AO DE LA DIVERSIFICACIN PRODUCTIVA Y EL FORTALECIMINETO DE LA

EDUCACIN

FACULTAD DE INGENIERAS Y
ARQUITECTURA
ESCUELA ACADMICO PROFESIONAL DE
INGENIERA AMBIENTAL
TEMA:

CIDOS CARBOXLICOS

CTEDRA

CATEDRTICO
ESTUDIANTE

SEMESTRE

QUIMICA ORGANICA
:

:
-

ING. CESAR LOAYZA

BRICEO RONDON ANNETH

BARRIOS PALOMARES ROSEMIR
CORZO PAUCAR DORIS
DUEAS SALAZAR JHESELYN
GALA PUENTE VIANEY
MEDINA SIMEON PAOLA
SUAREZ YAURIVILCA JAKY

III

Huancayo-Per
2015

A todos los hombres que luchan

Incansablemente por conservar
Por conservar el medio ambiente.

INDICE
RESUMEN. 2
INTRODUCCION.. 3
OBJETIVOS 4
ROCAS MAGMATICAS 5
ROCAS SEDIMENTARIAS. 6
ROCAS METAMORFICAS.. 7
LA EXPLOTACION DE RECURSOS MINERALES. 8
DESCRIPCION DEL RELIEVE DEL DEPARTAMENTO DE JUNIN 9
GOOGLE EARTH.. 10
CONCLUSIONES.. 13
REFERENCIA BIBLIOGRAFICA. 14

INTRODUCCIN
Se tratar en esta Unidad, la qumica de los cidos carboxlicos, RCO H y
2
sus derivados funcionales, R-COX. Tales compuestos contienen tambin el grupo
carbonilo pero difieren de los aldehdos y cetonas en que el grupo carbonilo est
unido, como mnimo, a un heterotomo: oxgeno, nitrgeno o halgeno. Todas las
sustancias de esta gran familia de compuestos orgnicos se encuentran muy
repartidas en la naturaleza.
Los cidos carboxlicos, son los productos de descomposicin oxidativa
de materiales orgnicos; muchos steres son componentes de los aromas de las
frutas y las amidas constituyen el esqueleto de la estructura proteica. Los otros
dos importantes miembros de este grupo, los halogenuros de acilo y los
anhdridos. no se encuentran en la naturaleza.
La qumica de todos los miembros de esta familia est muy relacionada a
travs del grupo carbonilo, que aqu tambin es susceptible al ataque por parte de
nuclefilos y es responsable del aumento de acidez de los tomos de hidrgeno v
de muchas de estas sustancias.
Existe, no obstante una importante diferencia entre la qumica de los
compuestos carbonlicos (aldehdos y cetonas) y la de los derivados de los cidos
carboxlicos. Los aldehdos y cetonas experimentan adiciones nuclefilas al grupo
carbonilo, insaturado, que conducen a aductos saturados, relativamente estables.
En contraste, las adiciones nuclefilas sobre los grupos carbonilo de los cidos
carboxlicos y sus derivados conducen a intermedios inestables quo continan
reaccionando para generar el doble enlace carbono-oxgeno. Veremos que una
gran parte de la qumica de los cidos carboxlicos y sus derivados es la
conversin de uno de sus miembros en otro. El proceso constituye otra clase de
reaccin general que es la "Sustitucin Nucleoflica en Carbono Acilo".

FUENTE NATURAL Y PROPIEDADES FSICAS DE LOS CIDOS CARB0XILICOS

Aunque los cidos carboxlicos constituyen la mayora de los cidos orgnicos,
es importante mencionar que existen otros cidos orgnicos, los llamados cidos
sulfnicos, que son menos comunes.
Los cidos carboxlicos como ya se mencion, contienen el grupo carboxilo.

Los cidos sulfnicos contienen un tomo de azufre en su frmula y el

grupo sulfnico;

Muchos de los cidos carboxlicos comnmente conocidos se obtuvieron

primero de fuentes naturales, especialmente ciertas frutas, grasas y aceites. De
hecho los llamados cidos grasos son compuestos de tres a dieciocho carbonos
de cadena no ramificada.
Con un nmero > 9 tomos de carbono slo los nmeros pares (12, 14, 16,
18) son abundantes en la naturaleza.
Numerosos cidos carboxlicos han recibido nombres comunes derivados de
palabras griegas o latinas que indican las fuentes naturales de donde proceden.
Veamos el origen de algunos de ellos: El cido frmico (latin frmica
hormiga) es un lquido irritante de olor agudo.

El cido actico (latin, acetum o vinagre) d la acidez al vinagre, donde su

concentracin es de 4 5%. Debido a que el cido actico (p.f. 16.6 C) congela
y a un slido como el hielo en un cuarto fro se le denomina cido actico glacial.
El cido propinico (griegos proto, primero + pion, grasa). El cido butrico (latin:
butyrum o mantequilla) es uno de los compuestos responsables del olor de la
mantequilla rancia. El cido valrico (latin: valerium, de la raz de la valeriana) de
olor fuerte. Los cidos caproico (C-6) , caprlico (C-8) y cprico (C-10) (latn:
caper, cabra) son compuestos de olor desagradable asociados con el olor de las
cabras. El cido enntico (C-7) (griego: oenanthe, flor de la vid). El cido
pelargnico (C-9) proviene del pelargonio (una geraniacea), el cido lurico
(C-12) se extrae del laurel, el cido mirstico (C-14) de la nuez moscada, el cido
palmtico (C-16) del aceite de palma, el cido esterico (griego: stear, sebo o
grasa).
Otros tres cidos grasos naturales importantes son los insaturados: oleico
(cis-9-octadecenoico) abundante en el aceite de olivas, linoleico (cis,cis-9,12octadecadienoico) un cido graso esencial en la dieta, es abundante en el maz,
semilla de algodn, man y soya; linolnico (cis,cis,cis, 9, 12, 15octadecatrienoico) se encuentra principalmente en el aceite de linaza y de Tung.
Los cidos dicarboxlicos sencillos como tambin los cidos carboxlicos que
incorporan otros grupos funcionales (dobles enlaces, grupos hidroxilo, amino y
carbonilo) se les denomina frecuentemente con nombres comunes (no
sistemticos):

Algunos cidos carboxlicos aromticos que contienen diversos

sustituyentes en el anillo, se acostumbra denominarlos por sus nombres comunes:

Las propiedades fsicas de los cidos carboxlicos reflejan entonces la

fuerte asociacin de sus molculas. As, los puntos de fusin y de ebullicin son
relativamente altos. Un cido carboxlico tiene un punto de ebullicin ms alto que
un alcohol del mismo peso molecular.

CIDOS CARBOXLICOS Y SUS SALES COMO

ADITIVOS EN ALIMENTOS
Benzoato de Sodio
La sal de sodio del cido benzoico se usa como un aditivo en alimentos y
bebidas que naturalmente tienen valores de pH entre 4.5 4.0. Acta para prevenir
el crecimiento de levaduras y bacterias dainas, sirviendo as como agente
antimicrobiano. El benzoato de sodio se usa entonces en bebidas carbonatadas y no

gaseosas, almbares, mermeladas, jaleas, conservas, margarinas saladas,

ensaladas de frutas, escarchados y pasteles rellenos. Las concentraciones
se limitan a 0.05-0.10%. Ni el benzoato ni el cido benzoico se acumulan
en el cuerpo, y el benzoato de sodio ha sido reconocido como seguro
cuando se usa de acuerdo a los lmites dados.
Propionatos
Las sales de sodio y calcio del cido propinico: propionato de sodio y propionato de
calcio, se usan ampliamente en alimentos horneados y queso procesado para
prevenir la formacin de mohos e inhibir la bacteria responsable de la lama en el pan.
El cido propinico ocurre naturalmente en el queso suizo y su concentracin puede
llegar hasta 1%. Como aditivos de alimentos, las sales de sodio y calcio se limitan
entre 0.3-0.4%.
Acido Srbico y los Sorbatos
El cido srbico es un slido blanco con dos dobles enlaces C-C por molcula.
Tanto el cido srbico y sus

CH3-CH=CH-CH=CHC02H
cido srbico
Sales de sodio y potasio se aaden a una variedad de alimentos para
inhibir el crecimiento de mohos y almidones. Estos aditivos son efectivos
a valores de pH de 6.5 ms altos que el lmite superior efectivo para
benzoatos y propionatos. Se usan en jugos de frutas, frutas frescas,
vinos, bebidas suaves, encurtidos y otros productos en conserva, y
algunas carnes rojas y pescado. Con algunos alimentos, tales como
queso, pescado ahumado, y frutas secas, las soluciones de sales de cido
srbico se esparcen sobre las superficies de las envolturas o empaques.

10

REACCIONES DE LOS CIDOS CARBOXILICOS

El comportamiento qumico caracterstico de los cidos carboxlicos
queda determinado por su grupo funcional, el carboxilo -COOH. Esta funcin
consta de un grupo carbonilo (C=0) y de un grupo hidroxilo (-OH). Veremos que
+
el -OH sufre, de hecho, casi todas las reacciones (prdida de H o reemplazo
por otro grupo) pero lo hace de un modo que solo es posible gracias a la
presencia del C=0.
Acidez

Los cidos carboxlicos (RCO2H) y los cidos sulfnicos (RS03H) son

compuestos orgnicos ms cidos que el cido carbnico (H 2CO3). En un medio
acuoso, las molculas de los cidos orgnicos mencionados interaccionan con
molculas de agua y ocurre una ionizacin suave que produce iones hidronio
(H3O+) e iones carboxilato (RCO2-) o sulfonato (RSO3-) . En general:

Adems, un cido carboxlico se puede extraer de una mezcla de

compuestos orgnicos insolubles en agua con una disolucin de
bicarbonato de sodio. El cido forma la sal de sodio y se torna soluble
en agua, mientras los otros compuestos orgnicos permanecen insolubles.
El cido carboxlico libre se obtiene por acidificacin de la disolucin
acuosa.
Estructura vs Fuerza Acida
La mayora de los cidos carboxlicos no sustituidos tienen un valor
de Ka en el intervalo de 10 -4 a 10 -5 Y esta acidez mayor que fenoles y
alcoholes pueden explicarse en parte a la presencia del segundo oxgeno
del grupo carbonilo, el cual ayuda a halar los electrones del enlace -:0-H
dejando muy suelto el hidrgeno. De aqu que el hidrgeno (o protn)
fcilmente es capturado por molculas de agua en una disolucin acuosa.

11

Por otro lado la deslocalizacin de la carga negativa en el anin carboxilato

es el otro factor que favorece la acidez de los cidos carboxlicos.

CONVERSIN A CLORUROS DE ACIDO

Se preparan fcilmente, al calentar un cido carboxlico con uno de los
siguientes reactivos: cloruro de tioni lo, SOCl 2) tricloruro de fsforo, PCl3 o
pentacloruro de fsforo. PCl5. El cloruro de tionilo es el reactivo preferido para
preparar cloruros de cido, debido a que slo produce subproductos gaseosos.
Estas reacciones deben realizarse bajo una campana extractora eficiente.

Obsrvese que la reaccin neta es el reemplazo de un grupo hidroxilo por

un tomo de cloro.

FORMACIN DE ANHDRIDOS
Al calentar cidos carboxlicos en presencia de pentxido de fsforo (P 2O5)
se generan anhdridos simtricos por deshidratacin entre dos molculas del cido
carboxlico.

12

FORMACIN DE ESTERES: ESTERIFICACIN

Los cidos carboxlicos pueden transformarse directamente en steres al
calentarlos con alcoholes en presencia de una cantidad cataltica de cido mineral
(generalmente H2SO4). Esta reaccin conocida como esterificacin forma agua
como subproducto y es reversible. Alcanza el equilibrio cuando an quedan
cantidades apreciables de reaccionantes.

Mecanismo
El mecanismo de esterificacin es tpico de las reacciones de sustitucin
nucleoflica catalizadas por cido.

Como la reaccin de esterificacin es reversible, si se calienta un ster en

medio acuoso acdico, ocurre la reaccin inversa la hidrlisis del ster (Sec.
7.6.1.3) regenerndose el cido carboxlico y el alcohol.
LACTONAS
Las lactonas son steres cclicos que se forman de molculas que
contienen un grupo carboxilo y un grupo hidroxilo. Tales molculas pueden sufrir
una esterificacin intramolecular. Las ms comunes son aquellas de 5 y 6
miembros ( y lactonas) formadas de y -hidroxicidos respectivamente.

13

REDUCCIN DE CIDOS CARBOXLICOS A

ALCOHOLES
Los cidos carboxlicos pueden reducirse a alcoholes utilizando el hidruro
de aluminio y litio (LiAlH ) que es uno de los pocos reactivos capaces de reducir
4
un cido a alcohol. El producto inicial es un alcxido del cual se libera el alcohol
por hidrlisis.

Ejemplos:

La reaccin produce altos rendimientos del alcohol y para ciertos cidos

carboxlicos obtenidos de fuentes naturales y que deban convertirse a alcoholes,
resulta un procedimiento muy til a escala de laboratorio. Como el LiAlH 4 es
costoso, la industria lo emplea solo para la reduccin de cantidades pequeas de
materias primas valiosas, por ejemplo, en la sntesis de ciertas drogas y
hormonas.
Como alternativa a la reduccin directa, a menudo se convierten los cidos
en alcoholes por un proceso de dos etapas: a) esterificacin b) reduccin del ster.
Ya que estos ltimos pueden reducirse de varias maneras adaptables tanto al
laboratorio como la industria. La reduccin a alcoholes de cidos grasos de
cadena larga constituye un paso fundamental en la utilizacin de estas materias
primas.
PROPIEDADES
CARBOXILICOS

14

FSICAS

DE

LOS

DERIVADOS

DE

CIDOS

Los nombres de los derivados de cido se obtienen del nombre del cido
carboxlico padre, tanto en el sistema comn como en el de la IUPAC.
La presencia aqu tambin, del grupo C=O hace a los derivados de cido
compuestos polares. Los cloruros de cido, anhdridos y steres tienen puntos de
ebullicin comparables a aquellos de los aldehdos o cetonas de peso molecular
similar. Pero las amidas tienen puntos de ebullicin bastante altos debido a que
ellas son capaces de formar fuertes enlaces de hidrgeno intermolecular.

ESTERES EN ALIMENTOS, COSMTICOS Y

PRODUCTOS FARMACUTICOS
En contraste con los olores acres y decididamente desagradables de los
cidos carboxlicos de bajo peso molecular, la mayora de los steres voltiles
tienen agradables fragancias frutales (se ha dicho que tienen "olor dulce"), y
muchos de ellos son utilizados como agentes saborizantes sintticos y en
perfumes.

Sin embargo, los aromas y sabores naturales se obtienen por lo general de

una mezcla compleja de compuestos. Mas de 200 compuestos han sido
identificados en el aroma caracterstico del caf recientemente molido, y el

15

bouquet de los vinos finos se debe a la formacin de steres y otros compuestos

durante el proceso de aejamiento.
Por otro lado, los alquilsteres del cido p-hidroxibenzoico (particularmente
metil, etil, propil y butil steres) llamados parabenos se usan como agentes
antimicrobianos en cosmticos y productos farmacuticos como tambin en
alimentos. Ellos son activos contra mohos y levaduras pero menos activos contra
bacterias. Los parabenos pueden usarse en alimentos horneados, cerveza,
quesos, productos de frutas, olivos, encurtidos y almbares (sirups ).

SUSTITUCIN NUCLEOFILICA EN CARBONO

ACILO - REACTIVIDAD DE LOS DERIVADOS DE
CIDOS CARBOXILICOS
Como caracterstica comn, los compuestos de acilo (cidos carboxlicos y
sus derivados) sufren sustitucin nucleoflica donde se remplaza HO-, Cl , ,
-NH2, -OR' -SR' por algn otro grupo bsico (un nuclefilo). En estos casos, la
sustitucin resulta mas rpida que la de un carbono saturado.

Es una reaccin que procede en dos etapas, con formacin de un

intermediario tetrahdrico, el cual posteriormente pierde el grupo saliente :G. La
velocidad total de la reaccin se ve afectada en general, por las dos etapas pero la
primera es la mas importante. La formacin del intermediario tetrahdrico, est
afectada por los mismos factores que operan en la adicin nucleoflica a
aldehdos y cetonas, cuya primera etapa es anloga. Es favorecida por la
atraccin de electrones al estabilizar la carga negativa sobre el oxgeno y es
retardada por la presencia de grupos voluminosos que se aglomeran en el estado

16

de transicin. La segunda etapa depende de la basicidad del grupo saliente :G. En

este sentido los derivados de cido tienen reactividades relativas muy diferentes
hacia sustitucin nucleoflica en el carbono acilo. Los cloruros de cido son los
mas reactivos y las amidas los menos reactivos.

HIDRLISIS DE LOS DERIVADOS DE ACILO

Todos los derivados de cido pueden hidrolizarse para generar el cido
padre. Las condiciones experimentales varan dependiendo del derivado de acilo.
CLORUROS DE ACIDO
Los cloruros de cido se hidrolizan fcilmente formando el cido
carboxlico correspondiente, por tratamiento con agua a temperatura ambiente.

Los cloruros aromticos. (ArCOCl) son considerablemente menos reactivos

que los alifticos (RCOCl).

ANHDRIDOS
Los anhdridos por su parte, se hidrolizan al calentarlos con agua formando
dos moles de cido carboxlico por mol de anhdrido.
Reaccin Global :

17

STERES
Los steres requieren condiciones mas fuertes para hidrolizarlos y no basta
con tratarlos con agua (an en caliente) sino que es necesario catalizar la reaccin
con cido o con base.
La hidrlisis de steres catalizada por cido es la reaccin inversa a la
esterificacin.
Reaccin Global

Las condiciones experimentales usuales consisten en tratar el ster con una

cantidad abundante de agua acidulada con HCl o H 2SO4 acuoso diluido.
El mecanismo de hidrlisis cida de steres contiene entonces las mismas
etapas de Ia esterificacin pero a la inversa.

AMIDAS
- Las amidas siendo los derivados aclicos menos reactivos requieren
condiciones de reaccin ms severas.
Debe tenerse en cuenta que el grupo

(en una hidrlisis catalizada por

cido)es peor grupo saliente que

de un ster y NH 2- (en una hidrlisis
catalizada por base) es un grupo saliente an peor que el alcxido RO - de un
ster.

18

Adems el enlace amido

es un enlace muy estable ya que se cree
que puede estar estabilizado por resonancia.

Podra decirse entonces que existe un cierto carcter de doble enlace entre
el carbono y el nitrgeno.
Para hidrolizarlas es preciso calentarlos por tiempo prolongado (mayor que
para los steres) en soluciones cidas o bsicas.

DE CLORUROS DE ACIDO
La reaccin de cloruros de cido con alcoholes o fenoles produce steres y
HCl en una forma directamente anloga a la hidrlisis. Ya que los cloruros de
cido son mucho mas reactivos hacia sustitucin nucleoflica que los cidos
carboxlicos, la reaccin de un cloruro de cido y un alcohol ocurre rpidamente y
no requiere catalizador. Generalmente es preferible convertir el cido carboxlico a
un cloruro de cido , sobre todo para la sntesis de steres impedidos. Como en la
reaccin se libera HCl gaseoso ste suele neutralizarse con una base inorgnica
(NaOH) u orgnica (piridina). Es la conocida tcnica experimental SchottenBaumann donde el cloruro de cido es aadido en porciones (seguido por
agitacin vigorosa) a una mezcla del alcohol y la base.
Reaccin General:

19

DE ANHDRIDOS
Los anhdridos tambin producen teres bajo tratamiento con alcoholes o
fenoles pero a velocidades de reaccin un poco ms lentas que los cloruros de
cido.
Reaccin general:

20

La reaccin es particularmente til con el anhdrido actico que es barato,

de fcil adquisicin, menos voltil y ms manejable que el cloruro de acetilo,
aparte de no liberar cloruro de hidrgeno corrosivo. En estas acetilaciones tambin
suele aadirse piridina (cantidad cataltica) a la mezcla de reaccin para eliminar
el cido actico, a medida que se forma.
Ejemplos:

AMONLISIS - FORMACIN DE AMIDAS

Los cloruros de cido, anhdridos y steres reaccionan con amonaco,
aminas primarias y secundarias para formar amidas. La reaccin general se
conoce como amonlisis (escisin por amonaco o aminas).

DE CLORUROS DE ACIDO

21

Como en la reaccin de un cloruro de cido con amonaco o una amina se

liberara HCl , se deben usar, al menos dos equivalentes de NH 3 o amina.
Reaccin General:

Puesto que los cloruros de cido se preparan a partir de cidos

carboxlicos, este es uno de los mtodos de laboratorio ms utilizados para la
sntesis de amidas. La reaccin entre el cloruro de acilo y la amina (o amonaco)
generalmente se verifica a temperatura ambiente (o menos) y produce un alto
rendimiento de la amida.

DE ANHDRIDOS
Los anhdridos de cido reaccionan con amonaco y aminas primarias en
forma anloga a los cloruros de cido.
Reaccin General:

22

De nuevo, el anhdrido actico es el anhdrido ms popular que se emplea

en esta reaccin. Si se usan dos moles de amonaco o amina, uno se consume en
la neutralizacin del cido actico formado en la reaccin.
Ejemplos:

Los anhdridos cclicos reaccionan con amonaco o una amina en la misma

forma general que los anhdridos a cclicos: sin embargo, la reaccin forma un
producto que es tanto una amida como una sal de amonio. Al acidificar la sal de
amonio se forma un compuesto que es una amida y un cido:

REDUCCIN DE ALGUNOS DERIVADOS

DE ACIDO

23

La reduccin de cloruros de cido con hidruro de aluminio y litio (LiAlH 4)

produce alcoholes primarios, pero la reaccin no tiene mayor uso sinttico ya que
el cido padre tambin puede reducirse con LiAlH 4.
Sin embargo la reduccin parcial de un cloruro de cido a un aldehdo
tambin puede efectuarse y es una reaccin ms til. El agente qumico reductor
es el hidruro de litio tri-tert-butoxialuminio (LiAlH[-O-C(CH3) 3 ] 3) . Este agente
reductor es menos reactivo que LiAlH 4 debido al impedimento estrico y al efecto
electroatrayente de los tomos del oxgeno.
Ejemplo:

En otras palabras, si ud. quiere convertir un cido carboxlico en un

aldehdo (que es un estado de oxidacin ms bajo) debe primero transformarlo en
cloruro de cido y ste ltimo someterlo a reduccin:

Los steres a su vez tambin pueden reducirse a alcoholes primarios por

hidrogenacin cataltica o hidrogenlisis de steres y por reduccin qumica
con LiAlH4 (en ter etlico o THF secos) o con sodio metlico en etanol.
La hidrogenlisis (rompimiento por hidrgeno) de un ster requiere
condiciones ms severas que la hidrogenacin simple (adicin de hidrgeno a un
doble enlace simple.
Ejemplos:

ACIDEZ
ESTERES
24

DE

HIDRGENOS

ALFA

EN

El hidrgeno de un ster es ms difcil de remover que aquel de un

aldehdo o cetona debido a que el oxgeno carbonilo ya est participando en la
deslocalizacin de los electrones del oxgeno alcoxlico de acuerdo a las
estructuras resanantes siguientes:

Esta posibilidad no la tienen los aldehdos y cetonas donde el carbonilo se

ocupa solamente de deslocalizar la carga negativa sobre el carbono , una vez se
ha hecho el tratamiento bsico. De all que el pKa de un ster como el acetato de
etilo es mayor que el pKa de acetona.

Al compararlos con etanol (pKa = 16) ambos compuestos son menos

cidos. Por consiguiente al tratarlos con etxido de sodio obtendramos una
concentracin baja de iones enolato. En el caso de acetato de etilos

Pero compuestos dicarbonlicos como malonato de dietilo (ster malnico),

acetoacetato de etilo y 2,4-pentanodiona tienen pka's menores que un ster o
cetona simples y por tanto el hidrgeno a los dos grupos carbonilo es mas
acdico:

25

CONDENSACIN DE CLAISEN: SNTESIS DE CETOSTERES

Los esteres con hidrgenos pueden dar reacciones de autocondensacin
bajo tratamiento bsico originando -cetoesteres en una reaccin anloga a la
condensacin aldlica. La diferencia estriba en que el grupo -OR de un ster
puede actuar como grupo saliente. El resultado neto, es por consiguiente una
sustitucin nucleoflica en carbono acilo por ataque nucleoflico de un enolato.
Esta reaccin ha recibido el nombre particular de condensacin de Claisen.
Las bases comnmente usadas en las autocondensaciones de steres son
los alcxidos.
Ejemplos:

26

OTROS DERIVADOS DE ACIDO

TIOSTERES

Los esteres con la unidad

se denominan tiosteres y sufren
reacciones, tales como la hidrlisis. Aunque los tiosteres no se usan a menudo
en el laboratorio, ellos son de gran importancia en las sntesis que ocurren en
clulas vivientes. Uno de los mas importantes es la "acetilcoenzima A" o acetil
CoA"
En un organismo, la acetil CoA tiene dos funciones principales. La primera
funcin es la de activar como un agente acilante.
Un agente acilante es un reactivo que introduce un grupo acilo. R-CO,
en una molcula.

El siguiente ejemplo muestra la transferencia de un grupo acetilo de acetil

CoA a un grupo fosfato.

Al mismo tiempo, esta reaccin representa una hidrlisis del tioster, acetilcoenzima A.
La segunda funcin de la acetil CoA es la de agente alquilante. El
hidrgeno de un tioster (como el de un ster) es acdico y puede removerse
fcilmente por medio de la enzima apropiada. Entonces, el carbono acetilo en
acetil coenzima A puede actuar como un nuclefilo y atacar el grupo carbonilo.

27

NITRILOS
Los nitrilos son compuestos orgnicos, que contienen el grupo C=C:
(ciano). A veces se llaman tambin cianuros o compuestos ciano. Ver
nomenclatura. El grupo ciano contiene un triple enlace, un enlace y dos enlaces
.
Los nitrilos se obtienen por reaccin de un halogenuro de alquilo
(principalmente primario) con el in cianuro a travs de un desplazamiento S N2.
Reacciones de los Nitrilos
Los nitrilos se incluyen entre los derivados de los cidos carboxlicos porque
su hidrlisis d cidos carboxlicos. La hidrlisis de un nitrilo puede realizarse
calentndolo con cidos o con bases diluidos.

Los nitrilos adems se pueden reducir a aminas primarias del tipo RCH2NH2 por hidrogenacin cataltica o con LiAlH 4:

28

ANLISIS
QUMICO
DE
CIDOS
CARBOXILICOS Y DERIVADOS DE ACIDO
Los cidos carboxlicos se reconocen por su acidez. Se disuelven en
hidrxido de sodio acuoso y tambin en bicarbonato de sodio (NaHCO 3) acuoso.
La reaccin con bicarbonato libera burbujas de dixido de carbono. Se distinguen
de los fenoles porque stos ltimos no son solubles en bicarbonato de sodio
acuoso.
Una vez caracterizada como cido carboxlico, una sustancia desconocida
se identifica como un cido especfico, basndose en la forma usual de sus
propiedades fsicas y las de sus derivados. Los derivados que se emplean
corrientemente son amidas y steres.
Para la identificacin de cidos previamente estudiados, y la comprobacin
de la estructura de uno nuevo, es muy til el equivalente de neutralizacin.
LIPIDOS
Los lpidos forman un grupo heterogneo de compuestos orgnicos y son
componentes importantes de los tejidos vegetales y animales. Se clasifican
arbitrariamente con base a su solubilidad en disolventes orgnicos como ter,
cloroformo, hidrocarburos, tetracloruro de carbono (llamados disolventes de
grasas), y a su insolubilidad en agua. Sus propiedades de solubilidad son una
funcin de su estructura tipo alcano. Las distintas clases de lpidos se relacionan
entre s por esta propiedad fsica compartida; pero sus relaciones qumicas,
estructurales y funcionales as como sus funciones biolgicas, son distintas. En
esta seccin se discutirn principalmente los lpidos simples: grasas, aceites y
ceras. Existen adems los lpidos compuestos: fosfolpidos, glicolpidos y
esfingolpidos y otras clases de compuestos como los terpenos, esteroides y las
prostaglandinas que no discutiremos.
Los lpidos comestibles constituyen aproximadamente el 25 al 28%, de una
dieta balanceada. En las dcadas anteriores el papel de los lpidos en la dieta
recibi mucha atencin debido a la aparente relacin entre las grasas saturadas y
el colesterol en la sangre, con las enfermedades arteriales.
Grasas y Aceites
Las grasas y aceites son triglicridos o triacilgliceroles, trminos que
significan tristeres del glicerol (alcohol trihidroxilado) o steres que se componen
de tres cidos grasos unidos al glicerol:

29

Los triacilgliceroles se clasifican segn su estado fsico a la temperatura

ambiente. Se dice que un lpido es una grasa si se encuentra en estado slido a
25 C y un aceite. Si es un lquido a la misma temperatura (tales diferencias en el
punto de fusin reflejan el grado de insaturacin de los cidos componentes) . Los
lpidos que se obtienen de fuentes animales, por lo general son slidos, en tanto
que los aceites normalmente son de origen vegetal. De aqu los trminos grasas
animales (grasa de cerdo, grasa de ternera) y aceites vegetales (aceite de maz,
aceite de crtamo).
El cido carboxlico que se obtiene por hidrlisis de las grasas y aceites se
llama cido graso y tiene por lo general una cadena de hidrocarburos sin
ramificaciones. Las grasas y aceites se nombran frecuentemente como derivados
de estos cidos grasos. Por ejemplo, el triesterato de glicerol se llama triestearina,
y el tripalmitato de glicerol se llama tripalmitina.

La mayor parte de las grasas y aceites que se encuentran en la naturaleza

son triglicridos mixtos, es decir que las tres porciones de cido graso del

30

glicrido son diferentes. Varios cidos grasos representativos fueron presentados

muestra la composicin en cidos grasos de algunos triglicridos de plantas y
animales.
Casi todos los cidos grasos que se encuentran en la naturaleza tienen un
nmero par de tomos de carbono, porque se biosintetizan a base del grupo
acetilo de dos carbonos de la acetilCoA.

La cadena de hidrocarburos de un cido graso puede ser saturada o puede

contener dobles enlaces. El cido graso ms ampliamente distribuido en la
naturaleza es el cido oleico, que contiene un doble enlace. Los cidos grasos con
ms de un doble enlace son raros, particularmente en los aceites vegetales; estos
aceites son los llamados poliinsaturados.
La configuracin alrededor de cualquier doble enlace de un cido graso
natural es cis; configuracin que conduce a aceites de bajo punto de fusin. Un
cido graso saturado forma cadenas en zigzag, que se ajustan de forma
compacta y producen altas atracciones de van der Waals; por consiguiente las
grasas saturadas son slidas.

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Si hay algunos dobles enlaces cis en la cadena, las molculas no pueden

formar una red compacta sino que tienden a enrollarse; los triglicridos
poliinsaturados tienden a ser aceites.

Los aceites vegetales se endurecen (o se transforman en saturados) por

hidrogenacin cataltica.
Los triglicridos son una de las tres clases principales de alimentos, siendo
las protenas y los carbohidratos los otros dos. Como fuentes de energa, los
triglicridos son los ms eficientes: proporcionan 9.5 kcal/g, mientras que las
protenas proporcionan 4.4 kcal/g y los carbohidratos 4.2 kcal/g.
En un organismo, las grasas ingeridas se hidrolizan a monoglicridos,
diglicridos, cidos grasos y glicerol, todos los cuales se pueden absorber a travs
de la pared intestinal. El organismo: 1) emplea estos materiales hidrolizados o
parcialmente hidrolizados para sintetizar sus propias grasas; 2) transforma los
cidos grasos en otros compuestos, tales como carbohidratos o colesterol; 3)
convierte los cidos grasos en energa.

Propiedades Fsicas de los Lpidos

Como se mencion previamente, los lpidos pueden ser lquidos o slidos y
no cristalinos a la temperatura ambiente. En contra de la creencia popular, las
grasas y aceites puros son incoloros, inodoros e inspidos. Los olores, colores o
sabores caractersticos asociados con los lpidos se deben a sustancias extraas
absorbidas por el lpido, en el cual son solubles. Por ejemplo, el color amarillo de
la mantequilla se debe a la presencia del pigmento caroteno, el sabor de la
mantequilla proviene de dos compuestos, el diacetilo o butanodiona

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y la 3-hidroxi-2-butanona
producidos
por bacterias en la maduracin de la crema. Las grasas y aceites son ms ligeros
que el agua; su densidad es aproximadamente de 0.8 g/mL. Casi no conducen el
calor y la electricidad y por tanto, sirven como aislantes excelentes para el cuerpo.

Rancidez de los Lpidos

El trmino rancio se aplica a todo aceite o grasa que desarrolla un olor
desagradable. Dos reacciones qumicas de importancia son las causantes de la
rancidez: la hidrlisis y la oxidacin.
En particular, la mantequilla es susceptible a la rancidez hidroltica ya que
contiene muchos cidos de baja masa molar (butrico, caproico) y todos poseen
olor repulsivo. En condiciones hmedas y calientes, ocurre la hidrlisis de enlaces
ster, liberando los cidos voltiles. Los microorganismos presentes en el aire
proporcionan las enzimas (lipasas) que catalizan el proceso. La rancidez se evita
fcilmente almacenando la mantequilla cubierta en un refrigerador.
La rancidez oxidativa tiene lugar en triacilgliceroles que contienen cidos
grasos insaturados.
La rancidez resulta de inters fundamental en la industria alimenticia y los
qumicos que se dedican a esta rea, continuamente estn investigando nuevas y
mejores sustancias que acten como antioxidantes. Dichos compuestos se
aaden en pequeas cantidades (0.01% 0.001%) para eliminar la rancidez. Estos
poseen una mayor afinidad por el oxgeno que por el lpido al que se aaden y, por
tanto, su funcin es la de reducir preferentemente el suministro de oxgeno
absorbido. La vitamina E y la vitamina C (Sec. 7.4.4) son dos antioxidantes de
procedencia natural.

JABONES Y DETERGENTES SINTTICOS. SAPONIFICACIN

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JABONES
Los jabones son sales de cidos grasos de cadena larga. La hidrlisis
alcalina de una grasa o aceite produce un jabn y glicerol. De all que la palabra
saponificar significa hacer jabn.

Saponificacin:

El mtodo ms antiguo de produccin de jabn consista en tratar sebo

fundido (la grasa del ganado) con un ligero exceso de lcali en grandes peroles
abiertos. La mezcla se calentaba y se haca burbujear vapor de agua a travs de
ella. Luego de concluido el proceso de saponificacin, el jabn se precipitaba por
adicin de cloruro de sodio y despus se filtraba y se lavaba con agua. Enseguida
se precipitaba de la solucin con mas NaCl. El glicerol se recuperaba de las
soluciones acuosas de lavado. Actualmente, el jabn se prepara mediante un
proceso continuo donde los lpidos se hidrolizan con agua a presin y
temperaturas elevadas (49.2 kg/cm 2 y 200C). Para neutralizar el cido, se emplea
Na2C03, el cual resulta ms barato que el NaOH.
El jabn crudo se emplea, sin procesarlo posteriormente, como jabn
industrial. A los jabones de tocador y jabones desodorantes se les agregan otros
ingredientes, como perfumes y antispticos, respectivamente. El jabn ordinario es
una mezcla de sales sdicas de diversos cidos grasos. Los jabones de potasio
(jabn blando) resultan ms costosos, pero producen una espuma ms blanda y
son ms solubles. Se emplean en formas lquidas y cremas para afeitar.
Accin limpiadora de los Jabones
Una molcula de jabn contiene una cadena larga hidrocarbonada y un
extremo inico. La porcin hidrocarburo de la molcula es hidrofbica (rechaza el
agua) y soluble en sustancias no-polares (liposoluble), mientras que el extremo
inico es hidroflico (soluble en agua).

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Cuando se aade jabn al agua, los extremos hidrocarboxlicos de las

molculas son atrados hacia el agua y se disuelven en ella, pero las molculas de
agua repelen los extremos hidrfobos. Consecuentemente se forma una pelcula
delgada (jabonadura) sobre la superficie del agua, haciendo disminuir
notablemente su tensin superficial.

Detergentes Sintticos
La mayor parte de los productos de lavandera y muchos de los jabones de
barro y el champ no son jabones, sino detergentes. Un detergente es un
compuesto con un extremo hidrocarburo hidrofbico y otro inico de sulfonato o
sulfato. A causa de esta estructura, el detergente tiene las mismas propiedades
emulsionantes de un jabn. Se han preparado detergentes aninicos y
catinicos. Los detergentes aninicos son sulfatos de cidos grasos o sulfonatos
de hidrocarburos:

Los detergentes catinicos en ocasiones, reciben el nombre de jabones

invertidos, debido a que su extremo soluble en agua posee carga positiva y nonegativa. Adems de ser buenos agentes de lavado poseen propiedades
germicidas, y por esta razn, se utilizan ampliamente en hospitales. Son ejemplos:

CERAS
Una cera es un ster de un alcohol de cadena larga (casi siempre
monohidroxilado) y un cido graso. Los cidos y los alcoholes que normalmente
componen las ceras poseen cadenas del orden de 12 a 34 tomos de carbono de
longitud. Las ceras son slidas de fcil fusin, muy difundidas en la naturaleza y

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forman parte tanto de la materia vegetal como de la animal. No se hidrolizan con

tanta facilidad como los tiacilgliceroles y por tanto, resultan tiles como
recubrimientos protectores. Las ceras vegetales se encuentran sobre la superficie
de hojas y tallos.
La cera de carnauba, formada en su mayor parte de cerotato de miricilo , se
obtiene de hojas de cierta palmera brasilea y se emplea para encerar pisos y
automviles y como recubrimiento en papel carbn.

Bibliografia

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