Sie sind auf Seite 1von 133

Die Energieabhngigkeit des

Wirkungsquerschnitts fr die Fragmentation


der isoelektronischen Molekle
CO2, N2O und OCS
in Sten mit schnellen Protonen

Inaugural-Dissertation
zur
Erlangung des Doktorgrades
der Mathematisch-Naturwissenschaftlichen Fakultt
der Universitt zu Kln

vorgelegt von

Philipp Schmitz
aus Leverkusen

Kln 1996

Berichterstatter:

Prof. Dr. W. Neuwirth


Prof. Dr. O. Schult

Tag der mndlichen Prfung:

18.12.1996

Inhaltsverzeichnis
1

EINLEITUNG

THEORETISCHE BETRACHTUNGEN

3
3.1
3.2
3.3

EXPERIMENTELLER AUFBAU
Ionenbeschleuniger
Molekularstrahltarget
Flugzeitmassenspektrometer

15
17
22
26

4
4.1
4.2

EIGENSCHAFTEN DER UNTERSUCHTEN MOLEKLE UND IHRER


ATOME
Eigenschaften der Molekle
Eigenschaften der Atome

33
33
35

5
5.1
5.2
5.3
5.4
5.5

AUSWERTUNG DER DATEN


Akquisition
Darstellung und Integration der LISTMODE-Daten
Korrektur der absoluten Zhlraten
Eichung auf absolute Wirkungsquerschnitte
Meprogramm

37
37
39
44
46
49

6
6.1
6.2
6.3
6.4
6.5
6.6

ERGEBNISSE UND DISKUSSION


Semiempirische Fits fr die Wirkungsquerschnitte
Einzelfragmente
Fragmentation und K-Schalen-Ionisation
Paarfragmente (Fragmente aus Zweifachkoinzidenzen)
Zusammenstellung der Ergebnisse
Projektilabhngigkeit

50
52
62
69
73
79
85

AUSBLICK

88

8
ANHANG
8.1
Theorie der Fragmentation
8.2
Softwareentwicklung
8.2.1
WINSCHNIPP: Interaktives visuelles Auswerteprogramm
8.2.2
AUTOINTEGRATOR: Universelles Programm zur Datenintegration und
-manipulation
8.2.3
Assembler-Routinen von WINSCHNIPP
8.3
Tabellen
8.4
Abbildungen
8.4.1
CO2
8.4.2
N2 O
8.4.3
OCS

100
102
106
107
108
110
112

119

REFERENZEN

90
90
96
97

Zusammenfassung
Ziel der vorliegenden Arbeit ist es, fr die drei isoelektronischen Molekle CO2, N2O und
OCS absolute Wirkungsquerschnitte im Sto mit schnellen Protonen zu bestimmen. Speziell
wird hierbei untersucht, inwieweit Gemeinsamkeiten der elektronischen Struktur
(dreiatomige, im Grundzustand lineare Molekle mit je 16 Valenzelektronen daher als
isoelektronisch bezeichnet) und deren Unterschiede (Substitution eines leichteren Atoms
durch Schwefel in OCS; und damit die Mglichkeit von Innerschalenanregung und
Augereffekt, in deren Folge ein grerer Anteil von hher geladenen Zwischenzustnden zu
erwarten ist) die absolute Gre und die Energieabhngigkeit dieser Wirkungsquerschnitte
bestimmen.
Die dazu mit einem Flugzeitmassenspektrometer aufgenommenen Spektren konnten durch
Vergleich mit Literaturdaten mit hoher Zuverlssigkeit geeicht werden, so da die Werte eine
gute Quelle fr eine sptere Referenz darstellen.
Einerseits konnte durch den Einsatz spezieller Auswertemethoden (Density-Map) gezeigt
werden, da auch Koinzidenzen von zwei Fragmenten, selbst wenn sie nur eine geringe
Ausbeute haben, eindeutig nachgewiesen werden knnen; so war die Beobachtung von
vierfach positiv geladenen Zwischenzustnden und deren Zerfallskanlen v.a. bei OCS
mglich. Andererseits konnten die erhaltenen Wirkungsquerschnittdaten mit semiempirischen
Nherungsformeln in konsistenter Art und Weise beschrieben und klassifiziert werden, so da
auch die Unterscheidung mglich ist, ob bei den jeweiligen Prozessen der Elektroneneinfang
oder die reine Ionisation im niedrigen Energiebereich dominiert. Die Anpassung an die
Nherungsformel kann als gut gelten, so da es gelungen ist, auffllige Zusammenhnge
zwischen den Parametern der Fits und den (Fragment-)Ionen bzw. Gruppen von
(Fragment-)Ionen (Einzelfragmente oder Paarfragmente, einfach oder doppelt geladen, usw.)
herzustellen. Im unteren Projektilenergiebereich lt sich ein tendenzieller Zusammenhang
zwischen dem Anstiegsverhalten bzw. dem Offset der Abhngigkeit des
Wirkungsquerschnitts und dem Appearance Potential des betreffenden (Fragment-)Ions
finden, bei hohen Energien gelingt die bereinstimmung mit der BETHE-BORN-Nherung,
womit auch in Anstzen ein Vergleich unserer Ergebnisse mit Elektronenstodaten mglich
wird. Im mittleren Energiebereich ist das Maximum der Funktion zu finden. Seine absolute
Gre zeigt mit Ausnahme von OCS und hier speziell fr das Fragment S+, was fr einfache
Molekle ungewhnlich hufiger als das Molekl-Ion gebildet wird, ein vergleichbares
Verhalten fr alle Gruppen von (Fragment-)Ionen bei allen untersuchten Moleklen. Zur
genaueren Beleuchtung der Zusammenhnge wird zustzlich der Einflu der K-SchalenIonisation auf die Ausbeute hher geladener Zwischenzustnde bei CO2, N2O und OCS
diskutiert.

EINLEITUNG

1 Einleitung
Die zahlreichen mglichen Wechselwirkungen zwischen Projektil und Target bei IonMolekl-Sten, aber auch bei anderen Arten der Anregung beispielsweise mit Photonen oder
Elektronen, werden schon seit lngerem untersucht, ihr Studium ist noch immer aktuell. Der
berwiegende Teil der Arbeiten behandelt jedoch zweiatomige Molekle wie
oder
.
Entsprechende Daten fr einfache polyatomare Molekle sind nur in geringer Anzahl
verfgbar [1]. Die Theorie liefert auer bei sehr einfachen Moleklen [2] aufgrund der
Vielzahl der Konstituenten (Elektronen und Kerne) und der daraus resultierenden groen Zahl
beteiligter Zustnde (hohe Komplexitt der molekularen Wellenfunktionen bei schon
einfachen polyatomaren Moleklen) bereits bei kleinen Moleklen keine oder nur
unbefriedigende Vorhersagen, weshalb in diesem Bereich nur sehr wenige theoretische
Berechnungen existieren. Man sttzt sich daher auf empirisch gewonnene Ergebnisse.
Grundstzlich existieren zwei Anstze zur Untersuchung der ablaufenden Prozesse:
Messungen am Projektil, d.h. dessen Energieverlust sowie dessen Impulsnderung (sowohl
betraglich als auch vektoriell),
Untersuchung der Reaktion des Target-Molekls auf den Projektil-Sto durch den
Nachweis seiner Dissoziationsprodukte. Mglich ist hier aber auch zustzlich die Analyse
des Target-Molekls hinsichtlich Photonenemission, Augerprozessen sowie rotatorischer
und vibratorischer Anregung.
In den 70er und frhen 80er Jahren wurden am I. Physikalischen Institut der Universitt zu
Kln Untersuchungen nach dem ersten Ansatz durchgefhrt [3], seit Ende der 80er Jahre steht
uns nun eine Anlage zur Untersuchung solcher Stoprozesse nach dem zweiten Ansatz, hier
zum Nachweis der Dissoziationsprodukte zur Verfgung.
Neben dem physikalischen Interesse an solchen Sten sind die Daten ntzlich fr andere
Bereiche, wie fr die Plasmaphysik und zu Fusionsuntersuchungen. Daten der einige Jahre
zurckliegenden Voyager-Missonen z.B. haben das Vorkommen hochenergetischer Protonen
in der Magnetosphre von Jupiter und Saturn angedeutet, wo diese mit den oberen
Atmosphrenschichten dieser Planeten kollidieren [4]. Genaue Wirkungsquerschnitte werden
bentigt, wenn die Auswirkungen solcher Phnomene modelliert werden sollen.
Bis zum heutigen Zeitpunkt jedoch beschrnken sich hauptschlich aus Grnden
experimenteller Bequemlichkeit nahezu alle systematischen Untersuchungen der

EINLEITUNG

dissoziativen Ionisation in Sten mit positiven Ionen auf das Studium homonuklearer
zweiatomiger Molekle. Latimer drckt daher in [5] die Erwartung aus, da zuknftige
Experimente sich mit den speziellen Probleme heteronuklearer und/oder mehratomiger
Molekle sowie dem Einflu von Teilchenstrahlen hherer Ion- bzw. Atommasse befassen
sollten. Ersteres ist von besonderem Interesse fr die Atmosphrenphysik, deren Prozesse
hauptschlich in dem von uns untersuchbaren Energiebereich ablaufen.
Messungen des kombinierten Flusses von H+ und H, der die Auroren der Atmosphre, d.h. die
Gebiete um die Polarlichter, whrend einer Phase starker Sonnenaktivitt durchdringt, deuten
nmlich darauf hin, da Teilchen mit Energien kleiner als 10 keV die wichtigsten sind (siehe
Abbildung 1), was die Schlufolgerung zult, da energetische Wasserstoffatome den
grten Teil der beobachteten Ionisation und Lichtemission verursachen. Sowohl H+ als auch
H produzieren in Sten mit den zahlreichen Konstituenten der Atmosphre durch Ionisation
freie Elektronen; Abstreifprozesse bei energiereichen Wasserstoffatomen sind eine
zustzliche Quelle fr Elektronen. Die Anregung und Ionisation atmosphrischer Gase, im
besonderen die von N2 und O2, wurde ausgiebig studiert in Sten mit H+ im Bereich ber
50 keV, Wirkungsquerschnitte fr H+ unterhalb dieser Energie sind jedoch immer noch
groenteils unbekannt [6].

Abbildung 1:

Vergleich der gemessenen Energiespektren einfallender Protonen des


Sonnenwinds im Bereich der Aurora fr ruhige () und unruhige (-----),
d.h. durch betrchtlichen Elektronenniederschlag charakterisierte,
Bedingungen (Abbildung entnommen aus [6] die Zahlen geben die dort
benannten Quellen an)

Sowohl das Energiespektrum, als auch die Winkelverteilung der Projektile mssen bekannt
sein, um die Eigenschaften dieser Polarlichter rechnerisch bestimmen zu knnen; ersteres gibt

EINLEITUNG

dabei den Bereich von Stoenergien vor, ber den Labordaten erforderlich sind. Raketen- und
Satellitenmessungen besttigen den Schlu von Veissberg [7], da das Maximum des
Energiespektrums unterhalb von 10 keV liegt. Obige Abbildung gibt eine Zusammenfassung
der gemessenen Energieverteilungen von Protonen und Wasserstoffatomen im Bereich von
1 bis 100 keV. In diesem Zusammenhang erklren McNeal et. al. [6]: ... the measured
spectra indicate the necessity for laboratory measurements in the 500 eV to 100 keV energy
range to provide the cross-section data required for proton auroral calculations..
Trotz der Bedeutung von CO2 als wesentlicher Bestandteil der Atmosphre von Planeten und
seiner relativ einfachen polyatomaren Struktur, existieren sehr wenige Daten ber IonenSte mit Kohlendioxid; es gibt jedoch einige Arbeiten mit Elektronen- oder
Photonenbeschu [8-11]. Mit positiven Ionen sind die einzigen bekannten Studien im
mittleren Energiebereich die von Poulizac und Dufay [12] (Ste mit H+ im Energiebereich
von 30-600 keV), die jedoch einen geschtzten Fehler von ca. 50 % aufweisen, sowie die
hnlich hoch fehlerbehafteten Untersuchungen von Monce im Bereich von 100-350 keV [13].
Daneben existieren noch zwei weitere Studien jeweils im unteren Energiebereich von 1-25
keV [14,15]. Auch das Vorkommen von OCS im interstellaren Raum gilt seit der Entdeckung
dieses Molekls durch Jefferts in der Moleklwolke Sgr B im Jahre 1971 als gesichert [16].
Der mit der vorliegenden Arbeit abgedeckte Energiebereich reicht von unter 10 bis an
130 keV; die dargestellten Ergebnisse haben somit eine starke Relevanz fr die oben
genannten Forschungsfelder.
Zusammen mit Informationen aus der Photonenemission nach Ion-Molekl-Sten ber die
Anregungen in spezifische Zustnde des Target-Molekls, ber Ladungstransfer zum
Projektil und ber dissoziative Fragmentation (wodurch eine genaue Identifikation des
angeregten Zustands mglich ist), lassen sich Informationen aus anderen Experimenten ber
Energieverlust, Ionisation und Dissoziation (unserer Bereich), Streuung, usw. in geeigneter
Form verknpfen, so da eine umfassende Datenbasis zu diesen Prozessen erstellt werden
kann.
Dennoch bilden der betrachtete Energiebereich und die hier identifizierten Prozesse nur einen
Ausschnitt aus dem Gesamtspektrum aller Informationen, die man ber Atome oder Molekle
zusammentragen kann: Im Mikrowellen- und infraroten Bereich werden Rotationen und
Schwingungen im elektronischen Grundzustand angeregt. Von sichtbarem Licht und weichem
Rntgenlicht werden Elektronen in energetisch hher liegende Orbitale befrdert und
aufgrund der neuen Potentialhyperflchen knnen sich neue Moleklstrukturen einstellen.
Dabei knnen sich auch Energiezustnde kreuzen und das Molekl kann dissoziieren, Bei
noch krzeren Wellenlngen bzw. noch hheren Energien tritt was wir hier beobachten
Ionisation auf, oft begleitet von Fragmentierung. Eine Zusammenstellung der spektralen
Bereiche ist hierzu in der nachfolgenden Tabelle gegeben. Die Abkrzungen fr die
spektroskopischen Methoden bedeuten im einzelnen: XRF = X-Ray Fluorescence

EINLEITUNG

spectroscopy, GED = Gas-phase Electron Diffraction, XPS = X-ray Photoelectron


Spectroscopy, UPS = Ultraviolet Photoelectron Spectroscopy, ESR = Electron Spin
Resonance spectroscopy, NMR = Nuclear Magnetic Resonance spectroscopy.

Tabelle 1: Spektrale Bereiche der elektromagnetischen Strahlung und deren zugehrige


Energien sowie die Zuordnung der wichtigsten spektroskopischen Memethoden
zu Wellenlnge , Energie h und Frequenz Abbildung entnommen aus [17]
Bei der Betrachtung bzw. Untersuchung von Photonensto lassen sich mehrere Bereiche
unterscheiden: Bei kleinen Photonenenergien werden nur die ueren Elektronen
(Valenzelektronen) beeinflut, harte Rntgenstrahlung hingegen fhrt zur Anregung von
Elektronen aus tiefer liegenden Schalen, via Fluoreszenzstrahlung oder durch Augerprozesse
ist dann ein bergang in den ionischen Grundzustand mglich. Wird die Strahlungsenergie
schlielich so hoch getrieben, da nur noch elastische Prozesse von Bedeutung sind, so wirkt
das Molekl nur noch wie ein Beugungsgitter.
Auch fr den technologischen Bereich sind Untersuchungen an den hier behandelten
Moleklen wertvoll. So wurde die Photodissoziation von N2O und OCS als eine Quelle von O
bzw. S im 1S-Zustand fr Hochenergie-(Elektronische-bergangs)-Laser in Erwgung
gezogen. Birely kann jedoch mit seiner experimentellen Methode die Produktion dieser
Spezies nicht studieren [18]. Dennoch ist weiteres Wissen ber (die Anregung von) N2O und
OCS ntzlich, um diesen Vorschlag einschtzen zu knnen.
Die im Vorangegangenen zur Untersuchung der Prozesse entsprechend des zweiten Ansatzes
erwhnte Apparatur ist das Resultat der Arbeit einer Reihe von Diplomanden und
Doktoranden. Mit der ersten funktionsfhigen Version des Flugzeitspektrometers wurden
systematische Untersuchungen des Fragmentierungsverhaltens von Kohlenwasserstoffen
[19,20] und halogenierten Methanderivaten [21] unter Variation von Art und Energie der
Projektil-Ionen durchgefhrt. Aus der Flugzeitlinienform wurden auch Rckschlsse ber die
bei der Dissoziation freiwerdenden Anfangsenergien [22] und, in Einzelfllen, sogar ber den

EINLEITUNG

beteiligten Zerfallsmechanismus [23] gezogen. Auch negative Fragment-Ionen nach Beschu


mit schnellen positiven Ionen wurden an dieser Apparatur nachgewiesen [24]. Wesentlich fr
das Gelingen aussagekrftiger Messungen war dabei die Unterdrckung von
Sekundrreaktionen durch die beim Auftreffen der positiven Produkt-Ionen auf die
Spektrometerrckplatte in groer Zahl entstehenden Sekundrelektronen, was mit dem
Einsatz einer eigens konstruierten elektrostatischen Elektronenfalle [24,25] gelang. In der
Folgezeit wurden mit dieser Anordnung die Wirkungsquerschnitte und deren
Energieabhngigkeit fr die Erzeugung von negativen Sauerstoffmolekl-Ionen in
Ladungstransfersten von
mit O2-Moleklen gemessen [26]. Die Ionenoptiken im
Spektrometer erreichen nach Einfhrung eines neuartigen, fokussierenden ionenoptischen
Elements dem sogenannten Doppelring [27] eine nahezu vollstndige Transmission. Die
groe Nachweiswahrscheinlichkeit bei gleichzeitiger hoher Zeitauflsung gestattete, nach
dem Aufbau einer Koinzidenzmeanordnung [28,29] fr die Flugzeitmessung, quantitative
Untersuchungen zur korrelierten Entstehung von zwei oder mehr positiven Fragment-Ionen
aus einem Ion-Molekl-Sto. Seit dem Einbau eines Multihit TDC zur Flugzeitmessung
knnen aus den gemessenen Spektren im LISTMODE-Format detaillierte Informationen ber
den Zerfallsproze doppelt und hher geladener Zwischenzustnde des Molekl-Ions gezogen
werden. Der zum Auslesen des TDC notwendige CRATE-Controller sowie andere
Komponenten der Meelektronik u.a. zur exakteren Steuerung des Projektilpulses wurden
dazu entwickelt. Ein arbeitsintensives Bettigungsfeld mit stndig wechselnden Aufgaben
bietet auch die Entwicklung der Me- [30] und Auswertesoftware [31]. Unter diesen
apparativen Voraussetzungen wurde das Fragmentierungsmuster verschiedener isomerer
Kohlenwasserstoffe nach Sten mit schnellen Wasserstoff-Ionen studiert [32]; dabei konnten
hufig Zerflle aus identischen Zwischenzustnden der doppeltgeladenen Molekl-Ionen mit
unterschiedlicher Grundzustandsstruktur beobachtet werden, die entweder einem direkten
Aufbruch entsprechen oder aber sequentiell erfolgen. Der Zerfall metastabiler doppeltgeladener Molekl-Ionen in zwei einfach positiv geladene Fragment-Ionen hinterlt in den
zweidimensionalen Flugzeit(paar)spektren bei Auftragung in Form einer
Intensittsdichteverteilung (Density-Map) ausgedehnte, schweifartige Konturen. Die
Beobachtung solcher Prozesse im Mikrosekunden-Lebensdauerbereich ist aus der Literatur
bekannt [33]. In den hier durchgefhrten Experimenten konnte auch die Bevlkerung von
metastabilen Zustnden des einfach positiv geladenen Molekl-Ions, welche in ein Ion und
einen neutralen Partner zerfallen, beobachtet werden [31]. Bei koinzidentem Nachweis des
Ions und des neutralen Partnerfragments ergeben sich in den zweidimensionalen
Flugzeitspektren Strukturen, welche, bei einem Vergleich mit numerischen
Simulationsrechnungen, Aussagen ber die Lebensdauern und die beim Zerfall freiwerdenden
Anfangsenergien zulassen. Dies ist hier mglich, wenn der Aufbruch erst dann erfolgt, wenn
das Ausgangsfragment eine solche kinetische Energie erreicht hat, da auch das neutrale
Fragment die zu seinem Nachweis notwendigen Elektronen auslsen kann. Die gemessene
Verteilung der Lebensdauern und Anfangsenergien des metastabilen 1,3-Butadien-

EINLEITUNG

Moleklions nach Ionisation durch schnelle Protonen beispielsweise, welches in der Literatur
ber Jahrzehnte hinweg Anla zu wissenschaftlichen Kontroversen gab [34-36], konnte im
Rahmen von statistischen Theorien fr den Zerfallsproze [37,38] und durch Vergleich mit
Literaturdaten aus Photoion-Photoelektron Koinzidenzexperimenten [39-41] durch eine
quasi-kontinuierliche Deponierung von berschuenergie ber der Ionisationsschwelle im
Targetmolekl-Ion erklrt werden. Umfassende, neuere Untersuchungen widmeten sich der
Fragmentierung von Kohlenwasserstoffen [42]; insbesondere wurde dabei eine starke
Systematik in der Energieabhngigkeit der einzelnen Zerfallskanle der doppeltgeladenen
Molekl-Ionen gefunden. Zwischenzeitlich wurden mit dem Spektrometer auch die nach
Ionenbeschu aus einem Festkrpertarget ausgelsten positiven und negativen FragmentIonen untersucht [43]. Jngste apparative Neuentwicklungen ermglichen den koinzidenten
Nachweis von Produkt-Ionen und durch Elektroneneinfang neutralisierten Projektilen [44],
sowie die gleichzeitige Flugzeitmessung von korrelierten positiven und negativen FragmentIonen [45]; letztere werden dafr in einem eigenen Miniatur-Spektrometerarm in Koinzidenz
mit den positiven Ionen nachgewiesen. In jngster Zeit wurden in Fortsetzung der
Untersuchungen von [32] die Auswirkungen der Bindungsstruktur der vier Buten-Isomere auf
das Fragmentationsverhalten und seine Energieabhngigkeit studiert [46]. Eine zeitgleich mit
dieser Arbeit durchgefhrte Untersuchung verfolgt das Ziel, Vektorkorrelationen zwischen
den beobachteten Fragmenten einfacher dreiatomiger schwefelhaltiger Molekle zu
bestimmen [47].

THEORETISCHE BETRACHTUNGEN

2 Theoretische Betrachtungen
Die Teilchen des Sonnenwinds, die kosmischer Strahlung, und die sekundren Teilchen, die
erzeugt werden, wenn die primren Teilchen mit Materie wechselwirken, lsen durch
Ionisation und Anregung der Konstituenten von Planeten- und Kometenatmosphren eine
Flle von Prozessen aus. Kleine Molekle, wie N2, CO, CH4 sowie zustzlich die hier
betrachteten sind wichtige Komponenten dieser Atmosphren und fr ihre Modellierung ist es
daher wichtig, genauere Daten fr die Wirkungsquerschnitte der wichtigsten
Ionisationsprozesse zu kennen, denen diese Molekle unterliegen [48-50]. Diese
Wirkungsquerschnitte sind auch wichtig fr das Verstehen verschiedener knstlich erzeugter
Plasmen [51].
Das Studium der nicht-dissoziativen und der dissoziativen Ionisation kleiner Molekle durch
den Sto einfacher Teilchen ist auch wichtig von einer eher grundstzlichen Sichtweise aus:
whrend des letzten Jahrzehnts bildete sich ein ziemlich konsistentes Bild der einfachen und
mehrfachen Ionisation in Sten von im Sinne fr die betrachtete Wechselwirkung
punktfrmigen geladenen Teilchen mit Systemen aus wenigen Elektronen, wie z.B. He und
H2 oder Ar und Ne. Dies war mglich, weil es experimentell durchfhrbar wurde, das Quartett
der Teilchen p, , e+ und e- zu benutzen. Daher ist es mglich, den Einflu der Masse und
Ladung dieser Projektile zu separieren und auch spezielle Charakteristiken wie
Elektroneneinfang und Austauschphnomene zu erkennen.
Im Falle der einfachen Ionisation ergeben in bereinstimmung mit der auf der ersten
BORNschen Nherung basierenden Erwartung alle vier Teilchen dieselben
Wirkungsquerschnitte bei sehr hoher Stogeschwindigkeit (
, wobei ve die
Geschwindigkeit des aktiven Target-Elektrons ist). Bei kleineren Geschwindigkeiten fhrt
eine Polarisation des Targets whrend des ersten Teils des Stoes zu einem relativ greren
Wirkungsquerschnitt fr die positiven Projektile. Sogar bei relativ hohen Geschwindigkeiten
besitzen die leichten Teichen e+ und e- eine begrenzte Fhigkeit zu ionisieren aufgrund ihrer
kleinen Masse und ihrer daher relativ geringen kinetischen Energie; schlielich konvergiert
ihr Wirkungsquerschnitt gegen 0 bei
. Die Wirkungsquerschnitte fr die schweren
Projektile erreichen dagegen ein Maximum um
. Bei geringeren Geschwindigkeiten
erzeugen Antiprotonen weniger freie Elektronen als gleich schnelle Protonen aufgrund von
Bindungs- und COULOMB-Abstoungseffekten. Fr Protonen wird dieser Trend jedoch
ausgeglichen durch das rapide Anwachsen der Mglichkeit des Kanals des

THEORETISCHE BETRACHTUNGEN

Elektroneneinfangs mit abnehmender Projektilgeschwindigkeit. Eine umfassende Diskussion


dieser Ideen gibt z.B. Knudsen [52], eine Illustration des Sachverhalts zeigen die Daten von
Gilbody in der folgenden Abbildung 2 [53]:

(ii)

Abbildung 2:

(iii)

(i)

Wirkungsquerschnitte der beiden Stoprozesse H+ und e- auf atomaren


Wasserstoff fr jeweils gleiche Projektilgeschwindigkeiten Abbildung
entnommen aus [53]; fr die Klassifikation der drei Bereiche siehe weiter
unten

Dabei bedeuten die in obiger Abbildung eingezeichneten Symbole Wirkungsquerschnittdaten


fr: " die reine Ionisation in Sten mit H+ (
), ! die Ionisation nach
e -Sto (
), Q den Ladungstransfer in Sten mit H+
(
) sowie D die Summe aus den Wirkungsquerschnittdaten " und Q.
Ein Grundstein fr das korrespondierende Bild fr die doppelte Ionisation ist die Interferenz
zwischen mehreren Mechanismen (Korrelationseffekte und Ununterscheidbarkeit), die zur
Freisetzung von zwei Elektronen fhren, die in der Tatsache resultiert, da doppelte
Ionisation verursacht durch den Sto mit negativen Projektilen sehr viel wahrscheinlicher ist,
als doppelte Ionisation verursacht durch gleich schnelle positive Teilchen. Dieser Unterschied
in den Wirkungsquerschnitten wurde beobachtet von sehr hohen Projektilgeschwindigkeiten
(
) an bis hinunter zu Geschwindigkeiten geringer als ve ([54] und dortige Referenzen).
Die gleichzeitige Anregung und Ionisation von He in Sten mit Protonen oder Elektronen
wurde in einigen wenigen Messungen untersucht [55,56]. Diese zeigten, da auch fr

THEORETISCHE BETRACHTUNGEN

Anregung und Ionisation schnelle negative Projektile effizienter sind als gleich schnelle
positive Projektile. Jedoch ist die Menge an Daten fr Anregung und Ionisation gering und
keine Daten existieren fr die Projektile e+ und
aufgrund der Tatsache, da solche
Messungen den uerst effektiven Nachweis von Photonen erfordern.
Molekle als Stopartner hingegen geben uns die Mglichkeit, Anregung und Ionisation auf
eine sehr viel detailliertere Art und Weise zu studieren: denn wenn ein Molekl ionisiert und
angeregt wird, ist die Wahrscheinlichkeit hoch, da es in Fragmente aufbricht, von denen
wenigstens eins geladen ist. Diese Fragmente lassen sich sehr effektiv sammeln, zumindest
wenn die schweren Projektile p und
benutzt werden. Eine solchermaen durchgefhrte
Untersuchung zeigte, da Anregung und Ionisation von H2 in Sten mit p und denselben
Verlauf bezglich der Projektilenergie zeigt wie die doppelte Ionisation von Atomen [54].
In den letzten Jahren wurden einige Studien zur Fragmentation dreiatomiger und grerer
Molekle
durchgefhrt.
Diese
Untersuchungen
haben
ergeben,
da
die
Fragmentationsprozesse ziemlich komplex sind. Dibeler und Rosenstock notierten, da das
Massenspektrum von H2S nach Elektronensto Beweise dafr liefert, da an der
Fragmentationsschwelle einige unimolekulare Ionen-Zerfallsprozesse stattfinden, die
Lebensdauern im s-Bereich aufweisen (metastabile bergnge) [57]. Sie schlugen vor, da
der Zerlegungsproze eine Prdissoziation unter Einbeziehung der Kreuzung zweier
Potentialflchen sei (vergleiche dazu auch die Darstellung und Diskussion des FRANCKCONDON-Prinzips im Anhang, Abschnitt 8.1). Auf der Grundlage von FRANCK-CONDONBerechnungen schlossen Sharp und Rosenstock, da die Fragmentation des
-Ions
mglicherweise nicht via direktem vertikalem bergang zur Region oberhalb der
Dissoziationsgrenze des Grundzustands oder des ersten angeregten Zustands des Ions
stattfinden knnte [58]. Fiquet-Fayard et. al. zeigten 1966, da die Fragmentation von H2O+
und H2S+ stattfindet durch Prdissoziation des Dublett-Zustands ber den Quartett-Zustand
des Molekl-Ions [59]. Zum heutigen Zeitpunkt besttigen alle experimentellen Beweise die
Idee, da der Zerfallsmechanismus kleiner mehratomiger Ionen in den meisten Fllen eine
Prdissoziation statt eines vertikalen bergangs zu einer Region oberhalb des
Dissoziationslimits des Grundzustands des Ions ist. Diese Tatsache wirft die beiden Fragen
auf, ob die Fragmentationsprodukte in ihrem Grundzustand erzeugt werden (siehe dazu auch
Abschnitt 6.2) und ob die Fragmentation ohne kinetische Energie an der Schwelle ablaufen
kann. Im Detail wurden hierzu z.B. der Zerfall von
und N2O+ studiert.
Die thermo-chemische Schwelle fr den Proze
liegt bei
, fr
bei 19,337 eV und fr
bei
19,466 eV,
verglichen
mit
dem
Proze
, der eine Schwelle von 19,389 eV besitzt [60]. Photoelektron-PhotoionKoinzidenzmessungen (PEPICO) haben gezeigt, da das Grund-Vibrationsniveau des CZustands von
vollkommen prdissoziativ ist [61]. Die meisten der Prdissoziationen
produzieren vibratorisch angeregtes CO und O+-Ionen, einige andere CO im Grundzustand

10

THEORETISCHE BETRACHTUNGEN

und O+ mit kinetischer Anfangsenergie. Photonenemissionsspektren wurden hingegen vom CZustand aus
nicht beobachtet, was den postulierten Prdissoziationsmechanismus
besttigt [8]. Eine detaillierte Photodissoziationsuntersuchung [62] zeigte, da von der
Schwellenenergie des C-Zustands an die Ausbeute fr die Photoionisation von
einen
+
pltzlichen Abfall aufweist, whrend die Ausbeute des O -Fragment-Ions ab dieser Schwelle
steigt. Beide Ionen O+ und CO+ aus
werden jeweils ab ihrer erwarteten thermochemischen Schwelle beobachtet, wobei der Fragmentationsproze fr ersteres zurckgefhrt
werden kann auf eine Prdissoziation aus Zustnden der Rydberg-Serie, die gegen den GrundVibrationszustand des C-Zustands konvergiert, kombiniert mit oder gefolgt von einer
Autoionisation des sich daraus ergebenden angeregten Atom-Fragments O*; fr letzteres
schliet man auf eine Prdissoziation von angeregten vibratorischen Niveaus des C-Zustands
von
.
Zur Klrung solch interessanter Fragen knnen wir (noch) nicht beitragen, da wir ber kein
Translationsenergiespektrometer fr die Projektile verfgen, das es uns erlauben wrde, den
Energieverlust der Projektile beim Durchgang durch das Molekularstrahltarget zu bestimmen,
um so die Gre der bei der Wechselwirkung bertragenen Energie genau bestimmen zu
knnen.
Die bei der Konzeption der Apparatur getroffene Wahl von Protonen bzw.
Wasserstoffmolekl-Ionen als Projektile ist sinnvoll, da zum einen Elektronen als Projektile
den Nachteil haben, da sie bei gegebener Energie einen kleineren Impuls besitzen, und daher
bei einem Sto in der Regel unter groem Winkel gestreut werden. Zum anderen sind hier
Projektile und gestoene Teilchen (Elektronen des Atoms oder Molekls) identisch, was
insbesondere bei kleineren Projektilenergien bedeutsam ist. Protonen als Projektile haben
wegen der wesentlich greren Masse bei gegebener Energie einen entsprechend greren
Impuls, d.h., ihre Trajektorie bleibt (abgesehen von so kleinen Stoparametern, da
Rutherfordstreuung einsetzt) im wesentlich geradlinig. Auf der anderen Seite befindet sich
das Proton in einem hochangeregten Zustand, denn es kann durch Elektroneneinfang unter
Gewinn von 13,6 eV (abzglich Rckstoenergieverlust) in den stabilen Grundzustand des
Wasserstoffatoms bergehen. D.h., beim Sto eines Protons mit einem Target-Molekl,
dessen am schwchsten gebundenes Elektron eine Bindungsenergie von weniger als 13,6 eV
besitzt, kann das Projektil dieses Elektron einfangen. Da es sich hier um einen Dreiersto
handelt:
sind Energie- und Impulssatz immer erfllt.
Die Wechselwirkungen einfacher Ion-Atom-Systeme liefern eine einzigartige Gelegenheit fr
experimentelle Tests der Grundlagen der quantenmechanischen Streutheorie. In den Sten
von einfachen Ion-Atom-Systemen kann ein Vergleich von experimentellen mit theoretischen
Ergebnissen zum Test fr das quantenmechanische Modell des Stoprozesses in solchen
Situationen dienen, in denen alle Wechselwirkungen bekannt sind, die bei diesen Sten eine
Rolle spielen. Das einfachste System fr 3-Krper-Sto, bestehend aus einem Proton, das auf
ein Wasserstoffatom stt, hlt den Schlssel fr das Verstndnis der Physik des 3-Krper

THEORETISCHE BETRACHTUNGEN

11

Stoes. Das System Proton-atomarer Wasserstoff war Gegenstand zahlreicher theoretischer


Studien, das 3-Krperproblem wurde jedoch noch nicht gelst. Im mittleren Energiebereich
ist, sowohl experimentell, als auch theoretisch, noch ein groer Teil an Forschung zu leisten
[63], bevor auch nur das einfachste 3-Krper-Streuproblem, das die Wechselwirkungen
zwischen zwei Protonen und einem Elektron mit einbezieht, voll verstanden ist. Dies lt die
Schlufolgerung zu, das selbst das einfachste Problem des Stoes
quantenmechanisch nicht allgemein lsbar ist; Nherungen in gewissen Bereichen sind jedoch
mglich.
Generell existieren fr Beschreibung der Stoprozesse im allgemeinen drei Bereiche, die in
Abbildung 2 entsprechend klassifiziert sind und im folgenden kurz gegeneinander abgegrenzt
werden:
(i) EProjektil Bindungsenergie aller Elektronen des getroffenen Atoms oder Molekls (bzw.
). Hier ist die Beschreibung mit Hilfe der ersten BORNschen
Nherung (eventuell mit relativistischen Korrekturen) mglich. Vergleich BETHE-BLOCHGleichung fr den differentiellen Energieverlust:
(1)
( ist dabei das gemittelte Ionisationspotential aller Elektronen des Atoms oder
Molekls)
Mit

ergibt sich daraus:


(2)

(ii)
Hier konvergiert das Problem in die chemische Bindung (BORN-OPPENHEIMERNherung), wobei allerdings die elektronischen Zustnde des vereinigten Molekls
(H+M) zeitabhngig sind und dabei bergnge zwischen den verschiedenen
elektronischen Zustnden (auch ins Kontinuum, d.h. Ionisation) mglich sind.
(iii)
Hier gibt es keine Mglichkeit fr eine Approximation des Prozesses, da sowohl das
Projektil, als auch die Elektronen des Molekls oder Atoms (zumindest die ueren)
vergleichbare Geschwindigkeiten haben, woraus sich ein echtes Mehrteilchenproblem
ergibt, das analytisch (quantenmechanisch) nicht lsbar ist.
Fr unser einfachstes System
(i)
Die mglichen Kanle

bedeutet dies im einzelnen:

12

THEORETISCHE BETRACHTUNGEN

(3)
und deren Wirkungsquerschnitte lassen sich in der ersten BORNschen Nherung
beschreiben (stimmt auch gut) [53].
(ii)
Von der elastischen Streuung abgesehen ist folgender Proze mglich:
[*: einschlielich Kontinuum],

(4)

d.h. auch der Kanal der Ionisation ist noch offen, allerdings mit anderer
Projektilenergieabhngigkeit als bei (i); der Wirkungsquerschnitt steigt mit zunehmender
Projektilenergie.
(iii)
Projektil und Elektron haben vergleichbare Geschwindigkeiten, es ist somit keine
Transformation in irgendein System mglich, in dem eine der beiden Approximationen
(i) oder (ii) gltig ist. In diesem Bereich ist das System ein analytisch unlsbares 3Krperproblem.
Die folgende Kurve zeigt, da in Sten mit Protonen oder Wasserstoffatomen auf ein
Molekl bzw. Atom das Produkt aus Wirkungsquerschnitt und bertragener Energie bis ber
100 keV in etwa linear ansteigt, dann ein Maximum durchluft und anschlieend der BETHEBLOCH-Beziehung folgend mit wachsender Projektilenergie abnimmt, was u.a. auch von
Neuwirth et al. in Energieverlustmessungen fr 7Li gezeigt wurde [3]. Im Vergleich mit dem
bei unseren Messungen beobachteten Maximum des Wirkungsquerschnitts bei ca. 30 keV
bedeutet dies, da ab etwa dieser Energie die bei der Wechselwirkung zustzlich bertragene
Energie nicht im Molekl gespeichert wird, sondern auf das oder die bei der Ionisation bzw.
bei der Dissoziation freiwerdenden Elektron(en) bertragen wird (als kinetische Energie des
Elektrons).

THEORETISCHE BETRACHTUNGEN

Abbildung 3:

13

Zusammenstellung experimenteller Daten zur Stopping Power fr GoldTargets (10 keV E 20 MeV). entnommen aus [64]: die Symbole
beziehen sich auf die in der dortigen Tabelle 3 angegebenen Quellen

14

THEORETISCHE BETRACHTUNGEN

EXPERIMENTELLER AUFBAU

15

3 Experimenteller Aufbau
Die Apparatur zur Durchfhrung von Ion-Molekl-Stoexperimenten ist in einer
schematischen bersichtsskizze in Abbildung 4 zu sehen. Sie besteht aus drei wesentlichen
Bereichen, die allesamt in Hochvakuumtechnik ausgefhrt sind, um beim Betrieb von Quelle
und Molekularstrahltarget einen Restgasdruck von weniger als
mbar zu gewhrleisten.
Die drei Bereiche, die sich sowohl in ihrer Funktion, als auch in ihrem elektrischen Potential
unterscheiden, sind im einzelnen:
Ionenquelle mit 150 kV-Ionenbeschleuniger,
Streukammer mit Molekularstrahltarget, in dem unter Einzelstobedingungen die
Reaktionen ablaufen und
Flugzeitmassenspektrometer mit Detektorkammer zur Analyse der geladenen
Reaktionsprodukte.
Eine ausfhrliche Konstruktionsbeschreibung ist in [19,20] zu finden, fr das
Flugzeitmassenspektrometer in [27,65] und fr das Detektorsystem in [28,29], wo sich auch
eine mastabsgetreue Darstellung mit allen wesentlichen Komponenten befindet.

16

EXPERIMENTELLER AUFBAU

Projektilstrahl

Ionenoptik
Molekularstrahltarget

RF-Ionenquelle
Extraktionsoptik
Ionenquelle

0 - 5 kV

0 - 150 kV
HV-Schalter/
Vorpulser
p

30-Magnet

H0 H-

GuardRing

Channeltrons
Beschleunigungsrohr

Dynoden

220 V~

Picoamperemeter

Ladungstransferspektrometer

- 100 V + 100 V

(Detailansicht)

HV-Schalter

220 V~
+ 1 kV

Hauptpulser

HV-Schalter
Flugzeitspektrometer

positiv geladene Fragmente

Flugzeitspektrometer

negativ geladene Fragmente

Molekularstrahltarget

- 16 kV
Detektor

- 4 kV

Ladungstransferspektrometer
(siehe Detailansicht)

Picoamperemeter

Abbildung 4:

Beschleuniger-Apparatur, Targetkammer und Flugzeitmassenspektrometer


im berblick

EXPERIMENTELLER AUFBAU

17

3.1 Ionenbeschleuniger
Dieser Teil der Apparatur liefert die zur Untersuchung von Ion-Molekl-Sten notwendigen
Projektile. Wesentlicher Bestandteil ist hierbei die Hochfrequenz-Plasmaionenquelle (Typ:
IONEX 501 RF von ORTEC), welche auf eine hohe Protonenausbeute ausgelegt ist. In dieser
wird aus dem molekularen Wasserstoffgas, dessen Zufuhr ber ein Palladiumventil regelbar
ist, durch Einstrahlung eines elektromagnetischen Felds (80 MHz, 100 W) ein Plasma
erzeugt, das
-,
- und
-Ionen enthlt. Man mu deshalb davon ausgehen, da die
molekularen Wasserstoff-Ionen (
,
oder
,
, falls die Quelle mit Deuterium
beschickt wird) in einem Gemisch von Schwingungszustnden ihrer elektronischen
Grundzustnde entstehen [66,67], dessen Zusammensetzung mit den aktuellen
Quellenbetriebsbedingungen variiert [68-70]. Diese Unbestimmtheit in den tatschlichen
experimentellen Bedingungen mag dann eine Beeintrchtigung der Reproduzierbarkeit der
experimentellen Ergebnisse zur Folge haben, wenn der untersuchte physikalische Proze
deutlich von der Besetzung der Schwingungszustnde, d.h. vom mittleren Kernabstand, im
Projektil-Ion abhngt, wie es beispielsweise bei der Stodissoziation von
der Fall sein
kann [71-75]. Die hier behandelten Prozesse beruhen auf elektronischen bergngen (wobei
allerdings auch die inneren Freiheitsgrade Vibration oder Rotation angeregt werden
knnen), die auf einer Zeitskala ablaufen, die durch die Vorbeiflugdauer des schnellen
Projektils auf weniger als
s begrenzt sind; dies ist viel krzer als die Dauer einer
Vibrationsperiode von der Grenordnung
s. Deshalb kann man annehmen, da die
Prozesse nur schwach von der Relativbewegung der Kerne im Projektil-Ion abhngen. Es ist
allerdings ein indirekter Einflu der Vibrationsniveaubevlkerung auf die gemessenen
Wirkungsquerschnitte denkbar, wie er bei der Bildung von
-Ionen in Sten von
mit
Sauerstoffmoleklen beobachtet wurde [26]. Die Reproduzierbarkeit der in dieser Arbeit
vorgestellten Meergebnisse wurde durch Experimente unter systematischer Variation der
Quellenbetriebsbedingungen berprft. Die mittlere kinetische Energie im Ionenstrahl nach
Extraktion aus der Quelle wurde mittels Gegenfeldmethode bei einer Extraktionsspannung
von 5 kV zu einem Wert von 2,70,2 keV bestimmt; der aktuelle Wert kann leicht mit dem
Zustand des Plasmas schwanken. (siehe dazu auch Kapitel 5).
Die aus dem Quellenbereich extrahierten Projektil-Ionen werden dann zunchst von einem
elektrostatischen Linsensystem fokussiert. Dieses in folgender Abbildung im Detail
dargestellte Linsensystem wurde von uns unter Federfhrung von Wedekind [47] mit dem
Ziel konstruiert, auch bei geringen Beschleunigungsspannungen im Bereich von wenigen kV
eine hohe Ausbeute an Projektil-Ionen, vornehmlich an
, zu erzielen; diese ist besonders
wichtig fr die przise Bestimmung von normierten Ausbeuten und damit von absoluten
Wirkungsquerschnitten, die hauptschlich im unteren Projektilenergiebereich interessante
Verlufe aufweisen (siehe dazu auch Kapitel 6). Die spezielle Art der Realisierung wurde,
sowohl was die Geometrie der Anordnung, als auch die Wahl der Potentiale fr die einzelnen
Elektroden der Optik betrifft, an Ausfhrungen angelehnt, die schon seit lngerer Zeit mit

18

EXPERIMENTELLER AUFBAU

dem gleichen Typ der Plasmaionenquelle von ORTEC erfolgreich arbeiten (Institut fr
Kernphysik: Universitt zu Kln, Institut fr Experimentelle Kernphysik: Universitt
Karlsruhe) [76].
0-4 kV

0-10 kV

0-(-6) kV

Bremselektrode

Zwischenbeschleunigung

Extraktion
(Kathode)

10 mm

Abbildung 5:

Extraktionsoptik der Hochfrequenz-Plasmaionenquelle angegeben sind fr


die einzelnen Elektroden die Intervalle, innerhalb derer fr die in dieser
Arbeit vorgestellten Messungen die Potentiale zur Erzeugung jeweils
optimaler Ausbeuten an Projektil-Ionen variiert wurden.

Mit dem Austausch der bisherigen simplen Einzellinse durch das oben dargestellte
Linsensystem konnte die Protonenausbeute der Quelle ber den ganzen zur Verfgung
stehenden Energiebereich in Teilbereichen sogar um den Faktor zwei erhht werden [77].
Nach der Vorpulsung des Projektilstrahls diese ist sinnvoll, da der Wirkungsquerschnitt fr
Elektroneneinfangprozesse gerade bei Energien unter 10 keV sehr gro ist [78] und
Massenselektion der Projektilsorte ber einen 30-Ablenkmagneten (siehe Abbildung 4)
gelangen die Projektile in den Bereich des Beschleunigungsrohrs. Die Vorpulsung geschieht
in einem Kondensator-Plattenpaar, dessen Platten mit jeweils einem Hochspannungsschalter
versehen sind, der eine Potentialdifferenz von 1 kV schaltet. Die Methode mit zwei Schaltern,
wobei der erste das elektrische Feld aus- und der zweite wieder einschaltet, ist notwendig, da
zur Zeit des Aufbaus keine HV-Schalter mit zwei steilen Flanken und einer dazwischen
liegenden variablen aber kurzen Pulsdauer zur Verfgung standen. Die verwendeten Schalter
knnen innerhalb von 5 ns einschalten, halten dann fr etwa 100 ns geschlossen und fallen
daraufhin langsam (einige s) in den geffneten Zustand zurck. Mittels der Vorpulsung, die
aus dem aus der Quelle extrahierten kontinuierlichen Ionenstrahl kurze Projektilpakete mit
einer von der Projektilsorte abhngigen zeitlichen Lnge von typischerweise 30-120 ns
erzeugt, gelingt die Reduktion des Untergrunds in den Spektren, der vor allem durch die im
Restgas oder teilweise auch an Blenden neutralisierten Projektile erzeugt wird. Die
Verminderung des Restgasdrucks in der Streukammer wird erreicht durch die Anordnung
zahlreicher Blenden entlang der Projektilstrecke zwischen den einzelnen TurbomolekularPumpstnden; diese Blenden besitzen teilweise ffnungen von nur 1-2 mm Durchmesser.

EXPERIMENTELLER AUFBAU

19

ber dem aus 37 Lamellen mit entsprechenden Elektroden bestehenden Beschleunigungsrohr


erfolgt mittels einer fest eingestellten Widerstandskette der Potentialabfall des sich auf einem
elektrischen Potential von bis zu 150 kV befindlichen Quellenbereichs zum auf Erdpotential
liegenden Targetbereich hin. Der Spannungsabfall ist dabei so gewhlt, da bei 65 keV
Projektilen die optimale Fokussierung auf das Molekularstrahltarget erfolgt [79].
In der ursprnglichen Anordnung wurden die Projektil-Ionen von der Austrittsblende des 30Magneten bis zum Molekularstrahltarget in gerader Linie gefhrt. Die Paketbildung erfolgte
mittels zweier (aufgrund der Schaltcharakteristik der verwendeten Elektronik siehe oben)
hintereinander angeordneter Ablenkplattenpaare, die ber Hochspannungsschalter angesteuert
wurden und den Hauptpulser bildeten. Das erste Plattenpaar lenkte die Projektile in seinem
Grundzustand aus der Strahlachse ab, lie sie aber mit der schnellen Anstiegsflanke des ersten
Schalters durch. Mit der Anstiegsflanke des zweiten Schalters wurden sie im zweiten
Plattenpaar wieder aus der Strahlrichtung gelenkt. Durch Einstellung der zeitlichen
Verzgerung des zweiten zum ersten Schalter konnte die Dauer des Projektilpulses im
Bereich weniger ns festgelegt werden. Die zwischen Magnet und Hauptpulser entstandenen
neutralisierten Projektile konnten so von der Pulsung vllig unbeeinflut lngs der
Strahlachse das Reaktionsvolumen erreichen.
Die Mglichkeit, da vor allem im Bereich niedriger kinetischer Energien Ionen des
Projektilstrahls durch Elektroneneinfang aus Restgas-Moleklen im wesentlichen aus der
Quelle diffundierender Wasserstoff vor Erreichen des Targetbereichs neutralisiert werden,
stellt speziell bei der Anregung und Ionisation von Moleklen mit Ionen ein Problem dar. Je
nach Entstehungsort dieser neutralisierten Projektile lngs der Beschleunigungsstrecke
knnen diese trotz mangelnder Fokussierung und fehlender Beschleunigung das
Reaktionsvolumen erreichen und dort ihrerseits zur Anregung und Ionisation von TargetMoleklen beitragen. Da diese neutralisierten Projektile zeitlich nicht mit dem Projektilpuls
korreliert sind, tragen sie zum Untergrund in den Spektren bei, ohne in der Strommessung
registriert zu werden. Dies gilt es insbesondere bei den in Kapitel 1 erwhnten
Untersuchungen von neutralisierten oder umgeladenen Projektilen, sowie beim Nachweis
negativer Moleklfragmente zu verhindern. Beim Sto von Protonen mit Moleklen kann es
nur dann zur Entstehung eines negativen Fragments kommen, wenn das Molekl einen
angeregten Zustand besetzt, der in ein positives und ein negatives Ion zerfllt. Enthlt der
Projektilstrahl aber neutralisierte Teilchen, so kann sich durch einen Elektroneneinfang ein
negatives Molekl-Ion bilden, das stabil ist, oder aber zerfllt, ohne da dabei ein positives
Ion entsteht.
Eine Schwchung dieses Effekts und damit eine Reduktion des Untergrunds durch
neutralisierte Projektile um mehr als eine Grenordnung wird bereits durch die oben
erwhnte Vorpulsung erreicht [21]. Um gleichzeitig auch den durch die verbleibenden
neutralisierten Projektile entstehenden Effekt beispielsweise der Bildung von
in Sten
von
mit
[26] zu minimieren, gibt es zwei Mglichkeiten:

20

EXPERIMENTELLER AUFBAU

Drehen des Teils der Strahlachse, der durch die Kollimatoren in der Streukammer fhrt
gegen den Teil im Beschleunigungsrohr und Ablenken der Projektilbahn mittels eines
elektrischen oder magnetischen Feldes, oder
Einbau eines Hindernisses und Verschwenkung des Strahls um dieses Hindernis.
Um die Mglichkeit der optischen Justage der Apparatur durch die Kollimatoren in der
Streukammer und die Blenden am Beschleunigungsrohr bis zur Austrittsblende des 30Magneten im Quellenbereich zu erhalten, wurde die Geometrie der Ablenkplatten gendert;
das Hauptpulsersystem befindet sich nmlich in einem einzelnen Strahlrohrelement, das sich
als Einheit nach der optischen Justage, ohne diese dann noch zu beeinflussen, wieder komplett
einsetzen lt. Der Ionenstrahl wird mittels dreier Ablenkplattenpaare (siehe Abbildung 6)
zunchst von der Strahlachse weg und dann wieder zu ihr hin gelenkt. Durch Versorgung des
ersten und dritten Plattenpaares mit Spannung ber die oben erwhnten HV-Schalter und
dauerhafter Spannungsversorgung des zweiten Paares lt sich bei dieser Anordnung der
Strahl so pulsen, da die Projektilpakete eine zeitliche Dauer im ns-Bereich besitzen. Alle drei
Plattenpaare werden entsprechend der Symmetrie der Anordnung auf vom Betrag her etwa
gleiches Potential gelegt; typischerweise ist hier etwa 1/80 der Beschleunigungsspannung pro
Nukleon erforderlich. Projektile, die vor den Pulserplatten neutralisiert werden, knnen so das
Reaktionsvolumen nicht mehr erreichen und die Zhlrate in der
-Linie aus obigem Proze
geht auf unter 15 % zurck [45].

Faraday-Cup

5 cm

Strahlachse

10 cm
Leiter
Nichtleiter
Kondensatorplatte

Abbildung 6:

Hauptpulseranordnung y-Achse zur besseren bersicht um den Faktor


zwei gestreckt, FARADAY-Cup in gerader Strahlrichtung zur Vorjustage der
Projektilpakete aus dem Quellenbereich bei noch ausgeschaltetem
Hauptpulser

Zur zustzlichen Justage des Projektilstrahls existiert ein Plattenpaar, das orthogonal zu den
Plattenpaaren der neuen Anordnung steht. Durch Anlegen einer konstanten Gleichspannung
an dieses Plattenpaar (typischerweise -100 +100 V) und durch Variation der Feldstrke in
dem mittleren Plattenpaar des Hauptpulsers lt sich eine eventuell bestehende Abweichung
der Strahllage in beiden Achsen korrigieren. Ursache fr diese Abweichungen ist z.B. das bei

EXPERIMENTELLER AUFBAU

21

lngerer Betriebszeit auftretende sogenannte Ausbrennen des Extraktionskanals der


Ionenquelle, das dazu fhrt, da der Projektilstrahl nicht mehr parallel zur Achse aus der
Quelle austritt.
Das Projektilpaket, dessen typische Pulsbreite bei Messungen von positiven Ionen nach der
Hauptpulsung 1-3 ns (negative Ionen > 10 ns) betrgt, passiert anschlieend eine Anordnung
von Kollimatorblenden und gelangt von dort in die Streukammer, wo es auf das
Molekularstrahltarget [80] trifft. In Richtung der Strahlachse hinter der ExtraktionsIonenoptik fr das Flugzeitmassenspektrometer befand sich ursprnglich ein an ein
Picoamperemeter angeschlossenes FARADAY-Cup zur Messung des Projektil-Strahlstroms.
Dieses wurde durch ein Ladungstransfer-Spektrometer ersetzt, das in der Detailansicht von
Abbildung 4 dargestellt ist.
Durch ein Kondensator-Plattenpaar, dessen obere Platte auf 0-5 kV gelegt werden kann,
werden die Projektil-Ionen entsprechend ihres Ladungszustands zum Nachweis in Richtung
unterschiedlicher Detektoren sortiert. Die noch positiv geladenen Projektile, die den
Hauptanteil an allen Projektilen ausmachen, werden nach unten in ein FARADAY-Cup
abgelenkt. Um eine Verflschung der Strommessung durch das FARADAY-Cup verlassende
Sekundrelektronen zu verhindern, befindet sich vor dem Cup ein Guard-Ring, der auf
negativem Potential (-200 V) liegt und die Sekundrelektronen im Cup zurckhlt. In gerader
Flugrichtung und in der nach oben verlaufenden Flugbahn befindet sich jeweils eine
Aluminium-Dynode, aus der bei Auftreffen von
- bzw.
-Ionen Sekundrelektronen
ausgelst werden, die auf den Trichter je eines Channeltrons beschleunigt werden. Die
Potentialdifferenz zwischen Dynode und Channeltron betrgt 200 V, da die
Nachweiswahrscheinlichkeit fr Elektronen bei 200 eV ein Maximum erreicht [81]. Die
Nachweiswahrscheinlichkeit fr ein einzelnes Elektron betrgt dann etwa 87 %; werden zwei
oder mehr Elektronen erzeugt, so erfolgt ein fast vollstndiger Nachweis (98 %),
vorausgesetzt das Channeltron wird mit 2,7 kV im Bereich der Sttigung betrieben. Die
Anzahl der aus der Dynode ausgelsten Elektronen hngt dabei von der Energie der
auftreffenden H-Atome bzw.
-Ionen und vom Winkel zwischen Dynode und
Projektilrichtung ab. Fr einen Winkel von 45 ergibt sich eine untere Grenzenergie von unter
15 keV fr Protonen [44,82], bei der im Mittel gerade ein Elektron ausgelst wird. Die von
und
zustzlich mitgefhrten Elektronen haben dabei bezglich der
Sekundrelektronenausbeute keinen groen Einflu, da sie beim Auftreffen auf die
Metalloberflche abgestreift werden. Da die Dynoden auf einem Potential von -400 V liegen,
werden niederenergetische Elektronen vom gesamten Detektorsystem ferngehalten und nur
die hherenergetischen Projektile nachgewiesen. Die Dynode des
-Systems kann mit
einem elektromagnetischen Antrieb um etwa 90 gedreht werden, um so das zweite
FARADAY-Cup zur Messung des Strahlstroms whrend der Justage freizugeben.

22

EXPERIMENTELLER AUFBAU

3.2 Molekularstrahltarget
Paarweise senkrecht auf Projektil- und Spektrometerachse steht der Molekularstrahl in der
Streukammer. Da mit der Anlage Ste zwischen geladenen Projektilen und Moleklen unter
Einzelstobedingungen untersucht werden sollen, wurde angestrebt, die Fragmente aus nur
einem Projektil-Molekl-Sto analysieren zu knnen, ohne da nennenswerte Beitrge aus
unabhngigen Ion-Molekl-Sten erzeugt werden. Dazu eignet sich am besten ein
Molekularstrahltarget mit einer Flchenbelegungsdichte, die zwar gering, aber auch variabel
sein soll, damit physikalische Effekte, die linear von der Flchenbelegungsdichte abhngen,
durch geeignete Variation des Gasdrucks im Vorratsgef des Molekularstrahltargets von
solchen unterschieden werden knnen, die eine quadratische Abhngigkeit von der
Teilchendichte aufweisen, also aus Zweistufenprozessen erzeugt werden [25].
Zur Untersuchung einzelner Ste mu einerseits die Wahrscheinlichkeit fr mehrere
Molekl-Fragmentationen whrend eines Projektilpulses mglichst klein gegen 1 sein
(Einzelstobedingung: z.B. 0,1 Fragmentationen/Puls, damit ist die Wahrscheinlichkeit fr
zwei Ste in einem Puls lediglich 0,01), andererseits aber auch wieder so gro, da mit
Pulsen/sec Messungen mit guter Statistik in angemessener Zeit (~ 3600 s)
durchgefhrt werden knnen. Die erforderliche Flchenbelegungsdichte ergibt sich somit aus
dieser Einzelstobedingung, dem mglichen Projektilstrom, der angestrebten Pulsbreite des
Projektilpakets und den Wirkungsquerschnitten fr die Fragmentation. Um pro Puls
beispielsweise mit einer Wahrscheinlichkeit von 10 % ein Molekl zu fragmentieren, wird bei
einem Projektilstrom von ungepulst 1 A , einer Pulsdauer im Hauptpuls von 1-2 ns und
einem Wirkungsquerschnitt in der Grenordnung von 1 2 eine Flchenbelegungsdichte von
ca. 1011 Moleklen cm2 bentigt, was bei
einer Massenbelegung von etwa
entspricht. Sowohl die Flchenbelegungsdichte, als auch der Projektilstrom
lassen sich entsprechend erhhen, so da durchaus eine einige Grenordnungen hhere
Ausbeute an Fragmenten pro Puls erzeugt werden kann. Hier ist allerdings eine sichere
Auswertung von Korrelationen aufgrund der stark steigenden Zahl von Zufallskoinzidenzen,
die quadratisch von Projektilstrom und Targetdruck abhngt, nicht mehr mglich. Als
Zufallskoinzidenzen bezeichnet man solche Koinzidenzen, die erzeugt werden, wenn in einem
Projektilpuls zwei oder mehr unabhngige Fragmentationen stattfinden, die auf geladene
(Fragment-)Ionen fhren. Die nachgewiesenen Ionen sind dann nicht echt, sondern nur
zufllig korreliert.
Fr eine gute Zeitauflsung des Flugzeitmassenpektrometers (siehe Abschnitt 3.3) ist es
notwendig, das Volumen, aus dem die Fragmente entstehen (Reaktionsvolumen), und damit
sowohl den Durchmesser des Projektilstrahls mittels Kollimatorblenden mit einem
Durchmesser von 1,4 mm, als auch die Ausdehnung des Targets in Richtung des
Projektilstrahls durch eine geeignete Geometrie der Effusionskanle der Knudsenzelle klein
zu halten.

EXPERIMENTELLER AUFBAU

23

Zudem mu der Druckanstieg durch das in die Streukammer einstrmende Gas zur
Vermeidung von Wechselwirkungen der Fragmente mit den Restgas-Moleklen, die im
Streukammerbereich zum groen Teil Target-Molekle sind, mglichst klein sein, zumal ein
differentielles Pumpen bisher noch nicht mglich ist, aber zuknftig durch den Neubau einer
greren Streukammer realisiert werden knnte. Dadurch kann ein dem Druckanstieg im
Molekularstrahlbereich proportionaler Anstieg des Restgasdrucks weitgehend verhindert
werden.
Alle genannten notwendigen Eigenschaften des Targets lassen sich am besten durch ein
Gastarget erfllen, das durch das in Abbildung 7 dargestellte Molekularstrahlsystem in der
Form, wie es fr alle in dieser Arbeit zitierten Messungen verwendet wurde, erzeugt wird.

24

EXPERIMENTELLER AUFBAU

000

Druckmegert
(Baratron)

Knudsenzelle
Feindosierventil

Khlfalle
mit Khlring

Druckminderer
(incl. Feder-Vakuummeter
und Filter)

Gasdosierventil
zum
Faraday-Cup

Projektilstrahl
Molekularstrahl

Gasvorratsgef
(MiniCan/Kleinstahlflasche)

8 mm

Effusionskanle
Molekularstrahl

zur
Turbomolekularpumpe

Draufsicht in Richtung
der Effusionskanle

Projektile

2 mm

5 mm
Spektrometerachse
Projektilstrahl

Abbildung 7:

Streukammer mit Molekularstrahlsystem inklusive Knudsenzelle

Das Gas strmt dabei aus einem Vorratsgef (Knudsenzelle), in dem es sich unter einem
Druck von 10-2 bis 10-1 mbar befindet, durch eine Matrix von 70 Effusionskanlen aus, die in
sieben Reihen angeordnet sind und die jeder einen Durchmesser von 0,2 mm und eine Lnge
von 3 mm besitzen. Die Effusionskanalreihen senkrecht zum Projektilstrahl sind wie in
Abbildung 7 ersichtlich so gegeneinander geneigt, da der Molekularstrahl 8 mm unterhalb
der Effusionskanle, wo die Kreuzung mit dem Projektilstrahl und der senkrecht zur
Zeichenebene gelegenen Achse des Flugzeitmassenspektrometers stattfindet, eine minimale

EXPERIMENTELLER AUFBAU

25

Ausdehnung in Richtung des Projektilstrahls besitzt. Aufgrund der Effusionscharakteristik


besitzt der Molekularstrahl dort einen Querschnitt von 25 mm2 [80].
Die Abmessungen der Kanle und der Druck in der Knudsenzelle wurden so gewhlt, da
sich eine Molekularstrmung ausbildet, d.h. eine Strmung, bei der die Wechselwirkung der
Molekle untereinander vernachlssigbar gering ist, die somit lediglich durch die
Zusammenste der Molekle mit der Rohrwand bestimmt ist. Sie ist charakterisiert durch
die Knudsenzahl K, fr die gelten mu:
(5)
wobei die mittlere freie Weglnge der Gasmolekle und d der Kanaldurchmesser ist.
Die Zahl der pro Zeiteinheit aus der Knudsenzelle ausstrmenden Molekle ergibt sich nach
Berechnungen von [80,83] zu:
(6)
wobei v die mittlere Geschwindigkeit der Molekle ist, A die Flche der ffnung, n die
Teilchendichte in der Zelle, K die Knudsenzahl und
die Zahl der Effusionskanle.
Sie ist ber die bei den hier vorherrschenden Betriebsbedingungen (molekulare Strmung)
gltige ideale Gasgleichung direkt vom Druck in der Knudsenzelle abhngig, der mit einem
przisen gasartunabhngigen Druckmegert (Baratron) aufgenommen wird, um eine
Normierung der Meergebnisse zu ermglichen. Da zudem die effektive
Flchenbelegungsdichte im Molekularstrahltarget durch das Produkt aus Teilchenaussto und
Verweildauer
gegeben ist, ist diese unabhngig von der Masse der Gasmolekle,
da
und
. Insbesondere ist also bei einem Gasgemisch die
Zusammensetzung des Molekularstrahls nur von dem Verhltnis der Partialdrcke beider
Konstituenten in der Knudsenzelle abhngig.
Die Eigenschaften dieser molekularen Strmung ergeben so einen gut kollimierten
Molekularstrahl, der ca. 15 cm unterhalb der Effusionskanle durch eine
Turbomolekularpumpe mit einem Saugvermgen von
fr
abgepumpt wird.
Typischerweise gelangt das zu untersuchende Gas aus Druckgasdosen (MiniCan) oder
Kleinstahlflaschen, die Laborgase mit einer fr spektroskopische Untersuchungen
erforderlichen Reinheit von deutlich > 99 % enthalten (genaue Daten siehe Anhang 8.3,
Tabelle 17) durch ein Feinstdosierventil mit einem regelbaren Durchflu von 10 9 mbar s
bis 60 mbar s bei einer Druckdifferenz von 1 bar kontinuierlich in die Knudsenzelle.
Schlielich kann zur Reduktion des Partialdrucks von
dieses durch einen in der
Streukammer angebrachten und auf die Temperatur flssigen Stickstoffs (77 K) gekhlten
Kupferring ausgefroren werden.

26

EXPERIMENTELLER AUFBAU

3.3 Flugzeitmassenspektrometer
Die erzeugten Ionen werden aus der Wechselwirkungszone durch ein homogenes elektrisches
Feld von etwa 14 V/mm extrahiert. Anschlieend sorgt ein komplexes ionenoptisches System
[27,65], bestehend aus Einzellinsen und sogenannten Doppelring-Elementen, fr einen
mglichst achsenparallelen Verlauf der Ionenbahnen beim Eintritt in die 1,2 m lange, feldfreie
Driftstrecke, welche mit einer Energie von 3,5 keV pro Ladung durchlaufen wird.
Solchermaen vorfokussiert, werden alle Ionen, sofern sie nicht mit zu groer
Transversalanfangsimpulskomponente entstanden sind, von den fokussierenden Feldern der
zweiten Doppelring-Ionenoptik am Ausgang der Driftstrecke erfat, auf eine Endenergie
von 15,5 keV beschleunigt, und durch eine Kollimatorblende mit einem
ffnungsdurchmesser von 1 cm hindurch auf eine Ion-Elektronen Konverter-Dynode
(Kupfer-Beryllium-Blech) geleitet. Eine separate Optik [28,29] lenkt die ausgelsten
Sekundrelektronen auf den Channeltron-Elektronendetektor (Typ: Philips X919BL), welcher
das Stopsignal generiert. Durch diesen Umweg wird eine fast vollstndige Unabhngigkeit
der Nachweiswahrscheinlichkeit von dem entstandenen Fragment-Ion erreicht.
Der Startzeitpunkt einer Flugzeitmessung ist gegeben mit der Bildung eines Projektilpakets,
das entsprechende Signal wird im Metakt von 20 kHz mit der Ansteuerung des Hauptpulsers
erzeugt (siehe auch Abbildung 10). Die Ionenoptiken wurden so berechnet, da eine
Verbreiterung der Flugzeitlinien hauptschlich durch die Startenergien der Fragmente, die sie
aus dem zerfallenden Moleklzustand erhalten, erfolgt. Fragmente ohne Anfangsenergie, also
nur mit thermischer Energie startende, erzeugen Linien mit einer Breite unter 10 ns bei einer
Flugzeit von einigen s. Typische Anfangsenergien um 5 eV haben dagegen eine
Verbreiterung der Linien auf 50-200 ns, je nach Masse des Fragments, zur Folge.
In Abbildung 8 sind beispielhaft sich deutlich in Form und Breite unterscheidende
Linienformen gezeigt. Dargestellt ist ein Ausschnitt aus dem Einzelfragmentspektrum von
Schwefelhexafluorid mit den Linien der Massen 18 (
aus dem Restgas) und 19 (
aus
), die etwa eine Halbwertsbreite von 10 ns bzw. 100 ns besitzen, entsprechend etwa einer
kinetischen Anfangsenergie von 0,013 eV bzw. 1,3 eV. Die Ursache fr diesen Unterschied
liegt im wesentlichen in dem differierenden mittleren Anfangsimpuls, den Fluor- bzw.
Wasser-Ionen direkt nach ihrer Entstehung besitzen. Letztere haben nur die kinetische
Energie der thermischen Bewegung, whrend die Fluor-Ionen einen Teil der beim Sto auf
das
-Molekl bertragenen Energie in Form von Translationsenergie (Anfangsenergie)
aus dem Zerfall eines angeregten Zustands erhalten.

Zhlrate (absolut)

EXPERIMENTELLER AUFBAU

27

600

F+
500

400

300

H2 O +
200

100

0
9200

9300

9400

9500

9600

9700

Flugzeit [ns]

Abbildung 8:

Ausschnitt aus dem Einzelfragmentspektrum von


40 keV Protonen

erzeugt in Sten mit

Bei isotroper Verteilung der Startrichtungen erwartet man, unter der Voraussetzung einer
vollstndigen Transmission und idealer Zeitauflsung des Spektrometers, fr in homogenem
Extraktionsfeld mit fester Anfangsenergie erzeugte Fragment-Ionen eine kastenfrmige Linie
im Flugzeitspektrum. Die gemessenen Flugzeitlinienformen positiver Fragment-Ionen, sowie
numerische (Monte-Carlo) Simulationsberechnungen [26] des Strahlprofils, belegen, da die
Transmission durch das Spektrometer bei Anfangsenergien von weniger als 5 eV nahezu
vollstndig ist. Die Anfangsenergien der in dieser Arbeit behandelten positiven Ionen sind,
wie aus den Flugzeitlinienbreiten ermittelt, kleiner als 4,5 eV.
Bei Experimenten an mit thermischen Anfangsenergien entstehenden negativen Ionen ist
deren Linienbreite, wo wegen der verhltnismig kleinen Wirkungsquerschnitte zum
Erreichen ausreichender Statistik innerhalb angemessener Mezeit ein hoher Strahlstrom
erforderlich ist, hauptschlich durch die endliche Projektilpulsdauer bestimmt. Bei
Messungen von positiven Ionen, welche durchweg mit greren Wirkungsquerschnitten
gebildet werden, ist mit kleineren Pulsbreiten (< 1 ns) eine hhere Zeitauflsung mglich. Die
fr die verschiedenen Edelgas-Ionen gemessenen Linienbreiten lassen sich mit folgender
Faustformel einheitlich beschreiben [23]:
,

m in amu, q in e

(7)

28

EXPERIMENTELLER AUFBAU

Der von der elektronischen Signalverarbeitung herrhrende Beitrag zur Linienbreite ist in
guter Nherung fr alle verschiedenen Ionen konstant und betrgt ungefhr 5 ns. Der
massenabhngige Term in Gleichung 7 ist in etwa zur Hlfte auf apparativ bedingte
Flugzeitunterschiede entlang unterschiedlicher Bahnen durch das Spektrometer
zurckzufhren. Zur anderen Hlfte ist dieser Term durch die endliche Anfangsenergie, mit
der die Ionen entstehen, verursacht; bei den Edelgasen ist dies die thermische Energie des
Atoms vor der Ionisierung. Ein gegen die Detektorrichtung startendes Ion mu erst im
homogenen Extraktionsfeld umkehren, bevor es, wie ein mit gleicher Anfangsenergie direkt
auf den Detektor zu startendes Ion, weiterfliegt. Es wird dann um seine Umkehrzeit versptet
nachgewiesen. Der letztgenannte Beitrag zur Linienbreite lt sich nicht durch apparative
Manahmen kompensieren. Da er Rckschlsse auf die Anfangsenergie des Ions [84], und
damit auf den physikalischen Bildungsproze selbst, zult, ist er in diesem Sinne sogar
erwnscht. In ihn geht nur die Komponente des Anfangsimpulses in Richtung der
Spektrometerachse ein. Der massenabhngige Term in Gleichung 7 entspricht dabei
bestimmt durch die Geometrie im Gasstrahltarget einer wirksamen kinetischen Temperatur
von nur 15 Kelvin. Bei einer absoluten Flugzeit von 2,14
s (m in amu, q in e) ist
somit in den Spektren unter gewissen Umstnden auch eine Auflsung von in ihrer Masse nur
leicht verschiedenen Isotopen mglich. In der Doppelstruktur in Abbildung 9 sind die
Flugzeitlinien von
mit einem m/q von 2,0013 u/e, und von
, mit einem m/q von
2,0159 u/e, zu unterscheiden. Das von uns entwickelte lineare Flugzeitspektrometer erreicht
somit, bei gleichzeitiger hoher Nachweiswahrscheinlichkeit, eine annhernd so hohe
Zeitauflsung wie Spektrometertypen, die, auf Kosten einer reduzierten Transmission, mit
einer komplizierten Strahlfhrung (reflectron-TOF [85,86], four-sector-field-TOF [87])
apparative Flugzeitunschrfen weitestgehend kompensieren.

Zhlrate (absolut)

EXPERIMENTELLER AUFBAU

29

500

H+2
400

300
4

He++

200

100

0,015 u
0
2820

2830

2840

2850

2860

2870

2880

2890

Flugzeit [ns]

Abbildung 9:

Ausschnitt aus dem Flugzeitspektrum mit den Linien von

und

Koinzidenzmessungen [27] zeigen, da die Nachweiswahrscheinlichkeit des Detektorsystems


nur durch die Statistik der Sekundrelektronen-Auslsung beim Auftreffen des Fragments auf
die Konverter-Dynode begrenzt ist: das Fragment-Ion
wurde nmlich in Messungen mit
immer mit einer Wahrscheinlichkeit von 82 % zusammen mit dem Partnerfragment
nachgewiesen, whrend in den Experimenten mit
die gemessene Korrelation
zwischen
und
konstant 74 % betrug. Diese Werte nderten sich weder mit der
Energie noch mit der Sorte der benutzten Projektile. In beiden Fllen entstehen die Ionenpaare
mit scharf definierten Anfangsenergien von insgesamt 4,40,1 eV, im Falle von
Methylchlorid, und 3,90,1 eV aus der Dissoziation von Methylbromid (im ersten Fall etwa
besitzt die Flugzeitlinienform im eindimensionalen Spektrum eine Kastenstruktur mit steilen
Flanken von je 4 ns Breite bei einer Gesamtbreite von 90 ns). Die Dissoziationsenergie wird,
gem der Erhaltung des Gesamtimpulses, beim Aufbruch des zweifachionisierten TargetMolekls reziprok zur Masse auf die Partnerfragmente verteilt. Unter der Annahme, da
in diesen Sten ausschlielich nach doppelter Ionisation des Target-Molekls entsteht,
betrgt somit da sonst in den Spektren nur sehr schwache Spuren auf die Existenz von
beziehungsweise, mit etwas grerer Intensitt, von
als weiterem Partnerfragment von
hinweisen die Nachweiswahrscheinlichkeit von
82 % und von
74 %. Es
besteht eine endliche Wahrscheinlichkeit dafr, da ein Ion beim Auftreffen auf die
Konverter-Dynode kein Sekundrelektron freisetzt; wenn es nur ein Elektron erzeugt, lst

30

EXPERIMENTELLER AUFBAU

dieses nach den Angaben des Herstellers mit einer Wahrscheinlichkeit von ca. 87 % im
Channeltron ein Detektorsignal aus [81]. Die Hufigkeitsverteilung der erzeugten
Sekundrelektronen hat die Form einer Polya-Verteilung [88,89]; in sie geht in erster Linie
nur die mittlere Sekundrelektronenausbeute als Parameter ein, welche wiederum stark von
der individuellen Struktur des nachzuweisenden Ions abhngt [82,90,91]. Es ist also mglich,
aus der bekannten Nachweiswahrscheinlichkeit eines Ions auf seine mittlere
Sekundrelektronenausbeute zurckzuschlieen. Die auf diese Weise indirekt ermittelten
mittleren Sekundrelektronenausbeuten von
und
von 2,1 bzw. 1,6 liefern das
gleiche Verhltnis wie Literaturdaten [92] fr relative Photomultiplierausbeuten dieser Ionen
an einer Aluminium-Dynode. Mit Bezug auf diese Literaturdaten ist also in gewissen Grenzen
eine Berechnung der Nachweiswahrscheinlichkeiten fr die individuellen Ionen mglich.
Die elektronische Verarbeitung und Aufnahme der im Detektor nachgewiesenen Ereignisse ist
anhand des Blockschaltbilds der Steuer- und Meelektronik in Abbildung 10
nachzuvollziehen. Die vom Channeltron erzeugten Signale werden vorverstrkt und
durchlaufen anschlieend zur Verbesserung der Signalform (geeignete Differentiation und
Integration zur Erzeugung eines Signals mit hoher Flankensteilheit) zunchst einen Timing
Filter Amplifier (TFA) und dann einen Constant Fraction Discriminator (CFD), der einen von
der Amplitude unabhngigen Nadelimpuls mit einer Breite von 10 ns liefert. Dieser wird
induktiv aus dem Hochspannungsbereich des Detektors ausgekoppelt und stoppt im
nachfolgenden Multihit Time to Digital Converter (TDC, LECROY 4208) einen von bis zu vier
Zhlern (die allesamt eine Zeitauflsung von 1 ns besitzen), so da pro Stoproze mehrere
entstandene Fragmente mit unterschiedlichen Flugzeiten und damit auch Korrelationen
nachgewiesen werden knnen. Mit Hilfe eines PC werden die Flugzeiten aus dem TDC
ausgelesen und eventuell mit Informationen ber Korrelationen als LISTMODE-Daten
abgespeichert. Die gemessenen Flugzeiten werden also im Falle des Nachweises eines
Einzelfragments in ein Spektrum einsortiert; wenn innerhalb eines Mezyklus jedoch mehrere
(bis jetzt maximal vier) Flugzeiten gemessen wurden, so werden diese im LISTMODE-Format
als zueinandergehrige Paare, Tripel, usw. abgespeichert. Die gemessene Zeit setzt sich dabei
zusammen aus der Flugzeit der Projektile vom Hauptpulser zum Wechselwirkungsort (alle
Zhler des TDC werden zeitgleich mit dem Hauptpuls gestartet) und der Flugzeit der
Fragmente entlang der Driftstrecke zum Detektor. Ein Mezyklus dauert somit vom Zeitpunkt
der Hauptpulsung bis einschlielich der Auslesung des TDC 50-100 s bei einem Metakt
von 20-10 kHz. Das Starten der Zhler des TDC, sowie die Steuerung des zeitlichen Ablaufs
eines Meintervalls erfolgen durch einen weiteren Teil der Meelektronik, als dessen
zentrales Element das Digital Delay fungiert [29]. Der Pulsgenerator gibt dabei den
verwendeten Metakt von bis zu 20 kHz vor, mit dem das Digital Delay ber einen
Lichtwellenleiter die Vorpulser und nach einer von Projektilsorte und -energie abhngigen
Verzgerung auch die Hauptpulser schaltet, mit denen wie erwhnt gleichzeitig das TDC
gestartet wird. Ein weiteres Delay sorgt dafr, da die Zhler des TDC rechtzeitig vor Beginn

EXPERIMENTELLER AUFBAU

31

des nchsten Meintervalls zurckgesetzt werden und ausreichend Zeit fr das Auslesen der
Mewerte via PC verbleibt.

Abbildung 10: Blockschaltbild der Steuer- und Meelektronik in der fr Messungen zu


dieser Arbeit verwendeten Form (ohne Komponenten des LadungstransferSpektrometers)

32

EXPERIMENTELLER AUFBAU

EIGENSCHAFTEN DER UNTERSUCHTEN MOLEKLE UND IHRER ATOME

33

4 Eigenschaften der untersuchten


Molekle und ihrer Atome
Die Eigenschaften der in dieser Arbeit untersuchten Molekle und ihrer Atome zu kennen ist
wichtig, um Gemeinsamkeiten und Unterschiede im Verhalten nach Sto mit Protonen oder
Wasserstoffmolekl-Ionen geeignet interpretieren zu knnen (vergleiche Kapitel 6). Da N2O,
CO2 und OCS auerdem allesamt (zumindest im Grundzustand) lineare Molekle mit 16
Valenzelektronen hierauf bezieht sich auch die im Titel der Arbeit gegebene Klassifikation
isoelektronisch sind [93], gibt uns ein Vergleich der Ergebnisse dieser Spezies die
gnstige Gelegenheit, die Systematik der Anregungsprozesse als eine Funktion der
elektronischen Struktur zu studieren; speziell die Mglichkeit, entscheiden zu knnen, ob
allein die Valenzelektronen bestimmend sind fr die Energieabhngigkeiten der
Wirkungsquerschnitte (siehe dazu auch die Diskussion zu den beiden in Kapitel 6 folgenden
Gleichungen 10 und 14).

4.1 Eigenschaften der Molekle


Die physikalischen Eigenschaften der Molekle sind in Tabelle 16, die Bezugsquellen und
garantierten spektroskopisch hohen Reinheiten der untersuchten Gase in Tabelle 17 (beide im
Anhang, Abschnitt 8.3) zu finden. Hier sollen die fr die folgenden Betrachtungen
wesentlicheren Eigenschaften der chemischen bzw. elektronischen Struktur diskutiert werden.
Die betrachteten Molekle sind allesamt lineare (im angeregten Zustand allerdings nicht
immer s.u.) dreiatomige Molekle, zum einen aus der Punktgruppe
: CO2 und zum
anderen aus der Punktgruppe
: OCS, NNO [93]. Gemeinsam ist den Moleklen zudem,
da sie alle 16 Valenzelektronen besitzen, weshalb sie hier im weiteren als isoelektronisch
bezeichnet werden. In Kapitel 6 wird diskutiert werden, inwieweit dadurch bei den
untersuchten Ionisations- und Dissoziationsprozessen Gemeinsamkeiten im Verhalten des
Wirkungsquerschnitts, sowohl was dessen absolute Gre, als auch dessen Vernderung mit
der Projektilenergie betrifft, zu erwarten sind, oder, ob es zu Unterschieden aufgrund der
verschiedenen Unterschalenstruktur speziell zwischen CO2 und N2O einerseits und OCS
andererseits kommt (Gewichtete Summation der Beitrge einzelner Unterschalen zum
Gesamtwirkungsquerschnitt; vergleiche hierzu auch Abschnitt 6.1, Gleichung 14).

34

EIGENSCHAFTEN DER UNTERSUCHTEN MOLEKLE UND IHRER ATOME

In angeregten Zustnden knnen alle untersuchten Molekle nicht nur linear sein, sondern
auch in gewinkelter Konfiguration vorliegen, was in folgender Abbildung beispielhaft fr das
Molekl CO2 und sein einfach positiv geladenes Molekl-Ion
gezeigt ist.

Abbildung 11: Energieschemata von linearem und gewinkeltem CO2 bzw.


Abbildung entnommen aus [94]

Obwohl man davon ausgehen kann, da die Target-Molekle im Molekularstrahl sich also in
ihrer linearen Konfiguration befinden, so lt sich dies nicht mehr mit Bestimmtheit fr die
nach dem Ionisationsproze entstandenen Molekl-Ionen sagen. Dies gilt in gleicher Weise
auch fr die Fragment-Ionen nach dissoziativer Ionisation sowie allgemein fr rotatorisch,
vibratorisch oder elektronisch angeregte Zustnde aufgrund der Tatsache, da sich mit der
verwendeten Apparatur der Energieverlust des Projektils nicht bestimmen lt, was
grundstzlich im Gegensatz zur Situation bei Photonenbeschu fr Ionen oder Elektronen
als Projektile experimentell schwierig ist. Die ermittelten Wirkungsquerschnitte stellen also
fr jeden Zerfallskanal eine Zusammenfassung der einzelnen Beitrge dar.
In folgender Tabelle sind die Ionisationspotentiale der untersuchten Molekle sowie die
Appearance Potentiale fr diejenigen Fragment-Ionen aufgelistet, fr die diese mit
hinreichend hoher Genauigkeit bekannt sind, die also relativ hohe Wirkungsquerschnitte fr
ihre Bildung aus den jeweiligen Parent-Moleklen aufweisen.

EIGENSCHAFTEN DER UNTERSUCHTEN MOLEKLE UND IHRER ATOME

N
CO2
N 2O
OCS

++

++

23,2
57

60,8

19,1
20,1 15,3

NO

CO

CS

SO

O2

35

N2

19,5
14

17,3

CO2

13,8

38

CO2

++

N 2O

OCS

12,9

13,7

Tabelle 2: Ionisations- bzw. Appearance Potentiale der Molekle bzw. der in den einzelnen
Moleklen vertretenen Atome alle Angaben in eV, entnommen aus [95]; die in
Fettdruck dargestellten Werte besitzen ein mit dem Ionisationspotential von H
vergleichbares Appearance Potential
Anhand obiger Tabelle wird deutlich, da Unterschiede im Fragmentationsverhalten
besonders zwischen CO2, N2O einerseits und OCS andererseits zu erwarten sind, die sich
mglicherweise auch auf den Zerfallsmechanismus bei Paarkorrelationen auswirken [96].
Zunchst deutet der Wert von 13,7 eV fr die Bildung von S+ aus OCS auf eine unechte
Resonanz bei Protonensto hin, da hier durch den Elektroneneinfang vom Projektil-Ion
13,65 eV frei werden, weshalb mit einer erhhten Ausbeute fr dieses Fragment-Ion zu
rechnen ist die entsprechenden Werte fr C+, O+ und N+ aus CO2 bzw. N2O liegen alle weit
ber dem fr das Auftreten einer Resonanz erlaubten Bereich. Schlielich sind wegen des
Schwefels in OCS Innerschalenanregung und Augereffekt zu erwarten und somit ein grerer
Anteil an hher geladenen Zwischenzustnden.
Die aufgelisteten Ionisations- bzw. Appearance Potentiale sind im Vergleich zur
Projektilenergie so gering, da sie i.d.R. gegen diese vernachlssigt werden knnen. Da dies
nicht immer zutreffen mu, wird beim Versuch der Beschreibung der Energieabhngigkeit
des Wirkungsquerschnitts durch die verwendete semiempirische Form (vergleiche das
folgende Kapitel 6) besonders im Fall von mehrfach geladenen Einzelfragmenten oder aber
auch bei Paarfragmenten, die hoch geladenen Zwischenzustnden entstammen, deutlich.

4.2 Eigenschaften der Atome


Die vier in unterschiedlicher Zusammenstellung in den untersuchten Moleklen enthaltenen
Atome sind: Kohlenstoff, Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel. Kohlenstoff bis inklusive
Sauerstoff besitzen die elektronische Grundzustandskonfiguration von [He]2s22p2-4, Schwefel
hat zustzlich noch eine abgesttigte L-Schale, mithin [Ne]3s23p4.
Die Bindungsenergien der Elektronen sind folgender Tabelle zu entnehmen, aus der auch
hervorgeht, da bei Schwefel COSTER-KRONIG-bergnge in der L-Schale mglich sind, die
eine spezielle Form des AUGER-Prozesses darstellen und zustzlich zur Freisetzung von
Elektronen in OCS beitragen knnen.

11,2

36

EIGENSCHAFTEN DER UNTERSUCHTEN MOLEKLE UND IHRER ATOME

Element
Name Z
C
N
O
S

6
7
8
16

1s1/2
K

2s1/2
L1

2p1/2
L2

2p3/2
L3

3s1/2
M1

3p1/2
M2

0,2847
0,4099
0,5431
2,4720

*
*
*
0,229

*
*
*
0,165

*
*
*
0,164

Tabelle 3: Bindungsenergien der Elektronen alle Angaben in keV, entnommen aus [97]
und [98] (*: aufgrund von Hybridisierung in der Valenzschale existieren keine
Daten, aus denen ein zuverlssiger Wert erhalten werden kann)
Zu erwarten sind also Unterschiede im Vergleich von CO2 und N2O mit OCS speziell wegen
des Schwefels in OCS.

AUSWERTUNG DER DATEN

37

5 Auswertung der Daten


5.1 Akquisition
Die im Rahmen dieser Arbeit durchgefhrten Untersuchungen mit dem Ziel der Bestimmung
der Energieabhngigkeit des Wirkungsquerschnitts fr die Fragmentation der drei
isoelektronischen Molekle CO2, N2O und OCS erfordern die mglichst genaue und
reproduzierbare Aufnahme von Messungen, damit aus den daraus erhaltenen Zhlraten fr die
jeweiligen Einzel- oder korrelierten Fragmente in zuverlssiger Art und Weise die in
Abschnitt 5.4 angegebene Bestimmung der absoluten Wirkungsquerschnitte durchfhrt
werden kann. Dazu galt es zunchst folgende experimentelle Vorkehrungen zu treffen:
Austausch des im Targetbereich von Abbildung 4 dargestellten LadungstransferSpektrometers gegen ein einfaches FARADAY-Cup mit einer im Vergleich doppelt so
groen ffnung. Da das Cup zugleich aber auch die mehr als zweifache Lnge besitzt als
vorher, betrgt der Raumwinkel, ber den die durch das Auftreffen der Projektile
ausgelsten Elektronen das Cup verlassen knnen, nur 0,1 % des Raumwinkels, in den die
Elektronen berhaupt gelangen knnen, und ist damit sogar noch kleiner als bisher. Der
wesentliche Grund fr den Austausch des o.g. Spektrometers ist dessen geringe
Ansprechwahrscheinlichkeit bei Projektilenergien unter 15 keV [82] (siehe dazu auch
Abschnitt 3.1, Abbildung 6 und zugehrige Erklrungen im Text), die zu einer
Verflschung nicht nur der Zhlraten alleine, sondern damit auch der in Kapitel 6
gezeigten Fits fhren wrde. Leider mu damit jedoch die Mglichkeit aufgegeben
werden, die Ionisation via Elektroneneinfang von der direkten unmittelbar zu
unterscheiden; indirekt lassen sich jedoch aufgrund des Verlaufs der
Energieabhngigkeiten der Wirkungsquerschnitte Rckschlsse ziehen, wie ebenfalls in
Kapitel 6 gezeigt werden wird,
Justage des FARADAY-Cups in der Ebene senkrecht zum Projektilstrahl zur Messung des
vollen Projektilstroms. Diese erfolgte fr jede einzelne Messung, wobei sich jedoch zeigte,
da v.a. bei niedrigen Energien die Ablenkung der Projektile durch das 15 V/mm groe
Extraktionsfeld nicht zu vernachlssigen ist. Im Vergleich zum im LadungstransferSpektrometer eingesetzten Cup zeigte sich im Einstellbereich immer ein breites Plateau, so
da im weiteren sicher davon ausgegangen werden kann, da die Ladung aller Projektile
gesammelt und nachgewiesen werden konnte.

38

AUSWERTUNG DER DATEN

Fr die Aufnahme der in Abschnitt 5.5 zusammengestellten Messungen wurden die im


folgenden aufgelisteten Parameter gewhlt:
Projektilsorte: Protonen und z.T. auch molekulare Wasserstoff-Ionen
H+ besitzt gegenber den ebenfalls verfgbaren Ionen H 2+ und H 3+ zum einen den Vorteil,
da es in der Quelle mit sehr viel hheren Ausbeuten gebildet wird, was der Stabilitt des
Projektilstroms zugute kommt; zum anderen existiert es, im Gegensatz zu H 2+ - und H 3+ Ionen, nur in einem fest definierten quantenmechanischen Zustand als Proton (siehe dazu
auch Abschnitt 3.1). Nur mit H+ sind daher Aussagen mglich, die sich mit denen anderer
Autoren in der Literatur vergleichen lassen.
Pulsfrequenz, mittlerer Strom und Medauer: 20 kHz, 0, 5 pA (entsprechend 150
Projektil-Ionen je Puls) und 3600 s.
Mittlerer Druck in der Knudsenzelle:
, was im Molekularstrahlbereich einer
11
Flchenbelegungsdichte von ca. 10 Moleklen cm2 , bzw. fr
einer
Massenbelegung von etwa
entspricht.
Alle Parameter zusammen erlauben in hinreichend kurzer Zeit die Aufnahme von Spektren
mit guter Statistik. Das Produkt aus Projektilstrom und Druck in der Knudsenzelle wurde
dabei so gewhlt, da die Untersuchungen unter Einzelstobedingungen erfolgen konnten.
Ein zu hohes Produkt bewirkt, da der Anteil an Zufallskoinzidenzen zu hoch wird und so die
Meergebnisse verflschen kann. Ein Einzelereignis wird, sofern innerhalb desselben
Mezyklus von 30 s Dauer ein weiteres zuflliges Ereignis registriert wird, in das Spektrum
der Paarfragmente einsortiert, was aber zu unechten Korrelationen fhrt. Ein zu geringer
Strom aber liefert eine entsprechend geringe Ausbeute, so da man abwgen mu zwischen
Zufallskoinzidenzen und einer guten Statistik.
Trotz der hohen Pulsfrequenz von 20 kHz ist durch geeignete Einstellung des EOW (End Of
Window) am TDC auf 30 s (bis zu 15 s werden fr das Auslesen der Zhler des TDC via
CAMAC-Controller bentigt) die Aufnahme von Massen bis 220 amu mglich. Letzteres
ist besonders wichtig, wenn (Fragment-)Ionen mit hoher Masse nachgewiesen werden sollen,
wie sie speziell bei Dimeren und Polymeren auftreten. Dimerisation oder gar Polymerisation
wurden jedoch weder als Primreffekt (Bildung an Metalloberflchen innerhalb der
Apparatur), noch als Sekundreffekt (Bildung im Molekularstrahlbereich durch die Reaktion
eines geladenen mit einem neutralen Molekl) in den gemessenen Spektren beobachtet.
Wie bereits im Thema explizit vermerkt, beschftigt sich diese Arbeit mit den aus IonMolekl-Sten entstehenden positiv geladenen Fragmenten. Obwohl grundstzlich durch
eine einfache nderung der Extraktionsoptik im Molekularstrahlbereich ber die
Freischaltung des kleinen sich innerhalb der Targetkammer befindlichen
Flugzeitspektrometers fr negative Fragmente (vergleiche Abbildung 4) auch der Nachweis
negativ geladener Fragmente mglich ist, hat sich doch gezeigt [24,45], da zum einen die

AUSWERTUNG DER DATEN

39

Ausbeute negativer Fragmente aus der Gasphase um etwa den Faktor 103 geringer ist und zum
anderen deutlich geringer strukturierte Fragmente entstehen, meistens nur ein- oder
zweiatomige. Daher wurde nur fr diese Arbeit komplett darauf verzichtet.
Mit den oben angegebenen Einstellungen wurden alle Messungen durchgefhrt und dabei
insgesamt 120 MB an LISTMODE-Daten erhalten.

5.2 Darstellung und Integration der LISTMODE-Daten


Zur Auswertung eines jeden Spektrums ist es erforderlich, die gemessenen Flugzeitlinien der
Fragmente zu identifizieren, also eine Masseneichung durchzufhren. Da die Flugzeit eines
Ions oder Fragments in unserem Driftrohr 2 m / q s (m in amu, q in e) betrgt, wird an
die Kanalzahlen k der Schwerpunkte von Linien bekannter Masse m eine Gerade angepat:
(8)
Zweifach geladene Ionen erscheinen dabei im Spektrum bei ihrer halben Masse.
Charakteristische Linien, die erfahrungsgem direkt in jedem Spektrum positiver Fragmente
zu erkennen sind, sind fr fast jedes Targetgas die Linie des Molekl-Ions, bei
wasserstoffhaltigen Target-Moleklen auch H+ mit der krzesten Flugzeit im Spektrum, sowie
Peaks, die dem Restgas zugeordnet werden knnen. Restgasbestandteile sind im wesentlichen
H2, das aus der Ionenquelle in die Anlage diffundiert, N2 und O2 aus der Luft, sowie H2O, das
sich nach jedem durch nderungen oder Reparaturen bedingten ffnen der Vakuumapparatur
auf deren Oberflchen niederschlgt, von denen es whrend des Betriebs nach und nach
abdampft. Messungen haben dabei ergeben, da O+ und OH+ auch in Koinzidenz mit H+ aus
dem Restgasbestandteil Wasser auftreten. Im folgenden Spektrum von CO2, das in der
normalen eindimensionalen Darstellung gezeigt ist, sind neben den Peaks, die
(Fragment-)Ionen von CO2 entsprechen, auch die zu den Massen 14, 17, 18 und 32 amu (N+,
OH+, H2O+,
) gehrigen Flugzeitlinien zu sehen (Masse 28 amu (
) ist vom Fragment
+
CO berlagert). Zustzlich sind die der Kohlenstoffisotopie (z.B. Masse 13 amu)
zuzuordnenden Peaks gut erkennbar.

Zhlrate (absolut)

40

AUSWERTUNG DER DATEN

1000000

CO 2+
100000

O+

10000

CO +

CO 2++
1000

C++
100

O ++

10

1
4500

6000

7500

9000

10500

12000

13500

15000

Flugzeit [ns]

Abbildung 12: Ausschnitt aus dem Einzelfragmentspektrum von CO2 in Sten mit
Protonen der Energie 37,5 keV Ordinate in logarithmischer Skalierung
Nach der Eichung wurde fr alle Fragmente deren Ausbeute, d.h. die integrale Zhlrate
(Flche unter den Peaks), bestimmt, und zwar grundstzlich zunchst im
Einzelfragmentspektrum, anschlieend aber zustzlich noch wo es physikalisch interessant
erschien im Paar- und Tripelfragment-Spektrum, sowie in Schnitten auf ausgewhlte
Fragmente. Ausbeuten von Ionen, die eine ihrem Isotopenverhltnis entsprechende Verteilung
von Flugzeitpeaks liefern (z.B. Kr), werden wo nicht explizit aufgeschlsselt als Summe
der Beitrge der einzelnen Isotope angegeben. Bei jeder Integration wurde mittels einer
Ausgleichsgerade eine Untergrundkorrektur durchgefhrt; dies, sowie die subjektive
Festlegung der Integrationsgrenzen fhrt bei der Bestimmung der Flcheninhalte zu einem
absoluten Fehler von einigen Prozent, der bei Peaks mit geringer Zhlrate in die Nhe von
10 % gert; der relativ jedoch wie von mir durchgefhrte Testserien zeigten deutlich unter
3 % betrgt, wenn die Integrationen systematisch nach definitiven Gesichtspunkten durchfhrt
werden (siehe dazu auch Abschnitt 8.2.2). Ein weiteres Problem stellt das Ineinanderlaufen
benachbarter Peaks aufgrund hoher Anfangsenergie dar. Zumindest fr den Fall der
Untersuchung von Zweifachkorrelationen ist man hier aber nicht mehr nur auf
eindimensionale Spektren angewiesen, sondern kann solche Peaks mittels Darstellung in einer
zweidimensionalen Density-Map (siehe dazu weiter unten) zum einen ausgezeichnet
voneinander trennen, zum anderen durch entsprechende zweidimensionale Integration auch
bequem quantitativ auswerten; die bei der Integration gemachten Fehler liegen hier aufgrund

AUSWERTUNG DER DATEN

41

des hohen Signal-zu-Rausch Verhltnisses bei nur etwa 1 % oder darunter. Alle in dieser
Arbeit gezeigten Density-Maps, sowie auch smtliche eindimensionale Spektren, sind mit
Hilfe von WINSCHNIPP erstellt und zur Weiterverarbeitung mit AUTOINTEGRATOR in
gngige Graphikformate exportiert worden Beide Programme sind im Rahmen dieser
Dissertation bzw. in Fortfhrung meiner Diplomarbeit von mir entwickelt worden; eine
detaillierte bersicht ist in Anhang 8.2, Abschnitt 8.2.1 und 8.2.2 gegeben.
Zur Erzeugung einer solchen Density-Map werden der Abszisse die Flugzeiten des
Erstfragments, des Fragments also, das bei einer Paarkorrelation den Detektor als erstes
erreicht, der Ordinate die des Zweitfragments zugeordnet. Den Zellen der sich ergebenden
Matrix werden die Zahlen der absoluten Hufigkeiten des Auftretens einer durch x- und yFlugzeit bestimmten Korrelation zugeordnet. Dem Inhalt eines Matrixelements wird bei der
Darstellung eine bestimmte Farbe zugewiesen, wobei zur besseren Auflsung von Strukturen
im Bereich mittlerer Zhlraten eine nichtlineare Umsetzung von den Matrixwerten auf die
Farbskala
verwendet
werden
kann.
Zur
Wahl
steht
eine
Umsetzung:
mit
; fr alle im folgenden dargestellten Density-Maps ist
1
n = 4 verwendet.
Ein Vorteil der Density-Map ist die direkte Erkennbarkeit echter Koinzidenzen. Whrend
Zufallskoinzidenzen in dieser Darstellung zusammengesetzte horizontale und vertikale
Strukturen ergeben, stellen sich echte Korrelationen als eine diagonale Struktur mit einer
negativen Steigung dar:

Abbildung 13: Entstehung der Steigung -1 in einer Density-Map der Pfeil


'Detektorrichtung' deutet gleichzeitig auf die Nachweisposition des
Fragment-Paars in der Darstellung
Zwei positive Ionen, die aus der Dissoziation eines zweifach positiv geladenen
Zwischenzustands des ursprnglich in Ruhe befindlichen Molekls entstanden sind, besitzen
aufgrund ihrer gegenseitigen COULOMB-Abstoung antikorrelierte Anfangsimpulse

42

AUSWERTUNG DER DATEN

(Impulserhaltung). Die Flugzeit beider Ionen weicht jedoch von ihrem Nominalwert durch
eine der jeweiligen Anfangsimpulskomponente des Ions entlang der Spektrometerachse
proportionale Zeit ab [22,33].
Die Flugzeit eines jeden Ions ist im vorliegenden Fall (rumlich homogenes Extraktionsfeld)
gegeben durch:

t = t0

pi
,
qE

(9)

wobei t 0 die Flugzeit eines ohne Anfangsenergie startenden Ions ist, p i die Projektion des
Anfangsimpulses in Detektorrichtung, E der Betrag der Extraktionsfeldstrke und q die
Ladung des Ions.
Krzeren Flugzeiten des einen Fragments entsprechen lngere Flugzeiten des anderen und
vice versa. Da die Startrichtungen der Ionen im Raum gleich verteilt sind, ergibt sich bei
einem reinen Zweikrperzerfall mit fester Anfangsenergie in der Density-Map eine schmale
Verteilung in Diagonalrichtung mit der Steigung -1. Bei Dissoziation aus einem dreifach
positiv geladenen Zwischenzustand in ein einfach und ein zweifach positiv geladenes
Fragment-Ion ergeben sich je nach Ladungszustand des Erstfragments X ( X + oder X ++ )
Steigungen von - oder -2. Die Abweichung von der Idealform senkrecht zur Diagonalen ist
auf eine Unschrfe der Anfangsenergie aus dem Dissoziationsproze zurckzufhren;
diejenige parallel zur Diagonalen basiert i.w. auf der thermischen Anfangsenergie der
Molekle vor der Fragmentation, aber auch auf apparativen Effekten [99].
Ein weiterer Vorteil ist, da selbst Koinzidenzen mit niedriger Statistik in der Density-Map
auch dann noch eindeutig zu erkennen sind, wenn sie im eindimensionalen Schnittspektrum
bereits im Rauschen untergehen. Als Beispiel dienen hierzu die in folgender Abbildung
dargestellten Ausschnitte aus der Density-Map von N2O, erhalten nach Sto mit Protonen der
Energie 30,2 keV. Die Farbskalen aller Ausschnitte sind jeweils auf den Maximalwert im
gerade sichtbaren zweidimensionalen Flugzeitbereich kalibriert, da es bei den stark
unterschiedlichen Ausbeuten keinen Sinn machen wrde, eine absolute Farbskala zugrunde zu
legen. Alle gezeigten Koinzidenzen sind echt mit Steigungen von i.a. -1 oder -2, letzteres im
Falle eines Fragment-Paars, bei dem ein Partner zweifach geladen ist. Die gute Erkennbarkeit
von Koinzidenzen lt sich z.B. fr die Korrelation
feststellen, bei der nur einer von
15 Mepunkten nicht auf der gedachten Gerade mit der Steigung -2 zu liegen kommt. Bei den
intensiven Korrelation ist deutlich der Isotopieeffekt auszumachen, so z.B. der Anteil von
0,365 % 15N an Stickstoff bei den Korrelationen N+/NO+ oder
; bei allen
Auswertungen wurde dieser Effekt bercksichtigt (siehe weiter unten). Eine Sonderrolle
nimmt bei N2O die Korrelation N+/O+ ein, oder auch N++/N+ bzw. N+/N+, wobei letztere nahe
der Diagonalen in der Density-Map halb abgeschnittenen erscheint, weil sich hier die
Flugzeiten der beiden N+-Ionen bei Startrichtungen senkrecht zur Spektrometerachse einander
angleichen. Aus diesem Grund werden infolge der begrenzten Zeitauflsung in einem

AUSWERTUNG DER DATEN

43

Flugzeit des Zweitfragments [ns]

Abstand bis ca. 30 ns von der Diagonalen auch keine Ereignisse nachgewiesen (vergleiche
hierzu Abbildung 15). Bezglich N+/O+ und N++/N+ ergeben Messungen zur
Dissoziationsdynamik von N2O nmlich, da ein Groteil der Zerflle unabhngig vom
Ladungszustand der betreffenden Ionen abluft. So hat das mittlere N-Atom im allgemeinen
unabhngig von seinem Ladungszustand einen weit geringeren Startimpuls als das uere NAtom, selbst wenn dieses neutral ist und somit keiner COULOMB-Abstoung unterliegt
[45,100,101].

NO +

N+2

O+

N+

N2O

O ++

EProjektil = 30,2 keV

N++

O++

N+

O+

Flugzeit des Erstfragments [ns]

Abbildung 14: Density-Map von N2O dargestellt sind die zehn eindeutig nachgewiesenen
Dissoziationskanle (siehe auch Abschnitt 6.4), die aus mehrfach geladenen

44

AUSWERTUNG DER DATEN


Zwischenzustnden auf zwei positiv geladene Fragmente fhren (vergleiche
auch Abbildung 15)

Nach dem ersten Schritt der Auswertung, der Integration aller gemessenen Spektrendaten
mittels WINSCHNIPP und AUTOINTEGRATOR, hat die Korrektur der so erhaltenen Werte zu
erfolgen.

5.3 Korrektur der absoluten Zhlraten


Die erhaltenen integralen Zhlraten mssen vor ihrer Normierung zunchst korrigiert werden.
Dabei sind in erster Linie die im folgenden aufgelisteten Aspekte von Bedeutung:
Zusammenfassung der Isotopen-Peaks beispielsweise aufgrund der Kohlenstoffisotopie,
oder aber im Fall von OCS zustzlich wegen der Isotopie des Schwefels um fr ein
(Fragment-)Ion auch nur eine integrale Zhlrate zu erhalten. Im Fall von OCS+ sind z.B.
die Zhlraten zu den Massen 60 (OCS+), 61 (O13CS+), 62 (OC34S+) und 63 (O13C34S+) zu
addieren.
Restgaskorrekturen bei allen Flugzeitlinien, die durch Ionen oder Fragmente aus dem
Restgas berlagert sind; bei CO2 ist dies z.B. Masse 28 amu, bei der sowohl CO+ als auch
registriert werden. Dieser Korrektur kann aufgrund der regelmig in Abwechslung
mit dem zu untersuchenden Gas aufgenommenen Restgasmessungen erfolgen, die relative
Gre der Verflschung liegt jedoch aufgrund des geringen Restgasdrucks in der
Targetkammer deutlich unter 1 %.
Korrektur des Einflusses der Zeitauflsung auf den Nachweis dicht hintereinander zu
registrierender Ereignisse. berall dort, wie z.B. in der folgenden Abbildung 15 anhand
der Koinzidenz N+/N+ dargestellt, wo ein elektronisch bedingter Einbruch in den
Spektren bzw. in der Flugzeitlinienform zu erkennen ist, kann dieser entsprechend
korrigiert werden. Aufgrund der guten aber begrenzten Zeit- bzw. Doppelpulsauflsung
von 30 ns knnen zwei Ereignisse innerhalb dieser Zeitspanne nicht beide registriert
werden; da von der sich so ergebenden Flugzeitlinienform aber nicht nur die Flanken,
sondern auch beiderseits der Ansatz des Plateaus zu erkennen ist, kann man eine Gerade
auf die beiden Sulen legen und die zustzlich eingeschlossene Flche der integralen
Zhlrate hinzuaddieren. Gleichzeitig mu dieser Wert von der entsprechenden Zhlrate im
Einzelspektrum subtrahiert werden.

Zhlrate (absolut)

AUSWERTUNG DER DATEN

45

100

160 ns
80

30 ns

60

N+

40

20

0
7700

7750

7800

7850

7900

7950

8000

8050

8100

Flugzeit [ns]

Abbildung 15: Ausschnitt aus dem Paarfragment-Spektrum von Luft nach Beschu mit
30 keV-Protonen zu erkennen ist die Korrelation N+/N+, die mit der guten
Zeitauflsung von 30 ns nachgewiesen wird (vergleiche auch Abbildung 14)
Keine Korrektur war hingegen aufgrund einer mglichen Verunreinigung durch andere Gase
erforderlich, durch die sonst typischerweise die Zhlraten fr bestimmte (Fragment-)Ionen
verflscht werden. Zum einen wurden in einem lngeren Zeitraum vor Beginn der hier
dargestellten Meserien keine Gase gemessen, deren Molekle ein hohes Dipolmoment
besitzen (z.B. CH3Cl) und daher noch ber mehrere Wochen an den Oberflchen der
Apparatur haften; zum anderen wurden fr jedes Gas die Filter im Gaszufuhrsystem fr die
Knudsenzelle erneuert, in denen sich aufgrund ihrer groen Oberflche signifikante Mengen
des jeweils gemessenen Gases anreichern.
Die wesentlichen (auch im folgenden fr die Eichung auf absolute Wirkungsquerschnitte in
den Spektren wichtigen) Megren, die simultan mit dem Spektrum aufgenommen werden,
sind neben der Mezeit selbst der Projektilstrom und der Druck in der Knudsenzelle. Eine
Fehlerabschtzung fr die beiden letzten Parameter ergibt im einzelnen:
Der Projektilstrom wird am FARADAY-Cup mit einem 10 fA-Amperemeter gemessen.
Dabei ist das Cup geeignet dimensioniert, so da die durch das Auftreffen der Projektile
ausgelsten Elektronen dieses praktisch nicht verlassen knnen (siehe Abschnitt 5.1) Da
zudem der Projektilstrom, der hier durchschnittlich bei 500 fA lag, ber die Medauer
aufgezeichnet und gemittelt wird kann ein Fehler der Strommessung von < 2 %
angenommen werden.

46

AUSWERTUNG DER DATEN

Der Absolutdruck in der Knudsenzelle im Bereich von 10-2 mbar wird mit einem
gasartunabhngigen Baratron vom Typ MKS 127A aufgenommen, das nach
Herstellerangaben einen Mefehler < 3 % besitzt [102]. Da der Druck in der Knudsenzelle
durch geeignete Einstellung des Durchflusses am Feinstdosierventil ber eine Dauer von
~3600 s konstant gehalten werden kann, ist dies zugleich der Fehler der Druckmessung.
Bei einer Normierung auf Mezeit, Projektilstrom und Druck in der Knudsenzelle ist daher
nach dem GAU'schen Fehlerfortpflanzungsgesetz ein Fehler des Normierungsfaktors fr die
integralen Zhlraten von weniger als 4 % anzunehmen (vergleiche auch die durchschnittliche
Streuung der Mepunkte in den Tabellen 18-23 im Anhang, Kapitel 8.4.1-8.4.3).

5.4 Eichung auf absolute Wirkungsquerschnitte


Die hierzu notwendige Normierung erfolgt in zwei Schritten. Zunchst ist die genaue
Projektilenergie zu bestimmen, mit der die H+- bzw.
-Ionen den Quellenbereich verlassen,
um mit der Kenntnis des am Beschleunigungsrohr eingestellten Potentials die Energie im
Targetbereich zu ermitteln. Schlielich wird durch den Vergleich mit gesicherten Daten
anderer Autoren ein Normierungsfaktor bestimmt, der im folgenden die direkte Angabe
absoluter Wirkungsquerschnitte erlaubt.
Die genaue Bestimmung der kinetischen Energie der aus der Quelle austretenden Protonen
bzw. molekularen Wasserstoff-Ionen bei einer Extraktionsspannung von 5 kV, der optimalen
Betriebsspannung der Hochfrequenz-Plasmaionenquelle (Typ: IONEX 501 RF von ORTEC),
bei der diese den maximalen Strom liefert, wurde ursprnglich 1993 von Lork und
Tybislawski durchgefhrt. Die Messungen entsprechend der von ihnen benutzten
Gegenfeldmethode habe ich sowohl nach dem Einbau der neuen Ionenoptik im
Extraktionsbereich (siehe Abbildung 5), als auch vor Beginn jeder Meserie wiederholt. Die
Ergebnisse sind in der folgenden Abbildung 16 zusammengestellt. Es fllt auf, da die
Alterung des Quellenrohrs offenbar keinen Einflu auf die Energie der Projektile hat, die
sowohl fr H+, als auch fr
zu 2,70,2 keV bestimmt wurde. Trotz 5 kV
Extraktionsspannung erhalten die Projektile also eine relativ geringe kinetische Startenergie;
weit wichtiger ist jedoch, da der hochenergetische Schwanz, mithin der Anteil der Ionen,
die eine signifikant hhere Energie besitzen, durch die neue Optik von ca. 20 % auf wie
dargestellt unter 10 % reduziert werden konnte. Letzteres garantiert einen relativ
monoenergetischen Strahl, so da die im folgenden gemachten Aussagen ber die
Energieabhngigkeit des Wirkungsquerschnitts auf solider Grundlage gemacht werden
knnen.

Projektilstrom ungepulst [pA]

AUSWERTUNG DER DATEN

47

1000
vor Beginn der Meserie an OCS
vor Beginn der Meserie an N2O
vor Beginn der Meserie an CO2
Polynomischer Fit an die drei Mereihen
800

600

400

200

0
0

Gegenspannung [kV]

Abbildung 16: Gegenfeldmethode zur Bestimmung der Projektilenergie: Protonen bei 5 kV


Extraktionsspannung dargestellt ist im Sinne einer Hufigkeitsverteilung
der nachgewiesene Strom in Abhngigkeit von der Gegenspannung
Zur direkten Angabe absoluter Wirkungsquerschnitte wurden zahlreiche Messungen an
verschiedenen Edelgasen und an Methan durchgefhrt, um die relativen Ausbeuten mit
geeigneten Literaturdaten vergleichen zu knnen, wovon eine Zusammenstellung in folgender
Tabelle gegeben ist.
Produkt-Ion
+

He
++
He
+
Ne
++
Ne
+
Ar
++
Ar

25
2,37
0,0148
2,88
0,0637
7,85
1,6

Energie [keV]
50
75
1,95
0,0184
2,45
0,139
6,32
1,64

1,5
0,0166
2,2
0,158
5,33
1,07

100

Produkt-Ion

1,25
0,0173
2,07
0,152
5,0
0,775

C
+
CH
+
CH2
+
CH3
+
CH4

Energie [keV]
30
0,43
1,0
2,0
4,7
5,2

Tabelle 4: Wirkungsquerschnitte fr die (mehrfache) Ionisation nach Protonensto ( in


10-16 cm2) Werte entnommen aus [103] (Edelgase) und [104] (Methan)
Die Ionen
und
aus Methan sind durch N+ bzw. O+ aus dem Restgas berlagert und
werden, da die Einflsse in den Messungen verschiedener Autoren unterschiedlich gro sind,
im weiteren nicht zur Normierung herangezogen. Fr die brigen Ionen ergeben sich die in
nachstehender Tabelle angegebenen Umrechnungsfaktoren zwischen den hier auf Strom,
Druck und Zeit bezogenen integralen Zhlraten und den entsprechenden
Wirkungsquerschnitten in Einheiten von 10-16 cm2. Der Mittelwert der in Fettdruck

48

AUSWERTUNG DER DATEN

dargestellten Werte ergibt sich zu 4,830,29. Die doppelt geladenen Ionen werden nicht mit
einbezogen, da zum einen ihre Wirkungsquerschnitte im Vergleich zu den einfach geladenen
Ionen relativ (Ar) bis sehr (He und Ne) gering sind und zum anderen der Trend, der die
Abweichung vom o.g. Mittelwert beschreibt, in den beiden vergleichbaren Fllen (Ne++ und
Ar++) genau umgekehrt ist.
Produkt-Ion

25

He
++
He
+
Ne
++
Ne
+
Ar
++
Ar

Energie [keV]
50
75
4,60037

4,9934
5,3866

4,74353
3,3987
5,0769
6,7437

100

4,68121

4,93256
6,0481

Produkt-Ion

4,62602
4,0269
5,14104
5,9

C
+
CH
+
CH2
+
CH3
+
CH4

Energie [keV]
30
4,4396
4,5436

5,3805

Tabelle 5: Normierungsfaktoren zur Umrechnung der von uns gemessenen bzw. fr ein
(Fragment-)Ion aufintegrierten relativen Zhlraten (in der Form
) in absolute Wirkungsquerschnitte in
Einheiten von 10-16 cm2
Die nach Protonenbeschu gemessenen relativen Ausbeuten fr die einzelnen positiven
Fragment-Ionen aus Methan sind also innerhalb einer Varianz von 6 % konsistent mit den von
Browning und Gilbody [104] mit einem magnetischen Massenspektrometer im
Energiebereich zwischen 10 und 45 keV bestimmten Wirkungsquerschnitten. Die hier
angegebenen absoluten Wirkungsquerschnitte fr die Erzeugung der einzelnen Ionen (siehe
Tabelle 4) erlauben somit eine Kalibrierung unserer Apparatur innerhalb dieser Grenzen.
Damit ist eine Angabe von absoluten Wirkungsquerschnitten auch fr die in dieser Arbeit
diskutierten Prozesse mglich. Normierungsfaktoren, die aus jngeren, von Rudd et al. [103]
unter Verwendung der Parallelplattenmethode gemessenen Werten der Wirkungsquerschnitte
fr die Gesamterzeugung von positiven Ladungen aus Methan, Sauerstoff und den Edelgasen
berechnet wurden, haben im Energiebereich zwischen 10 und 120 keV hnliche Werte und
zeigen sogar einen noch hheren Konsistenzgrad; der Mittelwert des Normierungsfaktors,
4,840,21 (ermittelt aus den in Fettdruck dargestellten Werten fr die Edelgase), weist nur
eine Varianz von 4,3 % auf. Da die Parallelplattenmethode unabhngig von einer
Detektoransprechwahrscheinlichkeit ist, sind die von Rudd et al. angegebenen
Wirkungsquerschnitte als sehr zuverlssige Referenzwerte einzuschtzen, weshalb der daraus
ermittelte Normierungsfaktor im folgenden zur Ermittlung aller Angaben von absoluten
Wirkungsquerschnitten herangezogen wird.
Mit Hinweis auf die in den vorangegangenen Abschnitten diskutierten Fehler bei der
Auswertung, die alleinig Integrationsfehler von durchschnittlich 3 % sind, ergibt sich fr die
normierten Ausbeuten ein Gesamtfehler von < 8 %. Insofern ist eine gute relative
Vergleichbarkeit aller in dieser Arbeit prsentierten Messungen gewhrleistet.

AUSWERTUNG DER DATEN

49

5.5 Meprogramm
Untersucht wurde neben der Energieabhngigkeit auch die Projektilabhngigkeit, auf die im
Rahmen dieser Arbeit nur kurz und erst in einer spteren Verffentlichung im Detail
eingegangen wird. Mit H+ und
Projektilen wurde der gesamte zur Verfgung stehende
Energiebereich von unter 10 bis ber 120 keV abgedeckt; dabei wurden im Fall von H+ die
Messungen in Schritten von 2,5 keV, bzw. 5 keV bei einer Projektilenergie ab 60 keV
gestaffelt. Mit
Projektilen wurde nur in 5 keV bzw. 10 keV Intervallschritten untersucht,
da die Wirkungsquerschnitte der Reaktionskanle in erster Nherung von der
Projektilgeschwindigkeit abhngen.
Neben zahlreichen Normierungsmessungen an Edelgasen und Restgasmessungen z.B. zur
Korrekturmglichkeit von durch O+ berlagertes S++ bei OCS (siehe Abschnitt 8.4.3) wurde
folgendes Meprogramm durchgefhrt:
Molekl

Projektil

CO2

H
+
H2
+
H
+
H2
+
H
+
H2

N 2O
OCS

Energiebereich [keV]

Anzahl der Messungen

7,7 - 127,7
10,2 - 102,7
7,7 - 127,7
10,2 - 102,7
7,7 - 127,7
12,7 - 102,7

45
20
44
18
40
21

Tabelle 6: Liste der durchgefhrten Einzelmessungen

50

ERGEBNISSE UND DISKUSSION

6 Ergebnisse und Diskussion


In unserem Fall mssen wir davon ausgehen womit wir die Ausfhrungen von Kapitel 2
nochmals kurz aufgreifen , da es keine geschlossene Theorie gibt, die die Stoprozesse
zwischen komplexen Partikeln vollstndig erfat. Es gibt zwar Teilbereiche, wo der Vorgang
z.B. als Funktion der Projektilgeschwindigkeit approximativ behandelt werden kann, es gibt
aber auch Bereiche, in denen dies prinzipiell nicht mglich ist. Es ist aber aus den weiter
unten dargelegten Grnden oft sehr wnschenswert, einen analytischen Ausdruck zu finden,
der das Verhalten in einem groen Variablenbereich so gut wie mglich wiedergibt (Dies
kann in Analogie gesehen werden zu den ersten Versuchen, eine Beziehung fr die spektrale
Verteilung der Wrmestrahlung zu finden, die als Grenzflle die RAYLEIGH-JEANS'sche und
die WIENsche Strahlungsformel ergibt).
In vielen Anwendungsbereichen werden Wirkungsquerschnitte von Sten von Elektronen
oder Atomen bzw. Ionen mit Atomen oder Moleklen als Eingabeparameter fr bestimmte
Berechnungen genutzt. Beispielsweise wird die Rate, mit der eine thermische chemische
Reaktion abluft berechnet, indem man das Produkt aus dem relevanten Wirkungsquerschnitt
und der Stogeschwindigkeit ber die Maxwellverteilung mittelt. Dies stellt eine einfache und
transparente Methode dar, wenn der Wirkungsquerschnitt in analytischer Form als Funktion
der Stogeschwindigkeit bzw. -energie gegeben ist. Die Bedeutung analytischer Ausdrcke
wird noch grer, wenn die Verwendung von Wirkungsquerschnitten in komplexeren
Berechnungen erforderlich ist, wie z.B. in Untersuchungen von ElektronenTransportphnomenen [105]. Hierfr kann man entweder die Boltzmanngleichung numerisch
lsen oder aber alternativ Monte-Carlo-Simulationen durchfhren, wobei in beiden Fllen die
Existenz von analytischen Ausdrcken fr die den Proze bestimmenden
Wirkungsquerschnitte hilfreich, die von absoluten Werten aber erforderlich ist. Beim Fehlen
solcher analytischer Ausdrcke mssen die Wirkungsquerschnitte als Funktion unabhngiger
Variablen, wie Stogeschwindigkeit und Streuwinkel, in Form einer dichten Folge von
Einzelwerten tabellarisch aufbereitet werden, so da zwischen den experimentell ermittelten
Werten, die oft nur in isolierten und bezglich der unabhngigen Variablen eng begrenzten
Bereichen vorliegen oder dort Gltigkeit besitzen, interpoliert bzw. ber diese Bereiche
hinaus extrapoliert werden mu. Der Frage nach der Form des analytischen Ausdrucks, der
geeignet ist, einen Satz von Wirkungsquerschnitt-Daten zu reprsentieren, wird im folgenden
Abschnitt 6.1 nachgegangen. Eine optimale Antwort auf diese Frage sollte, soweit mglich,
eher auf einer soliden physikalischen und mathematischen Beweisgrundlage basieren denn

ERGEBNISSE UND DISKUSSION

51

auf reiner Zweckmigkeit. Tatschlich fhrt die Systematisierung physikalischer Daten in


Form eines analytischen Ausdrucks manchmal zu einem tieferen Verstndnis, wie weiter
unten kurz skizziert wird. Wenn es gelungen ist, eine zuverlssige analytische Reprsentation
fr einen Satz von Daten zu ermitteln, so kann diese mitunter dazu benutzt werden, um die
Korrektheit von Daten in der Literatur zu beurteilen oder sogar um Werte fr
Wirkungsquerschnitte vorherzusagen. Zur Betonung der Bedeutung, der einer soliden
Argumentation beim Auswhlen der geeigneten Form fr einen analytischen Ausdruck
zukommt, whlen wir den Begriff analytische Reprsentation und unterscheiden diesen von
der einfachen Datenanpassung, die oft nur in dem begrenzten Bereich, in dem Werte
vorliegen, einen zwar zur graphischen Visualisierung optimalen Kurvenverlauf liefert, die
aber weder fr eine Extrapolation geeignet ist, noch eine fr die physikalische
Problemstellung berzeugende Interpretation der Fitparameter zult.
Das Thema der analytischen Reprsentation von diskreten Datenstzen hat bisher selten die
Beachtung erfahren, die seiner Bedeutung entspricht. Zudem beschftigen sich viele Arbeiten,
die interessante Anstze enthalten nur mit den einfachsten Fllen, speziell mit dem Gebiet der
nicht-dissoziativen Ionisation einfacher Molekle oder mit atomaren Targets [106] oder aber
mit der Fragmentation ausschlielich homonuklearer zweiatomiger Molekle [5]. Daher ist es
der Zweck dieses Kapitels, entsprechend der von Latimer [5] ausgedrckten Erwartung auch
fr heteronukleare mehr als zweiatomige Molekle in systematischer Form die
Wirkungsquerschnitte, hier speziell deren Energieabhngigkeit, fr Ionisations- und
Fragmentationsprozesse darzustellen: It is perhaps worth noting that virtually all
investigations to date have, mainly for experimental convenience, studied the dissociative
ionization of homonuclear diatomic molecules by beams of positive ions. Clearly future
experiments will have to address the special problems of heteronuclear and polyatomic
molecules and other heavy particle beams.. Die hier angesprochene Projektilabhngigkeit
(Vergleich von H+- und
-Sto) wird in Abschnitt 6.6 allerdings nur kurz adressiert werden
knnen, da eine detailliertere Untersuchung den Rahmen der Arbeit sprengen wrde.
Als abschlieendes Beispiel fr die Vorzge einer analytischen Reprsentation von
physikalischen Daten im allgemeinen sei die 1885 empirisch von Balmer gefundene und nach
ihm benannte Formel fr die Serie der Frequenzen von atomarem Wasserstoff im sichtbaren
Bereich. Die einfache Form der BALMER-Formel fhrte Bohr zur Idee von diskreten
quantenmechanischen Zustnden. Eine Verallgemeinerung der BALMER-Formel ist die von
Rydberg aufgestellte Beziehung fr die Energiezustnde in Mehrelektronenatomen. Als
Beispiel fr die Verwendung analytischer Ausdrcke in Studien von Wirkungsquerschnitten
kann die BETHE-Theorie ber inelastische Ste von schnellen geladenen Teilchen mit
Atomen und Moleklen dienen [107] (diese gilt aber nur jenseits einer bestimmten
Geschwindigkeit). Sie fhrt zu einer effektiven Methode, die Abhngigkeit des
Wirkungsquerschnitts von der Teilchengeschwindigkeit zu studieren, die mittlerweile unter

52

ERGEBNISSE UND DISKUSSION

dem Begriff FANO-Plot bekannt ist. Dieser wird in seiner Gesamtheit von Inokuti [106]
diskutiert und auch im Rahmen dieser Arbeit weiter unten noch angewendet.

6.1 Semiempirische Fits fr die Wirkungsquerschnitte


Im folgenden werden analytische Ausdrcke angegeben fr die Wirkungsquerschnitte
inelastischer Ste zwischen Protonen und molekularen Gasen im Energiebereich von 7 bis
120 keV; dieser ist wichtig, weil hier das Maximum des Wirkungsquerschnitts liegt. Sie
stellen brauchbare Interpolationsformeln dar, die den weiten Energiebereich berspannen, der
bedeutsam ist fr Atmosphrenphysik, Astrophysik, Strahlungsphysik und Plasmaphysik
(siehe auch Kapitel 1). Die asymptotische Form dieser analytischen Formeln ist in geeigneten
Fllen (
) quivalent mit theoretischen Ergebnissen, die mit der ersten
BORNschen Nherung erhalten wurden. Die Parameter der Formeln werden mit einem
geeigneten Algorithmus, der am Ende von 6.1 diskutiert wird, fr die untersuchten Gase bzw.
Molekle an die im Rahmen dieser Arbeit gewonnenen Ergebnisse angepat. Die Systematik
der Parameter wird diskutiert; ferner werden Vergleiche mit Daten gezogen, die via
Elektronensto gewonnen wurden.
Viele nherungsweise theoretische Verfahren wurden angewandt, um solche Ste zu
behandeln. Diese Versuche haben jedoch charakteristischerweise einen begrenzten
Gltigkeitsbereich (siehe Kapitel 2). Das Ziel dieser Arbeit ist daher, die experimentellen
Daten fr die Gastargets ber den relativ groen Energiebereich zu organisieren und zu
systematisieren.
Dabei wird in erster Linie die von Green und McNeal vorgeschlagene semiempirische
analytische Form
(10)
benutzt [108]. Hierbei ist Z die Gesamtzahl der Elektronen im Target-Molekl, E die Energie
des einfallenden Teilchens in keV, 0 eine geeignete Einheit fr die Gre des
Wirkungsquerschnitts (hier: 10-16 cm2), I die Ionisationsschwelle in keV (mittleres
Ionisierungspotential des Target-Molekls), sowie und die anfnglichen und
asymptotischen Exponenten der Energieabhngigkeit mit [keV] und J [keV] als zustzliche
anpabare Parameter. Diese Formel stellt eine Verallgemeinerung dar zum einen der von
Green und Barth angegebenen Funktion fr den Wirkungsquerschnitt [109], wo J = 0 gesetzt
ist, und zum anderen der Energieverlustfunktion von Green und Stolarski [110] und Green
und Peterson [111], wo I = 0 gesetzt ist. Die asymptotische Form obiger Gleichung fr groe
E ist:

ERGEBNISSE UND DISKUSSION

53

(11)

Dies sollte verglichen werden mit dem Ergebnis der BORNschen Nherung:
(12)
mit
Parameter.

(gleiches I wie in (10)) und b, einem fr das streuende Gas charakteristischen

Wir knnen einen Zusammenhang zwischen Gleichung 10 und der BORNschen Nherung,
Gleichung 12, herstellen, indem wir die in Gleichung 11 gegebene asymptotische Form
folgendermaen rechtfertigen: Zunchst ersetzen wir
mit
und erreichen
dadurch ein Verhalten bei geringen Energien, das vernnftig ist selbst dann wenn x ungefhr
gleich b ist. Zum zweiten benutzen wir die relativ gute Approximation
, die,
wie sich numerisch verifizieren lt, innerhalb von 10 % fr einen breiten Energiebereich von
x gilt (
). Der Vergleich von Gleichung 11 und 12 liefert also = 0,75. Mit dieser
Nherung im Hinterkopf, werden wir Gleichung 10 mit = 0,75 (vergleiche hierzu die
Abbildungen 33-35 in Abschnitt 6.5 und den dazugehrigen Text) in allen den Fllen
benutzen, in denen die erste BORNsche Nherung die in Gleichung 12 angegebene
asymptotische Form ergeben wrde.
Den Parameter , der hauptschlich vom Verlauf der Wirkungsquerschnittfunktion und damit
von der Position des Maximums abhngt, konnten sowohl Rudd als auch wir dann nicht
akkurat bestimmen, wenn die Kurvenverlufe um das Maximum herum sehr flach verlaufen
(vergleiche dazu die Abbildungen im Anhang, Abschnitt 8.4.1-8.4.3). Tatschlich kam er
mehrmals als negativ heraus, was anzeigt, da der Wirkungsquerschnitt fr bestimmte Kanle
zu niedrigen Energien hin weiter ansteigt. Wir beobachten dieses Verhalten durchaus, z.B. fr
das Molekl-Ion (vergleiche auch Abbildung 20 und den dazugehrigen Text); Rudd hat
solcherart Verhalten zwar auch beobachtet, dem Verlauf aber nicht geglaubt [103]. Fr ihn
besttigt das in dem Falle flschlicherweise die Vorsicht gegenber der Benutzung von
Nherungs-Gleichungen jenseits des verwendeten und gltigen Datenbereichs. Fr eine
detailliertere Diskussion der Parameter siehe Abschnitt 6.5.
Zur Beurteilung der Gte der in dieser Arbeit vorgenommenen Fits wird in der folgenden
Abbildung 17 exemplarisch fr das Fragment-Ion C+ aus CO2, erzeugt in Sten mit H+, ein
Vergleich der experimentellen Daten mit den theoretischen Berechnungen angestellt fr
andere (Fragment-)Ionen sind vergleichbare Aussagen mglich. Der Vergleich der Daten fr
die Gase in der Reprsentation eines der Fits mit den Rechnungen der BORNschen Nherung
von z.B. Bell und Kingston: [112] auf einem FANO-Plot (Graph von
vs.
, siehe
Gleichung 12) hat den Vorzug, da sich der Kurvenverlauf bei hohen Energien einer geraden
Linie nhert entsprechend der Theorie. Beim Vergleich der Edelgase z.B. erhlt Rudd in der

54

ERGEBNISSE UND DISKUSSION

E [10-16 cm 2 keV]

asymptotischen Region gute bereinstimmung fr Helium und Neon zwischen den


experimentellen Daten und Berechnungen nach der BORNschen Nherung mit HARTREESLATER und HARTREE-FOCK Wellenfunktionen [103]; jedoch wrde er erwarten, da
Mehrfachionisation die gemessenen Wirkungsquerschnitte fr Argon und Krypton grer als
die berechneten Werte machen wrde. Rudd hat jedoch keine Erklrung fr diese Diskrepanz
zwischen Experiment und Theorie, glaubt aber, da die Berechnungen und nicht seine Daten
fehlerhaft sind.
160

Fit an experimentelle Daten


Theoretisch erw arteter Verlauf

140

120

100

80

60

40

20

0
1

10

100

1000

Projektilenergie [keV]

Abbildung 17: Energieabhngigkeit des Wirkungsquerschnitts fr die Erzeugung von C+ in


Sten von H+ mit CO2 in der Darstellung als FANO-Plot gezeichnet sind
der Fit an unsere Daten sowie der theoretisch erwartete Verlauf
Der Fit an unsere experimentellen Daten entsprechend Gleichung 10 stimmt ber einen
weiten Energiebereich bis etwa 100 keV nahezu vllig mit dem theoretisch erwarteten
Verlauf, der ein Fit an die Daten entsprechend Gleichung 11 mit
bzw. gem
Gleichung 12, darstellt, berein. Natrlich mu letzterer entsprechend der ersten BORNschen
Nherung im oberen Energiebereich linear sein (denn so ist ja gerade der Auftrag gedacht);
jedoch ist die bereinstimmung beider Verlufe der andere ist ein experimenteller Fit mit
auch noch bei 300 keV, also weit auerhalb der Gltigkeit des Fits,
zufriedenstellend. Die Diskrepanz in den Wirkungsquerschnitten betrgt hier gerade einmal
den Faktor 1,5. Damit lassen sich auch noch in diesem Energiebereich mit unseren Daten
Aussagen formulieren, die zumindest von der Tendenz her als gesichert angesehen werden
knnen.
Die BETHE-BORN Theorie deutet darauf hin, wie auch DeHeer et al. betonen, da in der
Hochenergieregion die Anregungs- und Ionisationswirkungsquerschnitte fr Protonen- und

ERGEBNISSE UND DISKUSSION

55

fr Elektronensto bei gleichen Geschwindigkeiten gleich sein sollten [113].


bereinstimmung finden Rudd et. al. allerdings erst ab 300 keV oder bei noch hheren
Protonenenergien, ein Energiebereich, den wir mit unseren Fits nur in der Tendenz erfassen
knnen. Dieses Verhalten entsprechend der BETHE-BORN Theorie fhrt zur ntzlichen Regel:
, mit

(13)

wobei m und M die Massen von Elektron und Proton sind, E die kinetische Energie des
Protons und Ee die Energie eines Elektrons mit der dem Proton entsprechenden
Protonengeschwindigkeit.
Unsere Ergebnisse fr den Wirkungsquerschnitt aus der nicht-dissoziativen einfachen
Ionisation von CO2 in Sten mit H+ sind in der folgenden Abbildung 18 als Funktion der
Projektilenergie dargestellt. Darber hinaus sind fr dasselbe Targetgas Wirkungsquerschnitte
fr Elektronensto bei gleichen Projektilgeschwindigkeiten und solche fr den Sto mit
Antiprotonen angegeben. Man kann die Schlufolgerung ziehen, da das Standardbild fr
die einfache Ionisation von Atomen, das in Kapitel 2 gegeben wurde, auch fr molekulare
Targets gut geeignet ist: bei groen Projektilgeschwindigkeiten laufen alle
Wirkungsquerschnitte in einer gemeinsamen Kurve zusammen. Unterhalb von etwa
1 MeV/amu ist die Polarisation des Targets im ersten Teil des Stoprozesses dafr
verantwortlich, da mit abnehmender Energie der Wirkungsquerschnitt fr die Ionisation mit
Protonen im Vergleich zu dem fr Antiprotonen zunehmend grer wird (die gezeigte Kurve
fr Protonensto stellt die Summe der Wirkungsquerschnitte fr die Prozesse
Elektroneneinfang und reine Ionisation dar). Dieser Trend kehrt sich, was den
Wirkungsquerschnitt fr reine Ionisation nach Protonensto betrifft, bei etwa 100 keV/amu
um, wo diese ihr Maximum besitzt. Denn unterhalb von 200 keV wchst hier der
Elektroneneinfang mit abnehmender Energie rapide an [44,114], und zwar in der Form, da
wie auch in dieser Arbeit gezeigt der Gesamtwirkungsquerschnitt fr die Erzeugung von
einfach geladenen nicht-dissoziativen Molekl-Ionen mit abnehmender Projektilenergie
weiterhin ansteigt. Der Verlauf des Wirkungsquerschnitts fr Elektronensto weicht schon bei
500 keV/amu (entspricht 270 eV Elektronenenergie) merklich von dem des schweren negativ
geladenen Projektils
ab. Dies ist in erster Linie der Fall aufgrund der geringen Menge an
kinetischer Energie, die ein gleich schnelles Elektron im Vergleich zum Antiproton mit sich
fhrt. Dieser Unterschied in den Wirkungsquerschnitten wchst nach Knudsen [114] stetig
mit abnehmender Projektilgeschwindigkeit, bis hin zu dem Schwellenwert
, an dem der
Wirkungsquerschnitt fr Elektronensto Null wird (ve ist die Geschwindigkeit des aktiven
Target-Elektrons).

ERGEBNISSE UND DISKUSSION

[10-16 cm 2]

56

16
14
12
10
8
6
4
2
0
1

10

100

1000

Projektilenergie [keV]

Abbildung 18: Energieabhngigkeit des Wirkungsquerschnitts fr die nicht-dissoziative


einfache Ionisation von CO2: () semiempirischer Fit an die im Rahmen
dieser Arbeit gewonnenen Daten nach Protonensto, (>) Antiprotonen
[114], (--) Elektronensto bei gleicher Geschwindigkeit [115] (die
Energieskala gilt nur fr p und )
Dennoch ist bei der Bewertung obiger Abbildung in zweierlei Hinsicht Vorsicht geboten.
Zum einen differieren unsere Werte jenseits von 100 keV von der theoretischen Erwartung,
zum anderen mgen auch die beiden fr den Vergleich herangezogenen Datenstze in diesem
Energiebereich fehlerbehaftet sein oder systematische Fehler durch die Eichung auf absolute
Wirkungsquerschnitte beinhalten. Dennoch sind die gemachten Aussagen in der Tendenz
haltbar.
Nachdem wir also gerade die grundstzliche Eignung der oben angegebenen NherungsGleichung zur Beschreibung der betrachteten Prozesse deutlich gemacht haben, stellt sich die
Frage, ob eine andere Form des Fits, die mehr Parameter zur Beschreibung des TargetMolekls selbst oder auch der Energieabhngigkeit fr seinen Wirkungsquerschnitt, mit
einbezieht noch geeigneter ist. Die Situation fr Protonensto ist schwierig, da zwar
zahlreiche Nherungs-Gleichungen fr Elektronensto-Ionisation vorgeschlagen wurden
[116,117], aber nur wenige fr Protonensto [108]. Mit Sorgfalt knnen jedoch NherungsGleichungen gefunden werden, bei denen die Parameter einige Regularitten von Target zu
Target und zwischen Elektronen- und Protonensto fr ein und dasselbe Target zeigen. Green
und McNeal [108] haben hier einige Fortschritte erzielt. Unsere Werte wurden an die
Gleichung 10 gefittet. Green und McNeal haben als den BORNschen Wert 0,75
angenommen, whrend wir es als einen vierten Fitparameter genommen haben, der teilweise

ERGEBNISSE UND DISKUSSION

57

groe, aber systematische Abweichungen vom theoretischen Wert 0,75 aufweist. Eine
Mittelwertbetrachtung fr anhand der Flle der durchgefhrten Fits folgt weiter unten
(vergleiche Abbildungen 33-35 in Abschnitt 6.5 und den dazugehrigen Text).
Um diese Abweichungen zu reduzieren wurde versucht, statt das pauschale mittlere
Ionisationspotential zu verwenden, ber die einzelnen Unterschalen zu summieren, was dem
von Lotz [117] und Rudd [103,118] verwendeten Ansatz entspricht. Jedes Elektron sollte zum
Wirkungsquerschnitt beitragen und alle Elektronen in einer gegebenen Unterschale sollten
gleichmig dazu beitragen. Die wichtigste Gre, die eine Unterschale von einer anderen
unterscheidet, ist die Bindungsenergie Ii ihrer Elektronen. Daher kann man die
Protonenenergie E in Einheiten der Bindungsenergie jeder Schale ausdrcken, indem man die
Gre
. Die (aus der Greenschen Gleichung siehe oben
i definiert, mit
Gl. 10) entwickelte Form ist:
(14)
Hierbei ist
und A, B, C und D sind die Fitparameter.
und
sind die Anzahl der Elektronen in und die Bindungsenergie der i-ten Unterschale. Da
jedoch nur die uersten Unterschalen merklich zum Wirkungsquerschnitt beitragen, mssen
nur diese bercksichtigt werden. Die von Rudd et. al. durchgefhrten Fits [103] zeigen jedoch
nur geringe Verbesserungen gegenber dem Ansatz von Green (Gleichung 10), wenn man die
Gte der Fits in einer Darstellung entsprechend z.B. Abbildung 17 vergleicht, weshalb hier im
folgenden der ursprngliche Ansatz, Gleichung 10, verwendet wird, wobei aufgrund der im
Vergleich zum Ionisationspotential der hier untersuchten Atome viel greren
Projektilenergie (
)
gesetzt wird.
Fr alle im Rahmen dieser Arbeit durchgefhrten Fits wurde das Programm CurveExpert in
der Version 1.24 verwendet [119]. Dieses Kurven-Fit-System kam aufgrund seiner im
folgenden kurz aufgezeigten dynamischen Schrittweitensteuerung in der double precisionAusfhrung fr das Betriebssystem Windows NT zum Einsatz. Die von CurveExpert zur
Lsung nichtlinearer Regressionen verwendete Methode ist die nach Levenberg-Marquardt
[120], in der die Gradientenmethode und ein auf Taylorreihen basierendes Verfahren [121]
kombiniert werden, um eine zugleich schnelle, aber auch zuverlssige Technik zur
nichtlinearen Optimierung zu erhalten. Keines der beiden oben genannten
Optimierungsverfahren ist nmlich in allen Bereichen ideal: in dem durch die Parameter
aufgespannten Vektorraum arbeitet das Gradientenverfahren weit entfernt vom Minimum am
besten, in Bereichen also, in denen der Gradient gro ist, wohingegen die Taylorreihenbasierte Methode dicht um das Minimum die besten Ergebnisse liefert, wo die Optimierung
der Parameter mittels des Gradientenverfahrens zu einer stndigen bersteuerung fhren
wrde. Der Levenberg-Marquardt-Algorithmus erlaubt whrend der fortschreitenden Iteration
nun den glatten bergang zwischen diesen beiden Verfahren.

58

ERGEBNISSE UND DISKUSSION

Ohne zuverlssige theoretische Grundlagen erhebe ich jedoch keinen Anspruch auf genau
vorhersagbare Werte fr diese oder andere Nherungs-Gleichungen. Falls jedoch andere
Informationen fr ein gewnschtes Target fehlen, mag man sich nichtsdestotrotz wnschen,
von diesen im folgenden noch nher ausgefhrten Gesetzmigkeiten Gebrauch zu machen
und diesen Ansatz bzw. diese Vorgehensweise benutzen, um Abschtzungen fr
Wirkungsquerschnitte zu erhalten. Wie blich, ist jedoch eine Nherungs-Gleichung nur
gltig ber den Datenbereich, der im Fit verwendet wird und die Nutzung dieser Gleichungen
auerhalb des angegebenen Bereichs sollte mit Vorsicht erfolgen.
Einer der mit obigem Programm durchgefhrten Fits (fr weitere Fits siehe weiter unten in
Abschnitt 6.2 und 6.4 sowie im Anhang, Abschnitt 8.4.1-8.4.3) ist in folgender Abbildung
dargestellt. Zustzlich ist auch noch das asymptotische Verhalten angegeben, denn
Gleichung 10 verhlt sich bei groen Projektilenergien wie
(vergleiche Gleichung 11
und Abbildung 19 unten rechts) und fr E gegen 0 wie
(vergleiche Abbildung 19 unten
links). Diesen Verlauf kann man in den jeweiligen Bereichen auch gut erkennen. Wesentlich
fr den niederenergetischen Teil ist also der Parameter , fr den hochenergetischen Teil der
Parameter . Ein Auftrag dieser beiden Werte im Parameterraum wird fr jedes der
untersuchten Gase in Abschnitt 6.5 diskutiert werden. Dort wird auch auf die der ersten
BORNschen Nherung entsprechende Wahl von
eingegangen und diskutiert, wie gut
diese erfllt ist.

[10-16 cm2]

ERGEBNISSE UND DISKUSSION

59

1,2

0,8

0,6

0,4

0,2

0
0

20

40

60

80

100

120

140

1,6

[10-16 cm2]

[10-16 cm2]

Projektilenergie [keV]
Approximation: E

1,2
Medaten

0,8

1,2

0,8
0,4

0,4
0
0

10

20
30
40
Projektilenergie [keV]

Approximation: 1/E

Medaten

0
100

120

140
160
180
Projektilenergie [keV]

Abbildung 19: Energieabhngigkeit des Wirkungsquerschnitts fr die Erzeugung des


Fragment-Ions C+ in Sten von H+ mit CO2 dargestellt ist neben den
einzelnen Mepunkten, die mit einem relativen Fehler entsprechend
Kapitel 5 behaftet sind, der Fit an die Daten sowie im unteren Teil der
Abbildung das asymptotische Verhalten fr kleine und fr groe
Projektilenergien
Dabei bedeuten die in obiger Abbildung eingezeichneten Symbole Wirkungsquerschnittdaten
entsprechend des Fits der Medaten nach Gleichung 10 bzw. entsprechend der Nherungen
D fr die oben diskutierten asymptotischen Verlufe. Im diskutierten Fall ergeben sich die in
folgender Tabelle angegebenen Parameter fr den Fit:
[keV]
5,06

1,27

0,35

J [keV]
70,1

Maximum [keV]
400

964

31,3

Tabelle 7: Fitparameter der Energieabhngigkeit des Wirkungsquerschnitts fr den Proze


(vergleiche Abbildung 19)

60

ERGEBNISSE UND DISKUSSION

(30keV)

Nicht alle Kurvenverlufe weisen jedoch die in obiger Abbildung 19 dargestellte Struktur auf.
Entgegen der von Rudd et al. [103] aufgestellten Vermutung, da es sich bei
Wirkungsquerschnittabhngigkeiten, die ihr Maximum erst bei 0 keV Projektilenergie
besitzen, um Mefehler oder inkorrekte Fits an die Medaten handelt, knnen wir dieses
Verhalten, das wir durchaus auch beobachten (siehe nachfolgende Abbildung) eindeutig
einem physikalischen Proze zuordnen.
2,2
2
1,8
1,6
1,4

C3H+8
OCS+

1,2
1

C 3H+8

0,8

OCS+
CO +2

0,6
0

20

40

60

80

100

120

N2 O +
140

(30keV)

Projektilenergie [keV]
1,1
1
0,9
0,8
0,7
C 1+ C 2+

0,6

S+ CO +

N+ NO +

N+ NO +

0,5

C 1+ C 2+
O + CO +

0,4

S+ CO +

O + CO +

0,3
0,2
0

20

40

60

80

100

120

140

Projektilenergie [keV]

Abbildung 20: Einflu des Elektroneneinfangs auf den Verlauf der Wirkungsquerschnitte
besonders im Bereich unterhalb von etwa 40 keV fr die hier untersuchten
Gase im Vergleich mit Propan dargestellt sind die

ERGEBNISSE UND DISKUSSION

61

Wirkungsquerschnittabhngigkeiten fr zwei unterschiedliche Arten von


Prozessen (Abbildung oben: Molekl-Ion, Abbildung unten: Aufbruch aus
doppelt geladenem, angeregten Zustand), jeweils normiert auf den
zugehrigen Wirkungsquerschnitt bei 30 keV
Obige Abbildung 20 zeigt die Energieabhngigkeiten der Wirkungsquerschnitte im Vergleich
fr Propan und die drei im Rahmen dieser Arbeit untersuchten Molekle. Die Messungen an
Propan wurden von Berger unter Verwendung des fr diese Arbeit bewut deaktivierten
Ladungstransfer-Spektrometers (siehe dazu Abschnitt 5.1) durchgefhrt [44], so da dort
genau unterschieden werden konnte zwischen direkter Ionisation und Elektroneneinfang. Dort
wurde speziell fr das Targetgas Propan untersucht, welche Rolle der Elektroneneinfang
durch das Projektil (hier H+) fr die Energieabhngigkeit der Fragmentation spielt. Da beim
Elektroneneinfang durch das Proton dessen Bindungsenergie von 13,6 eV frei wird (von
geringen kinematischen Korrekturen abgesehen), ist eine Ionisation der getroffenen Molekle
beim Sto prinzipiell auch bei
mglich, wenn die Ionisationsenergie des
Molekls kleiner als 13,6 eV ist. Dies ist fr alle hier untersuchten Molekle der Fall
(vergleiche Kapitel 4). In diesen Fllen ist worauf bereits in Kapitel 2 hingewiesen wurde
der Wirkungsquerschnitt maximal fr
. Auffllig ist, da hier
und N2O+
einen nahezu identischen Verlauf zeigen. Da bei Projektilen mit endlicher Geschwindigkeit
neben der durch Elektroneneinfang gewonnenen Energie auch durch die COULOMBWechselwirkung Energie auf das getroffene Molekl bertragen werden kann, kann neben der
Ionisation auch Fragmentation des Molekls beobachtet werden, wobei der
Wirkungsquerschnitt fr das Auftreten bestimmter Fragmente hnlich wie der des MoleklIons selbst monoton fallend mit der Projektilenergie ist. Nur in solchen Fllen, wo die
zweifache Ionisation (doppelt geladener Zwischenzustand oder eine komplexere
Fragmentierung, z.B. C+ aus
oder aus
) auftritt, steigt
der betreffende Wirkungsquerschnitt monoton von
an und durchluft ein
Maximum in der Nhe von 25 keV, um erst dann monoton mit steigender Projektilenergie zu
fallen. Dieses Verhalten wird in den beiden Teilen von Abbildung 20 verdeutlicht; in deren
oberen Teil wird die Bildung des Molekl-Ions der hier untersuchten Gase verglichen mit der
von
, wo in [44] gezeigt wurde, da unterhalb von 50 keV der Elektroneneinfang
dominiert, mit der Tendenz, da dessen Anteil innerhalb des Fehlers gegen 100 % strebt,
wenn
geht. Im unteren Teil der Abbildung ist zum Vergleich gezeigt, wie die
Energieabhngigkeit solcher Fragmente ist, die aus zweifach geladenen Zwischenzustnden
zerfallen (mit
ist die Summe der Koinzidenzen der C1- mit der C2-Gruppe in Propan
gemeint, also
). Hier reicht der Energiebertrag bei kleineren
Projektilgeschwindigkeiten, einschlielich Energiegewinn durch Elektroneneinfang, nicht aus,
um diese Fragmente zu erzeugen (feste Schwellenenergie, die zum Auslsen der genannten
Dissoziation ntig ist dies lt sich leider nicht eindeutig klren, da unsere HochfrequenzPlasmaionenquelle unterhalb von 5 keV einen zu geringen Strom liefert); daher steigt der

62

ERGEBNISSE UND DISKUSSION

Wirkungsquerschnitt zunchst mit der Projektilenergie an, durchluft ein Maximum, um dann
erst wieder entsprechend der ersten BORNschen Nherung abzunehmen. Bei den hier
untersuchten Moleklen sind also, wie an Abbildung 20 deutlich wird, auch
Elektroneneinfangprozesse (Ladungstransfer vom Target-Molekl auf das Projektil-Ion)
wichtig, die wir prinzipiell untersuchen knnen, nur sind die Fehler durch den Einsatz des
entsprechenden Spektrometers zu gro.
Die folgende Darstellung der Projektilenergie-Abhngigkeiten der absoluten
Wirkungsquerschnitte gliedert sich in zwei Teile, wobei zunchst die Einzelfragmente, dann
die Fragmente aus Paarkoinzidenzen diskutiert werden, deren graphische Darstellungen
hauptschlich im Anhang, Kapitel 8 zu finden sind.

6.2 Einzelfragmente
In folgender Tabelle sind in geeigneter Art und Weise fr die drei untersuchten Molekle die
nach Protonensto nachgewiesenen einfach positiv geladenen Einzelfragmente
gegenbergestellt; die doppelt geladenen Einzelfragmente sind im Anhang,
Abschnitt 8.4.1-8.4.3, abgebildet. Die spezielle Art der Anordnung erlaubt den direkten
Vergleich fr die Wirkungsquerschnittabhngigkeiten gleicher Fragment-Ionen, die den
verschiedenen isoelektronischen Target-Moleklen entstammen.
OCO

NNO

OCS

1,2

1
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0

1
0,8

0,6
0,4
0,2
0
0

20

40

60

80

100

120

140

20

40

60

80

100

120

140

20

40

60

80

100

120

140

2,5
2
1,5

N+

1
0,5
0
0

2
1,5

20

40

60

80

100

120

140

1
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0

2,5

1
0,5
0
0

20

40

60

80

100

120

140

0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0

20

40

60

80

100

120

140

ERGEBNISSE UND DISKUSSION

63
14
12
10

6
4
2
0
0

20

40

60

80

100

120

140

20

40

60

80

100

120

140

20

40

60

80

100

120

140

100

120

140

7
6
5
4

NO+

3
2
1
0
0

20

40

60

80

100

120

140

1,4

2,5

1,2

CO+

0,8

1,5

0,6

0,4

0,5

0,2

0
0

20

40

60

80

100

120

140
0,7
0,6
0,5
0,4

CS+

0,3
0,2
0,1
0

0,03
0,025
0,02

SO+

0,015
0,01
0,005
0
0
0,07
0,06
0,05

O2 +

0,04
0,03
0,02
0,01
0
0

N2 +

20

40

60

80

100

120

140
2
1,8
1,6
1,4
1,2
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0

20

40

60

80

100

120

140

20

40

60

80

64

ERGEBNISSE UND DISKUSSION

16
14
12
10

CO2

8
6
4
2
0
0

20

40

60

80

100

120

140
12
10
8

N2 O

6
4
2
0
0

20

40

60

80

100

120

140
9
8
7
6

OCS

5
4
3
2
1
0
0

20

40

60

80

100

120

Tabelle 8: berblick ber die Projektilenergie-Abhngigkeiten der absoluten


Wirkungsquerschnitte der im Rahmen dieser Arbeit untersuchten Molekle,
gegliedert nach den einzelnen Fragment-Ionen dargestellt sind jeweils die
Werte der Mereihen und die entsprechenden Fits an diese (
-Projektilenergie
in keV, Wirkungsquerschnitt in
)
Die in obiger Tabelle angegebenen und fr die Fits verwendeten Werte sind allesamt
bezglich berlagerung durch andere Molekle (z.B.
aus CO2) durch Vergleich mit
entsprechenden Restgasmessungen korrigiert. Interessant ist in diesem Zusammenhang der
Nachweis von
beim Protonenbeschu von CO2. Es ist allerdings bekannt, da angeregte
-Zustnde gewinkelt sein knnen (vergleiche dazu auch Abbildung 11, Kapitel 4), was
eine Umlagerung der endstndigen Sauerstoffatome zu
erleichtert. Im Gegensatz dazu ist
fr den Fall N2O bei der Bildung von
keine Umlagerung erforderlich, was sich auch im
im Vergleich zu
deutlich greren Wirkungsquerschnitt fr diesen Proze ausdrckt.
Es zeigt sich, da von den monoatomaren Einzelfragmenten lediglich S+ aus OCS vom
Elektroneneinfang dominiert ist, whrend dieser Proze bei allen mehratomigen
Einzelfragmenten im unteren Projektilenergiebereich berwiegt. Der Vergleich mit OCS+
ergibt, da S+ als Fragment sogar hufiger entsteht als das einfach positiv geladene MoleklIon, eine Tatsache, die in Abschnitt 6.3 noch klarer erkennbar ist. Da das Appearance
Potential von S+ aus OCS ziemlich genau 13,65 eV betrgt [95], tritt nmlich eine unechte
Resonanz mit dem Proze
zutage, die fr die relativ hohe Ausbeute an
Schwefelionen verantwortlich ist.

140

ERGEBNISSE UND DISKUSSION

65

Neben der bereits in der Einleitung, Kapitel 1, gegebenen Motivation, warum die genannten
Molekle nmlich berhaupt untersucht werden, sollen im folgenden noch darber
hinausgehende Argumente gegeben werden.
Birely und Johnson [18] haben die elektronische Anregung mit nachfolgender
Photonenemission in Sten von schnellen Protonen und Wasserstoffatomen mit NO, N2O,
CO2 und OCS untersucht, und zwar im Energiebereich von 10-25 keV unter
Einzelstobedingungen. Zusammenfassend konnten sie beobachten, da z.B. die dissoziative
Anregung von CO2 keine elektronisch angeregten Moleklfragmente liefert und da im
allgemeinen N2O besser als NO, bzw. CO2 und OCS besser als CO fr unsere Art von
Untersuchungen geeignet sind, weil solche Fragmente wie CO+ und NO+ eher im
elektronischen Grundzustand entstehen. Die magebenden Merkmale fr diese polyatomaren
Targets werden, auer im Fall von OCS, wo auch schwache CO+-Banden
detektiert wurden, von angeregten Molekl-Ionen emittiert. Die Wirkungsquerschnitte fr die
dissoziative Erzeugung elektronisch angeregter zweiatomiger Fragmente sind extrem klein.
Diese Beobachtungen in Verbindung mit anderen Ergebnissen fr andere Projektil-Ionen
liefern einen weiteren Beweis, da in der Konkurrenz um erlaubte Kanle fr die Anregung
die Details der elektronischen Struktur des Stopartners sich hinwegsetzen ber
Energiebetrachtungen. Ferner beobachtet Birely beim Sto mit Protonen geringer Energie auf
CO2 keine
Bnder von CO und auch keine
Bnder von CO+.
Die einzigen emittierten Linien lassen sich C und C+ zuordnen, was die Schlufolgerung
zult, da die dissoziative Anregung von CO2 durch Protonen oder Wasserstoffatome
niedriger Energie nur hchst unwahrscheinlich elektronisch angeregte molekulare Fragmente
ergeben. Der gleiche Sachverhalt trifft auf OCS zu; nur ein geringer Teil CO+
wird via
dissoziativer Anregung von OCS gebildet.
Die bei
von Birely gemachte Beobachtung, da nmlich in Sten mit Protonen
geringer Energie die Emission von Strahlung aus
vorherrscht und im Gegenzug kaum
Emission aufgrund der dissoziativen Anregung zweiatomiger Fragmente zu beobachten ist,
lt sich mit den Voraussagen eines einfachen Resonanzmodells in Einklang bringen. Das
Konzept des Resonanzmodells (es wurde benutzt, um Messungen hoher
Wirkungsquerschnitte fr Ladungstransfer zu einem angeregten Zustand zu erklren) beruht
darauf, da der Produktkanal, fr den der absolute Wert des Energiedefekts von der
Resonanz,
, minimal ist, vorherrschen kann, selbst wenn der absolute Wert der
bertragenen translatorischen kinetischen Energie um Grenordnungen grer ist als
.
Fr diese Kollisionspartner wurde geschlossen, da eher die elektronische Struktur der
Kollisionspartner denn deren relative kinetische Energie die Vorgnge bestimmt.
Ein Widerspruch, da die Energie-Resonanz-Argumente eine wenig verlliche Prozedur
sind, um die vorherrschenden Anregungskanle vorherzusagen ist, da 25 keV Protonen und
H-Atome nahezu gleiche Spektren erzeugen, obwohl bei dieser Energie der
Anregungsmechanismus fr H+ Elektroneneinfang ist, wohingegen der fr H am

66

ERGEBNISSE UND DISKUSSION

wahrscheinlichsten direkte Ionisation ist. Im Falle der Erzeugung von S+ aus OCS greift
dieses Argument von Birely jedoch nicht.
All dies lt die in Kapitel 4 am Beispiel von CO2 angestellten berlegungen hinsichtlich der
mglichen elektronischen Anregungszustnde der betrachteten Molekle fr die hier
untersuchten Prozesse weitgehend berflssig erscheinen, da wie eben dargelegt die
meisten Fragmente (zumindest die molekularen) im elektronischen Grundzustand entstehen.
Insofern ist der Nachteil unserer Apparatur, nmlich die erzeugten (Fragment-)Ionen nicht
bezglich ihrer inneren Anregung analysieren zu knnen (dies wrde den Einsatz eines
Translationsenergiespektrometers erfordern siehe Ausblick, Kapitel 7), leicht zu
verschmerzen.
Quasi als Vorgriff auf die Darstellung in Abschnitt 6.4 soll hier zum Abschlu der
Betrachtungen ber die Einzelfragmente noch die Energieabhngigkeit des
Fragmentationsmusters der (mehrfach) positiv geladenen Zwischenzustnde veranschaulicht
werden. Dazu sind in den drei folgenden Abbildungen fr die betrachteten Target-Molekle
die Wirkungsquerschnitte fr die Erzeugung aller (Fragment-)Ionen zusammengefat nach
dem Ladungszustand ihres Zwischenzustands, dem sie entstammen (einfach, zweifach oder
dreifach positiv geladen). Die Gemeinsamkeiten der Abbildungen 21 bis 23 drcken sich in
einem hnlichen Kurvenverlauf des Wirkungsquerschnitts bezglich der Projektilenergie fr
die jeweils korrespondieren Zwischenzustnde aus. Auffllig ist was auch Tabelle 8 und den
Tabellen im Anhang, Abschnitt 8.4.1 bis 8.4.3 entnommen werden kann , da fr
(Fragment-)Ionen aus einfach geladenen Zwischenzustnden der Wirkungsquerschnitt
generell mit abnehmender Energie ansteigt (was auf vom Elektroneneinfang dominierte
Prozesse schlieen lt), wohingegen fr hher geladene Zwischenzustnde offenbar in der
Regel die beim Elektroneneinfang des H+ freiwerdenden 13,6 eV nicht ausreichen, weshalb
deren Wirkungsquerschnitte fr abnehmende Projektilenergie ebenfalls abnehmen, und zwar
um so deutlicher, je hher geladen der Zwischenzustand ist.

[10-16 cm 2]

ERGEBNISSE UND DISKUSSION

67

100

+
10

++

0,1

0,01

+++
0,001
0

20

40

60

80

100

120

140

Projektilenergie [keV]

[10-16 cm 2]

Abbildung 21: Energieabhngigkeit des Fragmentationsmusters von CO2 nach


Protonensto, gruppiert nach der Gesamtladung des Zwischenzustands und
dargestellt in Form absoluter Wirkungsquerschnitte die Symbole
bedeuten:
einfach,
9 doppelt,
+ dreifach
positiv
geladener
Zwischenzustand
100

+
10

++

0,1

+++

0,01

0,001
0

20

40

60

80

100

120

140

Projektilenergie [keV]

Abbildung 22: Darstellung fr N2O, sonst wie Abbildung 21

ERGEBNISSE UND DISKUSSION

[10-16 cm 2]

68

100

+
10

++
1

+++

0,1

0,01

0,001
0

20

40

60

80

100

120

140

Projektilenergie [keV]

Abbildung 23: Darstellung fr OCS, sonst wie Abbildung 21


Die nach der ersten BORNschen Nherung zu erwartende Abnahme der Ausbeute mit
steigender Projektilenergie weisen alle Zwischenzustnde auf.
Whrend fr CO2 und N2O auch die absoluten Gren des Wirkungsquerschnitts (einmal
abgesehen von einer leicht strkeren Bevlkerung des dreifach positiv geladenen
Zwischenzustands bei N2O) fr alle Zustnde nahezu gleich sind, sieht das Bild fr OCS
gnzlich anders aus. Nicht nur der einfach und zweifach positiv geladene Zwischenzustand
wird ber den gesamten Projektilenergiebereich hufiger angeregt, vor allem OCS+++ wird mit
einer um eine ganze Grenordnung hheren Wahrscheinlichkeit gebildet als vergleichbares
oder N2O+++. Der Grund hierfr ist die Innerschalenanregung beim in OCS
enthaltenen Schwefel. Diese sorgt zusammen mit dem Augereffekt fr mehr hher geladene
Zwischenzustnde (fr eine ausfhrlichere Diskussion siehe das folgende Kapitel, speziell
Abbildung 25, die zeigt, da S+ aus OCS hufiger gebildet wird als OCS+). Obwohl also alle
drei Molekle ber die gleiche Anzahl von Valenzelektronen verfgen, ist speziell bei
niedrigen und mittleren Projektilenergien die Betrachtung der gesamten elektronischen
Struktur des Target-Molekls wichtig, die hier fr Unterschiede im Wirkungsquerschnitt
verantwortlich ist. Interessant wre in diesem Zusammenhang ein Vergleich mit bei hheren
Energien aufgenommenen Daten fr die untersuchten Molekle, die zeigen knnten, ob im
Bereich der ersten BORNschen Nherung die Unterschiede vernachlssigbar werden. Leider
existieren unseres Wissens solche Untersuchungen in der Literatur bisher nicht.

ERGEBNISSE UND DISKUSSION

69

6.3 Fragmentation und K-Schalen-Ionisation


Fr die hier untersuchten Molekle ist die Fluoreszenzausbeute (die in Verbindung mit der
K-Schalen-Ionisation steht) wenn innere Elektronen angeregt werden sehr klein,
typischerweise von der Grenordnung 0,005 [122] (
,
,
, fr Schwefel gilt allerdings:
[97]). Das bedeutet im allgemeinen,
da das resultierende Molekl-Ion berwiegend einer Autoionisation unterliegt, wenn eine KSchalen-Ionisation stattfindet:
(15)
In dem seltenen Fall, in dem ein L-Elektron das Loch in der K-Schale fllt und ein Photon
emittiert wird, bleibt es bei der einfachen Ionisation (keine Autoionisation oder Augereffekt).
Ein anderer Mechanismus, der die in (15) angegebenen Vorgnge unterbindet, ist die von Kay
et al. [123] bei der K-Schalen-Ionisation von CO beobachtete, nach dem Sto ablaufende
Wechselwirkung: wenn das aus der K-Schale freigesetzte Elektron langsam ist (ein
Sachverhalt, der bei Protonensto oft erfllt ist), so mag ein Energietransfer zum folgenden
schnellen Augerelektron stattfinden, wobei es durch die Wechselwirkung mit dem
Augerelektron in einen angeregten aber gebundenen Moleklzustand gestreut wird, so da
wieder keine doppelte Ionisation beobachtet wird.
Dennoch fhrt die K-Schalen-Ionisation berwiegend zur Erzeugung doppelt geladener Ionen
oder Ionenpaare. Als Beispiel fr K-Schalen-Ionisation und Moleklfragmentation zeigt die
folgende Abbildung die Energieabhngigkeit des Fragmentationsmusters von
nach
Protonensto und im Vergleich dazu den Wert des Wirkungsquerschnitts fr K-SchalenIonisation fr Kohlenstoff und den zweifachen Wert fr Sauerstoff (alle Werte bezogen auf
).

(CO +2 )

70

ERGEBNISSE UND DISKUSSION

10 0

10 1

O+
CO +
C+

10

CO++
2
O +2

10 3

C ++

10 4

O ++
10 5

KC
2 KO

10 6
1

10

100

1000

Projektilenergie [keV]

Abbildung 24: Fragmentationsmuster von


nach Protonensto dargestellt sind die
Wirkungsquerschnitte fr die Erzeugung der einzelnen Fragmente relativ
zur nicht-dissoziativen einfachen Ionisation
, sowie der
experimentelle Wirkungsquerschnitt fr die K-Schalen-Ionisation von C
[124-126] und der zweifache fr die K-Schalen-Ionisation von O [122,127]
(beide relativ zu
)
Zu sehen ist, da der K-Schalen-Ionisation bei kleinen Stoenergien nur eine geringe
Bedeutung zukommt, whrend bei mehreren hundert keV und auch im MeV-Bereich
(letzteres lt sich durch Extrapolation der hier gemessenen Daten bzw. durch Vergleich mit
[114] sagen) ihre Wirkungsquerschnitte durchaus vergleichbar sind mit einigen der am
hufigsten beobachteten Fragment-Ionen.
Der sich andeutende Trend, da bei hohen Energien (besonders wohl im MeV-Bereich) die
Wirkungsquerschnitte fr die Erzeugung von
,
und
kleiner sind als die
zusammengenommenen K-Schalen-Wirkungsquerschnitte
, bedeutet nun nicht,
da diese Ionen immer als Folge einer K-Schalen-Ionisation gebildet werden. Dies folgt aus
der oben gemachten Schlufolgerung, da nmlich ein betrchtlicher Anteil der bei CO2
beobachteten Fragmente aus primren Zweielektronenprozessen stammt. Nach der KSchalen-Ionisation findet in den meisten Fllen die Erzeugung von Paaren je einfach
geladener Ionen statt (Lochbildung in der K-Schale und Augereffekt). Die am hufigsten
nachgewiesenen Paare sind sowohl im hier behandelten, als auch, was Knudsen [114] gezeigt
hat, im Bereich jenseits mehrerer hundert keV
und
(siehe dazu
Abschnitt 8.4.1). Letzterer gibt an, da z.B. bei Protonensto mit 2 MeV die addierten

ERGEBNISSE UND DISKUSSION

71

Wahrscheinlichkeiten fr die Erzeugung eben dieser Paare zusammen mit den


Wahrscheinlichkeiten fr die oben genannten doppelt geladenen Ionen einen Anteil von 4,6 %
bezogen auf den Wirkungsquerschnitt fr die Produktion von
ausmachen, wobei der
Kanal
bereits 4 % beitrgt eine Beobachtung, die zumindest im hier untersuchten
Energiebereich nicht zutrifft (
fr
und
fr
, was bezogen auf
bei 35 keV etwa 8,7 %
bzw. 5,2 % entspricht). Der Gesamtwirkungsquerschnitt fr K-Schalen-Ionisation bei 2 MeV
Protonensto betrgt 1,3 % von
. Die K-Schalen-Ionisation erzeugt also nach
Knudsen rund 30 % der Ionenpaare und doppelt geladenen Ionen, wohingegen der Rest wie
oben diskutiert in erster Linie durch primre Zweielektronenprozesse gebildet wird.
Auffllig ist zudem, da
ber den ganzen Energiebereich hinweg im Verhltnis genauso
hufig gebildet wird wie
, was darauf schlieen lt, da der Kanal, der zum gewinkelten
fhrt, aus dem dann
durch Umlagerung entstehen kann, mit derselben
Wahrscheinlichkeit erzeugt wird, wie
selbst.

(OCS+ )

Zum Vergleich der fr


erhaltenen Wirkungsquerschnitte mit den beiden anderen
untersuchten Moleklen sind in den zwei folgenden Abbildungen die Fragmentationsmuster
von OCS und N2O in analoger Form dargestellt.
101
S+

10 0

CO +
C+
CS+
OCS++
O+

10 1

10 2

SO +

C ++
O ++

10 3

10 4

10 5

2 +L 3 S

KC

L S
1

10

KS

KO

10

100

1000

Projektilenergie [keV]

Abbildung 25: Fragmentationsmuster von OCS nach Protonensto dargestellt sind die
Wirkungsquerschnitte fr die Erzeugung der einzelnen Fragmente relativ
zur nicht-dissoziativen einfachen Ionisation
, sowie der
Wirkungsquerschnitt fr die K-Schalen-Ionisation von C [124-126] der fr

72

ERGEBNISSE UND DISKUSSION


die von O [122,127] und der fr die von S [128], zustzlich die nach der
klassischen Stotheorie berechneten Wirkungsquerschnitte fr die LSchalen-Ionisation von S (alle relativ zu
)

Bemerkenswert ist die Tatsache, da S+ als Fragment hufiger entsteht als das einfach positiv
geladene Molekl-Ion. Dies hat seinen Grund in dem bereits vorher erwhnten Appearance
Potential von S+ aus OCS, das mit 13,7 eV nahe an dem Ionisationspotential von H liegt und
damit eine unechte Resonanz ermglicht.

(N2O + )

Verantwortlich fr den groen Anteil an hoch angeregten Zwischenzustnden und damit fr


die zahlreichen nachgewiesenen mehrfach positiv geladenen Einzel- und Paarfragmente bei
OCS (im Vergleich zu CO2 und N2O) sind die Eigenschaften des Schwefels, fr den auch
schon bei relativ geringen Projektilenergien die Wirkungsquerschnitte fr L-SchalenIonisation auffallend gro sind.
10 0
NO +
N+2
N+
O+

10 1

10 2

10 3

N++

O ++
10 4

10 5

2 KN

KO

10 6
1

10

100

1000

Projektilenergie [keV]

Abbildung 26: Fragmentationsmuster von N2O nach Protonensto dargestellt sind die
Wirkungsquerschnitte fr die Erzeugung der einzelnen Fragmente relativ
zur nicht-dissoziativen einfachen Ionisation
, sowie der
Wirkungsquerschnitt fr die K-Schalen-Ionisation von O [122,127] und der
zweifache fr die K-Schalen-Ionisation von N [128] (beide relativ zu
)

ERGEBNISSE UND DISKUSSION

73

6.4 Paarfragmente (Fragmente aus Zweifachkoinzidenzen)


Zu Abschlu des Abschnitts 6.2 ber die Einzelfragmente aus CO2, N2O und OCS wurde
bereits auf die Existenz von mehrfach positiv geladenen Zwischenzustnden hingewiesen;
diese dissoziieren hauptschlich in zwei einfach positiv geladene Fragmente statt in ein
doppeltgeladenes mit neutralem Partner. Im Anhang, Abschnitt 8.4.1-8.4.3, sind die
Energieabhngigkeiten der Wirkungsquerschnitte fr alle (Fragment-)Ionen graphisch
dargestellt, die solchen mehrfach geladenen Zwischenzustnden entstammen; hier soll
lediglich ein berblick gegeben werden. Dazu sind in den folgenden Abbildungen 27-30 die
Koinzidenzmatrizen fr die betrachteten Molekle angegeben die verwendete Symbolik ist
folgender Tabelle zu entnehmen:
Symbol Bedeutung

beobachtet
nicht beobachtet
unter Einzelstobedingungen nicht mglich
(Voraussetzung: keine Clusterbildung diese wird auch bei hherem Druck in
der Knudsenzelle nicht beobachtet [31])
32 ++
16 +
nicht beobachtbar, da berlagert von anderer Koinzidenz (z.B. S mit O ,
34 ++
wegen der Existenz von S aber dennoch auswertbar siehe dazu auch
Abschnitt 8.4.3, wo das hierzu verwendete Auswerteverfahren skizziert ist)

Tabelle 9: Legende der in den folgenden Abbildungen verwendeten Symbolik


CO2
O2

+
+

CO
++
CO2
+

O
+
C
++
O
++
C

++

++

CO2

++

CO

O2

CO2

Abbildung 27: CO2 8 echte Koinzidenzen


Fr die Koinzidenz O+/O+ aus CO2 wurde, wie auch fr alle direkt an der Diagonalen der
Density-Map liegenden Koinzidenzen der anderen Target-Molekle, zustzlich zur in diesem
Fall notwendigen Restgaskorrektur eine Berichtigung der Zhlraten hinsichtlich der
begrenzten Zeitauflsung vorgenommen, so da die zur Anzeige und zur Berechnung der Fits
verwendeten Werte solchen entsprechen, wie man sie bei idealer Doppelpulsauflsung von
0 ns erhalten wrde (vergleiche hierzu den in Abbildung 15 dargestellten analogen Fall der
Koinzidenz N+/N+).

74

ERGEBNISSE UND DISKUSSION


N2O

NO
+
N2
N2O

++

O
+
N
++
O
++
N

++

++

N2O

++

N2

NO

N2O

Abbildung 28: N2O 10 echte Koinzidenzen

Flugzeit Zweitfragment [ns]: O +

Zhlrate

Die beobachtete Korrelation N+/O+ aus N2O zeigt eine eigenartige Struktur, die in folgender
Abbildung 29 dargestellt ist (die im rechten Teil eingezeichneten Hhenlinien sind in
Schritten von je 18,8 Einheiten der absoluten Zhlrate linear abgestuft von 0 bis hin zu 112,6).

150
100
50
0

8620
8540
8460

8620

8540

8460

8380

8380
8300
7800

8700

7880

7960

8040

8120

8200
8300
7800

7880

7960

8040

8120

8200

Flugzeit Erstfragment [ns]: N +

Abbildung 29: Ausschnitte aus der Density-Map von N2O dargestellt ist in beiden Fllen
die Korrelation von N+ mit O+ (siehe Text), links in perspektivisch
dreidimensionaler Form als Gebirgszug, rechts in der zweidimensionalen
Projektion auf die x-y-Ebene (jeweils mit berlagerten Hhenlinien)
Gewonnen wurde die Abbildung 29 wurde durch den kombinierten Einsatz dreier
Programme: Mit WINSCHNIPP (siehe Abschnitt 8.2.1), das fr die interaktive Auswertung
eine Darstellung entsprechend des rechten Teils obiger Abbildung zur Verfgung stellt,
wurden die Daten der N+/O+-Korrelation aus dem LISTMODE-Datenbereich des Spektrums
extrahiert und nach der mit dem AUTOINTEGRATOR (siehe Abschnitt 8.2.2) vorgenommenen
Gruppierung und Anpassung an das Datenformat von IDL [129] mit diesem
Visualisierungstool graphisch aufbereitet.

ERGEBNISSE UND DISKUSSION

75

Offenbar besteht die Korrelation aus zwei unterschiedlichen Komponenten von N+, einer
energiereichen und einer thermischen (die eine mit der Steigung -1 bei Nachweis des
auenstndigen N+-Ions, die andere mit der Steigung nahe bei
bei Nachweis des
+
zentralen N -Ions), die sich nicht eindeutig trennen lassen, weshalb auch fr die Auswertung
und den Fit an die Wirkungsquerschnittdaten beide Komponenten zusammengefat wurden.
Lohnend wre sicher eine eigene Untersuchung, die sich speziell dieser Tatsache widmet;
hierfr mten allerdings erst die Potentiale der Ionenoptiken im Extraktionsbereich angepat
werden, um eine klarere Trennung der beiden Komponenten zu ermglichen.
Sehr viel mehr echte Koinzidenzen sind bei Carbonylsulfid aufgrund der
Kombinationsmglichkeiten von drei verschiedenen Atomen mglich; auszumachen sind
jedoch, wie nachfolgend gezeigt, nur ein Teil davon, da viele eine zu geringe oder gar keine
Ausbeute aufweisen (unser Spektrometer besitzt eine Nachweiswahrscheinlichkeit von 10-5
bezglich der Gesamtausbeute). Wegen des sehr guten Signal-zu-Rausch Verhltnisses
(vergleiche dazu auch Abbildung 14) ist allerdings in diesen Fllen mit Sicherheit davon
auszugehen, da die nicht detektierten Koinzidenzen aufgrund der Konfigurationen und
Potentialhyperflchen der mehrfach angeregten Zustnde von OCS auch nicht mglich sind
(bzw. nur mit der Wahrscheinlichkeit kleiner 10-5).
+

OCS
+
SO
+
CS
+
S
++
OCS
+
CO
++
CS
++
S
+
O
+
C
+++
S
++
O
++
C

++

++

+++

++

++

CS

CO

++

OCS

CS

SO

OCS

Abbildung 30: OCS 17 echte Koinzidenzen


Obwohl manche der angegebenen Reaktionskanle sehr schwach sind (siehe z.B. die
Korrelation C++/O++ aus OCS++++ in Tabelle 23 im Anhang), und ein Fit zur analytischen
Reprsentation des Verlaufs des Wirkungsquerschnitts daher nicht mglich oder nicht
sinnvoll erscheint, so stellen sie doch echte Koinzidenzen dar, was Steigungen von -, -1
oder -2 in der Density-Map beweisen.
Fr alle brigen Reaktionskanle mit guter Statistik wurden Fits entsprechend Gleichung 10
durchgefhrt, wobei aufgrund der im Vergleich zum Ionisationspotential viel greren
Projektilenergie (
)
gesetzt wird; die sich dabei ergebenden Parameter werden im
folgenden Abschnitt 6.5 zusammengestellt und dort auch diskutiert. Bei den Fits wird

76

ERGEBNISSE UND DISKUSSION

C+ aus: H+ CO2

1,2

[10-16 cm2]

[10-16 cm2]

allerdings offenbar, da Gleichung 10 in der hier verwendeten Form nicht fr alle


Wirkungsquerschnittverlufe optimal ist, wie die folgende Abbildung verdeutlicht:

O++/C+ aus: H+ CO2

0,007
0,006
0,005

0,8

0,004
0,6
0,003
0,4

0,002

0,2

0,001
0

0
0

20

40

60

80

100

120

140

Projektilenergie [keV]

20

40

60

80

100

120

140

Projektilenergie [keV]

Abbildung 31: Gegenberstellung zweier Energieabhngigkeiten des Wirkungsquerschnitts


fr (Fragment-)Ionen aus CO2 markante Unterschiede sind v.a. im unteren
Energiebereich erkennbar
Speziell fr Fragmente, die hochangeregten mehrfach positiv geladenen Zwischenzustnden
des Molekl-Ions oder eines seiner Fragmente entstammen, deren Appearance Potential also
gro ist, deutet sich bei niedrigen Energien ein Offset an, der durch die Schwellenenergie des
Prozesses zur Erzeugung der Fragmente (hier: O++ und C+ aus CO+++) gegeben ist. Dieser
Offset orientiert sich am Ionisationspotential I, das wir fr unsere Fits auf
gesetzt haben,
weshalb der Fit natrlich jeden Kurvenverlauf durch den Nullpunkt des Koordinatensystems
zwingt. Wir knnen die Wahl fr
einerseits damit rechtfertigen, da wie in
Abschnitt 6.1 erwhnt jeder Fit nur einen begrenzten Gltigkeitsbereich besitzt, der durch
den Bereich, in dem Werte vorliegen eng umgrenzt wird. Mit einer minimalen
Projektilenergie von 7,7 keV sind wir aber weit von den relevanten Ionisationspotentialen
entfernt (vergleiche dazu auch Abbildung 32). Andererseits knnen wir ohne
Translationsenergiespektrometer die beim Sto im Molekl deponierte Energie nicht
bestimmen, weshalb sich bei den nachgewiesenen Korrelationen nicht einzeln entscheiden
lt, aus welchem angeregten Niveau des Parent-Molekls sie stammen, was zur Folge hat,
da auch der Offset nicht von Fall zu Fall bekannt wre, sondern lediglich ein Mittelwert
bestimmbar wre (vergleiche dazu auch den rechten Teil von Abbildung 11, in dem die
zahlreichen mglichen Energiezustnde von
dargestellt sind). Aus diesen Grnden stellt
die Wahl von
in den meisten Fllen keine Einschrnkung in Bezug auf die in
Abschnitt 6.5 zum Verlauf der Energieabhngigkeit gemachten Aussagen dar, da sie sich
sowieso nur bei kleinen Energien bemerkbar machen wrde.
Neben der speziellen Form der beiden asymptotischen Verlufe fr die Energieabhngigkeit
der Wirkungsquerschnitte, die sich mit den zwei Parametern und beschreiben lt, und,
wie im folgenden Kapitel gezeigt wird, Aussagen zu Art und Ladungszustand der Fragmente
bzw. Fragment-Paare zult, liefert auch die Lage des Maximums Informationen, ber die

ERGEBNISSE UND DISKUSSION


zumindest tendenziell Zuordnungen von Zwischenzustnden und
Dissoziationskanlen zu den jeweiligen Appearance Potentialen mglich werden.

77
ihren

Diese Zuordnung soll exemplarisch fr Carbonylsulfid durchgefhrt werden, da hierfr in der


Literatur einige Daten vorliegen. Die folgende Abbildung zeigt zunchst die Appearance
Potentiale fr die wichtigsten Korrelationen aus dem doppelt und dreifach geladenen
Molekl-Ion von OCS.

Abbildung 32: Energiebereiche der angeregten Zwischenzustnde OCS++ und OCS+++, in


denen die betreffenden Dissoziationskanle offen sind Abbildung
entnommen aus [96]
Die Energieabhngigkeiten der Wirkungsquerschnitte fr alle sechs oben aufgefhrten
Paarkoinzidenzen sind in folgender Tabelle zusammengestellt:

78

ERGEBNISSE UND DISKUSSION


C+/O+ aus: H+ OCS

0,25

C+/S+ aus: H+ OCS

0,8
0,7

0,2

0,3

0,6

0,25

0,5

0,15

O+/S+ aus: H+ OCS

0,35

0,2

0,4
0,1

0,15

0,3

0,1

0,2

0,05

0,05

0,1
0

0
0

20

40

60

80

100

120

140

O+/CS+ aus: H+ OCS

0,1

0
0

20

60

80

100

120

140

CO+/S+ aus: H+ OCS

1,4

0,09

40

20

40

60

80

100

120

140

120

140

S++/CO+ aus: H+ OCS

0,1
0,09

1,2

0,08

0,08

0,07

0,07

0,06

0,8

0,06

0,05

0,05

0,04

0,6

0,04

0,03

0,4

0,03

0,02

0,02

0,2

0,01
0

0,01

0
0

20

40

60

80

100

120

140

0
0

20

40

60

80

100

120

140

20

40

60

80

100

Tabelle 10: Energieabhngigkeiten der Wirkungsquerschnitte fr die Erzeugung der in


Betracht stehenden koinzident nachgewiesenen Paarfragmente von OCS fr
eine komplette Zusammenstellung aller Zerfallskanle vergleiche Abschnitt 8.4.3
im Anhang
Eine einfache aber effektive kinematische Betrachtung gestattet die Umsetzung der
kinetischen Energie des H+-Projektils in beim Sto mit dem aktiven Target-Elektron
bertragbare Anregungsenergie. Die maximal bertragbare Energie in einem klassischen
zentralen elastischen Sto ist fr ein auf ein freies Elektron einfallendes Proton:
,

(16)

wobei mp und vp bzw. me und ve Masse und Geschwindigkeit von Proton bzw. Elektron sind.
Da die Elektronen im Target-Molekl nicht frei sind, kommt noch ihre Impulsverteilung ins
Spiel, die bewirkt, da mit abnehmender Projektilenergie noch Fragmentationen erfolgen,
allerdings auch mit abnehmender Ausbeute.
Damit lassen sich fr die oben angegebenen bekannten Appearance Potentiale die jeweiligen
Projektilenergien bestimmen, bei denen eine entsprechende Anregungsenergie auf das TargetMolekl bertragen wird. Die folgende Tabelle listet u.a. diese Projektilenergien auf:

ERGEBNISSE UND DISKUSSION

Fragment-Paar
+

C /O
+ +
C /S
+ +
O /S
+
+
O /CS
+ +
CO /S
++
+
S /CO

79

Appearance
Potential [eV]
50
40
45
40
33
63

Ekin = 460AP [keV]


23
18,4
20,7
18,4
15,2
29

E ,max [keV]

26,4
24
24,3
22,4
22,4
*
24,2

Tabelle 11: Appearance Potentiale, zugehrige kinetische Energien des Projektil-Ions und
Energien bei Erreichung des jeweiligen maximalen Wirkungsquerschnitts
(*: Wert aus dem Fit, die experimentellen Daten tendieren eher auf einen Wert
um 30 keV vergleiche Text)
Wie klar zu erkennen ist, entsprechen sich die fr die Prozesse notwendigen Appearance
Potentiale bzw. deren zugeordnete kinetische Energien und die Energien, bei denen der
Verlauf des Wirkungsquerschnitts jeweils ein Maximum aufweist. Im Fall der Korrelation
S++/CO+ beispielsweise deuten die Mewerte eher einen hheren Wert fr das Maximum an
(weil sich hier der oben angesprochene Offset bemerkbar macht), als es der Fit liefert, was
ganz in bereinstimmung mit der angestellten Plausibilittsbetrachtung steht. Eine rein auf
die Untersuchung dieses Sachverhalts hin ausgerichtete Meserie knnte hier in Zukunft
genauere Klarheit schaffen.

6.5 Zusammenstellung der Ergebnisse


Wie bereits in den vorangegangenen Abschnitten erlutert, wurden fr alle Einzelfragmente
sowie auch fr alle Paarfragmente aus zweifach oder hher geladenen Zwischenzustnden
Fits der Energieabhngigkeiten ihrer Wirkungsquerschnitte entsprechend Gleichung 10
durchgefhrt (die dabei vorgenommene Wahl von
stellt keine wesentliche
Einschrnkung in Bezug auf den Verlauf der Energieabhngigkeit dar sie verhindert nur die
fr uns aufgrund des nach unten beschrnkten Energiebereichs sowieso nicht mgliche
Bestimmung der Schwellenenergie fr die nicht vom Elektroneneinfang dominierten
Prozesse: siehe Abbildung 31). Green und McNeal [108] weisen darauf hin was wir im
folgenden auch aufzeigen werden , da die Parameter der verwendeten NherungsGleichung einige Regularitten von Target zu Target und zwischen Elektronen- und
Protonensto fr ein und dasselbe Target zeigen. Dabei haben sie als 0,75 angenommen,
whrend wir es als einen vierten Fitparameter genommen haben, der teilweise groe, aber
systematische Abweichungen vom der ersten BORNschen Nherung entsprechenden
theoretischen Wert 0,75 aufweist.
Das fr die Klassifikation der Prozesse wichtige asymptotische Verhalten kann Gleichung 10
entnommen werden, die sich bei groen Projektilenergien wie
und fr E gegen 0 wie

80

ERGEBNISSE UND DISKUSSION

verhlt. Diesen Verlauf kann man in den jeweiligen Bereichen auch gut erkennen
(vergleiche dazu Tabelle 8 und die Abbildungen im Anhang, Abschnitt 8.4.1-8.4.3).
Wesentlich fr den niederenergetischen Teil ist also der Parameter , fr den
hochenergetischen Teil der Parameter . Ein Auftrag dieser beiden Werte im Parameterraum
ist fr jedes der untersuchten Gase in den folgenden Abbildungen vorgenommen:
1,5

O ++ CO +
1-atomig

C ++ O +

C ++

O ++ C +
O ++ O +

O ++
3-atomig
O CO
+

0,5

CO +
0

C+ O +2

CO +2

ato
2-

C+ O+

g
mi
ato
1-

2-atomig

O+ O+
C+

CO++
2

O+

g
mi

O+2

-0,5

a
3-

ig
to m

-1
CO +

-1,5
0

0,5

1,5

2,5

Abbildung 33: Parameterraum fr die beiden Gren und , wie sie in Fits entsprechend
Gleichung 10 fr Ste von H+ mit CO2 bestimmt wurden die Darstellung
ist aufgeschlsselt nach Einzelfragmenten (+), Paarfragmenten aus zweifach
positiv geladenen Zwischenzustnden (%), bzw. solchen aus dreifach positiv
geladenen Zwischenzustnden ( )

ERGEBNISSE UND DISKUSSION

81

1,5
O ++ N+
N++ O +

N++ N+

N++ NO +
N+ N+
0,5

N++

2-atomig

1-atomig

N+ O +

O + N2+

O ++

N+ NO +

3-atomig

N+
ig
3-atom
N2O +

ig
1-atom

N+2

0
NO +

O+

ig
2-atom

-0,5

-1

-1,5
0

0,5

1,5

2,5

Abbildung 34: Darstellung fr N2O, sonst wie Abbildung 33


1,5
O ++ S+
S++ CO +
1
S

+++

O ++ CS+

O + S++

C ++ S+

C O
+

3-atomig

C S
+

O CS
+

O ++ C +

O
0,5

O ++ S++

C ++ O +

3-ato

mig

OCS+
S+

O + S+

OCS
mig
1-ato

O + CS++

2-atomig

CO + S+

++

1-atomig

C ++

C+

O ++

C + SO +

-0,5

-1

CO +

-1,5
0

0,5

1,5

2,5

Abbildung 35: Darstellung fr OCS, sonst wie Abbildung 33 CS+ und O++ fehlen in der
Darstellung, da in beiden Fllen grer als 2,5 ist, zustzlich sind hier
jedoch vierfach positiv geladene Zwischenzustnde mit aufgenommen, die
nur bei OCS statistisch signifikant bevlkert werden

82

ERGEBNISSE UND DISKUSSION

Fr die Einzelfragmente sind in den obigen Abbildungen Hilfslinien eingezeichnet, und zwar
getrennt nach einfach und zweifach positiv geladenen. Diese Linien sollen dazu dienen, die
einzelnen Datenpunkte entsprechend ihrer Tendenz in Bereiche zusammenzufassen, da der
Parameter hier eine groe Streuung aufweist. Zustzlich geben die Beschriftungen in der
Nhe der Linien an, aus wievielen Atomen das Einzelfragment jeweils besteht. Die
Steigungen der Linien, die sich in Verbindung mit dem Fitparameter ergeben weisen fr alle
drei Gase das gleiche charakteristische Verhalten auf: positive Steigung fr einfach geladene,
negative Steigung fr doppeltgeladene Einzelfragmente. Zwischen dem Parameter und dem
Appearance Potential fr ein bestimmtes Einzelfragment lt sich zudem eine eindeutige
Relation angeben: je grer das Appearance Potential ist, desto grer ist auch . Dieser
Sachverhalt ist in folgender Tabelle fr die Einzelfragmente von N2O exemplarisch
verdeutlicht:
+

(Fragment-)Ion

N 2O

AP [eV]

12,9
0,34

NO

14
0,36

N2

17,3
0,55

15,3
1,41

20,1
1,43

++

57
1,81

++

60,8
2,27

Tabelle 12: Zusammenhang zwischen Appearance Potential (siehe auch Kapitel 4) und dem
Fitparameter , der den Verlauf des Wirkungsquerschnitts im hochenergetischen
Teil beschreibt
Je grer aber ist, desto steiler ist der Abfall des Kurvenverlaufs im hochenergetischen Teil
der Wirkungsquerschnittfunktion, was besonders fr die doppelt geladenen Einzelfragmente,
und zwar bei allen Gasen, gilt. Ebenso ist, abgesehen vom Fragment CO+, berall das
Molekl-Ion dasjenige mit dem flachsten Abfall; i.a. gilt, was die Strke des Abfalls betrifft,
fr die einfach geladenen Einzelfragmente: 3-atomig < 2-atomig < 1-atomig.
Die Abweichungen des Parameters vom theoretisch nach der ersten BORNschen Nherung
erwarteten Wert 0,75 sind teilweise recht gro (siehe dazu auch die nachfolgende Tabelle, in
der fr die beiden Parameter und jeweils getrennt nach der Ladung des Zwischenzustands
und fr jedes Gas die Mittelwerte und Standardabweichungen angegeben sind). Allerdings
gibt es sowohl fr CO2 als auch fr OCS jeweils eine Korrelation, fr die relativ nahe bei
0,75 liegt. Es handelt sich hierbei um C+/
bzw. C+/SO+; beide werden im unteren
Energiebereich als einzige der Paarfragmente vom Elektroneneinfang dominiert (
), ihre
Wirkungsquerschnitte sind, verglichen mit anderen Korrelation aus diesen Gasen, relativ
gering. Beispielsweise mu zum Zustandekommen der erstgenannten Koinzidenz
gebildet
werden, was nur wahrscheinlich erscheint, wenn ein gewinkelter Zwischenzustand des ParentMolekls mit Umlagerung angeregt wird, fr den eine sehr hohe Anregungsenergie
bertragen werden mu. Aufgrund des geringen Wirkungsquerschnitts fr diesen Kanal
fehlen jedoch verlliche Daten aus der Literatur, die eine weitergehende Interpretation
ermglichen wrden. Fr N2O existiert keine vergleichbare Koinzidenz, die den theoretischen
Wert von 0,75 fr aufweist; erwartungsgem mte dies fr N+/NO+ der Fall sein (die ja

ERGEBNISSE UND DISKUSSION

83

auch das vollstndige doppeltgeladene Molekl-Ion ergibt), nur lt die berlagerung zweier
nicht unterscheidbarer Zerfallskanle (vergleiche dazu Abbildung 29) wahrscheinlich ein
solches mit CO2 und OCS vergleichbares Verhalten nicht zutage treten.
Im Gegensatz zu weist der Fitparameter keine derart groen Streuungen auf, wie den
Abbildungen 33-35 zu entnehmen ist die untenstehende Tabelle 13 bezieht nur -Werte fr
zweifach oder hher geladene Zwischenzustnde mit ein, weshalb die Streuungen von
vergleichbarer Gre wie die von sind. Das Vorzeichen von gibt an, ob es sich bei dem
Proze um einen Vorgang handelt, der vom Elektroneneinfang dominiert wird (
), oder
ob die reine Ionisation berwiegt (
) letzteres ist bis auf die zwei oben erwhnten
Ausnahmen bei CO2 und OCS fr smtliche (Fragment-)Ionen erfllt, die aus zweifach oder
hher angeregten Zwischenzustnden resultieren. Ferner deuten groe Werte von auf ein im
Vergleich
bei
hheren
Projektilenergien
angesiedeltes
Maximum
der
Wirkungsquerschnittfunktion an. Wie folgender Tabelle entnommen werden kann, liegen die
Maxima der Fragmente aus dreifach positiv geladenen Zwischenzustnden bei hheren
Energien, als die der zweifach geladenen. Diese Aussage gilt fr alle untersuchten Gase
gleichermaen. bereinstimmung herrscht auch weitgehend bei der relativen Lage der
Paarkoinzidenzen im Parameterraum entsprechend ihrer Gesamtzahl an Atomen.
Molekl
Zwischenzustand
gemittelt
gemittelt

doppelt

CO2

1,22 0,39
0,37 0,33

N 2O

dreifach

doppelt

1,52 0,19
1,26 0,13

1,37 0,11
0,43 0,09

OCS
dreifach

doppelt

dreifach

1,63 0,04
1,05 0,09

1,21 0,27
0,36 0,30

1,38 0,09
0,96 0,17

Tabelle 13: Mittlere Werte fr die Fitparameter und sowie deren Standardabweichungen,
gegliedert nach den einzelnen Target-Moleklen und innerhalb derer nach der
Ladung des Zwischenzustands
Im Detail sind die Maxima in ihrer Gre und Position, gegliedert nach den drei untersuchten
Gasen, in der diesen Abschnitt abschlieenden Tabelle 14 zusammengestellt.
Obwohl also die drei Parameterrume tendenziell den gleichen Aufbau besitzen, so fllt doch
auf, da speziell im Fall von OCS, das ja aufgrund seines Schwefelatoms
(Innerschalenanregung, Augereffekt
mehr hher geladene Zwischenzustnde) teilweise
aus der gemeinsamen Betrachtung herausfllt, die Paarfragmente aus mehrfach geladenen
Zwischenzustnden viel dichter im Parameterraum zu liegen kommen, d.h. OCS erlaubt
(zumindest, was den hochenergetischen Bereich betrifft) am ehesten eine vom jeweils
betrachteten
Fragment
unabhngige
Beschreibung
des
Verlaufs
der
Wirkungsquerschnittfunktion.

84

ERGEBNISSE UND DISKUSSION

CO2
(Fragment-)
E
Ion
[keV]

-16
2
[10 cm ]

(Fragment-)
E
Ion
[keV]

31,3
19
*
*
*

1,072
2,071
*
*
*

N
+
O
+
N2
+
NO
+
N 2O

++

42,8
42,5
31,5

0,03118
0,02080
0,1504

N
++
O
++
N 2O

38,8
*
32,8
41,5
46
47
50
45,1

0,3717
*
0,6184
0,0969
0,002431
0,004969
0,002166
0,000662

N /N
+
+
N /O
+
+
N /NO
+
+
O /N2
++
+
N /N
++
+
N /O
++
+
N /NO
++
+
O /N
++
+
O /N2
++
++
N /O

C
+
O
+
CO
+
O2
+
CO2
C
++
O
++
CO2
+

N 2O

C /O
+
+
C /O2
+
+
O /CO
+
+
O /O
++
+
C /O
++
+
O /C
++
+
O /O
++
+
O /CO

OCS

-16
2
[10 cm ]

25,1
19,6
*
*
*

1,889
0,8259
*
*
*

++

45,6
44,9

0,0481
0,01855

38,5
40,2
32
31,8
47,7
46,3
47,4
49,5

0,1366
0,3004
0,5319
0,2785
0,006574
0,004304
0,004068
0,004154

(Fragment-)
E
Ion
[keV]
+

17
23,4
*
*
*

0,8695
0,6362
*
*
*

++

28,1
28,8
20
16

0,03260
0,01919
0,1281
0,5512

26,4
24
*
24,3
22,4
22,4
38,6
31,1

37,7
29,1
37,1
29,6
31,5
24,2

41,5

94,4

0,1913
0,6211
*
0,2853
0,08442
1,067
0,001468
0,002165

0,001150
0,001947
0,0003028
0,02398
0,001053
0,08092

0,0005435

0,0008692

C
+
O
+
CO
+
S
+
CS
+
SO
+
OCS
C
++
O
++
S
++
OCS
+

-16
2
[10 cm ]

C /O
+ +
C /S
+
+
C /SO
+ +
O /S
+
+
O /CS
+ +
CO /S
++
+
C /O
++ +
C /S
++
+
C /SO
++
+
O /C
++ +
O /S
++
+
O /CS
++
+
S /O
+
++
O /CS
++
+
S /CO
++
++
C /O
++ ++
O /S
++
++
O /CS
+++
+
S /C

Tabelle 14: Auflistung der Projektilenergien fr die die jeweiligen Einzel- bzw.
Paarfragmente mit maximalem Wirkungsquerschnitt aus dem zugehrigen
Zwischenzustand des entsprechenden Molekl-Ions gebildet werden keine
Werte sind angegeben, wenn der Fit nicht zuverlssig mglich ist (), da die
Werte zu sehr streuen, oder wenn der Elektroneneinfang die Bildung des
(Fragment-)Ions im unteren Energiebereich dominiert (*), weshalb kein
Maximum im Gltigkeitsbereich des Fits existiert

ERGEBNISSE UND DISKUSSION

85

6.6 Projektilabhngigkeit
Untersucht wurde neben der Energieabhngigkeit auch die Projektilabhngigkeit, auf die im
Detail erst in einer spteren Verffentlichung eingegangen werden wird. Dennoch soll an
dieser Stelle ein berblick ber die Energieabhngigkeiten der Wirkungsquerschnitte fr die
drei betrachteten Molekle gegeben werden. Dazu sind in folgender Tabelle exemplarisch
Vergleiche fr die Energieabhngigkeiten jeweils des leichtesten einfach positiv geladenen
Fragments, des Molekl-Ions, sowie derjenigen Paarkorrelation, die das vollstndige Molekl
ergibt bzw. des entsprechenden doppelt geladenen Zwischenzustands, graphisch dargestellt.

1,8

OCO

NNO

OCS

C+ aus: H2+ CO2

N+ aus: H2+ N2O

C+ aus: H2+ OCS

3,5

1,6

1,4

1,4

1,2

2,5

0,8

0,8

1,5

0,6

0,4

0,2

0,5

0,2

1,2

0,6
0,4

0,5

CO2+

12

aus: H2

1,5
+

2,5

0
0

0,5

1
+

CO2

N2O aus: H2

10
8

1,5
+

2,5

0
0

0,5

1,5

2,5

O+/CO+ aus: H2+ CO2

0,8

0,5

1,5

2,5

N+/NO+ aus: H2+ N2O

0,5

1,5

2,5

2,5

S+/CO+ aus: H2+ OCS

0,5

0,5

1,2

0,6

0,6

2,5

0
0

0,7

0,7

OCS

OCS aus: H2

1,5
+

0,5

8
6

N2O

0,8

0,4

0,4

0,6
0,3

0,3

0,4

0,2

0,2
0,1

0,1

0
0

0,5

1,5

2,5

0,2
0
0

0,5

1,5

2,5

0,5

1,5

Tabelle 15: berblick ber die Projektil- und Energie-Abhngigkeiten der absoluten
Wirkungsquerschnitte der im Rahmen dieser Arbeit untersuchten Molekle
dargestellt sind jeweils die Wirkungsquerschnitte in [
] fr H+-Sto
(") und
-Sto (%) in Abhngigkeit von der Projektilgeschwindigkeit in
Einheiten von
Entsprechend der in einem jngeren Review-Artikel von Inokuti angegebenen
Nherungsformel [130] fr die Wirkungsquerschnitte beim Sto verschiedener Typen
schwerer Teilchen auf ein und dasselbe Target-Molekl erwartet man fr den hier
vorliegenden Fall deckungsgleiche Verlufe der normierten Ausbeuten bei Auftrag gegenber
der Projektilgeschwindigkeit. Es gilt nmlich:

86

ERGEBNISSE UND DISKUSSION

,
mit Z1 und Z2 als den Ladungen von Projektil-Ion 1 (H+) bzw. 2 (

(17)
).

Diese Approximation wurde von Inokuti auf der Basis der ersten BORNschen Nherung einer
zentralen in [130] von ihm angegebenen Gleichung erhalten, die auch Prozesse wie den
Elektroneneinfang bereits beinhaltet.
Der hier beobachtete Sachverhalt, nmlich der teilweise deutlich hhere Wirkungsquerschnitt
fr mit
induzierte Prozesse lt sich mit Gleichung 17 nicht unmittelbar erklren (siehe
dazu auch weiter unten im Text). Allerdings mu man fairerweise mit in Betracht ziehen, da
die gegebene Abschtzung auf der ersten BORNschen Nherung basiert, also nur fr hhere
Geschwindigkeiten (ab etwa 300 keV/amu) Gltigkeit besitzt selbst in der Tendenz knnen
wir daher aufgrund des speziell fr
geringen uns zur Verfgung stehenden
Energiebereichs Gleichung 17 nicht verifizieren. Dennoch zeigt sich die Gltigkeit dieser
Gleichung in speziellen Fllen, z.B. fr die Erzeugung des Molekl-Ions, wo die Verlufe der
Wirkungsquerschnitte fr H+ und fr
fr alle Target-Molekle weitgehend identisch sind.
Bei jeder Art von Fragmentation (ausgenommen die Bildung von S+/CO+ aus OCS) erzeugt
jedoch im Vergleich zu H+ entscheidend hhere Ausbeuten, da diese Prozesse nicht wie
die vorgenannten durch Elektroneneinfang dominiert sind. Insofern nimmt auch die Bildung
von S+/CO+ aus OCS unter den dargestellten Paarkorrelation, die jeweils das vollstndige
Molekl ergeben, eine Sonderrolle ein, da die fr ihr Auftreten notwendige Energie von etwa
33 eV (vergleiche dazu auch Abbildung 32) ebenfalls durch Elektroneneinfang bereitgestellt
werden kann; es handelt sich hier also um eine unechte Resonanz. Denn die vertikale
Ionisierungsenergie von
betrgt ber dem Gleichgewichtskernabstand ungefhr 30 eV.
Der aktuelle Wert der vertikalen Ionisierungsenergie, d.h. der Abstand zwischen den
Potentialkurven des 1sg Grundzustands und des vollstndig ionisierten H++H+-Zustands,
variiert sehr stark mit dem Kernabstand innerhalb des Projektil-Ions, welcher im Sto auch
nach Abgabe des Elektrons nahezu konstant bleibt [131].
Aufgrund der folgenden modellmig angestellten berlegung lassen sich jedoch die bei
Sten von
- im Vergleich zu gleich schnellen H+-Projektilen auftretenden Unterschiede
in der Gre der Wirkungsquerschnitte genauso wie deren bereinstimmung erklren: Die
Bildung des Molekl-Ions findet in erster Linie in sogenannten soft collisions statt, also in
Sten mit groem Stoparameter; hier sind die effektiven Ladungen sowohl von H+ als auch
von
annhernd gleich, d.h. es gilt:
. Die Erzeugung von Fragmenten
hingegen geschieht aufgrund des dafr ntigen hheren Energiebertrags vom Projektil auf
das Target-Molekl vornehmlich in Sten mit kleinerem Stoparameter, weshalb hier fr
angenommen werden mu, woraus entsprechend Gleichung 17 fr diese
Prozesse ein grerer Wirkungsquerschnitt abzuleiten ist, was ja auch experimentell
beobachtet wird.

ERGEBNISSE UND DISKUSSION

87

88

AUSBLICK

7 Ausblick
Der Vergleich der drei isoelektronischen Molekle CO2, N2O und OCS in bezug auf die
Energieabhngigkeiten der Wirkungsquerschnitte und deren Projektilabhngigkeit ergibt, da
nicht nur die Anzahl der Valenzelektronen eine bestimmende Gre darstellt, die bei allen
drei Moleklen gleich ist (vergleiche auch Kapitel 4), sondern auch, wie das Beispiel OCS
zeigt, in einem hohen Mae die Art der Atome an sich (bei OCS macht sich der Schwefel sehr
stark bemerkbar) die Prozesse und damit die hier bestimmten Gren beeinflut. Hier stellt
sich die Frage, inwieweit Art und Gre des Anregungsprozesses bereits Informationen ber
das weitere Schicksal des Target-Molekls liefern. Diesen interessanten Fragen knnen wir
(noch) nicht nachgehen, da wir einerseits noch kein Translationsenergiespektrometer besitzen,
um den Energieverlust der Projektile beim Durchgang durch das Molekularstrahltarget zu
bestimmen und so die Strke der Wechselwirkung genau festhalten zu knnen (vergleiche
Kapitel 2). Andererseits sollte, um die Art der Anregung bestimmen zu knnen, gleichzeitig
aber eine gute Statistik zu erhalten, die Verbesserung des Ladungstransfer-Spektrometers in
Angriff genommen werden, um besonders im Bereich geringer Projektilenergien zwischen
den einzelnen Prozessen unterscheiden zu knnen. Lohnend ist als Erweiterung der hier
durchgefhrten Untersuchungen sicher der Vergleich mit anderen isoelektronischen
Moleklen, z.B. CS2, von dem mittlerweile Medaten vorliegen, die z.Z. von Wedekind
ausgewertet werden im Hinblick auf die bei den Dissoziationsprozessen zu beobachtenden
Vektorkorrelationen der Fragmente [47]. Zudem bietet sich der Vergleich mit anderen
schwefelhaltigen Moleklen wie SO2 (18 Valenzelektronen) an, um die unterschiedlichen
Einflsse (Zahl der Valenzelektronen und Eigenschaften des Schwefels) relativ zueinander
gewichten zu knnen. Fr die mittel- bis lngerfristige Zukunft kann man an einen Vergleich
mit Elektronenstodaten denken in direkter Zusammenarbeit mit einer anderen Gruppe oder
vielleicht sogar an der eigenen Apparatur, durch den zustzlichen Anbau und wechselweisen
Betrieb einer Elektronenquelle.
Apparative Vernderungen oder Erweiterungen knnen also angedacht werden einerseits fr
den Bereich niedriger Projektilenergien, wo z.Z. die Aussagen zum Elektroneneinfang nur
schwer mglich sind (Extrapolation) und auerdem die Mefehler noch sehr hoch sind, weil
bei wenigen keV die Ablenkung der Projektile durch das Extraktionsfeld im Targetbereich
relativ gro ist. nderungen am Quellenbereich und eine Verbesserung des LadungstransferSpektrometers sind hierzu notwendig. Andererseits sollte fr hohe Projektilenergien eine
Ausweitung des zur Verfgung stehenden Energiebereichs in Erwgung gezogen werden (was

AUSBLICK

89

wegen der ursprnglichen Konzeption der Apparatur nicht einfach erscheint), falls der
Wunsch besteht, einen greren berlapp fr den Vergleich der eigenen Ergebnisse mit den
Werten anderer Autoren fr deren
oder e--Stodaten zu erhalten. Dennoch sollte die
ursprngliche Ausrichtung beibehalten werden, da die Energien vieler solarer und
interstellarer Protonen (vergleiche Kapitel 1) genau in unserem, nmlich dem Energiebereich
liegen, in dem auch das Maximum des Wirkungsquerschnitts anzutreffen ist; und die Lage des
Maximums ist eine wichtige Gre neben der absoluten Gre des Wirkungsquerschnitts.
Im Bereich der Softwareuntersttzung zur Datenauswertung ist geplant, von der Mglichkeit
Gebrauch zu machen, mit dem Datenvisualisierungspaket IDL [129] sogenannte Widgets zu
erstellen, die mit einer Run-Time Lizenz von IDL ausgefhrt werden knnen. Damit wren
Darstellungen entsprechend Abbildung 29 mglich, die sich interaktiv auf Grundlage der
Spektrendaten verndern lieen. Dies knnte zu einem Ersatz des entsprechenden Teils von
WINSCHNIPP durch ein standardisiertes aber auf unsere Bedrfnisse angepates
Visualisierungspaket fhren, fr das eine Vielzahl von frei verfgbaren und zugnglichen
Modulen/Widgets erhltlich ist, die umfassende Mglichkeiten der graphischen Aufbereitung
bereithalten: 3D, unterschiedliche dynamisch anpabare Farbtabellen, Heben und Senken des
Meeresspiegels, um die Konturen des Gebirgszugs abtasten zu knnen.

90

ANHANG

8 Anhang
8.1 Theorie der Fragmentation
Die Wechselwirkung eines Projektil-Ions mit einem Target-Molekl beruht auf der
COULOMB-Wechselwirkung dieses Ions mit den einzelnen Elektronen des Molekls, wobei
kinetische Energie des Projektils auf das neutrale Molekl bertragen werden kann. Das
Molekl kann durch diese Ste angeregt, ionisiert (reine Ionisation oder Elektroneneinfang)
und als Folge davon fragmentiert werden. Ist die bertragene Energie
kleiner als die
Ionisierungsenergie EI, die z.B. bei Kohlenwasserstoffen typischerweise etwa 10 eV betrgt,
so erfolgt lediglich eine Anregung in hhere Rotations- und Schwingungszustnde. Durch
Energieabgabe in Form elektromagnetischer Strahlung oder Sten mit anderen Moleklen
kann das Molekl anschlieend wieder in den Grundzustand bergehen oder aus
prdissoziativen Zustnden fragmentieren (siehe unten). Im anderen Fall eines hheren
Energiebertrags sind drei Prozesse zu unterscheiden:
1.

: direkte Ionisation, wodurch sich die hohe Ausbeute an Molekl-Ionen erklrt


(insbesondere bei Moleklen, die aus wenigen Atomen bestehen).
2.
: weitere Dissoziation durch Restenergie in ein oder mehrere Fragmente
mglich, die entweder neutral oder geladen sind, wobei im letzteren Fall die mehrfache
Ionisation einen hheren Energiebertrag erfordert.
3. Energiebertrag durch Elektroneneinfang durch das Projektil. Protonen knnen dadurch
zustzlich 13,6 eV auf das Molekl bertragen. Damit wird eine Dissoziation entsprechend
Punkt 2 mglich.
Positiv geladene Dissoziationsprodukte treten dabei etwa 103 mal hufiger auf als negativ
geladene (siehe auch [24]).
Die Fragmentation eines Molekls lt sich als zweistufiger Proze auffassen, bei dem das
Molekl zunchst ein- oder mehrfach ionisiert wird, wonach es hufig in einem angeregten
Zustand des Molekl-Ions zurckbleibt, aus dem dann anschlieend eine Dissoziation
mglich ist. Da die Wechselwirkungszeit zwischen Projektil-Ion und Target-Molekl bei
Relativgeschwindigkeiten
im
Bereich
der
BOHR'SCHEN
GESCHWINDIGKEIT
(
, entsprechend
), wie sie in etwa den Energien der bei
+
+
unseren Untersuchungen verwendeten H -, H 2 - und H 3+ -Ionen entsprechen, von der

ANHANG

91

Grenordnung 10-16 s ist, und damit deutlich kleiner als typische Kernschwingungsdauern,
die im Bereich von 10-14 s liegen, kann man fr die Zeit der Anregung in guter Nherung den
Kernabstand als konstant annehmen (bei einer durchschnittlichen Moleklgre von 1 nm
und Beschleunigungsspannungen zwischen 10 und 150 kV, womit
,
betrgt die Vorbeiflugzeit fr Protonen
). Die Moleklanregung erfolgt demnach,
sofern beim Sto kein wesentlicher Impuls auf einen der Atomkerne bertragen wird, analog
dem FRANCK-CONDON-Prinzip fr optische bergnge [132], d.h., die bergnge zwischen
den Energiezustnden erfolgen in der Potentialkurvendarstellung bei festen Koordinaten
senkrecht nach oben. Abhngig von der Art des angeregten Zwischenzustandes ergeben sich
dabei fr das Molekl die in den Abbildungen 36 [133] und 37 [134] dargestellten
Mglichkeiten zur Dissoziation. Hierbei wird die Behandlung von bergngen mittels
elektromagnetischer Strahlung innerhalb eines Molekls (welches ein System sehr vieler
Freiheitsgrade darstellt) vereinfacht durch die Annahme, da aufgrund der groen Differenz
zwischen Elektronen- und Kernmasse whrend der Zeit, in der der elektronische bergang
stattfindet, die Atomkerne des Molekls praktisch keine Bewegung ausfhren. Exakt gilt
diese Analogie jedoch nur fr zweiatomige Molekle, bei denen lediglich eine solche dem
Kernabstand entsprechende Koordinate existiert und fr die besttigende experimentelle
Daten vorliegen [134], wie bisher speziell im Fall von H2. Zur Veranschaulichung der
bergnge zwischen den Zustnden betrachtet man die potentielle Energie der Molekle und
ihrer Ionen in Abhngigkeit von den Konfigurationskoordinaten, die sich allgemein als
Hyperflche ber dem Konfigurationsraum fr die verschiedenen elektronischen Zustnde
darstellen lt. Fr ein zweiatomiges Molekl knnen die potentiellen Energien, wie bereits
oben angedeutet und in folgender Abbildung zu sehen, als Kurven in der Ebene dargestellt
werden.

92

ANHANG

Abbildung 36: System der Potentialenergiekurven fr ein zweiatomiges Molekl AB und


sein Ion AB+ oben rechts sind die Verteilungen der kinetischen Energien
dargestellt, die im Dissoziationsprozess beobachtbar sind; AE:
experimentell beobachtbare Appearance Potentiale, TE: berechnete
Schwellenergien fr den jeweiligen Dissoziationsprozess
Dabei lt das FRANCK-CONDON-Prinzip nur vertikale bergnge zu, d.h. solche, die in den
Potentialkurvendarstellungen parallel zur Ordinate verlaufen. Diese bergnge knnen
aufgrund des relativ scharf definierten Kernabstands im Grundzustand nur in einem schmalen
Band erfolgen (FRANCK-CONDON-Bereich). Durch diese bergnge gelangt das Molekl in
einen stabilen, dissoziativen oder prdissoziativen Zustand. Wenn die Potentialkurvenminima
gegeneinander verschoben sind, erfolgen die bergnge vom Grundzustand aus in Zustnde
mit hheren Vibrationsquantenzahlen. Der bergang in einen stabilen Zustand des MoleklIons fhrt zur einfachen Ionisation, derjenige in einen repulsiven Zustand bewirkt aufgrund

ANHANG

93

des monoton fallenden Verlaufs der Potentialkurve, da das Molekl entlang dieser
Potentialkurve direkt nach der Anregung in die entsprechenden Bestandteile zerfllt. Das
gleiche trifft fr das Kontinuum eines bindenden Zustands zu. Prdissoziative Zustnde sind
nun solche, die a priori stabil sind, d.h. ein Potentialwall zwischen einem solchen und einem
dissoziativen Zustand verhindert den direkten Zerfall.
Einige dieser gerade diskutierten Aspekte sind in Abbildung 36 explizit dargestellt und
werden im folgenden erlutert: Bei einem Energiebertrag von mehr als EX gelangt das
Molekl in den Grundzustand des Molekl-Ions AB+(X). Dieser ist ein gebundener Zustand,
so da das Ion stabil gegen Dissoziation ist. Mit einem Energiebertrag zwischen EA und
AE0(A+) wird das Molekl-Ion in den angeregten Zustand AB+(A) mit den
Schwingungsmoden
berfhrt. Ab einer Energie grer als AE0(A+) erscheint im
Flugzeitspektrum das Fragment A+ aus dem Proze
. Bei einer Energie ab EB
befindet sich das Molekl-Ion im zweiten angeregten Zustand. Fr die Schwingungsmoden
ist das Ion gegenber der Dissoziation stabil, ab
besteht die Mglichkeit, da
+
sich die Potentialkurve mit der des Zustands AB (a) schneidet, aus dem das Molekl wieder
in
dissoziiert. Dabei haben beide Fragmente die kinetische Energie
,
deren Verteilung in der Abbildung in den beiden rechten Diagrammen gezeigt ist. Dissoziiert
das Molekl-Ion aus den gebundenen Zustnden mit
, so ist die kinetische Energie
diskret. Existieren keine gebundenen Zustnde mehr, wie bei AB+(C), so ist die
Energieverteilung
kontinuierlich.
Sie
ergibt
sich
aus
der
Faltung
der
Wahrscheinlichkeitsverteilung fr den Kernabstand (Reaktionskoordinate) im FRANCKCONDON-Bereich des Grundzustands des Molekls mit dem dazugehrigen Potentialverlauf
des repulsiven Zustands. Die Verteilung der kinetischen Energie ist demnach ein Ma fr die
erste Ableitung des Potentialverlaufs [22].
Die Anfangsenergie, mit der die Fragmente entstehen, lt sich aus der Breite der Linien im
Flugzeitspektrum ermitteln. Die einzelnen Fragmente werden mit einem konstanten
elektrischen Feld E aus dem Reaktionsbereich in Richtung des Detektors beschleunigt. Geht
man davon aus, da ein Fragment mit der Masse m nur mit einer Anfangsgeschwindigkeit v0,
entsprechend der Anfangsenergie
entsteht, und da die Verteilung der
Startrichtungen im Raum isotrop ist, so erhlt man im Flugzeitspektrum eine kastenfrmige
Verteilung mit der Breite [28]:
(18)
Besitzen die Fragmente hingegen eine Startenergieverteilung n(AE), so gilt fr die
Linienform f(t) [28]:
(19)

94

ANHANG

Auch der Zerfall eines in obiger Abbildung nicht dargestellten prdissoziativen Zustands ist
mglich durch den Ablauf von einem der in Abbildung 37 dargestellten Prozesse.
a:

berlapp der Rotations- und Vibrationszustnde des quasi-gebundenen elektronischen


Zustands in X mit dem Kontinuum eines anderen elektronischen Zustands Y, so da aus
einem prdissoziativen ein bergang in einen repulsiven Zustand erfolgen kann, aus
dem das Molekl dissoziiert. (predissociation by electronic transition)

b:

bertragung der Vibrationsenergie einer nicht an der Dissoziation beteiligten Mode auf
die Vibration, die dann den Zerfall des Molekls bestimmt. Durch die beim Sto
bertragene Energie wird das (mindestens dreiatomige) Molekl in den Zustand CD
angeregt, aus welchem es wegen der Potentialbarriere zunchst nicht dissoziieren kann.
Es kann aber in einen Schwingungszustand des Niveaus AB bergehen, aus welchem
das Molekl in die energetisch gnstiger liegenden Fragmente A und B dissoziiert,
wobei sich der elektronische Zustand nicht ndert. (predissociation by vibration) AB und
CD stellen Schnitte der Hyperflchen lngs verschiedener Reaktionskoordinaten dar.

c:

bergang in einen hohen Rotationszustand im Verlauf der Anregung des metastabilen


Zustands. Nach Anregung (infolge des Energiebertrags beim Sto) in ein hohes
Rotationsniveau B, das oberhalb der Dissoziationsschwelle liegt und das lediglich durch
eine Zentrifugalbarriere an der Dissoziation gehindert wird, erfolgt durch Kopplung von
Rotations- und Vibrationszustnden ein bergang in einen Zustand A mit niedrigerer
Rotations- und hherer Vibrationsquantenzahl, der wegen des niedrigen Potentialwalls
nicht am Zerfall gehindert wird. Bei kleiner Zentrifugalbarriere besteht zudem die
Mglichkeit der verzgerten Dissoziation ber Tunneleffekt. (predissociation by
rotation) A, A' und B, B' kennzeichnen die einander zugeordneten Potentialkurven und
Moleklzustnde.

95

potentielle Energie

ANHANG

Reaktionskoordiante

Fall a

potentielle Energie

C+D
CD
AB

A+B

Reaktionskoordiante

potentielle Energie

Fall b

Fall c

B'
A
B

A'

Reaktionskoordiante

Abbildung 37: Potentialkurvendarstellung prdissoziativer Zustnde


Fall a: Prdissoziation durch elektronischen bergang,
Fall b: Prdissoziation durch Schwingung,
Fall c: Prdissoziation durch Rotation; A und B sind die zu den
Zustnden A und B gehrigen Potentialkurven.

96

ANHANG

Der Einflu der COULOMB-Wechselwirkung zwischen Projektil und Target ist im


wesentlichen durch deren Wechselwirkungszeit gegeben. Die fr die Fragmentation
bestimmende Gre ist damit die der Zeit umgekehrt proportionale Projektilgeschwindigkeit.
Die Untersuchung des differentiellen Energieverlusts S von Protonen zeigt, da dieser bis zu
einer Energie von 100 keV in etwa linear ansteigt, dann ein Maximum durchluft und
anschlieend der BETHE-BLOCH-Beziehung folgend mit wachsender Projektilenergie abnimmt
(vergleiche dazu auch Abbildung 3, Kapitel 2). Die Gre S lt sich beschreiben als Produkt
aus dem mittleren Energiebertrag pro Sto mal mittlerem Stoquerschnitt. Unsere
Ergebnisse [42] zeigen u.a., da der mittlere Stoquerschnitt in der Nhe der BOHRSCHEN
GESCHWINDIGKEIT, d.h. bei einer kinetischen Energie von ca. 25 keV pro Nukleon, ein
Maximum hat. Demnach steigt der mittlere Energiebertrag auch jenseits von 25 keV
Projektilenergie pro Nukleon, und dies offensichtlich ber die Grenze unserer Apparatur bei
150 keV Projektilenergie hinaus.

8.2 Softwareentwicklung
Mit der vor etwa drei Jahren erfolgten Erweiterung der Apparatur zur Untersuchung von IonMolekl-Sten um den TDC LECROY 4208, der die simultane Aufnahme von bis zu acht
Flugzeiten pro Projektilpuls ermglicht, mute gleichzeitig die Umstellung auf eine komplett
neue Software sowohl zur Aufnahme [30], als auch zur Auswertung [31] der Messungen
erfolgen. Die Spektren werden nun nicht mehr als Zhlraten pro Kanal mit 8192 Kanlen,
sondern im sogenannten LISTMODE-Verfahren aufgenommen. Dabei wird der gesamte
verfgbare Speicher aufgeteilt in mehrere Bereiche (siehe dazu auch Abbildung 39):
256 kB fr Zhlraten im Format longint (32 bit signed integer), entsprechend
65536 Kanlen bei einer Auflsung von 1 ns/Kanal zur Aufnahme der 1'er Fragmente, also
solcher Fragmente, die ohne einen gleichermaen geladenen Partner entstehen und somit
einfach in ein Spektrum einsortiert werden knnen (fr Spektrendaten wird generell das
Format 'signed' verwendet, um die Erzeugung von Differenzspektren bei der Auswertung
zu ermglichen)
der verbleibende Speicher zu whlbaren Anteilen fr die Registrierung der 2'er-, 3'er- usw.
Fragmente, die als Paare, Tripel usw. von absoluten Flugzeiten in Einheiten von ns im
Format word (16 bit unsigned integer) entsprechend ihrem Auftreten chronologisch
abgespeichert werden.
Beide Teile der Software (Messung und Auswertung) basieren auf MS-DOS, was bei der
Meaufnahme auch durchaus Sinn macht, da das Programm so jederzeit die absolute
Kontrolle ber die Hardwareresourcen hat und durch den zustzlichen Verwaltungsaufwand,
den ein greres Betriebssystem erfordert, keine Performanceeinbuen hingenommen werden
mssen, die sich in einer greren Totzeit fr das aus Detektor, Nachweiselektronik und

ANHANG

97

Datenaufnahme bestehende Gesamtsystem niederschlagen wrden. Fr die Herstellung und


Wartung der bestehenden MS-DOS-Auswertesoftware, im speziellen die fortlaufende
Verbesserung der Software mit dem Ziel einer Vereinfachung des Handlings und der
Implementation zukunftsweisender Auswertemethoden, war jedoch ein erhhter Aufwand
erforderlich, da zum einen die Spektrendaten in graphischer Form ausgewertet werden
mssen und zum anderen die gleichzeitige Verarbeitung mehrerer Spektren wnschenswert,
fr die vorliegende Arbeit sogar zwingend erforderlich war, MS-DOS aber weder eine
graphische Gerteschnittstelle (GDI Graphics Device Interface), noch fortschrittliche
Methoden der Speicherverwaltung zur Verfgung stellt. Letzteres ist besonders nachteilig im
Hinblick auf das mit Umstellung auf LISTMODE-Betrieb erfolgte Anwachsen des
Datenaufkommens von 24 kB/Messung auf mehrere MB/Messung. So war die bisher
bestehende Auswertesoftware nicht in der Lage, gleichzeitig mehr als ein Spektrum im
LISTMODE-Format zu verwalten und anzuzeigen, weshalb Vergleiche mehrerer Spektren bis
dato immer nur indirekt ber sequentielles Ausintegrieren der Flugzeitpeaks mglich waren.

8.2.1 WINSCHNIPP: Interaktives visuelles Auswerteprogramm


Diese Softwareentwicklung stellt eine Fortsetzung des im Rahmen meiner Diplomarbeit [31]
begonnenen Projekts dar, eine leistungsfhige zugleich aber leicht und intuitiv zu bedienende
Software zu schaffen, die optimalen Nutzen aus den zur Verfgung stehenden
Hardwareresourcen zieht, weshalb der Einsatz kommerzieller Spektren-Auswertesoftware, die
nicht direkt mit dem von uns implementierten Datenformat arbeiten kann, und schon gar nicht
das Arbeiten mit Density-Maps (siehe dazu auch Kapitel 5) untersttzt, ausgeschlossen
werden mute. Aus diesem Grunde wurde im Rahmen meiner Diplomarbeit eine Software
entwickelt, die sowohl die oben gestellten, als auch einige weitergehende Anforderungen
erfllt. Sie ist mittlerweile als Shareware unter anderem von www.winsite.com unter der
URL http://www.winsite.com/info/pc/win3/misc/ws052.zip erhltlich. Fr die Entwicklung
dieses Projekts wurden zunchst die damals aktuellen Versionen von Microsoft Windows
(WINDOWS 3.1) und BORLAND PASCAL (Version 7.0) gewhlt. Mit der Verfgbarkeit von
WINDOWS 95 wurde spter im Rahmen meiner Dissertation eine Umstellung auf dieses
Betriebssystem vorgenommen, die mit der Nachfolgeversion von PASCAL, BORLAND DELPHI
in der Version 1.0, ausgefhrt wurde. Die spezielle Wahl des Betriebssystems fr die
Realisation erfolgte einerseits, um die bestehende Hardwarebasis weiterhin nutzen zu knnen,
andererseits, um in den Vorzug attraktiver Betriebssystem- und GDI-Funktionen, wie z.B.
Paging und 32 Bit Flat Memory Model bzw. Auflsungsunabhngigkeit und volle
Mausuntersttzung zu kommen. Das Entwicklungssystem wurde vor allem gewhlt wegen
der Kompatibilitt zu bereits bestehendem PASCAL-Code der alten DOS-Version (der jedoch
aufgrund der gravierenden Unterschiede in den Programmierschnittstellen, den sogenannten
APIs, nur zu einem geringen Teil direkt weiterverwendbar war), der komfortablen

98

ANHANG

Entwicklungsumgebung und der kurzen Turn-Around-Zeiten, d.i. die Zeitspanne vom Beginn
der Compilierung ber das Linken bis zur Ausfhrung eines Programms.
Da WINSCHNIPP ('SCHNIPP' sinnigerweise wegen der Mglichkeit des Setzens von
Schnitten in den LISTMODE-Datenbereichen zur Untersuchung korrelierter Ereignisse siehe
dazu auch weiter unten im Text) inklusive Dokumentation und ausfhrlichem Helpfile auf
den Servern unserer Gruppe zur Verfgung steht, soll hier auf eine Beschreibung der
Bedienung en detail verzichtet werden. Vielmehr ist im Hinblick auf eine zuknftige
Erweiterung das Fileformat von Bedeutung die Struktur des Programms kann [31]
entnommen werden. Eine Beispielsitzung (mit einer Messung von N2O) ist in der folgenden
Abbildung zu sehen.

Abbildung 38: Bildschirmdarstellung des Programms WINSCHNIPP dargestellt sind in


der eindimensionalen Ansicht das Gesamtspektrum, sowie das Spektrum der
Einzel- und das der Paarfragmente einer beispielhaft ausgewhlten Messung
an N2O; zustzlich ist ein Ausschnitt des Paarfragment-Spektrum, der die
beiden Korrelationen N+/N+ und N+/O+ enthlt, in der Density-MapDarstellung gezeigt
Gut lt sich in obiger Abbildung anhand der Density-Map-Darstellung die hohe
Zeitauflsung des Detektorsystems erkennen, die sich im geringen senkrechten Abstand der

ANHANG

99

ersten Ereignisse der N+/N+-Koinzidenz zur Diagonalen ausdrckt. Die Korrelation N+/O+
besteht, wie in Abschnitt 5.2 diskutiert, aus zwei unterschiedlichen, einer energiereichen und
einer thermischen N+-Komponente. Ebenfalls erkennbar ist die schwache Linie der
Korrelation 14/15 amu, die eine Steigung von - aufweist, und daher nicht auf Isotopieeffekte
(14N:15N = 99,635:0,365) zurckzufhren ist, sondern die Korrelation N+/NO++ reprsentiert.

Abbildung 39: Struktur der LISTMODE-Datenbereiche


Gem der in Abbildung 39 dargestellten Datenstruktur werden diejenigen Fragmente, die
keinen korrelierten geladenen Partner haben ihrer Flugzeit nach in das sogenannte 1'er- oder
Einzelfragmentspektrum einsortiert. Die Zweifach-Paare werden jedoch nicht sortiert,
sondern als Paar von zwei Flugzeiten abgespeichert, entsprechend die Multipletts von mehr
als zweifach korrelierten Fragmenten. Derzeit werden zur Bestimmung von Flugzeiten
positiver (Fragment-)Ionen jedoch maximal vier Zeit-Kanle des TDC LECROY 4208 benutzt,
da zum einen nach allen bisher gewonnenen Ergebnissen sich die Ausbeuten der
Einzelfragmente : Paare : Tripel

im Mittel wie

300 : 100 : < X

verhalten, wobei X i.d.R. < 1 ist, aber in seltenen Fllen auch > 1 sein kann; letzteres
insbesondere bei Verwendung von H 3+ als Projektil-Ionen und komplexen oder langkettigen
Moleklen als Targetsubstanz. Zum anderen steigt die Zahl der Zufallskoinzidenzen mit
zunehmender Ordnung der Koinzidenz berproportional an. Die restlichen vier Zeit-Kanle
stehen zur korrelierten Messung weiterer Gren zur Verfgung, z.B. zur Aufnahme der
Signale des Ladungstransfer-Spektrometers [44]. Das Gesamtspektrum ist, wie in obiger
Abbildung angedeutet, nicht Bestandteil des bei der Messung erzeugten Files, da es durch
keinen der aufgenommenen Meparameter direkt reprsentiert wird. Vielmehr wird es bei
Bedarf aus allen aufgenommenen n'er Fragmentspektren erzeugt, indem additiv zum
Einzelfragmentspektrum alle anderen in Paaren, Tripeln usw. vorkommenden Fragmente
entsprechend ihren Flugzeiten in dieses einsortiert werden.
Zur Analyse der Zweifachkorrelationen mu man die Datenmenge des entsprechenden
LISTMODE-Datenbereichs entsprechend filtern, d.h. einen sogenannten Schnitt setzen.

100

ANHANG

WINSCHNIPP erzeugt daraufhin ein eindimensionales Spektrum aller Paare, von denen ein
Partner in einen markierten Flugzeitbereich fllt (im Gegensatz zur optionalen
zweidimensionalen Darstellung der 2'er LISTMODE-Daten in einer Density-Map siehe dazu
Kapitel 5). Graphisch kann man die Flugzeitdaten auch rumlich darstellen: die erste Flugzeit
in x-, die zweite in y-Richtung und die Hufigkeit in z-Richtung, so wie es bei einer DensityMap ja auch realisiert ist; der Hufigkeit entspricht hier ein Index in eine individuell fr jeden
Benutzer frei definier- und gewichtbare CLUT (Color LookUp Table). Die Bildung eines
Schnitts entspricht dann dem Spektrum, das man erhlt, wenn man die x-z-Ebene bei
vorgegebener y-Flugzeit bzw. die y-z-Ebene bei vorgegebener x-Flugzeit betrachtet.

8.2.2 AUTOINTEGRATOR: Universelles Programm zur Datenintegration und


-manipulation
Der AUTOINTEGRATOR stellt eine vollkommene Neuentwicklung dar, die speziell im Hinblick
auf die Anfordernisse bei der Auswertung der Flle an Spektrendaten (siehe dazu auch
Kapitel 5, Meprogramm), die im Rahmen dieser Dissertation gewonnen wurden, angegangen
wurde. Das verfolgte Ziel bestand darin, den Proze der Integration der Flugzeitpeaks sowohl
im eindimensionalen Spektrum, als auch in der Density-Map weitgehend zu automatisieren,
ohne dabei von der hohen Genauigkeit der manuellen Integration zu groe Abstriche machen
zu mssen. Zu diesem Zweck wurde mit VISUAL BASIC 4.0 (32 Bit) PROFESSIONAL EDITION
ein unter WINDOWS 95 und WINDOWS NT lauffhiges Programm entwickelt, in dem die
automatische Integration der vorher in eine MICROSOFT ACCESS-Datenbank eingetragenen
Einzelfragmente bzw. Paarkorrelationen fr einen ausgewhlten Satz von Messungen
durchgefhrt werden kann. Die Ergebnisse stehen dann zum Export in einem
plattformunabhngigen Format, z.B. zur Weiterverwendung in CURVEEXPERT 1.2 oder
MICROSOFT EXCEL 7.0, zur Verfgung (siehe folgende Abbildung).

ANHANG

101

Abbildung 40: Bildschirmdarstellung des Programms AUTOINTEGRATOR beispielhaft ist


die Integration eines Satzes von Messungen an CO2 dargestellt, fr die die
in der rechten List-Box zu sehenden integrierten Zhlraten fr die
Koinzidenz O+/CO+ erhalten wurden
In der in obiger Abbildung dargestellten Form arbeitet der Algorithmus fr die automatische
Integration in der Density-Map mit der sogenannten Rechteck-Form bei der Festlegung der
Integrationsgrenzen (Massentoleranz: 0,6 amu). Aufgrund des typischerweise hohen Signalzu Rauschabstands (vergleiche dazu auch die Koinzidenz
in Abbildung 14) in der
Density-Map liegen die dabei gemachten Fehler unter 1 %, wie durch Vergleich mit manuell
mittels WINSCHNIPP integrierten Daten (Integration via Polygonzug) ermittelt werden
konnte. Alternativ ist aber auch die manuelle Festlegung von Integrationsgrenzen mglich;
hierbei werden die innerhalb von WINSCHNIPP beispielhaft an einem Spektrum
aufgenommenen Eckpunkte des jeweiligen Polygonzugs in einer Datenbank hinterlegt.
Zustzlich zu den Integrationsgrenzen ist im Einzelfragmentspektrum oft auch die Gre der
vorzunehmenden Untergrundkorrektur von Peak zu Peak unterschiedlich; sie ist beim in
Abbildung 38 dargestellten Spektrumausschnitt gering oder sogar vernachlssigbar, mu aber
besonders bei Messungen an (langkettigen) Kohlenwasserstoffen aufgrund des von der
Meelektronik hervorgerufenen Pile-Up Effekts in den einzelnen C-Gruppen oder aber auch
bei Chlorhaltigen Targetsubstanzen wegen der weit auslaufenden Flugzeitlinienformen fr die
beiden Isotope 35Cl und 37Cl, unbedingt bercksichtigt werden. Hier versucht das Programm
ber eine Linienformanalyse die beiden Integrationsgrenzen und damit auch den
Untergrundanteil am Peak zu bestimmen. Vergleiche mit der interaktiven Auswertung durch

102

ANHANG

den Menschen zeigten eine mittlere Abweichung der erhaltenen Werte von unter 4 %, wobei
die Werte der verschiedenen Testpersonen schon um 2-3 % differierten. Wie erwhnt sind fr
zweidimensionale Spektren auer z.B. in Fllen wie bei der Koinzidenz N+/O+ in N2O (siehe
Abbildungen 14 und 38) keine zustzlichen Auswertungen solcher Art erforderlich.
Neben einer derzeit noch rudimentren Mglichkeit zur Ansicht von eindimensionalen
Spektren sind z.Z. im wesentlichen noch Exportfunktionen implementiert, die eine
Weiterverwendung der LISTMODE-Daten in Grafikprogrammen, Tabellenkalkulationen oder
auch in IDL (siehe dazu Kapitel 6, Abbildung 29) ermglichen.

8.2.3 Assembler-Routinen von WINSCHNIPP


Der zentrale Teil der in WINSCHNIPP verwendeten Assembler-Routinen ist auf den
folgenden Seiten abgedruckt. Die Implementation zeitkritischer Operationen in
Maschinensprache ist aufgrund des dann weitaus besseren Antwortzeitverhaltens fr die
interaktive Benutzung der Auswertesoftware zwingend erforderlich; sie mu bei einem
Plattformwechsel an den Instruction Set des neuen Prozessors angepat werden, weshalb das
Listing ausfhrlich kommentiert wurde.
; File: ws32bit.asm
;***************************************************************************
;
Diese Routinen gehen von DS = SS aus!
;
Copyright (c) 1991 by FE
;
Copyright (c) 1993-96 by Philipp Schmitz
;***************************************************************************
TITLE WS32Bit
LOCALS
Use32BitAddrPrefix EQU

; fr 32 Bit WinSCHNIPP-Memoryroutinen
DB 67h ; Prfix fr 32-Bit-Speicherzugriff

.386P
Befehle

; aktiviert den gesamten Befehlssatz des 80386, auch die privilegierten

DATA
DATA
CODE
ASSUME

SEGMENT WORD PUBLIC USE16


ENDS
SEGMENT WORD PUBLIC USE16
CS:CODE,DS:DATA,ES:DATA,FS:DATA

PUBLIC
PUBLIC
PUBLIC
PUBLIC
PUBLIC
PUBLIC
PUBLIC
PUBLIC
PUBLIC
PUBLIC
PUBLIC

SetValueB, GetValueB
SetValueW, GetValueW
SetValueL, GetValueL
ScanMemB
MoveMemB
FillMemB, FillMemW, FillMemL
Copy1erSpectrum
CalculateFragmentSpectrum
Calculate2erSchnittSpectrum
CalculateDensityMap
CalculateDMMaximum

;***************************************************************************
GetValueB
PROC
MOV
BX,SP
MOV
AX,[BX+8]
MOV
ES,AX
MOV
ESI,[BX+4]
SEGES
Use32BitAddrPrefix
LODSB
RET
6
GetValueB
ENDP

FAR
; Selektor laden
; 32-Bit-Offset laden
; AL laden

ANHANG

103

SetValueB
PROC
FAR
MOV
BX,SP
MOV
AX,[BX+10]
;
MOV
ES,AX ; into ES
MOV
EDI,[BX+6]
;
MOV
AX,[BX+4]
;
SEGES
Use32BitAddrPrefix
STOSB
;
RET
8
SetValueB
ENDP

Selektor laden
32-Bit-Offset laden
Neuen Wert laden
und an gegebenen Offset speichern

GetValueW
MOV
MOV
MOV
MOV
LODS
RET
GetValueW

PROC
FAR
BX,SP
AX,[BX+8]
; Selektor laden
ES,AX
; into ES
ESI,[BX+4]
; 32-Bit-Offset laden
WORD PTR ES:[ESI]
6
ENDP

SetValueW
MOV
MOV
MOV
MOV
MOV
STOS
RET
SetValueW

PROC
FAR
BX,SP
AX,[BX+10]
ES,AX
EDI,[BX+6]
AX,[BX+4]
WORD PTR ES:[EDI]
8
ENDP

GetValueL
MOV
MOV
MOV
MOV
LODS
MOV
SHR
RET
GetValueL

PROC
FAR
BX,SP
AX,[BX+8]
ES,AX
; Selector into ES
ESI,[BX+4]
; Offset in ESI
DWORD PTR ES:[ESI]
EDX,EAX
; weil die Rckgabe in DX:AX zu erfolgen hat
EDX,16
6
ENDP

SetValueL
MOV
MOV
MOV
MOV
MOV
STOS
RET
SetValueL

PROC
FAR
BX,SP
AX,[BX+12]
ES,AX
; Selector in ES
EDI,[BX+8]
EAX,[BX+4]
DWORD PTR ES:[EDI]
10
ENDP

;***************************************************************************
MoveMemB
PROC
MOV
BX,SP
MOV
AX,[BX+16]
MOV
ES,AX
MOV
ESI,[BX+12]
MOV
EDI,[BX+8]
MOV
ECX,[BX+4]
CLD
SEGES
Use32BitAddrPrefix
REP
MOVSB
RET
16
MoveMemB
ENDP

FAR
; Selector
; Source-Offset
; Destination-Offset
; Anzahl Bytes: Count

;***************************************************************************
ScanMemB
MOV
MOV
MOV
MOV
MOV
MOV
CLD

PROC
FAR
BX,SP
AX,[BX+14]
ES,AX
AL,BYTE PTR [BX+12]
EDI,[BX+8]
ECX,[BX+4]

Use32BitAddrPrefix
REPNE
SCASB
JNZ
@@1
MOV
EAX,EDI
DEC
AX
MOV
EDX,EDI
SHR
EDX,16

104
JMP
@@1:
MOV
CWD
@@2:
RET
ScanMemB

ANHANG
@@2
AX,-1

12
ENDP

;***************************************************************************
FillMemB
MOV
MOV
MOV
MOV
MOV
MOV
CLD

PROC
FAR
BX,SP
AX,[BX+14]
ES,AX
AL,BYTE PTR [BX+12]
EDI,[BX+8]
ECX,[BX+4]

Use32BitAddrPrefix
REP
STOSB
RET
12
FillMemB
ENDP
FillMemW
MOV
MOV
MOV
MOV
MOV
MOV
CLD

PROC
FAR
BX,SP
AX,[BX+14]
ES,AX
AX,WORD PTR [BX+12]
EDI,[BX+8]
ECX,[BX+4]

Use32BitAddrPrefix
REP
STOSW
RET
12
FillMemW
ENDP
FillMemL
PROC
FAR
MOV
BX,SP
MOV
AX,[BX+16]
MOV
ES,AX
MOV
EAX,DWORD PTR [BX+12]
MOV
EDI,[BX+8]
MOV
ECX,[BX+4]
CLD
Use32BitAddrPrefix
REP
STOSD
RET
14
FillMemL
ENDP

;
;
;
;
;

Selector in ES
Item in EAX
Start in EDI
Count in ECX
DF=0 setzen -> Inkrementierung von DI, SI

; STOSD speichert Inhalt von EAX auf Speicher, wo ES:DI hinzeigt

;***************************************************************************
; kopiert 1er-Fragment Spektrum (oder allg. jedes Length lange Screenspektrum) von einem Speicherbereich in
den anderen
; Copy1erSpectrum(S32,S32new:word; Length:longint);
Copy1erSpectrum
MOV
BX,SP
MOV
AX,[BX+10]
MOV
ES,AX
MOV
AX,[BX+8]
MOV
FS,AX
MOV
ESI,0
MOV
EDI,0
MOV
ECX,[BX+4]
MOV
EBX,0
ForAllLongs:
MOV
EAX,DWORD PTR ES:[ESI*4]
MOV
DWORD PTR FS:[EDI*4],EAX
INC
ESI
INC
EDI
LOOPDNZ ForAllLongs
RET
8
Copy1erSpectrum

PROC
;
;
;
;
;

FAR

Selector S32 ...


... in ES laden
Selector S32new ...
... in FS laden
Source-Offset (von vorne anfangen)

; Anzahl Longs (nicht in Bytes): Length


; nur, um HiByte von EBX auf 0 zu setzen
;
;
;
;

S32-Wert in EAX laden und ...


EAX als S32new-Wert speichern
beide Indices
erhhen

ENDP

;***************************************************************************
; berechnet aus den Flugzeitdaten ein 256 kB groes Spektrum fr die Bildschirmdarstellung
; CalculateFragmentSpectrum(S32,S32new:word; Length:longint)
CalculateFragmentSpectrum
MOV
BX,SP
MOV
AX,[BX+10]
MOV
ES,AX

PROC

FAR

; Selector S32 ...


; ... in ES laden

ANHANG
MOV
AX,[BX+8]
MOV
FS,AX
MOV
ESI,0
MOV
ECX,[BX+4]
MOV
EBX,0
ForAllTOFs:
MOV
BX,WORD PTR ES:[ESI*2]
INC
DWORD PTR FS:[EBX*4]
INC
ESI
LOOPDNZ ForAllTOFs
RET
8
CalculateFragmentSpectrum

105
;
;
;
;
;

Selector S32new ...


... in FS laden
Source-Offset (von vorne anfangen)
Anzahl Words (nicht in Bytes): Length
nur, um HiByte von EBX auf 0 zu setzen

; Flugzeit in BX laden und ...


; ... entsprechenden Kanal inkrementieren
; nchste Flugzeit nehmen
ENDP

;***************************************************************************
; berechnet 2er-Schnittspektrum aus S32 -> Destination: S32new
;Funktionsaufruf: Calculate2erSchnittSpectrum(S32,S32new:word; Length,Left,Right:longint)
Calculate2erSchnittSpectrum
MOV
BX,SP
MOV
AX,[BX+18]
MOV
ES,AX
MOV
AX,[BX+16]
MOV
FS,AX
MOV
ESI,0
MOV
ECX,[BX+12]
MOV
EDX,0
Schnitt2er:
MOV
DX,[BX+8]
CMP
WORD PTR ES:[ESI*2],DX
JS
Exit4NextTOF
MOV
DX,[BX+4]
CMP
DX,WORD PTR ES:[ESI*2]
JS
Exit4NextTOF
; wenn nicht gejumpt wurde, i.e.,
MOV
DX,WORD PTR ES:[ESI*2+2]
INC
DWORD PTR FS:[EDX*4]
Exit4NextTOF:
MOV
DX,[BX+8]
CMP
WORD PTR ES:[ESI*2+2],DX
JS
Exit4ESIIncrement
MOV
DX,[BX+4]
CMP
DX,WORD PTR ES:[ESI*2+2]
JS
Exit4ESIIncrement
; wenn nicht gejumpt wurde, i.e.,
MOV
DX,WORD PTR ES:[ESI*2]
INC
DWORD PTR FS:[EDX*4]
Exit4ESIIncrement:
INC
ESI
INC
ESI
LOOPDNZ Schnitt2er
RET
16
Calculate2erSchnittSpectrum

PROC
;
;
;
;
;
;
;

FAR

Selector S32 ...


... in ES laden
Selector S32new ...
... in FS laden
Source-Offset (von vorne anfangen)
Anzahl Double-Words: Length
nur, um HiByte von EDX auf 0 zu setzen

; Left
; bilde TOF-Left
; jump if TOF<Left
; Right
; bilde Right-TOF
; jump if Right<TOF
wenn: Left<=TOF<=Right, dann ...
; ... korrespondierende Flugzeit in BX laden ...
; ... und entsprechenden Kanal inkrementieren
; Left
; bilde TOF-Left
; jump if TOF<Left
; Right
; bilde Right-TOF
; jump if Right<TOF
wenn: Left<=TOF<=Right, dann ...
; ... korrespondierende Flugzeit in BX laden ...
; ... und entsprechenden Kanal inkrementieren

ENDP

;***************************************************************************
; berechnet Density Map aus S32 -> Destination: S32new
;CalculateDensityMap(S32,S32new:word; Length,SFSize,beru1,bero1,beru2,bero2,kanzahl1,kanzahl2:longint);
CalculateDensityMap
MOV
BX,SP
PUSHA
MOV
AX,[BX+34]
MOV
ES,AX
MOV
AX,[BX+32]
MOV
FS,AX
MOV
ESI,0
MOV
ECX,DWORD PTR [BX+28]
DensityMap:
MOV
EDX,DWORD PTR[BX+20]
CMP
WORD PTR ES:[ESI*2],DX
JS
ExitDM
MOV
EDX,DWORD PTR[BX+16]
CMP
DX,WORD PTR ES:[ESI*2]
JS
ExitDM
MOV
EDX,DWORD PTR[BX+12]
CMP
WORD PTR ES:[ESI*2+2],DX
JS
ExitDM
MOV
EDX,DWORD PTR[BX+8]
CMP
DX,WORD PTR ES:[ESI*2+2]
JS
ExitDM
JMP
IncrementMatrixElement
IncrementDone:
ExitDM:
INC
ESI
INC
ESI
LOOPDNZ DensityMap
JMP
ExitProcedure

PROC

FAR

;
;
;
;
;
;
;

push all general registers onto stack


Selector S32 ...
... in ES laden
Selector S32new ...
... in FS laden
Source-Offset (von vorne anfangen)
Anzahl Double-Words (fr ): Length

;
;
;
;
;
;
;
;
;
;
;
;

beru1
bilde TOF1-beru1
jump if TOF1<beru1
bero1
bilde bero1-TOF1
jump if bero1<TOF1
beru2
bilde TOF2-beru2
jump if TOF2<beru2
bero2
bilde bero2-TOF2
jump if bero2<TOF2

; Increment ist erledigt


; gleich zwei Flugzeiten weitergehen

106

ANHANG

;-----------------------------------------------------------------------------------IncrementMatrixElement:
; entsprechende Zelle in der Density Map inkrementieren
MOV
EDX,0 ; damit DIV richtig ausgefhrt wird
MOV
EAX,0 ; damit bei Adreberechnung nicht Mll im HiWord von EAX strt
MOV
AX,WORD PTR ES:[ESI*2]
; TOF1
SUB
EAX,DWORD PTR[BX+20]
; TOF1-beru1
DIV
WORD PTR [BX+6]
; (TOF1-beru1) div kanzahl1
MUL
DWORD PTR [BX+24]
; ((TOF1-beru1) div kanzahl1)*SFSize
PUSH
EAX
; Ergebnis der ersten Berechnung retten
MOV
EDX,0
; w.o.
MOV
EAX,0
; w.o.
MOV
AX,WORD PTR ES:[ESI*2+2] ; TOF2
SUB
EAX,DWORD PTR[BX+12]
; TOF2-beru2
DIV
WORD PTR [BX+4]
; (TOF2-beru2) div kanzahl2
POP
EDX
ADD
EAX,EDX
INC
WORD PTR FS:[EAX*2]
JMP
IncrementDone
; und wieder zurck in die DensityMap-Loop
;-----------------------------------------------------------------------------------ExitProcedure:
POPA
; pop all general registers from stack
RET
32
CalculateDensityMap
ENDP
;***************************************************************************
; sucht Maximum im Density Map-Array und liefert dieses zurck
;Max:=CalculateDMMaximum(S32:word; MyDMS.SFSize*MyDMS.SFSize:longint; AnzahlStufen:word);
;AnzahlStufen ist die Voreinstellung fr Max
CalculateDMMaximum
MOV
BX,SP
MOV
AX,[BX+10]
MOV
ES,AX
MOV
ESI,0
MOV
ECX,[BX+6]
MOV
AX,WORD PTR[BX+4]
ForAllDMs:
CMP
AX,WORD PTR ES:[ESI*2]
JNC
NextDM
MOV
AX,WORD PTR ES:[ESI*2]
NextDM:
INC
ESI
LOOPDNZ ForAllDMs
MOV
EDX,0
RET
8
CalculateDMMaximum

PROC
;
;
;
;
;

FAR

Selector S32 ...


... in ES laden
Source-Offset (von vorne anfangen)
Anzahl Words (nicht in Bytes): SFSize
Maximum vom Aufruf der Funktion in AX laden

; bilde Max-(DM Arrayinhalt)


; jump if (DM Arrayinhalt)<=Max
; neues Maximum in AX laden
; nchsten DM-Arrayeintrag nehmen
; weil die Rckgabe in DX:AX zu erfolgen hat, besser EDX auf 0 setzen
ENDP

;***************************************************************************
CODE

ENDS
END

8.3 Tabellen
Die beiden folgenden Tabellen enthalten die wichtigsten physikalischen Daten sowie
Reinheits- und Bezugsquelleninformationen sowohl fr die drei in dieser Arbeit untersuchten
Gase, als auch fr die zu Normierungszwecken herangezogenen Edelgase.

ANHANG

Formel

OCS

Molekular
gewicht

60,07

107

Siedepunkt
[C]

Dampfdruck
[bar]

Absolute Relative Kritischer Punkt BrennbarDichte


Dichte
keit in Luft
3
[g/cm ]
[vol %]

bei
1,01325
bar

bei 21 C

bei 21 C
und
1,01325
bar

-50,2

12,05

2,436

bei 21 C
(Luft=1)

2,10

T [C]

102,0

44,013

CO2

44,011

-88,5

52,38

1,836

1,5

36,4

58,77 12,0-28,5
72,54

(20 C)

-78,4

58,24

1,833

1,53

n/a
(sehr
giftig)

n/a
(betubend)

31,0

Name

p [bar]

(20 C)

N 2O

MAK
[ppm]

73,82

5000

(SublimationsPunkt)

Carbonylsulfid
Disticksoffoxid
Kohlendioxid

Tabelle 16: Physikalische Eigenschaften der im Rahmen dieser Arbeit untersuchten Gase
[135]

Formel

Hersteller

Lieferform

Fremdanteile [vpm]
[vpm] [volume parts per million]

OCS 1.7 PRAXAIR GmbH


CO2 4.5

Messer Griesheim
GmbH
N2O 2.0 Messer Griesheim
GmbH
Xe + alle Messer Griesheim
Edelgase GmbH

Druckgasflasche,
11 bar, 225 g
Druckdose, 10
bar, 10 l, ca. 21 g
Druckdose, 12
bar, ca. 21 g
Druckdose

CS2
200
O2 25
NH3 5

CO2
H 2S
1000 1000
N2 25 KW 1
CO2
300

CO
10

typ.
Reinheit,
Herstellerangabe

Luft
10
CO 1

97,8

O2
1000

99

99,995

99,99

Tabelle 17: Untersuchte Gase Bezugsquellen und Reinheit

8.4 Abbildungen
In den folgenden Unterkapiteln 8.4.1-8.4.3 sind, geordnet fr die drei untersuchten Molekle
und jeweils gegliedert nach den einzelnen nachgewiesenen einfach oder mehrfach geladenen
Fragmenten bzw. Fragment-Paaren, die Energieabhngigkeiten fr die Wirkungsquerschnitte
im Sto mit Protonen in graphischer Form aufbereitet. Die auf absolute Wirkungsquerschnitte
geeichten aus der Vielzahl der Spektren gewonnenen Mepunkte sind mit ca. 4 %
fehlerbehaftet (siehe auch Kapitel 5). berall dort, wo es sinnvoll erscheint, die einzelnen
Mepunkte also nicht zu stark streuen (was typischerweise bei sehr schwachen

108

ANHANG

Reaktionskanlen aus mehrfach positiv geladenen hoch angeregten Zwischenzustnden der


Fall ist), geben geschlossene () Kurvenverlufe entsprechend den Ausfhrungen in Kapitel 6
den besten Fit an die jeweiligen Mereihen wieder.

8.4.1 CO2

CO2++ aus: H+ CO2

0,18

[10-16 cm2]

[10-16 cm2]

Die folgenden Tabellen enthalten Abbildungen fr die bei CO2 in Sten mit H+
nachgewiesenen Fragmentationskanle, geordnet jeweils nach der absoluten Gre ihres
Wirkungsquerschnitts.

0,16
0,14
0,12

0,025

0,1

0,02
0,015
0,01

0,04

0,005

0,02
0

0
0

20

40

60

80

100

120

140

Projektilenergie [keV]

[10-16 cm2]

0,03

0,08
0,06

C++ aus: H+ CO2

0,035

20

40

60

80

100

120

140

Projektilenergie [keV]

O++ aus: H+ CO2

0,025
0,02
0,015
0,01
0,005
0
0

20

40

60

80

100

120

140

Projektilenergie [keV]

Tabelle 18: Energieabhngigkeiten der Wirkungsquerschnitte fr die Erzeugung aller


nachgewiesenen doppelt geladenen Einzelfragmente von CO2 das Fragment
CO++ ist von N+ aus dem Restgas berlagert

109

O+/CO+ aus: H+ CO2

0,7

[10-16 cm2]

[10-16 cm2]

ANHANG

0,6
0,5

C+/O+ aus: H+ CO2

0,45
0,4
0,35
0,3

0,4

0,25
0,2

0,3

0,15

0,2

0,1

0,1

0,05

0
0

20

40

60

80

100

120

140

20

40

60

80

O+/O+ aus: H+ CO2

0,12
0,1

100

0,08

O++/C+ aus: H+ CO2

0,007
0,006
0,005

0,003

0,04

0,002

0,02

0,001

0
0

20

40

60

80

100

120

140

20

40

60

80

Projektilenergie [keV]

C++/O+ aus: H+ CO2

0,0035
0,003
0,0025

100

120

140

Projektilenergie [keV]

[10-16 cm2]

[10-16 cm2]

140

0,004

0,06

O++/O+ aus: H+ CO2

0,003
0,0025
0,002

0,002

0,0015

0,0015

0,001

0,001

0,0005

0,0005
0

0
0

20

40

60

80

100

120

140

20

40

60

80

Projektilenergie [keV]

C+/O2+ aus: H+ CO2

0,0025
0,002
0,0015
0,001
0,0005
0
0

20

40

60

80

100

120

140

Projektilenergie [keV]

100

120

140

Projektilenergie [keV]

[10-16 cm2]

[10-16 cm2]

120

Projektilenergie [keV]

[10-16 cm2]

[10-16 cm2]

Projektilenergie [keV]

O++/CO+ aus: H+ CO2

0,001
0,0009
0,0008
0,0007
0,0006
0,0005
0,0004
0,0003
0,0002
0,0001
0
0

20

40

60

80

100

120

140

Projektilenergie [keV]

Tabelle 19: Energieabhngigkeiten der Wirkungsquerschnitte fr die Erzeugung aller als echt
nachgewiesenen Koinzidenzen von Paarfragmenten von CO2

110

ANHANG

8.4.2 N2O

N++ aus: H+ N2O

0,06

[10-16 cm2]

[10-16 cm2]

Die folgenden Tabellen enthalten Abbildungen fr die bei N2O in Sten mit H+
nachgewiesenen Fragmentationskanle, geordnet jeweils nach der absoluten Gre ihres
Wirkungsquerschnitts

0,05
0,04

O++ aus: H+ N2O

0,025
0,02
0,015

0,03
0,01

0,02

0,005

0,01
0

0
0

20

40

60

80

100

120

140

20

40

60

80

[10-16 cm2]

Projektilenergie [keV]

100

120

140

Projektilenergie [keV]

N2O++ aus: H+ N2O

0,007
0,006
0,005
0,004
0,003
0,002
0,001
0
0

20

40

60

80

100

120

140

Projektilenergie [keV]

N+/NO+ aus: H+ N2O

0,6

[10-16 cm2]

[10-16 cm2]

Tabelle 20: Energieabhngigkeiten der Wirkungsquerschnitte fr die Erzeugung aller


nachgewiesenen doppelt geladenen Einzelfragmente von N2O das Fragment
NO++ konnte nicht beobachtet werden

0,5
0,4

N+/O+ aus: H+ N2O

0,35
0,3
0,25
0,2

0,3

0,15

0,2

0,1

0,1

0,05

0
0

20

40

60

80

100

120

140

Projektilenergie [keV]

20

40

60

80

100

120

140

Projektilenergie [keV]

111
O+/N2+ aus: H+ N2O

0,35

[10-16 cm2]

[10-16 cm2]

ANHANG

0,3
0,25

N+/N+ aus: H+ N2O

0,16
0,14
0,12
0,1

0,2

0,08

0,15

0,06

0,1

0,04

0,05

0,02

0
0

20

40

60

80

100

120

140

20

40

60

80

N++/N+ aus: H+ N2O

0,008
0,007
0,006
0,005
0,004
0,003
0,002
0,001
0
0

20

40

60

80

100

120

100

140

20

40

60

80

20

40

60

80

100

120

140

0,0005

20

40

60

80

100

120

140

N++/O++ aus: H+ N2O

0,0006
0,0005

0,0004

0,0004

0,0003

0,0003

0,0002

0,0002

0,0001

0,0001

140

Projektilenergie [keV]

[10-16 cm2]

[10-16 cm2]

O++/N2+ aus: H+ N2O

120

N++/NO+ aus: H+ N2O

0,005
0,0045
0,004
0,0035
0,003
0,0025
0,002
0,0015
0,001
0,0005
0

Projektilenergie [keV]

0,0006

100

Projektilenergie [keV]

[10-16 cm2]

[10-16 cm2]

O++/N+ aus: H+ N2O

140

N++/O+ aus: H+ N2O

0,005
0,0045
0,004
0,0035
0,003
0,0025
0,002
0,0015
0,001
0,0005
0

Projektilenergie [keV]

0,005
0,0045
0,004
0,0035
0,003
0,0025
0,002
0,0015
0,001
0,0005
0

120

Projektilenergie [keV]

[10-16 cm2]

[10-16 cm2]

Projektilenergie [keV]

0
0

20

40

60

80

100

120

140

Projektilenergie [keV]

20

40

60

80

100

120

140

Projektilenergie [keV]

Tabelle 21: Energieabhngigkeiten der Wirkungsquerschnitte fr die Erzeugung aller als echt
nachgewiesenen Koinzidenzen von Paarfragmenten von N2O
Bei der in obiger Tabelle dargestellten Koinzidenz N++/O++ aus N2O handelt es sich, wie auch
bei den neun anderen Koinzidenzen, obwohl die Daten fr den Wirkungsquerschnitt aufgrund

112

ANHANG

der geringen Ausbeute keinen zuverlssigen Fit ermglichen, um eine echte Korrelation, wie
man der Darstellung in Abbildung 14, Abschnitt 5.2, entnehmen kann.

8.4.3 OCS

OCS++ aus: H+ OCS

0,6

[10-16 cm2]

[10-16 cm2]

Die folgenden Tabellen enthalten Abbildungen fr die bei OCS in Sten mit H+
nachgewiesenen Fragmentationskanle, geordnet jeweils nach der absoluten Gre ihres
Wirkungsquerschnitts

0,5
0,4

S++ aus: H+ OCS

0,14
0,12
0,1
0,08

0,3

0,06

0,2

0,04

0,1

0,02
0

0
0

20

40

60

80

100

120

140

20

40

60

80

[10-16 cm2]

[10-16 cm2]

C++ aus: H+ OCS

0,04
0,035
0,03
0,025

100

120

140

Projektilenergie [keV]

Projektilenergie [keV]

O++ aus: H+ OCS

0,025
0,02
0,015

0,02

0,01

0,015
0,01

0,005

0,005
0

0
0

20

40

60

80

100

120

140

Projektilenergie [keV]

20

40

60

80

100

120

140

Projektilenergie [keV]

Tabelle 22: Energieabhngigkeiten der Wirkungsquerschnitte fr die Erzeugung aller


nachgewiesenen doppelt geladenen Einzelfragmente von OCS
In der obigen Tabelle enthlt die Abbildung zur Energieabhngigkeit des
Wirkungsquerschnitts fr die Erzeugung von S++ in Sten von H+ mit OCS keine
Mepunkte, sondern nur den Fit. Dies hat seinen Grund in der Maskierung dieses
Reaktionskanals durch das Fragment O+, das aufgrund seiner im Vergleich zu S++ halben
Masse, aber auch halben Ladung im selben Kanalbereich des Flugzeitspektrums
nachgewiesen wird. Eine Korrektur dieses Phnomens ist mglich durch Auswertung des
Fragments 34S++ (Isotopenverhltnis 32S : 34S = 0,95 : 0,042), das bei Masse 17 in das
Spektrum einsortiert wird. Ein zustzliches Problem ist hierbei zu lsen, da in den Spektren
gleich welchen Target-Molekls bei Masse 17 amu immer auch Restgas-OH+ nachgewiesen
wird. Daher wurde zunchst in den Restgas-Spektren (die whrend des Meprogramms zu

ANHANG

113

(OH+) / (H 2O+)

dieser Arbeit wiederholt abwechselnd mit den eigentlich zu untersuchenden Gasen


aufgenommen wurden) die Energieabhngigkeit des Verhltnisses von Masse 17 amu zu
Masse 18 amu (H2O+) bestimmt, da Masse 18 amu in OCS nur dem Restgas entstammen
kann. Eine Bestimmung von absoluten Wirkungsquerschnitten entsprechend der in Kapitel 5
erluterten Vorgehensweise ist hingegen nicht erfolgt, da der Druck in der Knudsenzelle bei
dieser Art von Messungen weniger als 10-4 mbar betrgt.
0,45

0,4

0,35

0,3

0,25

0,2

0,15
0

20

40

60

80

100

120

140

Projektilenergie [keV]

Abbildung 41: Energieabhngigkeit des Verhltnisses der Wirkungsquerschnitte von OH+


zu H2O+ sowie einfacher polynomischer Fit an die Daten
Obiger Abbildung kann man entnehmen, da signifikante Unterschiede in der
Energieabhngigkeit des Wirkungsquerschnitts zwischen OH+ und H2O+ existieren, die darauf
hindeuten, da H2O+ auch (v.a. bei niedrigen Energien) via Elektroneneinfang erzeugt wird
eine Erkenntnis, die gleichermaen bereits aufgrund der unterschiedlichen Ionisations- bzw.
Appearance Potentiale gewonnen werden kann (H2O+ aus H2O: 12,6 eV, OH+ aus H2O:
18,1 eV, beides entnommen aus [95]).
Sodann wurden fr OCS ber den ganzen Energiebereich Fits fr die Massen 17 und 18 amu
durchgefhrt, anschlieend mit obigem Verhltnis der Fit fr Masse 17 amu im
Energiebereich von 10 bis 120 keV entsprechend korrigiert und schlielich unter
Bercksichtigung des Isotopenverhltnisses obige in der Tabelle enthaltene Abbildung
erhalten.
Da S++ das hufigste der doppeltgeladenen Einzelfragmente von OCS und damit das
zweithufigste aller doppeltgeladenen Ionen aus diesem Molekl ist, rechtfertigt somit den
zur Bestimmung seines Wirkungsquerschnitts getriebenen Aufwand bei der Korrektur der
Spektrendaten.

ANHANG

CO+/S+ aus: H+ OCS

1,4

[10-16 cm2]

[10-16 cm2]

114

1,2
1

C+/S+ aus: H+ OCS

0,8
0,7
0,6
0,5

0,8

0,4

0,6

0,3

0,4

0,2

0,2

0,1

0
0

20

40

60

80

100

120

140

20

40

60

80

O+/S+ aus: H+ OCS

0,35
0,3
0,25

100

120

140

Projektilenergie [keV]

[10-16 cm2]

[10-16 cm2]

Projektilenergie [keV]

C+/O+ aus: H+ OCS

0,25
0,2

0,2

0,15

0,15

0,1

0,1
0,05

0,05
0

0
0

20

40

60

80

100

120

140

20

40

60

80

O+/CS+ aus: H+ OCS

0,1
0,09
0,08
0,07
0,06
0,05
0,04
0,03
0,02
0,01
0
0

20

40

60

80

100

120

140

0,03
0,025

140

20

40

60

80

100

120

140

Projektilenergie [keV]

[10-16 cm2]

[10-16 cm2]

O+/S++ aus: H+ OCS

120

S++/CO+ aus: H+ OCS

0,1
0,09
0,08
0,07
0,06
0,05
0,04
0,03
0,02
0,01
0

Projektilenergie [keV]

0,035

100

Projektilenergie [keV]

[10-16 cm2]

[10-16 cm2]

Projektilenergie [keV]

C++/S+ aus: H+ OCS

0,003
0,0025
0,002

0,02

0,0015

0,015

0,001

0,01

0,0005

0,005
0

0
0

20

40

60

80

100

120

140

Projektilenergie [keV]

20

40

60

80

100

120

140

Projektilenergie [keV]

115
O++/S+ aus: H+ OCS

0,0025

[10-16 cm2]

[10-16 cm2]

ANHANG

0,002

0,002

0,0015

0,0015

0,001

0,001

0,0005

0,0005

C++/O+ aus: H+ OCS

0,0025

0
0

20

40

60

80

100

120

140

20

40

60

80

O++/C+ aus: H+ OCS

0,0018
0,0016
0,0014
0,0012

120

140

O+/CS++ aus: H+ OCS

0,0016
0,0014
0,0012
0,001

0,001

0,0008

0,0008

0,0006

0,0006
0,0004

0,0004

0,0002

0,0002

0
0

20

40

60

80

100

120

140

20

40

60

80

Projektilenergie [keV]

C+/SO+ aus: H+ OCS

0,0016
0,0014
0,0012

100

120

140

Projektilenergie [keV]

[10-16 cm2]

[10-16 cm2]

100

Projektilenergie [keV]

[10-16 cm2]

[10-16 cm2]

Projektilenergie [keV]

S+++/C+ aus: H+ OCS

0,0012
0,001
0,0008

0,001
0,0008

0,0006

0,0006

0,0004

0,0004
0,0002

0,0002
0

0
0

20

40

60

80

100

120

140

20

40

60

80

O++/S++ aus: H+ OCS

0,0008
0,0007
0,0006
0,0005
0,0004
0,0003
0,0002
0,0001
0
0

20

40

60

80

100

120

140

Projektilenergie [keV]

100

120

140

Projektilenergie [keV]

[10-16 cm2]

[10-16 cm2]

Projektilenergie [keV]

O++/CS+ aus: H+ OCS

0,0005
0,00045
0,0004
0,00035
0,0003
0,00025
0,0002
0,00015
0,0001
0,00005
0
0

20

40

60

80

100

120

140

Projektilenergie [keV]

[10-16 cm2]

116

ANHANG
C++/O++ aus: H+ OCS

0,00018
0,00016
0,00014
0,00012
0,0001
0,00008
0,00006
0,00004
0,00002
0
0

20

40

60

80

100

120

140

Projektilenergie [keV]

Tabelle 23: Energieabhngigkeiten der Wirkungsquerschnitte fr die Erzeugung aller als echt
nachgewiesenen Koinzidenzen von Paarfragmenten von OCS

ANHANG

117

REFERENZEN

119

9 Referenzen
[1] Thomas, E.W.: Excitation in Heavy Particle Collisions, Wiley Interscience, New
York (1972)
[2] Siegbahn, P.E.M.: Chem. Phys. 66, 443 (1982)
[3] Neuwirth, W., Hauser, U., Khn, E.: Z. Phys. 220, 241 (1969)
[4] Yelle, R., Sandel, B., Shermansky, D., Kumar, S.: J. Geophys. Res. 91, 8756 (1986)
[5] Latimer, C.J.: Adv. Atom. Mol. Opt. Phys. 30, 105 (1993)
[6] McNeal, R.J., Birely, J.H.: Rev. Geophys. Space Phys. 11, 633 (1973)
[7] Veissberg, O.L.: Geomagn. Aeron. 6, 101 (1966)
[8] Lee, L.C., Judge, D.L.: J. Chem. Phys. 57, 4443 (1972)
[9] Judge, D.L., Bloom, G.S., Morse, A.L.: Can. J. Phys. 47, 489 (1969)
[10] Ajello, J.M.: J. Chem. Phys. 55, 3169 (1971)
[11] Strickland, D.J., Green, A.E.S.: J. Geophys. Res. 74, 6415 (1969)
[12] Poulizac, M.C., Dufay, M.: Astrophys. Lett. 1, 17 (1967)
[13] Monce, M.N.: Phys. Rev. A38, 3351 (1988)
[14] Moore, J.H.: J. Geophys. Res. 80, 3727 (1975)
[15] Haugh, M.J., Birely, J.H.: J. Chem. Phys. 60, 264 (1974)
[16] Jefferts, K.B., Penzias, A.A., Wilson, R.W., Solomon, P.M.: Astrophys. J. 168,
L111 (1971)
[17] Bergmann, L., Schaefer, C.: Lehrbuch der Experimentalphysik, Bd. 4, de Gruyter,
Berlin, 655, (1992)
[18] Birely, J.H., Johnson, P.A.: J. Chem. Phys. 62, 4854 (1975)
[19] Gassen, D.: Dissertation, Kln (1989)
[20] Baek, W.Y.: Dissertation, Kln (1989)
[21] Frster, K.: Dissertation, Kln (1989)
[22] Schfer, K.: Dissertation, Kln (1989)
[23] Schfer, K., Baek, W. Y., Frster, K., Gassen, D., Neuwirth, W.: Z. Phys. D21,
137 (1991)
[24] Tybislawski, M.: Diplomarbeit, Kln (1991)
[25] Tybislawski, M., Bends, M., Berger, R.J., Hettlich, M., Lork, R., Neuwirth, W.:
Z. Phys. D28, 49 (1993)
[26] Lork, R.: Dissertation, Kln (1994)
[27] Lork, R., Bends, M., Berger, R. J., Gassen, D., Schfer, K., Tybislawski, M.,
Neuwirth, W.: Nucl. Instrum. Methods B71, 330 (1992)

120
[28]
[29]
[30]
[31]
[32]
[33]
[34]
[35]
[36]
[37]
[38]
[39]
[40]
[41]
[42]
[43]
[44]
[45]
[46]
[47]
[48]
[49]
[50]
[51]
[52]
[53]
[54]
[55]
[56]
[57]
[58]
[59]
[60]
[61]
[62]
[63]

REFERENZEN
Bends, M.: Diplomarbeit, Kln (1992)
Berger, R. J.: Diplomarbeit, Kln (1992)
Hettlich, M.: Diplomarbeit, Kln (1993)
Schmitz, P.: Diplomarbeit, Kln (1993)
Kukla, V.: Diplomarbeit, Kln (1993)
Eland, J.H.D., Treves-Brown, B.J.: AIP Conf. Proc. 258, 100 (1992)
Werner, A.S., Baer, T.: J. Chem. Phys. 62, 2900 (1975)
Preuninger, F.N., Farrar, J.M.: J. Chem. Phys. 77, 263 (1982)
Woodward, A.M., Chupka, W.A., Colson, S.D.: J. Phys. Chem. 84, 4567 (1984)
Chesnavich, W.J., Bowers, M.T.: J. Chem. Phys. 66, 2306 (1977)
Klots, C.E.: J. Chem. Phys. 64, 4269 (1976)
Klots, C.E., Mintz, D., Baer, T.: J. Chem. Phys. 66, 5100 (1977)
Dannacher, J., Flamme, J.P., Stadelmann, J.P., Vogt, J.: Chem. Phys. 51, 189 (1980)
Bombach, R., Dannacher, J., Stadelmann, J.P.: J. Am. Chem. Soc. 105, 1824 (1983)
Tybislawski, M.: Dissertation, Kln (1995)
Wedekind, T.: Diplomarbeit, Kln (1993)
Berger, R.J.: Dissertation, Kln (1994)
Bends, M.: Dissertation, Kln (1995)
Jahnke, D.: Diplomarbeit, Kln (1996)
Wedekind, T.: Dissertation, Kln (1997), in Vorbereitung
Nier, A.O.: Int. J. Mass. Spectrom. Ion Phys. 66, 55 (1985)
Zipf, E.C. in: Mrk, T.D., Dunn, G.H. (eds.): Electron-Impact Ionization, Springer,
New York, 344 (1985)
Neugebauer, M.M.: Bull. Am. Phys. Soc. 33, 971 (1988)
Mrk, T.D., Dunn, G.H. (eds.): Electron-Impact Ionization, Springer, New
York, (1985)
Knudsen, H., Reading, J.F.: Phys. Rep. 212, 107 (1992)
Gilbody, H.B.: Adv. Atom. Mol. Opt. Phys. 33, 149 (1994)
Hvelplund, P., Knudsen, H., Mikkelsen, U., Morenzoni, E., Mller, S.P., Uggerhj,
E., Worm, T.: J. Phys. B27, 925 (1994)
Pedersen, J.O.P., Folkmann, F.: J. Phys. B23, 441 (1990)
Fulling, S., Bruch, R., Raucher, E.A., Niell, P.A., Trbert, E., Heckmann, P.H.,
McGuire, J.H.: Phys. Rev. Lett. 68, 3152 (1992)
Dibeler, V.H., Rosenstock, H.M.: J. Chem. Phys. 39, 3106 (1963)
Sharp, T.E., Rosenstock, H.M.: J. Chem. Phys. 41, 3453 (1964)
Fiquet-Fayard, F., Guyon, P.M.: Mol. Phys. 11, 17 (1966)
Herzberg, G., Jungen, C.: J. Mol. Spectry. 41, 425 (1972)
Eland, J.H.D.: Int. J. Mass Spectrom. Ion Phys. 9, 397 (1972)
McCulloh, K.E.: J. Chem. Phys. 59, 4250 (1973)
Park, J.T.: Adv. Atom. Mol. Opt. Phys. 19, 67 (1983)

REFERENZEN

121

[64] Andersen, H.H.: Bibliography and Index of Experimental Range and Stopping Power
Data, Pergamon Press, New York, 8 (1978)
[65] Lork, R.: Diplomarbeit, Kln (1991)
[66] Busch, F.v., Dunn, G.H.: Phys. Rev. A5, 1726 (1972)
[67] Anicich, V.G., Futrell, J.H.: Int. J. Mass Spectrom. Ion Proc. 55, 189 (1983)
[68] McClure, G.W.: Phys. Rev. 130, 1852 (1963)
[69] Williams, J.F., Dunbar, D.N.F.: Phys. Rev. 149, 62 (1966)
[70] Peart, B., Dolder, K.T.: J. Phys. B7, 1567 (1974)
[71] McClure, G.W.: Phys. Rev. 140, A769 (1965)
[72] Valckx, F.P.G., Verveer, P.: J. Phys. 27, 480 (1966)
[73] Vogler, M., Seibt, W.: Z. Phys. 210, 337 (1968)
[74] Durup, J., Fournier, P., Dong, P.: Int. J. Mass Spectrom. Ion Phys. 2, 311 (1969)
[75] Lindsay, B.G., Yousif, F.B., Latimer, C.J.: J. Phys. B21, 2593 (1988)
[76] Trtschler, A.: private Mitteilung, Kln (1995)
[77] Wedekind, T.: private Mitteilung, Kln (1996)
[78] DuBois, R:D: Phys. Rev. A29, 70 (1984)
[79] Frster, K.: Diplomarbeit, Kln (1987)
[80] Schfer, K.: Diplomarbeit, Kln (1988)
[81] Data Handbook Electron Multipliers, Philips Components GmbH, Hamburg (1990)
[82] Baragiola, R.A., Alonso, E.V., Auciello, O., Ferron, J., Lantschner, G., Oliva-Florio,
A.: Phys. Lett. 67A, 211 (1978)
[83] Dushman, S. in: Lafferty, J. M. (ed.): Scientific Foundations of Vacuum Technique,
2nd ed., Wiley Interscience, New York, 80 (1962)
[84] Franklin, J.L., Hierl, P.M., Whan, D.A.: J. Chem. Phys. 47, 3148 (1967)
[85] Karataev, V.I., Mamyrin, B.A., Shmikk, D.V.: Soviet Physics-Technical Phys. 16,
1177 (1972)
[86] Boesl, U. Neusser, H.J., Weinkauf, R., Schlag, E.W.: J. Phys. Chem. 86, 4857 (1982)
[87] Sakurai, T., Fujita, Y., Matsuo, T., Matsuda, H., Katakuse, I., Miseki, K.: Int. J. Mass
Spektrom. Ion Proc. 66, 281 (1985)
[88] Dietz, L.A., Sheffield, J.C.: Rev. Sci. Instrum. 44, 183 (1973)
[89] Dietz, L.A., Sheffield, J.C.: J. Appl. Phys. 46, 4361 (1975)
[90] Beuhler, R.J., Friedman, L.: J. Appl. Phys. 48, 3928 (1977)
[91] Alonso, E.V., Baragiola, R.A., Ferron, J., Jakas, M.M., Oliva-Florio, A.: Phys. Rev.
B22, 80 (1980)
[92] Fehn, U.: Int. J. Mass Spectrom. Ion Phys. 21, 1 (1976)
[93] Rabalais, J.W., McDonald, J.M., Scherr, V., McGlynn, S.P.: Chem. Rev. 71, 73
(1971)
[94] England, W.B., Rosenberg, B.J., Fortune, P.J., Wahl, A.C.: J. Chem. Phys. 65,
684 (1976)
[95] Rosenstock, H.M., Draxl, K., Steiner, B.W., Herron, J.T.: Energetics of Gaseous Ions
in: J. Phys. Chem. Ref. Data 6, (1977)

122

REFERENZEN

[96] Masuoka, T.: J. Chem. Phys. 98, 6989 (1993)


[97] Lederer, C.M., Shirley, V.S.: Table of Isotopes, 7th Edition, Wiley Interscience, New
York (1978)
[98] WebElements: Department of Chemistry at the University of Sheffield, England,
http://www.shef.ac.uk/~chem/web-elements/elec-nt/ (1996)
[99] Arbeits- und Ergebnisbericht des SFB 301: Die Physik und Chemie der interstellaren
Moleklwolken, 291, Deutsche Forschungsgemeinschaft (1993)
[100] Hanson, D.M., Ma, C., Lee, K., Lapiano-Smith, D., Kim, D.Y.: J. Chem. Phys. 93,
9200 (1990)
[101] LeBrun, T., Lavolle, M., Simon, M., Morin, P.: J. Chem. Phys. 98, 2534 (1993)
[102] MKS Druck Vakuum Gasflu Gesamtkatalog, MKS Instruments Deutschland GmbH,
Mnchen (1993)
[103] Rudd, M.E., DuBois, R.D., Toburen, L.H., Ratcliffe, C.A., Goffe, T.V.: Phys. Rev.
A28, 3244 (1983)
[104] Browning, R., Gilbody, H.B.: J. Phys. B2, 1149 (1968)
[105] Kimura, M., Inokuti, M., Dillon, M.A. in: Prigogine, I., Rice, S.A. (eds.): Advances
in Chemical Physics, Vol. 84, Wiley Interscience, New York, 192 (1993)
[106] Inokuti, M.: Rev. Mod. Phys. 43, 297 (1971)
[107] Bethe, H.: Ann. Physik 5, 325 (1930)
[108] Green, A.E.S., McNeal, R.J.: J. Geophys. Res. 76, 133 (1971)
[109] Green, A.E.S., Barth, C.A.: J. Geophys. Res. 70, 1083 (1965)
[110] Green, A.E.S., Stolarski, R.S.: The Middle Ultraviolet, Its Science and Technology,
Wiley Interscience, New York (1972)
[111] Green, A.E.S., Peterson, L.R.: J. Geophys. Res. 73, 233 (1968)
[112] Bell, K.L., Kingston, A.E.: J. Phys. B2, 653 (1969)
[113] DeHeer, F.J., Schutten, J., Moustaf, H.: Physica 32, 170 (1966)
[114] Knudsen, H., Mikkelsen, U., Paludan, K., Kirsebom, K., Mller, S.P., Uggerhj, E.,
Slevin, J., Charlton, M., Morenzoni, E.: J. Phys. B28, 3569 (1995)
[115] Krishnakumar, E., Srivastava, S.K.: J. Phys. B23, 1893 (1990)
[116] Drawin, H.W.: Z. Phys. 164, 513 (1961)
[117] Lotz, W.: Z. Phys. 206, 205 (1967)
[118] Rudd, M.E.: Phys. Rev. A20, 787 (1979)
[119] Hyams, D.: CurveExpert 1.24 for Windows NT, Central, SC (1995)
[120] Fletcher, R.: Practical Methods of Optimization, 2nd ed., Wiley Interscience, New
York, 100 (1987)
[121] Schwarz, H.R.: Numerische Mathematik, BG Teubner, Stuttgart, 285 (1986)
[122] Rutledge, C.H., Watson, R.L.: At. Data Nucl. Data Tables 12, 195 (1973)
[123] Kay, R.B., Van der Leuw, Ph.E., Van der Weil, M.J.: J. Phys. B10, 2521 (1977)
[124] Bissinger, G., Jones, J.M., Kugel, H.W.: Phys. Rev. A14, 1375 (1976)
[125] Toburen, L.H.: Phys. Rev. A5, 2482 (1972)
[126] Stolterfoht, N., Schneider, D.: Phys. Rev. A11, 721 (1975)

REFERENZEN

123

[127] Kobayashi, N., Maeda, N., Hori, H., Sakisaka, M.: J. Phys. Soc. Japan 40,
1421 (1976)
[128] Garcia, J.D., Fortner, R.J., Kavanagh, T.M.: Rev. Mod. Phys. 45, 111 (1973)
[129] IDL Interactive Data Language, Version 4.0: Research Systems, Inc.,
Boulder, CO (1995)
[130] Inokuti, M., Kimura, M., Dillon, M.A., Shimamura, I.: Adv. At. Mol. Opt. Phys. 33,
215 (1994)
[131] Dunn, G.H., Van Zyl, B.: Phys. Rev. 154, 40 (1967)
[132] Dawydow, A.S.: Quantenmechanik, 7. Auflage, VEB Deutscher Verlag der
Wissenschaften, Berlin, 589 (1987)
[133] Illenberger, E., Momigny, J.: Gaseous Molecular Ions, Steinkopff Darmstadt /
Springer New York, 142 (1992)
[134] Cooks, R.G.: Collision Spectroscopy, Plenum Press, New York, 289 und 357 (1978)
[135] PRAXAIR Spezialgase Gesamtkatalog, Praxair GmbH, Biebelsheim am Rhein
(1995)

124

REFERENZEN

Danksagung
Herrn Prof. Dr. Wolfgang Neuwirth, der diese Arbeit angeregt und stets mit hohem Interesse
verfolgt hat, danke ich sehr herzlich fr die Freiheit bei der Durchfhrung der Arbeit, sowie
die ungezwungene Atmosphre in allen Diskussionen und Besprechungen. Bei Herrn Prof.
Dr. Otto Schult bedanke ich mich fr die bernahme des Coreferats.
Meinen Kollegen in der Arbeitsgruppe von Prof. Dr. Wolfgang Neuwirth danke ich fr das
angenehme, teilweise sogar heitere Arbeitsklima. Bei Herrn Dipl.-Phys. Thomas Wedekind
bedanke ich mich fr die Zusammenarbeit whrend der Zeit unserer Promotion, Herrn cand.
phys. Oliver Zinn und Herrn Dipl.-Phys. Dirk Jahnke danke ich fr ihr Interesse an dieser
Arbeit.
Mein Dank gilt auch den ehemaligen Mitgliedern der Arbeitsgruppe von Prof. Dr. Wolfgang
Neuwirth fr die Untersttzung in experimenteller und wissenschaftlicher Hinsicht,
insbesondere Herrn Dipl.-Phys. Dr. Mark Bends fr sein Engagement whrend der
Vorbereitung und Teilnahme an der ECAMP5 in Edinburgh sowie Herrn Dipl.-Phys. Dr.
Rainer Lork, der mir stets ein aufgeschlossener und guter Ratgeber in allen Fragen war.
Einen besonderen Dank drcke ich meinen Eltern aus, insbesondere meinem Vater, fr ihre
fortwhrende Untersttzung, vor allem aber fr den Ansporn, den Weg dieses Studiums zu
gehen.
Meiner Freundin, Frau cand. paed. Alexandra Ersfeld, danke ich fr die Motivation, die sie
mir besonders whrend der letzten Phase dieser Arbeit gab.
Meinen Dank spreche ich auch Herrn Dipl.-Math. Matthias Gro und Herrn Dipl.-Phys.
Volker Kukla aus fr ihre stete Untersttzung und die vielen fruchtbaren Diskussionen nicht
nur zum Thema dieser Arbeit.
Bei Herrn Prof. Dr. Gisbert Winnewisser bedanke ich mich fr die guten Arbeitsbedingungen
im I. Physikalischen Institut der Universitt zu Kln.

Curriculum Vitae
Daten zur Person
Name
Geburtsdatum
Geburtsort
Eltern

Philipp Schmitz
27. September 1967
Leverkusen, Deutschland
Johann Schmitz
Magdalena Schmitz, geb. Padur

Schulausbildung
1974 - 1978
1978 - 1987
Mai 1987

Grundschule Brendlorenzen
Rhn-Gymnasium Bad Neustadt a. d. Saale
Erlangung der Allgemeinen Hochschulreife

September 1988

Befreiung vom Wehrdienst gem 9 Nr. 1 WPflG

Hochschulstudium
August 1987
Oktober 1989
September 1993
seit Oktober 1993

Immatrikulation an der Universitt zu Kln fr das


Studienfach Physik/Diplom
Vordiplom
Diplom im Fach Physik mit einer Arbeit zu dem Thema
Bestimmung der Neutralisationsrate positiver Fragmente
im Molekularstrahlbereich
Doktorarbeit am I. Physikalischen Institut der Universitt zu
Kln

Beschftigung
April 1991 - Juli 1991
Mai 1992 - Oktober 1993
seit Oktober 1993

Studentische Hilfskraft am Institut fr Informatik der


Universitt zu Kln
Studentische Hilfskraft am I. Physikalischen Institut der
Universitt zu Kln
Wissenschaftliche Hilfskraft am I. Physikalischen Institut
der Universitt zu Kln

Erklrung
Ich versichere, da ich die von mir vorgelegte Dissertation selbstndig angefertigt, die
benutzten Quellen und Hilfsmittel vollstndig angegeben und die Stellen der Arbeit
einschlielich Tabellen, Karten und Abbildungen , die anderen Werken im Wortlaut oder
dem Sinn nach entnommen sind, in jedem Einzelfall als Entlehnung kenntlich gemacht habe;
da diese Dissertation noch keiner anderen Fakultt oder Universitt zur Prfung vorgelegen
hat; da sie noch nicht verffentlicht worden ist sowie da ich eine solche Verffentlichung
vor Abschlu des Promotionsverfahrens nicht vornehmen werde.
Die Bestimmungen dieser Promotionsordnung sind mir bekannt. Die von mir vorgelegte
Dissertation ist von Prof. Dr. Wolfgang Neuwirth betreut worden.

Kln, 21. August 1996

Philipp Schmitz