Facultad de Ingeniera Qumica

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II

DIAGRAMA DE FASES
I. OBJETIVOS

mezclas.

Graficar la curva de enfriamiento de sustancias puras y

Graficar el diagrama de fases en funcin w%.

Determinar el punto eutctico.

Determinar el Hf del naftaleno y paradiclorobenceno.

II. FUNDAMENTO TERICO

El concepto de sistema heterogneo implica el concepto de fase. Fase es toda
porcin de un sistema con la misma estructura o arreglo atmico, con
aproximadamente la misma composicin y propiedades en todo el material que la
constituye y con una interface definida con toda otra fase vecina. Puede tener uno
varios componentes. Debe diferenciarse del concepto de componente, que se
refiere al tipo de material que puede distinguirse de otro por su naturaleza de
sustancia qumica diferente. Por ejemplo, una solucin es un sistema homogneo
(una sola fase) pero sin embargo est constituida por al menos dos componentes.
Por otro lado, una sustancia pura (un solo componente) puede aparecer en dos de
sus estados fsicos en determinadas condiciones y as identificarse dos fases con
diferente organizacin atmica y propiedades cada una y con una clara superficie
de separacin entre ellas (interfase). Los equilibrios entre fases pueden
corresponder a los ms variados tipos de sistemas heterogneos: un lquido en
equilibrio con su vapor, una solucin saturada en equilibrio con el soluto en
exceso, dos lquidos parcialmente solubles el uno en el otro, dos slidos
totalmente solubles en equilibrio con su fase fundida, dos slidos parcialmente
solubles en equilibrio con un compuesto formado entre ellos, etc. El objetivo es
describir completamente el sistema.
El comportamiento de estos sistemas en equilibrio se estudia por medio de
grficos que se conocen como diagramas de fase: se obtienen graficando en
funcin de variables como presin, temperatura y composicin y el sistema en
equilibrio queda definido para cada punto (los grficos de cambio de estado fsico
de presin de vapor de una solucin de dos lquidos son ejemplos de diagramas
de fases).
La mayora de los diagramas de fase han sido construidos segn condiciones de
equilibrio (condiciones de enfriamiento lento), siendo utilizadas por ingenieros y
cientficos para entender y predecir muchos aspectos del comportamiento de
materiales.
A partir de los diagramas de fase se puede obtener informacin como:
1.- Conocer que fases estn presentes a diferentes composiciones y temperaturas
bajo condiciones de enfriamiento lento (equilibrio).
DIAGRAMA DE FASES

Facultad de Ingeniera Qumica

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II

2.- Averiguar la solubilidad, en el estado slido y en el equilibrio, de un elemento (o

compuesto) en otro
3.- Determinar la temperatura en la cual una aleacin enfriada bajo condiciones de
equilibrio comienza a solidificar y la temperatura a la cual ocurre la
solidificacin.
4.- Conocer la temperatura a la cual comienzan a fundirse diferentes fases.
Los equilibrios de fase y sus respectivos diagramas de fase en sistemas
multicomponentes tienen aplicaciones importantes en qumica, geologa y ciencia
de los materiales. La ciencia de materiales estudia la estructura, propiedades y
aplicaciones de los materiales cientficos y tecnolgicos.
EQUILIBRIO SLIDO-LQUIDO
En este caso la variacin de la P de equilibrio cuando cambia la T se obtiene
directamente a partir de la ecuacin de Clapeyron:

Los valores de Hfus y de Vfus varan a lo largo de la curva de equilibrio slidolquido, las funciones de estado H y V son funciones de T y P, y por lo tanto lo son
tambin Hfus y de Vfus. Sin embargo la elevada pendiente de esta lnea en el
diagrama P-T implica que a menos que P cambie en una cantidad considerable, la
variacin de T ser muy pequea, por tanto podemos tomar como aproximacin:

Equilibrio lquido-lquido en mezclas binarias.

Si consideramos la mezcla a P y T constante de dos lquidos A y B, en cantidades
nA y nB, esta se producir cuando G disminuya, es decir cuando la energa libre de
la mezcla sea menor que la energa libre de los dos componentes puros. As si
definimos la energa libre de mezcla Gmezcla como el cambio en la energa libre
del sistema al llevar a cabo el proceso de mezclar ambos lquidos:

y por mol de mezcla:

que debe ser < 0 para que el proceso tenga lugar.

La Gmezcla, a T y P constantes, puede variar con la composicin del sistema (con
la fraccin molar de sus componentes), segn se representa esquemticamente
en la figura:

DIAGRAMA DE FASES

Facultad de Ingeniera Qumica

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II

En (a) la Gmezcla es negativa en todo el rango de composicin, por lo que

ambos lquidos son totalmente miscibles a la presin y temperatura
implicadas.

En (b) Gmezcla >0, por lo que ambos lquidos son inmiscibles, a la P y T de

trabajo.

En (c) se representa una situacin ms compleja. G mezcla <0, luego ambos

lquidos son miscibles. Sin embargo, si la mezcla tiene una composicin entre
1 y 2, Gmezcla es menor si el sistema se separa en dos fases, de composicin
1 y 2 respectivamente. Se habla en este caso de que a la P y T de trabajo los
lquidos son parcialmente miscibles. Los lquidos son miscibles en
composicin <1 y >2, pero no en composiciones intermedias.
Para entender cmo es posible que dos lquidos sean parcialmente miscibles a
una T y P, y que en otras condiciones sean totalmente miscibles o inmiscibles,
basta con analizar cuales son las contribuciones de la entalpa y de la entropa
al proceso de mezcla, y ver por ejemplo cual es el efecto que produce la
variacin de la T:

En general, Smezcla>0, luego Gmezcla <0 si Hmezcla <0, o si Hmezcla >0 pero
menor que el trmino (-TSmezcla). Aunque considerramos que Hmezcla y Smezcla
varan poco con la T si la variacin de esta no es muy grande, una variacin de
T puede implicar un cambio de signo en Gmezcla.
Curva de enfriamiento
La forma de la curvas de los puntos de congelacin puede determinar
experimentalmente por medio del anlisis trmico. En este mtodo, una mezcla
de composicin conocida se calienta a una temperatura suficientemente alta
para homogeneizarla y a continuacin se enfra a una rapidez regulada. La
temperatura se representa grficamente en funcin del tiempo.

DIAGRAMA DE FASES

Facultad de Ingeniera Qumica

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II

III. CALCULOS Y RESULTADOS

Datos Experimentales
Temperatura de trabajo = 18 C
Presin de trabajo = 753,5 mmHg
Tabla N 1
MEZCLA N

Masa de Naftaleno (g)

Masa de P.D.B (g)

4.015g

1.0207g

t(s)

T(C)

90

10

88

20

79

30

76.5

40

75

Tabla N 2
MEZCLA N

Masa de Naftaleno (g)

Masa de P.D.B (g)

4.015g

2.0223g

t(s)

T(C)

88

10

85

20

78

30

75

40
74
Tabla N 3
MEZCLA N

Masa de Naftaleno (g)

Masa de P.D.B (g)

4.015g

3.0216g

DIAGRAMA DE FASES

t(s)

T(C)

t(s)

T(C)

87

110

64

10

81

120

63

20

78.5

130

61.5

Facultad de Ingeniera Qumica

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II

30

74.5

140

60.5

40

72.5

150

59.5

50

72

160

58

60

70

170

57.5

70

68

180

57

80

67

190

56

90

66

200

54

100

64.5

210

54

Tabla N 4
MEZCLA N

Masa de Naftaleno (g)

Masa de P.D.B (g)

4.015g

4.0237g

t(s)

T(C)

t(s)

T(C)

t(s)

T(C)

88

130

64.5

260

52

10

82

140

63.5

270

52

20

78

150

63

280

51

30

78

160

61

290

50

40

75

170

60

300

49

50

73

180

59.8

310

48

60

72

190

59

320

47.5

70

71

200

58

330

47

80

70

210

57

340

47

90

69.5

220

56

350

46

100

68

230

55

360

46

110

67

240

54

370

45

120

66

250

53.5

Tabla N 5
MEZCLA N
DIAGRAMA DE FASES

Masa de Naftaleno (g)

Masa de P.D.B (g)

5

Facultad de Ingeniera Qumica

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II

4.015g

5.0233g

t(s)

T(C)

t(s)

T(C)

t(s)

T(C)

t(s)

T(C)

89

130

63

260

51

390

43

10

84

140

62

270

50

400

42.5

20

78

150

61

280

50

410

42

30

76

160

60

290

49

420

41.5

40

75

170

59

300

49

430

41

50

73.5

180

59

310

48

440

40.5

60

72

190

58

320

47

450

40

70

70.5

200

57

330

46

460

39.5

80

69

210

56

340

46

470

39

90

67

220

55

350

45

480

39

100

66

230

54

360

44.5

490

38

110

65

240

53

370

44

120

64

250

52

380

43.5

Tabla N 6
MEZCLA N

Masa de Naftaleno (g)

Masa de P.D.B (g)

4.015g

6.0342g

t(s)

T(C)

t(s)

T(C)

t(s)

T(C)

t(s)

T(C)

79

160

53

320

42

480

34.5

10

72

170

52

330

41

490

34

20

66

180

52

340

40.5

500

34

30

65

190

51

350

40

510

33.5

40

64

200

50

360

39

520

33

50

62.5

210

49.5

370

39

530

32.5

60

62

220

49

380

38.5

540

32

70

61

230

48

390

38

550

32

80

60

240

47

400

38

90

59

250

46

410

37

100

58

260

45

420

36.5

110

57

270

45

430

36.5

120

56.5

280

45

440

36

130

55.5

290

44

450

35.5

DIAGRAMA DE FASES

Facultad de Ingeniera Qumica

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II

140

55

300

43

460

35.5

150

54

310

42

470

35

Hallando las moles y las fracciones molares para:

Para el Diclorobenceno (PDB) al 100%
n = m/M

n = 4.0011g/147= 0.0272

XPDB = 1

+ 1.039g de naftaleno
+ 1.039/128 = 0.00812 nT = 0.03532 XPDB = 0.7701 Xnaft = 0.2985
+ 1.040g de naftaleno
+ 1.040/128 = 0.00819 nT = 0.04351 XPDB = 0.6251 Xnaft= 0.1882
+ 1.0136g de naftaleno
+ 1.0136/128 = 0.00792 nT = 0.05143 XPDB = 0.5289 Xnaft = 0.1539
+ 1.063 g de naftaleno
+ 1.063/128 = 0.00830

nT = 0.05973 XPDB = 0.4553 Xnaft = 0.1389

+ 1.032g de naftaleno
+ 1.032/128 = 0.00806

nT = 0.06779 XPDB = 0.4012 Xnaft = 0.1189

Para el Naftaleno 100%

n = m/M

nnaft = 4.015g/128 = 0.0314

Xnaft = 1

+1.0207g de PDB
+1.0207/128 = 0.00797 nT = 0.03937 Xnaft = 0.7976 XPDB = 0.2024
+1.0016g de PDB
+ 1.0016/128 = 0.00783 nT = 0.0472

Xnaft = 0.6653 XPDB = 0.1659

+ 0.9993g de PDB
+ 0.9993/128 = 0.00781 nT = 0.05501 Xnaft = 0.5708 XPDB = 0.1419
+1.0021 g de PDB
+1.0021/128 = 0.00783 nT = 0.06284 Xnaft = 0.4997 XPDB = 0.1389
+0.9996g de PDB
+ 0.9996/128 = 0.00781 nT = 0.07065 Xnaft = 0.4444 XPDB = 0.1105
+1.0109g de PDB
+ 1.0109/128 = 0.00789 nT = 0.07854 Xnaft = 0.3998 XPDB = 0.1005
ORDENANDO EN TABLAS
Para el PDB
COMPUESTO
DIAGRAMA DE FASES

MASA

TEMPERATURA

%PESO
7

Facultad de Ingeniera Qumica

PDB
Naftaleno
Naftaleno
Naftaleno
Naftaleno
Naftaleno

4.0011
1.039
1.040
1.0136
1.063
1.032

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II

57C
50C
46C
42C
50C

100%
79.3853%
65.8065%
56.4036%
49.0529%
43.5437%

Para la naftalina
COMPUESTO
Naftaleno
PDB
PDB
PDB
PDB
PDB

MASA
4.0150
1.0207
1.0016
0.9993
1.0021
0.9996

TEMPERATURA
75C
74C
54C
45C
38C

%PESO
100%
79.7307%
66.5032%
57.0588%
49.9459%
44.4221%

Graficando para hallar el punto eutctico (Diagrama de fases)

Por medio de la grafica tenemos que el punto o temperatura eutctica ser igual:
T eutctica = 43.05 C = 316.2 K
CURVAS DE ENFRIAMIENTO DE SISTEMAS BINARIOS

DIAGRAMA DE FASES

Facultad de Ingeniera Qumica

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II

Obtencin de la grafica lnX VS 1/T

Para obtener las graficas utilizaremos los siguientes datos:
DIAGRAMA DE FASES

Facultad de Ingeniera Qumica

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II

Para el C10H8
T(C)
57
50
46
42
50

X
0.2985
0.1882
0.1539
0.1389
0.1189

Graficas

Dndole un ajuste lineal tenemos una pendiente

m= -4950

Sabemos y = mx + c
Lnx = -H/R (1/T) + C
M = H/R

-4950 = H / 8.314

H = -41.1543 kJ/mol

Para el p-C6H4Cl2
T(C)
75
DIAGRAMA DE FASES

X
0.2024
10

Facultad de Ingeniera Qumica

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
74
54
45
38
32

0.1659
0.1419
0.1389
0.1105
0.1005

Dndole un ajuste lineal tenemos una pendiente

m= -1450

Sabemos y = mx + c
Lnx = -H/R (1/T) + C
M = H/R

-1450 = H / 8.314

H = -12.0553 kJ/mol

IV. CONCLUSIONES

La grfica de enfriamiento de un sistema

para diferentes composiciones constituye la base para el anlisis trmico.

DIAGRAMA DE FASES

11

Facultad de Ingeniera Qumica

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II

Se puede concluir que los puntos de

congelacin de mezclas de sustancias es siempre menor que los que
corresponde a las sustancias puras.

En la curva de enfriamiento obtenida se

puede notar un cambio de pendiente, esto se debe la cristalizacin
progresiva del sistema conforme la solucin se va enfriando y tambin a un
cambio de la capacidad calorfica.

El punto eutctico es invariante, pues

solo existe una temperatura y una composicin del sistema a la cual
puedan existir juntas las tres fases en equilibrio a una presin constante.

Cuando el punto de solidificacin del

equilibrio disminuye la entropa del proceso se incrementa.

Un mezcla eutctica tiene diferente

composicin a presin diferente, por lo tanto, el hecho de que el punto se
solidificacin de un eutctico sea constante no significa que se haya
formado un compuesto definido.

V. RECOMENDACIONES

Prestar atencin al primer cristal presente en nuestra solucin y apuntar la

respectiva temperatura.
Tomar la temperatura cada 10 segundos como se ha indicado, hasta hallar
nuestra temperatura de congelacin.

VI. BIBLIOGRAFA
M. BARROW, Qumica Fsica, Reverte S.A.,
Pginas: 511-514
F. D. FERGUNSON, T. K. JONES, La regla de las fases, primera edicin,
Editorial Alambra S.A., Espaa, 1968. Pginas: 58 62.
G. PONS MUZZO, Fisicoqumica, Segunda Edicin, Lima, 1973
Pginas: 438 - 441
PERRY, Jhon H. Ph. D., Manual de Ingeniero Qumico, Tomo I, Unin
Tipogrfica Editorial, Mxico, Pginas: 95 - 120.

DIAGRAMA DE FASES

12