Laboratorio de Degradacin de Materiales

LABORATORIO N 2
DEGRADACION TERMO-OXIDATIVA DEL POLIPROPILENO
I. OBJETIVOS:
1.1. Verificar, usando un registro fotogrfico y texto escrito el progreso de la
degradacin termo-oxidativa del polipropileno.
1.2. Demostrar con su registro en tablas y presentacin en forma grafica, la variacin
de peso en funcin del tiempo de calentamiento, la degradacin termooxidativa.
1.3. Escribir el mecanismo de degradacin termo-oxidativa del polipropileno
II. FUNDAMENTO TEORICO:
DEGRADACION DE POLIMEROS
Los materiales polimricos tambin experimentan deterioro mediante interacciones con el
ambiente. Sin embargo, para referirse a estas interacciones no deseadas, se utiliza el
trmino degradacin. La degradacin polimrica es fisicoqumica (implica fenmenos
fsicos y qumicos). Adems en la degradacin de los polmeros tienen lugar gran variedad
de reacciones y consecuencias adversas. Los polmeros se deterioran por hinchamiento y
por disolucin. La ruptura de enlaces covalentes (por energa trmica, por reacciones
qumicas y tambin por radiacin), generalmente va acompaada de una disminucin de la
integridad mecnica. Debido a la complejidad qumica de los polmeros, los mecanismos
de su degradacin no se conocen suficientemente. A continuacin se presentan dos
ejemplos de degradacin de polmeros.
El polietileno expuesto a oxigeno atmosfrico a elevada temperatura experimenta
disminucin de propiedades mecnicas y se fragiliza.
El cloruro de polivinilo expuesto a altas temperaturas se colorea, aunque sus
propiedades mecnicas no se modifican. [1]
En el sentido qumico clsico, el termino degradacin significa destruccin de la
estructura; en una de sus acepciones relativas a los polmeros (Grassie 1966) lo considera
como significado cualquier proceso que lleve al deterioro de las propiedades, pero aqu
tomamos el significado cualquier proceso que lleve al deterioro de las propiedades, la
reduccin de peso molecular.
Hay dos tipos generales de procesos de degradacin de polmeros, que aproximadamente
corresponden a los dos tipos de polimerizacin. La reaccin por etapas y la reaccin en
cadena.
La degradacin al azar, es anloga a la polimerizacin por etapas. En este caso, la rotura
o escisin se produce en puntos al azar a lo largo de la cadena, dejando fragmentos que son
usualmente grandes comparados con una unidad de monmero.

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La despolimerizacin en cadena implica la liberacin sucesiva de unidades de
monmeros a partir de un extremo de la cadena en una reaccin de des propagacin o que
es esencialmente la inversa de la polimerizacin en cadena.
Estos dos tipos pueden ocurrir separadamente o en combinacin, puedes ser iniciado
trmicamente o por luz ultravioleta, oxigeno, ozono u otro agente externo, y puede ocurrir
completamente al azar o con preferencia en los extremos de cadena o en otros enlaces
dbiles en la cadena. Es posible diferenciar los dos procesos en algunos casos por un
seguimiento del peso molecular del residuo como funcin del alcance de la reaccin. El
peso molecular cae rpidamente al irse produciendo la degradacin, pero puede
permanecer constante en la despolimerizacin de cadena, pues molculas enteras son
reducidas a monmeros que escapa de la muestra residual como gas. [2]
El trmino degradacin de polmeros se refiere a los procesos inducidos por luz solar, calor
y otros agentes atmosfricos que conducen a una modificacin de la estructura del
polmero. Un polmero puede tener diversos cambios fsicos o qumicos:
FSICOS: decoloracin, prdida de brillo superficial, formacin de grietas, superficies
untuosas, erosin superficial y prdida de propiedades como resistencia a la traccindeformacin
QUMICOS: rotura de cadenas, cambios en sustituyentes laterales, reacciones de
entrecruzamiento, etc. [3]
Tabla 1. Agentes externos que provocan distintos tipos de degradacin.

2.1. DEGRADACION TERMO-OXIDATIVA

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Como se ve en la Tabla 1. La degradacin termoxidativa se da por la interaccin de dos
agentes externos (Calor y oxigeno).
Como un primer punto el calor conlleva a la ruptura hemoltica de los enlaces covalentes
de la cadena o de los grupos laterales, provocada por el aumento de la temperatura. Tras la
ruptura del enlace, las reacciones que se dan dependen de la actividad de cada radical
(como es obvio, a ms temperatura, mayor es la degradacin). Tambin influye la
viscosidad del fundido, pues los esfuerzos de cizalla locales pueden aumentar la
temperatura de la masa. Muchas degradaciones debidas al calor son autocatalticas, por lo
que el polmero se degrada ms rpido si ya est parcialmente degradado. [3]
Y como un segundo punto se da el ataque del oxgeno activo sobre el polmero;
generndose una reaccin orgnica de oxidacin-reduccin. Como en la degradacin
debida al calor, el oxgeno origina radicales libres en el polmero, que pueden dar todo tipo
de reacciones secundarias degradativas. En general, los polmeros dinicos o con carbonos
terciarios son los menos resistentes al oxgeno radicalario debido a la reactividad de los
carbonos arlicos y terciarios.
Este tipo de degradacin ha sido muy estudiada en poliolefinas y depende claramente de la
concentracin de O2. En una primera etapa, el oxgeno se fija en los carbonos susceptibles
que hay en la cadena, y se forma un perxido que se descompone a acetona o aldehdo. [3]
2.2. MECANISMO DE DEGRADACION TERMOXIDATIVA [4]
INICIACION:

PROPAGACION:

FINALIZACION:

2.3. POLIPROPILENO

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El Polipropileno es un termoplstico que es obtenido por la polimerizacin del
propileno, subproducto gaseoso de la refinacin del petrleo. Todo esto desarrollado en
presencia de un catalizador, bajo un cuidadoso control de temperatura y presin.

El

Polipropileno se puede clasificar en tres tipos (homopolmero, copolmero rndom y

copolmero de alto impacto), los cuales pueden ser modificados y adaptados para
determinados usos. [5]
2.3.1. Caractersticas:
Optima relacin Costo / Beneficio.
Versatilidad: compatible con la mayora de las tcnicas de procesamiento existentes
y usado en diferentes aplicaciones comerciales, como, packaging, industria
automotriz, textiles, medicina, tuberas, etc.
Buena procesabilidad: es el material plstico de menor peso especfico (0,9 g/cm3),
lo que implica que se requiere de una menor cantidad para la obtencin de un
producto terminado.
Barrera al vapor de agua: evita el traspaso de humedad, lo cual puede ser utilizado
para la proteccin de diversos alimentos.
Buenas propiedades organolpticas, qumicas, de resistencia y transparencia. [5]
2.3.2. Propiedades:
El Polipropileno isotctico, comercialmente conocido como Polipropileno, PP o hPP, es
muy similar al polietileno, excepto por las siguientes propiedades:
Menor densidad: el PP tiene un peso especfico entre 0,9 g/cm y 0,91 g/cm,
mientras que el peso especfico del PEBD (polietileno de baja densidad) oscila
entre 0,915 y 0,935, y el del PEAD (polietileno de alta densidad) entre 0,9 y
0,97 (en g/cm)
Temperatura de reblandecimiento ms alta
Gran resistencia al stress cracking
Mayor tendencia a ser oxidado (problema normalmente resuelto mediante la
adicin de antioxidantes) [6]

Tabla 2. Propiedades trmicas del polipropileno.

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Temperatura de
fusin (C)

PP

PP

homopolmero

copolmero

160 a 170

130 a 168

Comentarios
Superior a la del
polietileno
Superior al poliestireno, al

Temperatura

LDPE y al PVC pero

mxima de uso

100

100

inferior al HDPE, al PET

continuo (C)

y a los "plsticos de
ingeniera"

Temperatura de
transicin

-10

-20

vtrea (C)

III.MATERIALES Y EQUIPOS
3.1 MATERIALES:
Materiales

Cantidad

Medidas

Polipropileno
(PP)
Franela

3x3 cm

Pinzas

Recipientes de
plstico
Detergente

Guantes de
ltex
Agua destilada
Copelas

1 bolsa
1
500 ml
6

3.2 EQUIPOS:

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Equipo

Marca

Modelo/Serie

Error

Balanza
Electrnica
Campana
Extractiva
Agitador /
Calentador

H.W.
Kessel

AND-HR200

0.001g

Sensibilidad Soporte(g)
0.0001g

210 g

3.3 INSTRUMENTOS:
Instrumentos

Cantidad

Secadora

Cronmetro
Regla
Termmetro

1
1
1

IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. Medida de probetas de polipropileno 3x3 cm usando la regla, para luego ser
recortadas y obtener 9 muestras.

2. Lavado de
las 9 probetas de
polipropileno usando detergente y un cepillo para eliminar todas las
impurezas que estos contienen.

3. Secado de las 9 probetas usando una franela y un secador elctrico.

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4. Codificacin de las 9 probetas de polipropileno para un mejor trabajo de

laboratorio.

5. Pesado
polipropileno usando la balanza electrnica

de las 9 probetas de

6. Calentar
las
probetas en la campana
extractiva usando el agitador/calentador controlado por un termmetro,
hasta llegar a la temperatura adecuada de 200 C. Uso de base probeta de
acero.

7.
copelas en el
con
inestables.

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Acondicionamiento de
agitador/calentador, ya que el control
termmetro y la base de acero eran

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8. Colocacin de las probetas de polipropileno dentro de las copelas en el

agitador/calentador.

9.

Registramos
de polipropileno en 10, 20, 30 minutos.

lo que sucede con las probetas

10. Finalmente
retiramos las probetas de
polipropileno del agitador/calentador y pesamos para la respectiva discusin
de resultados.
V. RESULTADOS Y DISCUSIONES
Tabla 3. Pesos Obtenidos en el laboratorio a distinto tiempo con la
temperatura de 205 C.

Tiempo
(min)
10

UNT

Probeta

Masa
Final (g)
0.1439

Wf

Masa
Inicial (g)
0.1440

0.0001

0.00027

0.1376

0.1371

0.0005

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20

30

0.1395

0.1393

0.0002

0.1440

0.1439

0.0001

0.1425

0.1420

0.0005

0.1406

0.1402

0.0004

0.1397

0.1396

0.0001

0.1370

0.1361

0.0009

0.1390

0.1388

0.0002

0.00033

0.00040

20
min
.

10
min
.

30
min
.

Envejecimiento o degradacin del polipropileno a diferentes tiempos

de 10, 20, 30 minutos, cambio de aspecto fsico, pierde su brillantes,
se forman rugosidades en la superficie, esto es debido a la
degradacin artificial que est sometido (Termo- oxidacin).
Material pilmerico de polipropileno que reacciona con
una
temperatura de 205 C y el oxigeno que se encuentra en la campana
extractiva.
Grafica 1. En esta grafica de barras se observa la degradacin o
prdida de masa del polipropileno al estar sometido en diferentes
tiempos de 10, 20, 30 min. A una temperatura constante de 205 C

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MECANISMO DE LA DEGRADACION POR TERMO-OXIDACION ARTIFICIAL

PARA EL POLIPROPILENO.

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VI. CONCLUSIONES
Las probetas de polipropileno se degradan al ser
controladas de

expuestos a

condiciones

temperatura de 205 C y un determinado tiempo dentro de la

campana de extraccin, evidenciada en la perdida de sus propiedades fsicas y

qumicas.
El envejecimiento por termo-oxidacin artificial a una temperatura controlada y
un tiempo de 10 minutos no produce mucho cambio en sus propiedades fsicas
superficiales, en cambio en los tiempos de 20, 30 minutos aparecen cambios como
rugosidades en la superficie y perdida de su brillantes, desprendiendo un poco de
su masa.
Algunos mecanismo principales en la estructura del material polimrico producto
de la degradacin son el rompimiento de cadenas por disociacin hemoltica y
heterolitica.
VII.

RECOMENDACIONES
Realizar las respectivas calibraciones en los equipos para minimizar
variaciones en las mediciones.
Manejar de manera correcta las muestras de polipropileno evitando el
contacto directo con las manos o alguna superficie sucia para evitar que se
adhieran impurezas.
Utilizar las herramientas (pinzas, guantes) correctas para el uso y control del
agitador/calentador y no evitar accidentes.

VIII.

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

[1] William D,Callister,Jr INTRODUCCION A LA CIENCIA E INGENIERIA DE LOS

MATERIALES 2, editorial Reverte S.A Barcelona-Espaa ,julio de 2007.
[2]Fred Bill Meyer Jr CIENCIA DE LOS POLIMEROS, editorial Reverte S.A 1975,
impreso en Espaa.
[3] Posada Bustamante, Beatriz; DEGRADACION DE LOS PLASTICOS REVISTA
UNIVERSIDAD Eafit- N 94; disponible ONLINE, consultado el 22 de mayo del 2015.
[4] Norman Grassie, POLYMER DEGRADATION Y STABILISATION, Cambridge
University Press 1985
[5] POLIMEROS-EL POLIPROPILENO; disponible ONLINE en:
http://www.petroquim.cl/que-es-el-polipropileno/, consultado el 22 de mayo del 2015.

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[6] POLIPROPILENO; disponible ONLINE en:
http://es.wikipedia.org/wiki/Polipropileno/, consultado el 22 de mayo del 2015.

ANEXOS
FOTOGRAFAS DE MATERIALES, EQUIPOS

Figura 1: Materiales utilizados para la limpieza de las probetas

(detergente, cepillos y pinzas respectivamente)

Figura 2: balanza analtica

marca H.W. Kessel

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Figura 3: limpieza de las probetas de

polipropileno (detergente, cepillos y pinzas
respectivamente)

Figura 4: Calentamiento de
Probetas a distintos tiempos 10,
20, 30 minutos.

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Figura 5: Resultado final de las probetas de polipropileno al ser calentadas

perdiendo su aspecto fsico debido a una temperatura de 205 C y el
oxigeno.

COMPORTAMIENTO TRMICO DE LOS POLMEROS

El comportamiento trmico de los polmeros con estructuras cristalinas es diferente al de

los polmeros amorfos. El efecto de la estructura puede observarse en una grfica de
volumen especfico (densidad recproca) como una funcin de la temperatura, vase en
la figura 10. Un polmero altamente cristalino tiene un punto de fusin Tm donde su
volumen sufre un cambio abrupto. Tambin, a temperaturas arriba de Tm, la expansin
trmica del material fundido es ms grande que para el material slido por debajo de Tm.
Un polmero amorfo no sufre el mismo cambio abrupto a la Tm. A medida que se enfra a
partir del estado lquido, su coeficiente de expansin trmica disminuye y sigue la misma
trayectoria que cuando estaba fundido, la viscosidad disminuye conforme desciende la
temperatura. Durante el enfriamiento por debajo de Tm. la consistencia del polmero
cambia de lquida a ahulada. Conforme desciende la temperatura se alcanza un punto
final donde la expansin trmica del polmero amorfo se vuelve repentinamente menor.

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