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TEMA V

EL OXIGENO Y EL AGUA
Generalidades.El oxgeno que es el elemento ms abundante sobre la tierra, es uno de los pocos elementos que
suelen discutirse con detalle en los textos. Es el componente principal de la atmsfera que
sostiene la vida y mantiene la combustin, siendo el componente principal del agua y de las rocas
y minerales, un componente esencial de las grasas, hidratos de carbono y protenas y es el ms
abundante constituyente de los oxicidos ordinarios como el H2SO4, HNO3, H3PO4, etc., es el
primer elemento del sexto grupo (VIA), que corresponde al segundo periodo de la Tabla
Peridica de los Elementos.
El oxgeno es un elemento que participa en la formacin de casi todos los materiales que
constituyen el mundo, incluyendo al ser humano; los tomos de oxgeno y silicio conforman el
armazn de la tierra, la luna y casi todos los planetas internos y los satlites del sistema solar y
que sin embargo no se los utiliza como fuente de oxgeno, en este entramado se encuentran
embebidos iones metlicos tales como el aluminio, hierro, calcio, magnesio y otros, todos
conforman el manto y la corteza terrestre, por encima se encuentra la hidrosfera (ocanos, mares,
lagos y ros) con su oxgeno combinado formando agua, la atmsfera que contiene oxgeno
molecular gaseoso, el que se disuelve en el agua proporcionando lo necesario para la vida
acutica; tambin forma parte de un gran nmero de compuestos orgnicos como alcoholes,
aldehdos, cetonas, cidos, teres y derivados de todos ellos; en fin, el oxgeno es tan esencial
para la vida que no podemos imaginar la vida en otros planetas o en otro sistema solar sin
oxgeno.
Fue descubierto por Joseph Priestley en el Siglo XVII, aunque el primero en informar sobre el
aislamiento del gas fue Cornelius Drebble, Priesley se merece el crdito por sus estudios y
pruebas realizadas. Este descubrimiento termin con la teora del flogisto que explicaba hasta
entonces el proceso de combustin.
El oxgeno presenta los istopos 16O (99,78%), 17O (0,04%) y 18O (0,20%), ninguno de ellos es
radiactivo; el oxgeno forma molculas diatmicas, las cuales son dirradicales es decir tiene dos
electrones desapareados en dos orbitales moleculares antienlazantes *2py y 2pz, estos electrones
desapareadas condicionan su paramagnetismo y son la causa de la reactividad relativamente
mayor de la molcula de oxgeno frente a la del hidrgeno. En la atmsfera el oxgeno se forma
constantemente como producto de la asimilacin de CO 2 por las planteas verdes y en la atmsfera
superior por descomposicin fotoltica del vapor de agua. hasta hace poco no se haba apreciado
variaciones en el contenido de oxgeno de la atmsfera, sin embargo, en los ltimos aos se ha
observado una disminucin de oxgeno, lo que puede ser atribuido al intenso crecimiento
poblacional en el mundo, seguido adems de la creciente industrializacin.
El oxgeno presenta dos formas alotrpicas que son el oxgeno diatmico comn (O 2) y el
oxgeno triatmico o tambin ozono (O3).

Propiedades fsicas del oxgeno.El oxgeno es un gas incoloro, inodoro e inspido, pero en estado lquido es celeste y en estado
slido es azul, su punto de ebullicin es de 183C y su punto de fusin es 219C, es un gas
soluble en agua en pequea cantidad, pero la solubilidad aumenta con el aumento de presin y
disminuye al aumentar la temperatura (a 0C y 1 atm de presin, se disuelven aproximadamente 7
mg/L). La densidad del oxgeno a 20C es de 1,331 g/ml y es 1,107 veces ms pesado que el aire,
su potencial de ionizacin es de 1314 kJ/mol y su electronegatividad en la escala de Pauling es de
3,5. Su estructura electrnica indica que la envoltura est conformada por 8 electrones
distribuidos en la forma 1s2, 2s2, 2p4.
Propiedades qumicas del oxgeno.El oxgeno se caracteriza por su alta reactividad y capacidad de combinarse directamente con
muchos elementos y compuestos; los nicos elementos con los que no se combina directamente
son los gases nobles, el oro y el platino y muy dificultosamente lo hace con los halgenos. Las
condiciones de reaccin, como la naturaleza de los productos dependen mucho de la naturaleza
de las sustancias reaccionantes, en muchos casos es necesario calentar la mezcla para iniciar la
reaccin, sin embargo, una vez iniciada la reaccin, sta continua en forma exotrmica, en
algunos casos los productos alcanzan la incandescencia, en otros casos llegan a ser reacciones
explosivas. El oxgeno molecular es un buen agente oxidante, en especial en solucin acuosa o en
medios hmedos, no es combustible pero si comburente, es decir, fomenta la combustin.
El DO (oxgeno disuelto) es una medida de la salud de una fuente de agua, un nivel bajo indica la
falta de oxgeno para la vida acutica debido tal vez al crecimiento excesivo de algas, o adicin
de agua caliente proveniente tal vez de industrias. El DBO (demanda biolgica de oxgeno) es lo
contrario del DO, indica la demanda de oxgeno por parte de organismos biolgicos.
Obtencin.A nivel de laboratorio se puede obtener por descomposicin calentando algunos compuestos
como KClO3 o por descomposicin cataltica del H2O2 que reacciona en presencia de MnO2:
2KClO3
2H2O2

2KCl + 3O2
H2O + O2

El oxgeno se produce industrialmente a gran escala a partir del aire lquido. En la licuacin del
aire a presiones muy altas, se utiliza el hecho de que un gas no ideal, en general se enfra cuando
se le deja expansionar en forma brusca, desde una regin de alta presin a otra de ms baja
presin, ya que durante la compresin se ejerce un trabajo contra las fuerzas de atraccin entre las
partculas de un gas, al que se le llama efecto Joule Thompson. Primeramente se comprime y se
preenfra el aire, produciendo posteriormente una expansin obtenindose as aire licuado, el cual
es destilado para separar sus componentes, obtenindose as el oxgeno adems de otros
productos como el nitrgeno y los gases nobles. Tambin es posible obtener oxgeno por
electrlisis del agua acidulada con cido sulfrico o de soluciones diludas de KOH, quedando el
oxgeno en el nodo, el oxgeno as obtenido es de altsima pureza, pero este mtodo solo se

justifica en regiones en que se dispone de energa elctrica barata, el oxgeno obtenido se


comprime y se entrega en garrafas especiales.
El oxgeno es un reactivo industrial importante, que es usado principalmente en la industria del
acero, tambin se usa en la obtencin de otros compuestos como el cido ntrico a partir de
amoniaco.
El ozono.Cuando el oxgeno es sometido a descargas elctricas o a la accin de luz UV ( = 1850 ) se
forma ozono, que es una forma especial (forma alotrpica) o modificacin del oxgeno, tambin
puede producirse por electrlisis de una solucin de cido sulfrico moderadamente concentrado
con densidad andica muy alta. Es muy posible encontrar ozono en lugares donde existe altos
voltajes, fotocopiadoras, impresoras lser, etc., aunque las nuevas tecnologas estn logrando
minimizar este problema, en un lugar cerrado solo es permitido una concentracin mxima de 0,1
ppm. La atmsfera contiene mucho ozono en la capa que se extiende desde 10 a 30 km de altura;
como el ozono absorbe muy fuertemente la luz UV (e IR), esta capa de ozono es de gran
importancia como pantalla protectora contra la radiacin UV para la tierra.
El ozono se obtiene a escala industrial haciendo pasar una corriente de oxgeno puro a travs de
una descarga elctrica entre los tubos concntricos de un aparato llamado ozonizador, para este
proceso no se usa aire para evitar la formacin de xidos de Nitrgeno, ya que este gas se
encuentra en gran cantidad en el aire.
El ozono es utilizado en el blanqueado de papel, en la purificacin del agua y en la industria
alimenticia eliminando las bacterias.
Propiedades fsicas del ozono.El ozono es un gas azulado, de olor caracterstico, proviene del griego ozein (oler) cuyo punto de
ebullicin es 111,5 C, se solidifica a 249C formando un slido de color violeta negro. La
formacin de ozono es una reaccin fuertemente endotrmica:
3O2

2O3

Hf = +34,2 kcal/mol

la molcula de O3 es simtrica y angular, el hecho de que las dos distancias O O sean de la


misma longitud significa que en este caso los pares electrnicos se encuentran deslocalizados
sobre los tres tomos (en el lenguaje de los enlaces, esto significa una mesomera entre dos
estructuras lmite o energticamente equivalentes):
O
O

O
O

El Ozono se descompone con lentitud a temperatura ambiente y presin atmosfrica, pero a


presiones altas y en presencia de indicios de impurezas orgnicas se descompone explosivamente.
Es un agente oxidante muy fuerte (EO2/O3 = + 1,90V), el ozono acta como veneno en

concentraciones mayores. Se utiliza para desinfectar las aguas potables y en la ozonizacin de


compuestos no saturados (para aclarar cuestiones estructurales). Su accin sobre la goma
(caucho), es fuertemente agresiva a causa de la adicin de molculas de O 3 sobre los dobles
enlaces, a los que logra romper.
En la atmsfera se tiene tambin indicios de otra modificacin del oxgeno que es el O 4, que est
formado por dos molculas de O2 enlazadas por fuerzas muy dbiles, esta modificacin se
encuentra ms abundante en el oxgeno lquido. Este fenmeno de que las sustancias se presenten
en formas diferentes se llama polimorfismo, en los elementos como es el caso del oxgeno se le
llama alotropa.
Oxidos.Se conocen compuestos del oxgeno con todos los elementos excepto con los gases nobles ligeros
(He, Ne, Ar). A excepcin de algunos compuestos oxigenados de los halgenos y de los metales
nobles, todos los compuestos del oxgeno se obtienen directamente por sntesis.
Los metales alcalinos y alcalinotrreos y los metales trreos pesados forman xidos salinos, que
contienen iones O2 y dan origen a la formacin de redes inicas cristalinas (cloruro sdico,
corindn y otras), solamente son muy solubles en agua los xidos de los metales alcalinos, los
dems xidos salinos son difcilmente solubles en agua como consecuencia de su elevada energa
reticular. El ion xido es una base muy fuerte, no es capaz de subsistir en solucin acuosa y
reacciona completamente con el agua de acuerdo con la ecuacin:
O2

H2O

OH

OH

Los xidos salinos insolubles en agua se disuelven en cidos, sin embargo, en determinados casos
(por ejemplo el MgO), los xidos que se obtienen por combustin directa del metal son muy
resistentes a la accin de los cidos.
La mayora de los metales de transicin forman varios xidos que, en general, no son tpicamente
salinos, sino que forman un intermedio entre el carcter salino y diamantino o entre el carcter
salino y el voltil. Estos xidos son en general, insolubles en agua y an en cidos diluidos,
algunos como el ZnO forman hidroxocomplejos como el [Zn(OH) 4] 2, otros como los xidos del
hierro o de titanio, no tienen composicin constante. En el proceso de reduccin de metales a
partir de sus xidos, por diferentes mtodos, como la tostacin (para separar los sulfuros), se debe
tener cuidado con la seleccin del agente reductor para evitar que se forme aleaciones con el
metal. Los xidos covalentes son los que se obtienen como producto de combustin como el CO 2
o el H2O, adems de los xidos del Azufre, Telurio y Selenio.
Agua.El agua es un compuesto que posee una gran importancia, gracias a sus propiedades fsicas y
qumicas, no solo para la qumica como ciencia, sino tambin para la naturaleza viva y muerta.
Generalmente no se obtiene agua industrialmente, solo se trata la existente en la naturaleza par
purificarla o tratarla para su consumo de acuerdo al uso que se le vaya a dar, es un lquido
incoloro, inodoro e inspido. El carcter altamente polar del agua, su rango lquido, su bajo costo

econmico y algunas otras propiedades hacen que sea el solvente universal por excelencia, que
para las sustancias inicas es el mejor, gracias al poder del agua de solvatar a una serie de iones y
de ionizar una gran cantidad de sustancias que presentan enlaces covalentes altamente polares.
Sus propiedades fsicas y qumicas pueden explicarse como consecuencia de la estructura
electrnica de la molcula de H2O y de su capacidad para formar puentes de hidrgeno muy
estables.
Propiedades fsicas.Las propiedades fsicas del agua son las siguientes:
Punto de fusin
Punto triple
Punto de ebullicin
Presin crtica
Temperatura crtica
Entalpa de formacin (Hf)
Entalpa de fusin
Entalpa de vaporizacin
Capacidad calorfica (a 25C)
Constante dielctrica (a 25C)
Tensin superficial frente al aire (a 25C)
Viscosidad (a 25C)
Conductividad (a 18C)
Producto inico (a 25C)

273,15K, 0C
273,16K, 0,01C
100C
217,7 atm
374,0C
-68,317 kcal/mol
1,346 kcal/mol
9,717 kcal/mol
17,996 cal/grado*mol
78,54
71,97 din/cm
0,8937 centipoises
4x108 ohm1 cm1
1,002x1014

En el hielo, los tomos de O se encuentran tetradricamente rodeados por cuatro tomos de


Hidrgeno de los que dos se encuentran enlazados por covalencias normales y los otros dos por
puentes de Hidrgeno. Esta ordenacin da una estructura cristalina muy voluminosa y abierta, al
fundirse el hielo, se pierde esta ordenacin reticular y las molculas se pueden unir ms
estrechamente, de modo que el agua a 0C posee una densidad superior a la del hielo. Al seguir
calentando, existe una tendencia de las molculas de agua a aumentar el volumen, es decir de
ocupar el mximo de volumen y por otra parte, el orden se perturba cada vez ms haciendo que
las molculas se ordenen acercndose an ms, como consecuencia de estas acciones
contradictorias, el agua presenta un mximo de densidad a 4C lo que impide que se produzca
una congelacin total de una masa de agua, an siendo poco profunda.
El agua natural nunca es pura, incluso el agua de lluvia contiene O 2 y CO2 disuelto, las aguas de
cualquier fuente tiene adems de estos gases sales como Ca(HCO 3)2, CaSO4, MgCl2, etc. lo que
constituye la llamada dureza del agua; mediante destilaciones reiteradas se puede obtener agua
completamente pura con el propsito de usarla a nivel de anlisis de laboratorio.
El enlace fuertemente polar entre hidrgeno y oxgeno solo puede disociarse mediante el aporte
de cantidades de considerables de energa, por ejemplo mediante electrlisis o bien por
calefaccin a altas temperaturas (a 2000C se disocia solo un 2% de vapor de agua en hidrgeno
y oxgeno).

Las fuentes naturales del agua son los mares, lagos, ros y corrientes subterrneas, se trata de
agua con impurezas que provienen de materia slida en suspensin, sales y gases disueltos,
materia orgnica y microorganismos. El agua de mar es la ms abundante pero la cantidad de
sales disueltas hacen que sea econmicamente inviable su purificacin. Los slidos en suspensin
pueden separarse fcilmente por filtracin a travs de mallas o pasando el agua a travs de lechos
de grava y arena, tambin es conveniente usar sustancias que formen gelatinas que engloben las
impurezas como el alumbre KAl(SO4)2 que por hidrlisis forma Al(OH)3 que es gelatinoso e
insoluble.
Los microorganismos se eliminan por reacciones qumicas utilizando:
KMnO4 en medio cido, que se aplica cuando se debe destilar el agua posteriormente.
Por adicin de cloro, lavandina u ozono, sin destilacin posterior.
Como mencionamos anteriormente, la dureza del agua se debe a la presencia de carbonatos,
bicarbonatos y sulfatos de calcio y magnesio, tambin a contenidos elevados de cloruros de sodio
y potasio; esta dureza se manifiesta por la precipitacin de los jabones, evitando que hagan
espuma, causan problemas en los calderos, en caeras de agua caliente o vapor en los que
producen sarro que se deposita en las paredes.
La dureza puede ser temporal, formado por bicarbonatos de calcio y/o magnesio, dureza
permanente, formada por sulfatos, carbonatos y otras sales insolubles, por ltimo la dureza salina,
formada por cloruros de sodio y potasio en concentraciones elevadas. Se puede eliminar la dureza
por varios mtodos:

Por ebullicin; transformando bicarbonatos en carbonatos de calcio y magnesio insolubles


en agua, sin embargo no se eliminan los sulfatos.
El mtodo de Clark, que consiste en aadir cal apagada para precipitar los bicarbonatos en
forma de carbonatos, para este mtodo se debe conocer el grado de dureza para no exceder
la cantidad de cal aadida que puede formar sales de calcio.
El uso de Soda Solvay, que precipita bicarbonatos y carbonatos, no elimina los sulfatos.
Por destilacin, que elimina todas las sales disueltas, sin embargo es un mtodo demasiado
caro.
Uso de Calgn (polifosfato de sodio (NaPO3)6) disminuye la concentracin de cationes
debido a la formacin de complejos del tipo M2P6O18).
Uso de intercambiadores, que elimina todo tipo de durezas, los intercambiadores son
sustancias que intercambian cationes de calcio y magnesio por sodio y potasio, adems de
aniones como bicarbonatos, carbonatos y sulfatos por iones oxihidrilos, hidrogeniones y
cloruros. Las zeolitas pueden ser naturales o resinas sintticas, una vez agotadas, estas
sustancias pueden ser regeneradas o reactivadas usando soluciones de NaOH y HCl.

Agua pesada.Es un tipo de agua que en lugar de hidrgeno usa Deuterio lo que implica algunos cambios en sus
propiedades, reacciona igual que el agua liviana, sin embargo son ms lentas, el agua pesada se
usa en reacciones nucleares como moderador, ya que desacelera los neutrones producidos por
reacciones nucleares.

En los compuestos inorgnicos, el agua se presenta ligada qumicamente, sin embargo, la


diferencia en sus propiedades nos hace pensar que se presenta ligada de diferentes maneras, estas
se presentan como:

Agua de constitucin; en este caso no se presenta como molculas de agua, pero si puede
separarse por calentamiento, se presenta como hidrxidos y como cidos oxcidos.
Agua de coordinacin; en este caso, las molculas de agua rodean a los cationes metlicos
en la esfera de valencia formando ligandos, en los que los enlaces son covalentes siendo el
oxgeno el que aporta el par de electrones.
Agua ligada al anin; se presentan en los cristales tambin en forma estequiomtrica, sin
embargo al disolver los cristales en el agua, estas molculas pasan a formar parte del
disolvente, es tpico en los sulfatos como el CuSO45H2O.
Agua reticular; tambin en este caso la proporcin es estequiomtrica, las molculas de
agua ocupan posiciones definidas en la red cristalina, sin embargo no estn ligadas ni al
catin ni al anin en forma directa, las molculas se pierden al disolver la sal en agua, pero
las vuelve a captar al cristalizar nuevamente.
Agua zeoltica; es habitual en las zeolitas que son aluminosilicatos, en ellas, el agua ocupa
posiciones mas o menos al azar en la red cristalina y a medida que ocurre deshidratacin
por calor, las sustancias que la contienen no sufren modificaciones ni compresin, tambin
se presenta en esta forma en las arcillas y algunas sales bsicas.
Coloides hidratados; se trata de cantidades indefinidas y no estequiomtricas, al
deshidratarse, lo hace con continuidad y se vuelve a hidratar de la misma manera muy
fcilmente, no existe uniones qumicas entre el agua y el compuesto que las capta.

Perxidos y superxidos.Es una creencia ampliamente extendida que en la combustin ordinaria, el O 2 molecular del aire
se convierte en xidos covalentes y que la oxidacin de los metales da siempre un ion de O 2. Sin
embargo, si la llama de un soplete oxihdrico se dirige sobre un bloque de hielo, se encuentre que
el agua que se obtiene tiene algo de perxido de hidrgeno (H 2O2), si se deja el sodio que arda en
un exceso de aire, da origen a una mezcla formada por el xido normal Na 2O y el perxido Na2O2
con un 20% aproximadamente de este ltimo, si esta mezcla pasa de 400C se convierte
totalmente en perxido, normalmente se usa este mtodo para su obtencin industrial, el Na2O2 se
usa en disolucin acuosa para blanquear tejidos y pasta para papel, aunque en disolucin no
permanece como perxido sino que forma su hidrxido:
Na2O2 (s) + 2H2O(l)

2NaOH(aq)

+ H2O2

El H2O2 o perxido de hidrgeno, es un lquido incoloro, aunque toma un color azulado en capas
espesas, cuyo punto de fusin es de 0,4C y el punto de ebullicin de 158C; para evitar la
oxidacin del perxido de hidrgeno, se obtiene el mismo como disolucin al 30%. El perxido
de hidrgeno contiene dos enlace de H y O polarizados en el mismo sentido y por tanto resulta
bastante inestable, las soluciones concentradas o en estado puro tienden a sufrir una
descomposicin explosiva, es un agente oxidante fuerte, sin embargo muchas reacciones ocurren
muy lentamente, por este poder oxidante se lo usa como decolorante (pelo, cuero, paja, etc.) y en
la propulsin de cohetes, en algunos casos se lo uso como agente reductor frente a sustancias con

potenciales normales positivos como el KMnO4. El perxido de hidrgeno es un cido


sumamente dbil, aunque sea mucho ms cido que el agua, el ion [O 2]2 es una base fuerte an
cuando sea ms dbil que el ion xido. Los metales alcalinos y alcalino trreos forma perxidos
por combustin con exceso de aire, estos son sales blanquecinas o amarillentas.
Por otra parte, el potasio y los metales alcalinos ms pesados se queman en el aire formando
superxidos en los cuales se encuentran aniones (O2) que son paramagnticos. Los superxidos
son sustancias dotadas de una gran capacidad de reaccin; con el CO 2 y con el H2O formando O2,
de acuerdo a las reacciones:
4MeO2 + 2CO2
2MeO2 + 2H2O

2Me2CO3 + 3O2
2MeOH + H2O2 + 3O2

en estas reacciones se basa la utilizacin de estos superxidos en los viajes espaciales para retener
o eliminar el CO2 y el H2O producidos por la respiracin y producen O 2, el ion superxido se
puede imaginar como una molcula de O2 que ha ganado un electrn, en tanto que el in perxido
es una molcula de O2 que ha ganado dos electrones.

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