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1.
INIBIDORES ANDICOS
Os inibidores andicos so os que modificam principalmente a reao andica, reduzindo
portanto a densidade de corrente andica. Conforme se v na figura 1-a, se A1 for a
representao da curva andica sem inibidor na soluo e A2 a mesma curva com o
inibidor adicionado, supondo-se que no houve modificao da reao catdica, pode-se
ver que o inibidor
A2
A1
Ecor2
Ecor1
A2
Ecor2
Ecor1
A1
C
i2
i1
C
i
i2
i1
a)
b)
Figura 1. Modificao do potencial de corroso e da corrente de corroso pela presena de um
inibidor andico.
No exemplo da figura 1b h um comportamento diferente. Na ausncia do inibidorter-se-ia
um comportamento ativo da curva andica. Na presena do inibidor, h a formao de um
filme que passiva o metal. Assim, tambm, o potencial de corroso sobe e a corrente de
corroso diminui.
Os inibidores inorgnicos andicos, muitas vezes, de acordo com seu mecanismo de ao
se classificam em :
a)Oxidantes
Como exemplo tpico se tem os nions nitrito e cromato, cujas reaes de reduo, so
respectivamente:
NO2- + 8 H+ + 6 e = NH4+ + 2 H2O
2 CrO42- + 10 H+ + 6 e = Cr2 O3 + 5 H2O
Estes inibidores atuam levando pela sua reao catdica o potencial de corroso a um valor
em que a passivao do metal ocorre espontaneamente. No caso do cromato, esta atuao
fortalecida pelo fato de que o resultado da sua reao catdica um slido (xido de
cromo) que se forma sobre o metal e, no caso de ligas ferrosas, se forma ento um xido
misto de ferro e cromo, bastante protetor.
b) No-oxidantes
Exemplos desses inibidores so benzoatos, boratos; molibdatos, vanadatos, tungstatos.
Estes inibidores so de difcil explicao quanto ao seu mecanismo. Aparentemente
possuem uma certa facilidade de adsoro na superfcie ativa do metal, que no entanto
depende bastante do tempo; parecem tambm depender da presena de oxignio que,
talvez, auxilie no recobrimento da superfcie. Em alguns estudos, mostra-se que a corrente
crtica para passivao diminuda bastante, o que deveria facilitar tambm a passivao,
pelo oxignio dissolvido. No caso de molibdatos, vanadatos e tungstatos, teoricamente, se
espera uma ao oxidante. No entanto, curvas catdicas realizadas em meios contendo
estes inibidores no mostram uma reao catdica ntida importante que pudesse ser
atribuda a eles. Isto, no entanto, no exclui a possibilidade de que em stios especficos
possam atuar como oxidantes, facilitando localmente a passivao. Estes trs ltimos tipos
de nions dada sua semelhana qumica com os cromatos foram propostos para substituir a
estes, os quais so muito efetivos, porm dada a sua toxidez, vem sendo banidos em muitos
pases. Na verdade os candidatos a substitutos so menos txicos, mas no incuos e sua
atuao como inibidores pior que a dos cromatos.
INIBIDORES CATDICOS
Os inibidores inorgnicos catdicos atuam principalmente sobre a reao catdica. Como
se depreende da figura 2, com sua atuao o inibidor catdico:
- reduz a reao catdica
- diminui o potencial de corroso
Exemplos tpicos so os polifosfatos, que na presena de ons como os de Ca++ produzem
partculas positivas que migram, portanto, para os microctodos e a, dada a alcalinidade,
precipitam sais de clcio que inativam o ctodo.
E
- "Calgon"
(PO4)n + Ca++
partculas positivas
migrao para ctodos
Ecor1
Ecor2
C2
icor2
C1
icor1
A2
C2
A1
C2
icor2
i cor1
Eficincia de inibio
Mede-se a eficincia de um inibidor na corroso de um metal comparando a perda de
material na sua presena e aquela na sua ausncia. Pode-se ento definir a eficincia, em
termos de perda de massa por unidade de rea, ou da densidade de corrente de corroso
equivalente, como
(1)
Ecor1
Ecor2
B
D
log i2
C
E
log i1
log i
Na figura acima tem-se representadas duas curvas catdicas e duas andicas.Os pontos C e
D representam, respectivamente, as interseces das curvas andica e catdica na ausncia
e na presena de um inibidor e, portanto, definem na ordenada os potenciais de corroso
Ecor1 e Ecor2 , enquanto na abscissa se tem o logaritmo das correntes de corroso i1 e i2.
Como se trata de retas e nas escalas se representa E vs. log i, significa que se trata de
reaes que seguem a lei de Tafel (no necessariamente seria assim).
Se se quiser verificar a eficincia do inibidor bastaria ler i1 e i2 e usar a equao dada em
(1). Por outro lado se se quiser saber a eficincia na inibio da reao andica deveria ser
comparada a corrente andica na curva com e sem inibidor a um dado potencial. Por
exemplo poderia se tomar ao potencial Ecor1, os valores de corrente (andica) que
corresponde aos pontos B e C. Calcula-se ento:
inib an.= (1 iB/icor1) .100.
Se se quisesse determinar a eficincia de inibio da reao catdica seria possvel usar,
ao mesmo potencial, as correntes (catdicas) correspondentes aos pontos A e C. Assim
calcular-se-
inib cat.= (1 iA/icor1) . 100
Na prtica, quando se levanta curvas de polarizao no se tem a representao da figura,
pois, ao potencial de corroso a corrente lquida que circula pelo circuito externo zero.
Logo, quando muito, se pode obter a inclinao de Tafel (ba e bc)para as curvas andica e
catdica, a uma certa distncia do potencial de corroso. Mede-se tambm o potencial de
corroso, com o que se pode saber a diferena desse valor na ausncia e na presena do
inibidor de corroso. A diferena entre os i corr pode ser obtida, por exemplo, por ensaios
de perda de massa (gravimtricos). A partir desses dados possvel por uma
esquematizao como a da figura verificar a porcentagem de recobrimento de zonas
catdicas e andicas.
No esquema temos, portanto, o valor de icor1, mas no sabemos qual o i no ponto A ou no
ponto B. Sabe-se no entanto as inclinaes de Tafel