ESCUELA DE QUIMICA DEPARTAMENTO DE FISICOQUIMICA FISICOQUIMICA (QF) Jason H. Ruiz 200911057 CICLODEXTRINAS 1. Cul es el objetivo final del artculo? a. Evaluar la capacidad de y ciclodextrinas de formar un complejo con el bicromoforo A2MN 2. Cmo se obtuvo la informacin necesaria para alcanzar el objetivo de dicho artculo? (Indique las tcnicas analticas que se utilizaron). A travs de las medidas de la fluorescencia obtenida, fue posible obtener valores de estequiometria, constantes de asociacin, entalpia y entropa. Tcnicas analticas: Espectrofotometra Valoracin de Karl Fisher 3. Explique a que se debe el fenmeno de fluorescencia en compuestos orgnicos. Se debe a que poseen grupos funcionales que absorben energa de una longitud de onda especifica, y la emiten en otra onda determinada de mayor longitud de onda (menos energa). 4. Defina a que se le denomina Transferencia de energa intramolecular no radiante. Transferencia de energa en una misma molcula que no genera radiacin, esto debido al espacio entre las mismas o el tipo de solvente utilizado. 5. Indique que es la razn (o radio) de Frster. Separacin intermolecular mxima en la cual ocurre la transferencia de energa entre dos molculas excitadas.
6. Indique cual es la estructura de las ciclodextrinas, y cul es la
diferencia existente entre la alfa y la beta ciclodextrinas.
-Ciclodextrina: n = 6 molculas de glucosa (Dimetro/Altura de la cavidad:
4,7..5,3/7,9A). -Ciclodextrina: n = 7 molculas de glucosa (Dimetro/Altura de la cavidad: 6,0..6,5/7,9A). 7. Defina complejo de inclusin. Es la capacidad que tiene una molcula de atrapar a otra dentro de su estructura cclica por atracciones de tipo no covalente. 8. Explique por qu las ciclodextrinas forman complejos de inclusin, y con qu tipo de compuestos, preferentemente. A pesar de su alta solubilidad en agua, la cavidad interna de las ciclodextrinas es apolar y estos compuestos son capaces de producir complejos anfitrinhusped mediante la inclusin de molculas hidrfobas 9. Coloque las estructuras de los compuestos denotado como A2MN, MA y MN en el artculo. A2MN
MA (2-metil naftoato)
MN (9-metil antroato)
10.Cul es la diferencia en el espectro de fluorescencia de una mezcla de
MA y MN, con respecto al A2MN? Las mezclas de MA y MN presentan transferencia de energa no radiante por lo que no emiten energa a ninguna longitud de onda, y A2MN presenta una transferencia de energa relativamente ms alta debido a la separacin mnima entre ambos grupos y el tipo de disolvente utilizado 11.
De dnde hacia donde se da la transferencia de energa
intramolecular en el A2MN? La transferencia de energa se da a partir de N a A en AxMN en compuestos bicromoforos en donde A y N son 9-antroato y 2-naftoato cromforos; x M es un intermediario formado por x = 2-6 (o 1-4) de grupos metileno u oxietileno.
12.A que se debe el cambio en la intensidad de las bandas de
fluorescencia que se encuentran a 362 y 450 nm? Que a 362 nm se mostraron bandas obviamente tpicas de N picos centrados en ~ 380 y ~ 360 nm y de A se observ una banda de 480 nm. Los espectros de emisin de una solucin de agua de A2MN, muestran las dos principales caractersticas con respecto al sistema anterior: la banda de A se desplaza a la azul y se centra posteriormente en 450 nm a 362 nm de excitacin. 13.Cmo se pueden explicar estos cambios en la intensidad de la banda? Estos cambios en la intensidad se pueden explicar mediante los cambios en la temperatura y la variacin de la concentracin utilizada de la Ciclodextrina (CD). 14.Coloque a continuacin la ecuacin de Vant Hoff?
15.Indique como se relaciona la ecuacin de Vant
ecuaciones 5 y es del artculo
Hoffs con las
La ecuacin de Vant Hoff tiene una relacin lineal con la ecuacin 5 propuesta en el artculo, la cual origina una una ecuacin conocida como Dobles reciprocos.
16.Explique porque para fines de facilidad experimental, solamente se usa
una concentracin de ciclodextrina en la ecuacin 6 Para obtener una ecuacin lineal y encontrar el pseudoorden ya que la concentracin se mantiene constante. 17. Indique que es el trmino R utilizado en el artculo, y como se relaciona con la formacin del complejo de inclusin de la ciclodextrina y el A2MN. Es el radio de intensidad, este mide la intensidad de la concentracin en la que decrece -ciclodextrina o como incrementa en B-ciclodextrina. En cuanto a A2MN R disminuye montonamente como la polaridad del disolvente disminuye e incrementa al aumentar la temperatura. 18. indique a qu se debe el cambio en la entalpa de formacin del complejo de inclusin sea negativo tanto para el alfa, como para la betaciclodextrina. Los signos negativos de los cambios de entalpa son las caractersticas de la formacin de complejos de especies hidrfobas que implican principalmente fuerza atractiva van der Waals (VDW) y / o de interacciones de enlace intramolecular de hidrgeno intermolecular (HB) 19. indique porqu el cambio de la entalpa de la alfa ciclodextrina es ms exotrmico que para la beta. Es ms exotrmico porque la reaccin para alfa es favorable ya que libera calor, los reactivos son ms estables que los productos lo que produce una liberacin de energa. 20. Indique porque el signo del cambio de la entropa en la formacin del complejo con la alfa ciclodextrina es negativo, mientras que en la beta es positivo. Signos de variacin de entropa son por lo general asociados a la ubicacin relativa de hospedador / huesped. Si el tamao del huesped es por lo que no puede penetrar totalmente en el interior de la cavidad de un negativo S como suele ocurrir CD se ve desfavorecida entrpicamente. Si el husped penetra totalmente en el interior de una amplia cavidad donde el movimiento de huspedes est obstaculizada slo moderadamente, complejacin debe ir acompaada de positivo S, que es el caso de CD favorecido entrpicamente.