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CAPTULO 3

Propiedades Qumicas del Gas Natural

3.1 GENERALIDADES
Las propiedades qumicas del gas natural estn en funcin de los compuestos
qumicos que lo componen. Cabe resaltar que las composiciones de los gases
naturales son diferentes de un yacimiento a otro. Y que adems cambian con el
tiempo, pues el yacimiento se enriquece de especies qumicas mas pesadas
progresivamente. Es decir normalmente el gas migra a peso moleculares mayores
con el paso de los aos en produccin.
El gas natural es una mezcla de hidrocarburos que pueden combustionarse en
presencia de oxgeno o pueden ser utilizados para petroqumica como materia
prima para diversos materiales.
Los principales contaminantes del gas natural con los mostrados en la Fig. 3-1
y se trata de especies qumicas derivadas que aportan a la acidez como el CO2,
H2S y similares. Tambin hay contaminantes como el agua, oxigeno y
mercaptanos, el nitrogeno es considerado como el gas ms inerte y su alto
contenido solamente genera una disminucin del poder calorfico.

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FIG. 3-1 Contaminantes del Gas Natural

Los efectos del H2S en la salud del ser humano son sustancialmente
importantes, el H2S es un compuesto txico para el organismo. En trazas puede ser
soportado por el organismo pero a concentraciones ms elevadas puede producir la
muerte del ser humano.
La tabla 3-1 publicada por ICONSA nuestra los efectos de esta sustancia.
TABLA 3-1

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TABLA 3-2

3. 2 PRINCIPALES REACCIONES QUMICAS DEL


GAS NATURAL
En este sector trataremos de hace un recopilacin de las principales reacciones
qumicas y sus procesos del gas natural, en los diferentes procesos en los cuales
interviene en los estndares industriales:
1. Reacciones de combustin
CnH2n+2 + O2 nCO2 + (n+1)H2O
2. Reacciones de produccin de Metanol
El gas de sntesis (CO + H2) se puede obtener de distintas
fuentes:
Gas Natural
Hidrocarburos Lquidos
Carbn

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Obtencin del gas de sntesis a partir de la combustin parcial en


presencia de vapor de agua
Gas Natural + Vapor de Agua CO + CO2 + H2
A partir de la combustin parcial de mezclas de hidrocarburos
lquidos o carbn, en presencia de agua.
Mezcla de Hidroc. Lquid + Agua CO + CO2 + H2
Carbn + Agua CO + CO2 + H2
Esta reaccin emplea altas temperaturas y presiones, y necesita
reactores industriales grandes y complicados.
CO + CO2 + H2 CH3OH
La reaccin se produce a una temperatura de 300-400C y a una presin de
200-300 atm. Los catalizadores usados son ZnO o Cr2O3

3. Reacciones de Fischer Trophs para la produccin de diesel y


gasolinas sintticas
Alemania luego de la primera guerra mundial tena sanciones
econmicas que la obligaron a usar sus reservas de carbn, usando el
metano liberado al calentar el carbn, para obtener combustibles lquidos.
Franz Fischer y Hans Tropsch en 1923 realizaron las primeras
investigaciones trabajando en el instituto de Kaiser Wilhelm en los aos
20. Ya se tenan 9 plantas en 1945. Las reacciones globales involucradas
son las siguientes:
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Insuflado de O2 en un reactor para extraer los tomos de


Hidrogeno, la reaccin es la siguiente:
CH4 + O2 CO + 2H2
1000 C

1400 psi y mayores

Se utiliza un catalizador para recombinar el hidrgeno y


monxido de carbono, dando lugar a los hidrocarburos lquidos.
nCO + (2n+1) H2 CnH(2n+2) + n(H20)
450 Lpca 240- 280 oC ; Catalizador de Fe o Co
Los hidrocarburos de cadena larga son cargados en una unidad de
craqueo, donde se fraccionan para producir diesel, nafta y ceras.
4. Reacciones de produccin de amoniaco
Descarbonizacin. Se retira el CO del gas natural, en un lecho
adsorbente de etanolaminas.

Reforma. (catalizador de Ni):


CH4 + H2O

3 H2 + CO

Rendimiento mayor a 90%.


Conversin del CO y purificacin del gas. En lecho catalizador de
xido de Fe:
CO + O2

CO2

El CO2 es retirado dejando hidrgeno libre de impurezas y se purifica


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Metanacin. Trazas de CO y CO2 se convierten en CH4 en un


lecho de catalizador de nquel.
Compresin y sntesis del amoniaco.
Se inyecta oxgeno y la mezcla de gases se comprime a presin
de 320kg/cm2 y sometida a temperatura de 400C en lecho catalizador
de xido de hierro, para dar:
N2 + 3 H2

CH4 + 10 H2O +8N2 + 2O2

2 NH3

16 NH3 + 7H2O

El amoniaco formado tiene rendimiento del 90%


Formacin de Carbamato
A 200 bares y 190C se realiza la primera etapa de la sntesis de la
urea.
2 NH3 + 1 CO2

NH2COONH4

Sntesis de la Urea
A 160 bares y 190C se realiza la deshidratacin del carbamato,
con conversin del 65 al 70 %, con un tiempo de residencia de 45 min.

NH2COONH4

NH2CONH2 + H2O

Degradacin del carbamato y producioon de urea

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Se degrada el carbamato restante para volver a formarlo por sus


caractersticas corrosivas.
NH2COONH4

2 NH3 + 1 CO2

3.3 CORROSIN EN LAS INSTALACIONES DE


GAS NATURAL
Uno de los efectos ms negativos del gas deficientemente tratado es la corrosin
de las instalaciones. En este sector mostraremos algunos de los tipos ms comunes
de corrosin de ductos. Existen muchas definiciones para corrosin. La ms
comnmente aceptada es la siguiente:
Corrosin es el ataque destructivo de un metal por reaccin qumica o
electroqumica con su medio ambiente

Corrosin ocasionada por H2S


Condicin de Humedad y H2S: Es definido como un proceso de refinera
en el cual el ambiente tiene una concentracin de H2S igual o mayor a 50
ppm/w en fase acuosa. En las figuras siguientes se muestran metales con
corrosion de H2S

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FIG. 3-2

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FIG. 3-3

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Corrosin por CO2


Corrosin

DISOCIACIN DEL CO2 EN AGUA


El CO2 disuelto en agua forma cido carbnico:

el cual es un cido dbil, dado que se disocia parcialmente:

Luego se tiene:

FIG 3-4

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Corrosin en espacios confinados


Agotamiento del O2 dentro del hoyo / hendidura:

Disolucin Andica Lenta:


M

M+ + e-

Reduccin Catdica Externa:


O2 + H2O + 4e-

4OH-

Cl- se traslada dentro del hoyo / hendidura y forma cloruro metlico el cual
se hidroliza:

M+Cl- + H2O

MOH- +HCL

Ph 2-3 Muy Corrosivo

Se rompe la pasividad de la aleacin y se propaga el proceso corrosivo.

Biocorrosin
Varios microorganismos estn envueltos, no en procesos de deterioro de
superficies siendo las SRB (bacterias reductoras de sulfato) conocidas como un
grupo de microorganismos responsable del los casos ms graves de biocorrosin.
FIG. 3-6

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3. 4 COMPOSICIONES TIPO DE GAS NATURAL


La comparacin de diversos tipos de gas natural, muestra una gama de
posibilidades en cuento a su tratamiento o procesamiento.
En la Fig 3-7 vemos las principales componentes de varios tipos o
subproductos del gas natural. El gas natural contiene la mayora de los
componentes del gas y los subproductos tienen los componentes parciales.
Fig. 3-7

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En la Tabla 3-3 se muestran las composiciones tipo de 9 tipos de gases de


yacimientos de Bolivia en el centro del pas.
Las principales caractersticas son un contenido de GPM con un promedio de
1. En la bibliografa se considera un GPM de 3 como un gas rico, los yacimientos
Venezolanos tienen GMP mayores por que son de gas asociado con la produccin
de petrleo.
El valor de la gravedad especifica esta en el orden de 0.59 a 0.65, estos son
valores de gases livianos con bajo contenido de licuables. Esto se verifica con los
valores de GPM bajos.
Se reporta una concentracin nula de H2S, es evidente que las concentraciones
de H2S en la mayora de los gases Bolivianos es baja pero se debe verificar su
concentracin por medio de otro tipo de anlisis, pues el H2S puede tener
fracciones molares muy bajas y de todas formas estas fuera de especificaciones por
que se admite una concentracin de 4ppm, v segn el GPSA.
Estos anlisis se reportan en base seca, es decir se deben agregar el contenido
de agua en el gas natural. Esta comparacin de gases tambin debe ser un ejercicio,

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TABLA 3-3

Los gases del norte de Monagas - Venezuela de la tabla 3-4, tienen valores de
GPM cercanos a 3, esto certifica su naturaleza hmeda en licuables del gas natural,
esto se debe a que son gases asociados con la explotacin de petrleo. Los
contenidos de CO2 son ms elevados que en el gas natural Boliviano y mayores a la
especificacin del 2% en Vol, por lo tanto se corren mayores riesgos de corrosin
en las instalaciones y mayor carga de tratamiento de endulzamiento de este
energtico. Los contenidos de H2S son tambin elevados y todos fuera de las
especificaciones de 4ppm.v.

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TABLA 3-4

Finalmente en la Figura 3-5 se tienen cuatro ejemplos de gases de campos de


produccin Colombianos, donde se presenta una clara diferenciacin de los gases
libres de Lisama, Provincia y Guajira con valores de GPM menores a la unidad y
los gases de los campos de Huila y Cuisiana con GPM mayores en especial el caso
de Huila con un GPM de 5.14.
Los contenidos de CO2 son bajos con excepcin de Cuisiana con un 5% en
Vol. El gas de Huila en Colombia tiene un contenido elevado de propano que esta
en el orden de 5.14.

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TABLA 3-5

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