Energa de las reacciones qumicas.

Equilibrio qumico
Cambios de energa en las reacciones qumicas a presin constante. Entalpa

Energa es la capacidad que tiene un cuerpo para producir un trabajo o transferir calor1. Por
ejemplo, la energa luminosa (la utilizan las plantas para realizar la fotosntesis), la energa
calorfica, la energa elctrica, Las centrales hidrulicas y nucleares tienen un tipo de energa
y la transforman en energa elctrica.

La termodinmica es la parte de la qumica (y la fsica) que se ocupa del estudio de la relacin

existente entre la energa y de las reacciones qumicas.

Nota:
o El calor se representa con la letra Q y la unidad de medida es la calora o el julio. Se
adopta el siguiente convenio:

Si la reaccin qumica recibe calor del exterior entonces se toma Q>0 (se toma
positivo porque la reaccin qumica gana energa).

Si la reaccin qumica desprende calor al exterior entonces se toma Q<0.

o El trabajo se representa con la letra W y la unidad de medida es la calora o el julio. Se

adopta el siguiente convenio:

Si se realiza un trabajo (comprensin) sobre la reaccin qumica entonces se

toma W>0 (en este caso tambin se gana energa).

Si la reaccin qumica es la que realiza el trabajo (expansin) entonces se toma

W<0.

o Las unidades de medida de la energa son la calora y el julio.

o El trabajo termodinmico tiene la frmula W p V , donde p es la presin a la que
se ejerce a la reaccin qumica y V es el incremento de volumen que experimenta.

El trabajo y el calor son formas de transferencia de energa. No son formas de energa.

El trabajo es una transferencia de energa entre cuerpos basado en el empleo de una fuerza. Para que un cuerpo experimente un trabajo tiene que realizar
un desplazamiento sometido a una fuerza.
El calor es una transferencia de energa entre cuerpos que tienen diferente temperatura.

Las reacciones qumicas siempre suelen ir acompaadas de intercambios de energa, mediante

un desprendimiento o una absorcin de energa, debido a que la energa que poseen los
reactivos es distinta que a la que poseen los productos.

Una reaccin qumica conlleva una ruptura de los enlaces de los reactivos y una formacin de
nuevos enlaces de los productos. Para romper enlaces se necesita administrar energa, mientras
que la formacin de enlaces, normalmente, conlleva un desprendimiento de energa. De lo que
se trata es de calcular esa diferencia de energa, la energa que tienen los productos (proceso
final) menos la energa que tienen los reactivos (proceso inicial). Esta diferencia siempre se
calcula en fsica y en qumica as: proceso final menos proceso inicial. Esa diferencia se
representa por el smbolo y se lee incremento de.

Desde el punto de vista calorfico, las reacciones qumicas se clasifican en:

o Reacciones exotrmicas: son las reacciones en las que desprenden calor por s mismas.
o Reacciones endotrmicas: son las reacciones en las que se necesita una absorcin de
calor externo para poderse llevar a cabo.

Las ecuaciones termoqumicas son aqullas en las que adems de las cantidades de las
sustancias que intervienen, se expresa tambin la cantidad de calor absorbido o desprendido y
adems aparece entre parntesis el estado de agregacin de los compuestos que intervienen en
la reaccin qumica.
o N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) + Energa
o Una reaccin exotrmica se representa por
reactivos productos energa

o Una reaccin endotrmica se representa por

reactivos energa productos

Se define la energa interna2 (se representa por la letra U) de una reaccin como la suma de
las energas debidas a la traslacin, rotacin y vibracin de los tomos y molculas, as como la
energa de los electrones internos de cada tomo y de la energa del ncleo. No se puede medir
el valor absoluto de la energa interna de una reaccin, pero s el cambio de energa interna que
experimenta una reaccin qumica.

Podis definir la energa interna como la energa potencial y cintica de las partculas que componen la reaccin qumica.

o Se representa por U U productos U reactivos Q W donde

U = la variacin de la energa interna

U productos = la energa interna de los productos

U reactivos = la energa interna de los reactivos

Q y W se refieren a los efectos de calor y trabajo que acompaan a la reaccin qumica

Se define la entalpa de una reaccin como la suma de su energa interna ms el producto de

su volumen por la presin exterior. Se representa por la letra H. Su frmula es H U PV
o Se representa por H H productos H reactivos donde
H = la variacin de entalpa de reaccin

H productos = la entalpa de los productos

H reactivos = la entalpa de los reactivos

Se cumple:
o El calor absorbido o desprendido en una reaccin qumica realizada a volumen
constante (en un recipiente cerrado) es igual a la variacin de energa interna que ha
tenido lugar durante la misma.

QV U Calor de reaccin a volumen constante

Si U 0 entonces la reaccin qumica es exotrmica.

Si U 0 entonces la reaccin qumica es endotrmica

o El calor absorbido o desprendido en una reaccin qumica realizada a presin constante

(en un recipiente abierto) es igual a la variacin de entalpa que ha tenido lugar durante
la misma.

QP H Calor de reaccin a presin constante

o Si H 0 entonces la reaccin qumica es exotrmica.
o Si H 0 entonces la reaccin qumica es endotrmica.

Entalpas de reaccin y de formacin. Ley de Hess

La entalpa de formacin de una sustancia ( H 0f ) se define como la cantidad de calor

absorbido o desprendido en la formacin de un mol de dicha sustancia a partir de sus
elementos simples a 1 atm de presin y a 25 C.
o Normalmente, las condiciones de presin y temperatura son de 1 atm y 25 C, y se
llaman condiciones estndar, y por eso aparece el superndice 0. Estas entalpas de
formacin se recogen tabuladas.
o Por ejemplo, la entalpa de formacin del dixido de carbono es:

C O2 CO2

H 0f 393'5 kj mol

o La entalpa de formacin de cualquier elemento en su forma ms estable es cero. As, la

entalpa de formacin de Fe (hierro) o de O2 (oxgeno) es cero.

La entalpa de reaccin es el calor cedido o absorbido en una reaccin qumica a 1 atm y a 25

C. Se tiene que:

H R0 H 0f ( productos ) H 0f (reactivos )

Ley de Hess: el calor de reaccin es el mismo tanto si la reaccin se verifica en una sola etapa
como si se realiza indirectamente en varias etapas, es decir, el calor de reaccin depende
nicamente del estado inicial (reactivos) y final (productos) y no del camino seguido por la
reaccin.
o Cuando una reaccin se puede expresar por medio de una ecuacin qumica que
equivale a la suma algebraica de dos o ms ecuaciones qumicas, la variacin H que
corresponde a la reaccin global es igual a la suma algebraica de las variaciones de
entalpa de las reacciones parciales correspondientes.

Espontaneidad de las reacciones qumicas

Normalmente, las reacciones exotrmicas son espontneas, pero existen reacciones

endotrmicas que tambin lo son. Esto significa que, adems de la energa, tiene que haber
algo que tambin influye en la determinacin del sentido de las transformaciones espontneas.

Este algo es el desorden: un aumento del desorden en una reaccin qumica favorece su
transformacin espontnea.
o Los cuerpos slidos tienen sus molculas muy ordenadas, mientras que en los lquidos
y en los gases, las molculas estn ms desordenadas. Es por esto, que un trozo de hielo
se funde espontneamente y que el agua lquida se evapora espontneamente: se pasa
de un estado ordenado a otro ms desordenado.
o En las reacciones qumicas espontneas con gases, lo que ocurre es que aumenta el
desorden porque aumenta el nmero de molculas gaseosas.

La entropa (S) es una magnitud que mide el grado de desorden en una reaccin qumica.
o En un proceso espontneo, el desorden y la entropa, tanto de la reaccin qumica como
el de sus alrededores, aumenta.
o Los procesos espontneos son irreversibles. Un trozo de hielo se funde, pero
espontneamente el agua no se va a congelar.
o Daros cuenta que en la vida real las cosas tienden a desordenarse.

Se define la energa libre de Gibbs (G) por medio de la expresin G H T S .

o A temperatura y presin constantes (cosa que ocurre en qumica) se tiene que:

Si G 0 la reaccin qumica es espontnea.

Si G 0 la reaccin qumica no es espontnea.

Si G 0 la reaccin qumica est en equilibrio.

Equilibrio qumico. Constantes de equilibrio Kc y Kp. Grado de disociacin.

Factores que afectan al equilibrio.

En una reaccin qumica, los reactivos se van agotando para dar los productos. Pues bien, en
muchas reacciones qumicas los nuevos productos reaccionan entre s para dar los reactivos. A
este tipo de reacciones se les denomina reacciones reversibles. Para representarlas se emplea
una doble flecha. A una reaccin se la llama directa y a la otra inversa. Por ejemplo,
3H 2 N 2 2 NH 3

Al comienzo de una reaccin reversible, como las concentraciones de los reactivos son
grandes, la velocidad de reaccin de los reactivos tambin ser grande, para ir formando los
productos. A medida que la reaccin qumica vaya avanzando, dicha velocidad ir
disminuyendo e ir aumentando la velocidad de reaccin de los productos

y llegar un

momento en que ambas velocidades se igualen. Cuando esto ocurre se dice que se ha alcanzado
el equilibrio qumico. Adems, cuando se llega al equilibrio qumico las concentraciones de
todas las sustancias que intervienen en la reaccin qumica no varan a partir del instante que se
ha alcanzado el equilibrio qumico.
o Una vez que se ha alcanzado el equilibrio la composicin de la reaccin qumica no se
altera, pero las reacciones, tanto directa como inversa, no se detienen (los reactivos
reaccionan para dar los productos y los productos reaccionan para dar los reactivos) y
por eso se dice que el equilibrio qumico es dinmico y no esttico. Los procesos
microscpicos continan (las molculas siguen reaccionando), pero las propiedades
macroscpicas permanecen constantes (las concentraciones de los reactivos y de los
productos no varan).

En resumen, el equilibrio qumico se alcanza cuando las velocidades de reaccin de los

reactivos y de los productos son iguales, las concentraciones de los reactivos y de los productos
se mantienen constantes y adems es dinmico, los reactivos se estn convirtiendo en
productos y llegado un momento, los productos se convierten en reactivos a la misma
velocidad.

Si tengo una reaccin qumica aA( g ) bB( g ) cC ( g ) dD( g ) donde (g) significa que la
sustancia es gaseosa, y represento por A la concentracin de la sustancia A en moles/litro, se
comprueba experimentalmente que cuando se alcanza el equilibrio en la reaccin qumica el
siguiente valor es constante:
c
d

C D
Kc
Aa Bb

Esta constante se llama constante de equilibrio y la expresin

anterior se conoce como Ley de Accin de Masas.

Esta constante depende exclusivamente de la temperatura. Es decir, si vario la temperatura Kc
tomar otro valor.
o Ejemplo: Si tengo el equilibrio I 2 ( g ) H 2 ( g ) 2HI ( g ) , entonces la constante de
equilibrio tendr la siguiente expresin:
Kc

HI 2
I 2 H 2

o Escribid vosotros la constante Kc del siguiente equilibrio

2 NO( g ) Cl 2 ( g ) 2 NOCl( g )

Cuando los equilibrios son heterogneos (reacciones en las que las sustancias que intervienen
pueden presentarse en varios estados fsicos), las sustancias que se encuentran en estado slido
o lquido no van a variar su concentracin y por tanto no van a intervenir en la constante de
equilibrio, slo van a intervenir las sustancias que se encuentren en estado gaseoso.
o Ejemplo: Si tengo el equilibrio C (s) S 2 ( g ) CS 2 ( g ) , entonces la constante de
equilibrio tendr la siguiente expresin:

Kc

CS 2 Fijaros que slo intervienen las sustancias gaseosas.

S 2

Cuando todas las sustancias que intervienen en la reaccin qumica son gases, la constante de
equilibrio de la ecuacin qumica aA( g ) bB( g ) cC ( g ) dD( g ) puede expresarse en
funcin de las presiones parciales de los gases y queda la siguiente expresin:
PCc PDd
K p a b Constante de equilibrio
PA PB

donde PA = presin parcial de la sustancia A.

Se tiene que si tengo la reaccin qumica aA( g ) bB( g ) cC ( g ) dD( g ) , se tiene que:
PT PA PB PC PD
nA
RT ART
V
n
PA A PT
nT
PA

PT presin total
PA presin parcial de A
n A n de moles de A
nT n de moles totales

K p K c RT

La relacin entre Kc y Kp es

Se llama grado de disociacin, , a la fraccin de mol que se disocia de una sustancia. Se

n c d a b

representa en tanto por uno.

n de moles disociados
n de moles totales

o Esto ocurre cuando una sustancia se descompone en dos o ms sustancias.

o Si tengo la reaccin AB A B , y es el grado de disociacin de la sustancia AB,
significa que por cada mol de AB obtengo moles de A y moles de B.
o Si tengo la reaccin AB 2 A B , y es el grado de disociacin de la sustancia AB,
significa que por cada mol de AB obtengo 2 moles de A y moles de B.

Los factores que afectan al equilibrio son la temperatura, la presin y la concentracin de las
sustancias que intervienen en la reaccin.
o El principio de Le Chatelier dice:
Si sobre una reaccin qumica en equilibrio se vara algn factor externo (temperatura,
presin, concentracin), el equilibrio se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar
dicha variacin
o Que el equilibrio se desplaza en un sentido o en otro significa:

Se desplaza a la derecha significa que hay ms cantidad de reactivos y se van a

formar ms productos.

Se desplaza a la izquierda significa que hay ms cantidad de productos y se van

a formar ms reactivos.

o Temperatura: Si aumentamos la temperatura en una reaccin qumica en equilibrio,

ste se desplaza en el sentido en que se absorbe calor, es decir, se favorece la reaccin
endotrmica y si disminuye la temperatura favorece la reaccin exotrmica.
Si tengo la reaccin exotrmica reactivos productos calor , para formar ms
productos tengo que disminuir la temperatura y para formar ms reactivos tengo que
aumentar la temperatura.
o Presin: Si aumento la presin en un equilibrio, ste se desplaza en el sentido en el que
se produzca una disminucin de volumen, es decir, hacia el miembro de la ecuacin
qumica cuya suma de los coeficientes estequiomtricos sea menor. Si la suma de los
coeficientes estequiomtricos es la misma para los reactivos que para los productos, la
presin no ejerce ninguna influencia sobre el equilibrio.
En la reaccin en equilibrio para obtener amoniaco N 2 ( g ) 3H 2 ( g ) 2 NH 3 ( g ) , al
13 4 volmenes

2 volmenes

aumentar la presin, el equilibrio se desplazara hacia la derecha porque hay un

volumen menor.
o Concentracin: Al aumentar la concentracin de cualquiera de las sustancias, el
equilibrio se desplaza hacia el lado contrario del que interviene dicha sustancia, y si
retiramos una de las sustancias el equilibrio se desplaza hacia el lado donde ella se
encuentre.

Un aumento de la temperatura en las

reacciones

endotrmicas

desplaza

al

equilibrio en sentido directo.

VARIACION DE LA TEMPERATURA

Un aumento de la temperatura en las

reacciones

exotrmicas

desplaza

al

equilibrio en sentido inverso.

En las reacciones en las que el nmero de
moles de reactivos y productos es el mismo,
no hay desplazamiento del equilibrio cuando
se modifica la presin.
Un aumento de la presin desplaza al
VARIACION DE LA PRESION

equilibrio en el sentido donde haya un

nmero menor de moles.
Una disminucin de la presin desplaza al
equilibrio en el sentido donde haya un
nmero mayor de moles.
Para desplazar al equilibrio en sentido
directo, tengo que aumentar la concentracin
de los reactivos o disminuir la de los
productos.

VARIACION DE LA CONCENTRACION

Para desplazar al equilibrio en sentido

inverso,

tengo

que

aumentar

la

concentracin de los productos o disminuir

la de los reactivos.

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Ejemplo: La obtencin de amoniaco se realiza mediante la siguiente reaccin

N 2 ( g ) 3H 2 ( g ) 2 NH 3 ( g ) H 28'08 Kcal
13 4 volmenes

2 volmenes

La reaccin directa es exotrmica y la reaccin inversa es endotrmica.

Qu podra hacer para obtener ms amoniaco?
Disminuir la temperatura (el equilibrio se desplaza a la derecha para as desprender
calor y oponerse al descenso de temperatura).
Aumentar la presin (el equilibrio se desplaza a la derecha donde hay una disminucin
de volumen).
Aumentar la concentracin de los reactivos, en nuestro caso, nitrgeno e hidrgeno.

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