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A v a i l a b l e a t w w w. s c i e n c e d i r e c t. c o m

ScienceDirect

j o u r n a l h a s p g in: w w w. e l s e v i e r. c o m / l o c a t e / c a r b o n

Generacin de grupos nitrilo de grafitos en una descarga de RF-plasma de

nitrgeno

Andreas Mueller
un,b,*,1

un

un

, Klaus Mullen

un,b,*

Materiales de Carbono Centro de Innovacin, BASF SE, Ludwigshafen, Alemania

Max-Planck para la Investigacin de Polmeros, Qumica Sinttica, Ackermannweg 10, 55128 Mainz, Alemania

ARTICELINFO
AB S TR AC T

La historia del artculo:

Partculas de grafito se trataron en una radio de frecuencia de nitrgeno-plasma (RF-plasma) a diferencia
Recibido 27 de agosto 2014

, Matthias Georg Schwab , Noemi Encinas , Doris Vollmer , Hermann Sachdev

potencia de excitacin ent. El morfolgica, as como modificaciones superficiales qumicas eran

Aceptado 20 de noviembre 2014
investigado por espectroscopa Raman, SEM, y XPS. Los cambios de la sp 2/ Sp3 relacin de unin
Disponible en lnea 04 de diciembre 2014

y terminaciones superficiales selectivas por grupos funcionales se lograron. Sobre todo, una directa

funcionalizacin de los grafitos con grupos nitrilo se evidenci por una seal caracterstica

nal en 2240 cm_1 en los espectros Raman despus de un tratamiento con plasma RF-nitrgeno de alta energa. La

contenido total de nitrgeno de hasta el 11% at. fue alcanzado por las condiciones aplicadas. La

aumento de la polaridad de las superficies fue confirmada por mediciones de ngulo de contacto. La

funcionalizacin de nitrilo puede servir como andamio sinttico para el desarrollo de nuevas rutas

hacia la modificacin de la superficie qumica de los sustratos de carbono. Adems, el modificado

grafitos pueden ser procesados por tcnicas de exfoliacin comunes que producen nitrgeno modificados

nanoplatelets de grafeno directamente en disolventes polares y no polares.

_ 2014 los autores. Publicado por Elsevier Ltd Este es un artculo de acceso abierto bajo la CC BY

licencia (http://creativecommons.org/licenses/by/3.0/).

Introduccin

Materiales de carbono como grafito, negro de carbono, el grafeno, los

nanotubos de auto-bon o cualesquiera otras subcategoras de los mismos
son promis-Ing candidatos para una amplia variedad de aplicaciones, por
ejemplo, dentro de los campos de almacenamiento de energa y
conversin de energa [1,2]. Estos carbonos, y especialmente grafeno,
pueden actuar como materiales activos, aditivos o soportes, por ejemplo,
como grafitos en electrodos de la batera, o como negros de humo y el
grafeno en electrodos para bateras y supercondensadores o soportes de
catalizadores en pilas de combustible [3-5]. Tambin encuentran
aplicaciones en materiales compuestos hbridos o formulaciones de tinta,
por ejemplo, para materiales compuestos conductores a granel, adhEsivos, recubrimientos y tintas [6,7].

La introduccin de sitios qumicamente reactivos, ya sea por un sitio de

superficie o una modificacin sitio de la red es un mtodo general para
mejorar el rendimiento de estos materiales de carbono. La
funcionalizacin se basa principalmente en restos que pueden estar
vinculados ya sea directamente al marco tomo de carbono o, por ejemplo
a travs de reactivos de oxgeno o tomos de nitrgeno unidos a la red de
carbono. Especialmente la incorporacin de nitrgeno es importante para
la provisin de centros de reaccin qumica, as como para alterar los
lazos adecuados electrnicos y electroqumicos [8-12].

Las funcionalidades ms comunes son centros reactivas de nitrgeno que

revelan, ya sea tomos de nitrgeno con propiedades donantes o grupos
funcionales qumicamente reactivos que pueden ser incluso

Correspondiente autores en: Max-Planck para la Investigacin de Polmeros, Qumica Sinttica, Ackermannweg 10, 55128 Mainz, Alemania. Correos electrnicos:
sachdev@mpip-mainz.mpg.de (H. Sachdev), muellen@mpip-mainz.mpg.de (K. Mullen).
1

Dedicado al Prof. Dr. Michael Veith con motivo de su 70 cumpleaos. http://dx.doi.org/10.1016/j.carbon.2014.11.054

0008-6223 /_ 2014 los autores. Publicado por Elsevier Ltd.

Este es un artculo de acceso abierto bajo la licencia CC BY (http://creativecommons.org/licenses/by/3.0/).

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cargada [por ejemplo, aminas, iminas, nitrilos, isonitrilos, cianatos,

isocianatos y cianamidas, NOX-grupos]. Hasta el momento, las especies
normalmente discutidos para la funcionalizacin directa de materiales de
carbono con nitrgeno son sitios de nitrgeno piridnico, pyrolic y grafito
dentro de la red de grafeno [10]. Por otra parte, grupos nitrilo son valiosos
para su posterior qumica modifi-cacin, as [13-16]. Por ejemplo, su
reduccin qumica de grupos amina permitira la aplicacin de una amplia
caja de herramientas sinttico para estrategias de post-funcionalizacin a
medida. Adems, los grupos nitrilo pueden ser de gran inters como nohidrgeno terminado, sitios de reaccin aprticos, por ejemplo, para la
coordinacin de catalticamente y centros metlicos electroqumicamente
activas [16].

La funcionalizacin de nitrgeno y la incorporacin ha sido demostrado

previamente por mtodos qumicos hmedos [17,18], Procedimientos en
fase gaseosa tales como deposicin qumica de vapor (CVD) [19] o
procesos de plasma-qumicas [20-24] o por cualquier otro medio de
dopaje [19,25]. Entre estas estrategias, los productos de '' procesos 'secos'
plasma-qumicas son muy deseables puesto que no hay necesidad en
relacin con el aislamiento de sol-vents, subproductos o reactivos
[20,21,23-25]. En este contexto, la presencia de grupos nitrilo slo se
observ hasta ahora dentro de la deposicin de pelculas bombardeada
altamente amorfos de nitruro de carbono por un proceso en fase gaseosa,
pero no se utiliz en una manera especfica para la sintonizacin de
superficie de materiales de carbono a granel [26,27].

Aqu, presentamos la modificacin de polvo de dos difieren-rentes grados

de grafito por tratamiento con plasma de nitrgeno en diferentes energas
de excitacin. Los experimentos se realizaron en un inductivamente
especialmente diseada radio-frecuencia-plasma acoplado (RF-plasma)
reactor CVD [28] en una escala de planta piloto para el tratamiento de
polvo en atmsferas de gas controladas. Esta configuracin permite una
alta flexibilidad en cuanto a tiempo de reaccin y la entrada de energa, as
como un tratamiento estadstico de las partculas de polvo individ-UAL
dentro de una muestra. Pudimos funcionalizar directamente grafitos con
grupos nitrilo por tal proceso en fase gaseosa y sin la necesidad de
cualquier tratamiento hmedo chem-ical adicional y por lo tanto puede
introducir directamente el nitrgeno polar que contiene grupos. Esto
aumenta el carcter hidrfilo de los materiales y sus interacciones
superficiales con Sol-respiraderos polares o cualquier materiales
compuestos, mejorando as su dis-persibility. Los materiales resultantes se
caracterizaron en detalle con respecto a sus cambios morfolgicos y
qumicos, mediante SEM, espectroscopia Raman, XPS y mediciones del
ngulo de contacto.

Experimental

Dos grados de grafito diferentes fueron modificados por un tratamiento de

RF-plasma [grafito partcula esfrica, SPG, (sinttico, _20 + 84 de malla,
el 99,9%, Alfa Aesar) y grafito en escamas, FG, (naturales, _10 tamao de
malla, el 99,9%, Alfa Aesar)]. Todos los materiales de carbono se secaron
a 120 LC en vaco durante al menos 12 h antes de los experimentos. Un
generador de RF 500 Huettinger PFG se utiliz para la generacin de la
RF-plasma acoplado inductivamente (13,56 MHz) en un rango de presin
de 0,2-2,0 mbar para las modificaciones de partculas. La carga del reactor
depende de la densidad del material y por lo general, se utilizaron 40,0 g
de grafito partcula esfrica, SPG, y 20,0 g de grafito en escamas, FG.

Un flujo de gas de nitrgeno (5,0 pureza) de 300 sccm fue utilizado para
una fluidizacin suf-ciente de los materiales. Las muestras fueron tratadas
de plasma en las condiciones especificadas ms (cf. Apoyando
Informacin) En un lecho fluidizado durante 30 min y el recuperado las
muestras se almacenaron en un desecador.

Se realiz un anlisis de adsorcin de gas utilizando Micromeri-tics ASAP

2420 superficie y porosidad Analyzer. Raman espectros se midieron con
un espectrmetro de Ntegra NT-MDT utilizando 488 nm de longitud de
onda de excitacin (2,54 eV), a-ING Grat 600 / mm y un 20 objetivo si
no se indica lo contrario. Una Electrnica Fsica PHI 5000 Versa Sonda y
Al KA1,2 radiacin (hm = 1486,6 eV) se utiliz para la espectroscopia de
fotoelectrones (XPS). El anlisis elemental se realiz con un sistema de
cubo Elementar vario Micro. El contenido de oxgeno se determin por un
HeKaTech Euro EA Elementaranalysator. Microscopa de barrido electron (SEM) se realiz con un Zeiss LEO 1530 Gemini a 1,0 keV y Hitachi
SU8000 a 1,0 keV. Mediciones Powder DIF-fraccin (DRX) se obtuvieron
con un difractmetro Bruker D8. Mediciones del ngulo de contacto se
obtuvieron mediante un Dataphysics OCA35 contacto ngulo metros de
agua desionizada. Adems descripcin detallada se proporciona en el
Informacin De Soporte.

Resultados y discusin

SPG artificial en trminos de defectos y trastorno (cf. intensidad del

modo-D), los cuales Tambin se pone de manifiesto por el que menorD/
YOG ratio y ancho menor a valores mximos de media (FWHM) del 2Dmodos Raman G y (para ms detalles vase SI).

Las muestras de ambos SPG y FG se modificaron en un reactor de [28] en

un nitrgeno RF-plasma utilizando energas de excitacin de aprox. 0,8
kW (denotado como '' N2 plasma LP '') y 1,6 kW (denotado como '' N2
plasma HP ''). Se observ una fuerte interaccin de los materiales con la
fase de gas excitado para altas energas de excitacin como se evidencia
por espectroscopia Raman, XPS y anlisis SEM.

Todos los materiales de partida revelan las caractersticas espectroescpica Raman tpicos de carbonos de grafito, es decir, la banda D, el Gmode-gra phitic, la D0-mode y la banda-2D (cf. Fig. 1 y Tabla 1). El modo
D se atribuye generalmente al desorden y defectos dentro de la celosa de
grafito y se observa comnmente en los espectros Raman de las
perturbaciones materiales de carbono dis-juego modificados o dopados
dentro de la red cristalina. [29] Los espectros Raman de los materiales de
partida indica un mejor Crys-tallinity y grafito de calidad para el FG
natural sin tratar, en comparacin con la muestra no tratada de la grafito

Los espectros Raman del plasma de nitrgeno tratada sam-ples indican las
modificaciones de ambos materiales ya a bajas energas de excitacin, que
se vuelven ms dominantes a energas ms altas. Para la energa baja
tratada SPG y FG grafitos, un aumento de la ID/ YOG se observa
proporcin de aproximadamente el doble en el primer caso y sobre diez
veces en el ltimo caso. El ID0 / YOG relacin est en lnea con esta
observacin y sigue la misma tendencia. Otro indicador de la disminucin
de la perfeccin cristalina lnea del material es la anchura a media maximadre (FWHM) de los modos Raman correspondientes. Los valores de
FWHM aumentan despus baja energa tratamiento con plasma de
nitrgeno para ambos grafitos. Los espectros de Raman del plasma de
nitrgeno de alta energa muestras tratadas indican un mucho

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Fig. 1 - espectros Raman de prstina (1), N2 plasma LP (2) y N2 plasma HP (3) SPG (a) y FG (b). De excitacin 488 nm (2,54 eV), 20 objetivo, la
potencia del lser 2.1 mW. Spectra estn desplazados en la direccin Y para una mejor claridad. (Una versin en color de esta figura se puede ver en
lnea.)

Tabla 1 - Datos espectroscpicos Raman importantes de muestras de grafito prstinas y plasma tratado. Los valores presentados se han obtenido mediante
el anlisis de los espectros se muestra en la Fig. 1. Los datos adicionales, incluyendo valores medios derivados de mltiples puntos de medicin se pueden
encontrar en la SI (Tablas S1-S4).

El tratamiento con plasma

Posicin del pico (cm_1) / FWHM (cm_1)

Relacin de intensidad

m /D
D

m /G
G

FWHM

FWHM

mD0 / D

0
FWHM

m / NC
CN

FWHM

YOD/ YOG
YOD0 / YOG
Pristine SPG
1361.7 / 44.9
1584.0 / 20.9
1626.2 / 7.5
0,233
0,008

N2
LP plasma (0,75 kW)

1362.0 / 54.6
1583.7 / 27.4
1625.2 / 19.5
0,564
0,051

N2
HP plasma (1,5 kW)
1365.6 / 178.1
1586.6 / 52.9
1634.3 / 54.7
2242.3 / 24.9

4,272
0,449

Pristine FG
1364.5 / 35.5
1584.1 / 14.8
0,019
N2
LP plasma (0,8 kW)
1360.3 / 71.9
1584.1 / 19.1
1618.5 / 37.2
0,421
0,063

HP plasma (1,6 kW)

1367.8 / 174.0
1584.1 / 20.8
1624.7 / 61.0
2239.2 / 26.9

5,164
0,808

modificacin ms fuerte de ambas grafitos. Esto se evidencia por un alto,

hasta diez veces, el aumento de la ID/ YOG y yoD0 / YOG relacin, as
como por un aumento adicional de la FWHM del G-modos.

Muestras SPG y FG Es importante destacar que para la alta energa

modificado plasma de nitrgeno (cf. Fig. 1), Una nueva caracterstica
espectroscpico se observa para ambos materiales centrados en alrededor
de 2,240 cm_1 (FWHM de alrededor de 26 cm_1) Que puede ser atribuido
a un tipo nitrilo firma-aro matic [27,31]. Este modo Raman no se observa
para las muestras tratadas a baja excitacin de plasma de energa. Segn
la teora, nitrilos dan lugar a relativamente bajas intensi-lazos en
espectroscopa infrarroja debido a pequeos cambios en el momento
dipolar, mientras que sus modos Raman son fuertemente activo debido a
un cambio comparativamente grande en la polarizacin resultante de la
modo de estiramiento lineal. Por lo tanto, la espectroscopia Raman es la
herramienta ms sensible para detectar pequeas trazas de nitrilos. Esto se
puede hacer de forma inequvoca por el modo de Raman detectado aqu
en aprox. 2240 cm_1 (Cf., por ejemplo, [27]). Desde observamos
pequeas intensidades de seal de las bandas de nitrilo por espectroscopa
Raman, esto explica por qu la espectroscopia FT-IR no es suficiente sensibles para una deteccin de pequeas cantidades de grupos nitrilo en
superficies y, por tanto no da lugar a espectros infrarrojos apropiado.
Adems, el uso de un microscopio Raman con un objetivo 100x mejora la
seal debido a la excitacin lser enfocado y la acumulacin de la luz
dispersada.

La influencia general de la incorporacin de nitrgeno en la red de

carbono adems se puede notar por los cambios en el G- y D-bandas de
los espectros Raman de plasma tanto

modificado muestras SPG y FG puesto que ya no pueden estar en formated por un solo Lorentz. Una segunda baja frecuencia compo-nente tiene
que ser agregado para cada modo de Raman (cf. ejemplo encajar Fig. S1)
Que puede atribuirse a fuertemente desordenada, el nitrgeno que contiene
carbono amorfo a los de grafito parti-culos superficie de acuerdo con
informes de la literatura [29,30].

La formacin de los grupos nitrilo aromticos observados puede

explicarse por la reaccin de los tomos de nitrgeno altamente activados
rompiendo la celosa grafeno al borde reactiva y primeras posiciones.
Ellos se pueden formar por la reaccin de la red tomo de car-Bon con
2

especies de nitrgeno altamente activados (por ejemplo, N , N etc.)

proporcionada por un plasma de nitrgeno reactivo y finalmente formar
*

por ejemplo, radicales nitrilo (CN ) O dicyane [(CN)2] Y por lo tanto

siendo la escisin co propensos una vez formado en la superficie. La
intensidad dbil de la seal Raman de nitrilo a energas incluso altos
excitato-tacin implica que grupos nitrilo solamente se pueden formar
hasta una concentracin de equilibrio en la superficie. Esto estara en
consonancia con la reactividad qumica de los radicales de nitrilo como
pseudohalogene [31].

Los cambios morfolgicos de las muestras de grafito se estudiaron

tambin por SEM (Fig. 2). Los principales cambios morfolgicos
observados despus del tratamiento de plasma en el caso de SPG SAMples son la formacin de cambios significativos en el apilamiento de capas
y la formacin de poros de tamao micromtrico (cf. SI Fig. S8). Mientras
que las exposiciones materiales vrgenes apilan regularidad capas de
grafito, una expansin pueden observarse despus del tratamiento con
plasma. Adems, un tratamiento con altamente

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Fig. 2 - imgenes de SEM de no tratada y N2 plasma modificado SPG.

resultados de plasma de nitrgeno excitados en un ataque qumico fuerte y

modificacin que conduce a la formacin de globulares estruc-turas. La
muestra ms regular grafito FG muestra mucho menos morfolgica
cambios y por lo tanto mayor estabilidad estructural a la atmsfera de
plasma circundante. Mientras que unos bajos resultados del tratamiento de
plasma de energa en cambios visibles significativos, un tratamiento de
plasma de alta energa indica un ataque en los bordes de la capa de grafito
(cf. Figuras del SI. S9 y S10).

Por lo tanto los cambios morfolgicos observados revelan que el SPG ms

desordenado es ms propenso a la degradacin por un tratamiento de
plasma-reac cin en comparacin con una muestra de FG mayor
perfeccin cristalina.

La composicin atmica de la superficie de las muestras vrgenes y de

plasma tratado se caracteriza por XPS (cf. Fig. 3). No se detectaron
seales N1s para ambos materiales vrgenes, mientras que se detectaron
niveles bajos de oxgeno. La muestra no tratada SPG, estructuralmente
menos perfecta tiene un contenido de oxgeno de superficie de
aproximadamente 1,9% at. En comparacin con el material de partida FG
con 0,9% at. De oxgeno (cf. Tablas SI S5 y S6). Este anlisis se
correlaciona con la interpretacin de los datos Raman, evidenciando la
mejor calidad de grafito para la muestra de FG. Un aumento moderado del
contenido de oxgeno de hasta aprox. 2 a.% Se observa para los
tratamientos de plasma. Este efecto se atribuye a la tasa de fugas natural
del reactor (menos de 0,2 mbar / h), as como a la abrasin potencial de
las partes del reactor de cuarzo.

La incorporacin exitosa de nitrgeno en la superficie de las muestras por

tratamiento con plasma se confirma por los pro-anunciadas N 1s seales
en los espectros de XPS correspondiente para ambos sustratos de grafito
(cf. Fig. 3). Mientras que una modificacin de plasma bajo el poder
conduce a un contenido de nitrgeno moderada de alrededor del 3% at.,
Los resultados del tratamiento de alta potencia en un contenido de
nitrgeno de superficie de aproximadamente 11% at. De SPG y alrededor
del 9% at. De FG. Las seales N1s XPS de tomos de nitrgeno
2

incorporadas en un sp tipo

celosa de carbono son asignados por deconvolucin de los espectros, con

una asignacin de picos de uso comn para piridnico N (398,8 eV),
pirrlico N (400,7 eV) y grafito N (402,3 eV) pe-cie. La seal en 399.3 se
puede asignar a grupos amida, amina, ciano, y nitrilo. [22]

Adems de la seal para sp se observa el tipo de carbono (284,3 eV), un

aumento de las especies en energas de enlace ms altos de las materias
tratadas en plasma de baja potencia, lo que es an ms pronunciada para
las muestras modificadas de alta potencia (cf. Fig. 3). La seal en 285,1
3

eV se puede atribuir a la SP escriba carbono. Su incremento por

tratamiento con plasma evidencia la introduccin de defectos y el
desorden y se correlaciona perfectamente con los espectros Raman y
anlisis SEM. Las otras seales en las energas ms altas (286,3 eV, 287,9
eV, 289.3) pueden resultar de tomos de carbono unidos a oxgeno o
especies de nitrgeno. Dado que el incremento total del contenido de
oxgeno en modifi-cin de plasma es bastante bajo, pero el aumento de la
seal N1s es bastante alto, relacionamos estas caractersticas a C-N, C@N
y CN (nitrilo) tipo de bonos.

Los materiales vrgenes, as como el plasma tratado SAM-ples de ambos

grados de grafito se analizaron mediante mediciones elemental analanalysis, difraccin de rayos X y de sorcin de nitrgeno para dilucidar
cualquier cambio a granel. No se observaron diferencias significativas
entre los materiales no tratados y tratados para la composicin elemental a
granel, el rea superficial BET y el grafito interplanar distancias. Esto
indica que el proceso qumico de plasma empleado se traduce
principalmente en una modificacin sur-cara de los materiales de grafito
investigados en este estudio.

Con el fin de dilucidar las propiedades materiales de estos grafitos-Flui

dizable, las mediciones del ngulo de contacto fueron per-formado en
muestras comprimidas para estudiar los cambios en el carcter hidrfilo
por funcionalizacin de nitrgeno (cf. Fig. 4). El ngulo de contacto de las
muestras FG de nitrgeno tratada

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Fig. 3 - N 1s y 1s C espectros XPS de N2 plasma modificado SGP (a) y FG (b). Incorporacin de nitrgeno se confirma por el N 1s seal observada
despus de los tratamientos de plasma. (Una versin en color de esta figura se puede ver en lnea.)

se disminuye lo que se puede explicar con un carcter hidrfilo mayor

de esta muestra. Dado que la muestra de partculas de grafito necesita
ser comprimido antes de la medicin que resulta en rotura de las
partculas, aqu inevitablemente una nueva superficie se genera conduce
a ngulos de contacto similar a la del material de partida. Es digno de
mencin que las muestras son altamente higroscpico aunque se
almacenaron directamente despus de

la sntesis en condiciones inertes (cf. variacin de la con-tacto

mediciones angulares ver SI Fig. S11).

El aumento del carcter hidrfilo de los grafitos materiales nitrgeno

modi-ficado ser beneficioso para, por ejemplo tcnicas de exfoliacin
comunes para preparar dispersiones dis-nanoplatelet grafeno en
disolventes polares, la decoracin de metal de iones para aplicaciones
catalticas o preparacin de materiales compuestos. Mientras que una

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431

Fig. 4 - (a) ngulos de contacto de agua de FG prstina y modificado y muestras de SPG. (B) las estadsticas de medicin para muestras FG prstinas y
modificados. (c) las estadsticas de medicin para muestras SPG vrgenes y modificadas.

Fig. 5 - Ilustracin de la N2 modificacin plasma de grafito y ejemplos para posibles pasos posteriores de derivatizacin que explotan los grupos de
nitrgeno y de nitrilo injertadas. (Una versin en color de esta figura se puede ver en lnea.)

nitrilo funcionalizacin de materiales de carbono es hasta ahora slo logra

mediante mtodos qumicos hmedos, un tratamiento de estos materiales
en un plasma de nitrgeno altamente excitado permite un mod-ficacin en
un ambiente seco y limpio y sin colocar pasos-ing proceso [13-16].
Adems, otro nitrgeno co-formado

grupos funcionales junto con los grupos nitrilo pueden ser de piel de Ther
qumicamente modificado por reacciones orgnicas estndar para varios
derivatizacin adicionalmente, por ejemplo por reduccin de grupos
amina funcionales uniformes o por hidrlisis de grupos de cido
carboxlico (cf. Fig. 5).

432

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mentos, por ejemplo, aplicaciones espaciales

y los aspectos de reentrada en la atmsfera.

Conclusin
Reconocimiento
Hemos demostrado que muestras a granel de
carbono graftico pueden ser fuertemente
nitrgeno funcionalizado en la superficie
mediante una reaccin de CVD RF-plasma,
dando lugar a grupos nitrilo a alta excitacin
de plasma como se evidencia por
espectroscopia Raman. Un contenido de
nitrgeno superficial de hasta 11% at. Se
logr como por XPS y est acompaada por
un cierto grado de amorphiza-cin superficie
como se indica por un aumento de la banda
3

D y sp contenido -carbono. No hay

formacin de nitrilo se detect por Raman
spec-espectroscopia a bajas energas de
excitacin de plasma, resultando en un
contenido de nitrgeno de slo
aproximadamente 3 a.%. Estos resultados
estn de acuerdo con una fuerte erosin de la
superficie y la modificacin por el
tratamiento de plasma, dando lugar a la
formacin de especies que contienen
nitrgeno voltiles (tales como por ejemplo
los radicales CN, dicyane [(CN)2], Y HCXN,
etc.). La disminucin del ngulo de contacto
del agua indica una polaridad superficie
mayor para los grafitos de nitrgeno
modificado. Las modificaciones de
nitrgeno y de nitrilo obtenidos pueden ser
utilizados ms para la decoracin de metal y
modificacin qumica posterior para obtener
grupos qumicos uniformes.

Estos trabajos son apoyados por la

financiacin del Consejo Europeo de
Investigacin para el 7PM subvenciones
avanzadas ADG-2010 267 160 ''
NANOGRAPH '' - manera de hacer y
utilizar Perfect grafenos del qumico. Los
autores desean agradecer al Dr. I.
Lieberwirth y G. Glasser para mediciones
SEM y el Dr. S. Hirth y P. MuehlbeierEntzminger para XPS medida-mentos y B.
Rietz de asistencia en CMIC.

Apndice A. datos suplementario

Datos complementarios asociados a este

artculo se pueden encontrar, en la versin
en lnea, en
http://dx.doi.org/10.1016/j.carbon.
2014.11.054.

REFERENCES

El proceso presentado proporciona un

acceso rpido y escalable a nuevos
materiales de carbono de nitrilo
funcionalizado para solucin proprocesamiento, soportes de catalizadores y
materiales compuestos, y se espera una
modificacin siquiera stron-ger de partculas
de carbono de tamao ms pequeo o gran
rea superficial.

Los aspectos de este trabajo son, adems,

una importancia relativa a la erosin de los
materiales de carbono en severas environ-

Yang S, Bachman RE, Feng X, Muellen K. El

uso de orgnica precursores y grafenos en la
sntesis controlada de nanomateriales que
contienen carbono para almacenamiento de
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