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Die Energieabhngigkeit des


Wirkungsquerschnitts fr die Fragmentation
der isoelektronischen Molekle
CO2, N2O und OCS
in Sten mit schnellen Protonen

Inaugural-Dissertation
zur
Erlangung des Doktorgrades
der Mathematisch-Naturwissenschaftlichen Fakultt
der Universitt zu Kln

vorgelegt von

Philipp Schmitz
aus Leverkusen

Kln 1996

Disposition:
Inhaltsangabe meines Vortrags...

Energiespektren einfallender Protonen des Sonnenwinds im Bereich der


Aurora fr ruhige () und unruhige (----), d.h. durch betrchtlichen
Elektronenniederschlag charakterisierte, Bedingungen
(Abbildung entnommen aus: McNeal, R.J., Birely, J.H.: Rev. Geophys. Space
Phys. 11, 633 (1973))

Blockschaltbild der Steuer- und Meelektronik

(ii)

(ii )

(i)

Legende
" reine Ionisation in
Sten mit H+ (
H H H H e )
! Ionisation nach e--Sto
( e H e H e )
Q Ladungstransfer in
Sten mit H+ (
H H H H )
Summe aus den
Wirkungsquerschnittdaten " und Q

Wirkungsquerschnitte der beiden Stoprozesse H+ und e- auf atomaren Wasserstoff fr jeweils gleiche
Projektilgeschwindigkeiten (Abbildung entnommen aus: Gilbody, H.B.: Adv. Atom. Mol. Opt. Phys. 33,149 (1994))

Zusammenstellung experimenteller Daten zur Stopping Power fr Gold-Targets (10 keV E 20 MeV)
(Abbildung entnommen aus: Andersen, H.H.: Bibliography and Index of Experimental Range and Stopping Power Data,
Pergamon Press, New York, 8 (1978))

Projektilstrahl

Ionenoptik
Molekularstrahltarget

RF-Ionenquelle
Extraktionsoptik
Ionenquelle

0 - 5 kV

0 - 150 kV
HV-Schalter/
Vorpulser
p

30-Magnet

GuardRing

Channeltrons
Dynoden

Picoamperemeter

Beschleunigungsrohr

220 V~

- 100 V + 100 V

Ladungstransferspektrometer

(Detailansicht)

HV-Schalter

220 V~
+ 1 kV

Hauptpulser

HV-Schalter
Flugzeitspektrometer
positiv geladene Fragmente

Flugzeitspektrometer

negativ geladene Fragmente

Molekularstrahltarget

- 16 kV
Detektor

- 4 kV

Ladungstransferspektrometer
(siehe Detailansicht)

Picoamperemeter

Beschleuniger-Apparatur, Targetkammer und Flugzeitmassenspektrometer im berblick

0-4 kV

0-10 kV

0-(-6) kV

Zwischenbeschleunigung

Extraktion
(Kathode)

10 mm

Bremselektrode

Extraktionsoptik der Hochfrequenz-Plasmaionenquelle

Faraday-Cup

5 cm

Strahlachse

10 cm
Leiter
Nichtleiter
Kondensatorplatte

Hauptpulseranordnung

Druckmegert
(Baratron)

000

Knudsenzelle
Khlfalle
mit Khlring

Feindosierventil

Druckminderer
(incl. Feder-Vakuummeter
und Filter)

Gasdosierventil
zum
Faraday-Cup
Molekularstrahl

Gasvorratsgef
(MiniCan/
Kleinstahlflasche)

zur
Turbomolekularpumpe

Effusionskanle
Molekularstrahl

Draufsicht in Richtung
der Effusionskanle
5 mm

Projektile

2 mm

8 mm

Projektilstrahl

Spektrometerachse
Projektilstrahl

Streukammer mit Molekularstrahlsystem inklusive Knudsenzelle

Zhlrate (absolut)

600

F+

500

400

300

H2O+

200

100

0
9200

9300

9400

9500

9600

9700
Flugzeit [ns]

Ausschnitt aus dem Einzelfragmentspektrum von SF 6 erzeugt in Sten mit 40 keV-Protonen

500

Zhlrate (absolut)

H+2
400

300
4

He++

200

100

0,015 u
0

2820

2830

2840

2850

2860

Ausschnitt aus dem Flugzeitspektrum mit den Linien von 4He++ und

2870

H2

2880

2890
Flugzeit [ns]

Energieschema von linearem und gewinkeltem CO2 bzw.

CO 2

(Abbildung entnommen aus: England, W.B., Rosenberg, B.J., Fortune, P.J., Wahl, A.C.: J. Chem. Phys. 65, 684 (1976))

1000000

Zhlrate (absolut)

CO 2
100000

O+
CO

C+

10000

CO 2
1000

C++
O ++

100

10

1
4500

6000

7500

9000

10500

12000

13500

15000

Flugzeit [ns]

Ausschnitt aus dem Einzelfragmentspektrum von CO2 in Sten mit Protonen der Energie 37,5 keV
Ordinate in logarithmischer Skalierung

Entstehung der Steigung -1 in der Density-Map der Pfeil Detektorrichtung

Zhlrate (absolut)

deutet gleichzeitig auf die Nachweisposition des Fragment-Paars in der Darstellung


100

160 ns
80

30 ns

60

40

20

0
7700

7750

7800

7850

7900

7950

8000

8050

8100

Flugzeit [ns]

Ausschnitt aus dem Paarfragment-Spektrum von Luft nach Beschu mit


30 keV-Protonen gute Zeitauflsung beim Nachweis der Korrelation N+/N+

Flugzeit des Zweitfragments [ns]

NO

N+2

O+

N+

N2O

O++

EProjektil 30,2 keV


N++

O++

N+

O+

Flugzeit des Erstfragments [ns]

Density-Map von N2O


Dargestellt sind die zehn eindeutig nachgewiesenen Dissoziationskanle, die aus
mehrfach geladenen Zwischenzustnden auf zwei positiv geladene Fragmente
fhren

1000
vor Beginn der Meserie an OCS
vor Beginn der Meserie an N2O
vor Beginn der Meserie an CO2
Polynomischer Fit an die drei Mereihen

Projektilstrom ungepulst [pA]

800

600

400

200

0
0

4
Gegenspannung [kV]

Gegenfeldmethode zur Bestimmung der Projektilenergie: Protonen bei 5 kV Extraktionsspannung


dargestellt ist im Sinne einer Hufigkeitsverteilung der nachgewiesene Strom in Abhngigkeit von der Gegenspannung

140

]
E [ 10

16

cm

keV

160

Theoretisch erwarteter Verlauf


120
100
Fit an experimentelle Daten
80
60

40
20
0
1

10

100

1000
Projektilenergie [keV]

Energieabhngigkeit des Wirkungsquerschnitts fr die Erzeugung von C+ in Sten von H+ mit CO2 in der
Darstellung als FANO-Plot Fit an unsere Daten und theoretisch erwarteter Verlauf

]
cm

16

[ 10

16

14

semiempirischer Fit an unsere Daten nach Protonensto

12
10
8
6
Antiprotonen

(Knudsen, H. et al.:
B 28, 3569 (1995) )

J. Phys.

2 bei gleicher Geschwindigkeit


Elektronensto
(Krishnakumar, E. et al.: J. Phys.

B 23, 1893 (1990))

0
1

10

100

1000
Projektilenergie [keV]

Energieabhngigkeit des Wirkungsquerschnitts fr die nicht-dissoziative einfache Ionisation von CO 2

]
cm

1,2

[ 10

16

0,8

Fitformel

0,6

( Z ) (E I)
(E) 0
J
E

0,4

Z: Zahl der Elektronen im Target-Molekl


E: Energie des Projektils in keV
I: mittleres Ionisierungspotential in keV
, , , J: Fitparameter

0,2

0
0
1,6

20

40

60

100

1,2

Approximation: E

80

1,2

120

140

Approximation: 1/E

0,8

Medaten

0,8

Medaten

0,4

0,4
0

0
0

10

20

30

40

100

120

140

160

180

Projektilenergie [keV]

Energieabhngigkeit des Wirkungsquerschnitts fr die Erzeugung des


Fragment-Ions C+ in Sten von H+ mit CO2
Fit an die Daten (entsprechend obiger Fitformel nach Green, A.E.S., McNeal, R.J.:
J. Geophys. Res. 76, 133 (1971)) und asymptotisches Verhalten fr kleine und fr
groe Projektilenergien
[keV]

J [keV]

5,06

1,27

0,35

70,1

Fitparameter fr obigen Proze

400

Maximum [keV]

964

31,3

(30 keV)

2,2
2
1,8
1,6
1,4

C3H+8

1,2

OCS+
1

C3H+8

0,8

OCS+

0,6

CO+2 N2O
0

20

40

60

80

100

120

140

Projektilenergie [keV]

(30 keV)

1,1
1
0,9
0,8
0,7

C 1 C2

0,6

S CO

0,5

N NO
C 1 C2

N NO

O CO

0,4

S CO

O CO

0,3
0,2
0

20

40

60

80

100

120

140

Projektilenergie [keV]

Einflu des Elektroneneinfangs auf den Verlauf der


Wirkungsquerschnitte besonders im Bereich unterhalb von etwa 40 keV
fr die hier untersuchten Gase im Vergleich mit Propan
Wirkungsquerschnitte fr das Molekl-Ion und den Aufbruch aus einem doppelt
geladenen, angeregten Zustand, jeweils normiert auf den zugehrigen
Wirkungsquerschnitt bei 30 keV

]
2

100
CO

cm

[ 10

16

10
++

1
0,1
0,01

+++

0,001
100
N 2O

10
++

1
0,1

+++

0,01
0,001
100

OCS

10
++

1
+++

0,1
0,01
0,001
0

20

40

60

80

100

120

140

Projektilenergie [keV]

Energieabhngigkeit des Fragmentationsmusters nach Protonensto absolute


Wirkungsquerschnitte gruppiert nach der Gesamtladung des Zwischenzustands
( einfach, 9 doppelt, + dreifach positiv geladener Zwischenzustand)


CO

10 0

10 1

O
CO
C

10 2

CO++
2
O +2

10 3

10 4

10 5

10

KC
2 KO

10

100

1000
Projektilenergie [keV]

Fragmentationsmuster von CO2 nach Protonensto


Dargestellt sind die Wirkungsquerschnitte fr die Erzeugung der einzelnen Fragmente relativ zur nicht-dissoziativen
einfachen Ionisation (CO 2 ) , sowie der experimentelle Wirkungsquerschnitt fr die K-Schalen-Ionisation

NO

N 2 O

10 0

N+2
N
O

10 1

10 2

10 3

O
10 4

10 5

10

2 KN

KO

10

100

1000
Projektilenergie [keV]

Fragmentationsmuster von N2O nach Protonensto


Dargestellt sind die Wirkungsquerschnitte fr die Erzeugung der einzelnen Fragmente relativ zur nicht-dissoziativen
einfachen Ionisation (N2 O ) , sowie der experimentelle Wirkungsquerschnitt fr die K-Schalen-Ionisation

)
( OCS

101

10

CO

C
CS
OCS
O

10 1

10 2

SO

10 3

10 4

10

L2 +L 3 S

10 6

KC

L1S

KS

KO
1

10

100

1000
Projektilenergie [keV]

Fragmentationsmuster von OCS nach Protonensto


Dargestellt sind die Wirkungsquerschnitte fr die Erzeugung der einzelnen Fragmente relativ zur nicht-dissoziativen
einfachen Ionisation (OCS) , sowie der experimentelle Wirkungsquerschnitt fr die K- und die L-Schalen-Ionisation

CO2

8 echte Koinzidenzen

CO2+
+
O2
+

CO
CO2++
+

O
+
C
++
O
++
C

N2O

C++

O++

C+

O+ CO2++ CO+

O2+ CO2+

10 echte Koinzidenzen
+

N2O++

O+
+
N
O++
N++

N2O

NO
+
N2

++

++

OCS 17 echte Koinzidenzen

OCS+
+

SO

CS

+
S

++

OCS
+

CO

++
CS

++
?

?
S

+
C

+++

++

++
C

++
++
+++
+
C
O
S
C

++

N2O

N2

NO

N2O

++

++

CS

++

CO OCS

beobachtet
nicht beobachtet
unter Einzelstobedingungen nicht mglich
nicht beobachtbar, da berlagert von anderer Koinzidenz

Paarfragmente (Fragmente aus Zweifachkoinzidenzen)

CS

SO

OCS

Zhlrate

150
100
50

8700

8620

Flugzeit Zweitfragment [ns]: O

8620
8540
8460

8460

8380

8380
8300

8540

7800

7880

7960

8040

8120

8200
8300
7800

7880

7960

8040

Flugzeit Erstfragment [ns]: N

8120

8200
+

Ausschnitte aus der Density-Map von N2O


Dargestellt ist in beiden Fllen die Korrelation von N+ mit O+, links in perspektivisch dreidimensionaler Form als Gebirgszug,
rechts in der zweidimensionalen Projektion auf die x-y-Ebene (jeweils mit berlagerten Hhenlinien)

]
cm

1,2
+

[10

-16

1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0

20

40

60

80

100

120

140

0,007

0,006

++

/C

[10

-16

cm

2]

Projektilenergie [keV]

0,005
0,004
0,003
0,002
0,001
0
0

20

40

60

80

100

120

Projektilenergie [keV]

Gegenberstellung zweier Energieabhngigkeiten des


Wirkungsquerschnitts fr (Fragment-)Ionen aus H+ CO2
Markante Unterschiede sind v.a. im unteren Energiebereich erkennbar

140

]
2

C + /S

[ 10

16

cm

C + /O

0,2

O + /S

0,3

0,5

0,2

0,1
0,1
0

0,1

0,1
O + /CS

CO

/S

++

/CO

20

40

60

80

100

120

140

20

40

60

80

100

120

140

20

40

60

80
100
Projektilenergie [keV]

120

140

Energieabhngigkeiten der Wirkungsquerschnitte fr die Erzeugung ausgewhlter Paarfragmente von OCS


Fragment-Paar
+

C /O
C+/S+
O+/S+
O+/CS+
CO+/S+
S++/CO+

Appearance
Potential [eV]
50
40
45
40
33
63

Ekin = 460AP [keV]


23
18,4
20,7
18,4
15,2
29

E,max [keV]
26,4
24
24,3
22,4
22,4
24,2 (~30)

AP 2 m e v p2
4

me
mp

1
m v2
2 p p

4
E kin
1836

Appearance Potentiale, zugehrige kinetische Energien des Projektil-Ions und Energien bei Erreichung des
jeweiligen maximalen Wirkungsquerschnitts (APs entnommen aus: Masuoka, T.: J. Chem. Phys. 98, 6989 (1993))

1,5
O CO
1-atomig

O C
O O

C O

3-atomig

C O

O CO

0,5

2-atomig
O O

CO
0
CO

CO++
2

C+ O+2

+
2

O+2

-0,5

-1

Einzelfragmente
Paarfragmente aus ++ Zwischenzustnden

CO

Paarfragmente aus +++ Zwischenzustnden

-1,5
0

0,5

1,5

2,5

Parameterraum fr die beiden Gren und , wie sie in Fits fr Ste von H+ mit CO2 bestimmt wurden

AP
[eV]

N2O+ 12,9

0,34

NO+

14

0,36

N2+

17,3

0,55

O+

15,3

1,41

N+

20,1

1,43

N++

57

1,81

O++

60,8

2,27

Fragment

1,5
Einzelfragmente
O N+

Paarfragmente aus ++ Zwischenzustnden


Paarfragmente aus +++ Zwischenzustnden

N O

N N
N NO

2-atomig

N N
0,5

1-atomig

N O

O N

N NO

3-atomig

0
NO

N+2

N2 O
-0,5

Molekl
Zwischenzustand

-1

gemittelt
gemittelt

doppelt

CO2

1,22 0,39
0,37 0,33

N2O

dreifach

doppelt

1,52 0,19
1,26 0,13

1,37 0,11
0,43 0,09

OCS
dreifach

doppelt

dreifach

1,63 0,04
1,05 0,09

1,21 0,27
0,36 0,30

1,38 0,09
0,96 0,17

-1,5
0

0,5

1,5

2,5

Parameterraum fr die beiden Gren und , wie sie in Fits fr Ste von H+ mit N2O bestimmt wurden

1,5
O S
S CO
1
S C

O S

C O

O CS

O S

C S

C O

O C

0,5

3-atomig

O CS

O CS

C S

O S

2-atomig

CO S

OCS

1-atomig

OCS
S

C SO

-0,5

-1

Einzelfragmente
Paarfragmente aus ++ Zwischenzustnden
Paarfragmente aus +++ Zwischenzustnden

CO

-1,5
0

0,5

1,5

2,5

Parameterraum fr die beiden Gren und , wie sie in Fits fr Ste von H+ mit OCS bestimmt wurden

OCO

NNO

OCS

cm

[ 10

16

1
1

CO

10

N 2O

O + /CO

S + /CO

OCS

N + /NO

0,5

0,5

0,5
Protonen
Wasserstoffmolekl-Ionen

1,5

2,5

Z
1)
( v ) 2 (ion
(v )
Z1
( 2)
ion

0
mit Z

1 und Z
Projektil-Ion 1 (H

als den Ladungen von


+
) bzw. 2 (H

2,5
+

0,5

1,5

Projektilgeschwindigkeit [v

berblick ber die Projektil- und Energie-Abhngigkeiten der absoluten Wirkungsquerschnitte

2
Bohr

2,5

= c]

System der Potentialenergiekurven fr ein zweiatomiges Molekl AB und


sein Ion AB+
Oben rechts: Verteilungen der kinetischen Energien, die im Dissoziationsproze
beobachtbar sind
(AE: experimentell beobachtbare Appearance Potentiale, TE: berechnete
Schwellenergien fr den jeweiligen Dissoziationsproze)

Prdissoziation
durch
elektronischen bergang

potentielle Energie

Reaktionskoordinate
C+D
C D
A B

potentielle Energie

Prdissoziation
durch
Schwingung

A+B

Reaktionskoordinate

B'
A

Prdissoziation
durch
Rotation

potentielle Energie

A'
A' und B' sind die zu den
Zustnden A und B
gehrigen Potentialkurven

Reaktionskoordinate

Potentialkurvendarstellung prdissoziativer Zustnde

Bildschirmdarstellung des Programms WinSCHNIPP eindimensionale und Density-Map-Darstellung

N++
CO2
N2O
OCS

57

O++

C+
23,2

60,8

N+

O+

20,1

19,1
15,3

S+

13,7

NO+
14

CO+

CS+

SO+

O2+

19,5

N2+
17,3

CO2+ CO2++ N2O+ OCS+


13,8

38

12,9

11,2

Ionisations- bzw. Appearance Potentiale der Molekle bzw. der in den einzelnen Moleklen vertretenen
Atome alle Angaben in eV (aus: Rosenstock et al.: Energetics of Gaseous Ions in: J. Phys. Chem. Ref. Data 6 (1977))
Die in Fettdruck dargestellten Werte besitzen ein mit dem Ionisationspotential von H vergleichbares
Appearance Potential

Element
Name
Z
C
N
O
S

6
7
8
16

1s1/2
K

2s1/2
L1

2p1/2
L2

2p3/2
L3

3s1/2
M1

3p1/2
M2

0,2847
0,4099
0,5431
2,4720

*
*
*
0,229

*
*
*
0,165

*
*
*
0,164

Bindungsenergien der Elektronen alle Angaben in keV (aus: Lederer, C.M. et al.: Table of Isotopes, 7th edition,
Wiley Interscience, New York (1978) und: WebElements unter http://www.shef.ac.uk/~chem/web-elements/elec-nt/ (1996))

(*: aufgrund von Hybridisierung in der Valenzschale existieren keine Daten, aus denen ein zuverlssiger
Wert erhalten werden kann)

Ausschnitt aus Paarfragment-Spektrum und Density-Map von Butadien nach Sten mit 60 keV-Protonen