Equilibrio

lquido-vapor de mezclas binarias

iliquido = igas
Consideraciones
sobre la mezcla:

Fase gas: Gases ideales

Fase lquida: disolucin ideal.

Caracters8cas de las disoluciones ideales:

Estructuralmente soluto y disolvente son muy similares
Cada componente de la disolucin ejerce una presin de
vapor que es proporcional a su fraccin molar en el lquido
y a la presin de vapor del componente puro (a T)

Ley de Raoult

Pi = X i Pi

Pi = X i Pi

Potencial qumico de un gas en

una mezcla de gases

Pi
i = + RT ln 0
P
0
i

El potencial qumico de cada

componente en la disolucin ideal
en fase lquida
l
i

g
i

0
i

= = + RT ln Pi + RT ln X i
Si Xi=1 i* (l ) = i0 ( g ) + RT ln Pi*

i (l ) = i* (l ) + RT ln X i

Cuando se produce una disolucin ideal a (T,P)

i (l ) = i* (l ) + RT ln X i

G mezcla = ni i ni i* = RT ni ln X i
Si suponemos que formamos 1 mol de mezcla ni = X i

mezcla

= RT X i ln X i < 0

Como la disolucin es ideal

mezcla

V mezcla = 0

El proceso de mezcla
(disolucin ideal) es
espontneo

H mezcla = 0
G = H TS

= R X i ln X i

Diagrama de fases de una disolucin ideal:

Relaciones presin-composicin
En una disolucin ideal ambos componentes siguen la ley de Raoult

P = P1 + P2 = P1* X1 + P2* (1 X1 ) = P2* + ( P1* P2* ) X1

Suponiendo comportamiento ideal del gas

P1 = y1P = X 1 P1*
P1
P1* X 1
y1 = = *
P P2 + ( P1* P2* ) X 1

Diagrama de fases de una disolucin ideal:

Relaciones presin-composicin
Como

y1 P
X1 = *
P1

La relacin entre la P total y la

fraccin molar en la fase gas (y1)
vendr dado por
Mientras que la relacin entre la
P total y la fraccin molar en la
fase lquida (X1) vendr dada por

P = P1 + P2 = P2* + ( P1* P2* ) X1

P1* P2*
P= *
*
*
P1 ( P1 P2 ) y1

P = P2* + ( P1* P2* ) X1

El conocimiento de la P del sistema en funcin de las fracciones

molares del lquido y el gas permite dibujar el diagrama de la
presin frente a la composicin de ambos a T constante

Diagrama de fases de una disolucin ideal:

Relaciones presin-composicin
A solo lquido
P<0

2gas = 2lquido
B equilibrio lquido-gas
C

composicin lquido L
composicin del gas V

2gas = 2lquido
P<0

C solo gas

Diagrama de fases de una disolucin ideal:

Relaciones presin-composicin
Lnea de vaporizacin

B equilibrio lquido-gas

composicin
Lquido L
Lnea de condensacin
composicin del gas V

El vapor se enriquece en
el componente ms volti
*
2

*
1

P >P

y2 > x2

C solo gas

Diagrama de fases de una disolucin ideal:

Relaciones temperatura -composicin
La lnea de vaporizacin no es una recta
La curvatura de la lnea de condensacin
est invertida respecto al diagrama de fase
isotrmico, si P2* > P1*, TV2* < TV1*

Des8lacin

T1
T2

T3

T4

Disoluciones NO ideales:
Desviaciones de la ley de Raoult
Desviaciones positivas

Desviaciones negativas

Interacciones intermoleculares < que

interacciones en el lquido puro

Interacciones intermoleculares > que

Interacciones en lquido puro

Pi > Pi

ideal

i >1

Pi < Pi ideal

i <1

Diagramas de fases de una disolucin NO ideal

Los diagramas lquido-vapor de las disoluciones no ideales son mucho
ms complejos. Encontrndose mnimos o mximos. Azetropos
Mezcla cloroformo-acetona

No se pueden separar