Universidad Autnoma de Zacatecas

Francisco Garca Salinas

rea de Ciencias de la Salud
Unidad Acadmica de CIENCIAS QUMICAS
Qumico Farmacutico Bilogo
Km 6 Carretera Zacatecas-Guadalajara s/n. Ejido la Escondida, C.P. 98160, Zacatecas, Zac.
Docente: M. en C. Hugo Apolonio Sandoval Garca

Universidad Autnoma de Zacatecas

Jardn Jurez 147 Col. Centro
Zacatecas, 98000
ZACATECAS, MXICO

EJERCICIOS: Espectrometra ptica tmica y Fluorescencia Molecular

1.

El calcio existente en una solucin problema se va a determinar por espectroscopa de absorcin atmica. Para ello se
prepara una solucin de calcio (40.078 g/mol) disolviendo 1.834 g de Ca.Cl 2 .2H 2 O (147.014 g/mol) en agua y se diluye a 1 L,
y luego esta solucin se diluye de nuevo, ahora 1:10. Se preparan estndares de trabajo diluyendo la segunda solucin a
1:20, 1:10 y 1:5, respectivamente. La muestra problema se diluye 1:25. Se agrega a todas las soluciones cloruro de estroncio
antes de la dilucin, lo suficiente para tener 1% (peso/volumen) para evitar la interferencia por fosfato. Se prepara un blanco
para que tenga 1% de SrCl 2 . Las seales de absorbancia en el registrador grfico, cuando se aspiran las soluciones a una
flama de aire-acetileno, son las siguientes (unidades arbitrarias): blanco, 1.5; patrones, 10.6, 20.1 y 35.5; muestra problema,
29.6. Cul es la concentracin de calcio en la muestra problema en partes por milln?

2.

Se obtuvieron los siguientes datos de calibracin para el anlisis de absorcin atmica de fsforo
ppm P
2130
4260
6400
8530

Absorbancia
0.048
0.110
0.173
0.230

Para determinar la pureza de una muestra de Na 2 HPO 4 , se disolvi una fraccin de 2.469 g y se diluy hasta enrasar un
matraz volumtrico de 100 mL. El anlisis de la disolucin resultante dio una absorbancia de 0.135. Cul es el porcentaje de
pureza del Na 2 HPO 4 ?
3.

Se determin la concentracin de Cu en suspensiones custicas producidas durante la fabricacin de sosa mediante el

proceso de amoniaco-sosa. Se acidific una muestra de 200 mL de la disolucin custica con 20 mL de HNO 3 concentrado,
aadiendo 1 mL de H 2 O 2 al 27% p/v e hirviendo durante 30 minutos. La disolucin resultante se diluy a 500 mL, se filtr y se
analiz por absorcin atmica de llama, usando patrones de matriz acoplada. Los resultados fueron los siguientes:
Solucin
Blanco
Patrn 1
Patrn 2
Patrn 3
Patrn 4
Muestra

ppm Cu
0
0.200
0.500
1.000
2.000

Absorbancia
0.007
0.014
0.036
0.072
0.146
0.027

Determine la concentracin de Cu en la suspensin custica

4.

Los cloruros de una muestra de agua se determinan en forma indirecta por espectroscopa de absorcin atmica,
precipitndolos como AgCl con una cantidad medida de AgNO 3 en exceso, filtrando y midiendo la concentracin de plata que
resta en el filtrado. Se agregan, a matraces Erlenmeyer secos de 100 mL, separados, alcuotas de 10 mL de la muestra y un
estndar con 100 ppm de cloruro; a cada uno se le agregan, con una pipeta, 25 mL de una solucin de nitrato de plata.
Despus de esperar a que se forme el precipitado, las mezclas se transfieren parcialmente a tubos de centrifuga secos. Cada
filtrado es aspirado para medir su concentracin de plata por absorcin atmica. Un blanco recibe un tratamiento similar en el
que la muestra se sustituye con 10 mL de agua destilada desionizada. Si se registran las siguientes seales de absorbancia
para cada solucin, cul es la concentracin de cloruro en la muestra de agua? Blanco: 12.8; Estndar: 5.7; Muestra: 6.8

5.

Se determin Cr en la misma matriz del problema 3 acidificando una muestra de 200 mL con 20 mL de HNO 3 concentrado,
aadiendo 0.2 g de Na 2 SO 3 e hirviendo durante 30 minutos. El Cr se aisl de la muestra aadiendo 20 mL de NH 3 , con lo
que se produjo un precipitado que inclua el cromo y otros xidos. Se aisl el precipitado mediante filtracin, se lav y se pas
a un vaso con agua de lavado. Tras acidificar con 10 mL de HNO 3 , se evapor la disolucin hasta obtener el residuo seco.
ste se disolvi de nuevo con HNO 3 y HCl y se evapor hasta volver a quedar seco. Por ltimo, el residuo se disolvi en 5

mL de HCl, se filtr y se diluy hasta enrasar en un matraz volumtrico de 50 mL y se analiz mediante absorcin atmica,
usando el mtodo de adiciones estndar. Los resultados fueron los siguientes:
Muestra
Blanco
Muestra
Adicin de patrn 1
Adicin de patrn 2
Adicin de patrn 3

ppm
Cr aadido
******
0.000
0.200
0.500
1.000

Absorbancia
0.001
0.045
0.083
0.118
0.192

Indique la concentracin de Cr en la suspensin custica

6.

El oro se puede determinar en soluciones que contienen altas concentraciones de diversos iones mediante espectrometra de
emisin atmica con plasma acoplado por induccin (ICP-AES). Se transfirieron alcuotas de 50 mL de la solucin de la
muestra a cuatro matraces volumtricos de 100.0 mL. Se prepar una solucin que contena 10.0 mg/L de Au en H 2 SO 4 a
20%, y ciertas cantidades de ella se aadieron a las soluciones de la muestra para obtener 0, 2.5, 5 y 10 mg/L de Au Aadido
en cada uno de los matraces. Las disoluciones se completaron hasta tener un volumen total de 100 mL, se mezclaron y se
analizaron mediante ICP-AES. Los datos resultantes se presentan en la siguiente tabla:
Oro aadido
(mg/L)
0.0
2.5
5.0
10.0

Intensidad
de emisin
12.568
19.324
26.622
40.021

Determine la concentracin de oro en la solucin de la muestra en mg/L.

7.

El cromo en una muestra acuosa se determin al tomar cinco muestras de 10.0 mL de la incgnita que se vaciaron en cinco
matraces volumtricos de 50.0 mL. Se aadieron varios volmenes de un patrn que contiene 12.2 ppm de Cr a los matraces,
despus de lo cual las disoluciones se diluyeron a un volumen.
Incgnita
(mL)
10.0
10.0
10.0
10.0
10.0

Patrn
(mL)
0.0
10.0
20.0
30.0
40.0

Absorbancia
0.201
0.292
0.378
0.467
0.554

Determine la concentracin de Cr en ppm en la muestra.

8.

Se utiliz Mn como patrn interno para determinar Fe por absorcin atmica. Una mezcla estndar que contena 2.00 g de
Mn/mL y 2.5 g de Fe/mL dio un cociente de seales (seal Fe/seal Mn) de 1.05/1.00. Se prepar una mezcla de 6.00 mL,
mezclando 5.00 mL de disolucin desconocida de Fe con 1.00 mL de otra que contena 13.5 g de Mn/mL. La absorbancia de
esta mezcla fue de 0.128 a la longitud de onda de Mn, y de 0.185 a la longitud de onda de Fe. Determinar la molaridad de la
disolucin problema de Fe.

9.

La forma reducida del dinucletido de nicotinamida y adenina (NADH) es una coenzima importante y muy fluorescente. Tiene
un mximo de absorcin de 340 nm y un mximo de emisin a 465 nm. Las soluciones patrn de esta sustancia generan las
siguientes intensidades de fluorescencia:
Concentracin
de NADH
(mol/L)
0.100
0.200
0.300
0.400
0.500
0.600
0.700
0.800

Intensidad
de
fluorescencia
2.240
4.520
6.630
9.010
10.940
13.710
15.490
17.910

Una solucin desconocida presenta una intensidad de fluorescencia de 12.6. Determine la concentracin de NADH
2

10. La quinina de una pastilla antimalaria de 1.664 g se disuelve en 0.1 M de HCl hasta obtener 500 mL de solucin.
Posteriormente se diluye una alcuota de 15.0 mL hasta 100 mL con el cido. La intensidad de fluorescencia de la muestra
diluida a 347.5 nm proporciona una lectura de 288 en una escala arbitraria. Una solucin patrn de 100 ppm de quinina tiene
una lectura de 180 cuando se mide en condiciones idnticas a las de la muestra diluida. Calcule la masa en mg de quinina en
la tableta. Considere linealidad entre la intensidad de fluorescencia y la concentracin.
11. La intensidad de fluorescencia de una disolucin de 1,3-dihidroxinaftaleno 5.00x10-5 M en NaOH 2 M fue de 4.85 en una
longitud de onda de 459 nm. Cul es la concentracin de 1,3-dihidroxinaftaleno en una disolucin que presenta una
intensidad de fluorescencia de 3.74 en condiciones idnticas?
12. El selenio (IV) de aguas naturales puede determinarse haciendo que forme un complejo con amonio pirrolidina ditiocarbamato
y extrayendo con CHCl 3 . Este paso permite concentrar el Se (IV) y sepralo del Se (VI). A continuacin, se extrae el Se (IV)
devolvindolo a la matriz acuosa con ayuda de HNO 3 . Tras la formacin del complejo con 2,33-diaminonaftaleno, se extrae
en ciclohexano. Se mide la fluorescencia a 520 nm tras su excitacin a 380 nm. La calibracin se hace aadiendo cantidades
conocidas de Se (IV) a la muestra de agua antes de comenzar el anlisis. Teniendo en cuenta los resultados siguientes,
cul es la concentracin de Se (IV) en la muestra?
Concentracin de
Se (IV) aadido (nM)
0.0
2.0
4.0
6.0

Intensidad de
fluorescencia
323
597
862
1123

13. Determine la cantidad de Na en gramos en una muestra (1,2456 g) que fue disuelta y diluida a 100 mL, s empleando la lnea
de emisin a 590 nm, se obtuvieron los siguientes datos:
Concentracin
de Na
(mg/L)
0.5
1.0
2.0
2.5
4.0
MUESTRA

Intensidad
de
emisin
24
49
100
120
190
32

14. La concentracin de Na en los vegetales puede determinarse mediante emisin atmica de llama. El material a analizar se
tritura, homogeniza y seca a 103C. Una muestra de alrededor de 4 g se calienta en un crisol de cuarzo colocado sobre una
placa caliente para carbonizar el material orgnico. La muestra se calienta en un horno de mufla a 550C durante varias
horas. Tras enfriar a temperatura ambiente, el residuo se disuelve aadiendo 1 mL de HNO 3 1:1 y se evapor hasta quedar
seco. Se vuelve a disolver en 10 mL de HNO 3 1:9 y se diluye en un matraz volumtrico de 50 mL. Durante un anlisis tpico
de la concentracin de Na en una muestra de salvado de avena de 4.0264 g se obtuvieron los siguientes resultados:
Muestra

ppm Na

Blanco
Patrn 1
Patrn 2
Patrn 3
Patrn 4
Patrn 5
Muestra

0
2.00
4.00
6.00
8.00
10.00

Seal de emisin
(unidades arbitrarias)
0
90.3
181
272
363
448
238

Determine las partes por milln de Na existentes en la muestra de salvado de avena

15. Se determin Pb en muestras de latn usando patrones externos preparados a partir de muestras de latn que contenan
cantidades conocidas de Pb. Los resultados se muestran en la siguiente tabla:
%p/p Pb
0.0000
0.0100
0.0200
0.0650

Intensidad de emisin
4.29x104
1.87x105
3.20x105
1.28x106
3

0.3500
0.7000
1.0400
2.2400
3.1500
9.2500

6.22x106
1.26x107
1.77x107
3.88x107
5.61x107
1.64x108

Cul ser el porcentaje en peso de Pb en una muestra de latn cuya intensidad de emisin sea de 9.25x104?
16. En la determinacin de Na y K por Fotometra de Flama, en muestras clnicas, se emplea Li como supresor de ionizacin y
como estndar interno. Ya que las variaciones en la composicin y la temperatura de la llama afectan de manera similar las
intensidades de emisin de Li, Na y K. Esas variaciones se pueden minimizar si se comparan la emisin de Na o K con la
emisin producida por la cantidad constante de Li aadida a cada solucin. Construya la curva de calibracin de estndar
interno a partir de los siguientes resultados para la determinacin de Na:
Soluciones
estndar (ppm)
Na
Li
0.0
1.0
0.1
1.0
0.5
1.0
1.0
1.0
5.0
1.0
10.0
1.0

#
1
2
3
4
5
6

Seales relativas
de emisin
Na
Li
0.00
86
0.11
86
0.52
80
1.20
91
5.90
91
10.50
81

Determine la concentracin de Na en una muestra que produce las siguientes seales de emisin:
a. I E (Na)=1.4, I E (Li)=95
b. I E (Na)=6.2, I E (Li)=94
17. Se realiz un anlisis de Ni en muestras de latn empleando el mtodo de patrn interno. Los resultados de una curva de
calibracin fueron los siguientes:
%p/p Ni
0.0000
0.0140
0.0330
0.1300
0.2800
0.2800
0.5600
1.3000
4.8200

Cociente de intensidad de emisin

0.00267
0.00154
0.00312
0.12000
0.24600
0.24700
0.53300
1.20000
4.44000

Cul es el porcentaje de Ni en una muestra en la que el cociente de intensidad de emisin es de 1.10x10-3?

18. Utilizando el mtodo de patrn interno en espectroscopa atmica, se prepar una disolucin mezclando 10.0 mL de una
muestra X y 5.0 mL de un patrn S de una concentracin de 8.24 g/mL, y diluyendo a 50.0 mL. El cociente de las seales
medidas (seal debida a X/seal debida a S) fue 1.690/1.000.
a. En un anlisis aparte se encontr que para concentraciones de X y S iguales el cociente de seales era de
0.930/1.000. Hallar la concentracin de X en la muestra problema.
b. Responder a la misma pregunta si para una concentracin de X 3.42 veces mayor que la de S, el cociente de las
seales tambin hubiese sido 0.930/1.000.