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Principios tericos
Electroqumica es una rama de la qumica que estudia la transformacin entre
la energa elctrica y la energa qumica. En otras palabras, las reacciones
qumicas que se dan en la interface de un conductor elctrico (llamado
electrodo, que puede ser un metal o un semiconductor) y un conductor inico
(el electrolito) pudiendo ser una disolucin y en algunos casos especiales, un
slido.
Si una reaccin qumica es conducida mediante una diferencia de potencial
aplicada externamente, se hace referencia a una electrlisis. En cambio, si la
cada de potencial elctrico, es creada como consecuencia de la reaccin
qumica, se conoce como un "acumulador de energa elctrica", tambin
llamado batera o celda galvnica.
Las reacciones qumicas donde se produce una transferencia de electrones
entre molculas se conocen como reacciones redox, y su importancia en la
electroqumica es vital, pues mediante este tipo de reacciones se llevan a cabo
los procesos que generan electricidad o en caso contrario, son producidos
como consecuencia de ella.
En general, la electroqumica se encarga de estudiar las situaciones donde se
dan reacciones de oxidacin y reduccin encontrndose separadas,
fsicamente o temporalmente, se encuentran en un entorno conectado a un
circuito elctrico. Esto ltimo es motivo de estudio de la qumica analtica, en
una sub-disciplina conocida como anlisis potenciomtrico.
Conduccin electroltica.Se denominan conductores de primera especie o electrnicos a los metales
slidos o fundidos y ciertas sales slidas (sulfuro cprico, sulfuro de cadmio)
que conducen la corriente elctrica sin experimentar alteracin alguna. En
estas sustancias, la conduccin tiene lugar por emigracin directa de los
electrones a travs del conductor bajo la influencia de un potencial aplicado.
Aqu, los tomos o iones que componen el conductor, permanecen en sus
lugares.
Los conductores de segunda especie o electrolticos son los que experimentan
transformacin qumica al paso de la corriente elctrica como las soluciones de
electrolitos fuertes y dbiles, sales fundidas y tambin algunas sales slidas
como el cloruro de sodio y el nitrato de plata. La transferencia electrnica tiene
lugar por migracin inica. Esta migracin involucra no slo una transferencia
de electricidad sino tambin el transporte de materia de una parte a otra del
conductor.
Adems, el flujo de corriente en los conductores electrolticos va siempre
acompaado de cambios qumicos en los electrodos que son muy
caractersticos y especficos de las sustancias que componen el conductor y los
electrodos.
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Detalles experimentales
1. Materiales y reactivos
1.1. Materiales.- Fiolas, vasos, pipetas, bagueta, conexiones elctricas, papel
de filtro, tubo en U, lmina de Zn, tubo de vidrio con salida lateral y
orificios en la parte inferior, electrodos de grafito, multmetro, fuente de
corriente contnua regulable, un transformador variable, gasmetro.
1.2. Reactivos.- ZnSO4 0,1M ; CuSO4 0,1M ; agar-agar, KCl, solucin de
NaOH 4N.
2. Procedimiento
2.1. Sistema electroqumico para aplicar la ecuacin de Nernst.a) Prepare 20 mL de una solucin de KCl y luego calintela hasta cerca
de ebullicin, cese el calentamiento y agregue 0,5g de agar-agar, agite
hasta disolucin. En caliente vierta con cuidado este preparado al tubo
en U y deje enfriar.
b) Prepare 250 mL de las soluciones de CuSO 4 0,01M y 0,001M por
dilucin de la solucin stock 0,1M.
c) Vierta 200mL de ZnSO4 0,1M en un vaso de precipitado, haga lo
propio con la solucin de CuSO 4 0,1M y conctelos con el puente
salino preparado en a).
d) Lije las dos lminas metlicas, enjuguelas con agua destilada y
squelas con papel filtro, evitando en lo posible el contacto de la mano
con las placas.
e) Conecte el cordn elctrico negro en COM y el rojo en V/ del
multmetro, y el otro extremo del cordn negro conctelo con la lmina
de zinc y el rojo con la lmina de cobre, introduzca las lminas en sus
respectivas soluciones, tratando que las soluciones no hagan contacto
con las pinzas.
f) Gire la perilla del multmetro hasta 2V en DCV; y luego encienda el
aparato, deje que la lectura se estabilice y anote. Luego de anotar el
valor, apague el multmetro y desconecte el circuito.
g) Repita c), d), e) y f) para las solucones CuSO 4 0,01M y 0,001M.
2.2. Sistema electroqumico para aplicar la Ley de Faraday.a) Vierta 200mL de solucin de NaOH 4N en un vaso de 250mL.
b) Conecte la bureta con el tubo con la salida lateral manteniendo
abierto el conducto (a), nivele el volumen de agua en la bureta en
CERO, subiendo o bajando la pera de decantacin del gasmetro.
c) Introduzca un electrodo de grafito en el tubo con salida lateral
(ctodo) e instale dicho tubo en el vaso que contiene la solucin de
NaOH hasta aproximadamente 1cm. Del fondo del mismo.
d) Instale el otro electrodo de grafito (nodo) al mismo nivel del anterior.
e) Conecte el terminal negativo de la fuente de corriente con el ctodo,
el terminal positivo l nodp.
f)
Tabulacin de Resultados
1) Tabla N1: Condiciones de laboratorio
P (mm Hg)
T (C)
%HR
756
23
96
2) Resultados experimentales:
2.1. Tabla N2.- Resultados de la primera parte: Sistema electroqumico para
aplicar la ecuacin de Nernst.
Solucin
ZnSO4 (M)
Solucin
CuSO4 (M)
Voltaje experimental
(V)
0.1
0.1
1,120
0.1
0.01
1,112
0.1
0.001
1,084
Volumen
(mL)
Tiempo
(segundos)
H2 (g)
20
468-469
0.30
P atmosfrica (mmHg)
756
3) Resultados tericos:
6
Solucin
CuSO4 (M)
Voltaje terico
(V)
0.1
0.1
1.100
0.1
0.01
1.070
0.1
0.001
1.041
3.2. Tabla N6: Datos tericos de los potenciales de celda con la ecuacin de
Nernst utilizando los coeficientes de actividad.
Solucin
ZnSO4 (M)
Solucin
CuSO4 (M)
Voltaje terico
(V)
0.1(=0.485)
0.1(=0.485)
1.100
0.1(=0.749)
0.01(=0.749)
0.1(=0.905)
0.001(=0.905)
= Coeficiente de actividad
3.3. Tabla N7: Datos tericos del volumen de hidrgeno liberado (ley de
Faraday).
Volumen terico (mL)
20
1.638 x 10-3
527.0
4) Porcentajes de error
Solucin
CuSO4 (M)
Voltaje terico
(V)
Voltaje
experimental (V)
% error
0.1
0.1
1.100
1,120
1.82%
0.1
0.01
1.070
1,112
3.93%
0.1
0.001
1.041
1,084
4.13%
Solucin
CuSO4 (M)
Voltaje terico
(V)
Voltaje
experimental (V)
% error
0.1
0.1
1.100
1.100
1.82%
0.1
0.01
1.070
1.076
3.35%
0.1
0.001
1.041
1.049
3.34%
Volumen (mL)
Tiempo terico
(seg.)
Tiempo
experimental
(seg.)
%error
H2 (g)
20
527.0
468.5
11.10
0.1M utilizando la
a
RT
Zn 2
Ln a 2
nF
Cu
Donde:
E = +1.100 v. Potencial de celda a condiciones estndar.
R = 8.314 J/mol K constante de los gases.
T = Temperatura en grados kelvin.
n = nmero de electrones transferidos.
F = 96500 coulombs.
En la celda se dio la siguiente reaccin:
Zn2+ + 2eCu2+ + 2e
Zn0 + Cu2+
Zn0
Cu0
Zn2+ + Cu0
E0 = 1.100 voltios
a
RT
Zn 2
Ln a 2
nF
Cu
Donde:
E = +1.100 v. Potencial de celda a condiciones estndar.
R = 8.314 J/mol K constante de los gases.
T = Temperatura en grados kelvin.
n = nmero de electrones transferidos.
a = c = Coeficiente de actividad.
F = 96500 carga en coulombs.
En la celda se dio la siguiente reaccin:
Zn2+ + 2e-
Zn0
Cu2+ + 2e
Cu0
Zn0 + Cu2+
Zn2+ + Cu0
E0 = 1.100 voltios
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( PE ) It
96500C
Donde:
m = masa en gramos de la sustancia.
PE= peso equivalente.
I = intensidad en amperios.
t = tiempo en segundos.
C = carga en coulombs.
(PE) H2 = 1 eq-g
I = 0.30 A
Hallando el valor de mH2, usando la Ley de Gas Ideal.
PV RTn
Donde:
P= Presin en atm
V= Volumen en litros
R= 0.082 atm l/mol-k , constante de los gases.
T= Temperatura absoluta en grados kelvin.
n= W/PF Numero de moles.
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Recomendaciones
Procurar preparar de manera correcta las disoluciones, para no tener errores
grandes.
Lijar las placas de cobre y aluminio, lavarlas y secarlas con cuidado para
evitar las impurezas que afecten el resultado de la prctica.
Al momento de tomar las medidas de voltaje, se debe esperar que el valor
obtenido por el multmetro se homogenice para recin tomar los datos
experimentales.
En la segunda parte de la prctica, que trata de la aplicacin de la ley de
Faraday, procurar que el nivel del agua este nivelado, de lo contrario la
prctica presentara errores.
Anexo
Cuestionario:
1. Describa mediante un ejemplo en detalle el diagrama de una celda
electroqumica.
Una celda electroqumica es un dispositivo experimental para generar
electricidad mediante una reaccin redox espontnea. En la figura se muestran
los componentes fundamentales de una celda electroqumica. Una barra de
zinc metlico se sumerge en una disolucin de ZnSO 4 y una barra de cobre se
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El puente salino (un tubo en U invertido) contiene una disolucin de KCl que
proporciona un medio conductor elctrico entre las dos disoluciones. Los
orificios del puente se taponean con bolsas de algodn para evitar que la
disolucin de KCl fluya hacia los recipientes, pero permite el paso de aniones o
cationes. Los electrones fluyen por afuera, desde el electrodo de Zn (el nodo)
hacia el electrodo de Cu (el ctodo)
Para completar el circuito elctrico, las disoluciones se deben conectar a travs
de un medio conductor por lo cual se pueden mover los cationes o aniones
desde un compartimiento a otro. Este requisito se cumple con un puente salino,
que en su forma ms simple es un tubo en forma de U invertida que contiene
una disolucin de un electrolito inerte como KCl o NH 4NO3, cuyos iones no
reaccionaran con los iones de la disolucin o con los electrodos. A menudo se
utiliza un puente salino, como gel de agar saturado con KCL, entre las especies
solubles en la misma fase. Los ejemplos siguientes ilustran estas
convenciones:
Completo: Ptl(s)| Zn(s) | Zn2 (aZn2- = 0.35) ||Cu2 + (ACu2+ = 0.49) | Cu(s)| Ptll(s)
Abreviado: Zn|Zn2+ || Cu2+ Cu
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Bibliografa
http://galeon.hispavista.com/melaniocoronado/ELECTROQUIMICA.pdf
http://es.wikipedia.org/wiki/Electroqu%C3%ADmica
Qumica general, Autor: Raymond Chang, Editorial Mc Graw Hill, ao 2007,
Captulo19: electroqumica, pginas818-852.
Handbook ok chemistry, Autor: Norbert Adolph Lange, Editorial Mc Graw
Hill, pgina 1216.
Fisicoqumica fundamental, Autores: Samuel H. Maron y Jerome Lando,
Editorial LIMUSA, Edicin 1ra., Ao 1978, Captulo 14: Celdas electrolticas,
pg. 663-702.
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