Chapitre II

Diagramme de phases

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Introduction

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Introduction & dfinitions

Introduction
Un diagramme de phases (diagramme dquilibre) permet de
rsumer les constitutions dquilibre dun systme dalliage.
Un diagramme de phases permet de prdire, pour un mlange
donn, la constitution des phases en prsence, en quilibre les unes
avec les autres.
Deux facteurs physiques ont une influence sur la nature et la
composition des phases prsentes :
- La temprature qui joue un rle particulirement important lors
de la coule et dans les modifications des proprits mcaniques des
alliages dentaires,
- La pression qui est habituellement nglige car elle na dinfluence
qua des niveaux extrmement lves.

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Introduction & dfinitions

Introduction
Deux types de transformations peuvent tre retrouves dans les
diagrammes de phases.
Transformations
solidification.

liquide-solide

donne

les

diagrammes

de

Transformations solide-solide permet de prdire les proprits dun

alliage aprs traitement thermique.

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Introduction & dfinitions

Dfinitions
Une phase est un domaine du matriau dont les proprits
physiques et chimiques sont uniformes. Cette rgion ou cet ensemble
de rgions sont caractriss par une structure et par un arrangement
atomique identiques.
Un composant est un corps pur. Il peut tre simple (exemples : Ti,
Ag, Cu) ou tre un compos chimique (H2O, Al2O3, SiO2).
Un composant peut tre prsent dans diffrentes phases, par
exemple un glaon dans de leau liquide.
Deux composants mlangs peuvent ne former quune seule phase,
comme leau est lalcool.
Sils peuvent se mlanger quel que soit le dosage, on dit quils sont
totalement miscibles.
Sils ne peuvent se mlanger, comme leau et lhuile, ils forment alors
deux phases, distinctes et sont dits non miscibles.
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Construction dun diagramme de phases

Solidification
Les diagrammes de phases binaires sont les diagrammes les plus
simples a tablir. Les courbes du diagramme de phases dterminent
- Les limites de domaines dans lesquels peuvent exister des phases,
- La composition
- Les proportions de ces diffrentes phases.
A lexception du mercure, lorsquon refroidit un mtal ou un alliage
en fusion temprature ambiante entraine une solidification. Le
passage de la phase liquide la phase solide sappelle un
changement de phase.
Lorsquun mtal pur en fusion est refroidi, sous pression constante
(pression atmosphrique par exemple), le changement de phase
seffectue toujours une temprature fixe : le point de fusion.
Au point de fusion, les deux phases liquide et solide co-existent.
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Construction dun diagramme de phases

Solidification
La dtermination de ce point seffectue en enregistrant la courbe de
refroidissement (temprature en fonction du temps).
Ce palier isotherme est dautant plus marqu que le refroidissement
est lent et que la masse dalliage est plus grande

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Construction dun diagramme de phases

Solidification
Pour raliser un alliage, des proportions dfinies de constituants
diffrents sont fondues et mlanges, puis lensemble est refroidi.
Lorsquon tudie des alliages, les courbes de solidification
deviennent beaucoup plus complexes. Elles comportent alors
plusieurs sections de courbes raccordes par des points dinflexion.
Parfois, elles comportent galement des paliers de solidification
isotherme.
Chacun des points dinflexion correspond a une variation du
nombre de phases. Ainsi, entre deux points dinflexion successifs,
lalliage comporte le mme nombre de phases.

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Construction dun diagramme de phases

Solidification
Le point dinflexion le plus lev correspond lapparition dun
premier cristal dans lalliage en fusion,
Le point dinflexion le plus bas correspond la solidification des
dernires traces dalliage en fusion.

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Construction dun diagramme de phases

Solidification
Pour construire le diagramme de phase dun alliage binaire A-B, il
suffit denregistrer les courbes de refroidissement pour chaque
concentration de B dans A en partant de A, mtal pur jusqua B,
metal pur
Chaque point du diagramme correspond un alliage dont la
composition est donne par la projection orthogonale du point sur
laxe des abscisses.

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Construction dun diagramme de phases

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Miscibilit totale ltat solide

Solidification
Pour construire le diagramme de phase dun alliage binaire A-B, il
suffit denregistrer les courbes de refroidissement pour chaque
concentration de B dans A en partant de A, mtal pur jusqua B,
metal pur
Chaque point du diagramme correspond un alliage dont la
composition est donne par la projection orthogonale du point sur
laxe des abscisses.

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Miscibilit totale ltat solide

Dtermination de la composition des phases
Le diagramme de phase permet de connaitre chaque instant de la
solidification ou de la fusion, la composition de chacune des phases
en prsence.
Ltude du diagramme cuivre nickel va permettre de comprendre
lutilisation des diagrammes de phases.

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Miscibilit totale ltat solide

Dtermination de la composition des phases
Dans le cas de lalliage Cu-Ni, nous obtenons:
* la courbe de refroidissement du cuivre avec un palier 1084C
la courbe de refroidissement du nickel avec un palier 1453C.
* Entre ces deux extrmes, les alliages diffrentes concentrations
prsentent un intervalle de solidification non isotherme.
De 0% de nickel 100% de nickel:
*les points dinflexion suprieurs qui correspondent au dbut de la
solidification forment une courbe appele liquidus,
*les points dinflexion infrieurs qui correspondent la solidification
totale forment une courbe appele solidus.

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Miscibilit totale ltat solide

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Miscibilit totale ltat solide

Dtermination de la composition des phases
La composition massique globale de lalliage AB est de 65% de
cuivre et de 35% de nickel.
Lorsque la temprature est suprieure au liquidus, il nexiste quune
seule phase, une phase liquide. Dans tous les cas, le matriau est
totalement homogne avec en tout point une composition de 35% de
nickel et 65% de cuivre note C0.
A linstant ou, au cours du refroidissement, la temprature franchit
le liquidus, les premiers lments solides primaires apparaissent
dans le liquide.
Globalement, la phase liquide conserve la composition C0 alors que
la phase solide est de composition Csi beaucoup plus riche en
nickel. Lintersection de la barre isotherme avec le liquidus permet
de dterminer cette composition.
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Miscibilit totale ltat solide

Dtermination de la composition des phases
La temprature continuant sabaisser, la phase liquide va
progressivement sappauvrir en nickel et senrichir en cuivre.
La phase va galement sappauvrir en nickel et senrichir en
cuivre pour se rapprocher de la composition C0 de lalliage AB.
A 1250C, la phase liquide et la phase solide sont respectivement
de composition Cl1 et Cs1.
A 1230C, la composition des deux phases devient Cl2 et Cs2.
Lorsque la temprature atteint le solidus, les dernires traces de
phase liquide ont la composition finale de Clf alors que la phase
solide rejoint la composition initiale C0.
Lorsque la temprature de AB est inferieure au solidus, il nexiste
quune seule phase, une phase solide , homogne sur lensemble de
lalliage et de composition C0 de 35% de nickel et 65% de cuivre.
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Miscibilit totale ltat solide

Proportion de chacune des phases
A linstant o la temprature franchit le liquidus, la phase solide
est en quantit infime. La proportion de cette phase va augmenter
rapidement avec la baisse de la temprature jusqu reprsenter la
totalit de lalliage lorsque le solidus est franchi.
Il est possible de calculer les proportions de ces phases.
A une temprature dtermine, on note fs la proportion dalliage
solide et fl la proportion dalliage liquide, Cs la composition de la
phase solide et Cl la composition de la phase liquide.
Daprs le principe de la conservation de la masse, nous pouvons
crire les deux relations suivantes :

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Miscibilit totale ltat solide

Proportion de chacune des phases
Daprs le principe de la conservation de la masse, nous pouvons
crire les deux relations suivantes:
fs + f l = 1
fs Cs + fl Cl = Co
De ces deux quations, nous pouvons dterminer la proportion de
chacune des deux phases:
f s = Cl Co / Cl Cs et f l = Co Cs / Cl Cs
Cette relation sappelle la rgle des bras de levier ou rgle des
segments inverses.

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Miscibilit partielle ltat solide

Elle permet de la mme faon de dterminer les compositions et les
proportions des diffrentes phases dans tous les diagrammes de
phase binaires.
Cest videmment le cas le plus frquent dans les alliages binaires.
Deux types de transformations peuvent se rencontrer :
- les diagrammes avec point eutectique.
- les diagrammes avec point pritectique.

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Diagrammes de phases (miscibilit partielle)

Diagrammes avec point eutectique
Dans ce type de diagramme existe un point invariant dont la
temprature est inferieure la temprature de fusion des deux
constituants.
Exemple
Les tempratures de fusion de largent et du cuivre purs sont
respectivement de 962C et de 1083C.
779C, la solubilit du cuivre dans largent est de 8,8% massique et
la solubilit de largent dans le cuivre est de 8% massique.

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Diagrammes de phases (miscibilit partielle)

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Diagrammes de phases (miscibilit partielle)

Diagrammes avec point eutectique
Au niveau du point E (ou point eutectique), lquilibre stablit entre
trois phases :
Une phase liquide dune part, et deux phases solides dautre part.
A ce point, un liquide se transforme simultanment en deux phases
solides :
LE +
Les alliages situe gauche du point eutectique sappelle des alliages
hypo-eutectiques et ceux situes la droite des alliages hypereutectiques.
Cette appellation est purement conventionnelle
videmment de lorientation du diagramme de phase.
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et

dpend

Diagrammes de phases (miscibilit partielle)

Aspect micrographique de lalliage eutectique
Si la composition est rigoureusement celle de lalliage eutectique, ici
29% atomique de cuivre dans lalliage argent-cuivre, nous
obtenons un agrgat de grains semblables mais tous daspect
htrogne.

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Diagrammes de phases (miscibilit partielle)

Aspect micrographique de lalliage eutectique
En fonction des composants, laspect dun eutectique peut prsenter
diffrentes morphologies, en lamelles, en btonnets, en globules ou
aciculaire.
Le mcanisme de formation peut tre expliquer de la faon suivante:
Les deux composants, le solvant et le solut ne sont pas miscibles
dans les proportions eutectiques.
Un premier germe de cristallisation va se former linterface du
liquide. Ce germe peut tre par exemple du type soit trs riche en
argent. Pour atteindre cette concentration, il va rejeter le cuivre en
excs dans son voisinage immdiat. Ce cuivre va son tour se
solidifier en phase et rejeter alors largent en excs.

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Diagrammes de phases (miscibilit partielle)

Aspect micrographique de lalliage eutectique
Cet argent forme une nouvelle couche Cette succession alterne
de solidification de deux types cristallins diffrents donne cet aspect
caractristique des alliages eutectiques

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Diagrammes de phases (miscibilit partielle)

Alliage hypoeutectique / Alliage hypereutectique
Dans le cas dun alliage hypo-eutectique, lorsque la temprature
descend sous le niveau du liquidus, il y a apparition de grains de
structure riche en argent dans un liquide plus riche en cuivre.
Lorsque la temprature passe sous la temprature eutectique,
lensemble se solidifie avec un mlange de grains de nature et de
grains semblables lalliage eutectique.

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Diagrammes de phases (miscibilit partielle)

Alliage hypoeutectique / Alliage hypereutectique
Les grains sont appels primaire ou pro-eutectique car ils se
sont forms avant lapparition de leutectique. Le phnomne
identique se produit pour les alliages hypereutectiques, avec
apparition des grains primaire puis de leutectique.

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Diagrammes de phases (miscibilit partielle)

Cas particuliers: Les dendrites
Au cours du refroidissement, les parois du moule sont les zones les
plus froides, o habituellement dbute la solidification. Cette
solidification avance normalement selon un front unique et rejette et
enrichit le liquide en contact avec du solut.
Parfois, une croissance localise du front solide permet de percer
cette couche enrichie de solut pour se retrouver en contact
nouveau avec un liquide riche en solvant.
Il y a alors cristallisation rapide et ce relief va croitre rapidement
sous forme arborescente pour former des dendrites

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Diagrammes de phases (miscibilit partielle)

Cas particuliers: La sgrgation
Pour quun alliage soit homogne, il est ncessaire que le
refroidissement se produise lentement pour que la diffusion entre les
diffrentes phases puisse se produire.
Ainsi lors du refroidissement dans une transformation eutectique,
lorsquune phase primaire se forme dans le liquide, la taille de ce
solide fait quau cours de la solidification totale, lextrieur peut
diffuser mais le cur de cet primaire conserve un gradient de
concentration lev en solvant.

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Diagrammes de phases (miscibilit partielle)

Diagrammes avec point eutectode
Le mcanisme de la transformation eutectode est trs ressemblant
la transformation eutectique, mais au cours de cette transformation,
cest une phase solide qui se transforme simultanment en deux
nouvelles phases solides.

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Diagrammes de phases (miscibilit partielle)

1: transformation pritectique 2: transformation eutectique 3: transformation eutectode

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Diagrammes de phases (miscibilit partielle)

Diagrammes avec point pritectique
Dans une transformation pritectique, une phase liquide et une
phase solide se transforment en une seule phase solide de
composition dfinie.
Le point peritectique (point P) est invariant, temprature fixe avec
un quilibre entre les trois phases.

+L

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Diagrammes de phases (miscibilit partielle)

Le liquidus (en rouge) et le solidus (en bleu) nont que deux points de rencontre
0% et 100% de platine. Le point P est appel point peritectique du diagramme.
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Diagrammes de phases (miscibilit partielle)

Diagrammes avec point pritectique
La partie suprieure du diagramme de phases de lalliage argent
platine illustre laspect typique dune transformation du type
peritectique.
Le point peritectique se situe 1185C pour une composition de
55%m de platine et 45%m dargent
A cette composition, juste au-dessus de 1185C coexistent deux
phases, une phase solide de composition C = 86% Pt et une phase
liquide de composition Cl = 32% Pt.
A 1185C, ces deux phases se transforment brutalement en une seule
phase solide de composition C = 55% Pt.

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Diagrammes de phases (miscibilit partielle)

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Diagrammes de phases (miscibilit partielle)

Diagrammes avec point pritectoide
Le mcanisme de la transformation pritectoide est trs ressemblant
la transformation pritectique, mais au cours de cette
transformation solide, ce sont deux phases solides qui se
transforment simultanment en une nouvelle phase solide.

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