Francisco Javier Bayo Bernal

Calidad de Aguas
Grado en Ingeniera Civil
Universidad Politcnica de Cartagena

TEMA 3.
BALANCES DE MATERIA Y ENERGA EN
MASAS DE AGUA
1. Introduccin
2. Sistemas en estado estacionario
3. Sistemas en estado no estacionario
4. Balances de energa
1

Conservacin

1. Introduccin
DISTRIBUCIN DEL CONTAMINANTE

1 LEY DE LA
TERMODINMICA

Sistema
cerrado

E p + Ec + U = q w

AIRE/AGUA

K aw

SUELO/AGUA
om
mm
K sw = K sw
+ K sw

Cia
=
Ciw

K om

E p = 0 Ec = 0
U = q-w
q = 0 Adibatico
V = 0 (reactor) U = q

om
K sw
=
f om

K mm

mm
K sw
=
Sa

LEY DE HENRY
(1803)
Temperatura
Otros disolventes
Coloides
pH

K aw =

Pi
C RT
= ia
Ciw
Ciw

Pa

3
mol
m

Introduccin

2. Sistemas en estado estacionario

DEFINICIN DE LOS LMITES DEL SISTEMA
Lmites del Sistema

Entradas al Sistema

Acumulacin
Reaccin

ESTADO ESTACIONARIO
Acumulacin = 0

Entrada = Salida + Reaccin + Acumulacin

Salidas del Sistema

CONTAMINANTE CONSERVATIVO
Reaccin = 0

Entrada = Salida

CONTAMINANTE NO CONSERVATIVO
ESTADO NO ESTACIONARIO

Entrada = Salida + Reaccin

Entrada - Salida = Transporte + Dispersin + Reaccin + Fuentes + Sumideros

Conservativo

2. Sistemas en estado estacionario

MODELO DE MEZCLA
Qe
Ce

Distancia de mezclado L = 0,1u

Mezclado vertical: 90 veces ms

rpido que mezclado transversal

Cm
Qr

CONTAMINANTE CONSERVATIVO

Cr

Qe Ce + Qr Cr
Cm =
Qe + Qr

W2

Entrada = Salida

Metales pesados, NO3-, trazadores, ClRODAMINA-WT

Prediccin de la concentracin (1D)

C
C C
= Dx
vx
x
t x
x
IMAGEN TOMADA DE:
Lin et al. (2003). Comparison of rhodamine WT and bromide in the determination of
hydraulic characteristics of constructed wetlands. Ecological Engineering 20: 75-88.

Orden 0

2. Sistemas en estado estacionario

CONTAMINANTE REACTIVO O NO CONSERVATIVO
Entrada = Salida + Reaccin

OD, DBO, T, Cla, R-N, NH3-N, NO2-, NO3-, P, .o.

Cintica de orden cero

dC
V
= Vk0
dt

dC
r (C ) =
= k0
dt
dC
r (C ) =
= k0
dt
C = C0 k 0 t

CN- + O3 CNO- + O2

IMGENES TOMADAS DE:

Parga et al. (2003). Destruction of cyanide waste solutions using chlorine
dioxide, ozone and titania sol. Waste Management 23: 183-191.

2. Sistemas en estado estacionario

Orden 1

CONTAMINANTE REACTIVO O NO CONSERVATIVO

Entrada = Salida + Reaccin

r (C ) = k1C
Cintica de primer orden

r (C ) = k1C

dC
= Vk1C
V
dt

C = C0 e k1t

Degradacin del Cl2 en agua desinfectada

IMAGEN TOMADA DE:

Bayo et al. (2008). Disinfection
efficiency of secondary effluents with
ultraviolet light in a Mediterranean
area. WIT Transactions on Ecology
and the Environment 111: 511-520.
IMGENES TOMADAS DE:
Kohpaei y Sathasivan (2011).
Chlorine decay prediction in bulk
water using the parallel second order
model: An analytical solution
development. Chemical Engineering
Journal 171: 232-241.

Cintica del proceso de eliminacin de microorganismos en

aguas desinfectadas

2. Sistemas en estado estacionario

Orden 1

CONTAMINANTE REACTIVO O NO CONSERVATIVO

Entrada = Salida + Reaccin

Cintica de primer orden

Eliminacin de contaminantes en humedales

empleados como tanques de tormenta

SLIDOS EN
SUSPENSIN

FSFORO TOTAL
AMONIO
NITRATO

IMGENES TOMADAS DE:

Holland et al. (2005). Analysis and
modeling of suspended solids from
high-frequency monitoring in a
stormwater treatment wetland.
Ecological Engineering 24: 159-176.
IMGENES TOMADAS DE:
Carleton et al. (2001). Factors
affecting the performance of
stormwater treatment wetlands.
Water Research 35: 1552-1562.

Orden 1

2. Sistemas en estado estacionario

CONTAMINANTE REACTIVO O NO CONSERVATIVO
Entrada = Salida + Reaccin

Modificacin a la cintica de orden 1

IMAGEN TOMADA DE:

Lemos de Souza et al.
(2009). Application of infrared
and raman techniques in the
identification and
quantification of plasticizers
in commercial films of PVSC.
Qumica Nova 32: 1452-1456.

Eliminacin de DEHP del agua

residual en CSTR
IMGENES TOMADAS DE:
Vavlin (2007). Corrected first-order
model of DEHP degradation.
Chemosphere 68: 1992-1995.

Pseudo-primero

2. Sistemas en estado estacionario

CONTAMINANTE REACTIVO O NO CONSERVATIVO
Entrada = Salida + Reaccin

Procesos de adsorcin de metales

pesados en agua

Cintica de pseudo-primer orden

dq
= k1 (qe q )
dt

v1 = k1qe

log(qe q ) = log qe

k1
t
2,303

(2)

Modelo de Lagergren (1898)

(1)

IMGENES TOMADAS DE:

(1) Hanif et al. (2007). Kinetic studies for Ni(II) biosorption from industrial wastewater by Cassia
fistula (Golden Shower) biomass. Journal of Hazardous Materials 145: 501-505; (2) Bayo et al.
(2012). The use of native and protonated grapefruit biomass (Citrus paradisi L.) for cadmium(II)
biosorption: equilibrium and kinetic modelling. Environmental Technology 33: 761-772.

Orden 2

2. Sistemas en estado estacionario

CONTAMINANTE REACTIVO O NO CONSERVATIVO
Entrada = Salida + Reaccin

r (C ) = k 2C 2
Cintica de segundo orden

dC
= Vk 2C 2
dt

r (C ) = k 2C 2

Depuracin de agua residual de la industria textil

mediante reactor UAFB

C0
1
1
= k 2t +
C=
C0
1+ C0 k 2t C

IMGENES TOMADAS DE:

Sandhya and Swaminathan (2006).
Kinetic analysis of treatment of textile
wastewater in hybrid column upflow
anaerobic fixed bed reactor. Chemical
Engineering Journal 122: 87-92.

10

2. Sistemas en estado estacionario

Pseudo-segundo

CONTAMINANTE REACTIVO O NO CONSERVATIVO

Entrada = Salida + Reaccin

Cintica de pseudo-segundo orden

Proceso de bioadsorcin de Cd(II)

dq
2
= k 2 (qe q )
dt
v2 = k 2 qe2

1
t
t
q=
=
+
q k 2 qe2 qe

t
1
t
+
k 2 qe2 qe

Modelo de Ho and McKay (1999)

IMAGEN TOMADA DE:
Bayo et al. (2012). The use of native and
protonated grapefruit biomass (Citrus paradisi L.)
for cadmium(II) biosorption: equilibrium and kinetic
modelling. Environmental Technology 33: 761-772.

11

Pseudo-segundo

2. Sistemas en estado estacionario

CONTAMINANTE REACTIVO O NO CONSERVATIVO
Entrada = Salida + Reaccin

Cintica de pseudo-segundo orden

Eliminacin de Pb(II), Cu(II), Ni(II) y Cd(II) del

agua residual mediante bioadsorbentes naturales

IMGENES TOMADAS DE:

Bayo (2012). Kinetic studies for Cd(II) biosorption from treated urban
effluents by native grapefruit biomass (Citrus paradisi L.): The competitive
effect of Pb(II), Cu(II) and Ni(II). Chemical Engineering Journal 191: 278-287.

12

PFR

2. Sistemas en estado estacionario

MODELO DE FLUJO PISTN
No existe mezcla de los contaminantes a lo largo del recorrido
(en el reactor de flujo pistn ideal no existe difusin axial)

C = C0 kt

ORDEN 0

C = C0 e kt

ORDEN 1

dq
= k1 (qe q )
dt

PSEUDO-1

C0
C=
1+ C0 kt

ORDEN 2

dq
2
= k 2 (qe q )
dt

l V
t= =
v Q

Entrada Salida + Reaccin = 0

QC Q(C + C ) + Vk d C = 0

V = Ax
Elemento incremental

Direccin del flujo

V
C
PSEUDO-2

C+C

A
x

13

PFR

2. Sistemas en estado estacionario

MODELO DE FLUJO PISTN

Decoloracin de agua residual mediante

sistema UV/H2O2 en reactor de flujo pistn

CINTICA DE PSEUDO-PRIMER ORDEN

IMGENES TOMADAS DE:

Shu et al. (2005). Effects of gap size and UV dosage on decolorization of
C.I. Acid Blue 113 wastewater in the UV/H2O2 process. Journal of
Hazardous Materials B118: 205-211.

14

PFR

2. Sistemas en estado estacionario

MODELO DE FLUJO PISTN

Anlisis del destino de contaminantes en

humedales empleados como tanques de
tormenta

CINTICA DE PRIMER ORDEN

FSFORO TOTAL

Tratamiento de escorrentas urbanas y

agrcolas debidas a tormentas

NITRATO
AMONIO

CARGA
HIDRULICA

Parmetros de funcionamiento
TIEMPO DE
RETENCIN

Intensidad de tormenta
Volumen de escorrenta
Tamao del humedal

IMGENES TOMADAS DE:

Carleton et al. (2001). Factors affecting the performance of stormwater treatment wetlands. Water Research 35: 1552-1562.

15

PFR-NO IDEAL

2. Sistemas en estado estacionario

MODELO DE FLUJO PISTN NO IDEAL

Ley de Fick

PFR (D=0)

C
2C
= D 2
t
x

Coeficiente de
dispersin axial
(m2/s)

Modelizacin de slidos en suspensin

en un tanques de tormenta mediante
anlisis de la distribucin de tiempos de
residencia

Comportamiento ideal

CSTR (D)
Comportamiento no ideal

IMGENES TOMADAS DE:

Holland et al. (2005). Analysis and modeling of suspended solids
from high-frequency monitoring in a stormwater treatment
wetland. Ecological Engineering 24: 159-176.

16

Definicin

3. Sistemas en estado no estacionario

VARIACIN DE LA CONCENTRACIN DE UN CONTAMINANTE
CON EL TIEMPO EN LA MASA DE AGUA

Sistema de respuesta dependiente del tiempo Modelizado por elementos incrementales

Se asume modelo de mezcla completa en dicho elemento
Entrada - Salida = Transporte + Dispersin + Reaccin + Fuentes + Sumideros

(Adveccin) (Difusin) (Transformacin: generacin o descomposicin)

Elemento incremental

So
Q, C

A
D

A+A
D+D

Direccin del flujo

Q+Q, C+C

x
Si
17

Ecuacin

3. Sistemas en estado no estacionario

So

Entrada - Salida = Transporte + Dispersin + Reaccin + Fuentes + Sumideros

Si
Generacin Orden 0
Difusin molecular
Movimiento browniano Descomposicin Orden 1

J = D

Ley de Fick

QCt [(Q + Q )(C + C )]t = VC

C
x

Vk g Vk d C

Dagua 10 5 cm 2 / s

SIMPLIFICACIN
Acumulacin = Entrada Salida + Generacin - Descomposicin

dC
V
= QCi QC + Vk g Vk d C
dt

Si:

dC
=0
dt

C =

QCi + k gV
Q + k dV

18

Ecuacin

3. Sistemas en estado no estacionario

Para cualquier tiempo (t):

Q
C (t ) = C + (C0 C ) exp k d + t
V

A tiempo t =

A tiempo t = 0

Concentracin (C)

C = C + (C0 C ) exp 0 = C0

C = C + (C0 C )0 = C
C =

C
C0C0C

C =

Ct
Tiempo (t)

QCi + k gV
Q + k dV

QCi
Q + k dV

19

Ecuacin

4. Balances de energa
Entrada = Salida + Variacin de la energa interna
AGUA
4.184 J/kgc
1 cal/gC
1 Btu/lbF

Energa almacenada en el sistema

U = mCe T

CALOR ESPECFICO Cantidad de energa necesaria

para elevar en 1 C (15 C 16 C) la temperatura de 1 kg
de materia [J/kgC]

Calores latentes de fusin y

vaporizacin del agua
IMAGEN TOMADA DE:
Masters (1991). Introduction to Environmental
Engineering and Science. Prentice-Hall: New Jersey.

20

SOME ENGLISH TERMS

TO BE FAMILIAR WITH
Balance de materia Mass balance
Contaminante conservativo Conservative pollutant
Contaminante no conservativo Non-conservative pollutant (Reactive pollutant)
Distancia de mezclado Mixing length
Estado estacionario Steady state
Estado no estacionario Unsteady state (Dynamic state)
Fuente Source
Modelo de mezcla Mixing model
Reactor continuo de tanque agitado Continuously stirred tank reactor (CSTR)
Reactor de flujo pistn Plug flow reactor (PFR) (Tubular reactor)
Reactor discontinuo Batch reactor
Rgimen turbulento Tidal regime
Sumidero Sink

21

WATER QUALITY BY
A CIVIL ENGINEER

MASS
BALANCE
TECHNIQUE

SOURCES AND
SINKS

DYE
TRACERS

PLUG FLOW
REACTOR

BROWNIAN
MOTION

IMAGEN TOMADA DE: www.gifmania.com.es

22

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

Bayo, J. (2012). Kinetic studies for Cd(II) biosorption from treated urban
effluents by native grapefruit biomass (Citrus paradisi L.): The
competitive effect of Pb(II), Cu(II) and Ni(II). Chemical Engineering
Journal 191: 278-287

Bayo, J., Angosto, J.M., Ayala, P. (2008). Disinfection efficiency of

secondary effluents with ultraviolet light in a Mediterranean area. WIT
Transactions on Ecology and the Environment 111: 511-520.

Bayo, J., Esteban, G., Castillo, J. (2012). The use of native and
protonated grapefruit biomass (Citrus paradisi L.) for cadmium(II)
biosorption: equilibrium and kinetic modelling. Environmental Technology
33: 761-772.

Carleton, J.N., Grizzard, T.J., Godrej, A.N., Post, H.E. (2001). Factors
affecting the performance of stormwater treatment wetlands. Water
Research 35: 1552-1562.

Hanif, M.A., Nadeem, R., Zafar, M.N., Akhtar, K., Bhatti, H.N. (2007).
Kinetic studies for Ni(II) biosorption from industrial wastewater by Cassia
fistula (Golden Shower) biomass. Journal of Hazardous Materials 145:
501-505.
23

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

Ho, Y.S., McKay, G. (1999). Pseudo-second order model for sorption

processes. Process Biochemistry 34: 451-465.

Holland, J.F., Martin, J.F., Granata, T., Bouchard, V., Quigley, M., Brown,
L. (2005). Analysis and modeling of suspended solids from highfrequency monitoring in a stormwater treatment wetland. Ecological
Engineering 24: 159-176.

Karamouz, M., Moridi, A., Nazif, S. (2010). Urban Water Engineering and
Management. CRC Press: Boca Raton, FL.

Kohpaei, A.J., Sathasivan, A. (2011). Chlorine decay prediction in bulk

water using the parallel second order model: An analytical solution
development. Chemical Engineering Journal 171: 232-241.

Lagergren, S. (1898). About the theory of so-called adsorption of soluble

substances. Kungliga Svenska Vetenskapsakademien Handlingar 24: 139.

Lemos de Souza, M., Corio, P., Temperini, M.L.A. (2009). Application of

infrared and raman techniques in the identification and quantification of
plasticizers in commercial films of PVSC. Qumica Nova 32: 1452-1456.
24

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

Lin, A.Y.C., Debroux, J.F., Cunningham, J.A., Reinhard, M. (2003).

Comparison of rhodamine WT and bromide in the determination of
hydraulic characteristics of constructed wetlands. Ecological Engineering
20: 75-88.

Lin, S. (2001). Water and Wastewater Calculations Manual. McGraw-Hill:

New York.

Masters, G.M. (1991). Introduction to Environmental Engineering and

Science. Prentice-Hall: New Jersey.

Parga, J.R., Shukla, S.S., Carrillo-Pedroza, F.R. (2003). Destruction of

cyanide waste solutions using chlorine dioxide, ozone and titania sol.
Waste Management 23: 183-191.

Sandhya, S., Swaminathan, K. (2006). Kinetic analysis of treatment of

textile wastewater in hybrid column upflow anaerobic fixed bed reactor.
Chemical Engineering Journal 122: 87-92.

Shu, H.Y., Chang, M.C., Fan, H.J. (2005). Effects of gap size and UV
dosage on decolorization of C.I. Acid Blue 113 wastewater in the
UV/H2O2 process. Journal of Hazardous Materials B118: 205-211.
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REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

Valsaraj, K.T. (2009). Elements of Environmental Engineering.

Thermodynamics and Kinetics (3rd ed.) CRC Press: Boca Raton, FL.

Vavlin, V.A. (2007). Corrected first-order model of DEHP degradation.

Chemosphere 68: 1992-1995.

26