Livro Cerâmica Traduzido

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Materiais Cermicos
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Materiais Cermicos
Processos, Propriedades e Aplicaes
Editado por
Philippe Boch
Jean-Claude Niepce
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Publicado pela primeira vez na Frana em 2001 pela Herms Cincia Publicaes em dois volumes intitulados
"Matriaux et processus cramiques" e "Proprits et des aplicaes cramiques"
Publicado pela primeira vez na Gr-Bretanha e nos Estados Unidos em 2007 por ISTE Ltd
Alm de qualquer acordo para fins de pesquisa ou estudo privado, crtica ou
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reviso, conforme permitido sob os direitos autorais, Designs and Patents Act 1988, esta publicao pode
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HERMES Cincia Europe Ltd de 2001
Os direitos de Philippe Boch e Jean-Claude Niepce a ser identificados como os autores deste
trabalho tem sido afirmado por eles de acordo com o autor, Designs and Patents Act
1988.
___________________________________________________________________________
Biblioteca do Congresso Data-Catalogao na Publicao
[Materiaux et processus cramiques]
Materiais cermicos: processos, propriedades e aplicaes / editado por Philippe Boch, JeanClaude Niepce.
p. cm.
Publicado pela primeira vez na Frana em 2001 por Hermes Cincia Publicaes em dois volumes intitulados
"Matriaux et processus cramiques" e "Proprits et des cramiques aplicaes".
Inclui referncias bibliogrficas e ndice.
ISBN-13: 978-1-905209-23-1
1. Materiais cermicos. I. Boch, Philippe. II. Niepce, Jean-Claude.
TA430.M38713 2006
620,1 '4 - DC22
2006028746
Biblioteca Britnica Data-Catlogo de Publicaes
Um registro CIP para este livro est disponvel na Biblioteca Britnica
ISBN 13: 978-1-905209-23-1
Impresso e encadernado na Gr-Bretanha por Antony Rowe Ltd, Chippenham, Wiltshire.
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ndice analtico
Prefcio. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
xv
Parte I: Cermica: materiais e processos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. Captulo 1 compostos de cermica: materiais cermicos. . . . . . . . . . . . . .
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Philippe BOCH e Jean-Franois Baumard

1.1. Cermica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.1.1. Cermica e terracota. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.1.2. Cermica: fsica, qumica e engenharia de materiais. . . . . .
1.1.3. Ps; sinterizao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.1.4. Algumas definies. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2. Compostos cermicos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2.1. Qumica de cermica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2.2. Cermica de silicato e cermicas no-silicato. . . . . . . . . . . . . .
1.3. Cermica de silicato. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.4. Cermica no-silicato. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.4.1. Cermicas estruturais. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.4.2. Cermica funcional. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.5. Estruturas e microestruturas cermicos. . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.5.1. Estruturas de cermica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.5.2. Polimorfismo: cristais e copos. . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.5.3. Microestruturas cermicos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.6. Especificidade de cermica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.7. Bibliografia. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3
3
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Materiais Cermicos
Captulo 2. Histria da Cermica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Anne BOUQUILLON
29
2.1. Cermica e argilas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

29
2.2. As primeiras cermicas: ocorrncias espordicas to cedo quanto o fim
do Paleoltico. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
30
2.3. O Neoltico: o verdadeiro comeo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
31
2.3.1. Formando e disparando. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
34
2.3.2. Condecoraes. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
35
2.4. Grs e porcelanas chinesas: milnios frente. . . . . . . . . .
43
2.4.1. Grs. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
44
2.4.2. Porcelanas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
45
2.5. Na busca de porcelanas no Oriente e no Ocidente. . . . . . . . . .
46
2.5.1. Pastas siliciosos e pastas fritas de vidro. . . . . . . . . . . . . . . . . .
47
2.5.2. Faiana fina. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
48
2.5.3. As primeiras verdadeiras porcelanas na Europa. . . . . . . . . . . . . . . . 49
2.6. Concluso: os primrdios da industrializao. . . . . . . . . . . . . .
50
2.7. Bibliografia. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
50
Captulo 3. Sinterizao e microestrutura de cermica. . . . . . . . . . . . .
Philippe BOCH e Anne LERICHE
3.1. A sinterizao e microestrutura da cermica. . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2. Termodinmica e cintica: aspectos experimentais de sinterizao. . . .
3.2.1. Termodinmica de sinterizao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2.2. Matria transporte. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2.3. Aspectos experimentais de sinterizao. . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.3. Efeitos da interface. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.4. Matria transporte. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.4.1. Fluxo viscoso de fases vtreas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
55
55
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56
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58
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3.4.2.
atmica
em fasesde
cristalizadas.
. . de
. . .escala.
. . . . . .. .. .. .. .. . . . . . . . .67
3.4.3. Difuso
Distribuio
de tamanho
gros: efeitos
68
....
3.5. Sinterizao em fase slida. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
70
3.5.1. As trs fases de sinterizao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
70
3.5.2. Crescimento de gros. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
72
3.5.3. A concorrncia entre consolidao e crescimento de gros. . . . . . . 73
3.5.4. O crescimento normal de gros. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 74
3.5.5. Crescimento anormal de gros. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
77
3.6. Sinterizao com fase lquida: vitrificao. . . . . . . . . . . . . . . . . . .
78
3.6.1. Parmetros da fase lquida. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
78
3.6.2. As fases de sinterizao da fase lquida. . . . . . . . . . . . . . . . . .
80
3.7. Sinterizao aditivos: sinterizao mapas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
82
3.8. Sinterizao presso e prensagem isosttica a quente. . . . . . . . . . . . . . . . 85
3.8.1. Aplicando uma presso durante a sinterizao. . . . . . . . . . . . . . . . . 85
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3.8.2. Sinterizao Presso. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

3.8.3. Pressingn isosttica a quente (HIP). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.8.4. Densificao / conformidade das formas em HIP. . . . . . . . . . . . . .
3.9. Bibliografia. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Captulo 4. Silicato Cermica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Jean-Pierre CAPOTA e Jean-Marie GAILLARD
86
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90
92
95
4.1. Introduo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
95
4.2. Informaes gerais. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
96
4.3. As principais matrias-primas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
98
4.3.1. Introduo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
98
4.3.2. Argilas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
98
4.3.3. Caulinita. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
99
4.3.4. Feldspatos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101
4.3.5. Slica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102
4.4. Esmalte e decoraes. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103
4.4.1. Natureza do esmalte. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103
4.4.2. Esmalte combinao / caco. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
4.4.3. As propriedades pticas do esmalte. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
4.4.4. Condecoraes. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105
4.5. Produtos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105
4.5.1. Classificao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105
4.5.2. Produtos de terracota. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106
4.5.3. Earthenwares. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 108
4.5.4. Stonewares. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 110
4.5.5. Porcelanas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 114
4.5.6. China vtreo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 117
4.6. Evoluo dos processos: o exemplo de loua. . . . . . . . . . . . . . 118
4.6.1. Introduo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 118
4.6.2. O caso da loua. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 118
4.7. Concluso. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 119
4.8. Bibliografia. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 120
Captulo 5. Processos de conformao de cermica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 123
Thierry CHARTIER
5.1. Introduo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 123
5.2. Ps cermicos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 125
5.2.1. As caractersticas qumicas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 125
5.2.2. Propriedades fsicas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 126
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5.2.3. Embalagem de partculas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 128

5.2.4. Influncia de materiais em p sobre a reologia da mistura. . . . . . . . . 131
5.2.5. As modificaes nas caractersticas de um p. . . . . . . . . . . 132
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Materiais Cermicos
5.3. Suspenses de partculas de cermica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 133
5.3.1. Introduo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 133
5.3.2. Carga superficial de xidos em gua. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 133
5.3.3. Interface de xido / soluo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 135
5.3.4. O potencial zeta (). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 136
5.3.5. A medio do potencial zeta (). . . . . . . . . . . . . . . . . 137
5.3.6. Estabilizao eletrosttica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 138
5.3.7. Estricos e estabilizaes eletroestrico. . . . . . . . . . . . . . . . . 141
5.3.8. Reologia de sistemas cermicos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 142
5.4. Fundio. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 147
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5.4.1. Deslize casting. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 147

5.4.2. Fundio sob presso. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 152
5.4.3. Fundio de fita. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 153
5.4.4. Consolidao das suspenses concentradas. . . . . . . . . . . . . . 158
5.5. Pressionando. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 159
5.5.1. Introduo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 159
5.5.2. Granulao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 160
5.5.3. Pressionando uniaxial. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 164
5.5.4. Pressionando isostticas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 168
5.5.5. Semi-prensagem isosttica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 168
5.5.6. Compresso do rolo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 169
5.6. Moldagem por extruso-injeo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 170
5.6.1. Introduo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 170
5.6.2. A escolha dos componentes. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 171
5.6.3. Mistura. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 172
5.6.4. Dando forma mistura. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 176
5.6.5. Falhas comuns. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 182
5.6.6. Outras tcnicas de modelagem de plstico de cermica tradicional. . . . . . 183
5.7. Extrao de aditivos de modelagem orgnica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 184
5.7.1. Introduo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 184
5.7.2. Debinding trmica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 184
5.7.3. Outras tcnicas de remoo de ligante. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 187
5.8. Tcnicas de deposio. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 191
5.8.1. Deposio a vcuo [RIC 94]. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 191
5.8.2. Deposio de pulverizao trmica [FAU 00]. . . . . . . . . . . . . . . . . . 193
5.9. Bibliografia. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 194
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Captulo 6. Alumina, Mulita e Spinel, Zirconia. . . . . . . . . . . . . . . . 199

Philippe BOCH e Thierry CHARTIER
6.1. Alumina, slica e mulita, magnsia e espinlio, zircnia. . . . . . . . 199
6.2. Alumina. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 200
6.2.1. Alfa alumina. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 200
6.2.2. Alumina e suas inmeras variedades: o processo Bayer. . . . . . 202
6.3. Cermica de alumina. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 205
6.3.1. As aplicaes estruturais de alumina. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 205
6.3.2. Aplicaes funcionais de alumina. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 209
6.4. Sinterizao de alumina densa. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 211
6.5. Aponte defeitos e difuso em alumina. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 213
6.6. Al2O3-SiO2 mulita sistema. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 213
6.7. Al2O3Sistema de MgO: magnsia e espinlio. . . . . . . . . . . . . . . . . . 216
6.7.1. Magnsia. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 216
6.7.2. Spinel. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 217
6.8. Zirconia. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 219
6.8.1. Polimorfismo de zircnia. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 219
6.8.2. Ao cermico? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 220
6.8.3. Endurecimento Transformao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 222
6.8.4. ZrO2 materiais base de: tratamentos e microestruturas. . . . . . . 225
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6.9.
xidos.. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. 228
. . 227
6.10.Outros
Bibliografia.
Captulo 7. Cermica no-xido. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 231
Paul Goursat e Sylvie FOUCAUD
7.1. Introduo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 231
7.2. Sntese de no-xidos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 232
7.2.1. Ps. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 232
7.2.2. Fibras. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 235
7.2.3. Monocristais. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 238
7.2.4. Deposies-revestimentos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 239
7.3. Sinterizao e microestrutura. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 243
7.3.1. O nitreto de silcio. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 244
7.3.2. Nitreto de alumnio. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 246
7.3.3. Carboneto de silcio. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 246
7.3.4. O carboneto de boro. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 247
7.4. A estabilidade qumica e o comportamento a alta temperatura. . . . . . . . . . . 248
7.4.1. Oxidao do oxignio de
3N4Sie SiC. . . . . . . . . . . . . . . . . . 249
7.4.2. Oxidao do vapor de gua. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 252
7.4.3. A corroso por sais fundidos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 252
7.5. Propriedades e aplicaes. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 253
7.6. Bibliografia. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 259
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x Materiais Cermicos
Parte II. Propriedades e Aplicaes de Cermica. . . . . . . . . . . . . . . . 261
Captulo 8. Propriedades Mecnicas de Cermica. . . . . . . . . . . . . . . . . . 263
Tanguy ROUXEL
8.1. Fragilidade e ductilidade. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 264
8.1.1. Comportamento frgil. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 264
8.1.2. O efeito de curva-R. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 271
8.1.3. Abordagem estatstica de fratura. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 275
8.1.4. Transio frgil / dctil. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 277
8.1.5. Tcnicas experimentais. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 279
8.2. O atrito, desgaste e abraso. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 283
8.2.1. Atrito e desgaste. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 283
8.2.2. Abraso. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 286
8.3. Deformao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 287
8.3.1. Elasticidade. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 287
8.3.2. Deformao irreversvel (por calor). . . . . . . . . . . . . . . . . . . 297
8.4. Danos e comportamento em servio. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 306
8.4.1. Comportamento elstico e crescimento lento de falhas. . . . . . . . . . . . . . 307
8.4.2. Comportamento viscoplstico e danos fluncia. . . . . . . . . . . . . . . 310
8.4.3. Choques trmicos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 313
8.5. Concluso. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 318
8.6. Agradecimentos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 318
8.7. Bibliografia. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 318
Captulo 9. Materiais para corte, perfurao e Tribologia. . . . . . . . . . . 325
Henri PASTOR
9.1. Introduo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 325
9.2. Materiais para o corte. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 326
9.2.1. Usinagem e propriedades de ferramentas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 326
9.2.2. O processamento de materiais. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 327
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9.2.3.
do material.. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. 329
9.2.4. Propriedades
Aos de alta velocidade.
329
9.2.5. Metais duros sinterizados. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 333
9.2.6. Cermets. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 336
9.2.7. Cermica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 337
9.2.8. Materiais Superhard. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 339
9.2.9. Concluso sobre materiais de corte. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 340
9.3. Materiais para perfurao de petrleo (petrleo, gs natural), minerao, edifcios
e obras pblicas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 340
9.3.1. Metais duros sinterizados. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 340
9.3.2. Diamantes e PCD. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 344
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9.4. Materiais para ferramentas e componentes resistentes ao desgaste, fadiga

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e corroso.
. . . . . . . . .de
. . trabalho
. . . . . . .a. frio.
. . . .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. 346
9.4.1. Ferramentas
. . . . . . . . . . . . . 347
9.4.2. Ferramentas de trabalho a quente. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 347
9.4.3. Componentes. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 348
9.5. Concluso. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 349
9.6. Bibliografia. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 355
Captulo 10. Materiais refratrios. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 357
Jacques POIRIER
10.1. Introduo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 357
10.2. Caractersticas e propriedades dos materiais refractrios de servio. . . . . 358
10.2.1. Definio de um produto refractrio. . . . . . . . . . . . . . . . . . 358
10.2.2. Papel ea funo de produtos refratrios. . . . . . . . . . . . . . 359
10.2.3 Classificao de produtos refratrios. . . . . . . . . . . . . . . . . 360
10.2.4. Projeto e componentes de produtos refratrios eletrofundidos. . 361
10.2.5. Projeto e componentes de "partculas coesas"
produtos refratrios. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 363
10.2.6. Princpios de Fabricao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 372
10.2.7. Propriedades do servio de produtos refratrios. . . . . . . . . . . . . . 374
10.3. Desgaste e fatores de degradao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 375
10.3.1. Comportamento termoqumica de refratrios. . . . . . . . . . . . . . 376
10.3.2. Comportamento termomecnico de refratrios. . . . . . . . . . . . 381
10.4. Concluso. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 386
10.5. Bibliografia. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 386
Captulo 11. Cermica para Electronics. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 389
Pierre Abelard
11.1. Condutores e isoladores. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 389
11.1.1. Isoladores. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 391
11.1.2. Semi-condutores. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 392
11.1.3. Condutores metlicos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 401
11.1.4. xidos de metais de transio. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 402
11.1.5. Localizao ou deslocalizao? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 404
11.1.6. Contribuio de ons de condutividade. . . . . . . . . . . . . . . . . 407
11.2. Dieltricos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 414
11.2.1. Conceitos bsicos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 414
11.2.2. Materiais ferroeltricos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 423
11.2.3. Relaxors. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 431
11.3. Os materiais magnticos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 433
11.3.1. Paramagnetismo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 434
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11.3.2. Antiferromagnetismo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 435
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Materiais Cermicos
11.3.3. Ferrimagnetismo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 435
11.4. Propriedades eletrnicas de superfcies e interfaces
semi-condutores de materiais cermicos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 439
11.4.1. Surface. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 440
11.4.2. Metal interface de semi-condutores. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 444
11.4.3. Materiais policristalinos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 445
11.5. Influncia da microestrutura em propriedades elctricas. . . . . . . . . . . 447
11.5.1. Modelagem de condutividade aparente. . . . . . . . . . . . . . . . . . 447
11.5.2. Os materiais compsitos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 453
11.5.3. Medidas de impedncia complexos: uma tcnica para estudar
sistemas heterogneos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 457
11.6. Componentes cermicos em eletrnica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 459
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11.6.1. Substratos, circuitos de interligao e circuitos hbridos. . . . . . 459

11.6.2. Capacitores. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 463
11.6.3. Transdutores eletromecnicos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 469
11.6.4. Ressonadores. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 473
11.6.5. Elementos de aquecimento. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 475
11.6.6. Os sensores de temperatura. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 475
11.6.7. Varistores. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 483
11.6.8. ms cermicos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 485
11.6.9. Sensores de gs e baterias de combustvel. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 487
11,7. Bibliografia. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 490
Captulo 12. Biocermicas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 493
Christle COMBES e Christian REY
12.1. Introduo e histria. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 493
12.2. Cermica Biomdicas e seu campo de utilizao. . . . . . . . . . . . . . . . 494
12.2.1. Propriedades de utilizao de cermica biomdicas. . . . . . . . . . . . . . 494
12.2.2. Cermica multiuso. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 494
12.2.3. Cermica para usos especficos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 497
12.3. Propriedades biolgicas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 503
12.3.1. Interaes tecido-cermica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 503
12.3.2. Interaes celulares de cermica pura. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 505
12.3.3. Biodegradao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 508
12.3.4. Padres e os ensaios biolgicos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 512
12.4. Processamento de biocermica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 513
12.4.1. Cermica macia. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 513
12.4.2. Revestimentos finos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 514
12.4.3. Cimentos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 515
12.4.4. Composites. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 516
12.5. Bibliografia. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 517
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Captulo 13: Cermica nucleares. Combustveis, absorventes e inertes Matrizes. . . 523

Clment LEMAIGNAN e Jean-Claude Niepce
13.1. Introduo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 523
13.2. Elemento combustvel. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 524
13.2.1. Fabricao de combustvel
(UO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 525
2ou MOX).
13.2.2. Comportamento de combustvel nuclear sob irradiao. . . . . . . . . . . . . . 528
13.3. Cermica de absoro. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 534
13.3.1. A fabricao de materiais de absoro de cermica. . . . . . . . . . . . . . 536
13.3.2. Comportamento
de reactor.
B
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 536
4C no
13.4. "matriz inerte" cermica do combustvel e outras cermicas nucleares. . . . 537
13.5. Bibliografia. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 538
Captulo 14. Mtodos Sol-Gel e propriedades pticas. . . . . . . . . . . . . . 539
Jean-Pierre e Jacques BOILOT MUGNIER
14.1. Fsico-qumica do gel. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 539
14.1.1. Sols e gis de slica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 539
14.1.2. Crescimento e estrutura de polmeros de sol-gel. . . . . . . . . . . . . . 542
14.1.3. A partir de gel de materiais. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 548
14.2. Processo sol-gel para os xidos de multi-elementares. . . . . . . . . . . . . . . . 550
14.2.1. Precursores moleculares metalo-orgnicas. . . . . . . . . . . . . . . . 550
14.2.2. Diferentes mtodos de sntese. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 552
14.2.3. Problema de cristalizao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 553
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14.3. Propriedades pticas de sol-gel camadas finas. . . . . . . . . . . . . . . . . . 554

14.3.1. Sol-gel de camadas finas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 554
14.3.2. Guias de onda pticos planar. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 555
14.3.3. Desenvolvimento e mtodo de anlise do plano de sol-gel
guias de onda. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 556
14.3.4. Outras aplicaes de revestimentos de sol-gel fina. . . . . . . . . . . . . 559
14.4. Concluses e perspectivas futuras. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 560
14.5. Bibliografia. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 561
Lista de Autores. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 565
Index. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 567
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Prefcio
Seria uma distoro a alegao de que este ttulo fornece uma "exaustividade"
cobertura do mundo de materiais cermicos, mesmo porque este assunto abrange tais
uma vasta rea que apenas um livro no seria capaz de fazer justia - mesmo que seja
complementado por um livro dedicado ao compsitos cermicos e por vrios volumes
dedicado aos primos de cermica, ou seja, culos, cimentos e concretos, e
geomateriais. No entanto, acreditamos que esse problema tambm pode ser uma vantagem,
porque resultou na produo de um trabalho conciso que fornece a essncia de
o assunto. Na verdade, inicialmente, este livro foi escrito para os no-ceramistas - estudantes e
engenheiros - interessadas em uma introduo ao conhecimento desta grande famlia de
materiais, ou seja, para os leitores cujos interesses no se limitam apenas ao
cermica, mas para aqueles que esto cientes de que a cermica pode atuar como um suporte (muitas vezes) ou como
um rival (s vezes) com outros materiais.
A necessidade de conciso levou a algumas restries. Ns eliminamos
recapitulaes, por exemplo, termodinmica ou cristalografia; no temos
materiais discutidos que pareciam longe dos interesses de nossos leitores em potencial, tais
como monocristais (bijutaria e usa tcnicas), cermica para a qumica (catlise e
filtrao), ou xidos supercondutores; finalmente, no tm lidado com "preto
cermica "(grafite e carbono), ou com depsitos de diamante ou carvo duro.
Quanto diviso do livro em duas partes, a nossa escolha foi para se dedicar a
primeira parte para os fundamentos de materiais e processos e dedicar o segundo a
propriedades e aplicaes. Uma diferena essencial entre metais e cermicas
reside no facto de que, para o primeiro, h geralmente uma separao entre o
indstria que produz o material (por exemplo, sob a forma de folhas) e o
indstria que fabrica a pea (por exemplo, a estrutura do corpo do carro), enquanto que, para
este ltimo, que o mesmo ceramista que est no comando da produo, quase
simultaneamente, tanto o material como o da pea.
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Materiais Cermicos
Isso explica por que, na Parte 1, ns demos um lugar importante para a produo
processos: matrias-primas, o processamento de ps, moldagem e, finalmente, a sinterizao
(captulos 1, 3 e 5).
Sendo materiais mais velho do que metais e materiais que tinham experimentado inigualvel
sucessos estticas e tcnicas antes de metais (as porcelanas da China), cermica
tornar-se mais interessante, mesmo em suas formas mais recentes, quando observados do ponto de vista
que no exclui a histria. Temos, portanto, apresentado cermicas antigas
(Captulo 2), bem como cermicas de silicato - cermica que so descritos como indevidamente
"Tradicional", um termo que poderia esconder as inovaes permanentes que
submeter (Captulo 4).
"Cermica Tcnica" (para usar outro termo comumente usado) so principalmente xidos
(Captulo 6), mas no-xidos (captulo 7) ter experimentado recentemente uma srie de
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desenvolvimentos.
A apresentao
principais
compostos
- xidos
lana luz sobre as caractersticas
e, dos
portanto,
os usos
potenciais
da e no-xidos materiais correspondentes, o que abre o caminho para a segunda parte dedicada
propriedades e aplicaes.
Na Parte 2, Captulo 8 descreve as propriedades mecnicas da cermica pela
enfatizando as especificidades destes materiais. Os campos de abraso, corte e
tribologia destacar a importncia das propriedades mecnicas, cermets (Captulo 9)
aqui fazendo a ponte entre o mundo da cermica e do mundo dos metais.
Refratrios (Captulo 10) alargar os requisitos atravs da combinao de esforos mecnicos,
os efeitos da temperatura elevada e agresses qumicas severas.
No so apenas os materiais estruturais que exigem satisfatria mecnica
propriedades; materiais funcionais tambm esto exigindo: culos quebrados j no
viso correta e, doravante, os fabricantes de culos trabalhar principalmente para obter
melhores resistncias arranhes em vez de fine-tuning performances pticas! Temos
portanto, dada cermicas funcionais que lhes devido e, particularmente, para a cermica
eletrnica (captulo 11), que representam a maior parte da "cermica tcnica".
Biocermicas (Captulo 12) tambm ilustram a natureza complementar da estrutural
espectculos e performances funcionais: altas propriedades mecnicas so necessrias
mas estes no devem entrar em conflito com a biocompatibilidade. Se necessrio, estes
deve mesmo desaparecer do pedestal de reconstruo ssea; esta riqueza e
complexidade de comportamento no pode ser ignorada.
A Frana um dos maiores pases do mundo e Eletronuclear nuclear o
exemplo perfeito para o entrelaamento de perguntas e respostas que um ceramista poderia
encontro: isso forma o assunto do Captulo 13.
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Prefcio xvii
Por fim, a qumica constitui uma disciplina fundamental para ceramistas, especialmente quando se
requer a realizao de materiais to exigente como materiais em aplicaes pticas: Captulo
14 descreve a contribuio de "qumica suave" com a ajuda de mtodos de sol-gel.
Cermica mostram que a diversidade ea unidade no so contraditrias. Os compostos
so mltiplas, as aplicaes so variadas, as propriedades postas em jogo so
diferentes, mesmo contraditrias - xidos cermicos supercondutores que vo desde o
melhores isolantes eltricos. No entanto, a qumica dos sistemas colocados em jogo,
a natureza das ligaes interatmicas e, do ponto vista do engenheiro, o
processos de produo servir como o ponto de conexo. Os pessimistas poderia sugerir que
h um outro ponto comum (e que, pior, um ponto fraco): fragilidade.
verdadeiro (exceto em altas temperaturas onde fluncia que representa problema), mas eu acredito
nossos leitores so informados o suficiente para entender que o termo "frgil" (no
significado de "no-dctil") uma qualidade ruim apenas para aqueles que no entendem a sua
profundo significado. Como o Captulo 8 mostra, fragilidade uma hidra, que pode ser
controlado e, alm disso, o preo a ser pago em alta respectivos mdulos de elasticidade e
alta dureza. A viso horizontal (cincia e engenharia de materiais-primas)
dos anglo-saxes oferece a vantagem de incluir dentro de uma nica vasta paisagem
metais, polmeros e cermicas - termo ento entendida no seu sentido mais amplo de
"slidos inorgnicos no-metlicos". Nesta viso, as caractersticas variadas de materiais
so menos vistas como "pontos fortes" ou "pontos fracos" do que como dados, certo que muitas vezes
exclusiva do outro, mas a comparao de especificaes de utilizao torna possvel
para selecion-los de forma to eficaz quanto possvel.
Tendo comeado a minha carreira cientfica com o estudo dos metais e continuando a
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cooperar com os metalrgicos, rodeado por colegas polymerist, em seguida, ter

tornar-se um ceramista e agora particularmente interessado em cimentar materiais, cheio
com admirao para os minerais - eles so lindos e eficiente e mostrar tudo o que pudermos
conseguir se tivssemos tempo suficiente e se pudssemos trabalhar mais facilmente sob alta
presses - Estou convencido de que atravs da comparao com os outros materiais que
podemos melhor compreend-los. Espero que este livro em cermica torna-se a rvore
que no esconde a floresta.
Philippe Boch
Na poca em que a verso francesa deste trabalho teria de se tornar o
Verso em Ingls, Philippe teve de nos deixar no lado ruim da floresta. Tornei-me em
carga da rvore.
Philippe, a verso em Ingls do seu livro em cermica est pronto; Espero que seja
fiis ao que voc desejou e que a rvore est agora no lado direito da floresta.
Jean-Claude Niepce
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PARTE I
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Cermica: Materiais e Processos
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Captulo 1
Compostos de cermica:
Materiais Cermicos
1.1. Cermica
Definir o que o termo "cermica" significa no simples, pois no existe um nico
definio sobre a qual todos concordam; existem, de facto, vrias definies, dependendo
sobre o ponto de vista adotado. Assim, podemos considerar os pontos de vista de um historiador,
um cientista (fsico, qumico, etc), um engenheiro ou um fabricante.
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1.1.1. Cermica e terracota

O conceito de cermica historicamente relacionada com o conceito de terracota e
cermica, a partir da qual o termo grego
deriva. Isto refere-se a viso dos solos,
os fragmentos de rocha, ou seja, os materiais geolgicos e ele tambm destaca disparo:
arte cermica a arte de fogo, mesmo que o ceramista tem os ps no barro ...
O oleiro escolhe solos adequados, principalmente solos argilosos, que no estado mido
oferecer a plasticidade requerida para model-los na forma desejada: copo, vaso ou estatueta.
Em seguida, a pea seca e perda de gua faz com que perca a sua plasticidade, mas a reidratao
restauraria propriedades iniciais do barro. Na verdade, a argila seca no ainda uma cermica,
embora seja utilizada para a produo de tijolos rudimentares utilizados em muito seco
pases - como a frica Subsaariana. , de facto, o que faz com que a queima irreversvel
Captulo escrito por Philippe BOCH e Jean-Franois Baumard.
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4 Materiais Cermicos
transformaes fsico-qumicas, resultando em um material que tenha perdido a sua plasticidade
e no mais capaz de reidratao: cermica. Tijolos de terracota ou vasos de flores
so exemplos destes produtos, cuja aparncia visual no muito diferente
argilas secas, mas cuja resistncia mecnica muito maior e, para que a guainsensibilidade constitui uma propriedade essencial.
A identificao entre "cermica" e "terracota" rene o bsico
conceitos que vamos continuar a encontrar ao longo deste livro: minerais em p
matrias primas [RIN 96], a conformao que tornado possvel pela plasticidade molhado
argila, os tratamentos trmicos que comeam por secagem (desidratao reversvel) e continuam
com acendimento (desidratao irreversvel e modificaes fsico-qumicas permanentes).
Ns ainda no mencionado na descrio de uma caracterstica importante que as condies
a tcnicas de preparao, bem como as utilizaes de cermica fragilidade. A flor
pote difcil (ele pode riscar uma folha de metal), mas vulnervel ao impacto. Esta fragilidade
uma hidra com muitas cabeas, j que implica:
i) falta de ductilidade e plasticidade;
ii) baixa resistncia e, portanto, uma grande sensibilidade para o efeito de entalhe;
iii) fraca resistncia ao impacto mecnico, ou seja, pobre resilincia;
iv) a vulnerabilidade diferencial expanses, portanto, a vulnerabilidade ao trmica
choques;
v) resistncia mecnica trao significativamente menor do que a fora de compresso;
vi) disperso significativa das resistncias mecnicas em amostras que se acredita ser
idntico.
Mas a hidra pode ser domado e estes inconvenientes vm com um conjunto de qualidades que
fazer cermica insubstituvel para inmeras aplicaes.
Devemos tambm ressaltar que artistas, historiadores ou muselogos frequentemente usam o termo
"Branco" como um substantivo e no como um adjetivo: "uma cermica grega ...", que significa "um
Vaso de cermica grega ... ".
1.1.2 Cermica: fsica, qumica, cincia e engenharia de materiais.
As definies dependem do ponto de vista adotado:
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- Fsicos de estado slido esto particularmente interessados

na estrutura eletrnica de
slidos e suas propriedades de conduo [98] KIT. Por conseguinte, natural que eles
classificar slidos - como eles raramente falam sobre os materiais - em uma diviso ternria: i)
isoladores ii) semicondutores e iii) condutores e supercondutores. O termo
cermico raramente usado, mas quando , refere-se xidos, sejam eles isoladores
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Compostos de cermica: Materiais Cermicos

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ou condutores, mesmo supercondutores como cuprates, que ganhou Bednorz e
Mller Prmio Nobel [BED 86];
- Qumicos em estado slido atribuem especial importncia natureza do vnculo
foras, ao distinguir trs tipos de laos fortes (ligao metlica, ligao inica e
ligao covalente) e vrias variantes de ligaes fracas (como o der Waals vnculo Van)
[JAF 88, WEL 84, WES 90]. Cermicas so, portanto, os slidos com ttulos essenciais.
No entanto, os qumicos em estado slido geralmente reservar as cermicas prazo para policristalino
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materiais,
ao de
contrrio
dos cristais
(monocristalino) e vidros. Assim, um cristalizado
policristalino
slica (SiO
2) - Por exemplo, na forma de quartzo - obtido pela
sinterizao (vamos explicar o significado deste termo um pouco mais adiante) [GER 86]
considerado como uma cermica, mas no o Si monocristalino correspondente (que um cristal), ou
quartzo vidro - cuja estrutura amorfa torna indigno de ser qualificado como um
cermica;
- Cincia dos materiais adota uma classificao ternrio que distingue i) orgnico
materiais, ii) os materiais inorgnicos e metlicos e iii) inorgnico e no-metlico
materiais. O conceito de compostos de cermica extremamente largo aqui, como
sinnimo da terceira categoria de materiais inorgnicos e no metlicos.
Portanto, compostos cermicos incluem a maioria dos minerais e rochas, ou seja, quase o
toda a crosta de nosso planeta. Deve notar-se que esta definio de cermica desloca o
problema para outras definies, incluindo o significado exato que deve ser dada ao
metlico prazo. Carboneto de tungstnio (WC), por exemplo, podem ser classificados entre os
cermica, mas um condutor eletrnico que os fsicos classificar dentro do grupo de
slidos metlicos;
- Engenharia de materiais cincia 'uma engenheiros e, portanto, considera no s a
composio qumica, estrutura e propriedades de slidos, mas tambm o seu mtodo de
preparao. Assim, conveniente dividir em duas partes cada uma das trs categorias de colocar
encaminhar por cincia de materiais e materiais naturais separadas de materiais sintticos.
Os materiais orgnicos so, ento, diferenciar-se em produtos naturais (como a madeira) e
produtos sintticos (como a maioria dos polmeros) - mas sob o que podemos classificar de compensado?
Materiais metlicos distinguir os metais raros nativos (ouro, cobre, s vezes) de
todos os metais e ligas que so derivados a partir de processos industriais. Finalmente, inorgnico
e materiais no-metlicos, classificar em um minerais secundrios e nas outras rochas e
cermica ou, mais exatamente, o trio: cermica + culos + ligantes hidrulicos
(Cimento e gesso so exemplos de ligantes hidrulicos).
Todas essas definies so teis e no so mutuamente exclusivas.
vantajosa, dependendo do assunto tratado, a adotar um ponto de vista particular a viso do fsico sendo, sem dvida, prefervel quando consideramos o
propriedades de conduo eletrnicas de cermicas e da viso dos materiais
engenheiros de ser, sem dvida, mais relevante quando temos preocupaes industriais. Agora
vamos discutir as tcnicas de fabricao mais utilizados, pois eles nos ajudam a
localizar e definir o que vai dizer com cermica neste livro.
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1.1.3 Os ps.; sinterizao
Dissemos que a fragilidade uma caracterstica predominante de cermica - pelo menos
temperaturas normais, devido a temperaturas muito elevadas (normalmente acima de 1000 C), uma
certa plasticidade pode ser observada. Brittleness provoca limitaes no uso de
cermica (aconselhvel evitar touros em uma loja de porcelana ...), mas tambm induz
restries nas tcnicas de produo aplicveis
cermica. Esta oposio
mais evidente entre metais e cermicas:
- Um objecto metlico tipicamente obtido em duas fases: a produo do material
sob a forma de um produto semi-acabado (barras, placas, fios, etc), e, em seguida, de produo
do objeto (o corpo de um carro ou um parafuso, etc.) Os mtodos de processamento de aproveitar
o facto de que a maioria dos metais so suficientemente dctil e malevel para laminar eles,
para deformar plasticamente eles, a along-los, etc, e que so suficientemente suaves para
cort-los, transform-los, moinho eles, deu-lhes, etc;
- A produo de um objecto cermico no dissociada do processamento do
Material: o oleiro no cortar o vaso em uma cermica j consolidada
pr-forma! O disparo da argila forma spera molhado solidifica o objeto em sua forma final
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materiais em
enquanto
permitindo
fases cermicas.
simultaneamente
Na maioria
reaces
dos casos,
fsico-qumicas,
o ceramistatransformando
cria o objectoaenquanto
matria
trabalhar com o material que a constitui.
verdade que algumas partes de metal so produzidos por fundio, um processo em que o
processamento do material e preparao do objecto so concomitantes. Mas
fundio raramente aplicada cermica em virtude das elevadas temperaturas que
ser necessrio - tal como os pontos de fuso de cermica so geralmente mais elevados do que os dos
metais comuns - e tambm por causa da sua fragilidade, o que faz com que seja necessrio
evitar choques trmicos e expanses diferenciais. Todas estas limitaes sobre o
possveis processos de fabricao explicar por que a tcnica bsica para a
preparao de peas de cermica a sinterizao, ou seja, a transformao, utilizando-se o
mecanismos de difuso atmica, de uma substncia em p - uma granulares no coeso
mdia composta de partculas livremente aglomerados, portanto, sem qualquer marcado
propriedades mecnicas - em uma substncia consolidada - um meio granular coesiva
cujos gros esto fortemente ligados uns aos outros, portanto, com forte mecnico
propriedades de um slido e no o mau desempenho de um p. Podemos dar o
exemplo de uma bola de neve, um material no-coeso que podemos jogar na cara de algum
, sem qualquer risco de ferir a pessoa, mas que pode ser transformado em um bloco de
gelo, um material coeso, que pode machucar quando jogado como uma pedra. Os movimentos
da matria (difuso atmica) que permitem sinterizao so ativados termicamente e somente
quando a temperatura suficientemente elevada (tipicamente
de 0,5
t f,t Onde T f o
f a 0,8
ponto de fuso expressa em graus Kelvin) que a sinterizao ocorre a uma velocidade utilizvel. A neve
transformado facilmente em gelo, porque, mesmo em reas muito frias, as temperaturas permanecem
alta em relao fuso, a 273 K. Mas para cermica, onde T f geralmente excede
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1.300 K e 2.500 K pode exceder, sinterizao requer alta temperatura de queima: a de que
por que a cermica uma arte de fogo. Podemos notar que a sinterizao o processo bsico para a
preparao de peas de cermica, mas tambm cada vez mais utilizado para o fabrico de
objectos metlicos (metalurgia do p).
O que verdade para a cermica pode ser transposto, em parte, para culos e hidrulica
ligantes: esses trs tipos de materiais esto inter-relacionados e, podemos dizer que todos os trs
pr em jogo compostos cermicos. Mas se considerarmos que um objeto de cermica feita
de compostos cermicos processados
por cermicas tcnicas, podemos diferenci-las
materiais por ordem na qual as trs etapas fundamentais do processo de tomar
colocar: ps (P), formando do objecto (F) e os tratamentos trmicos de secagem e
sinterizao (HT):
- HT PF: o fabrico de um componente cermico iniciado a partir de um p
mdio (P), continua com a sua conformao (F), e, em seguida, termina com os tratamentos trmicos
(HT). A consolidao do material feito durante a sinterizao, por conseguinte, durante o
tratamento a alta temperatura;
- P HT F: o fabrico de um elemento de vidro tambm se inicia com o p
mdio (P), mas isso seguido por tratamento trmico (HT), os quais devem resultar em
ponto de fuso, enquanto que a consolidao ocorre no final do processo, no momento da
a solidificao do magma em arrefecimento, por conseguinte, ao mesmo tempo que a formao
do objecto (F);
- HT PF: o uso de ligantes hidrulicos comea com tratamentos trmicos (HT) - para
exemplo a cozedura, a cerca de 1450 C, de uma mistura de calcrio e de argila nas
preparao de clnquer - em seguida, os ps reativos (P) assim produzidos so
formado (F) e consolidados a temperaturas normais, devido a reaces qumicas.
Esta diferenciao das cermicas, vidros e ligantes hidrulicos com base na ordem
das operaes de P / F / HT bastante simplista, uma vez que refere-se apenas aos casos mais comuns.
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Na verdade, algumas cermicas so preparados por outras seqncias que o trio PF HT,
alguns vidros so formados por sinterizao, e h outras excees, alguns dos
que ser discutido em detalhes neste livro. No entanto, a classificao sugerida
suficientemente relevante para ser retido aqui, o que implica que este volume
cermica no considera tanto culos [ZAR 82] ou ligantes hidrulicos [BAR 96,
TAY 97], estes materiais que esto sendo estudadas em livros separados. Uma lgica enfatizando "o
aspectos cientficos "em vez de" os aspectos tcnicos e industriais "poderia ter, em
Por outro lado, justifica combinando as trs categorias de materiais.
A distino feita aqui entre cermica industrial e culos reside no
mtodo de preparao, no na diferena entre os slidos cristalinos e
slidos amorfos. Na verdade, algumas cermicas so compostas principalmente de vtreo
fases (amorfo), ao passo que vitrocermicos so obtidos atravs da cristalizao de um copo
(Desvitrificao).
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1.1.4. Algumas definies

Na obra de referncia em cermica [KIN 76], os autores colocam "a arte ea
cincia de cermica na produo e utilizao de objectos formados de slidos, cujo
componentes essenciais so materiais inorgnicos e no metlicos ". Esta definio
inclui no apenas cermicas, porcelanas, refratrios, produtos em barro,
abrasivos, esmaltes folha, cimentos e culos, mas tambm no metlico magntico
primas, materiais ferroeltricos, mono cristais sintticos e vitrocermicas, no para
mencionar "uma variedade de outros produtos que no existiam h alguns anos e os muitos
outros que ainda no existem ... ". Kingery et al . estresse que essa definio largamente
excede produtos de terracota consolidadas pelo disparo, a que o termo grego
refere-se, da mesma forma que ultrapassa as definies dadas pela maioria dos dicionrios -, mas
nosso Petit Larousse est apto, definindo o adjetivo "branco" como "relativo
fabricao de cermicas e outros objetos de terracota (incluindo cermica,
grs, porcelana) ", mas tambm" material cermico ou cermica: material fabricado
que no nem um metal ou um material orgnico ". Kingery et al . adotar uma cientfica
abordagem, que considera compostos ao invs de materiais e, portanto, inclui
Vidros e cimentos entre cermica, mas no fazer o salto para naturais
materiais, uma vez que eles mencionam apenas monocristais sintticos, e ainda o quartzo que
homem sintetizou para cortar pequenos ressonadores piezoeltricos que formam o corao de
relgios moderno um irmo gmeo do cristal de rocha natural.
No Dicionrio de Cermica Cincia e Engenharia [OBA 84], encontramos uma
definio bastante restritiva de cermica: "Qualquer produto inorgnico e no-metlicos
preparado por tratamento a temperaturas superiores a 540 C (1000 F) ou utilizado sob
condies implicando estas temperaturas, o que inclui os xidos metlicos e os boretos,
carbonetos, nitretos e misturas destes compostos. "
Veremos que a caulinita Al 2(Si2O5) (OH)4 - Que o principal mineral de argila,
da o nome de caulim dado a alguns argilas ricas em caulinita - sofre irreversvel
reaes que transformam em metacaulinite quando ele acionado acima de aproximadamente
500 C, o que pode justificar a temperatura de 540 C seleccionado na definio utilizada
fazer a distino entre a terra seca e terracota.
Na enciclopdia concisa de Materiais Avanados de cermica [BRO 91], que
apresenta o ponto de vista comum realizada na Europa, podemos distinguir materiais e
processos:
- Os materiais cermicos so base de compostos inorgnicos no metlicos, principalmente
xidos, mas tambm nitretos, carbonetos, silicietos; devem conter pelo menos 30% de
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fases
volume;
eles exibem
um comportamento
frgil, com uma tenso-deformao
curva cristalizadas
que obedeceem
lei
de Hooke
da elasticidade
linear;
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- Processos de cermica trazer de sinterizao principalmente em jogo, a temperaturas superiores
de 800 C.
Vamos agora fazer uma pausa no estudo sobre as definies da palavra "cermica", que
era necessrio para trazer luz algumas das palavras-chave que vamos encontrar ao longo
este livro (compostos inorgnicos no metlicos, ps minerais, e tratamentos trmicos
sinterizao, fragilidade, etc) e tambm para justificar as diferenas que surgem a partir da
variedade de possveis pontos de vista. Se nos propomos a nossa prpria definio, que poderia ser o
seguinte: materiais cermicos so materiais sintticos, composta principalmente de ionohttp://translate.googleusercontent.com/translate_f
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covalentes
inorgnicas,
no totalmente
amorfo, e geralmente
sinterizaofases
a altas
temperaturas,
de um p "compactos"
formadosconsolidadas
na forma do pela
objeto desejado, os ps de partida sendo freqentemente preparadas a partir de fragmentos de rocha .
Ns no pensamos que necessrio definir um limite para a temperatura de sinterizao;
importante, com o desenvolvimento de compostos, para alm de sugerir que inorgnico
fases, fases orgnicas minoritrios podem ocorrer; a existncia de cermica interessante
materiais com conduo eletrnica significa que a referncia ao iono covalente
carter das obrigaes no exclui a natureza parcialmente metlico; Por fim,
necessrio insistir na proximidade entre o mundo da cermica e de
minerais e rochas. Se fssemos para expandir esta idia, podemos afirmar que a "cermica
so rochas sintticas ".
1.2. Compostos cermicos
A definio de um composto de cermica como um composto inorgnico no-metlico um
escolha paradoxal, porque supe que o conceito de metal suficientemente
inequvoco para servir como base para esclarecer seu antnimo. No entanto, as confuses so
frequente aqui, e so agravados pelo facto de os compostos de cermica so metlico
compostos no-metlicos, que vamos agora estudar em detalhe.
1.2.1. Qumica de cermica
Elementos metlicos formam a maioria entre os elementos da tabela peridica. Ns
sabe que estes elementos esto localizados no lado esquerdo desta tabela, e so, portanto,
elementos eletropositivos - que tendem a perder eltrons para produzir com carga positiva
ctions. Os elementos no-metlicos, por vezes, indicados por seus nomes antigos metalides,
est localizado no lado direito do quadro: eles so electronegativo e tendem a captar
eltrons. A ligao inica ilustrado pelas atraes que se desenvolvem entre a
de metal, de sdio, e de um no-metal, de cloro, para criar de cloreto de sdio NaCl - tambm
escrito como +
Na
Cl-.
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Oxygen, um no-metal, o elemento mais abundante no 45 km de espessura da Terra
crosta (aproximadamente 47% em massa) [EMS 95]; em seguida, trata de um elemento na fronteira
entre metais e no-metais, silcio (28%), e em seguida, elementos metlicos,
particularmente de alumnio (8%) e de ferro (4%).
Alumnio e ferro so os metais mais comuns - se raciocinar em termos de
elementos, mas em um mundo rico em oxignio, quase todos os metais tendem a oxidar, de modo que
somente metais nobres permanecer no estado nativo, mais estvel do que os seus xidos: podemos
encontrar no solo de algumas pepitas de ouro e um pouco de cobre nativo, mas nunca bloqueia de
alumnio ou ferro; em outras palavras, no encontramos em um estado isolado cujos materiais
elementos constitutivos so to abundantes. Lembremo-nos que samos da Pedra
Age apenas alguns milhares de anos para chegar Idade do Bronze e da Idade do Ferro;
que foi s em 1824 que Berzelius isolado silcio e, em 1825, que Oersted
alumnio isolado. Em suma, evidente que a reduo para o constitutiva
de metal de xidos metlicos muito estveis
- suas entalpias de formao so vrias
centena de quilojoules por mole - um processo difcil.
Os compostos essencialmente iono-covalentes e no-metlicos que constituem a cermica
so compostos formados entre os metais e no-metais. A oposio - a palavra
no muito forte - entre um material metlico e um xido metlico pode ser ilustrado
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por
a comparao
entreso
umnomeados
metal, de alumnio,
e o oseu
xido,
Al o 2O3
Ingls,
onde os xidos
adicionando
final
"a" para
nome(Alumina
do metal:
alumnio / alumina, silcio / slica, magnsio / magnsia, urnio / urania, etc):
- Alumnio funde a baixa temperatura (660 C); um excelente condutor de
electricidade e calor, opaco luz visvel, suave e muito dctil, o seu mdulo de
elasticidade baixa (um tero do ao) e vulnervel s agresses do
vrios reagentes qumicos;
- Alumina funde a temperaturas elevadas (2050 C); um dos mais conhecidos eltrica
isoladores e um condutor de calor pobres; transparente luz visvel, muito difcil, mas
quebradias, o seu mdulo de elasticidade elevado (o dobro do ao) e mais resiste
agresses do reagente qumico: em particular, perfeitamente estvel em um oxidante
mdio, uma vez que "j est oxidado".
Esta comparao traz tona o fato de que metais e xidos metlicos exposio
diferente, mesmo oposto, caractersticas.
Considerado como compostos formados entre metais e no-metais, cermica pode
por conseguinte, ser classificada com referncia no-metal que est envolvido na ligao.
A abundncia de oxignio seja tal que a maior parte pertence a xidos, enquanto
dentro desses xidos, a abundncia de privilgios de silcio silicatos - que combinam
oxignio e silcio. Alm de xidos, encontramos carbonetos e nitretos (os no-metais
sendo, respectivamente, de carbono e de azoto), bem como os boretos, silicietos (no estar
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confundida com silicatos), mesmo halogenetos (cloretos, fluoretos, iodetos, etc), sulfuretos,
etc No entanto, outra separao distingue cermica silicato e no-silicato
cermica [CER 99].
1.2.2. cermica de silicato e cermicas no-silicato
A abundncia de oxignio, silcio e alumnio implica que a crosta da Terra
constituda predominantemente (mais de 97%) de silicatos minerais, em especial
aluminossilicatos. Granito, por exemplo, uma rocha composta de quartzo (a habitual
forma cristalizada de slica SiO2), Feldspatos (feldspato potssico, por exemplo KAlSi
3O8)
e vrios alumino-micas que contenham ferro, magnsio ou sdio; argila um
pedra que sempre contm uma alta proporo da caulinita mineral
Al2(Si2O5) (OH)4, Etc Podemos citar aqui uma prtica de ceramistas que podem levar a
confuso: escrevem frmulas qumicas de compostos de xido como se fossem
misturas de xidos elementares e no compostos: KAlSi
3O8 escrito como
K2S-Al 2O3-6SiO2 e Al 2(Si2O5) (OH)4 escrito como Al2O3-2SiO2-2H2O. Esta
no, obviamente, significa que feldspato potssico um aglomerado de xido de
de potssio, de alumnio e de silcio, e que a caulinite uma mistura de alumina, slica
e gua. Um erro comum pensar que a alta proporo de
alumnio no solo, que a razo por trs da ocorrncia freqente de
"Alumina" na redao da Constituio de minerais, torna esta uma alumina
mineral comum: este no o caso, como pode ser testemunhado pela sorte, mas rara
donos da principal jia cuja composio qumica Al
2O3: Safira!
Desde a crosta da Terra essencialmente constituda de silicatos, podemos entender por que
todas as cermicas que se aproximam, por perto ou de longe, a terracota so materiais de silicato.
Cermica silicato formar, em tonelagem, a maioria do mundo da cermica. Eles so
muitas vezes descrita como cermicas tradicionais, um termo que ns no aprovamos, porque
pode ser entendido como oposio ao progresso e melhorias tcnicas - enquanto
muitos cermica de silicato so materiais sofisticados - mas que se justifica pela histria:
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foi apenas no final do 19

sculo que a cermica no-silicato chegou
cena, com usos especficos que explicam o seu outro nome, cermica tcnica. Nosso
escolha aqui a utilizao de "cermica de silicato" e "cermica no-silicato", ao invs de
opondo-se tradio e tecnologia avanada. Podemos notar que quase todas as atividades industriais
vidros e cimentos tambm so compostos de silicato.
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1.3. Cermica de silicato
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Se considerarmos os produtos industriais, e esquecer-se dos culos momento e cimentos

o mundo da cermica de silicato (ver Captulo 4) constituda pelos produtos habituais:
- produtos de terracota, o mais importante destes que so tijolos e telhas,
s vezes conhecidos como produtos vermelhos por causa da cor que eles devem para o ferro
xidos que contm;
- telhas de cermica;
- cermica sanitria;
- Mesa: arenito colorido, opaco e prova d'gua, muitas vezes colorido, opaco
e barro poroso, mas geralmente coberto com um esmalte de impermeabilizao s vezes bem, s vezes mal quando se est rachado, mas a qualidade esttica , ento,
reforada - porcelana branca, translcida e impermevel; branco, opaco e
objetos vtreos impermeveis;
- Cermica tcnica, por exemplo porcelanas para o isolamento eltrico ou porcelanas
para resistncia a ataques qumicos;
- biocermica (prteses dentrias, etc);
- certos materiais refratrios, que servem como proteo ou elementos de isolamento
dentro de dispositivos que devem funcionar em altas temperaturas (revestimento de fornos de chamins,
etc);
- folhas de esmalte, para cobrir e proteger as chapas de ao que fazem parte dos nossos frigorficos
e mquinas de lavar. Estas folhas de esmalte so muitas vezes esquecidos em trabalhos que tratam
com cermicas e vidros - mas como estes esmaltes so essencialmente amorfo e
preparado por fuso, melhor classific-los entre os culos do que entre
cermica;
- Produtos de slica -, mas comum a prtica de classific-los entre os tcnicos
cermica, portanto, paradoxalmente, para exclu-los da cermica de silicato.
Embora no exaustiva, esta lista mostra a variedade dos produtos envolvidos. Como
respeita a composio, por um lado, e as matrias-primas postas em jogo em
os outros, uma cermica de silicatos pode ser localizada principalmente em um diagrama ternrio:
- Adotando a escrita convencional em forma de "misturas" de elementar
xidos, a composio da maior parte das cermicas de silicato est no diagrama de pseudo ternrio
SiO2-Al2O3-MxOy, Onde M xOy um xido como Fe
2O3, K2S, Na 2O, MgO, TiO2,
etc A abundncia natural do elemento ferro explica, como vimos, o vermelho,
corante amarelo e castanho, de um nmero de cermica de silicatos, em que o grau de
oxidao do ferro (Fe3 +
:-Ferro frrico ou 2Fe+
:-Ferro ferroso) modifica a colorao, pois
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bem conhecido por produtores de telhas e tijolos que modificam os ambientes oxidao ou reduo - os fornos;
- Considerando agora as matrias-primas, podemos encontrar uma composio ternria,
porque os trs componentes de cermica de silicatos so os seguintes: i) argilas, ii) e iii areia)
fluxos - compostos ou seja, que contribuem para a queima, graas ao desenvolvimento de
fases com baixos pontos de fuso. Argila como a caulinita pode ser escrita:
2OAl
3-2SiO22H2O, areia de quartzo: 2SiO
E feldspato potssico, que frequentemente utilizado como um fluxo:
K2S-Al 2O3-6SiO2, Mais uma vez encontrar o SiO 2ternrio
-Al2O3-MxOy (Se MxOy = K2).
A Figura 1.1 mostra o diagrama de equilbrio 2Al
O3-SiO2-MgO e localiza um pouco da
principais compostos que esto sob ela [KEI 52, KIN 76]. Magnsia MgO til para
materiais refratrios na siderurgia; mulita 3Al
2O3-2SiO2, Um composto nico
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definido
diagrama2MgO-2AL
binrio Al O
2O3-SiO2, uma fase cristalizada presente em muitos
cermica;nocordierite
2 3-5SiO2 caracteriza-se por muito pobre trmica
expanso: ela usada, por exemplo, como suporte de catalisador nos tubos de escape, etc
Hidroxilas OH - esto presentes em muitas matrias-primas hidratados e gua 2HO
permite a plasticidade de argilas, mas porque os ies e as molculas correspondentes
so eliminados nos tratamentos de calor (isto chamado de perda de massa), que no so tomados
em conta na composio da cermica, aps a queima.
importante distinguir entre a gua de impregnao (que ocorre como um
mistura com partculas de rocha e cuja reversvel partida causada pela simples
secagem, com possibilidade de re-hidratao em um ambiente mido) e combinado gua
(Que corresponde aos hidroxilos das fases hidratadas, por exemplo, para os quatro
OH- na frmula de caulinite Al
2(Si2O5) (OH)4). A partida desta "gua"
acompanhada por perturbao da estrutura cristalogrfica, por conseguinte, o
transformao irreversvel no final do disparo para alm de cerca de 500 C.
Cermica silicato aproveitar ao mximo a versatilidade de slica (ver seco 1.5.2),
que pode existir sob a forma cristalizada (particularmente quartzo) ou na forma amorfa
(Vidro de slica) e, como resultado, conter ambas as fases cristalizadas e as fases vtreas.
As ligaes interatmicas postas em jogo em cermica de silicato so tipicamente ionocovalente (SiO2 exibindo um belo compromisso, porque seus ttulos so considerados como 50%
inica e 50% covalente), portanto, essas cermicas so quase sempre eltrica
isoladores. A acentuao da natureza inica produz compostos hidrolisveis:
halogenetos podem ser considerados como compostos de cermica, mas os trabalhadores sapal no so
classificado entre os produtores de ps cermicos!
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1925
Alumina
2050
Corndon
2135
2030
Magnsia
2800
Dois lquidos
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Magnsiarefratrios
materiais
1713
Silicia
Figura 1.1. compostos principais no diagrama

Al
2O3-SiO
2-MgO [KIN 76]
1.4. Cermica no-silicato

Para classificar qualquer material, o usurio pode considerar duas categorias principais: i) estruturais
materiais, cujas performances operacional so essencialmente mecnica, trmica, mesmo
na natureza, e ii) os materiais funcionais, cujos desempenhos so principalmente operacional
eltrico, magntico, ptico, etc Dissemos "principalmente", porque ns devemos
sublinhar, especialmente em um livro desta natureza, que nenhuma aplicao pode ser isento de
propriedades mecnicas. Por exemplo, os culos em nossos espetculos so funcionais
materiais, concebidos de tal maneira que as suas caractersticas pticas corrigir o
defeitos em nossa viso, mas a sua resistncia ao impacto ou a sua resistncia a riscos so
variveis
que so mais difceis para melhorar as propriedades pticas do que. Alm de
suas funcionalidades, materiais funcionais devem, em geral, apresentam um nvel suficiente de
propriedades mecnicas.
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1.4.1. cermica estrutural
Os usos dessas cermicas variam de acordo com as suas caractersticas:
- Para cermica com performances mecnicas altas, os mercados estabelecidos
incluem abrasivos, ferramentas de corte e aplicaes tribolgicas: resistncia ao desgaste e
resistncia de frico (ver Captulos 6, 7, 8 e 9);
- Para cermica usados
em altas temperaturas, os mercados estabelecidos incluem
materiais refratrios, essencial para equipamentos de ferro e ao, vidro, cimento ou
indstrias de incinerao (ver Captulo 10);
- Para a cermica que devem combinar altas performances mecnicas e alta
temperaturas mercados so mais recentes, mas esto crescendo rapidamente. Somente estes
cermicas so muitas vezes referidos como cermica estrutural, mas melhor cham-los
cermica termomecnica [CHE 89] (ver Captulo 7). Compsitos Thermostructural
formar a vanguarda da cermica termomecnica: no vamos discutir estes
compsitos aqui.
As duas primeiras subdivises que temos aqui classificados entre cermica estrutural
(abrasivos, ferramentas de corte e peas de desgaste, de um lado, refratrio industrial
materiais, por outro) so geralmente classificados fora do campo da cermica. Isto
lgico para abrasivos, porque se os gros abrasivos so compostos de cermica (principalmente
alumina Al 2O3 ou carboneto de silcio SiC), abrasivos so eles prprios multimaterial
sistemas, por exemplo, pedras de moagem cuja matriz pode ser um vidro ou uma cermica, mas
muitas vezes tambm uma resina polimrica ou um metal, ou tecidos e papis (lixa)
cuja base orgnica. O mais usado ferramentas de corte e peas de desgaste so feitas
de carboneto de tungstnio (WC) gros unidas por uma matriz de metal, geralmente de
cobalto. Estes carbonetos cimentados se enquadram na categoria de ceramais (para "cermica
metal "), que so materiais preparados por metalurgia do p, e isso explica por que
eles so reivindicados por ceramistas e metalrgicos. A nossa escolha foi a de incluir
cermets entre cermica estrutural e para cobri-los no Captulo 9.
Finalmente, no que diz respeito materiais refratrios industriais, a sua importncia, por vezes,
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materiaisserem
justifica
refratrios
considerados
". Aqui, novamente,
como uma categoria
a nossa escolha
distinta foi
quando
a de incluir
falamos
materiais
de "cermica
refratrios
e
entre cermica (veja o Captulo 10), que atualmente o ponto de vista comumente aceito,
mas isso no implica, porm, que os materiais refratrios so sempre classificados
entre cermica estrutural. Estas observaes so essenciais para decifrar os dados econmicos:
repartidos entre as trs categorias que estamos considerando aqui, cermica estrutural
representam um mercado maior do que o de cermica funcionais sobre o qual falaremos
mais tarde, mas se reduziu cermica termomecnica e thermostructural
compsitos, eles representam apenas um pequeno mercado em comparao com funcional
cermicas.
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1.4.2. cermica Funcionais
Cermicas funcionais so caracterizadas por sua:
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- Propriedades eltricas: isoladores (muito frequentemente), semicondutores (muitas vezes),

condutores (menos freqentemente) e supercondutores (um campo cientificamente interessante, mas
cujas aplicaes industriais esto ainda a ser explorado no momento da escrita);
- propriedades magnticas: ms duros (ms permanentes) ou ms macios
(Enrolamento ncleos); o campo de gravao magntica entre um dos mais
avanos cientficos e tcnicos espectaculares com enormes desafios industriais;
- Propriedades pticas;
- Propriedades qumicas: catlise, sensores;
- propriedades "nucleares": combustveis, moderadores;
- propriedades biolgicas: biomateriais e prteses;
- monocristais para usos variados, por exemplo, para detectores de radiao ionizante.
Ao contrrio de cermica de silicatos, de matrias-primas utilizadas para a preparao de no-silicato
as cermicas so geralmente ps sintticos e no misturas de fragmentos de rocha. Mas
estes ps sintticos pode resultar a partir de produtos naturais, que o Ingls
terminologia torna fcil entender por distinguir entre "a partir
materiais "(por exemplo, ps de alumina) e" matrias-primas "(bauxita rochas, em
Neste caso, cujo tratamento pelo processo Bayer produz os ps de alumina) [CAS
90].
Composies de cermica oferecem, em geral, uma qumica simples, mas microestrutural
parmetros so complexos.
1.4.2.1. cermica de xido
Alumina Al 2O3 de longe o composto bsico mais importante para "cermica tcnica",
porque exposies de alumina versatilidade excepcional: abraso, corte, atrito e desgaste,
usos refratrios, eletricidade e eletrnica, tica, biomdica, jias e uma lista
pode ir sobre e sobre [CAS 90].
Slica SiO 2 tambm um composto de base tanto para ceramists e fabricantes de vidro; o
diagrama de alumina-slica tem para ceramistas a mesma importncia que o ferro-carbono
diagrama tem para metalrgicos.
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Magnsia (MgO) e espinlio (MgAl
materiais na indstria de ferro e ao.
2O4) So utilizados principalmente como refractrio
Zirconia ZrO 2 (No ser confundido com o silicato de zircnio, zirco chamado,4ZrSiO
)
usado nas cores de cermica, mas tambm para a conduo inica, efeitos mecnicos ou
em jias.
O xido de urnio UO
2 o componente bsico de combustvel nuclear, se necessrio, como uma
mistura com um pouco de xido de plutnio 2pu
(A mistura d MOXs, ou "misto
xido de combustveis nucleares ").
Titanato de brio BaTiO
3 dielctrico ou semicondutor, de acordo com a sua dopagem
e a sua estequiometria. o material bsico na indstria de capacitores de cermica
e tambm utilizado para o fabrico de vrios tipos de sondas e sensores.
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Ferritas moles e ferrites rgidos ou hexaferrites so materiais importantes para magntica

usa. ferrites "soft" so cristais com uma estrutura espinlio cuja referncia magnetita
Fe3O4; hexaferrites "duras" so cristais com uma estrutura hexagonal, cujo tipo
BaFe12O19.
Quase todos os xidos metlicos tm usos em cermica, por exemplo, xido de trio
Y2O3, BeO xido de berlio, o xido de zinco ZnO, xido de estanho
SnO
2, Supercondutores
cuprates como YBa
2Cu3O7, e outros.
A maioria dos xidos cermicos so isolantes eltricos, cuja conduo eletrnica
muito fraco (grande exceo: os supercondutores), mas cuja conduo inica pode ser
notvel (por exemplo, dixido de zircnio); aqueles xidos que so semicondutores so
semicondutores freqentemente extrnsecos, cujos desempenhos variam consideravelmente com o
natureza dos agentes de dopagem e sua concentrao.
1.4.2.2. cermica no-xido
Carbonetos formam a principal categoria de no-xidos [MCC 83], a mais importante das
que so de carboneto de silcio SiC, que um semicondutor, mas cuja qumica
essencialmente covalentes, e tungstnio carbonetos, cujo nome vem de um tipicamente
estrutura de banda metlica, que, portanto, apresenta uma alta condutividade eletrnica:
carboneto de tungstnio WC o principal material industrial nesta classe, que inclui
muitos outros compostos, por exemplo, carboneto de titnio TiC.
Nitretos incluem, principalmente, de nitreto de silcio
3N4 eSialumnio e silcio
oxinitretos, tambm chamados de sialons, nitreto de alumnio AlN, e vrios nitretos metlicos,
incluindo TiN.
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Alguns boretos tem aplicaes industriais, por exemplo diboreto de titnio TiB2 ou
lantnio hexaboreto LaB
6, E alguns compostos de boro so convencionalmente
classificada entre boretos, incluindo o carboneto de boro4CBe o nitreto de boro BN, um
material que tem trs polimorfos, incluindo dois tomos de carbono isoestrutural
polimorfos: grafite e diamante.
Silicietos so numerosos, mas apenas um deles apresenta grande interesse industrial:
molibdnio disilicide MoSi 2 (No ser confundido com o dissulfureto de molibdnio
AdM2), O qual utilizado para o fabrico dos elementos de aquecimento de alta
fornos eltricos de temperatura (1750 C), no ar.
Halogenetos, finalmente, so mais materiais modelo na qumica dos slidos que utilizvel
cermica, mesmo que alguns deles so utilizados pelas suas propriedades pticas; alguns
calcogenetos tambm pode entrar no campo da cermica.
Esta lista omite uma classe de materiais que ainda no tenha sido mencionado, a despeito da sua
importncia: materiais carbonceos - diamante, grafite, e mais ou menos
carbonos cristalizados que so obtidos por tratamentos trmicos de alcatro e de afinao, no
mencionar fulerenos e nanotubos de carbono, que ainda no atingiram a verdade
fase de produtos industriais. Embora alguns materiais carbonceos so preparadas
a partir de matrias-primas orgnicas, a tendncia para classificar os materiais se sob
produtos inorgnicos: apoiamos cermicas pretas do prazo [92] LEN.
Considerando xidos so principalmente isoladores eltricos, os no-xidos incluem igualmente
isoladores (por exemplo, Si N e AlN), semicondutores (por exemplo, SiC) e
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condutores (por exemplo, carbonetos

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e boretos e outros produtos de carbono "metlicos"
do que o diamante, de que o grafite mais importante).
1.5. Estruturas de cermica e microestruturas
1.5.1. estruturas cermicas
Esta discusso sobre a estrutura cristalina da cermica pressupe que o
leitor est familiarizado com os conceitos bsicos de cristalografia [BUR 90, GIA 85, HAH 89].
A maioria dos xidos e silicatos tm estruturas cristalinas obedecendo regras de Pauling para
cristais inicos, onde os ons de pequeno tamanho (geralmente ctions) entram nos interstcios da
grandes ons (geralmente nions). As trs regras principais referem-se ao nmero de coordenao
de caties, o nmero de coordenao de anies e o nmero de coordenao
poliedros.
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O nmero de coordenao de ctions
A geometria do poliedro de anies
c): (N
em torno de um catio depende da relaocao
R = /r R
nion. O cao deve estar em contato
com os anies. O raio inico varia, para um determinado elemento, com a carga da
on e seu nmero de coordenao.
O nmero de coordenao de anies
): (N
A geometria do poliedro de caties
uma
em torno de um anio tal que a soma das atraces electrostticas, resultando na
anio igual carga (p) deste anio.
q +X p-: S = atrao eletrosttica do link = q / N
Para M
umas = p
A fora da ligao obtida dividindo-se a carga do ction pelo seu

nmero de coordenao:
EXEMPLO 1 - NaCl:. NaVIClVI: Cada um+de
noNa
centro de um octaedro de 6 Cl
-N) = 6.
contribui 1/VI + = 1/6, por conseguinte,
(Cl
uma
+noSicentro de um tetraedro, de 4
EXEMPLO 2 -. SiO2: Si IVOII2: Cada um4 de
contribui 4/IV + = 1, portanto, N uma
(2 )- = 2.
2-
A ligao de poliedros: a estabilidade do cristal diminui se os caties so

muito perto, ela diminui; portanto, uma ligao do poliedros de coordenao no
cantos mais favorvel do que em suas bordas e, mais ainda do que em seus rostos.
Muitos compostos de cermica tm estruturas que pem em jogo uma aprecivel
empilhamento compacto de nions com ctions em tetraedros (quatro vizinhos) ou octadrico
(Seis vizinhos) coordenao (ver Tabela 1.1).
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Frmula Cation: nion Digite e
coordenao nmero de
interstcios
ocupado
Compact cbicoHexagonal compacta

empilhamento
empilhamento
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MX
MX2
06:06
04:04
NaCl,TiC
FeO, MnS, Nias, Fes, NIS
ZnS blende, CuCl,
ZnS wurtzite,
AgiMetade do tetra.
Agi-
08:04
Todo o tetra.
06:03
MX3
06:02
Todo o octa.
CaF2flor,
ThO2, ZrO2, UO2
Metade do octa.
Camadas alternadas
com toda a
locais ocupados
1/3 do octa.
Alternando pares
de camadas com 2/3
do octa.
ocupado
M2X3
06:04
CdCl2
CdI2, TiS2
BII3, FeCl3, TiCl3,

VCl3
2/3 do octa.
Al2O3corindo,
Fe2O3, V2O3, Ti2O3,
Cr2O3
ABO3
2/3 do octa.
FeTiO3ilmenite
AB2O4
1/8 do tetra.
e 1/2 do
octa.
MgAl2O4espinlio, Mg2SiO4olivina
MgFe2O4inverso
espinela
Tabela 1.1. Coordenao e empilhamento em algumas estruturas tpicas

As estruturas so variadas e vamos citar apenas cinco dos mais importantes
ones (MgO, ZrO2, BaTiO3, Al2O3 e diamante), antes de discutir os rudimentos da
a estrutura de silicatos:
- MgO o exemplo de xidos com estrutura de NaCl (grupo espacial Fm 3m) com
Mg em local 4a (0, 0, 0) e S em 4b (1/2, 1/2, 1/2);
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- CaF2 (Flor) e K
2O (antifluorine) cristalizam no grupo de espao
Fm 3m, com Ca em 4a e F em 8c (1/4, 1/4, 1/4); zircnia ZrO
2 e urania UO 2
adotar este tipo de estrutura;
- BaTiO 3 adota uma estrutura perovskita, com o octaedro de oxignio no centro
dos quais so titnios, ligados em seus cantos e em torno de uma gaiola perovskita
ocupado pelo grande brio. Uma representao "contas em varas" desta estrutura
coloca titnio nos oito cantos do cubo, oxignio aos doze centros do
bordas e brio no centro do cubo (ou brio a oito cantos do
cubo, oxignio aos seis centros das faces e de titnio no centro do cubo).
Supercondutores cuprate frequentemente tm estruturas com base na perovskita
estrutura;
- Alumina define a estrutura corindo onde oxignios formam um compacto
empilhamento com os ies de alumnio hexagonais colocados em dois teros do octadrica
locais, o que diminui a simetria geral para o grupo espacial rhombohedric
R 3 c;
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- Se verdade que a maioria das cermicas tm ligaes iono-covalentes que conduzem a

estruturas que razoavelmente obedecem as regras de Pauling, outros so marcadamente covalentes. Isto
o caso com carboneto de silcio, cuja estrutura semelhante do diamante (ou
silcio). Podemos pensar em uma molcula covalente gigante, estendido para a escala de um
cristal: a rede cbico, cara centrado e o padro composto por dois
tomos de carbono, um localizado em 0, 0, 0 e o outro localizado na 1/4, 1/4, 1/4;
- No que diz respeito aos vrios silicatos, a descrio da estrutura depende da
forma em que a ligao Si-O modelado. O modelo inico prev um compacto
2-, Com
O empilhamento
de o 4Si+e os outros caties que ocorrem nos vrios interstcios.
- e a coordenao
No entanto, a maioria dos silicatos no tm um empilhamento 2compacto
de O
nmeros observados frequentemente violam as regras deduzidascao
da r / R
nionrelao: o
modelo inico imperfeito. O modelo covalente descreve as ligaes Si-O por ligao
orbitais, o que explica a coordenao tetradrica de silcio e os ngulos
entre os laos esto perto do valor terico de 109,5 . Mas o covalente
Modelo tropea em alguns obstculos e explica bem menos do que o modelo inico a
frmulas qumicas da maioria dos silicatos e a substituio de silcio por alumnio,
que correspondem a acusaes formais: 4Si+
, Al 3 +
, O2 ,- Etc Na verdade, a ligao Si-O
50% inico e 50% covalente, a estrutura de silicatos tendo sido descrita com base
em tetraedros [SiO4]4 -ligados de modo a que: i) os tetraedros esto ligadas aos cantos, ii)
uma ponte de oxignio comum apenas a dois tetraedros e iii) as acusaes formais de
os ons so Si 4 +e S 2 .- A sequenciao dos tetraedros torna possvel
classificar os vrios silicatos com menos de seis categorias, com base em um grau crescente de
polimerizao [PUT 92]:
1) tetraedros isolados um do outro, sem ponte oxignios,
Razo Si / S = 1/4, (por exemplo, olivina Mg
2SiO4);
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2) dois tetraedros que formam um dmero, com dois tomos de oxignio em ponte tetraedros, cada
tetraedro ter uma ponte e trs oxignios no-ponte: Si / S ratio = 1/3.5;
cargo do dmero: [Si 2O7]6 ,- (Por exemplo, Ca rankinite3Si2O7);
3) silicatos de cadeia nica, cada um tetraedro ter duas ponte e dois no2nponte oxignios: razo Si / S = 1/3; uma corrente com elos N tem uma carga
3]n[SiO(Por
exemplo, enstatite MgSiO3);
4) silicatos de cadeia dupla, metade do tetraedros com duas pontes e dois nooxignios ponte (Si / S = 1/3) e a outra metade em ponte de trs e uma no-ponte
6N
(Si / O = 1 / (2,5): no total Si / O = 2/5.5 ea carga [Si
4O11]n (Por exemplo,
antofilita Mg
7Si8O22(OH)2, A OHS ser independente dos tetraedros);
5) silicatos, formando duas camadas dimensionais, cada um tetraedro com trs
2nponte e uma no-ponte oxignios: Si / O = 1 / (2,5); encarregado de uma camada
2O5]n[Si
(por exemplo, minerais de argila e mica ou talco: Mg 6Si8O20(OH)4, A OHS sendo
aqui de novo independente de tetraedros);
6) Por ltimo, silicatos, onde os tetraedros esto ligados em todos os seus cantos: quatro
ponte oxignios por tetraedro, Si / S = 1/2 (por exemplo, quartzo SiO 2). O quartzo
parte, como o diamante, de uma descrio covalente onde a molcula se estende escala
de todo o cristal, regularmente no espao tridimensional.
Alm dessa classificao, podemos observar que:
- Quando Al substitui Si no tetraedro, temos de considerar o (Al + Si) / O
Relao: por exemplo, feldspato plagioclase, que variam de albita NaAlSi
3O8 para
anorthite CaAl2Si2O8, O (Al + Si) / O rcio sempre sendo 1/2;
- Al , em geral, um stio tetradrico, em vez de Si, mas pode estar em uma octadrica
octa
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site: por
grupo
deexemplo,
coordenao
moscovite
o localizado
mica K entre
2Al4colchetes
[Si6Al2O20
[]; ] (OH)4, Onde tetradrico
2 -que
- Um aspecto importante para a estrutura de silicatos hidratados o facto de
e
OH tem o mesmo raio inico: 1,40 .
No devemos ser enganados pelos exemplos de MgO, BaTiO
3 ou diamante: a maioria
cermicas no cristalizam num grupo cbico, o que implica que a muitos fsica
propriedades que so descritas por um segundo tensor ordem no so isotrpicos [NYE 87].
A expanso trmica, o ndice de ptica, condutividade eltrica e trmica, permissividade
e permeabilidade so, primeira vista anisotrpica, que pode desinformar alguns
metalrgicos, porque os metais mais comuns (ferro, alumnio, cobre) so cbico.
Um efeito da anisotropia de expanso trmica criar tenso residual no
contornos de gro dos policristais. Alm das propriedades descritas por uma segunda
ordem tensor, os baixos simetrias combinar com as propriedades de ligaes IONO covalente a
fazer deslocamentos rara e relativamente imvel, o que explica a falta de ductilidade
e a impossibilidade de deformao plstica.
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1.5.2. Polimorfismo: cristais e vidros
Muitos dos compostos de interesse de cermica podem existir em vrias variedades. Podemos
mencionar o polimorfismo da zircnia ZrO
2 - Cbico a temperaturas elevadas, ento
quadrtico (tetragonal) e finalmente monoclnica a diminuir as temperaturas - uma
polimorfismo que foi considerado durante muito tempo como uma desvantagem, ento compreendido
como uma vantagem, quando as possibilidades que oferece para o desenvolvimento de alta
cermica desempenho mecnico foram descobertos [HEU 81] (ver Captulo 6).
No entanto, isso o polimorfismo de slica SiO 2 que mais frequentemente usado em
cermica e indstria de vidro.
Areia essencialmente constituda de slica, muitas vezes altamente puro (mais de298%), SiO
tendo sido cristalizado na forma de quartzo, tambm conhecido como baixo quartzo (ponto
grupo 32, sem centro de simetria). Quando aquecido a 573 C, transforms quartzo
de quartzo (Alta de quartzo, grupo de pontos de 622, centrossimtrico). Tratamento Superior
temperaturas ajudar a distinguir os dois tipos de comportamento, consoante
fases termodinamicamente estveis
so conseguidos ou se efeitos cinticos favorecer
fases metaestveis. Estes efeitos dependem da relativa facilidade com que o
transformaes ocorrem: transformaes displacive - que requerem apenas pequena atmica
movimentos para alterar a estrutura de uma fase e modificar suas simetrias - so mais fceis
de transformaes reconstrutivas - que requerem a estrutura a ser destruda e
ento recomposto. Figura 1.2 esquematiza as evolues entre os diversos
fases possveis: as transformaes indicadas pelas setas verticais so rpidos e sempre
acontecer; os indicados por setas horizontais so lentas e exigem muitas vezes, a fim de
ocorrer, a adio de impurezas, que desempenham o papel de mineralizadores. Assim, o
transformao de quartzo em tridimite geralmente no conseguida na temperatura
gama em que se prev pelo diagrama de equilbrio, uma vez que formado
cristobalite, que metastvel.
Alta cristobalite funde a 1723 C para produzir um lquido extremamente viscoso
(4 mPa.s). No arrefecimento, esta elevada viscosidade geralmente probe a cristalizao, a partir
que mantm um lquido super-fundido e, em seguida, abaixo da transio vtrea
temperatura [ZAR 82], um vidro de slica (slica fundida, muitas vezes chamado, erroneamente, derretido
quartzo ou, pior ainda, quartzo). Aquecida a uma temperatura suficientemente alta para permitir
mobilidade atmica suficiente (por exemplo, cerca de 1100 C), de vidro de slica tende a
devitrificar para produzir cristobalita. As variedades cristalizados de slica tm propriedades
que so muito diferentes do vidro de slica: a ex-exposies anisotrpica
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caractersticas, em geral, ao passo que o vidro isotrpica

e tm notvel
-5K-1), Enquanto
coeficientes de expanso (na ordem de 10
que vidro de silica possui
-1).
excepcionalmente pobre expanso trmica (cerca de-6K
0.5.10
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Alta tridimita
Alta de quartzo
Alta cristobalita
Tridimita Oriente
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Baixa de quartzo
Low tridimita
Low cristobalita
Figura 1.2. variedades principal cristalizados de slica

A Figura 1.3 ilustra a diferena entre quartzo cristalizado, onde o
tetraedros [SiO4]4- esto ligados os seus quatro cantos, para formar uma arquitectura normal em
seus ngulos e suas faixas (cristal = triperiodicity, ou seja, da ordem de longo alcance), e slica
de vidro, em que uma ordem de curto alcance, continua a existir, de forma significativa semelhante ao
que existe no cristal, mas com ligaes pendentes e distores nos ngulos e
variaes de comprimento que desorganizam a estrutura.
Figura 1.3. ilustrao da estrutura de quartzo ( direita) e vidro de slica (do lado esquerdo);
Neste diagrama bidimensional deve ser imaginado em trs dimenses, o tomo de silcio
(Crculo completo) estar no centro de um tetraedro de quatro tomos de oxignio (crculo vazio),
dos quais apenas trs esto representados aqui
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1.5.3. microestruturas cermicas
Os aspectos microestruturais so discutidas em detalhes no Captulo 3, mas devemos
sublinhar o papel decisivo que a microestrutura de cermica desempenha em relao ao seu
propriedades, propriedades particularmente sensveis, como resistncia mecnica ou eltrica
condutividade. As performances das outras categorias de materiais tambm depende de
sua microestrutura, mas raramente na mesma medida, como no caso de produtos cermicos. L
So vrias as razes para essa sensibilidade de cermica para parmetros microestruturais:
- O material processado, enquanto o objeto fabricado, portanto, as causas
para qualquer disparidade no material so multiplicados pela disparidade dos processos;
- Sinterizao acompanhada de efeitos dilatomtricos considerveis, com forte
variaes de porosidade: poros e defeitos devido ao diferencial expanses so inerentes
a microestrutura cermica; eles so mais raros em metais preparados por deformao plstica
ou usinagem;
- As propriedades granulares de cermica so frequentemente mais anisotrpica que no caso
de outras categorias de materiais;
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geralmente
- Cermica
inferior
tmabaixa
5 MPa.m1/2
resistncia,
, Istocom
, uma
os fatores
ordemde
de intensidade
grandeza menor
de tenso
do que
crtico
a maioria
c) (K
metais. Contudo, a resistncia mecnica, como a fratura frgil ( f) proporcional
Kc e inversamente proporcional raiz quadrada do tamanho equivalente do crtico
defeito (um
c), Os defeitos devem ser, para um dado valor de f, 100 vezes menor na
cermicas que podem ser em metais. Isto tanto mais difcil de controlar uma vez que o
o tamanho dos gros da cermica geralmente inferior dos metais: muito mais
difcil de evitar 50 mM defeitos de uma cermica, cujos gros so 5 mM de entalhes
um centmetro de um metal cujo gros so 100 mm. A ausncia de plasticidade no faz
permitir o relaxamento de tenses excessivas;
- O vnculo iono covalente menos receptivo s impurezas do que a ligao metlica,
e, portanto, segregaes so mais freqentes em cermica do que em metais; dado que
condutividade eltrica pode variar mais de 20 ordens de magnitude entre um
condutor e um isolante, entende-se que a presena de uma pelcula isolante de
os contornos de gro de um material dever ser de um condutor, ou de um condutor
fase interligados numa matriz dever ser isolador, pode destruir o esperado
funcionalidades;
- A frequncia do polimorfismo de fases de cermica e a capacidade de um
Nmero de fases de silicato a ser cristalizados ou vtreas introduzir variveis
adicionais
na complexidade de microestruturas cermicos.
Apesar do pequeno nmero de compostos de cermica muito teis, a variedade de
microestruturas faz um grande nmero de diferentes aplicaes possveis. Ns
nos limitar a dois exemplos: a prtese de cermica em alumina deve ser denso
e de gro fino - para otimizar a resistncia mecnica e propriedades tribolgicas -
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enquanto que um material refratrio alumina deve ser porosa e de granulao grossa - para
otimizar a resistncia a choques trmicos e fluncia fora. Controlando as propriedades
de cermica requer controlar suas microestruturas.
1.6. Especificidade de cermica
A variedade de cermica de tal forma que eles no apresentam caractersticas uniformes,
mas existem caractersticas comuns que lhes do uma especificidade inegvel. A maioria dos
essas caractersticas comuns j foram mencionados, mas til para recapitular
a fisionomia geral:
- Os laos IONO covalente conferir propriedades de isolamento eltrico e
transparncia na faixa do visvel, mesmo que alguns compostos semicondutores e
aqueles que tm uma natureza parcialmente metlico so uma exceo a esta regra;
- A condutividade trmica da cermica muitas vezes deficiente, porque electres no, ou
quase no tomar parte nela, mas a conduo por vibraes da rede (fnons) podem ser
considervel: diamante, um no-metal, que o melhor condutor trmico a
temperatura ambiente e certos cermica (nitreto de alumnio, BeO, sic) melhor do que realizar
cobre a este respeito;
- Forte e dirigida, sujeito a restries eletrostticas, o iono covalente
laos de cermica no permitem o movimento dos deslocamentos, ou seja, defeitos lineares
no empilhamento atmica que so a razo para a plasticidade de metais; da a sua
fragilidade. Por outro lado, a cermica oferecem um elevado grau de dureza e de alta
mdulos de elasticidade; sua resistncia mecnica pode ser notvel; eles so leves;
o seu ponto de fuso geralmente elevada;
- A maioria dos cermicas apresentam boa resistncia a agresses qumicas. Quanto a
oxidao, preciso distinguir os xidos (estvel em atmosfera oxidante, que
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nos
ajuda
a tirar partido
do seu refratariedade)
deutilizao
no-xidos,
que pode elevadas exige
oxidar
a temperaturas
relativamente
baixas e cuja
a temperaturas
protetora, neutro ou atmosferas redutoras. Grafite e carbono so assim
ultrarefractory (sublimao alm de 3.500 C), mas eles podem ser usados
apenas em
gs de proteo. Entre os no-xidos, compostos de silcio (SiC carboneto de silcio, silcio
nitreto de3Si
N4, Molibdnio disilicide MoSi 2) Exibem a notvel capacidade de autoproteo contra oxidao, graas a uma camada de slica apertado e sobreposio
2 (AtSiO
cerca de 1.800 C para MoSi
).
errneo
identificar
refratariedade
com
um
alto
2
ponto de fuso porque um alto ponto de fuso uma condio necessria, mas no suficiente:
compatibilidade qumica com o meio ambiente e termomecnica suficiente
performances (suficientemente baixa taxa de fluncia, em particular) tambm so necessrias.
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Captulo 2
Histria da Cermica
2.1. Cermica e argilas

Captulo 1 mostrou que a cermica, ou melhor, a cermica, so variados e complexos
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materiais;
o estudo
das transformaes
e fsico-qumicas
reorganizaes
em todas
as fases do seuestruturais
fabrico constitui
um vasto campo de investigao
que ainda vibrante e amplamente aberto, uma vez que muitos novos produtos cermicos continuar a
ser desenvolvido para as necessidades da mais avanada tecnologia. Mas, para traar a histria
de cermica, preciso reiterar alguns conceitos bsicos.
Brongniart observa na introduo do seu famoso cramiques artes Trait des
que "argila , sem dvida, a matria-prima mais comum na superfcie da
terra, o mais fcil de trabalhar com a imediatamente e se transformar, mas tambm o que
permite produes mais utilitrias e artsticas ". Esta universalidade e esta facilidade
explicar por que to cedo quanto o fim da Idade da Pedra, cermica gradualmente tornou-se o que
podemos realmente chamar uma inveno onipresente, na medida em que surgiu em muitos humana
assentamentos, em todos os continentes, em muito diferentes pocas.
No entanto, quando um artefato terracota, seja pr-histrico, antigo e muitas vezes at mesmo
mais recente, encontra-se, sempre atravs de uma anlise comparativa do material e
formas associadas com um namoro rigoroso e um estudo exaustivo do
contexto arqueolgico que podemos afirmar se este artefato a criao de um
artesanato local, que surgiram e se desenvolveram in situ , ou o resultado de um estrangeiro
Captulo escrito por Anne BOUQUILLON.
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know-how, no estabeleceu, na esteira das migraes e conquistas, ou se
chegou por acaso, atravs de intercmbios ou expedies.
A localizao do nascimento, evoluo e progressos da cermica no tempo e
espao, em particular no primeiro milnios da sua existncia exigiria o
extenso desmembramento do assunto, a fim de obter uma imagem suficientemente clara. O
escopo deste captulo no permitiria isso, e, portanto, vamos nos limitar ao
apresentao de alguns dos fatos mais marcantes da histria deste material.
Mas, primeiro, o que de barro? uma rocha resultante tanto da desintegrao da prexistentes rochas cristalinas (granitos, gnaisse, etc), ou de uma formao dentro da grande
bacias sedimentares. Argilas so compostos de partculas pseudo-hexagonal finos muitas vezes uma
alguns micrmetros de tamanho. Podemos distinguir, de um ponto de vista de cermica, pelo menos
dois tipos de depsitos: argilas primrias so encontradas no site da formao; eles so
grosso, misturado com resduos de rochas originais (quartzo, slex, micas, feldspatos, etc);
e argilas secundrias, que tm geralmente sido submetidos a um longo transporte que
induziu uma decantao natural. Estes depsitos contm argilas que so muito mais finas,
mais homognea.
Em termos mineralgicos e qumicos, argilas so diversas e, como resultado,
propriedades particulares, dependendo da famlia considerados: a natureza refratrio
caulinita, inchao propriedades das esmectitas, propenso a vitrificao de ilita, de alta
capacidade de absoro de vermiculitas e palygorskites. No entanto, quase todas as argilas
tm uma morfologia em camadas (folheado-silicatos) e alto teor de gua (15% H2),
portanto, uma plasticidade que permite fcil formar. A adio de gua no momento da
formao (aproximadamente 25%) permite que o oleiro para criar uma forma e para preserv-lo
durante a secagem. Para torn-lo permanente, o disparo necessria ea qumica irreversvel
e modificaes cristalogrficas resultantes do aumento da temperatura ir fazer
possvel manter as cermicas. Essas cermicas so frgeis e no podem ser reutilizados
uma vez que eles esto quebrados, mas o material quase no se deteriora quando usado ou enterrados; este
explica por que eles so freqentemente descobertos durante as escavaes. Eles devem ser
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considerado como "fsseis" que incorporam grandes civilizaes e sua evoluo.

O homem primitivo aprendido muito rapidamente para tirar vantagem da plasticidade da argila em bruto;
observao, deduo, eo contato fortuito entre este material e calor
fontes iria coloc-los no caminho para esta descoberta essencial vital: cermica.
2.2. As primeiras cermicas: ocorrncias espordicas to cedo quanto o fim do Paleoltico
As primeiras cermicas apareceu em Dolni Vestonice (na antiga Checoslovquia),
j em 26.000 aC. Ambos eram figuras antropomrficas e diversificada
artefatos cujos fragmentos foram descobertos na casa dos milhares. A tecnologia foi
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Histria da Cermica31
rudimentar: o uso de matrias-loesses locais, corte e disparando em aberto "ferradura"
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fornos a temperaturas no superiores a 900 C [VAN 90].

Esta manifestao, no final da Idade da Pedra, aparentemente, manteve-se muito isolado
e seria vrios milhares de anos mais tarde, que a cermica Jomon japoneses
(Mais de 12.000 anos de idade e descobriu nas cavernas Fukui, perto de Nagasaki)
marcou o incio de uma produo que tem subsistido at agora. Quanto mais cedo esta
perodo, verificou-se um uso mais complexo de terra argilosa, que foi preparado por
adicionando, provavelmente de forma voluntria, fibras orgnicas e mica [HAR 97].
interessante notar que as primeiras cermicas apareceu esporadicamente em caadorescoletores, sociedades semi-nmades, em que uma estrutura social elaborado apareceram.
No momento, no estado atual de descobertas, estas muito primeiras aparies de
terracota na forma de estatuetas so raros e no parecem durar (exceto no
caso de Jomons). Eles so relatados na Sibria para 12.000 aC, em seguida, na China, em
a provncia de Jiangxi 1.000 anos mais tarde. Na Mesopotmia, no site do Mureybet,
fragmentos de cermica que datam de cerca de 8.000 aC foram encontrados; eles vm de
pequenos artefatos grosseiramente modelados [MAR 91]. Eles so muito poucos, no bem acionado, mas
constituem, no entanto, uma prova do aparecimento precoce de terracota no Oriente
Mdio. Eles so referidos como cermica intermitentes [MAR 91] e todos eles pertencem a
uma fase que tambm pode ser chamado de "pr-cermica" (sem olarias) do Neoltico
era.
As outras civilizaes utilizados, designadamente em contentores, pedra, barro cozido,
s vezes secos ao sol ou, possivelmente, buracos rubefied demitido no calor de um forno.
Mais interessante para a histria de pyrotechnology, e, por conseguinte, de cermica, so
estes "biscoitos brancos", estes pisos e azulejos e estes calcrio e gesso esculturas
encontrados em sites na Palestina primeiro (Beidha, 8,300-7,600 BC), em seguida, no Iraque, a Sria,
Anatlia e Jeric [KIN 92].
2.3. O Neoltico: o verdadeiro incio
A exploso da utilizao deste material seria observado na sia, bem como em
o Prximo e Mdio Oriente e na Europa cerca de 7,000-6,000 BC. Resultou uma
mudana importante no estilo de vida, necessidades e crenas na esteira da sedentarizao,
cultivo e criao de gado. Isso geralmente referido pelo termo neolitizao
[RIC 90]. Alguns, no entanto, acreditam que as primeiras cermicas tinha um mais simblico do que
papel utilitarista (Figura 2.1) [PER 94].
De um ponto de vista tcnico, todas as cermicas devem ser classificadas nos pastas moles,
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ou seja,milnios
alguns
as formulaes
que se seguiram
com elevada
inveno
porosidade,
da cermica,
cozida as
a uma
pastas
temperatura
eram muitas
inferior
vezesa grosseiro,
1000 C.eNo primeiro
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oleiros entendido muito rapidamente a necessidade de modificar as propriedades intrnsecas da matriaterra para obter a melhor resistncia secagem e queima. Para este fim, eles adicionaram a
as partculas de matria-prima no de plstico (tempera), que em certa medida o constituem
"Esqueleto" do artefato. Esses temperamentos so de vrios tipos: minerais, orgnicos,
naturais ou antrpicos. Sua caracterizao precisa essencial para arqueomtricas
estudos para especificar a funo de uma cermica, determinar o know-how, definir um
cultura ou estabelecer uma origem.
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Figura 2.1. vaso antropomrfica do Neoltico final,

(Museu Nacional de Histria, Sofia)
Alguns exemplos:
- Para determinar a funo: na era neoltica, o uso de vasos de cermica foram
colector e cada um deles em grande parte determinado pela tcnica; o chamado
vasos de "proviso" foram grandes potes de barro feitos de pasta porosa, com grossas
temperamentos, destinadas a proteger os gros, frutas, etc a partir de insetos, roedores ou umidade;
outros vasos menos porosos poderia conter lquidos espessos, laticnios, leos, etc Os vasos
com mais meticuloso tratamento de superfcie poderia conter bebidas e, por fim, os outros
sem dvida, mostrar resduos especficos de preparaes culinrias ou materiais como
breu de btula usado como um adesivo [REG na imprensa], [REG 03]. Pesquisas realizadas em
os locais de Clairvaux no Jura ou Chalain no Savoy trouxeram luz uma multa
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diversidade dessas cermicas no contexto limitado de aldeias. A adio de planta
assunto para a pasta no foi insignificante; na verdade, esses materiais no resistem
aquecimento, exceto muito raramente, e deixam grandes poros quando so queimados.
Cermica com temperamento vegetal nas nossas regies, muitas vezes identificar artefatos utilizados como refrigeradores,
ou que teve de sofrer choques trmicos violentas e repetidas que foram mitigados por
os poros [89] RYE;
- Para determinar o know-how: o uso de Grog como temperamento (fragmento de esmagado
demitido cermica) o mais lgico (Figura 2.2); de facto, estas partculas no plstico
apresentam as melhores propriedades: perfeita compatibilidade com argila, timo
coeficiente de expanso / contrao (a terra j foi demitido) e reutilizao de
resduos e desperdiadores. Isto encontrado muito cedo, na era neoltica, no megaltico
local de Bougon (Deux-Svres), por exemplo;
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Figura 2.2. Grog temperamento de uma cermica no norte da Frana - microscopia petrogrfica
em seo fina (C2RMF - foto: A. Leclaire)
- Para definir uma cultura: na era neoltica, pastas cermicas da chamada "Cerny"
cultura so caracterizados por um temperamento feito de lascas de osso [BRI 90]. Foi
s vezes se diz que este temperamento tinha um significado ritual;
- Estabelecer uma origem: na Bretanha, o campaniform (em forma de sino) cultura
desenvolvido durante a era Calcoltico; caracteriza-se por vasos em forma de sino, este
cultura foi encontrado ao longo de toda a costa do Atlntico, na Espanha, Portugal, etc A
presena nos sites da Southern Finistre de alguns fragmentos contendo fragmentos
de rochas vulcnicas entre cermica temperada com fragmentos de rochas granticas tpicas
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da regio revelou importaes provveis
das reas do Reno neste perodo
[CON 98].
2.3.1. Formao e disparando
2.3.1.1. Formando
Se a composio das pastas varia de uma regio para outra, as tcnicas de
vasos moldando seguir uma evoluo idntica: modelagem alm simples, primitivo
mtodos tradicionais incluem enrolando (maos de argila so moldados ento colocado sobre uma base
dependendo da forma desejada), a montagem por justaposio das placas de argila moldada
antemo ea formao pela minerao ou escavao - por beliscar ou desenhar uma bola ou
uma placa grossa de barro. Estas tcnicas so usadas ainda hoje. A maior revoluo em
o campo de formar foi o uso da roda. A cermica colocado no centro da
uma mesa giratria em 50-150 rotaes / minuto, causado pelo prprio oleiro. Este
tcnica, que provavelmente surgiu na sia por volta do quarto milnio aC [ROU
98], um pouco mais tarde no Oriente Mdio e era aparentemente desconhecido na Amrica at que
a chegada dos conquistadores, mudou consideravelmente tcnicas de cermica. Na verdade,
transformando cermica implica um know-how muito especial e um domnio que pode ser
adquiridos somente aps um longo perodo de formao: a tabela deve ser ligado com regularidade
a fina paredes simetricamente. A generalizao do uso da roda
necessariamente requerida uma modificao das pastas, que devem estar acentuadamente mais fina e
mais homognea.
Cermica so muito bem torneadas, as formas so regulares e mais elaborado e,
especialmente para um arteso habilidoso, leva menos tempo para produzir cermica. O tempo foi
maduro para entrar na era da produo em massa. Na maioria das vezes wares, modelados e transformaram
continuou a ser fabricados, simultaneamente, por vezes, nos mesmos locais e
Nem sempre fcil afirmar que uma cermica especial foi fabricado usando o
roda; de fato, os traos tpicos deixados no cho por este mtodo so, por vezes,
ambguo, e no devemos confundi-los com as marcas de uma mo ou uma ferramenta que se destina
alisar e refinar a superfcie das cermicas feitas enrolando ou por outra
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tcnicaMais
descrita
trabalhou
toca-discos,
o antecessor
do de terra
roda.
tarde,acima,
outrosmas
mtodos
quecom
vmum
enriquecer
esta antiga
tecnologia
cotta: assim, por exemplo, moldagem utilizando moldes de barro ou de gesso se tornaria
freqente, como pode ser visto especialmente em galo-romanos terra sigillata produtos.
Notamos aqui que esses esboos da histria da cermica antes do 19

foco sculo especialmente sobre si mesmo cermica. Para rever todas as tcnicas de
fabrico, montagem e modelagem que nasceram fora do cotta de artes de terra, devemos
tambm ter em conta todos os outros tipos de produes: ladrilhos, arquitectnico
elementos, estatuetas e esculturas mais importantes, vrios artefatos, etc O escopo
deste livro no nos permitem aprofundar este assunto em detalhe.
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2.3.1.2. Fornos
Uma vez que os fornos mais primitivos, que compreende um buraco no cho com panelas e
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lareiras
uma nica estrutura
coberta com
galhos
o design
dosdas
fornos
tem
alteradoem
significativamente,
tornando-se
possvel
ter ou
umterra,
melhor
controlo
temperaturas
e atmosferas, para disparar uma maior quantidade de objetos em um nico lote e uma mais
utilizao eficiente do combustvel. Estes fornos tambm serem reutilizveis
aps um disparo. Quanto mais cedo a
4 sculo aC, fornos gregos eram muito sofisticados, permitindo facilmente a mudana de
numa atmosfera oxidante a uma atmosfera redutora.
Em certos sites das principais oficinas galo-romana (Gueugnon, Lezoux,
Graufesenque, etc), at 12 diferentes tipos de fornos foram descobertos, cada um
dedicado a um tipo particular de produo: a partir de uma cmara semi-enterrada no
que os vasos para serem queimadas foram colocados diretamente em duas lareiras especialmente utilizados para disparar
as cermicas comuns escuras da tradio gaulesa, ao forno mais sofisticado
dedicado ao famoso sigillata terra, construdo de tal maneira que os vasos para ser
disparado estavam protegidos a partir dos produtos de combusto do forno, que foram
localizado sob uma lareira. O calor foi distribuda por um sistema de tubos presente tanto no
cho e na parede mais prxima da cmara do forno. Os fornos mais comuns foram,
no entanto, mais simples no design, com uma semi-enterrado "laboratrio" separado do combustvel
por um piso perfurado. Uma abertura, geralmente feito na parte superior do forno, ajudou a controlar a
temperatura e, mais importante ainda, a atmosfera do forno [DUF 96].
2.3.2. Detalhes
Este know-how e as tcnicas desencadearia imaginao criativa
atravs dos milnios, para os quatro cantos do mundo: um universo em expanso com
formas e decoraes. As formas, desde o simples objeto til para o prestigiado trabalho
da arte, so inmeras, to variada de uma cultura para outra. Quanto decorao, para
razes de preciso, vamos agora apresentar as tcnicas dos mais caractersticos
e a maioria das decoraes universais.
2.3.2.1. As primeiras decoraes
Quanto mais cedo as primeiras olarias, decorao foi imediatamente um elemento essencial, uma
sistema simblico com o qual toda uma cultura se identificou. As formas mais simples
incises, so marcas dos pregos, riscos, etc Um exemplo tirado do Neoltico antigo
[MS 98] vai ilustrar a importncia do estudo de decorao no conhecimento
de culturas. Ao longo do Mediterrneo, em torno de 6000 aC, a cermica com cardial
decoraes floresceu: podemos traar a expanso da cultura entre 5000 e
4.500 aC para a as costas do Atlntico Macio Central e pela descoberta da
presena de cermica nos stios escavados.
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Ao mesmo tempo, na Europa Central, a cerca de 4750 AC, uma outra cultura
desenvolvido, que de cermica com decorao linear, em que as decoraes so
fitas, volutas, ferraduras, etc cobrindo o vale do Danbio e do vale do Reno.
Mais tarde, no Ocidente, a civilizao do megalitismo iria desenvolver, caracterizada, como
respeita cermica, por formas que no so decorados ou com alguns botes de aperto.
Cermica pintada
Cermica pintada tambm se tornou rapidamente um meio de expresso desenvolvidos, como
desde os primeiros perodos de cermica. Pinturas, geralmente de origem mineral, escorregar (muito
argila fina diluda) de xidos metlicos vermelho (hematita, goethita ou argilas vermelhas como
ocres), xidos metlicos preto (mangans), caulinita ou calcita para o branco, so
executado ou antes de disparar em cermica secos ou aps a queima. Esta tcnica seria
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produzir
emcitar,
vrios
locais
em todos
sobre
cermicaobras
antiga,notveis
podemos
entre
muitos
outrososa continentes.
cermica deFalando
Susa, pr-Indus
cermica (quarto e terceiro milnios aC) no local Nausharo (Figura 2.3), os de
a cultura Banshan no terceiro e segundo milnios aC, a arte das Cclades,
Cermica de Creta, vasos com decoraes geomtricas do primeiro milnio aC em
Grcia e cermicas pintadas da Idade do Ferro descoberto em Champagne.
Figura 2.3. vaso pintado de Mehrgarh (vale do Indo-Paquisto),

perodo pr-Indus (C. Jarrige)
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Decoraes Adicionado
Aqui, novamente, a diversidade notvel: a adio de pequenos botes de argila como a
as cermicas Carn, a adio de cogulos finos em determinados olarias Jomon de uma forma mais
perodo recente ou em algumas grandes jarros de cermica de Cnossos.
Subsequentemente, as decoraes mais finas seria obtida por moldagem (ver Figura 2.4)
ou estampagem em moldes finamente gravadas ou esculpidas socos.
Este tipo de decorao encontrado no galo-romanos cermica terra sigillata.
"Cenas" to bem representados nos corpos dos vasos so obtidos por moldagem. Uma
artista primeiro cria uma matriz vazia. Quanto mais fino os detalhes so, mais fina a pasta must
ser obtido por meio de decantao um terra argilosa de base um nmero de vezes. Estes
procedimentos de decantao foram desenvolvidos fazendo a passagem de argila atravs de uma srie de
bacias.
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Figura 2.4. Tanagra estatueta - inv. 556 - Museu do Louvre - Departamento de grego, etrusco
e antiguidades romanas (C2RMF - foto: G. Koatz)
2.3.2.2. cermica da antiguidade clssica
Efeitos decorativos tambm poderia ser alcanado pelo jogo das oxidaes / redues
de certos compostos metlicos. Mas, para isso, de queima teve que ser controlada. To cedo quanto
do terceiro milnio aC, os artesos j sabia como o fogo ou olarias de fumaa em um
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atmosfera redutora, adicionando grama ou madeira verde, parando todas as entradas de ar, ou,
pelo contrrio, num ambiente oxidante. Os egpcios haviam disparado primeiro de dois tons
cermica com uma base vermelha e pescoo enegrecido, chamados de black-top , atravs da concepo de meiafornos enterrados; a cermica foi semi-enterrado na areia, a parte protegida demitido vermelho, a
outro, em contato direto com a atmosfera do forno, disparou preto [NOB 88].
Mas foi, sem dvida, com cermicas gregas apresentando decoraes sto negros que
sculo aC em
podemos ver melhor o domnio notvel das ceramistas da 6
Grcia (Figura 2.5): esta tcnica contou com uma preparao precisa do barro da
pasta e que a decorao, bem como a um domnio perfeito das vrias fases de
atirar.
Figura 2.5. inv cratera Attic. MNE938 - Departamento de gregas, etruscas e romanas
Antiguidades PAS 00 (C2RMF foto: D. Vigears)
Argila Attic naturalmente contm ferro, portanto, demitido vermelho escuro no oxidante normais
condies de os fornos do tempo. Os oleiros forma a cermica na roda,
permitiu-a secar ao sol e, em seguida, pintou as cenas de decorao com um deslizamento que
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consistia
de Este
uma deslizamento
suspenso aquosa
da mesma
argila as
usada
para
corpo, de
masser
muito
decantado.
foi aplicado
em todas
reas
queotiveram
negro. Firing foi feito
apenas uma vez, mas teve trs fases:
- Fase 1: oxidao queima a 900 C: toda a cermica vermelho; ferro est na forma
de Fe2O3;
- Fase 2: o forno est fechada; a adio de madeira verde como combustvel cria um
atmosfera redutora; toda a cermica torna-se preto sob o efeito do
reduo de ferro na forma de FeO ou Fe 3O4;
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- Fase 3: o forno aberto novamente; oxignio reintroduzido: apenas as reas de
a pasta que ainda so porosas ser capaz de mudar para vermelho novamente; nas reas cobertas
com deslizamento so vitrificados (efeito do potssio nas argilas que atua como fluxo em muito
partculas finas); o processo da reoxidao de ferro no pode ter lugar. Assim, o
famoso Attic "verniz negro" foi criada; a tcnica foi redescoberto apenas em
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1948 por Schumann [SCH 48].

Os vernizes vermelhos de cermica sigillata de terra ou cermica Itlico foram alcanados em
da mesma forma, mas em uma nica fase de oxidao de queima.
2.3.2.3. Esmaltes
Estes vernizes pretos e vermelhos foram muitas vezes comparado com esmaltes, mas de forma incorreta;
na verdade, esmalte, descobriu cerca de 7.000 anos atrs, ao mesmo tempo, no Egito, em
Mesopotmia e no vale do Indo um vidro constitudo por uma mistura de areia, fundentes
(Cinzas vegetais, natro, carbonato de sdio natural ou compostos de chumbo) e colorao ou
opacificantes xidos. Esse esmalte vtreo tem uma dupla vantagem: a impermeabilizao como
bem como colorir e decorar um terracota poroso.
2.3.2.3.1. Esmaltes Primeiros alcalinas: a meio do segundo milnio aC
Os primeiros esmaltes foram encontrados em pedras (quartzo ou esteatite) e foi muito mais tarde,
sobre o segundo milnio aC, que os primeiros cermica esmaltada apareceu. Este atraso
explicado pelas grandes dificuldades tcnicas encontradas na produo de um
cermica vidrada: a mistura tinha de ser livre de impurezas, tm uma composio tal
que o ponto de fuso era compatvel com os fornos do tempo e da sua trmica
comportamento em aquecimento e arrefecimento (expanso / contrao) tinha que ser compatvel com
que da pasta subjacente para evitar acidentes de tiro freqentes e permanentes
(Fissuras, estourando, etc) [DIA 85]. Uma pesquisa recente revelou que a aparncia
dos primeiros cermica esmaltada remonta a 1,600-1,500 aC no norte do Iraque, em
Alalakh em particular, e do Nordeste Sria [HED 82]. Esta tcnica poderia ser usada
muito rapidamente no Oriente Mdio para decorao arquitetnica, esttuas e vasos.
sculo AD
interessante notar que, no Egito, no foi at a era islmica no 8
que os primeiros esmaltes apareceu. No incio, os esmaltes foram alcalina, muitas vezes
monocromia e azul ou azul-verde, colorida por xido de cobre. Policromia
desenvolvido mais tarde, na primeira metade do primeiro milnio antes de Cristo.
2.3.2.3.2. Aparecimento de lead-esmaltes: a era romana
1500 anos mais tarde, no 1 sculo dC, os primeiros esmaltes apareceu na Roman
mundo, na Inglaterra e na sia Menor. Sua principal fluxo foi xido de chumbo [HAT 94]. Ele
Foi uma apario tmida: apenas alguns espcimes foram encontrados. O tcnico
caractersticas so boas, baixo ponto de fuso, boa aderncia, cores iridescentes, etc
No entanto, este tipo de esmalte seria abundantemente utilizado pelos artesos bizantinos. Em
Europa, aps a queda do Imprio Romano, a cermica tornou-se menos sofisticado,
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muitas vezes modelado, pouco decorado, sem ou quase sem esmaltes at o 6 ou 7
sculo
sculo. [ENC 98]. Olarias chumbo iria fazer um retorno em torno da 9
e eles tm uma longa histria.
2.3.2.3.3. As decoraes brilhantes do mundo islmico: Lustres
Esta tcnica, diretamente derivada das tradies de ourives, fez
possvel aplicar sais metlicos (ouro, prata, cobre, etc) com o apoio do vtreo
um esmalte opaco. Os primeiros exemplos foram produzidos na corte do abssida
soberanos em Bagd, mas foi principalmente artesos egpcios, j no 9

sculo dC durante o reinado do Fatimides, que aperfeioou esta tcnica para
perfeio. Na esteira das migraes de artesos ou receitas, o brilho foi introduzido
em todo o mundo islmico at a Espanha, onde floresceu durante todo o
Perodo hispano-mourisco [DAR 05].
Como foi um brilho produzido? O corpo da cermica, composta por um siliciosos ou um
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massa argilosa, foi coberto com uma transparente ou um esmalte alcalino chumbo opaco. A
pintura contendo sais metlicos foi colocada sobre o esmalte para executar a decorao.
Esta pintura era muito complexo e continha dois tipos de componentes principais:
sais metlicos, claro, e uma "pasta" no-reativo que ajudou a aplicar o
pintura de uma maneira regular. Os sais metlicos foram misturados de acordo com as receitas antigas
Abul Qasim de [ALL 73] com vinagre para formar acetatos. O conjunto foi demitido novamente
a baixas temperaturas (cerca de 240 C) em um forno de atmosfera de reduo. Um duplo
fenmeno ocorreu: houve uma pequena difuso do metal no esmalte e um
reduo e precipitao do metal sobre a superfcie. Um polimento rpida aps
disparo destacou o aspecto metlico pelo jogo das refraes / difuses de
luz. As cores do brilho varia consideravelmente e, em geral, dependem do tamanho,
a concentrao de partculas, a natureza do metal utilizado e do controlo do
ltimo disparo [KIN 86].
2.3.2.3.4. A opacificao dos esmaltes pela adio de estanho: uma inovao do
Artesos islmicos
Opacificantes um esmalte foi um marco importante para os artesos para atravessar. Uma
esmalte opaco tem muitas vantagens, incluindo o bvio de esconder um pouco
cor colar esttica e permitindo maior liberdade e maiores possibilidades de
decorao. Existem vrias maneiras de fazer isso: a presena de bolhas de gs em grande
quantidades difunde a luz e d uma aparncia "opalescente"; a persistncia
dentro da matriz vtrea de gros de grande porte, em geral, de quartzo fundido ou nogros de feldspato, rendimento de um esmalte opaco. Por fim, o crescimento de cristais secundrios em
o interface entre a cola e o verniz tambm d um aspecto opaco para o esmalte
[MAS 97]. Devemos salientar que o amarelo branco ou antigo egpcio,
culos opacos ou esmaltes foram obtidos pela adio de antimoniato de clcio [KAC 83].
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Com a descoberta das propriedades do cassiterite (xido de estanho), opacificao
se tornaria mais simples e seria especialmente dar um aspecto esttico que o acima
mtodos mencionados no poderia oferecer. Os primeiros estanho opacificao "testes" datam
a 9 sculo dC na Sria e, em seguida, no Egito. Estanho foram adicionados a um esmalte frequentemente utilizando um
mistura de chumbo e estanho chamado calcinar. Na queima, chumbo e estanho dissociada e estanho
oxidado para produzir gros de cassiterita minsculos. 10% de cassiterite foi suficiente para
opacificar um esmalte e dar-lhe uma cor branca perfeita.
2.3.2.3.5. Faiana Ocidental: emergncia no 13 sculo
A tradio da cermica com esmalte estanfero desenvolvido pela primeira vez em toda a
Bacia do Mediterrneo e, posteriormente, em todo o mundo ocidental. No13sculo,
houve uma produo substancial de cermicas decoradas com xido de estanho na Espanha.
Eles seriam exportados em grandes quantidades para toda a bacia do Mediterrneo,
especialmente para a Itlia e Sul da Frana. Foi nessa poca que os primeiros centros de
a produo de faiana foram criados em Itlia e, pouco depois, em Marselha
[COL 95]. Expanso tambm foi favorecida pela contratao de artistas espanhis para trabalhar
em canteiros de obras reais, onde eles fizeram uso de seu know-how, adaptando-a
materiais locais. Artesos de Saragoa, Jehan de Valence e Jehan-le-Voleur so
conhecido sobre os estaleiros reais de Mehun sur Yvre, onde os primeiros azulejos de faiana
Foram encontrados [BON 90].
Durante este perodo, a produo de faiana comeou na Itlia e muitos grandes
centros foram estabelecidos: Faenza claro, mas tambm Urbino. Cada um destes centros
desenvolveu uma iconografia e um tipo especfico de decorao, mas todos compartilhavam o mesmo
tcnica, descrita por Piccolpasso em sua obra Trs Livros de arte do Potter
. publicado em 1548 O corpo da cermica trabalhado com terra marly multa;
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atirou primeiro em cerca de 950 C; posteriormente vrios estgios so necessrios para a produo
o vidrado: preparao do calcinar (uma mistura de chumbo e estanho); preparao de um
areia frita, calcinar, borra de vinho (KNO
3); disparar e esmagamento do calcinado que adicionada
para gua e adio, se necessrio, de pigmentos metlicos corantes. Esta mistura
aplicada sobre a pea a ser decorado e o conjunto novamente reaquecido a cerca de 950 C.
Mais tarde, no poderia mesmo ser mais de trs disparos quando as cores diferentes da alta
cores do fogo (azul cobalto, verde cobre, mangans roxo, antimnio amarelo, etc) so
usados, ou seja, cores fogo baixo (rosa, verde, vermelho, etc.)
2.3.2.3.6. Produes da Renascena
Rumo ao 15 sculo, foi em Espanha, com brilho e na Itlia com majolicas
que barro experimentou o seu crescimento mais espetacular. A maior Italiana
centros eram Faenza, Deruta, Gubbio, Urbino [PAD 03] e Casteldurante [GIA 35],
mas tambm de Florena, em particular com as produes de Della Robbia. Esta famlia de
escultores e ceramistas usado envidraada terracota como um novo material para a escultura de
bustos, retbulos, azulejos decorativos, vasos, etc Eles conseguiram alcanar tal
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grau de perfeio (ver Figura 2.6) em relao a escultura e as cores que
essas produes imediatamente desencadeou um grande interesse em toda a Europa. Ele
se mesmo que Palissy, ao ver as obras de Della Robbia, incansavelmente procurou
desvendar o segredo de seu branco marmreo to perfeito.
Figura 2.6. Busto de jovem atribuda a Della Robbia - inv. OA1932 Department of
esculturas - Museu do Louvre (C2RMF - foto: D. Bagault)
No podemos falar sobre cermica renascentistas sem mencionar Palissy e sua
conquistas, tanto nos domnios da terra de mrmore e loua com entulho.
De acordo com seus escritos e tambm todo o material encontrado em sua oficina, ele foi o
primeiro ceramista experimentar tanto, a fim de obter a cor e do efeito desejado.
Alguns tm mesmo atribudo a ele uma produo de prestgio (Figura 3.7), conhecido
como faiences Henry II, ou mercadorias So Porchaire, o que constitui o incio de
pastas duras. Menos de 60 exemplares em todo o mundo so conhecidos e esttica
qualidade, o grande domnio tcnico, tanto na concepo e na produo do
decoraes deram origem a interpretaes diversas, apresentadas at recentemente
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[COL
97]:para
era esta
de siesta
mesmo
uma
produo parisiense
reservada
o reiuma
e osproduo
nobres? Ser
umaPalissy?
produo
de Saintonge?
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Figura 2.7. St Porchaire jarro - inv. Ec83 - Museu Nacional da

Renascimento Ecouen (C2RMF - foto: D. Bagault)
As competncias dos artistas italianos, em particular, na sequncia das viagens de artesos
ea divulgao de segredos comerciais, inspirou a criao do 16 sculo na Frana
das maiores fabricantes de cermica ainda hoje operacionais. Primeiro, em Lyon, em seguida,
especialmente em Nevers, Rouen, Strasbourg, etc; no 16 e 17 sculos que
barro estanfero iria evoluir, como uma produo de alta qualidade foi exigido.
No entanto, a partir da Revoluo Francesa em diante, um perodo de recesso duradoura seria
seguir, consecutiva a uma queda na demanda, claro, mas, mais importante, juntamente com
o aumento dos preos de madeira e matrias-primas, estanho, chumbo e com a chegada no mercado
de uma produo notvel Ingls: faiana fina. Apenas alguns grandes centros
iria resistir e ter sucesso nas mudanas industriais, tcnicas e estilsticas necessrias
para sua sobrevivncia: por exemplo, o uso do carvo como combustvel, descobertas de certos
processos (atacando padres, etc), que acelerou as vrias fases da decorao,
a utilizao de um estrado mais completa de cores, graas ao desenvolvimento dos chamados
"fogo baixo" cores [ROS 91] e na diversificao das produes. No entanto, esta
tipo de cermica que logo caem em desuso.
2.4. Grs e porcelanas chinesas: milnios frente
Temos falado at agora sobre cermica relativamente porosos, disparou em cerca de 1.000 1050 C, no mximo. Com grs e porcelanas, a porosidade diminui (menos do que 5%
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para faiana, menos de 1% para a porcelana) e vitrificao torna-se cada vez
significativo. Temperaturas de queima superior a 1.200 C para grs e 1.300 C para
porcelana. Essas caractersticas tm dois corolrios: em primeiro lugar, a necessidade de especfica
argilas ou misturas que permitem a fuso e, mais importante fornos para alcanar tal
temperaturas. Essas duas condies foram atendidas na China j em 1000 aC para
grs sob a dinastia Shang no sul da China e para 600 AD para
porcelanas no norte da China.
2.4.1. Grs
Argilas grs apresentam caractersticas especiais. Eles so, em geral, muito
propores bastante significativas siliciosos, aluminosas e contm de potssio, os quais
actua como fluxo. Estas argilas tm a propriedade de vitrificao gradualmente com o aumento
temperatura sem se tornar deformado; eles produzem um material opaco, frequentemente
de cor castanha, varivel de acordo com as impurezas contidas na mistura inicial.
Os arquelogos descobriram nos sites harappeanos do Indus vale, namoro
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de volta para o terceiro milnio aC [VID 90] uma produo especfica de "objetos"
pulseiras. Eles foram compostos de argilas muito finas, disparado de acordo com muito sofisticado
processos, em atmosfera redutora e dentro de recipientes especiais. Este no exatamente
grs, no sentido que este termo tem hoje, mas ele precisa ser mencionado neste
contexto. Como mencionamos acima, o primeiro atestado de grs so artefatos chineses
datando da dinastia Shang (1,500-1,050 aC). Este grs coberto com um
esmalte muito rico em clcio, composto por uma mistura de areia e vegetais cinzas. Mais tarde,
cinzas seria substitudo por uma adio substancial de carbonatos minerais [WOO 99].
A tradio da faiana duraria muito tempo na China e obras-primas seria
criado durante os sculos seguintes (celadons, Yue, etc.) Grs apareceria
200 anos depois, no Japo e na Coria, mas a primeira grs seriam fabricados em
Europa apenas no 10 sculo.
Na Frana, as regies importantes de produo de grs contou com a presena
de argilas Sparnacian que eram to plstica que um elevado teor de quartzo teve de ser
adicionado para evitar o encolhimento muito alta. Os esmaltes, disparados ao mesmo tempo que a pasta,
foram de trs tipos: esmaltes de sal do mar, que do um belo verniz (ver Figura 2.8),
alto-forno escria como esmaltes em Puisaye e esmaltes de cinzas. Desde sua primeira apario,
grs se tornou um enorme sucesso e sua produo nunca cessou.
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Figura 2.8. Sal vidrados grs vaso. Martainvill (O. Leconte)

2.4.2 . Porcelanas
Porcelanas foram desenvolvidos na China. Como mencionamos anteriormente, a concordncia
de vrios fatores levaram os chineses a desenvolver estes produtos: matrias-primas especficas,
domnio das condies de disparo ea possibilidade de disparar em altas temperaturas (Figura
2,9).
China tem inmeros depsitos de caulim, que foram explorados muito cedo. Estes
argilas fogo branco. Dependendo da rea geogrfica em questo, do Norte ou
Sul da China, a composio destes caulim um pouco diferente. No Norte,
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argilas
comde
depsitos
de carvo:
eram ricos em
(aproximadamente
30%) eforam
pobreassociados
em elementos
fluxo (alcalino,
alcalino-terras)
e dealumina
ferro. Foi,
por conseguinte
necessrio, a fim de disparar cermica, para atingir temperaturas estimadas em 1200 1350 C [HAR 98]. No Sul, por outro lado, caulinos resultou da
deteriorao de rochas gneas e como resultado eles foram enriquecidos com elementos de fluxo;
eles podem ser demitidos a cerca de 1.200 C.
J no final do Neoltico, fornos chineses foram muito sofisticado.
Os fornos de Jingdezhen ovides so frequentemente citados. Os tamanhos destes fornos, o seu disparo
cmara estar na forma de um ovo, tornaram possvel chegar a mais de 1.350 C
em todo o forno. O controlo da temperatura, essencial para a realizao da queima, era
feito por um engenhoso sistema de janelas. O combustvel usado era constitudo por pequenas
ramos e pinhal [HUL 97]. As cermicas foram colocados em Saggers, uma espcie de
pequenas caixas de terracota refratrios que os isolados e que tambm permitiu
melhor distribuio de calor.
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Figura 2.9. jarro Branco-azul de Yuan era (1335) - inv. MA 5657

Guimet Museum (C2RMF - foto: D. Bagault)
No Norte, os fornos foram escavados diretamente para as montanhas, na encosta,
por vezes a mais de 100 m [WOO 99], com uma inclinao de cerca de 15 a 20 . Estes
"Fornos de drago" j eram extremamente sofisticado, j no perodo de Cano.
Disparo comeou na base do forno. A parte superior, em seguida, serviu como um pr-aquecimento
cmara para as cermicas que foram colocados l dentro Saggers. Quando o disparo
temperatura foi atingida na zona inferior, a chamin da zona a seguir foi
Bloqueou-ramos, para que o calor seja propagada nesta zona, e assim por diante
at chegar ao topo.
evidente que este sistema resultou em muitos ladres de, mas tambm tornou
possvel disparar milhares de peas em um nico lote.
As porcelanas assim obtidas so caracterizadas por uma pasta que contm vitrificados
geralmente concentraes elevadas em microcristais de mulita, mulita sendo derivada
o tratamento a alta temperatura de caulino. Todos estes componentes (vidro, microcristais,
bolhas) deu a translucidez e dureza muito desejado.
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2.5. A busca de porcelanas do Oriente e do Ocidente

A chegada de porcelanas chinesas do perodo Yuan, primeiro nos mercados islmicos
no 9 sculo, e mais tarde nos mercados europeus na sequncia das viagens de
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Marco Polo, desencadeou uma busca desenfreada para descobrir os segredos deste assunto para
que todas as virtudes foram atribudos, mesmo que de detectar substncias envenenadas [ROS
95].
Mesmo que, pelo menos inicialmente, foram as qualidades estticas de porcelanas que as pessoas
procurou a mais: brancura, translucidez, etc, em breve as suas propriedades de dureza,
resistncia ao impacto trmico e tambm a poupana em termos de tempo de disparo deu um impulso
para a investigao.
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Aqueles
que fina.
lutaram com o problema explorado duas direes essenciais: fritas de vidro
pastas
e faiana
2.5.1. pastas siliciosas e pastas fritas de vidro
Refinando a receita do "barro arqueolgico", j conhecida no
quarto milnio aC, no Egito e na Mesopotmia, os artesos do perodo islmico
adicionados a quantidades variveis
de argila, quartzo e vidro fritas plstico sinttico
o material composto principalmente de areia e fluxos. Esta pasta tinha uma dupla vantagem:
em primeiro lugar uma uma esttica, uma vez que era muito branca e ligeiramente translcido e, em seguida, um
um tcnico, uma vez que ela se expandiu muito em aquecimento, assim como os esmaltes alcalinos que
sculo dC e
decorou. Estas pastas eram abundantes, logo no 9
difundida em todo o mundo islmico e hispano-mourisco como suporte para brilho ou
azulejos.
No Ocidente, os primeiros sucessos so atribudos aos italianos na poca de Francesco
de 'Medici. Sob o impulso dos artistas do Renascimento e com a proteo do
Gro-Duque, artesos desenvolvidos por volta de 1570 uma pasta branca, disparou a 1.100 C, cujo
receita foi uma mistura engenhosa de pastas siliciosos islmicos e faiana italiana
tradies. Na verdade, a pasta foi formada por um "fritas" ( marzacotta ) preparada com slica,
borras de vinho e vrios sais, esmagados e adicionados a uma argila branca enriquecida com quartzo.
A pasta resultante era muito branco, poroso e exibiu uma importante fase vtrea.
Um esmalte chumbo cobriu uma decorao desenhado em azul cobalto. Este esmalte, ligeiramente subdemitido, produziu um efeito artificial de translucidez, graas ao efeito combinado de
milhares de microbolhas, gros incompletamente fundido de quartzo, feldspato e
fosfatos de clcio. Apenas um pequeno nmero de artefatos existem hoje ea produo
cessou depois de alguns anos.
Soft-colar porcelana uma das mais belas conquistas do 18

sculo, especialmente na Frana e na Inglaterra. Fabricado com o mesmo princpio como o
Medici porcelana, soft-colar porcelana combina translucidez e complexidade de formas
possibilitada pela suavidade e plasticidade da pasta. Um esmalte chumbo transparente
fez as combinaes sutis de cores possvel, mas era frgil e facilmente
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riscado; Alm disso, esta porcelana no foi muito resistente aos choques trmicos. Vrios
oficinas fabricou, inicialmente Rouen em 1673, depois de Saint-Cloud, Chantilly,
etc
A produo Vincennes [PRE 91], representativa das composies da
Porcelanas francesas soft-colar, revela a complexidade das pastas. A frita foi
preparados a partir de salitre (KNO
3), Sal, almen, refrigerante, gesso e areia. Aps a queima e
foram adicionados britagem fina, giz e margas de Argenteuil, uma argila muito plstica iltica,
para isso. A pasta assim obtida foi transformada, moldada ou esculpida diretamente e, em seguida, disparou
em atmosfera oxidante num forno a cerca de 1100 C. O esmalte foi
transparente, feita de chumbo, alcalina, areia e pedras calcinadas. A decorao foi
muito delicado para executar e a palete de cores evoluiu progressivamente com
descobertas de composies de fluxo e no desenvolvimento de fornos especiais contnuos.
Outros tipos de pasta mole porcelanas desenvolvidas (figura 2.10), particularmente em
Inglaterra, onde os mais famosos foram porcelanas contendo cinzas sseas, caulim e
Pedra Cornish (rock feldsptica utilizada como fluxo).
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Figura 2.10. porcelana de ossos de Minton 1872 (O. Leconte)

2.5.2. faiana fina
Neste caso, no foi translucidez, obtida pela adio de vidro, de que as pessoas foram
buscando. Atravs do trabalho da pasta, eles estavam procurando por brilho, a densidade
e sonoridade, brancura, assim como facilidade de produo em massa. Foi sob a
influncia do Ingls (o mais famoso Wedgwood estar) que este novo tipo de
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produo, faiana fina, iria nascer, e depois se espalhou para fora, principalmente na esteira da
a Revoluo Industrial. Faiana fina foi caracterizado por uma pasta opaca feito
up de argila plstica muito fina, misturada com slex, quartzo fino e grogue. A argila foi
frequentemente caulino, usado como elemento de queima branca associada a uma ou mais argilas plsticas.
Alguns feldspatos ou calcrio desempenhou o papel de fundentes e tmpera. O
esmalte era transparente. A classificao de soft-cola foi, de facto, com base na
vrias composies das pastas de MUN [54]. Na Frana, a principal produo
centros foram no Norte (Douai) e Leste da Frana (Lunville) e depois a Paris
rea (Montereau, Creil) onde depsitos de argila eram abundantes e acessveis [GIA 35].
importante ressaltar que esses produtos realmente marcou o incio da mecnica
processos para a preparao da pasta e as decoraes e que o
estabelecimento da primeira fabrica, pelo menos foi condicionada proximidade da
grandes depsitos de carvo ou de matria-prima, a fim de superar as restries de desenvolvimento econmico
rentabilidade.
Esta multa faiana seria apreciado pelas classes mdias, em cujas casas
que acabaria por substituir faiana estanfero tradicional. Seria em breve
competir com porcelanas.
2.5.3. As primeiras verdadeiras porcelanas na Europa
Em 1709 Bttger, trabalhando na fabricao de Meissen na Alemanha, revelou que
ele teve pela primeira vez conseguiu recriar porcelana genuno, embora ele
conseguido isso usando uma receita muito diferentes dos normalmente utilizados que
basearam-se caulino. Com este novo mtodo, essas cermicas foram disparados contra alta
temperaturas; eles eram silicioso e aluminoso claro, mas continha, em primeiro
estgios de desenvolvimento, grandes quantidades de clcio (cerca de 5%) que conferiu
o assunto grande resistncia a choques trmicos. Mais tarde, quando as receitas evoluiu depois
a morte de Bttger, cal seria substitudo por feldspatos.
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Na Frana, foi em Svres, sob a gide da Academia de Cincias e

sob o impulso dado pelo Macquer e de Dufour, que o primeiro e o melhor
sucessos do hard-colar porcelana seria criado. A. d'Albis publicou recentemente um
trabalhar na "conquista de porcelana em Svres" [ALB 99]. Ele descreve em detalhes o
atmosfera de competio, traies, ea pesquisa incessante dos qumicos.
Trs grandes etapas marcado esta pesquisa: a descoberta de depsitos de caulim substanciais
em St Yrieix, em 1767; um novo modelo de forno cilndrico com duas sobreposto
cmaras que eram capazes, em particular, de se chegar a uma fase extrema de
reduo necessria para a brancura perfeita e translucidez da pasta; e
especialmente o desenvolvimento, a partir de 1778, de uma receita de pasta impecvel e esmalte por
adio de feldspato para eles na forma de pegmatitos. Esta receita tem dado o Svres
fabricar uma supremacia incontestada at hoje (Figura 2.11).
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. Figura 2.11 Vaso de Svres sculo

- 19 - Museu de Amiens
(C2RMF - foto: O. Leconte)
2.6. Concluso: os primrdios da industrializao
A Revoluo Industrial iria introduzir no campo da cermica radicais e
incessantes alteraes durante todo o 20 sculo, nos modos de preparao,
fabrico, decoraes, corantes e de queima e, especialmente, com o uso do
energia eltrica, os avanos em qumica e cincias dos materiais. Novas aplicaes que
tirar vantagem da resistncia do material aos choques trmicos (isoladores, calor
escudos, etc), bem como a inalterabilidade e inocuidade de biocermica seria
implementado.
No entanto, podemos afirmar que todas as grandes tradies da arte cermica ainda esto vivos!
Um material que est to perto, to flexvel, to fiel sempre expressar o mais profundo,
o mais imediato e as preocupaes mais exaltados do homem; milhares de
exemplos espalhados por toda a histria da humanidade testemunhar isso de tal
maneira impressionante.
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Captulo 3
Sinterizao e Microestrutura de Cermica
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3.1. A sinterizao e microestrutura da cermica

Vimos no Captulo 1 que a sinterizao o cerne dos processos cermicos. No entanto,
como sinterizao ocorre apenas na ltima das trs fases principais do processo
(Ps
formando tratamentos de calor), pode ser surpreendido ao ver que o
colocar a ele dedicada, em obras escritas muito maior do que devotado ao p
preparao e as fases de formao. Este , talvez, porque sinterizao envolve cientfica
consideraes mais diretamente, enquanto as outras duas etapas sublinham frequentemente mais
observaes tcnicas - no melhor sentido possvel do termo, mas com
segredos de fabricao e aspectos de propriedade industrial que no so compatveis com
a disseminao do conhecimento. No entanto, no mais: sendo o ltimo dos trs
fases - mesmo que possa ser seguido por vrios tratamentos de acabamento
(Retificao, decorao, depsito de revestimentos de pavimentao, etc) - sinterizao frequentemente
revela defeitos causados
nas fases anteriores, que geralmente so otimizados
no que diz respeito sinterizao, o que lhes aperfeioa - por exemplo, a granularidade da
ps impacta diretamente sobre a densificao e crescimento de gro, por isso, portanto, o
sucesso do tratamento p validado pelas performances do sinterizado
parte.
Sinterizao permite a consolidao - o meio granular no coeso se torna
um material coeso - enquanto que a organizao da microestrutura (tamanho e forma do
gros, a taxa e a natureza da porosidade, etc.) No entanto, a microestrutura determina
em grande medida, os desempenhos do material: mais uma razo por que a sinterizao
Captulo escrito por Philippe BOCH e Anne LERICHE.
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merece uma ateno minuciosa, ea razo para que este captulo entrelaa
"Sinterizao" e "microestruturas". Vamos agora descrever o cenrio geral e
os vrios captulos deste volume vai apresentar, numa base caso-a-caso, o
especificidades da sinterizao dos materiais com que trabalham.
A sinterizao a tcnica de base para o processamento de cermica, mas outros
materiais tambm pode us-lo: metais, carbonetos ligados por uma fase metlica e outros
cermets, bem como materiais naturais, principalmente de neve e gelo.
Entre as obras de referncia sobre a sinterizao, recomendamos acima de tudo [BER 93] e
[GER 96]; o segundo refere-se a mais de 6.000 artigos e trata de ambas as cermicas
e metais. Recomenda-se tambm [LEE 94], que discute microestruturas cermicas
e [RIN 96], que se concentra na ps.
3.2. Termodinmica e cintica: aspectos experimentais de sinterizao
3.2.1. Termodinmica de sinterizao
A sinterizao a consolidao, sob o efeito de temperatura, de um p
aglomerado, um material granular no coesivo (muitas vezes chamado compacto, embora
sua porosidade tipicamente de 40% e, por conseguinte, a sua compactao de apenas 60%), com a
partculas de p de "soldadura", comeando com uma outra para criar uma mecanicamente
coesiva slida, geralmente um policristal.
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A superfcie de um slido tem um excedente de energia (energia porSV

unidade
, Onde de
S rea:
para "slida" e V por "vapor"), devido ao facto de que os tomos de aqui no tm o
ambiente normal do slido que minimize a entalpia livre. Numa
polycrystal, os gros so separados por contornos de gros, cuja energia excedente
(DenotadoSSOu GB, Onde SS para "slido-slido" e GBpara "contorno de gro")
devido desordem estrutural da fronteira. Em geral,
SS< SV, De modo que um p
diminui a sua energia quando sinterizado para se obter um policristal: a termodinmica
motor de sinterizao a reduo das energias interfaciais do sistema.
A energia mecnica a reduo da entalpia livre do sistema:
GT = G VOL+ G GB+ G S
onde G T representa a variao total de L e, quando
, GBe S correspondem ao
VOL
variao dos termos associados, respectivamente, com o volume, os contornos de gro
e a superfcie.
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Comeando partculas
Sinterizao sem
densificao
Sinterizao com
densificao
e encolhimento
Figura 3.1. Sinterizao de quatro partculas de p. Em geral, quer a sinterizao ser

"Densificao", caso em que a reduo da porosidade implica um
encolhimento:
= G0- L.
L
final
Alguns mecanismos so no-adensamento e permitir que apenas o crescimento do gro. Este diagrama mostra um
sistema bidimensional, mas o p um sistema tridimensional. Poderamos considerar um
configurao octadrica em que o interstcio entre as quatro partculas fechado em baixo e
acima em um quinto e um sexto partcula [KIN 76]
A energia interfacial tem a forma G = A, onde est a interface especfica
A energia e sua rea de superfcie. O abaixamento de energia pode, portanto, ser alcanado em
trs maneiras: i) atravs da reduo do valor de, ii) reduzindo a rea de interface A e
iii) atravs da combinao destes efeitos. A substituio das superfcies slidas de vapor por gros
limites diminui, quando
SS menor do queSV. A reduo de A alcanado
pelo crescimento de gro: por exemplo, a coalescncia de n pequenas esferas com a superfcie s e
Volume V resulta em uma grande esfera com volume V = nv mas com superfcie S <ns (este
coalescncia pode ser facilmente observada em emulses leo-gua). De facto, o termo
sinterizao inclui quatro fenmenos, que acontecem simultaneamente e muitas vezes
competir uns com os outros:
- Consolidao: desenvolvimento de pescoo que "soldar" as partculas de um para o outro;
- Densificao: reduo da porosidade, portanto, a contraco total da pea
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(Encolhimento de sinterizao);
- Engrossamento gro: engrossamento das partculas e os gros;
- reaces fsico-qumicas: em p, depois de o material com menos
consolidao.
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3.2.2. transporte Matria
Sinterizao s possvel se os tomos podem se propagar para formar os pescoos que soldar o
partculas de um com o outro. O transporte de material pode ocorrer na fase de vapor, numa
lquido, por difuso de um cristal, ou por meio do fluxo de um vidro viscoso. A maioria
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mecanismos so ativados termicamente, porque necessrio para a ao de temperatura

superar a barreira de potencial entre o estado inicial de energia superior (compactado
p) eo estado final de energia mais baixa (o material consolidado). Difuso atmica
em cermica suficientemente rpida apenas a temperaturas superiores 0,6-0,8
F, OndeTT F
o ponto de fuso (em K). De alumina, por exemplo, que funde a cerca de 2320 K
a temperatura de sinterizao escolhido geralmente em torno de 1900 K.
3.2.3. aspectos experimentais de sinterizao
Os parmetros disponveis para ns para regular sinterizao e controlam o desenvolvimento
da microestrutura so principalmente da composio do sistema e iniciar o
condies de sinterizao:
- A composio do sistema de: i) a composio qumica dos ps de partida, ii)
tamanho e forma das partculas, e iii) a taxa de compactao do p prensado;
- condies de sinterizao: i) temperatura de tratamento, ii) durao do tratamento, iii)
atmosfera de tratamento e, conforme o caso pode ser, iv) a presso durante o tratamento trmico
(Para sinterizao presso).
De sinterizao sem presso e a presso de sinterizao
Em geral, a sinterizao conseguida apenas por tratamento trmico a alta temperatura, mas
em casos mais difceis, pode ser assistida por aplicao de uma presso externa:
- Sinterizao sem presso: nenhuma presso externa, durante o tratamento por calor;
- Sinterizao de presso (em carga uniaxial ou presso isosttica): aplicao de um
presso externa, durante o tratamento trmico.
Sinterizao presso requer um dispositivo de presso, que resiste a alta sinterizao
temperaturas, o que , de facto, uma tcnica complexa e cara e, por conseguinte
reservada para casos especficos.
Sinterizao com ou sem fase lquida
Sinterizao exclui uma fuso completa do material e, portanto, pode ocorrer
sem qualquer fase lquida. No entanto, pode ser facilitada pela presena de um lquido
fase, numa quantidade mais ou menos abundante. Podemos, assim, distinguir fase slida
sinterizao de um lado e de sinterizao, onde uma fase lquida est presente; esta ltima
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caso pode ser ou sinterizao de fase lquida ou de vitrificao, dependendo da quantidade de
lquido (ver Figura 3.2):
- Para a sinterizao de fase slida, a quantidade de lquido igual a zero ou , pelo menos, demasiado baixo para
ser detectado. A consolidao e a eliminao da porosidade exigir uma interrupo do
Arquitectura granular: aps a sinterizao, os gros do policristalino so geralmente
muito maior do que as partculas do p de partida e as suas morfologias so tambm
diferente. Sinterizao em fase slida requer partculas muito finas (micromtrica) e alta
as temperaturas de tratamento; que reservada para as utilizaes mais exigentes, por exemplo, transparente
alumina para lmpadas pblicas;
- Para a sinterizao de fase lquida, a quantidade de lquido formado demasiado baixo (alguns
% vol.) para preencher as porosidades inter-partculas. No entanto, o lquido contribui para a
movimentos da matria, em particular graas a fenmenos de dissoluo seguido por
reprecipitao. A dissoluo parcial das partculas modifica a sua morfologia
e pode levar ao desenvolvimento de novas fases. Um nmero de cermica tcnica
(Materiais refratrios, alumina para isoladores, BaTiODielctricos com base em) so sinterizado
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na fase lquida;
3
- Por fim, para a vitrificao, existe uma fase lquida abundantes (por exemplo,
20% vol.), Resultante da fuso de um dos componentes de partida ou de
produtos da reaco entre estes componentes. Este lquido enche os espaos
entre as partculas no fundidas e consolidao ocorre principalmente pela
a penetrao do lquido dentro dos interstcios, devido s foras capilares, ento
solidificao durante o resfriamento, para dar fases cristalizadas ou vidro amorfo. Este
tipo de sinterizao a regra para a cermica de silicato, por exemplo, porcelanas. No entanto,
a quantidade de lquido no deve ser excessiva, e a sua viscosidade no deve ser demasiado baixa,
caso contrrio, o objeto iria entrar em colapso sob seu prprio peso e perderia a forma
dado a ele.
Sinterizao com e sem reao
Podemos falar de sinterizao reativa para cermicas tradicionais, onde o ponto de partida
matrias-primas so as misturas de minerais triturados que reagem um com o outro durante a
sinterizao. A presena de uma fase lquida geralmente favorece as reaces qumicas
entre o lquido e os gros slidos. No entanto, para a sinterizao em fase slida, reativa
sinterizao geralmente evitada: ou temos os ps do composto pretendido
j, ou sinterizao precedida por calcinao, ou seja, um tratamento de alta temperatura de
comeando a matrias-primas que permitam a sua reaco em relao ao composto desejado,
seguido do esmagamento deste composto para se obter os ps que sero
sinterizadas:
- Sinterizao no-reativa: um exemplo o da alumina, porque os ps de
este composto esto disponveis no mercado;
- Calcinao e sinterizao: um exemplo o titanato de brio (BaTiO 3). BaTiO3
ps so caros e alguns industriais preferem comear com um mais barato
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mistura de carbonato de brio BaCO3 e xido de titnio, TiO 2, Sendo a mistura
inicialmente calcinada por um tratamento a alta temperatura para formar
qual ento
3, OBaTiO
esmagado para se obter o p que ir ser utilizado para a sinterizao;
- Sinterizao reativa: um exemplo o de nitreto de silcio (Si
3N4), Para os quais um dos
os mtodos de preparao consiste em tratar os ps de silicone, em uma atmosfera de
azoto e hidrognio, para que a reaco que forma o nitreto (3 Si + 2N 2 Si3N4)
concomitante com a sua sinterizao (veja o Captulo 7). Esta tcnica (= reaco RBSN
nitreto de silcio ligado) faz com que seja possvel contornar as dificuldades do direto
sinterizao de3N
Si4 e oferece a vantagem de minimizar as variaes dimensionais, mas
a desvantagem de produzir um material poroso (P> 10%). Mulita e zircnia mulita
Tambm pode ser preparado por sinterizao reactiva [BOC 87 e 90].
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Figura 3.2. Top, vitrificao: a fase lquida abundante o suficiente para preencher os interstcios
entre as partculas; no meio, a sinterizao da fase lquida: o lquido no suficiente para preencher
os interstcios; inferior, sinterizao em fase slida: organizao e forma das partculas so
extremamente modificado. Este diagrama no mostra o engrossamento de gros: de fato, os gros de
o material sinterizado so apreciavelmente mais grosseira do que as partculas de partida [BRO 911]
Densificao: sinterizao encolhimento
O compacto de partida tem um volume poroso (P) de cerca de 40% do volume total.
No entanto, para a maioria das aplicaes, queremos que relativamente no-poroso, mesmo denso,
cermica (P 0%). Na ausncia de reaces que conduzem a um aumento na especfica
volume, o adensamento deve ser acompanhada de uma contrao geral da pea:
caracterizado por retirada linear (dl / l 0), Essa contrao geralmente superior a 10%. O
controle da contrao de vital importncia para o industrial: por um lado,
o encolhimento no deve resultar na distoro da forma e, por outro lado, ele
deve ceder dimenses finais o mais prximo possvel para as dimenses desejadas. Na verdade,
uma contrao excessiva faria parte muito pequena, o que no pode ser corrigido,
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e um encolhimento insuficiente faria parte muito grande; neste caso usinagem
para atingir a dimenso pretendida tem de ser feito por rectificao, muitas vezes por meio de
diamante rebolo - um tratamento de acabamento ainda mais caro que o
volume de matria a ser desgastada grande. difcil controlar o encolhimento com um
preciso relativa superior a 0,5%.
Devido ao fenmeno de encolhimento, Dilatometria testes so amplamente utilizados para
o in situ acompanhamento de sinterizao: comeando com o compacto "verde" para chegar ao
demitido do produto, um sistema de aquecimento a uma velocidade constante tipicamente compreende trs etapas:
i) a expanso trmica, acompanhada por uma vaporizao da gua, a partir e uma
pirlise dos ligantes orgnicos introduzidos para apoiar a prensagem do p;
ii) uma contraco acentuada, devido ao rearranjo das partculas, o desenvolvimento de
sinterizao pescoos e alteraes granulares;
iii) a retomada da expanso trmica do produto sinterizado.
Muitos estudos tm procurado para correlacionar a cintica de contraco e o crescimento de
pescoos inter-partculas [BER 93, KUC 49].
A porosidade aberta, enquanto que est inter-ligado e comunicando: o material
, em seguida, permevel aos fluidos. A porosidade fechada quando no inter-conectado: mesmo se
, ainda no densa, o material pode, ento, ser impermevel. O nvel de porosidade
correspondente transformao de poros abertos de poros fechados de cerca de 10% P.
Sinterizao geralmente ocorre na ausncia de presso externa aplicada durante o
tratamentos de calor (de sinterizao sem presso); as partculas dos ps de partida soldar
um com o outro para formar um material policristalino, possivelmente, com as fases vtreas;
a presena ou ausncia de uma fase lquida importante. Finalmente, o termo sinterizao
abrange quatro fenmenos: i) consolidao, ii) densificao, iii) engrossamento de gros e
iv) reaces fsico-qumicas. O incio da densificao o sinal habitual
para o incio da sinterizao, frequentemente seguida por experincias dilatometria.
3.3. Efeitos de interface
De um ponto de vista macroscpico, a fora motriz por trs da sinterizao de uma
p para formar um material policristalino a reduo da energia, resultante do
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acondio
reduopara
de superfcies
slidas
de vaporque
em favor
dos do
limites
de gro.
O necessrio
a sinterizao
, portanto,
a energia
contorno
de gro
GB)( baixa
em comparao com a energia
)
Das
(
superfcies
de
slido-vapor.
Mas
esta
condio no
SV
sempre conseguido, tal como mostrado por carboneto de silcio (SiC) ou o nitreto
): silcio (Si
3N4de
materiais onde a
/
proporo
muito
alta
para
permitir
a
fcil
sinterizao.
A soluo
GB SV
para a sinterizao de tais materiais pode ser i) o uso de aditivos de sinterizao escolhidas para aumentar
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SVou para diminuirGBou ii) o uso de sinterizao de presso, que fornece externo
trabalho: dW = -externo
P dV.
De um ponto de vista microscpico, que o diferencial de presso em ambos os lados de
uma interface que faz com que o transporte de matria tornar possvel a sinterizao. Esta presso
depende da curvatura da superfcie.
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Energia de interface
O aumento na energia () ao nvel das interfaces, devido ao fato de que o
tomos no tm o seu ambiente normal, sempre muito insignificante:
-2
tipicamente uma fraco de Joules por
. As
metro
substncias adicionadas em pequenas quantidades pode
tem um efeito marcante - este tambm o caso com os lquidos, tal como mostrado na utilizao de
agentes tenso-activos em detergentes e detergentes. As superfcies
partculas e os limites de gros de materiais sinterizados so frequentemente cobertos por
espcies adsorvidas, segregaes ou precipitaes, o que significa que interfacial
energias so, em geral, modificado por estes efeitos extrnsecos. Podemos dar o exemplo
de cermica no xidos base de silcio (SiC ou Si
3N4), Cujas partculas so cobertos
com uma pele oxidada - slica. medida que a superfcie especfica de um p aumenta medida que o
inversa das dimenses lineares quadrados do gro, os efeitos so interfaciais
marcado em ps finos, que geralmente o caso com ps cermicos - o
dimetro das partculas medidas tipicamente a partir de uma fraco de um micrometro at alguns
2g-1
micrmetros, o que corresponde s superfcies especficas na ordem de alguns
m
.
O papel da curvatura na energia de uma interface pode ser ilustrado por
considerando uma bolha soprado em um lquido e sabo usando um canudo. Se desconsiderarmos o
diferenas na densidade e, conseqentemente, os efeitos da gravidade, o nico obstculo para
a expanso da bolha soprada sob a presso P o aumento da energia
na interface. Para obter uma bolha esfrica, o raio de equilbrio r aquele para o qual
o trabalho de expanso igual a este aumento de energia [KIN 76]:
PDV = dA
dv = 4 r 2dr
P = dA / dv =
8 rdr = 2 / r
4 r 2dr
dA = 8 rdr
Fazemos notar que a diferena de presso P proporcional interfacial

energia (aqui = LV, Interface lquido-vapor) e inversamente proporcional ao raio
de curvatura.
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Para uma superfcie no esfrica, com raios de curvatura principais r e r :
P=
1
r'
1
r ''
[3.1]
Do mesmo modo, o aumento h de um lquido num capilar de raio r tal que:

P = 2 cos / r = gh
onde a densidade do lquido e o ngulo de molhagem slido-lquido.
A relao: = (r gh) / (2cos) usada para avaliar medindo.
Estes efeitos capilares contribuir para a vitrificao de cermica de silicatos, por causa
o lquido viscoso formado pelos componentes fundidos infiltra-se nos interstcios
entre as partculas no fundidas.
A diferena de presso atravs de uma superfcie curva, implica um aumento no vapor
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presso e tambm da solubilidade, em um ponto de elevado grau de curvatura:

P = RT ln (P /0)P= V (1 / r + 1 / r)
onde
o volume molar, P a presso de vapor acima da superfcie curva, e P
a presso acima de uma superfcie plana. Assim:
ln (P / 0P) = (/ RT) (1 / r + 1 / r) = (M / RT) (1 / r + 1 / r)
0
[3.2]
onde R a constante dos gases ideais, a temperatura T, M a massa molar, e o

densidade. Equao [3,2] a equao de Thomson-Kelvin.
Para uma superfcie esfrica, esta relao pode ser vista quando se considera a transferncia de
uma mole do composto como resultado da presso de vapor sobre a superfcie, o trabalho
fornecida ser igual ao produto da energia especfica e a variao de
rea de superfcie:
RTlnP / P0= DA = 8 rdr
2dr,= a4variao
medida que a variao de volume dv
r
no raio de transferncia
de uma toupeira dr = /2),
(4Em
r consequncia:
LNP 0/ =
P (/ RT) (2 / r), que o resultado acima, quando r = r = r
A conveno de sinais considerar que os raios de curvatura r e r ser
positivo para superfcies convexas e negativo para as superfcies cncavas. Equao [3.1]
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mostra que P = 0 por uma superfcie plana ( r e r =). Uma coliso tende a nivelar-se
e um furo para encher si. Podemos citar como exemplo a restaurao progressiva da
o nivelamento de uma superfcie pista de patinao listrado pelos patins, aps os skatistas deixar o
pista (que principalmente a difuso de superfcie que faz com que o gelo voltar uma superfcie lisa).
O conceito de presso sobre uma superfcie um conceito macroscpica. No
escala microscpica, a difuso atmica em uma fase cristalizada ocorre principalmente devido a
os movimentos das vagas. No entanto, a concentrao de equilbrio do
vagas menos sob uma superfcie convexa que sob uma superfcie plana, e maior
sob uma superfcie cncava do que sob uma superfcie plana. Assim, as vagas migrar
das reas de alta concentrao para as reas de baixa concentrao, uma ao que
implica um movimento contrrio ao dos tomos. Os efeitos so tanto mais
evidente de acordo com a forma marcada a curvatura (1 / r ) e, portanto, o menor
partculas so: a sinterizao facilitada pela utilizao de ps finos (dimetro de cerca de um
micrmetro). No entanto, as variaes de presso e as energias postas em jogo pela
os efeitos interfaciais ainda permanecem muito baixas.
EXEMPLO 1 -. Para partculas esfricas de alumina SV
( Al2O3 1Jm-2), O supervit
presso associada a partculas com um dimetro de 1 micrmetro de 0,2%.
EXEMPLO 2 -. No que tamanho deve um
2OAl
3 monocristalino ser esmagado para aumentar a sua
-1 (500 kJ.mole-1 um valor tpico das energias trazidas
energia a partir de 500 kJmole
-2
em jogo nas reaes qumicas que envolvem xidos metlicos)? Se
SVAl2O3 = 1 Jm
3
-3
e
0Al2O3 = 4.10 kg.m , A resposta : com um tamanho menor do que a da clula de cristal!
EXEMPLO 3 -. Que a variao de energia quando 1 kg de SiO
2 P composto de
gotas de 2 m de dimetro sinters para dar uma esfera densa e sem interno
-2
3
-3
as interfaces? Se
SVSiO2 0,3 J m e
0SiO2 = 2,2. 10 kg.m , A resposta : 20 kJ
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s.
O desenvolvimento de um gargalo de sinterizao ilustrada pelo modelo simples de dois
partculas esfricas isodiamtricas (veja a Figura 3.3). A conexo entre os dois
partculas um gargalo em forma de sela de cavalo, com r <0, dependendo do
concavidade (no plano da figura) e r > 0, dependendo da convexidade (no
plano tangente s duas esferas, perpendiculares figura). O pescoo muito
rea curva, o que constitui uma fonte de matria para a qual os tomos vindo
a partir da superfcie (a sinterizao , ento, no densificao) ou o volume (a sinterizao
ento densificao) migrar. Os movimentos do resultado importa na progressiva
engrossamento do gargalo de sinterizao e a consolidao do material.
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Superfcie de difuso
Raio
da sinterizao
pescoo
Lquido
Figura 3.3. No comeo da sinterizao, a consolidao realizada por evaporao do

superfcies de condensao e no pescoo (do lado esquerdo); este mecanismo no est densificao. Se houver
um lquido ( direita) a presso capilar ajuda a penetrao do lquido no
interstcio e os efeitos de dissoluo-reprecipitao contribuir para o transporte de matria
3.4. Transporte Matria
Mesmo se a condio termodinmica de sinterizao cumprida
SV(A
SV> AGB GB)
para que ocorra o processo, a sua velocidade deve ser suficiente. No entanto, o transporte de matria
na forma de um slido muito lenta em comparao com um lquido ou um gs. Este transporte assunto pode vir
a partir de um movimento global (fluxo viscoso de fases vtreas ou deformao plstica
um cristal), a repetio da unidade processa em escala atmica (difuso atmica em um
cristal), de transporte em fase de vapor (evaporao seguida de condensao) ou no estado lquido
fase (dissoluo ento reprecipitao). A velocidade significativo somente se a temperatura
suficientemente elevada. A difuso (D) em um cristal ou o inverso da viscosidade ()
de vidro variar como exp (E / RT), em que E a energia de activao aparente do processo.
Os valores normais de E so algumas centenas quilojoules por mole. A sinterizao normais
as temperaturas so aproximadamente
0,6 a 0,8
T Ft o ponto de fuso do slido em
F, Onde
pergunta.
O movimento matria tem lugar a partir das reas de alta energia para a baixa
reas de energia - principalmente, o pescoo de sinterizao entre as partculas. Devemos
distinguir dois casos, dependendo da localizao da fonte de matria:
- Quando a fonte de matria a superfcie, o mecanismo no-densificao,
o que significa que as esferas de assumir uma forma elipsoidal, sem os seus centros
aproximando-se um do outro. No h nenhum encolhimento macroscpica e a porosidade da
compacta granular no se reduz significativamente. A reduo da energia interfacial
vem principalmente do engrossamento de gros;
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- Quando
a fonte
da matria est
dentro dosde
gros
(pertodados
limites, ou
perto encolhimento e
defeitos,
tais como
deslocaes),
o mecanismo
aumento
densidade
: existe
reduo da porosidade (ver Tabela 3.1 e a Figura 3.4).
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Para a sinterizao em fase slida, existem quatro formas de difuso: i) a superfcie de difuso, ii)
difuso de volume (muitas vezes chamado de rede de difuso), iii) transporte de fase vapor
(Evaporao-condensao) e iv) do contorno de gro de difuso: os limites so
reas muito perturbadas, que permitem "difuso curtos-circuitos". Para a fase lquida
sinterizao, temos de adicionar efeitos de dissoluo-reprecipitao ou um fluxo vtreo. Finalmente,
para exercida presso sinterizao presso permite que a deformao plstica do
fases cristalizadas e o escoamento viscoso das fases amorfas.
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Caminho em
Caminho de difusoFonte
Eixo do resultado obtido assunto
Figura 3.4
de matria
1
Superfcie de difuso Superfcie
Sinterizao pescoo
Grain engrossamento
2
Volume de difuso Superfcie
Sinterizao pescoo
Grain engrossamento
3
EvaporaoSuperfcie
Sinterizao pescoo
Grain engrossamento
condensao
4
Contorno de groContornos de grosSinterizao pescoo
Densificao
difuso
sinterizao
5
Limites de volume de difuso de grosSinterizao pescoo
Densificao
sinterizao
Volume de difuso Defeitos, como Sinterizao pescoo
Densificao
6
luxaes
sinterizao
Tabela 3.1. importa transporte durante a sinterizao em fase slida [ASH 75]
3.4.1 . Fluxo viscoso de fases vtreas

A diferena de presso em ambos os lados de uma interface curva faz com que uma tenso (uma
tenso tem a dimenso de uma presso), que provoca um fluxo viscoso do vidro.
A taxa de fluxo de d / dt proporcional tenso, e inversamente proporcional
viscosidade: d / dt proporcional a /.
Em geral, a viscosidade diminui exponencialmente quando a temperatura aumenta:
= Oexp (Q / RT) d / dt proporcional / exp (Q / RT)
onde Q a energia de activao aparente do processo.
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Figura 3.4. transporte Matria durante a sinterizao em fase slida; mecanismos de 1, 2 e 3 no so

densificao; mecanismos de 4, 5 e 6 so densificao; esquematiza um deslocamento [ASH 75]
3.4.2. difuso atmica em fases cristalizadas

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A primeira lei de Fick

J =-D (c / x) para uma difuso unidireccional ao longo de x
[3.3]
J o fluxo de tomos que passam atravs de uma unidade de superfcie, por unidade de tempo, a D
coeficiente de difuso da espcie que se difunde e c sua
concentrao.
A segunda lei de Fick
(C / t) = D ( 2c / x2)
[3,4]
A equao de Nernst-Einstein
A "fora" que actua sobre o tomo que se difunde o oposto da qumica
gradiente de potencial. A mobilidade do tomo i B
, O quociente entre a velocidade da
Eu
tomo pela fora motriz:
-B Eu
= VEu
/ [(1 / N) Eu
d
/ Dx]
[3.5]
JEu
= - (1 / N) (d
/ X) Eu
B
cEu
Eu
onde N o nmero de Avogadro e Eu
o potencial qumico da espcie i .
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Considerando a actividade igual unidade:
dEu
= RTD (LNC
)
Eu
[3,6]
Substituindo [3.6] em [3.5] e comparando com [3.3], obtm-se:

JEu
= - (RT / N)Eu
B Eu
(Dc
/ Dx)
DEu
= Ktb Eu
, Em que k a constante de Boltzmann
[3.7]
Portanto, o coeficiente de difuso proporcional mobilidade atmica.

Alm disso, d / dx proporcional ao gradiente de presso dP / dx:
J (D / kT) (dP / dx)
[3,8]
A diferena de presso entre os dois lados de uma interface faz com que uma matria
fluxo que proporcional diferena de presso e para o coeficiente de difuso
as espcies mveis [PHI 85].
NOTA -. D = D0exp (-Q/RT), de modo que, apesar da presena da expresso kt em
denominador de [3,8], que o exponencial do numerador que mais importante:
um aumento de T resulta num rpido aumento de J.
NOTA -. O coeficiente de difuso do volumeVD expresso em m 2 s-1 (Ou, muitas vezes, em
cm2s-1). No que respeita difuso dos limites de gro (ou difuso superficial), usual
considerar a espessura do limite de gro e
GB(Ou a espessura do superficial
rea eS), De modo a que o termo de difuso escrito
D DSeS), os coeficientes
GBecomo
GB(Ou
-1
-1
DGBe D S sendo, em seguida, expressa em
(Oums
em cm s).
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3.4.3. distribuio de tamanho de gros: efeitos de escala

Um objectivo essencial para controlar a microestrutura de um material sinterizado est
para ser capaz de controlar a densificao e crescimento de gros separadamente. Num filtro de cermica,
por exemplo, que queremos preservar uma notvel porosidade, com poros de tamanhos calibrados
com respeito ao meio a ser filtrado. Em uma vigia ptico, ao contrrio, ns
quer a sinterizao a ser acompanhado por uma densificao completa (zero residual
porosidade), porque a presena de poros residuais iria resultar na difuso do
luz. No entanto, vimos que certos mecanismos de transporte de matria so no-adensamento
(Como difuso de superfcie), enquanto outros so densificao (como contorno de gro de difuso):
o objetivo jogar sobre os parmetros de sinterizao, a fim de favorecer um determinado
mecanismo. O tamanho das partculas do p um dos parmetros nossa disposio.
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Embora
os ps
em geral
partculas
de tamanho
e forma irregulares,
abordagem
simplista
que consistem
considera em
partculas
esfricas
isodiamtricas
faz uma til o
anlise semi-quantitativa possvel.
As leis de escala [HER 50] especificar a maneira pela qual um fenmeno
associado a um "cluster" de partculas deve ser transposta para o caso de um
aglomerado homothetic p vezes maior. Para esferas isodiamtricas, as leis de escala se relacionam
para o raio das esferas (r). Assim, o tempo necessrio para obter um certo grau de
o progresso no processo depende da granulometria, de acordo com uma lei de escala que
varia de acordo com o processo posto em jogo.1 Se
ot tempo que corresponde ao
pequeno grupo e t 2 o tempo que corresponde ao conjunto grande, ento
t 1/ t2 = ( r1/ r2)n = (1 / p)n, Em que o valor de n depende do processo. Estamos
interessados
aqui em processos de transporte de matria que garantem sinterizao. Ns vamos lidar com
Apenas dois casos (fluxo de uma fase vtrea e difuso-reprecipitao em um lquido)
e vai dar os resultados para os outros mecanismos.
Fluxo viscoso de uma fase vtrea
A taxa de fluxo de d / dt inversamente proporcional viscosidade e proporcional
tenso, cuja forma (ver equao [3,1]) / u , em que u o raio do
sinterizao pescoo. A durao T do transporte de uma dada quantidade de matria
inversamente proporcional velocidade, por conseguinte:
t viscosidade 1 / (d / dt)
u/
O raio do u pescoo, de uma certa proporo de k com o raio das partculas:

u = kr . Para um sistema que cresce homothetically, partculas p vezes mais grossa implica pescoo
raios p vezes maiores. Portanto, para este sistema que p vezes maior:
t viscosidade pu /
kr p /
[3,9]
Este resultado mostra que a durao proporcional ao tamanho r das partculas

e, por conseguinte, que o tempo necessrio para a sinterizao obter um certo grau de
consolidao varia inversamente com o tamanho das partculas; por exemplo, dividindo o
tamanho das partculas por dez reduz a durao da sinterizao na mesma proporo.
Dissoluo-reprecipitao em um lquido
Supomos que as partculas esfricas so cobertas com uma pelcula fina de lquido,
com uma espessura de
e fluxo de massa a seguinte:
L. O
J
(- D
/ KT) (P / L)
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Lquido
em que DLquido
= Coeficiente de transporte do lquido.
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A rea da seco atravs da qual o fluxo de difuso passa A e
Lr ,
mas a presso nos pontos de contacto entre as partculas / u , que um termo
proporcional a / r , por conseguinte:
P
/u
/r
O volume de matria que deve difundir para fazer um dado nvel de densificao
possvel proporcional ao cubo das dimenses lineares do sistema e
portanto, proporcional ao 3r. O tempo necessrio para atingir esse nvel de densificao
portanto:
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tliquidphase (Volume deslocado) / (velocidade

diffx volume tomo
de )
r 3/ (JA) r
3/ [(D / KT) (/2)r ER]

lquido
L
t liquidphase [R4kT] [Dlquido

eL ], Por conseguinte,
t proporcional a r 4
liquidphase
[3.10]
A durao proporcional quarta potncia do tamanho das partculas.
Dividindo-se o tamanho das partculas de 10 ajuda, desta vez, para obter um factor de 10.000 em
o tempo de sinterizao.
Atravs de um raciocnio semelhante, podemos mostrar que a difuso do contorno de gro e
difuso superficial fazer variar a durao da potncia de quatro do tamanho do
partculas, a difuso de volume para o poder dos trs, e evaporao-condensao
potncia de dois.
Em suma, a difuso da fase lquida, difuso de superfcie e contorno de gro de difuso
(R-4lei, nos trs casos) so mais sensveis para a reduo do tamanho das partculas
-3),(R
do que a do volume de difuso
Evaporao de condensao -2
(R
) E, finalmente, viscoso
-1
fluxo (R ).
3.5. Sinterizao em fase slida
3.5.1. Os trs estgios de sinterizao
Sinterizao em fase slida refere-se ao caso em que nenhuma fase lquida foi identificado
(Mas as observaes atravs de microscopia eletrnica de transmisso, por vezes, em mostrar
a presena de uma pequena quantidade de fase lquida, por exemplo, devido a um
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segregao das impurezas ao longo das fronteiras de gro). Sinterizao em fase slida leva
coloque em trs fases sucessivas:
- Fase inicial: o sistema das partculas semelhante a um conjunto de esferas de contacto,
entre os quais os pescoos de sinterizao desenvolver. Se X o raio do pescoo e R a
raio das partculas, o crescimento do rcio X / R no tempo t , de uma isotrmica
m, Em que B um parmetro caracterstico do
sinterizao, assume a forma: (Xn/ =R)Bt / D
o material e os expoentes de n e m variam de acordo com o processo posto em
jogar. Por exemplo, n = 2 e m = 1 para o escoamento viscoso, n = 5 e m = 3 para o volume
difuso; n = 6 e m = 4 para contorno de gro de difuso;
- Estgio intermedirio: o sistema est esquematizado por um empilhamento de polidrica
gros interligados em seus rostos comuns, com poros que formam um sistema de canal ao longo
as bordas comuns para trs gros, ligados aos pontos qudruplos (ver figura
3,5). A porosidade aberta. Este diagrama vlido, desde que a densificao no
exceder 90-92%, um limite alm do qual a interligao da porosidade
desaparece;
- Estgio final: a porosidade fechada; Apenas poros permanecem isoladas, muitas vezes localizado no
os pontos qudruplos entre os gros ("pontos triplos" sobre um bidimensional
seo), mas que pode ser preso em posio intragranular.
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Figura 3.5. Diagrama da porosidade na forma de canais interligados ao longo dos bordos de
um poliedro com 14 faces, tpico do estgio intermedirio de sinterizao [GER 96]
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3.5.2. crescimento de gros
Como a energia das interfaces tem a forma A, que a energia especfica de
a interface e A a rea da superfcie da interface, a energia do sistema pode ser
reduzido utilizando dois casos-limite:
- Puro densificao: as partculas de preservar seu tamanho original, mas o slido-gs
interfaces ( SG) Passam a ter contornos de gro ( SS), Com uma variao na forma de
as partculas;
- Coalescncia e crescimento de gro puro: as partculas de preservar a sua forma original,
mas eles mudam de tamanho por coalescncia, reduzindo, assim, as reas de superfcie.
Densificao puro nunca foi observado: h sempre um crescimento dos gros.
Devido diferena de presso (P
/ R), os tomos de difundir a partir da elevada
rea de presso para a rea de baixa presso. Alm disso, um limite curvo bloqueados
Nas suas extremidades tende a reduzir a sua extenso, enquanto a evoluir para um segmento de linha. Por causa de
estas duas causas, os limites move-se para o seu centro de curvatura. Por
considerando (em duas dimenses) pontos triplos, com ngulos de 120 , os gros com
menos de seis lados, com os seus limites o lado cncavo virado para o
dentro: a evoluo em direo ao centro de curvatura faz com que esses pequenos gros
desaparecem. A evoluo contrrio afeta os gros com muitos lados: os pequenos gros
desaparecer em favor dos gros grosseiros, que crescem (ver figura 3.6).
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Figura 3.6. A presso sobre os interfaces curvas de tal forma que os limites de avanar no sentido
o seu centro de curvatura: os pequenos gros convexas (menos de seis lados), enquanto o desaparecimento
gros grosseiros cncavas (mais de 6 lados) crescer em detrimento dos gros vizinhos;
os gros com limites retilneos tm uma forma sensivelmente hexagonal [KIN 76]
No crescimento normal de gros, o tamanho mdio dos gros aumenta regularmente, sem
modificao acentuada da distribuio relativa do tamanho; microestrutura
expande homothetically. Este tipo de crescimento de gro a observada numa
sinterizao bem sucedida.
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Recristalizao secundria (ou o crescimento anormal, ou o crescimento do gro descontnua)
faz alguns gros crescem rapidamente, em detrimento do tamanho mais moderado
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gros.
A microestrutura
final pequenos.
muito heterognea,
a convivncia
de muitoleva a
gros grossos
e gros muito
Este tipo decom
microestrutura
raramente
propriedades favorveis
e, portanto, geralmente evitada.
Para alm da possibilidade de ser homognea ou, pelo contrrio,
heterognea, a microestrutura pode ser mais ou menos isotrpico. Para o caso simples
de um polycrystal monofsica, podemos distinguir quatro casos:
- Microestrutura equiaxial e orientao cristalina aleatria dos gros (nenhuma
orientao textura): o material isotrpico por efeito da mdia;
- Microestrutura equiaxial, mas orientao textura: a matria perde sua mdia
isotropia e a anisotropia global ainda mais marcado que o cristal em questo
mais anisotrpica para a propriedade em questo;
- Microestrutura orientada, mas sem textura orientao: anisotropia;
- Microestrutura orientada e orientao textura: mximo de anisotropia. O
polycrystal ento oferece propriedades prximas das do monocristal - exceto para o
efeito intrnseco dos limites de gro. Podemos citar como exemplo o caso de
fibras de grafite ("fibras de carbono") usado para o reforo mecnico de
compsitos.
A maioria dos materiais de cermica so vrias fases que compreendem tanto
fases cristalizadas e vtreo. Porcelana consiste, portanto, de vidro de silicato "reforado"
por cristais aciculares de mulita cristalizada, mas tambm podemos observar milimtrica
aglomerados de cristal com uma microestrutura muito poroso (ferro e ao refratrio
materiais), ou policristais finos (<10 m), sem fases vtreas e com
muito baixa porosidade (prtese de quadril em alumina ou zircnia). Deve ser reiterado que,
alm da natureza qumica do composto (s) em questo, que o
microestrutura do material (o tamanho e forma do gro, tipo e dose de
porosidade, a distribuio das fases), que controla as propriedades.
3.5.3. Concorrncia entre consolidao e crescimento de gros
Densificao - e, por conseguinte, a eliminao dos poros - ocorre eficazmente
apenas se os poros permanecem localizados nas fronteiras de gro (posio intergranular),
porque, ento, os movimentos da matria pode tirar vantagem do limite de gro
difuso. No entanto, um crescimento de gros muito rpida - e, por conseguinte, a migrao do
limites - leva a uma separao dos poros e os limites: os poros so ento
preso na posio intragranular, onde eles so difceis de eliminar, por causa
apenas a difuso de volume permanece ativa. Se o objectivo o de sinterizao de um material para a sua
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densidade final, e, por conseguinte, eliminar todos os poros, o crescimento dos gros deve
ser limitado.
Em adio ao seu papel no acoplamento entre a densificao e crescimento de gro, o
tamanho dos gros () das cermicas sinterizadas , em conjunto com a porosidade, o
parmetro essencial microestrutural. Podemos dar cinco exemplos:
- A fractura frgil das cermicas controlada pelo tamanho da microscpico
-1 / 2
fendas, pois a resistncia mecnica
f proporcional ao Kcuma
c , Onde K c
a dureza e um
o
comprimento
da
fenda
microscpica
crtico.
No entanto,
de
c
c uma
-1
da mesma ordem de grandeza do tamanho do gro. Isto significa
que
pela /: 2
f varia tipicamente
cermica com alta resistncia mecnica (peas de mquinas, ferramentas de corte, prteses de quadril,
etc) deve ser muito refinada;
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- Os compostos
de partculas
com base
em dixido
zircniodeparcialmente
estabilizado utilizao mecnica
mecanismos
de reforo
que dependem
do tamanho
das de
incluses
zircnia: se elas
so muito pequenos (<0,3 mm) que permanecem tetragonal e se forem demasiado grandes (1 mM) eles
desestabilizar para a forma monoclinical, com inchao e, portanto, micro-rachaduras de
a matriz circundante. O efeito ptimo alcanado para as partculas de intermedirio
tamanho, tetragonal metastvel, que so transformados de tetragonal para monoclinical
no campo de tenses de uma rachadura que se propaga;
- A alta temperatura de fluncia de materiais refratrios muitas vezes devido difuso
mecanismos: difuso de volume leva fluncia Nabarro-Herring e gros
-3, Respectivamente:
difuso limite para a fluncia Coble, com taxas de fluncia em-2e
materiais refratrios, portanto, deve ser de granulao grossa, a fim de diminuir a
fluncia;
- cermicas ferroeltricas ou ferrimagnticos tm desempenhos sensveis ao tamanho
dos domnios (de tamanho, que interage com o tamanho do gro) e a migrao do
paredes (que dificultada pelos limites de gro): gros muito finos so
monodomain, e deles temos cermicas ferroeltricas com muito alto
constante dieltrica ou cermica ferrimagnticos "duros" com o campo coercitivo muito alto
fora;
- Por fim, as propriedades de transporte (conduo eltrica ou de conduo trmica) so
sensvel s barreiras intergranulares devido desordem estrutural do gro
fronteiras ou presena de fases secundrias que no so segregadas: grosseiras
gros significam menos contornos de gro e, portanto, menos barreiras.
3.5.4. crescimento de gro normal
Em um policristal refinado aquecida a uma temperatura suficiente, o tamanho do
gros cresce e, correlativamente, o nmero de gros diminui. A energia motriz
o que corresponde ao desaparecimento dos limites dos gros (isto , o
ordem de uma frao do -2
Jm
).
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A taxa de crescimento dos gros proporcional taxa de migrao dos limites;
esta taxa ( v ) pode ser escrita como o produto de mobilidade do limite de gro
(MGB) E uma fora motriz (F):
v d / dt
com: v = MGBF
A fora motriz devido diferena de presso causada pela curvatura do

limite:
P = GB(1 / r + 1 / r )
GB a energia do limite de gro e r e r so os raios de curvatura
o ponto em questo.
Quando o crescimento do gro normal, a distribuio de tamanhos do gro permanece
significativamente inalterada, com crescimento homothetic. Consequentemente:
(1 / r + 1 / r) 1 / K
em que K uma constante.
Materiais monofsica Pure

Um raciocnio simples baseado em uma microestrutura bidimensional (seco de um
policristalina), em que a configurao de equilbrio de um "ponto triplo" corresponde
ngulos de 120 , que os gros com menos de seis lados so limitados por convexa
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limites
e, portanto,
a diminuir,
aqueles com
mais de
seis lados
so limitados
pelas tendem
fronteiras
cncavosenquanto
e, por conseguinte,
tendem
a crescer
(ver figura 3.6). Se o
raio de curvatura de um gro proporcional ao seu dimetro, a fora motriz e o
taxa de crescimento inversamente proporcional ao seu tamanho:
d / dt = Cte / da
t 1/2
[3.11]
O tamanho de gro deve aumentar pela raiz quadrada do tempo.

Entre as premissas simplistas que foram feitas, notamos que apenas o
curvatura do limite tenha sido considerado, e no a anisotropia cristalina.
Obstculos para o crescimento do gro
Quando se expressam os resultados experimentais de crescimento de gros na forma de um grfico
ln = f (LNT), obtemos uma linha reta cuja inclinao , em geral, menor do que o
expoente 1/2 previsto pela lei parablica. Isto significa que o crescimento retardado
para baixo por vrios obstculos. Com base na interao entre um gro mvel
limite e um obstculo, podemos distinguir trs casos principais: i) as impurezas slidas
soluo ou fase lquida molhar as fronteiras, ii) os obstculos imveis, qual bloco
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qualquer movimento da fronteira, e iii) os obstculos mveis capazes de migrar com
o limite.
As impurezas na soluo slida pode retardar o movimento das fronteiras
porque preferem apresentar-se prximo ao contorno de gro e, portanto,
o limite pode migrar ou atravs da realizao dessas impurezas junto - o que retarda
para baixo o movimento - ou por deix-los na posio intragranular - o que coloca
los numa posio energeticamente menos favorvel do que antes da migrao da
limite. Assim, a lei de crescimento modificado devido presena desses
impurezas e obtemos:
d / dt 1 /
A lei crescimento
t1/2(Fase puro).
K t1/3
[3.12]
t1/3(Fase impuro) mais freqentemente observadas do que a lei
A presena de uma fase lquida que molha os limites tende a reduzir o gro
crescimento, atravs da reduo da energia motriz e aumentar o caminho de difuso, uma vez que existe
agora uma interface dupla. verdade que a difuso em um lquido rapidamente; No entanto, o
processo de dissoluo-difuso-reprecipitao geralmente mais lenta do que a simples
saltar atravs de um contorno de gro. Assim, a presena de uma pequena quantidade de um fundido
fase silicato limita o crescimento de gros de alumina sinterizada com a fase lquida. Em
Por outro lado, a presena de uma fase lquida pode favorecer as reaces qumicas de tipo
A + B C e, por conseguinte, permitir o crescimento dos gros C em detrimento do
gros de A e B. Este tipo de crescimento, muitas vezes leva a recristalizao secundria
(Crescimento exagerado). A lei de crescimentot1/3
, Como uma fase impura.
Os obstculos imveis, como precipitados e incluses, "pin" do
fronteiras, reduzindo a sua energia de uma quantidade igual ao produto do especfico
fixar a energia e a rea da superfcie da incluso. Para ser "undragged", o
limite deve ser submetido a uma fora de rasgamento. Enquanto a conduo migrao
fora da fronteira, devido aos efeitos de curvatura no excede este rasgo
fora, o limite permanece fixado e o tamanho de gro estvel. Para os gros ancorados
por incluses, o crescimento s pode ocorrer se:
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- As incluses se aglutinam por difuso, para dar menos numerosas, mas mais
incluses volumosos (Ostwald amadurecimento). Se a coalescncia ocorre em volume
difuso, o raio da insero ( r ) aumenta medida que r 3 t, o que produz um novo
crescimento de gro obedecendot 1/3
a ;uma lei
- As incluses desaparecem por dissoluo na matriz:
t;
- Recristalizao secundria ocorre: este o fim do crescimento normal.
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77
Os obstculos mveis so essencialmente os poros.
P e vSe vGBso as velocidades da
poro e a fronteira, M
P e M GB so as mobilidades, e F P e F GB so o
correspondente "foras", temos v P = MPFP e v GB= MGBFGB. Os separa dos poros
si a partir do limite se v
GB> vP.
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A fora sobre o limite F

GBtem duas componentes, uma devido curvatura
(F 'GB) E o outro, devido ao efeito fixar por os poros, o que equivale a NF
PSe
existem N poros. A condio para a no-separao , portanto:
vP = MPFP = vGB= MGB(F 'GB- NF P) vGB= FGB(MPMGB) / (NMGB+ MP)
- Se NMGB M >> P, Em seguida,
GB =vF GB (MP/ N): a taxa de migrao do
fronteiras controlada pelas caractersticas dos poros;
- Se NMGB M << P, Em seguida,
GB =vF GB (MGB): A taxa de migrao do
fronteiras controlada pelas caractersticas dos prprios limites.
Diferentes mecanismos levam a diferentes leis do tipo
t1 /. nOs valores da
expoente n dependem do mecanismo e do caminho de difuso de que controlar o processo.
Por exemplo, para o controlo dos poros: n = 4 para a difuso superficial, n = 2 para o volume
difuso, e n = 3 por difuso em fase de vapor; para o controle pelos limites: n = 2
para uma fase pura e n = 3 para a coalescncia de uma segunda fase em volume
difuso. Os estudos experimentais sobre o crescimento do gro composto de: i) quantificar a
tamanho de gro, ii) determinar o expoente n da lei crescimento
t1 /En iii)
determinar a energia de activao aparente E do processo. Os resultados so semiquantitativa, por causa de duas dificuldades: i) impreciso das medidas do gro
tamanho e ii) a ocorrncia simultnea de vrios processos - com diferentes valores de n
e E. A lei do crescimento normal de gro que mais frequentemente observado a lei
t1/3.
3.5.5. crescimento anormal de gros
Alguns gros desenvolver de uma maneira exagerada, o processo que ocorre quando um
gro atingir um tamanho significativo, com uma forma limitada por muitos lados cncavos: existe
em seguida, um rpido crescimento do gro grosseiro, para o detrimento de gros finos que convexas
fronteira (veja a Figura 3.6). Quando o gro atingir este tamanho crtico
C, Muito maior
do que o tamanho mdio dos gros de outros na matriz
mdia , O cncavo
curvatura determinado pelo tamanho dos gros pequenos e, por conseguinte, proporcional
para 1 /mdia . Assim, este paradoxo aparente que o uso de uma muito fina de partida
p pode, por vezes, aumentar o risco de recristalizao secundria, porque o
presena de algumas partculas de tamanho muito mais mdia
elevadas
, do
mais
que
provvel que
em que os ps mais grossos quando
mdia maior.
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Em alguns materiais sinterizados, observamos gros muito grosseiros com lados retos,
cujo crescimento no pode ser explicada por a tenso de superfcie nas fronteiras curvas.
Estes so muitas vezes materiais cuja energia contorno de gro muito anisotrpica, onde o
crescimento favorece as facetas de baixa energia (ver Figura 3.7). Este efeito observado em muitos
rochas. Eles tambm podem ser materiais de onde as impurezas levam ao aparecimento de um
pequena quantidade de fase intergranular entre o gro grosseiro e a matriz, que
favorecer o crescimento - mas uma maior quantidade de fase de lquido que fazem a penetrao
em todos os limites possveis, limitando tanto o normal e o crescimento exagerado.
Crescimento anormal de gros geralmente obedece a uma
T , enquanto
lei
que o crescimento normal
leva a leis
t1/3 ou
t1/2: O crescimento anormal deve ser combatido a partir da
incio, porque, uma vez iniciada, a sua cintica rpida.
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Figura 3.7. crescimento anormal de2Ogros

em In a alta temperatura (1500 C durante 50 h).
3sinterizado
Alguns gros cresceram exageradamente em uma matriz de gro fino [NAD 97]
3.6. Sinterizao com fase lquida: vitrificao

3.6.1. Parmetros da fase lquida
Em geral, a presena de uma fase lquida facilita a sinterizao. A vitrificao o
governar para cermica de silicato, onde as reaes entre a forma componentes de partida
compostos que fundem a uma temperatura relativamente baixa, com o desenvolvimento de um
abundante quantidade de lquido viscoso. Vrios cermicas tcnicas, a maioria dos metais e
cermets so todos sinterizados na presena de uma fase lquida. raro que a sinterizao com
fase lquida no implica quaisquer reaes qumicas, mas, no caso simples, onde
essas reaes no tm uma influncia marcante, efeitos de superfcie so predominantes. O
parmetros principais so, portanto: i) quantidade de fase lquida, ii) a sua viscosidade, iii) a sua
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molhabilidade em relao ao slido, e iv) as respectivas solubilidades do slido em
o lquido e o lquido no estado slido
- Quantidade de lquido: como o empilhamento compacto de esferas isodiamtricas deixa um
porosidade de aproximadamente 26%; este valor da ordem de grandeza do volume
de fase de lquido necessrio para encher todos os interstcios e permitir o rearranjo do
gros observados no incio da vitrificao. No entanto, a presena de um
pequena quantidade de liquido (um por cento poucos volumes) no torna possvel encher o
interstcios;
- Viscosidade do lquido: isto diminui rapidamente quando a temperatura aumenta
(Normalmente de acordo com a lei de Arrhenius). Slica pura funde-se apenas com um muito elevado
temperatura para produzir um lquido muito viscoso. A presena de produtos alcalinos e alcalino
terras diminui rapidamente a temperatura de amolecimento e da viscosidade do lquido.
A viscosidade do lquido deve ser nem muito baixo - porque, ento, a pea sinterizada
torna-se deformado de uma maneira inaceitvel - nem demasiado alto - porque ento o viscoso
fluxo muito limitada, tornando difcil o rearranjo de gros;
- Molhabilidade: molhabilidade quantificvel pelo experimento da gota de lquido
colocado sobre uma superfcie slida, porque o formato de equilbrio do gota minimiza o
energias interfaciais. Se LV a energia lquido-vapor, SVa energia slida-vapor e
SLa energia de lquido-slido, o ngulo de contacto () tal que (veja a Figura 3.8):
LVcos = SV- SL
[3.13]
QuandoSL alta, a queda de minimizar a sua interface com o slido, por conseguinte, um elevado
valor de:> 90 corresponde no-molhante (depresso do lquido numa
capilar). Pelo contrrio, quando
<< , Os diferenciais de lquidos sobre a superfcie do
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slido: <90 corresponde ao humedecimento

SL
SV (subida do lquido em um capilar); e por = 0,
a umectao perfeito.
Na forma de um slido granular que contm um lquido, os respectivosSL
valores
e
de
GB
(Energia contorno de gro) determinar o valor do ngulo diedro:
2 SLcos / 2 = GB
[3.14]
A Figura 3.9 mostra a penetrao de lquido entre as partculas de um granulado

slido de acordo com o valor de. Para baixo
(0 a 30 ), os lquidos a molha
limites; quando continua a crescer, a ocorrncia da fase lquida torna
menos acentuada e um alto valor de (> 120 ), o lquido tende a formar bolsas
localizado nas "pontos triplos" - em uma viso bidimensional, mas ao "quadruple
Pontos "no espao tridimensional. Com base em solubilidades mtuas podemos distinguir
quatro casos (ver Tabela 3.2).
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Figura 3.8. gota colocada em um lquido; o valor caracteriza a molhabilidade:

molhamento do lado esquerdo; no molhar direita
Figura 3.9. penetrao do lquido entre os gros

dependendo do valor de [GER 96]
Baixa solubilidade do slido
Alta solubilidade do slido
no lquido
no lquido
Baixa solubilidade do lquido Baixa assistncia
Alta assistncia
a densificao
a densificao
no slido
A solubilidade da
Inchao, lquido transitria
Inchao e / ou
lquido no slido
densificao
Tabela 3.2. Efeitos da solubilidades mtuas sobre a sinterizao [GER 96]
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3.6.2. As etapas de sinterizao fase lquida

A curva de encolhimento registada durante um tratamento isotrmico de fase lquida
sinterizao mostra trs etapas:
- O fluxo de gro e viscoso rearranjo: quando o lquido formado, o que limita
processo consiste de um fluxo viscoso, que permite o rearranjo dos gros.
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O lquido dissolve as asperezas da superfcie e tambm dissolve as partculas pequenas. O
rearranjo granular limitada para a fase lquida a sinterizao em si, mas pode ser
o suficiente para permitir que a densificao completa se a fase lquida em quantidade suficiente,
como o caso da vitrificao das cermicas de silicato;
- Soluo de reprecipitao: a solubilidade do slido em lquido aumenta no
pontos de inter-partculas de contato. A transferncia de matria seguido por reprecipitao em
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as reas de baixa energia resulta na densificao;

- O desenvolvimento do esqueleto slido: a fase lquida eliminada gradualmente pelo
a formao de novos cristais ou solues slidas; que tendem a aproximar-se do caso de
sinterizao de fase slida e a ltima etapa de eliminao da porosidade semelhante ao
observado neste caso.
A desintegrao das partculas atacados pelos resultados lquidos no Ostwald
amadurecimento (coalescncia de pequenas partculas para dar uma partcula maior) e mudanas na
forma de partculas, com o achatamento das reas de contacto. medida que a anisotropia de
crescimento cristalino menos prejudicada quando um cristal cresce num lquido do que quando
permanece em contato com obstculos slidos, s vezes observar gros cuja
morfologia reflete esses efeitos de anisotropia: por exemplo, eles so alongados e
facetado.
O papel das reaes qumicas ainda significativa, porque eles trazem em jogo
energias muito mais elevadas do que as interfacial e, frequentemente, as reaes entre
lquido e slido, em resultado da formao de novas fases. Assim, podemos distinguir trs
casos:
- Reao fraca entre lquido e slido: o lquido tem o papel principal, depois de
de arrefecimento, de forma a matriz no qual os gros que no tenham reagido foram
colada. Este o caso de materiais abrasivos em que os gros (SiC carboneto de silcio ou
alumina Al 2O3) Esto vinculados por uma fase vtrea solidificado;
- Reaco entre o lquido e slido, slido com fuso congruente: no h
aparecimento de novas fases slida mas a modificao dos existentes. Este o
caso para a cermica de silicato feitas de areia de quartzo
argila (cujo principal
2) E(SiO
mineral a caulinita, escrito como (Al
2O3.2 SiO20,2 2HO), disparou contra bastante baixo
temperaturas. A alta viscosidade do lquido de silicato impede que o sistema
atingir o equilbrio; em particular, o vidro da composio euttica no faz
decompem em mulite mais cristobalite, como sugerido pelo diagrama de equilbrio.
Apenas as partculas mais finas reagir; o mais grosseiro no se dissolvem. Os gros de quartzo grossos,
por exemplo, quase no reagem com argila -, mas queima os transforma, quase por completo,
em cristobalite (uma variedade de alta temperatura de slica cristalizada);
- Reaco entre o lquido e slido, slido com fuso incongruente: um exemplo
a do sistema que contm quartzo (SiO
2) + Caulinita (Al 2O3-2SiO2-2H2) +
feldspato potssico (6SiO
-K
S-Al
O
),
Que
o sistema de base de porcelanas.

2 2
2 3
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Por volta das T = 1.150 C, o feldspato derrete dar leucita (4SiO
2. Al2O3. K2O) e um
fase vtrea (com uma composio perto 9SiO
.
Al
O
.
K
).
2 2 3 2 Dissolve leucita
gradualmente em vidro para produzir um fluxo que muito viscoso, at que funde a cerca
1530 C: a 1.300 C, a viscosidade igual a 106 poises e diminui lentamente
com a temperatura: a 1.400 C ainda 5,10 5 poises. Feldspato potssico, um fluxo (um
componentes que, por reaco com os outros componentes, d origem a uma fase de baixa
ponto de fuso), que produz um lquido cuja viscosidade no varia demasiado depressa com
a temperatura, e que, portanto, no requerem um controlo muito rigoroso desta
temperatura: o campo de tiro amplo. Pelo contrrio, certos fluxos (por exemplo,
fases clcicas) tm um impacto sbito, porque eles criam fases com muito baixa viscosidade.
3.7. Aditivos de sinterizao: mapas de sinterizao
O efeito espectacular da adio de algumas centenas de ppm de magnsia no
sinterizao da alumina o melhor exemplo do papel de aditivos de sinterizao. Estes
aditivos de ajuda para controlar a microestrutura do material sinterizado; eles podem ser
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classificados em duas categorias:

- Aditivos que reagem com o composto bsico, para se obter uma fase lquida, por
por exemplo a aparncia de um euttico com um ponto menos do que a sinterizao de fuso
temperatura. Em seguida, ir a partir do caso de sinterizao em fase slida para a fase lquida
sinterizao - mesmo que o lquido muito insignificante. O nitreto de
Si
so
3Nsilcio
4 cermicas
um exemplo de onde alguns aditivos de sinterizao so seleccionados para reagir com a slica
camada (SiO
2) Que cobre os gros de nitreto, de modo a produzir um euttico. Assim,
magnsia MgO reage com SiO 2 para formar o MgSiO enstatite
3, A partir do qual temos
uma fase lquida de cerca de 1550 C. O filme lquido molha os contornos de gro e
formas dos bolsos, nos pontos triplos;
- Aditivos que no conduzem formao de uma fase lquida e que
consequentemente, permitir a sinterizao a ter lugar em fase slida. Este o caso do
dopagem de 2Al
O3 com algumas centenas de ppm de MgO, porque a temperatura mais baixa a
um lquido que pode aparecer no Al
2O3Sistema MgO-excede a sinterizao
temperatura (que, para alumina, no vai alm de 1.700 C).
A explicao sobre o papel desta segunda categoria de aditivos primariamente
fenomenolgica. Considera os respectivos valores dos coeficientes de difuso
ea mobilidade das fronteiras:
- DL caracteriza volume de difuso (L = rede), D
b contorno de gro de difuso
e D S difuso de superfcie;
- Mb caracteriza a mobilidade dos limites de gro.
Os mapas de sinterizao [84] HAR colocar o dimetro do gro (G) na ordenada
e densificao (= d / d 0) Na abscissa (veja a Figura 3.10). Os dois casos extremos
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Seria i) um engrossamento de gros sem densificao (trajectria vertical) e ii) um
densificao com tamanho de gro inalterada (trajetria horizontal).
Experimentalmente, ns sempre observar uma trajetria intermediria entre esses dois
extremos porque a densificao inevitavelmente acompanhada por um crescimento de gros.
Em ordem para densificar o material de 100%, o ponto chave a de evitar que os poros e
os limites de separao, porque, ento, como j dissemos, os poros residuais
est preso na posio intragranular, onde praticamente impossvel
elimin-los. A trajetria G = f () deve, portanto, ser o mais plano possvel e
deve, em particular, v abaixo do ponto mais baixo da rea de separao do poro-limite
(Na figura: o ponto de ordenada G * abscissa *). Densificao no pode chegar a 100%
Se a trajectria corta esta rea de separao. Vrias razes de caracterizar o relacionamento
entre "a contribuio da difuso de densificao" e "contribuio do
difuso crescimento de gro ", com o primeiro termo no numerador eo segundo
termo no denominador. Por exemplo, a D L/ DL significa: "densificao controlada pela
volume de difuso "e" engrossamento gro controlada pelo volume de difuso ", ao passo que
Db/ DS significa "densificao por difuso limite" e "engrossamento gro
controlado por difuso de superfcie "(veja a Figura 3.11). O possvel efeito de um aditivo
Pode ser visto a partir das seguintes observaes:
- Um aumento em D
L achata a trajetria sem afetar a rea de separao:
este aumento de DL favorvel ao adensamento;
- Uma diminuio bML * aumenta e, por conseguinte, muda a rea de separao em direco
parte superior e ligeiramente achata a trajetria: esta diminuiobda
Tambm
M
tem uma favorvel
efeito sobre o adensamento;
- Uma diminuioSDachata a trajetria (que favorvel), mas diminui G *
e, por conseguinte, muda a rea de separao para a parte inferior (que desfavorvel). Todos em
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tudo isso diminuio da difuso de superfcie - que como dissemos anteriormente leva a um nodensificao de sinterizao - no teria um efeito significativamente til (ou prejudiciais).
A utilizao destes sinterizao mapeia para explicar a eficcia de MgO como um
sinterizao aditivo para 2Al
O3 sugere que MgO aumenta D L (Efeito de primeira favorvel)
e especialmente diminui M b (Segundo efeito favorvel). Este fenomenolgica
explicao no significa, contudo, fornecer informaes sobre os mecanismos postos em
jogar e, em particular, ele no d a razo pela qual MgO reduz o
mobilidade dos limites. Uma explicao [BAE 94] seria a de que os traos de
impurezas (SiO 2 e CaO), que continuam a existir mesmo na chamada alta pureza
ps de alumina, esto localizados ao longo das fronteiras de gro, de modo a formar na sinterizao
a temperatura de um filme fino de lquido que promove o crescimento do gro - "fase slida
sinterizao "tornando-se ento uma sinterizao controlada por uma fase lquida muito insignificante.
A influncia de MgO seria ento "purificar" os limites dos gros ao reagir
com SiO2 ou CaO.
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Pore-limite
separao
ez
Eu
s
n
Eu
ra
G
ez
Eu
s
nEu
ra
G
ss
kne
c
oi
T
Densidade
trajetria
Densidade
Figura 3.10. Sinterizao mapa que mostra o tamanho de gro, dependendo da densificao [HAR 84].
esquerda: o princpio do mapa; direita: para a densificao completa seja possvel,
a trajetria de sinterizao no deve cortar o chocou rea de separao pore-limite
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Figura 3.11. Papel de um aditivo de sinterizao [HAR 84]. No lado esquerdo, o efeito do agente de dopagem
multiplicar LDpor 10: a influncia favorvel pelo achatamento da trajetria.
direita, o efeito do agente de dopagem dividir
M 10: a influncia duplamente
bpor
favorvel pela criao da rea de separao e nivelamento da trajetria
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85
A dopagem de Al2O3 por MgO foi transposta para vrios sistemas cermicos,
para que ns determinamos que os aditivos de sinterizao limitar o crescimento dos gros e
fazer uma densificao perto de 100% possvel [NAD 97]. Estes estudos fornecem
respostas em uma base caso-a-caso e ainda no h teoria geral para a seleo
do aditivo ptima.
A escolha da temperatura de sinterizao tambm desempenha nos valores relativos da
coeficientes de difuso e favorece a densificao ou um no-adensamento, portanto,
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mecanismo.
Por exemplo,
uma
energia de ativao
aparente
em geral, menos
do que o difuso
volume de superfcie
difuso. Otem
efeito
chronothermic
("uma longa
durao
tratamento trmico a baixa temperatura equivalente a um tratamento trmico de curta durao
temperatura mais elevada "), portanto, oferece possibilidades mais amplas do que as oferecidas pelo
a lei de Arrhenius com uma nica energia de ativao: baixa temperatura de sinterizao
trazendo principalmente em jogo superfcie de difuso (mecanismo no-adensamento) e alta
temperatura de sinterizao difuso volume ou a difuso do contorno de gro (densificao
mecanismos). Um tratamento de alta temperatura favorece, todas as coisas so iguais, de alta
densificao.
3.8. Sinterizao presso e prensagem isosttica a quente
3.8.1. Aplicando uma presso durante a sinterizao
Na maioria dos casos, a cermica so sinterizados por sinterizao sem presso, e apenas para
aplicaes muito especiais que usamos "sinterizao presso" ou "quente pressionando", que
consiste na aplicao de uma presso durante o prprio tratamento trmico. A caracterstica de
sinterizao a presso que as presses postas em jogo - que so geralmente cerca
10 a 70 MPa, mas pode ultrapassar 100 MPa - ter efeitos considerveis
em comparao com
aes capilares, oferecendo, assim, quatro vantagens:
i) espessamento de materiais cujo interfacial energia saldos so desfavorveis;
ii) densificao rpida em temperaturas consideravelmente mais baixo (vrias centenas
graus s vezes) do que aqueles exigidos por sinterizao sem presso;
iii) possibilidade de alcanar a densidade terica (zero porosidade);
iv) possibilidade de limitar o crescimento dos gros.
Alm disso, pode ser possvel obter a pea sinterizada com o seu exacto
dimenses ( forma lquida ), sem a necessidade de um acabamento mquina em aplicaes que
exigem alta preciso dimensional. O outro lado da moeda o tcnico
a complexidade do processo e os elevados custos, bem como as limitaes
a geometria das partes, as quais apenas podem ter formas simples e uma vez reduzido
tamanho. Devemos ter dispositivos de pressurizao fabricados em materiais que resistem a
temperaturas exigidas por sinterizao - e mesmo que estas temperaturas so inferiores
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em comparao com aqueles exigidos pela sinterizao sem presso, eles ainda so altos - eo
reaes qumicas entre esses materiais e ao meio ambiente (por exemplo,
oxidao de metais refractrios), como as reaces entre o molde e o
p cermico, deve ser limitado. Uma ltima dificuldade: se a fabricao de peas
com geometria simples (pelotas) pode ser feito de um pisto + cilindro molde ("uniaxial
presso pressionando "), a obteno de formas mais complexas, em especial as partes rebaixadas,
no pode ser feito por presso de sinterizao. Devemos, ento, aplicar a tcnica de quente
isosttica ou "HIP", onde a presso transmitida no por um mbolo, mas por um
gs, da a hydrostaticity (isostaticity) dos esforos, em analogia com o "frio
isosttica "descrito no Captulo 5, mas onde o fluido de transmisso
um lquido e no um gs.
3.8.2. sinterizao Presso
A grafite o material mais utilizado para o fabrico do molde e o
mbolo de presso uniaxial equipamentos de sinterizao, por causa da sua excepcional
refractarity, com esta originalidade que a resistncia mecnica aumenta quando o
aumento da temperatura (at alm de 2.000 C), tendo tambm em conta a sua fcil
usinabilidade e a velocidade geralmente limitada das reaces com a cermica
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ps - muitas vezes protegidos por uma multa de boro nitreto de depsito. Mas a capacidade de oxidao
da grafite exige uma atmosfera de processamento reduzindo ou neutra, que
apropriada para os no-xidos (principalmente carbonetos, como HPSC e nitretos, como HPSN;
veja o Captulo 7), mas pode levar a oxignio sob-estequiometria para os xidos que so
reduzido facilmente. Metais refratrios (Mo ou W) e cermica (Al
2O3 ou SiC) tem tambm
foi usado para o par de pisto-cilindro do molde.
Os ps a ser sinterizados so geralmente muito fina (<1 mm) e no sempre
necessrio para que eles contm aditivos necessrios por sinterizao sem presso (para
exemplo, MgO para a sinterizao de Al
de presso
2O3). As aplicaes justificveis
sinterizao so, por exemplo, ferramentas de corte (cermica ou cermets) ou partes pticas, com
dos objectivos essenciais da realizao de uma densificao de 100% e / ou gros muito finos mas a microestrutura ea textura cristalogrfica pode apresentar efeitos de anisotropia
por causa da uniaxiality da prensagem. Alumina para ferramentas, carbonetos (B corte
4C,
por exemplo) ou cermicos so exemplos de materiais que podem beneficiar de presso
sinterizao e HIP (ver mais abaixo); o mesmo verdadeiro para "superligas" metlicos
utilizado nas partes quentes do turbojatos. Materiais compsitos de alta temperatura so outro
exemplo onde a aplicao de uma presso durante os tratamentos de calor pode ser necessrio
para permitir que a impregnao das mechas fibrosas e favorecer a densificao.
Cermicas Funcionais (BaTiO3 ou, especialmente, de ferrites magnticas) pode obter a partir de muito
gros finos e a ausncia de porosidade residual tornado possvel pela presso de sinterizao.
Como transparncia ptica sem dvida a propriedade que mais rapidamente degradada pela
presena de poros, mesmo em nmeros extremamente pequenos, perfeitamente transparente
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cermicas policristalinas (MgAl 2O4, Al 2O3, Y2O3, Etc), so exemplos de materiais
que o benefcio do uso de sinterizao presso.
Quanto aos mecanismos de sinterizao, a presso implica: i) rearranjo da
partculas, ii) rede de difuso, iii) contorno de gro de difuso e, finalmente, iv) plstico
deformao e um fluxo viscoso. Sinterizao sem presso envolve muito menos os efeitos
i) e iv) e, como para os efeitos ii) e iii), o elevado nvel das tenses mecnicas
(Muitas vezes perto e at mesmo superando as tenses causadas pelo funcionamento normal de um
parte, por exemplo, uma parte refratrio em uma instalao de alta temperatura) os aproxima
rastejar efeitos. Isso pode ser lenta difuso (Nabarro-Herring fluncia devido
difuso intragranular, fluncia Coble devido difuso do contorno de gro) ou fluncia
devido ao movimento de deslocaes.
A equao de fluncia, modificado para sinterizao de presso, pode ser escrita como:
(1 /) (d / dt) = (DC) / (kTm) [ n + 2 / r]
[3.15]
onde
a densidade, uma constante C, D o coeficiente que controla a difuso
processo, k a constante de Boltzmann e T a temperatura, o tamanho de gro mdio,
a presso aplicada sobre as partculas, a energia superficial e r o raio do
poros. Os expoentes m e n , respectivamente, caracterizar a funo do tamanho dos gros e
a da presso aplicada. Tabela 3.3 recapitula os parmetros relevantes (ver
Captulo 8).
Mecanismo
Tamanho do gro
Estresse expoente, n Coeficiente
expoente, m
de difuso, D
Nabarro-Herring
2
1
Diff Volume. D
V
Coble
3
1
Diff Boundary. D
J
Intergranular deslizamento 1
1 ou 2
D, D
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Reaes de interface
Fluxo plstico
1
0
2
3
DJJ, DV
V
DV
Tabela 3.3. Mecanismos de sinterizao presso [HAR 91]

Na maioria dos casos, a utilizao de cermicas de gros finos, por um lado, e a alta
nvel de fluxo de plstico necessria por cristais iono-covalentes, por outro lado, so de tal modo que o
termos de difuso (Nabarro-Herring ou Coble) substituir o fluxo de plstico. Gro
difuso limite domina sobre o volume de difuso ainda mais quando os gros
so mais finas e a temperatura mais baixa, porque o expoente de volume do primeiro 3
enquanto que a do ltimo apenas 2, e a entalpia de ativao de D J , em geral,
menor do que o de D
V.
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Limite de deslizamento necessrio de forma a acomodar as variaes na forma

causada pela deformao de difuso, o que implica que os mecanismos devem agir
sequencialmente e, por conseguinte, que a cintica total controlada pela lenta
mecanismo. No entanto, quando os mecanismos podem actuar simultaneamente (como o caso
com fluncia de difuso e de fluxo de plstico), que o processo mais rpido que controla o
cintica em geral.
Uma ilustrao [TAI 98] de sinterizao de presso (1 hora a 1360 C, p = 20 MPa,
matriz de grafite, a camada anti-aderente de BN, no vcuo) a obteno de partcula
compsitos de 10%2O
de2-80%
Al De WC-Co com 10% de uma fora mecnica de 1.250 MPa:
a sinterizao sem presso no permitiria a densificao de este tipo de material,
cuja microestrutura apresenta uma matriz inter-conectada de WC, com precipitados de
Al2O3 e Co 3W3C (veja a Figura 3.12).
Figura 3.12. de 10%

de Al WC-10% Co composto, sinterizados sob presso [TAI 98]
2O3-80%
3.8.3. pressionando isosttica a quente (HIP)
Considerando que, por prensagem isosttica a frio (CIC - ver Captulo 5), a pressurizao
fluido um lquido, que um gs (em geral de rgon, mas atmosferas reactivos tambm so utilizados,
por exemplo oxignio) que fornece a pressurizao em HIP. Esta tcnica era
inventado pelo Battelle instituto (EUA) em 1950. Podemos imaginar os riscos de
exploses destrutivas (utilizao de um fluido compressvel, em vez de um incompressvel
fluido) e as dificuldades para assegurar a estanquidade ao ar, bem como os problemas de
poluio e de controlo das transferncias trmicas: sob uma presso de 1000 atmosferas, uma
gs como rgon tem uma densidade maior que a da gua lquida, a 20 C!
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Os dois mtodos principais que so HIP consolidao direta por HIP, e HIP
aperfeioar a sinterizao sem presso de ter a precedeu (veja a Figura 3.13).
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Preparao P
Sinterizao
Formando Preparao P
HIP ps-sinterizao
Formando
Envolto em um
envelope de vidro
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Tratamento HIP Eliminao Envelope

Figura 3.13. HIP direto ( esquerda) e HIP ps-sinterizao ( direita) [DAV 91]
Consolidao por HIP
Quando HIP usado diretamente para consolidar um p, o "compacto" deve ser
encapsulado dentro de um envelope em forma de homotetia da pea a ser obtida,
com a evacuao dos gases de vcuo, seguido de selagem do invlucro. Suave ou
aos inoxidveis
podem ser utilizados como materiais de envelope para uma temperatura relativamente baixa
tratamentos (1,100-1,200 C), que necessrio o uso de metais refratrios (TA,
Mo) para tratamentos de temperaturas mais elevadas. medida que os riscos de distoro tornar maior
quando os aumentos globais prementes, ganhamos de um p compacto a uma taxa elevada
e homognea (por CIC principalmente). Uma alternativa o de realizar um "prsinterizao "fornecendo coeso suficiente para a parte de fazer o seu tratamento possvel,
e, em seguida, para o revestimento de vidro em p, que ele, a uma temperatura suficiente, ser
viscoso o suficiente para revestir a pea com uma camada impermevel. Isso far com que ele
possvel por HIP para ter lugar sem que o gs sob presso serem capazes de penetrar a
porosidade aberta.
HIP como operao ps-sinterizao
Trata-se de sinterizao da pea at que a porosidade aberta inter-conectado
eliminado (que requer uma densificao de cerca de 95%) e, em seguida, sujeitando esta
parte de um tratamento HIP secundrio. A maior vantagem evitar a necessidade de
um envelope (custo, complexidade, as restries sobre as formas possveis, a necessidade de limpar
o produto final para eliminar o envelope). Alm disso, possvel, para
fabricantes que no tm um equipamento HIP, a sub-contrato nesta fase, um
parceiro especializado. Existem cmaras HIP cujo tamanho superior a um metro,
que faz com que seja possvel tratar uma grande parte ou um grande nmero de pequenas peas.
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A densificao de ps metlicos ("metalurgia do p") envolve muito HIP
mais freqentemente do que a densificao de ps cermicos: uma pesquisa na Web
mostra que a maioria dos sites que tratam de HIP-se a produtos metlicos (termo tomado em
seu sentido mais amplo e cermets).
3.8.4. densificao / conformidade das formas em HIP
Densificao
O adensamento das partes em HIP implica basicamente trs fenmenos: i)
fragmentao das partculas e rearranjo, ii) a deformao da interreas de partculas de contato e iii) a eliminao dos poros. O primeiro processo
transitria e dificilmente contribui para a densificao total, pelo menos, se o primeiro
de moldao (por exemplo, por CIC) foi realizada correctamente. O segundo processo
traz para efeitos de reproduo de deformao plstica pelo movimento de discordncias e
fenmeno de difuso que so semelhantes aos indicados no caso de uniaxial
sinterizao presso. Por fim, considerando-se a reduo final de porosidade, o que pudermos
escrever fenomenologicamente:
(1 /) (d / dt) Eu
= BEu
fEu
()
[3.16]
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onde a densidade relativa, B Eucintica constantes (implicando os termos relacionados a

o material e os relacionados com as caractersticas do processo HIP) e f
() Um
Eu
funo geomtrica que depende apenas da densidade relativa. Cada processo i
descritas por expresses especficas para
efB Eu
[LI 87]. Por exemplo:
Eu
3 ef
KEu
= 270 Djg P / KTR
() = (1 -) 1/2 se> 90%

Eu
[3.17]
para contorno de gro de difuso (Coble), se "a espessura" da fronteira, D jgo

correspondente coeficiente de difuso, o volume do tomo que se difunde e R
o raio do gro assumida para ser de forma esfrica, k , T e P ter os seus habituais
significado.
Ashby et al. [LI 87] desenvolveram a abordagem de "mapas de quadril", onde, por um
material sob determinadas condies, as reas no espao bidimensional (densidade relativa
dependendo da presso), em que o fenmeno predominante que controla o
densificao foi identificado, so rastreados, em particular, o tamanho do gro e (
temperatura). Estes mapas fazer o pingente dos "mapas de fluncia" e "deformao
mapas "tambm creditou a Ashby et al. (veja a Figura 7.2 no captulo 7). O princpio da
esses mapas certamente atraente, mas sua aplicabilidade exige trs condies: i)
tendo um nmero suficiente de dados experimentais, ii), que estabelece, para cada um deles
de dados, a natureza do mecanismo predominante, e por ltimo iii) verificar o
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similaridade dos casos tratados (por exemplo, o facto de que os ps utilizados contm
as mesmas impurezas como os ps utilizados para a deteco de mapas). A aplicao de
os mapas , portanto, mais qualitativa do que quantitativa. Vamos usar um exemplo para
ilustrar este comentrio: quando se compara o caso de um metal com o de uma cermica,
observa-se que a mobilidade dos deslocamentos do ex material muito maior
do que no segundo. Isto significa que a relao entre o efeito de uma
aumento da temperatura e que a de um aumento de presso mais alta para a cermica
do que para o metal, o que sugere diferentes manejos dos parmetros T e p
para as duas categorias de materiais.
Conformidade das formas
O ponto-chave para o HIP, que um tratamento caro e, portanto, dedicado
para produtos de alto valor agregado, a obteno de peas cujas dimenses finais so o mais prximo
quanto possvel para as dimenses desejadas. No entanto, esta conformidade de dimenses
exige um perfeito controle do encolhimento: deve ocorrer especialmente em um
homothetical maneira, a partir da forma da pea em bruto at que a consolidao e
parte despojado. No entanto, este "encolhimento homothetic" afetado por vrias causas,
incluindo o efeito de envelope (no caso em que no ps-densificao HIP)
e da forma em que a frente de consolidao desenvolve.
Quanto ao efeito envelope: mesmo que o "compacto" est superaquecido perfeitamente
homogeneamente ao longo do ciclo HIP, as vrias reas da parte no oferecem
a mesma resistncia aos efeitos da presso isosttica. Compatibilidades geomtricas
exigem que as deformaes de volume deve ser acompanhada de corte cepas, um
exigncia que introduz distores. Para o exemplo de um simples cilndrica
parte (ver Figura 3.14), a presena do invlucro faz com que uma distoro do
"cantos". Os mtodos de clculo numricos como elementos finitos so amplamente utilizados
para o estudo de tais distores, a fim de elimin-los por redesenhar o
envelope [NCE 00].
No que se refere a densificao: este progride a partir do exterior da pea para o ncleo,
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causando
a formao
de ainda
uma crosta
conduo
trmica
maior
do que a do
ncleo, que
no consolidada
consolidado.cuja
Os fluxos
de calor,
assim,
provocou liderana
para heterogenities de temperatura, que conduzem para a acentuao do efeito de concha
a crosta em relao ao ncleo. O efeito ainda mais marcada a parte mais volumosa
.
Como uma extenso do sem presso HIP sinterizao confirma que uma grande preocupao para
a produo de peas de cermica - cermica "tradicionais", bem como "tcnico"
cermica - a manuteno da forma e dimenses das peas. Como dissemos
anteriormente: o ceramista funciona sobre o produto, ao mesmo tempo que funciona na
o material e, por conseguinte, os esforos devem ser dedicados a ambos os lados do problema.
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. Figura 3.14 HIP: no topo, a distoro devido ao envelope efeitos; na parte inferior,
exemplo de uma abordagem iterativa para determinar a forma do envelope, a qual
permite a correo das distores [NCE 00]
3.9. Bibliografia
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Captulo 4
Silicato Cermica
4.1. Introduo
Materiais base de cermica de silicatos so geralmente de alumino-silicato, obtidos a partir de
matrias-primas naturais. Eles apresentam um conjunto de propriedades fundamentais, tais como qumica
inrcia, estabilidade trmica e resistncia mecnica, o que explica por que eles so
amplamente utilizado em produtos de construo (artigos sanitrios, piso e azulejos, tijolos,
telhas) e artigos domsticos (louas, objetos de decorao, cermica). Eles so frequentemente
materiais complexos, cujas propriedades de uso dependem, pelo menos, tanto sobre
microestrutura e esttica como na composio. Produtos de silicato com um
aplicao exclusivamente tcnica (materiais refratrios, isolantes ou certos dental
implantes) no sero explicitamente discutido neste captulo.
Para distinguir silicato de cermica tcnica, til para qualificar estes
produtos como cermicas tradicionais. Este termo refere-se tradio secular que
ainda influencia fortemente a classificao deste tipo de materiais e do vocabulrio
que lhes so inerentes. No entanto, ele no reflete a considervel evoluo de um setor
de atividade em que o progresso se relaciona mais com as tecnologias de produo (matriahttp://translate.googleusercontent.com/translate_f
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misturas de materiais, secagem, sinterizao, etc) do que para os prprios produtos.

Estes produtos de terracota, cermica, grs, porcelana ou porcelana vitrificada
geralmente so amplamente comercializados materiais. Eles representam uma parte predominante na
volume de negcios total de vendas da indstria cermica. Em 1994, os campos de telhas e
tijolos, azulejos e ladrilhos, louas e ornamentao, e produtos de higiene
Captulo escrito por Jean-Pierre CAPOTA e Jean-Marie Gaillard.
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representaram, respectivamente, 28, 14, 13 e 13% do volume de negcios dos franceses
indstria cermica (+ tcnico refratrio tradicional +) [LEC 96].
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4.2. Informaes gerais

Cermicas de silicato pode ser formada de vrias maneiras: por vazamento num molde aquoso
suspenso chamado deslizamento, por extruso ou jiggering de uma pasta de plstico, ou por
pressionando unidirecional ou isostticas de agregados ligeiramente molhadas. A quantidade de gua
contido na amostra, por conseguinte, depende do mtodo de formao. Geralmente,
a gua eliminada durante um tratamento de secagem especfico. A pea bruta transformada
em cermica por sinterizao, tambm chamado de disparo, efectuada sob condies adequadas de
temperatura, taxa de aquecimento e atmosfera. Dependendo da aplicao considerada,
esta cermica, tambm chamado de caco, pode ser denso ou poroso, branco ou colorido.
A argila a matria-prima bsica para esses produtos. Misturado com gua, pode formar uma
pasta de plstico semelhante ao usado pelo oleiro na sua roda. Embora fcil
formar, esta pasta, muitas vezes apresenta uma resistncia mecnica insuficiente para permitir a manipulao
sem danificar o pr-molde. Devido natureza coloidal argila, relativamente puro
pasta baixo em matria slida. , assim, diminui significativamente durante a secagem e sinterizao,
o que torna difcil controlar a forma e dimenses da pea final. Para
limitar todos estes efeitos, os produtos no-plsticos, conhecidos como tmperas pode ser adicionado
cole. Em seguida, formam um esqueleto inerte e rgido que refora a mecnica
a fora da pr-forma, favorece a eliminao de gua durante a fase de secagem e
limites sinterizao encolhimento. Entre os nimos comumente utilizados, podemos citar
areia, feldspatos, certos compostos ou grog rico em calcrio (a sinterizado pasta e solo
antemo).
Dada a complexidade da composio das matrias-primas argilosas, o
aparncia de um lquido viscoso, durante a queima pode ser observada. A adio de fluxos
a mistura de partida amplifica esse fenmeno. Estes compostos, que tambm
comportam-se como os temperamentos, geralmente contm ons alcalinos (Na, K, Li, por vezes). O
exame do diagrama de fases de Al
2O3-SiO2-K2O representado na figura 4.1
destaca o papel do fluxo de um feldspato potssico (ortoclsio com a composio
K2O, A2O3, 6SiO2) No que diz respeito ao produto deshydroxylation de caulinite, cuja
composio dos xidos equivalentes Al2O3, 2SiO2 simbolizado pelo ponto MK. Em
equilbrio, a adio de uma pequena quantidade de ligaes de feldspato para diminuir a solidificao
temperatura de 1.590 a 985 C. Em determinadas condies de temperatura e composio
condies, xidos de ferro e alguns compostos ricos em clcio, tais como giz, tambm pode
contribuir para a formao de uma fase lquida. Na presena de uma quantidade suficiente
de matria fundida, o tratamento trmico pode ser prosseguido at a quase completa
desaparecimento da porosidade. Os fragmentos assim obtidos so ricos em fase vtrea
e apresentam boa resistncia mecnica. A quantidade de lquido que se formou durante parcial
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vitrificao deve permanecer suficientemente baixa ou sua viscosidade deve ser alta o suficiente para
que a pea no fique deformado sob seu prprio peso.
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Figura 4.1. Fase diagrama

2OAl
3-SiO2-K2O [LEV 69]
Alguns produtos so cobertas com uma pelcula de esmalte vtreo destinado a modificar o
aparncia do material cermico e / ou a impermeabilizar. Essa camada pode ser depositada sobre um
engobe cujo papel o de mascarar a cor do fragmento e / ou para facilitar a aderncia
do esmalte. Dependendo do caso, a operao de esmaltagem efectuada numa
apoio verde, em um demitido parcialmente parte durante uma chamada bisque disparando (mximo
temperatura mais baixa do que a de esmalte de disparo) ou para um biscoito (disparado completamente caco
a uma temperatura mais elevada do que a de esmalte de disparo). O esmalte de baixa temperatura
destina-se para a proteco de materiais porosos, tais como grs e cermicas,
tambm chamada de esmalte. Esmalte transparente o nome usado para designar esmalte obtido por
ponto de fuso a que a temperatura de sinterizao do fragmento de porcelana ou o subjacente
grs. A colorao de esmalte obtido usando os xidos metlicos.
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4.3. As principais matrias-primas
4.3.1. Introduo
Cada matria-prima mineral tem uma influncia especfica sobre a reologia da massa, o
desenvolvimento da microestrutura, a formao de fases durante o tratamento trmico e
as propriedades do produto acabado. A fabricao de todas as cermicas de silicato requer
um nmero to grande de matrias-primas, o que no pode ser discutido aqui. Apenas aqueles
mais comumente utilizado, ou seja, argilas, feldspatos e slica, ser, portanto, ser descrita.
4.3.2. Argilas
4.3.2.1. caractersticas comuns
As argilas hidratadas so minerais silico-aluminosos, cuja estrutura composta por uma
empilhamento de dois tipos de camadas que contm, respectivamente, de alumnio num octadrica
ambiente e silcio na coordenao tetradrica. Sua grande superfcie especfica (10
100 m 2g-1), A sua estrutura em forma de placa e a natureza fsico-qumica das suas
superfcie permitir argilas para formar, com gua, suspenses coloidais e pastas de plstico.
Esta caracterstica largamente utilizado durante o fabrico da cermica de silicatos, desde
uma vez que torna possvel a preparao de suspenses homogneas e estveis, adequados para
fundio, pastas fceis de manipular e peas verdes, com boa resistncia mecnica.
Por extenso, o barro termo frequentemente utilizado para designar todas as matrias-primas com comprovada
propriedades de plstico contendo pelo menos um mineral argiloso. As impurezas presentes
nestes produtos naturais contribuem em grande medida para a colorao do fragmento.
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4.3.2.2. Classificao
Todas as argilas no apresentam a mesma aptido para manipulao e comportamento
durante a queima. Ceramistas distinguir vitrificao argilas plsticas, argilas plsticas refratrios,
argilas refratrias e argilas vermelhas.
Vitrificao argilas plsticas, geralmente de cor, so utilizados para a plasticidade notvel
seu colar. Eles so compostos de partculas muito finas de argila, matria orgnica, ferro e
xidos de titnio, ilite (frmula Si 4xAlx) (Al, Fe)
2O10(OH)2Kx(H2)n) E micceo
e / ou impurezas feldspticos. Estas argilas so tambm caracterizados por um elevado teor de slica livre
contedo; areia pode representar at 35% do peso de matria seca. O produto chamado
"Argila bola" amplamente utilizado para a sua plasticidade e sua particularmente baixo teor de mica.
Embora contenha o mesmo mineral argiloso como caulino, esta argila tem muito maior
plasticidade, devido ao tamanho muito menor do que as partculas de caulinita [CAR 98].
Argilas plsticas refratrios so ricos em montmorilonita (frmula (Si 4-xAlx) (Alx2 + e M = K, Na), caulinita ou
R
v x) O10(OH)2M2v(H2)n com R = Mg, Fe
haloisite (Si 2Al2O5(OH)4(H2)2).
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Argilas refractrias so utilizados em processos de temperatura elevada. A sua composio
rica em alumina. Caulino so os mais refratrios entre essas argilas. Sempre purificada,
contiverem pouco quartzo, xidos alcalinos, geralmente, menos do que 2% em forma combinada
e uma pequena quantidade de mica. A sua plasticidade assegurada por caulinite e, se
necessrio, um pouco de esmectita ou halloysite [CAR 98]. Muito pobre em elemento de colorao,
eles so particularmente adequados para a preparao de produtos em caco branco.
Argilas vermelhas utilizadas para a fabricao de produtos de terracota so realmente naturais
misturas com uma composio complexa. Eles geralmente contm caulinita, ilita e / ou
outras argilas ricas em alcalina, areia, mica (frmula Si
3Al3O10(OH)2), Goethita
(FeO (OH)) e / ou a hematite (Fe 2O3), Matria orgnica e, muitas vezes, o clcio
compostos. Este ltimo, assim como as micas e os outros compostos ricos em alcalinas,
ajudar a diminuir a temperatura de queima do caco.
4.3.3. Kaolinite
4.3.3.1. Estrutura da caulinita
Caulinita, Si 2Al2O5 (OH)4 ou Al2O3, 2SiO2, 2H2S, a mais comum entre
os minerais argilosos utilizados na cermica. A projeo de sua estrutura cristalina
2representado na figura 4.2. Trata-se de uma alternativa de empilhamento [Si
2O5] e
2
+
[Al 2(OH)4] camadas, que conferem a ele um carter lamellate favorvel ao
desenvolvimento de placas. O grau de cristalinidade da caulinite presentes em argilas
altamente varivel. Depende em grande parte das condies de gnese e do contedo de
impurezas introduzidas na rede cristalina.
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Figura 4.2. representao projectada da estrutura da caulinita
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4.3.3.2. Evoluo da natureza das fases durante o tratamento trmico
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Figura 4.3. anlise trmica diferencial (DTA) e termogravimetria (TGA)

de dois caulinites, com diferentes graus de cristalinidade
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Durante o tratamento trmico, caulinita sofre uma srie de transformaes.
As variaes de calor trocadas e as correspondentes mudanas em massa so indicados
na Figura 4.3. A sada de gua, que ocorre a partir de 450 C em diante, muito
fenmeno endotrmico. O metacaulim amorfo, Al
2O3, 2SiO2 em seguida, formado,
apresenta uma organizao estrutural diretamente derivada da de caulinita. O
transformao exotrmica observadas entre 960 e 990 C um estrutural
reorganizao do metacaulim amorfo, por vezes associada com a
formao de fases de estrutura de espinela como
Al3)
8(AlAl
13,332,67) O32( variedade de2O
ou Si8 (Al10,675,33) O32. Nestas frmulas,
representa uma vacncia catinica. Entre
1000 e 1100 C (muitas vezes cerca de 1075 C), estas fases so transformados em mulite
estequiometria variando entre 3Al
2O3, 2SiO2 e 2AL 2O3, SiO2. Durante esta
reao, slica amorfa liberada. A slica amorfa comea a excedente
cristalizar na forma de cristobalite de 1.200 C em diante. Deve notar-se que
as impurezas presentes, o grau de cristalinidade (ver figura 4.3) e a velocidade de
influncia de aquecimento de cada uma dessas transformaes.
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4.3.4. feldspatos
Quatro minerais feldspticos so susceptveis de entrar na composio de cermica silicato
pastas. Eles so:
- Ortoclase, um mineral rico em potssio com a composio K , AlO , 6SiO;
2
2 3
2
- Albite, um mineral rico em sdio, com a composio de ,
NaAlO , 6SiO;
2
2 3
2
- Anorthite, um mineral rico em clcio com a composio CaO, AlO , 2SiO;
2 3
2
- Petalite, um mineral rico em ltio com a composio Li , AlO , 8SiO.
2
2 3
2
Ortoclase e albita, que formam eutticos com slica, respectivamente, em 990 (ver
Figura 4.1) e 1050 C, so amplamente utilizados como fluxo. Anortite bastante considerado como um
substituir a giz. O uso de petalite, especialmente devido sua expanso negativa
coeficiente, marginal [MAN 94].
Feldspato potssico particularmente apreciada pelos ceramistas, pois sua reao
com slica conduz formao de um lquido cuja viscosidade relativamente elevada
diminui ligeiramente com o aumento da temperatura. Este comportamento considerado como um
garantir contra a excessiva deformao das peas durante o tratamento trmico.
Feldspatos naturais utilizados para a preparao de cermicas so misturas minerais.
Assim, os produtos de potssio comercial pode conter entre 2,5 e 3,5% de
massa albite, ao passo que a anortite e uma pequena quantidade de ortoclase, entre 0,5 e
3,2%, esto freqentemente presentes nos feldspatos de sdio disponveis [MAN 94]. Eles tambm podem
ser incorporados na pasta sob a forma de areia feldspticos. Quando estes singular
os produtos so aquecidos, misturados e feldspato homogneo formado. Este composto,
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chamado sanidina, ocorre a uma temperatura que varia de acordo com o
razo sdio / potssio e varia entre 700 e 1000 C. Em seguida, na presena
de slica, a formao do lquido toma lugar. Acima de 1200 C, formada mulita
na parte ainda slida dos gros de feldspato.
Uma tendncia bastante recente entre stonewares e fabricantes de porcelana consiste em
substituio feldspatos por nefelina sienito
com mdia
composio
(Na, K)2, Al2O3, 2SiO2. Esta rocha, composta de sienito (composio:
K2, 3Na2, 4Al2O3, 9SiO2) E uma mistura de feldspato de potssio e de sdio, um
fluxo forte que faz com que seja possvel diminuir a temperatura de sinterizao
cermica e aumentar o teor alcalino das fases vtreas [CAR 98].
4.3.5. Slica
Slica, SiO 2, uma matria-prima polimrfica encontrado na natureza num amorfo
(Opala, seixos) ou forma de cristal (quartzo, cristobalita e tridimita). Areia
contm entre 95 e 100% de massa de quartzo. o temperamento mais utilizado
na indstria cermica. Para contribuir de forma significativa para a resistncia mecnica do
Peas em bruto, deve consistir de partculas muito mais espessos que os de barro. No moderno
processos de stonewares e porcelanas de fabricao, costuma-se usar
gros de areia relativamente finas (20 a 60 m).
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em (%)
Eu
ns
XPA
ee
hum
ol
V
Figura 4.4. Influncia da temperatura sobre a expanso das vrias formas de slica
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Quando uma cermica disparado, a areia pode reagir, em particular com os fluxos. Este
reaco raramente completa. A transformao de quartzo residual em cristobalite
Pode ento comear a partir de 1200 C em diante. favorecida pela elevao da temperatura, o uso
de granulados de areia fina, a presena de certas impurezas e uma atmosfera redutora
[JOU 90].
A forma em que a slica se encontra determina as propriedades trmicas de silicato
cermicas. Assim, o quartzo e cristobalite no tm a mesma influncia na
expanso do caco (veja a Figura 4.4). Quartzo tambm podem causar a deteriorao do
propriedades mecnicas do produto final, devido variao abrupta em
dimenses (L / G -0,35%) associada, a 573 C, com a transformao reversvel
quartzo
quartzo. medida que o cristal de cristobalite formado a partir do fluxo so normalmente
pequena, a cristobalita transio
cristobalita, que ocorre em cerca de 220 C (ver
Figura 4.4), muitas vezes provoca menos danos para o produto acabado. Ele pode at mesmo contribuir para
o caco / esmalte caber ao comprimi-lo depois de arrefecer temperatura ambiente.
4.4. Esmalte e decoraes
4.4.1. Natureza do esmalte
A camada de esmalte depositado sobre o fragmento geralmente tem uma espessura que varia
entre 0,15 e 0,5 mm. A sua finalidade a mascarar a porosidade e / ou a cor do
estilhao, para tornar a superfcie da pea lisa e brilhante, e para melhorar o
resistncia qumica do material cermico. Esta camada, transparente ou opaco, branco ou
colorida, obtido a partir de uma composio de cermica rica em slica capaz de desenvolver
vidro durante o tratamento trmico. A composio do esmalte tambm contm muitos
outros constituintes, em particular os xidos alcalinos e alcalino-terrosos. Eles ajudam a
ajustar o ponto de fuso, o coeficiente de expanso trmica, a tenso superficial e
a viscosidade para as condies de esmaltagem, e assegurar o humedecimento e a adeso do
esmalte sobre o caco. Os esmaltes usados
para a folha de esmaltao tem muitos comum
aponta com os descritos aqui [STE 81].
As propriedades do esmalte so muitas vezes analisadas por considerar que ele constitudo
de uma combinao de xidos de cidos responsveis
pela estrutura vtrea (principalmente
SiO
2
e B 2O3), xidos anfotricos (Al 2O3) e xidos bsicos (K 2S, Na 2O, CaO, MgO,
PbO). Deve notar-se que o papel do fluxo, tradicionalmente reservados aos xidos bsicos,
agora cada vez mais desempenhado por xidos cidos ou anfteros,
O como
ou Bi B
O.
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2 3
2 3
O esmalte obtido a partir de uma mistura de matrias-primas minerais e / ou fritas. A matriamateriais utilizados so principalmente feldspato, caulim, quartzo e giz ou dolomita. Frits so
misturas prximos componentes preparados por fuso vrios compostos com alto
temperatura (T> 1400 C). Aps tmpera em ar ou gua, o produto, marcadamente
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vtreo em carter, cho. Combinado Deste modo, os sais solveis em gua ou
xidos volteis pode ser utilizado sem danos na composio de esmalte. Podemos
distinguir esmaltes matrias-formados apenas a partir de matrias-primas e sinterizado naturais
esmaltes. Este ltimo particularmente adequado para aplicaes de baixa temperatura que
requerem bases de fluxo, mais ricas em elementos bsicos, que so inexistentes na natureza. O
papel de fritas na composio do esmalte tanto mais importante quanto o disparo
temperatura diminui e o tratamento trmico encurtado. Frits so amplamente utilizados para o
esmaltao das peas no processo de sinterizao rpida [ENR 95].
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habitual classificar os diferentes tipos de esmalte, com base na natureza do

fluxo utilizado. Assim, podemos distinguir chumbo esmaltes (esmaltes PbO ricos), xido de boro
esmaltes, vernizes, esmaltes alcalinos-terrosos, de zinco e xido de esmaltes de bismuto
esmaltes [STE 85]. Chumbo esmaltes, historicamente, a mais antiga, foram os mais comumente
utilizado por um longo tempo. Devido toxicidade do chumbo, o seu futuro depende da
evoluo da legislao relativa lixiviao deste elemento. Eles tendem a ser
substitudo por esmaltes contendo uma pequena quantidade de xido de bismuto (<5% em massa)
e, especialmente por produtos de borosilicato alcalino.
4.4.2 . Esmalte combinao / caco
Para o esmalte permanea fortemente ligado ao fragmento, a interdifuso deve
ser os coeficientes de dilatao trmica das duas partes da cermica e eficaz
devem ser compatveis. Quando o coeficiente de expanso do fragmento menor do que a
do esmalte, o ltimo submetido a esforos de tenso, quando a pea arrefece. O
tenses geradas na interface pode causar a formao de fissuras no esmalte.
Esta falha, tambm chamado de fissuras, tanto mais importante quanto mais significativa a
diferena entre os coeficientes de dilatao e quanto maior for o mdulo de
elasticidade do esmalte. Para evitar isto, habitual para tentar estabilizar na
suporte, fases de alto coeficiente de expanso. Por outro lado, quando o encolhimento
do caco em refrigerao o mais alto, o esmalte colocado sob compresso e
a sua resistncia mecnica assim reforado. Este efeito positivo ocorre apenas se o
diferena entre os coeficientes de dilatao suficientemente baixo para impedir a
esmalte de cair aos pedaos devido compresso e de descamao.
4.4.3. Propriedades pticas do esmalte
Quando a vitrificao est completa, isto , aps os vrios componentes foram fundidos
completamente, o esmalte geralmente brilhante, suave e transparente. Na maioria dos casos,
esmalte opaco desejada. Isto conseguido, favorecendo a formao de cristalizada
incluses vtreas ou gs com um ndice de refraco diferente do da
matriz vtrea. As diferenas entre os ndices de refraco, do tamanho e da
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forma das incluses so, ento, os parmetros decisivos. A formao de cristais pode
ser favorecidas pela presena no esmalte dos mineralizadores tais como ZrO
2 e SnO 2
Incluses vtreo ocorrer quando uma decomposio ocorre durante a fuso total,
como no caso de composies como SiO
2-B2O3-MO (M = Pb, Ca, Zn, Mg).
Um aspecto esteira e opacidade devido difuso da luz sobre as asperezas pode ser
observada quando a superfcie do esmalte ligeiramente rugosa. Este fenmeno ocorre
quando a fuso incompleto ou quando a viscosidade do lquido formado elevado. Ele
pode ser favorecida pelo aumento do contedo de
SiO
2, Al
2O3, CaO e ZnO.
4.4.4. Detalhes
Os pigmentos utilizados para a produo de decoraes consistem geralmente de cor
fritas ou misturas mancha cristalizados em uma fase de silico-aluminosos vtreo. A principal
produtos utilizados como corantes so os xidos de antimnio, crmio, cobre, cobalto, ferro,
mangans, nquel, o praseodmio, o selnio, o titnio, urnio, vandio e
[HAB 85].
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A fim de ser aplicado sobre as peas, os pigmentos de cho so misturados com o lquido
substncias orgnicas (por exemplo, leo de terebintina) que facilitam sua adeso. O
natureza do processo de decorao do esmalte depende da qualidade desejada e
a complexidade da decorao. A tcnica do decalque o mais eficiente,
na medida em que uma decorao muito complexo, envolvendo at 20 cores, podem ser realizadas
por serigrafia. Processos que permitem imprimir diretamente sobre o esmalte (direto
transferir atravs de uma membrana) ou decor-lo sem disparar no forno (lazer
sinterizao) tambm pode ser usado.
Um disparo adicional geralmente necessrio fixar as decoraes. Dependendo
a aplicao prevista para a pea, que pode ser efectuado abaixo de 800 C (baixo fogo
disparo) ou pelo crculo de 1.200 C (queima em fogo alto). Baixa de disparo de fogo torna possvel
obter uma ampla paleta de cores; queima fogo alto especialmente utilizado para corrigir
decoraes susceptveis de alterar em um ambiente altamente agressivo, uma mquina de lavar loua para
instncia. Em vista das interaces entre as fases existentes a alta temperatura, o
palete de cores , portanto, consideravelmente reduzido.
4.5. Os produtos
4.5.1. Classificao
Com base nos critrios, tendo principalmente em conta a porosidade aberta e / ou a colorao
do caco, costuma-se distinguir, entre cermica de silicato, terracota
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produtos, faiana, grs, porcelana e porcelanas vtreo. Os materiais tratados
a temperaturas mais elevadas ou na presena de uma grande quantidade de fluxo so geralmente o
menos porosa. Brancura principalmente o resultado do uso de matrias-primas isentas de
ferro e titnio ou contendo apenas pequenas contedo de metais de transio.
A representao dada na Figura 4.5 ajuda a localizar cada uma destas famlias. Terra
produtos cotta e earthenwares so caracterizados por um caco poroso. A forte
colorir a massa dos produtos de terracota deu-lhes o nome de "vermelho
produtos ". Essas cermicas porosas podem ser usados
apenas como eles so (tijolos e telhas) ou ser
coberto com esmalte (earthenwares). Entre os produtos densos, stonewares caco
mais colorido que a porcelana caco. China vtreo forma um grupo intermedirio
entre estas duas famlias. Muitos produtos esto na fronteira entre dois destes
grupos; seu nome, o que muitas vezes difere de um pas para outro, depende
sobre o costume ea aplicao prevista.
Figura 4.5. Representao das vrias famlias tradicionais de cermica

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A natureza das matrias-primas utilizadas para o fabrico e a qumica e

composies mineralgicas dos fragmentos tambm podem ser usados
como critrios adicionais para
classificao.
4.5.2. produtos terracota
Estamos nos referindo aqui para olarias ou produtos de construo, como telhas,
tijolos, condutas, tubos de drenagem ou alguns azulejos. Produtos de terracota foram obtidos a
h muito tempo por meio de modelagem, secagem e queima de argilas comuns. Hoje em dia, o
composies so mais complexas; eles combinam argilas e aditivos, tais como corantes,
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tmperas ou agentes que tornam possvel melhorar o comportamento de fabrico ou

as caractersticas finais. As matrias-primas adicionadas gua formar uma pasta plstica cujo
reologia deve ser adaptada ao processo de moldagem (extruso, eventualmente completada pela
prensagem). As peas em bruto so secos numa clula ventilado ou um secador de tnel. O
temperatura no final do disparo, geralmente, varia entre 900 e 1160 C.
Produtos de terracota so porosas e resistente mecanicamente. Eles so comercializados
cru, esmaltado ou coberto com um esmalte percebeu a baixa temperatura, entre 600 e
900 C, chamado verniz. Eles so apreciados pela sua qualidade esttica, a sua estabilidade
atravs do tempo e suas propriedades hygrothermic e acsticos. Eles representam uma grande
setor industrial automatizado que o cenrio de contnua tecnolgica
desenvolvimentos.
A colorao de fragmentos de terracota pode variar de branco-amarelado ao marrom escuro.
A variedade de tonalidade dos ladrilhos presentes sobre telhados ilustra a extenso da
palete disponvel. Para os fabricantes de telhas, o domnio sobre as cores representa um
jogo comercial, na medida em que muitas vezes constituem uma especificidade regional ou
elemento decorativo. A colorao do fragmento depende da ligao de ons de ferro
com inibidores, tais como os ies de clcio ou com colorao adicional (e titnio
xidos de mangans). As fases cristalizadas, que so formados durante a queima de um
terra terracota produto pode ser descrito utilizando um sistema ternrio definido pelo maior
xidos de 2Al
O3, SiO 2 e CaO. Isto inclui principalmente wollastonita (CaO, SiO 2)
gelenite (2CaO, Al 2O3, SiO 2) E anortite (CaO, Al
2O3, 2SiO 2). Uma alta
tratamento trmico a temperatura favorece a formao de anortite em detrimento do
outras duas fases. O Fe 3 +ons dissolvidos na anorthite conferem uma colorao amarelo
2+
para isso. Hematita,2O
Fe
3, marrom-avermelhado. A presena de compostos contendo Fe
ons favorece tonalidades azuladas ou esverdeadas. A colorao final do caco um
combinao destes dois efeitos. Em meio oxidante, uma forte concentrao
de ferro conduz formao de uma quantidade significativa de hematite e um vermelho castanho
fragmento. A presena abundante de CaO na mistura de partida favorvel para o
formao de anortite e, assim, para a evoluo da colorao para o amarelo. A
tratamento a uma temperatura excessivamente alta ou a utilizao de uma atmosfera que demasiado
2+
pobre em oxignio pode envolver a formao de
Fe
ons e uma colorao verde ou preto
do caco. Com base nestas consideraes e observaes experimentais, o
seguintes regras podem ser estabelecidas:
quando o Al2O3/ Fe2O3 relao de massa inferior a 3, o fragmento vermelho;
quando o Al2O3/ Fe2O3 relao de massa varia entre 3 e 5, o fragmento rosa;
quando o Fe2O3/ Proporo em massa de CaO inferior a 0,5, a um tratamento trmico apropriado (alta
temperatura e uma atmosfera suficientemente rico em oxignio) produz um caco amarelo;
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quando o CaO / 2Al

O3relao de massa prximo de 1, a cor do caco particularmente
depende de todos os parmetros que possam afectar a formao de anorthite. tambm
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significativamente influenciada pelas outras impurezas presentes; MnO produz, por exemplo,
reflexos negros.
Como uma atmosfera oxidante que excessivamente prejudicial para a formao de
anortite, a densidade de empilhamento das partes e a temperatura da fase final de
queima pode assumir uma importncia considervel, particularmente nos ltimos dois casos. Assim,
para uma dada composio, o ferro pode estar na forma de hematite em 1.000 C (rosa
corantes), dissolvido em anortite a 1050 C (colorao amarela) e parcialmente reduzida
a 1.100 C (colorao voltando-se para verde). Por conseguinte, a cor depende da telha
composio das matrias-primas e as condies de calcinao (temperatura, atmosfera
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edepositada,
da carga do
forno
de directamente
ajuste). Hoje na
muitas
vezes das
modificado
colorao
mineral
por
vezes,
superfcie
peas em usando
bruto (engobe
colorido).
4.5.3. earthenwares
4.5.3.1. caractersticas gerais de earthenwares
Chamamos faiana os produtos cermicos formados por um caco poroso coberto
com um esmalte. Este esmalte permite mascarar o aparecimento do fragmento e
para remediar a alta permeabilidade, devido existncia de uma porosidade aberta variando
entre 5 e 20%. Embora presente na forma de objetos de imaginao e
louas, earthenwares so especialmente usados
como azulejos.
Estes produtos so preparados a partir de uma ou mais argilas para que o quartzo, giz,
feldspato ou de vidro modo. Earthenwares so formadas principalmente por deslizamento
casting, jiggering de pasta de plstico e p atomizado pressionando. Aps a secagem, o
produto em bruto submetido a um tratamento trmico chamado biscuiting, realizada a uma
temperatura variando entre cerca de 900 e 1230 C. A deformao e
o encolhimento do caco durante esta fase so limitadas por causa da refratrio
natureza das matrias-primas utilizadas. O biscoito poroso obtido , em seguida, esmaltados
durante um disparo esmalte realizada a uma temperatura inferior ou igual s vezes
ao de biscuiting. O terceiro disparo, a uma temperatura mais baixa, necessrio fixar alguns
decoraes depositado sobre o esmalte, em especial aqueles que contm ouro ou platina
e aqueles conhecidos como enfeites "fogo baixo".
4.5.3.2. earthenwares comuns
Earthenwares comuns so encontradas principalmente em produtos antigos. Sua produo
muito limitado hoje em dia. So cermicas vidradas e principalmente estanfero
earthenwares.
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4.5.3.2.1. Vasos vidrados com baixa temperatura de fuso pasta argilosa
Vasos vidrados com pasta argilosa fusvel esto muito perto de terracota
produtos. Assim como eles, eles so obtidos de solos argilosos comuns,
relativamente fusvel, e, naturalmente, que contm uma certa quantidade de areia. Embora a sua
sinterizao, realizada entre 900 e 1060 C, tem lugar na presena de um
quantidade significativa de lquido, o fragmento ainda poroso.
Estes produtos, utilizados na construo (tijolos e azulejos esmaltados), para usos domsticos
e, como louas (jarros, panelas, etc), so geralmente cobertos com um engobe cujos poros
so mais finas do que as do fragmento. Este engobe constitui uma lisa e regular
SURFACING destina-se a mascarar a colorao do fragmento e para ser usado como base de decorao.
4.5.3.2.2. Earthenwares estanfero com baixa temperatura de fuso argilo-calcrios
pasta
Para produzir certos objetos decorativos, costuma-se usar um argilo-calcrios
cole obtido pela mistura de margas argilosas, calcrio e areia muitas vezes. Magnsio
carbonato (MgCO3) E dolomita ((Ca, Mg) CO 3) Tambm pode ser usado. Os biscoitos so
sinterizado a uma temperatura entre 900 e 1060 C. Eles so geralmente cobertos com
um esmalte opacificado por dixido de estanho, o que explica o nome earthenwares estanfero.
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4.5.3.3. earthenwares Belas

Earthenwares Belas so caracterizados por um caco branco ou levemente colorido, uma
textura fina e regular, alta resistncia mecnica e o brilho e durabilidade
do seu esmalte. Eles so amplamente utilizados como objetos de decorao e louas, campos onde
a qualidade de seu esmalte muito apreciada.
O componente argiloso da pasta composta por uma mistura de caulino e argilas.
O caulino aumenta o carcter refractrio da pasta, enquanto que as argilas plsticas
contribuir para a resistncia mecnica das peas em bruto. Embora as argilas so seleccionados
muito pobre em corantes, a presena de quantidades muito pequenas de impurezas neles,
tais como Fe
2O3 e TiO 2, Pode ser suficiente para colorir um pouco o caco. O caulino / argila
proporo deve ser ajustada de modo a obter um compromisso aceitvel entre
a brancura do biscoito e a resistncia das peas em bruto. Caulim em geral
representa entre 25 e 50% da massa de todas as matrias-primas argilosas.
Grog, slica em suas diversas formas e giz (caso de barro calcrio) pode
ser utilizados como matrias-primas de tmpera. O contedo total de quartzo, principalmente
introduzido com as argilas, na forma de areia, geralmente muito alta em finos
pastas de grs (30 a 40% da massa). O biscoito acionado em um oxidante
atmosfera, a uma temperatura que varia entre 950 e 1150 C. A presena de um
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grande quantidade de quartzo residual aumenta o encolhimento do estilhao de arrefecimento, assim
reforar a resistncia mecnica do esmalte.
4.5.3.4. earthenwares feldsptica
Earthenwares feldspticos so obtidos por aquecimento, a uma temperatura entre 1140
e 1230 C, uma mistura contendo, por exemplo, caulino (40 a 70% da massa),
quartzo (25 a 58%) e feldspato (3 a 14%). Este ltimo componente favorece o
a formao de um lquido viscoso, durante o tratamento de alta temperatura. Aps arrefecimento,
o biscoito tem uma maior solidez em virtude devido a uma quantidade significativa de vtreo
fase formada durante a solidificao do lquido. A porosidade, de 10 a 15%,
geralmente menor do que o observado em outros earthenwares. O esmalte demitido pelo
uma temperatura entre 1.000 e 1.140 C. A estas altas temperaturas, possvel
obter esmaltes que no podem ser facilmente riscado por ao. O aumento na slica
contedo na pasta, a utilizao de slica fina favorvel para a formao de cristobalite
ou a reduo da porosidade do caco contribuir para a melhoria do
combinao caco / esmalte.
Devido sua elevada solidez, seu esmalte e particularmente resistente a riscos
sua baixa porosidade aberta, earthenwares feldspticos so particularmente adequados para
aplicaes no campo azulejos.
4.5.4. stonewares
4.5.4.1. caractersticas gerais de stonewares
Stonewares ter um caco opaca, colorida e praticamente impermevel vitrificado
(0 a 3% de porosidade aberta). Elas so obtidas a partir de uma mistura de vitrificao argilas plsticas
e fluxo, s vezes complementada com areia ou grog. Eles so formados por extruso
(tubos, tijolos, etc) ou por p granulado prementes (telhas, lajes, etc.) O disparo
temperatura varia geralmente entre 1.120 e 1.300 C e forma um crtico
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parmetro.
a sinterizao
uma temperatura
insuficienteem
(no
resultamuito
na alta
persistnciaNa
de verdade,
uma porosidade
aberta asignificativa
e um tratamento
umaqueima)
temperatura
conduz deformao das peas devido excessivamente grande quantidade e
a baixa viscosidade do lquido formado. Se o uso exige, stonewares pode ser esmaltado.
Um sal de esmalte durante o disparo tambm pode ser levada a cabo (stonewares tradicionais vidrados-sal).
Stonewares so conhecidos por sua imutabilidade, excelente mecnica
performances e resistncia aos agentes erosivos e qumicas.
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4.5.4.2. stonewares Naturais
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Stonewares naturais so obtidas a partir de argilas de vitrificao naturais, isto , capazes de

formar uma quantidade significativa de lquido a alta temperatura. Eles so usados
apenas como
eles so ou foram modificados apenas pela adio de uma argila refratria caulintica.
O
lata
Fe
2 3
representar at 3% de massa da composio de tais matrias-primas.
Independentemente de a atmosfera de queima, mulita ocorre de uma forma acicular entre
1000 e 1100 C e continua a ser formada at 1200 C. Durante este tratamento,
o lquido viscoso dissolve os melhores gros de quartzo. A solidificao desta lquida
no arrefecimento, conduz formao de uma quantidade significativa de fase vtrea. Numa
atmosfera oxidante, a cor do caco pode variar de marfim ao marrom escuro. Este
colorao depende, neste caso, de novo, sobre o teor em ferro e a natureza da outra
impurezas presentes nas argilas. Assim, o dixido de titnio tende a colorir o caco de
stonewares naturais luz amarela, enquanto que o xido de mangans favorece o desenvolvimento
cores mais escuras de. Para evitar o aparecimento de bolhas, devido presena de sulfatos
nas argilas, o disparo de stonewares naturais deve muitas vezes ser realizada num reduzindo
atmosfera. O Fe 3 +ies so, em seguida, reduzido acima de 570 C. O xido de ferro formado
confere ao caco uma cor acinzentada e atua como um fluxo muito ativa. Como esta ao
compostos dos derivados alcalinos, um alto teor de ferro pode levar a uma marcada
amolecimento e deformao das partes durante a queima.
A produo de stonewares naturais basicamente tradicional, na medida em que as argilas
necessrios para o fabrico deste tipo de produto so raramente disponvel em grande
quantidades e sua queima muitas vezes difcil.
4.5.4.3. stonewares composto ou refinadas
Stonewares refinadas so diferentes stonewares naturais porque os gros
de fluxo no esto contidos na argila, mas adicionado na forma de feldspato. Eles
so obtidos a partir de argila muito pobre em colorao, caulino, argila de bola e uma mistura de
ortoclase e albita. Corantes so por vezes adicionados pasta para desenvolver um
nomeadamente a cor da massa do produto. Stonewares refinadas so usados
como
louas, paredes ou pisos, azulejos anticidos e tubulaes sanitrias.
Durante a queima, o deshydroxylation de argilas ocorre a partir de 450 C em diante. Pouco
antes de 1000 C, ortoclase comea a reagir com a slica e o lquido ocorre. O
formao de mulita comea entre 1.000 e 1.100 C. Nesta faixa de temperatura,
certas fases micceos contidos nas argilas pode comear a reagir com os produtos
da decomposio de metacaulim. A interao de albita com slica comea a partir
1140 C. A temperatura mxima de queima varia entre 1.250 e 1.280 C, de modo
a slica amorfa derivada da caulinite e no dissolvido no lquido pode ser
transformada em cristobalita. O grau de cristalizao de SiO
afinal
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produto depende do passado trmica dos stonewares, a natureza do fluxo e o
mineralizando impurezas.
4.5.4.4. stonewares porcelana
Grs de porcelana so caracterizadas por uma porosidade aberta inferior a 0,5%.
Esta caracterstica d-lhes notveis
propriedades mecnicas e uma excelente
resistncia geada e agentes corrosivos. Estes produtos tm experimentado um rpido
desenvolvimento como mosaicos. A produo mundial disparou de alguns milhes2 m
em
a dcada de 1980 para mais de 150 milhes em 1997. Este crescimento est ligado ao uso de novas
processos de moagem (processo mido), formando (prensas mais potentes), sinterizao (rpido
mono-camada de sinterizao fornos roller-lareira) e decorao (polimento, simultnea
prensagem de vrias camadas de esmalte em p). Essas novas tecnologias tm reduzido
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custos de produo e melhoraram consideravelmente a esttica dos produtos.
Figura 4.6. Gamas de composio qumica de vrios tipos de grs tiles (% em massa)
A pasta utilizada para a fabricao de telhas stonewares geralmente consiste de uma mistura de
argilas plsticas, caulim, areia feldsptica, de sdio ou de potssio feldspato e pequenas
quantidades de talco, dolomite e / ou cloreto. A composio qumica global do
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caco geralmente menos pura do que a de stonewares refinadas telhas, e tambm
mais ricas em
2OAl
3 (Veja a Figura 4.6).
Expresso em% em massa de xido, que, geralmente, corresponde a 66 a 69%
a SiO
2, 20 de
23% de Al2O3, 0,5 a 5% de MgO, 1,2 a 1,8% de CaO, 2,5 a 3,6% de Na2S, 1,7 a
2,8% de K2S, 0,7 a 1,3% de Fe2O3, 0,4-0,9% de TiO 2 e 0 a 2% de ZrO2 [DON 99].
A temperatura mxima do tratamento trmico, geralmente varia entre 1120
e 1200 C. A evoluo das fases durante o disparo muito prximo daquele
descrito no caso de stonewares refinadas. A quantidade de mulita formada
representa apenas 50% do que esperado para este tipo de composio. A porcelana
stonewares cacos so feitos principalmente de mulita, fase amorfa e quartzo.
A sua composio, aps o arrefecimento, pertence ao campo representado na Figura 4.7.
Esses fragmentos so livres de porosidade aberta e exposio entre 7 e 13% fechado
porosidade [DON 99]. Esta microestrutura confere a estes materiais um alto Young
e mdulo de ruptura (cerca de 75 GPa e 85 MPa, respectivamente) compatveis com a sua
utilizar como ladrilhos. Estes mdulos de aumentar com 2oOAl
3 o contedo, a quantidade de
mulita formada e a compacidade do fragmento (reduo da porosidade fechada).
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Figura 4.7. Representao da faixa de composio de porcelana stonewares cacos

na mulita-quartzo-vtreo diagrama de fases ternrio (% em massa)
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4.5.4.5. stonewares Grogged
Stonewares Grogged so obtidos a partir de uma pasta feita de argila vitrificao
por vezes, rico em caulinite ou de quartzo, uma pequena proporo de fluxo e uma grande quantidade
de chamote e / ou fragmento de cho (40 a 60% da massa). geralmente em forma de
lanando um deslizamento em moldes de gesso porosos. O uso de gros grog de grande porte, at
0,8 milmetros, aumenta a permeabilidade do esqueleto rgido e a velocidade de secagem. Ele
reduz as foras capilares responsveis
pela formao de fissuras e fendas em seguida.
Os produtos secos so engobed e esmaltado antes de disparar. O engobe e
O esmalte so depositados sucessivamente por imerso ou pulverizao. A operao
deve ser realizada em vrias camadas, a fim de se obter uma espessura suficiente e
evitar excessivamente rewetting a parte seca. Aps uma secagem final, ele acionado em single
ciclo trmico (processo conhecido como nico disparo). A rede rgida composta de grog
Gros no permitir o encolhimento suficiente para eliminar toda a porosidade durante a sinterizao.
Depois de um tratamento entre 1.250 e 1.280 C, porosidade aberta continua a ser considervel
(8 a 15%). A presena de uma opacidade mscaras engobe a colorao do fragmento,
nivela as imperfeies da superfcie e facilita a fixao do esmalte.
Stonewares Grogged, mais fcil de secar do que a maioria dos outros produtos, so particularmente
adequado para o fabrico de produtos volumosos e robustos. Eles so amplamente utilizados em
encanamento sanitrio (pias, bacias de chuveiro, etc.)
4.5.5. Porcelanas
4.5.5.1. Caractersticas gerais
Graas pureza das matrias-primas utilizadas, cacos de porcelana so brancos e
translcido abaixo da baixa espessura. Eles no possuem porosidade aberta (<0,5%), mas
so propensos a apresentar algumas grandes poros fechados (buracos de ar). Sua fratura so brilhantes
e tem uma aparncia vtrea. Depois de esmaltagem, a superfcie das peas
notavelmente suave e brilhante.
Quando porcelana acionada, uma fase lquida envolve os gros slidos e dissolve
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o melhor deles (<15 m). Durante este estgio, conhecido como "fuso pastosa", a
viscosidade seja suficientemente elevada para a deformao das partes de permanecer dentro
limites aceitveis. A solidificao do lquido de arrefecimento em conduz formao
de uma grande quantidade de fase vtrea.
Os processos de fabricao esto mudando constantemente (ver seco 5.6.2). Assim,
quando a geometria das peas permite, de fundio e moldagem por presso isosttica
pressionando gradualmente substituir jiggering e fundio em moldes de gesso. Queima rpida
tcnicas so cada vez mais utilizados para o esmalte e decoraes. Eles melhoram a
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qualidade das peas, limitando os riscos de deformao SLA [96]. A tendncia tem
Tambm foi observada a diminuio da temperatura de sinterizao [LEP 98].
4.5.5.2. porcelanas de pasta dura
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Hard-colar porcelanas so obtidos a partir de misturas composta quase exclusivamente de

caulim, quartzo e feldspatos. Um pouco de giz (2% da massa) pode ser adicionado para favorecer
a formao do lquido viscoso. Esta mistura muito semelhante ao utilizado para
preparar barro bem. Difere apenas por causa do uso quase exclusivo
de caulino como argila e as propores dos vrios componentes.
A sinterizao levada a cabo a uma temperatura que varia entre 1350 e 1430 C. O
+ies a Fe 2 +
o uso de uma atmosfera de reduo, pelo que favorece a reduo do3Fe
,
garantias de ser capaz de obter um caco branco (possibilidade de reflexos azulados) [SLA
96]. Em um processo de duas vezes de disparo, este tratamento precedido por um disparo bisque, realizada
em atmosfera oxidante a uma temperatura variando entre 900 e 1050 C. O
do produto, em seguida, tem uma rigidez suficiente e de elevada porosidade aberta necessrios para a sua
esmaltao. O desenvolvimento de fornos de passagem com vrias zonas de aquecimento, cada uma com
sua prpria atmosfera, tornou possvel para preparar certos tipos de hard-paste
porcelanas em um nico disparo. Para evitar que o monxido de carbono, presentes na reduo
atmosfera, a partir do depsito de carbono (equilbrio Boudouard) no ainda poroso
colar, a zona de aquecimento garantindo o aumento da temperatura at cerca de 1050 C
atravessada por uma atmosfera oxidante. Portanto, a atmosfera reduzindo circula
apenas na zona de sinterizao.
Devido elevada compacidade do fragmento depois da cozedura, a esmaltagem feito
ao mesmo tempo que a sinterizao. O esmalte , ento, um esmalte com um feldsptica e clcio
composio. A alta temperatura de queima e a atmosfera redutora diminuir o
palete de cores possveis durante este tratamento para verde, azul e marrom s. A maioria
decoraes so, portanto, pintado ou depositado no esmalte por decalcomania e depois
queimados entre 800 e 900-950 C.
Hard-colar porcelanas so particularmente utilizados na rea de louas (Limoges
porcelana) e, como tcnicas de cermica (isoladores).
4.5.5.3. porcelanas Soft-colar
Soft-colar porcelanas diferentes das porcelanas acima por sua maior
translucidez e menor temperatura de sinterizao. Porcelanas chinesas e porcelanas para
implantes dentrios pertencem a esta categoria. Porcelanas inglesas, conhecido como porcelana de ossos,
constituem uma classe particular.
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Porcelana fina
Estas so as porcelanas mais caros no mercado, particularmente apreciado por
sua esttica. Eles devem seu nome para a cinza de osso adicionado mistura de matrias-primas
materiais. A composio de uma pasta tipicamente: 37 a 50% da massa de cinza de ossos,
Feldspato de potssio de 22 a 32%, 22 a 41% de caulino e de 0 a 4% de quartzo. A hidroxiapatita,
Ca5(PO4)3OH, presente na cinza de osso, contribui para a formao de uma viscosidade baixa
lquido, cuja quantidade aumenta muito rapidamente, quando a temperatura de solidificao seja atingido.
Acima de 1.200 C, este lquido dissolve o quartzo livre gradualmente. No disparo mxima
temperatura do biscoito, entre 1.250 e 1.280 C, o material constitudo por uma
pasta que contm apenas fosfato de clcio, Ca3(PO4)2 e lquido. Sinterizao encolhimento,
altamente dependente da quantidade e da viscosidade do lquido formado, muito mais
sensvel s condies de tratamento de calor do que no caso de pasta dura e porcelanas
china vtreo (veja a Figura 4.8). Domnio sobre as dimenses e deformao da
peas exige a condies de temperatura e tempo de sinterizao para ser estritamente controlada.
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A deformao pode ser controlado pela colocao dos produtos crus de um leito de p de alumina
[SLA 93]. Como anorthite formado em refrigerao, o fragmento de uma porcelana porcelana de ossos
essencialmente constituda por fosfato de clcio (35 a 45% da massa), fase vtrea (27
a 30%) e anortite (25 a 30%).
A fixao de esmalte apresenta dificuldades inerentes ausncia de porosidade
o caco. O disparo efectuado a uma temperatura elevada, variando entre 1,120 e
1160 C. A fim de evitar o aparecimento de eflorescncia, devido decomposio
do esmalte, esta segunda queima deve ser feito de uma atmosfera oxidante estritamente.
O brilho do esmalte obtida altamente dependente do teor de xido de chumbo.
Figura 4.8. influncia da temperatura sobre a velocidade de encolhimento de uma

hard-pasta de porcelana, uma porcelana de ossos e uma porcelana vitrificada
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4.5.5.4. porcelanas aluminosas
A composio da pasta de porcelanas aluminosas pode conter at 50% de
Al2O3 em massa, cerca de metade dos quais pode ser introduzido sob a forma de alumina calcinada
ou corindo. Os fluxos usados
so baseados em xidos alcalino-terrosos (CaO, MgO e / ou
BaO); ies de ltio so por vezes adicionadas, sob a forma de spodumene
(Li 2, Al2O3, 4SiO2). Sinterizao e esmaltao so realizados em nico disparo em um
temperatura variando entre 1.280 e 1.320 C.
Existem tambm produtos chamados porcelanas extra-aluminosos cujo
2OAl
3 contedo
pode variar entre 50 e 95% da massa. A fim de facilitar a sua formao, de 3 a
5% de argilas plsticas muito puros e / ou ligantes orgnicos so adicionados pasta. Quando
esmaltagem necessrio, as peas em bruto so geralmente cobertos por imerso no esmalte
suspenso. Aps sinterizao a uma temperatura entre 1.430 e 1.600 C, o fragmento
exposies muito pouca fase vtrea.
Estas porcelanas so usados
por suas caractersticas eltricas (isoladores,
seccionadoras, velas de ignio, dieltricos de alta tenso) e sua dureza
(Ferramentas de corte, guias de arame, para moagem bola). Estas so tcnicas cermicas cujo
dimenses podem ser sujeitos a constrangimentos importantes por causa da baixa tolerncia
(Usinagem aps disparo) ou a grande dimenso do pedao. Conseqentemente, as condies
imposta pela produo do 4 m de altura e 1 m de dimetro porcelana aluminizada
isoladores utilizados para transmisso de energia eltrica muito alta tenso tiveram que ser
dominado.
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4.5.6. china vtreo

O termo "porcelana vitrificada" denota produtos obtidos a partir de pastas densas perto
aqueles utilizados para fabricar earthenwares feldspticos. O contedo destes feldspato
pastas aumentado, a fim de produzir, durante o disparo, uma quantidade suficiente de
lquido para eliminar a porosidade aberta (<0,5%). Utilizado mais particularmente para a fabricao
artigos sanitrios e louas muito robusto (pia, louas para as comunidades),
materiais vtreos esto no meio entre stonewares pasta branca e porcelanas.
Estes produtos so formados por Jiggering, fundio ou prensagem isosttica. Um bom
domnio das matrias-primas e processo de elaborao torna possvel obter cru
peas com uma resistncia mecnica suficiente para suportar a aplicao de um
esmalte colar. Produtos sanitrios so geralmente vitrificada e esmaltada em um nico
tratamento, realizado em atmosfera oxidante a uma temperatura entre 1.200 e
1280 C. Um tratamento duas vezes por disparo usado geralmente para loua. O primeiro disparo
assim realizado entre 900 e 950 C. A eliminao de porosidade aberta e a
formao do esmalte ocorrer durante o segundo disparo, a uma temperatura variando
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entre 1.200 e 1.250 C. O esmalte, assim obtido, geralmente, opacificado pode
permitir uma grande variedade de decoraes.
4.6. Evoluo dos processos: o exemplo de louas
4.6.1. Introduo
Embora a origem da maior parte dos processos de fabrico avanadas
macias cermica tcnica (fundio, extruso, injeo, prensagem, etc), o silicato
indstria cermica tem por muito tempo manteve-se distante do progresso tecnolgico,
baseando o seu desenvolvimento na tradio e empirismo. A modernizao foi lanado
depois de 1960. A globalizao do mercado eo resultado cada vez mais acirrada
competio deu um impulso para a mudana de mentalidades e mtodos. O
desenvolvimento de novas tecnologias (pressionando atomizao / secagem, isostticas, microondas
secagem, etc) eo aperfeioamento de materiais refratrios e fornos fornos (rolofornos de soleira, fornos celulares fibrosos com inrcia trmica permitindo ciclo trmico curto,
fornos de alta temperatura, etc) aumentou as taxas de produo, melhoria da qualidade,
diversificou os produtos e reduziu os custos. Hoje, um setor industrial sob
constante mudana, onde o progresso continua, tanto no domnio de processos como na
o desenvolvimento de novos produtos.
As mudanas que afetam, em escala global, os processos de fabricao louas
ilustram bem o estado de esprito inovador que impulsiona os produtores de cermica tradicionais.
4.6.2. O caso da loua
Por um longo tempo, louas foi moldada por modelagem de uma pasta de plstico preparado a partir de
uma suspenso de partculas de matrias-primas. Na variante do processo utilizado hoje em dia, uma
das primeiras fases consiste em eliminar uma parte da gua a partir do deslizamento por
filtrao em um dispositivo de filtro / press. Os bolos obtidos so extrudidos sob a forma de
cogulos. O uso de cmaras de vcuo elimina as bolhas de ar aprisionadas, assim
melhoria da plasticidade das pastas. Os cogulos desarejadas so cortados com um comprimento adequado
e, em seguida, modelada na forma desejada. As peas obtidas ainda conter uma grande
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quantidade
de gua,um
tipicamente
12 e 18%
dagera
massa.
Esta mecnicas,
gua
eliminados durante
tratamentoentre
de secagem
que
tenses
por causa
a umidade inevitvel gradientes. Este mtodo de formao de peas de loua presentes
desvantagens devido a, entre outras coisas, as heterogeneidades existentes na pasta
e a durao da fase de secagem. Como conseqncia, ele est sendo gradualmente substituda
por processos mais sofisticados e, especialmente, melhor dominado.
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O uso de tcnicas de atomizao / secagem representa um avano. assim
possvel ter grnulos esfricos com um tamanho bem definidos, constitudos de um muito
mistura homognea das matrias primas. Esses grnulos contm massa de gua cerca de 3%
e, por vezes, os ligantes necessrios para a sua coeso. Eles deram origem
desenvolvimento do processo de formao de certas partes pressionando isostticas. Este
processo utiliza o facto de que os grnulos da mistura de matria-prima pode comportar-se como um
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lquido muito viscoso sob forte presso e recuperar sua rigidez quando o estresse
aliviada. Num molde suficientemente flexvel (diafragmas base de polmero) e
rodeado por um lquido pressurizado, a compresso uniforme em todas as direces.
A distribuio isotrpica das tenses residuais e porosidade das peas em bruto,
por conseguinte, ajuda a controlar o encolhimento de sinterizao. No caso de pratos ou placas de formao,
a presso aplicada apenas em dois lados (prensagem quase isosttico). Comparado com
jiggering, essa tcnica apresenta, entre outras, a vantagem de significativamente
diminuindo o risco de deformao das placas. As peas cruas so, ento, pronto para
esmaltao e queima, sem estgio antes da secagem. As condies a serem cumpridas em
a fim de obter uma boa reprodutibilidade das peas esto largamente descritos em [OBA 82].
Este processo particularmente adequado para a produo em massa e partes relativamente planas. Para
formas mais complexas, fundio sob presso em moldes de resina porosa cada vez mais utilizado
[GAI 99, SLA 96].
Os processos que utilizam um mtodo molhado para formar partes ainda so comuns. O
durao da secagem prova ser um obstculo para o desenvolvimento da produo
linhas funcionando continuamente. O progresso recente feito no campo do infravermelho e
secagem microondas deve permitir uma rpida evoluo. De facto, tem sido mostrado que ele
possvel secar um copo contendo mais do que 22% em massa de gua em menos de 30
minutos [CUB 93].
As novas tecnologias de moagem modificaram os mtodos de preparao e colorao
o esmalte. A utilizao de p fino melhora consideravelmente o efeito de cobertura e
o brilho do esmalte, bem como a qualidade e a reprodutibilidade do
decoraes.
Todos esses processos, a disponibilidade de novos tipos de fornos e uma melhor
compreenso dos fenmenos, foi possvel reduzir em at 5 a 10
vezes a durao do ciclo de produo de certos tipos de loua, enquanto
garantindo uma melhor reprodutibilidade das peas.
4.7. Concluso
Cermica de silicato so materiais muito antigos, que so amplamente utilizados na sociedade
graas s suas vantagens inquestionveis, ou seja, a sua alta resistncia mecnica, excelente
inrcia qumica e qualidades estticas. Uma caracterstica comum que eles so obtidos
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a partir de uma mistura de matrias-primas naturais que contm, pelo menos, um mineral argiloso,
slica e, muito frequentemente xidos, alcalinas de forma combinada. Os produtos acabados
diferem principalmente na porosidade, cor, a quantidade de fase vtrea, a natureza do
fases cristalizadas (mulita, anorthite, wollastonita, gelenite ou triclcico
fosfato), a variedade alotrpica de slica (quartzo ou cristobalite) e a presena de
esmalte.
Alm de esttica, que cada vez mais chama sobre os designers, o principal
caractersticas de cermica de silicatos actualmente disponveis no so diferentes das do
produtos com melhor desempenho comercializado h 50 anos. No entanto, um setor industrial
em rpido desenvolvimento tecnolgico, onde so feitos esforos para reduzir
custos, melhorar a reprodutibilidade das peas, adaptar-se a uma demanda evoluindo e
especialmente resistir concorrncia de produtos que contenham vidro, concreto, metais
e polmeros. O progresso feito baseia-se no desenvolvimento de um novo equipamento, o
uso de mineral ou aditivos orgnicos e um melhor conhecimento dos parmetros
que rege o comportamento reolgico e evoluo trmica de pastas cermicas. Numa
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dcada,
esta abordagem
40% a alguns
por cento. tornou possvel reduzir a taxa de sucata de peas de
Atualmente, os defeitos responsveis
pela degradao de certas partes so
pontos, principalmente devido s impurezas contidas nas matrias primas. Campo magntico alta
purificao ajuda a reduzir em dois o nmero desses restos. Colorao no-magntico
impurezas ainda causam incertezas em qualidade. Uns poucos ppm de certos elementos so
o suficiente para fazer 10% das peas no-conformes com a norma. Para alcanar o
objetivo defeito zero, grande esforo deve ser feito, a fim de dominar a purificao
ea seleo de matrias-primas e da constncia de suas propriedades.
4.8. Bibliografia
[CAR 98] CARTY WM e Senapati U., "Porcelain-matrias-primas, processamento, fase
evoluo e comportamento mecnico ", Journal of American Ceramic Society , vol. 81,
p. 3-20, 1998.
[CUB 93] Cubbon RCP, "Reviso de nova tecnologia de processo na fabricao de utenslios de mesa.
Processos de conformao a Parte I ", Interceram , vol. 42, p. 379-381, 1993.
[CUB 94] Cubbon RCP, "Reviso de nova tecnologia de processo na fabricao de utenslios de mesa.
Parte II-vidros e decorao ", Interceram , vol. 43, p. 143-145, 1994.
[DON 99] DONDI M., G. Ercolani, MELANDRI C., C. MINGAZZINI e Marsigli
M., "A composio qumica da porcelana stonewares azulejos e sua influncia na
propriedades microestruturais e mecnicas ", Interceram , vol. 48, p. 75-83, 1999.
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[ENR 95] ENRIQUE JE, AMOROS JL e MORENO A., "A evoluo da cermica
esmaltes ", Processo de quarta Euro Cermica , Gruppo Editoriale Faenza, Edies SpA
(Itlia), p. 121-134, 1995.
[GAI 99] GAILLARD JM, "Le coulage sous pression. Prsentation de l'tat de l'art de cette
Technologie ", Actes des Journes technologiques sur le coulage sous pression , Limousins
Edies Technologie, Limoges (Frana), p. 1-9, 1999.
[HAB 85] HABER RA, Wilfinger KR e MCCAULEY RA, manchas e colorao
agentes , Monografias cermica, Handbook of Ceramics, Verlag Schmid GmbH, Freiburg
(Alemanha), 1985.
[JOU 90] JOUENNE CA, Trait de cramiques et matriaux minraux , edies Septima,
Paris, 1990.
[LEC 96] LECAT D., Le secteur de l'industrie cramique en France , edies ANVAR,
Limoges (Frana), p. 1-9, 1996.
[LEP 98] LEPKOVA D. e PAVLOVA L. ", sntese e porcelana de baixa temperatura
propriedades ", Interceram , vol. 47, p. 369-372, 1998.
[Levtico 69] LEVIN EM, ROBBINS CR e McMurdie HF, diagramas de fase para
ceramistas , American Ceramic Society, Colombus (EUA), 1969.
[MAN 94] MANDT P., "A importncia de feldspato como fundente na indstria cermica",
Interceram , vol. 43, p. 21-23, 1994.
[OBA 82] O'BARTO LC, "presso seca Isostatic de talheres", inovaes tecnolgicas em
as loias brancas , Edies Alfred University Press, Alfred (EUA), p. 195-202, 1982.
[SLA 93] SLADEK R., "china osso - uma porcelana macio de alta qualidade como um enriquecimento de
arte mesa moderno ", Interceram , vol. 42, p. 100-102, 1993.
[SLA 96] SLADEK R., "tecnologia loias brancas na virada do milnio", Interceram ,
vol. 45, p. 71-74 e 147-152, 1996.
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[STE
81] Stegmaier
esmalte
e esmalte
, cermica
Monografias,
Cermica,
VerlagW.,
Schmid
GmbH,
Freiburg
(Alemanha),
de 1981. Manual de
[STE 85] STEFANOV S., esmaltes cermicos e fritas , Monografias de cermica, Manual de
Cermica, Verlag Schmid GmbH, Freiburg (Alemanha), de 1985.
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Captulo 5
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Processos de formao de cermica
5.1. Introduo
Embora o termo "cermica" refere-se a uma vasta gama de compostos, bem como
muito diferentes aplicaes (construo, culinria, sanitrio, eltrico, magntico, ptico,
mecnica, trmica, etc), estes materiais possuem propriedades comuns devido sua
ttulos principalmente inicos covalente (ver Captulo 1):
- Alto ponto de fuso;
- Elevada dureza;
- Ausncia de ductilidade a baixas temperaturas;
- Fragilidade, baixa resistncia.
Essas propriedades revelam que os mtodos convencionais de fabricao metlica
partes no esto adaptados cermica. A ausncia de ductilidade impede formao por
deformao plstica. Alta dureza e limitar as possibilidades de
usinagem com corte e moagem por meio de ferramentas de diamantes caros. Com o
exceo de culos, pontos de fuso elevados e possveis decomposies fazer a
processo de fuso-solidificao difcil. Objetos de cermica so, portanto, geralmente
obtido pela consolidao da temperatura elevada (sinterizao) de uma estrutura granular (verde
parte) elaborado mediante a aplicao de um processo de cermica (ver figura 5.1).
Captulo escrito por Thierry CHARTIER.
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A fsico (tamanho e forma das partculas, a distribuio de tamanho do gro) e
qumica (superfcie das partculas) caractersticas dos ps tero de ser
adaptada para o processo de antemo, em particular em termos de fluxo durante a moldagem
e arranjo das partculas na parte verde (ver seces 5.2 e 5.3).
A escolha do processo de moldagem depende de vrios parmetros relacionados com o
parte, tal como o tamanho e forma, a qualidade da superfcie, tolerncias dimensionais e
caractersticas microestruturais, mas tambm em consideraes econmicas, como
produtividade e o custo do equipamento. Os processos cermicos mais amplamente utilizados so
casting (seo 5.4), prensar (seo 5.5), moldagem por injeo e extruso (seo
5.6). Embora menos tradicionais, os mtodos de deposio de material cermico (de vapor
deposio, pulverizao de plasma) sobre um suporte pode ser vista como processos cermicos
(Seo 5.8). A maioria dos processos de fabrico de cermica exigem lquido (gua, orgnicos
dissolventes) e / ou aditivos orgnicos (dispersantes, ligantes, plastificantes, lubrificantes, etc),
, a fim de conferir ao p cermico do reolgico e coeso desejada
propriedades durante a formao. Estes componentes devem, obviamente, ser eliminado antes
sinterizao durante um estgio crtico de secagem ou debinding (ver seco 5.7), enquanto
preservando a integridade ea homogeneidade da pea.
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Ps cermicos
Adies (lquidos, aditivos orgnicos)
A adaptao do sistema para o processo de conformao

(Moagem, mistura, disperso, granulao, etc)
Formao
A secagem, a eliminao de aditivos orgnicos
Sinterizao
Figura 5.1. fluxograma geral da fabricao de uma pea de cermica
Independentemente do processo, a produo de uma pea de cermica implica uma sequncia de
operaes que modificam as caractersticas qumicas e fsicas do sistema.
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Melhorar as propriedades do objeto final e sua reprodutibilidade (confiabilidade)
Por conseguinte, requer a identificao destas caractersticas, em cada fase do processo.
Neste contexto, a cincia dos processos cermicos procura compreender os mecanismos
que governam formao e, naturalmente, associa cincia dos materiais e engenharia de processos
em uma pesquisa integrada, abrangendo desde p de propriedades de uso.
5.2. Ps cermicos
Uma grande variedade de ps est disponvel hoje na indstria cermica. Ps
de cermica tradicionais (argila, feldspato, caulino, slica, talco, etc), ps para
cermica tcnica (alumina, zircnia, nitretos, carbonetos, titanatos, etc) exibem muito
diversas caractersticas qumicas e fsicas que devem ser controlados a
a fabricao de peas com as propriedades desejadas de uma maneira reprodutvel. P
preparao , portanto, uma etapa importante no processo de modelagem. O objetivo
para se obter um p que, por um lado, proporciona a microestrutura desejada,
geralmente denso e homogneo, durante moldar (problemas de partcula de empilhamento,
disperso e reologia das misturas) e, por outro lado, garante uma
densificao satisfatria durante a sinterizao (problema de reatividade em p). Neste
contexto, o tamanho e distribuio do tamanho das partculas, a sua forma e estado
aglomerao, a sua rea de superfcie especfica, o seu grau de pureza e o produto qumico
natureza da sua superfcie exercer uma influncia determinante.
Aps uma viso geral dessas caractersticas, apresentaremos principalmente sua influncia
no empilhamento das partculas e na formao da microestrutura, e vontade
desenvolver a disperso de partculas em misturas e reologia na seco 5.3.
Finalmente, ns vamos lidar com as tcnicas que so utilizadas para adaptar estas caractersticas
para o processo de conformao.
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5.2.1. caractersticas qumicas

Estas referem-se principalmente com o grau de pureza do p e da natureza do
superfcie das partculas. Pureza depende da origem das matrias-primas e o
processos de transformao que do origem a impurezas (ferro, metais pesados, sais,
de carbono, etc.) Isso ir determinar, em grande medida a reactividade de sinterizao, com a
possvel formao de uma segunda fase intergranular e as propriedades finais do
pea (mecnica, qumica, elctrica, etc.) As propriedades de superfcie das partculas
determinar os mecanismos de adsoro e dissoluo espcies. Eles iro controlar
as propriedades de disperso, a homogeneidade e o comportamento reolgico da
suspenses e pastas cermicas (seo 5.3).
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5.2.2 . Propriedades fsicas

As caractersticas fsicas de um p so: i) o estado de aglomerao, ii)
forma e tamanho das partculas, e iii) densidade e iv) a rea de superfcie especfica.
5.2.2.1. O estado de aglomerao
Uma partcula de p uma unidade slida e discreta de material. Pode consistir de uma ou
mais fases cristalinas e poros internos. Dependendo do seu tamanho, a natureza da
sua superfcie e seu meio ambiente, estas partculas podem ser individualizada, a forma
um pouco limitado (aglomerados) ou fortemente ligado (agregados) grupos. Cermico
partculas, cuja superfcie geralmente hidratado, tendem a aglomerar-se sob a
influncia de foras de Van der Waals. Aglomerados e agregados devem ser evitados,
porque eles do origem a heterogenities no empacotamento de partculas durante a formao,
o que resulta em encolhimentos diferencial durante a sinterizao e a formao de poros.
Sua erradicao exige uma fase preliminar de de-aglomerao e disperso,
geralmente realizado por moagem (ver seco 5.3).
5.2.2.2. tamanho e forma das partculas
O tamanho de gro das partculas de cermica podem variar significativamente de acordo com o
efeitos dos produtos. No caso de materiais refratrios ou de construo, o
tamanho das partculas varia entre um micrmetro e alguns milmetros. Por outro lado,
certos ps sntese qumica tm um tamanho de cerca de 10 nanmetros. Em
geral, a escala varia de alguns microns at alguns dez micrmetros, no caso de
cermica tradicional, ao passo que varia entre 0,1 e 10 um para o tcnico
cermicas.
Um p caracterizado por a extenso da distribuio de tamanho de partcula e pela
a dimenso mdia (d denotado
50), O tamanho para o qual 50% da populao das partculas tem um
tamanho inferior a d50 (Veja a Figura 5.2). Estas caractersticas so determinadas pela
mtodos de sedimentao (deteco por absoro de raios-x) ou por lazer difrao
mtodos. Estas tcnicas geralmente calcular um dimetro esfrico equivalente de
partculas. No caso de partculas esfricas ou coaxiais, o valor calculado , por conseguinte,
prximo do valor real, enquanto que no caso das partculas anisotrpicos temos um
valor terico aproximado.
Em adio ao seu tamanho, as partculas tambm diferem pela sua forma. A sua forma
determinada pela natureza da estrutura atmica (clula cristalina) e pelos processos
utilizado para se obter os ps. As partculas podem assim ser esferides, equiaxial, sob a forma
de placas, fibras ou agulhas. Podemos definir um coeficiente de anisotropia que
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corresponde razo entre a maior dimenso da partcula para a menor. ptico ou

microscopia eletrnica de varredura nos ajuda a observar a forma e para caracterizar o
anisotropia das partculas. Partculas com elevado coeficiente de anisotropia tm um fraco
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empilhamento de aptido (estrutura porosa) e resultar em um comportamento de cisalhamento-espessamento
suspenses para pequenas concentraes de p. Podemos, no entanto, tirar proveito de um
orientao preferencial dessas partculas para obter uma propriedade (mecnico, magntico,
etc) reforada em uma determinada direo.
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Figura 5.2. distribuio de tamanho de gros de um caulim obtido por RX granulometria

5.2.2.3. Densidade e rea superficial especfica
A densidade terica de os ps refere-se a massa por unidade de volume de
o material denso ou partculas sem porosidade. Densidade em particular torna
possvel determinar o grau de compresso aps a sinterizao (densidade do
parte sinterizado em comparao com a densidade terica). Devemos, ento, considerar a
densidades das fases formadas durante a sinterizao. Alm disso, o conhecimento da
densidades dos vrios materiais que entram em uma mistura necessria para avaliar a
possveis riscos de segregao durante a formao e as suas consequncias sobre o
homogeneidade das partculas de empilhamento.
A rea de superfcie especfica de um p refere-se superfcie desenvolvida por unidade de
massa. Ela reflecte a forma das partculas e da rugosidade da sua superfcie. O
comparao entre a rea de superfcie especfica e o tamanho medido das partculas
nos informa sobre o estado de aglomerao do p. O tamanho de gro
tcnica de medio leva em conta o aglomerado poroso, ao passo que o
medio da superfcie especfica leva em conta a superfcie das partculas
constituindo estes aglomerados. rea superficial especfica pode variar de algumas dezenas de
cm2g-1 para algumas centenas2gm-1, O valor mdio de cermica utilizada
2g-1. Quanto maior for a superfcie especfica de um
ps que variam entre 3 e 15 m
p, mais forte ser a tendncia para aglomerao, mas maior ser a sinterizao
reactividade.
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5.2.3. embalagem Particle
O empilhamento de partculas formadas durante a fase de formao (microestrutura verde)
vai determinar a microestrutura do sedimento e, consequentemente, as suas propriedades. A
empilhamento no-homognea na parte verde vai levar a falhas na parte sinterizado
(poros, fissuras, tenses residuais). Se o empilhamento no compacto, o dimensional
variaes (encolhimento) ser considervel durante a sinterizao e a densidade do
produto sinterizado ser baixo. A homogeneidade e densidade do empilhamento de partculas
so, portanto, dois parmetros que devem ser levados em conta ao mesmo tempo para se adaptar
as caractersticas dos ps para o processo.
5.2.3.1. princpios tericos de embalagem
Os estudos tericos sobre empilhamento foram realizadas principalmente na rgida
esferas. A embalagem caracterizada pelo nmero de coordenao (nmero de perto
vizinhos em contato) e pela densidade de empacotamento (volume de partculas / (volume de
partculas + volume de poros)).
5.2.3.1.1. Empilhamento de esferas monomodal (mesmo dimetro)
Neste caso, so de cinco tipos de embalagem normal possvel (ver Figura 5.3) [JOU 84].
Embalagem Rhombohedric produz o maior densidade de empacotamento (0,74), em teoria
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independente do dimetro das esferas. Na prtica, a embalagem esfera aleatria

ea densidade mxima de embalagem est perto de 0,64. Este valor depende do
dimetro das esferas em questo. Quanto menor for o dimetro, a menos as esferas
posicionar-se sobre os locais ideais de empilhamento compacto, pois a interao
foras e os atritos entre as esferas restringir os deslocamentos.
Cbico
Piramidal
Orthorhombic
1 camada
Tetragonal
Rhombohedric:
- Cbicord
(3camada idntica 1 )
rdcamada deslocou com
) o 1
- Hexagonal (3
2 camada
Figura 5.3. Cinco tipos de embalagem das esferas com o mesmo dimetro
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5.2.3.1.2. Embalagem de misturas de esferas multimodal (diferentes dimetros)
Nas misturas com duas populaes diferentes de esferas monomodal, a menor
encher os interstcios entre o maior, o que aumenta a densidade de empacotamento. O
Este ltimo depende, portanto, a relao entre os dimetros ea proporo entre o
duas populaes (ver Figura 5.4).
Figura 5.4. Evoluo da densidade de empacotamento de duas populaes

esferas de monomodal como uma funo da proporo de dimetro e
a frao de esferas de grande dimetro (contas de vidro) [RAH 95]
O empilhamento mais compacto obtido quando as pequenas esferas perfeitamente preencher o
interstcios, sem desorganizar a rede das maiores esferas. O mximo
densidade de empacotamento , ento, igual a 0,87.
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Quanto amais
nmero
de populaes
de esferasmximas
com diferentes
dimetros,
maisaumentar
aumentoso de
densidade
de empacotamento
(0,95 para um ternrio
mistura, de 0,98 para uma mistura quaternria) (ver Tabela 5.1). Na prtica, estes muito alta
Os valores no podem ser alcanados pelos mesmos motivos, como no caso de empilhamento de
esferas monomodais.
5.2.3.1.3. Partculas no-esfricas
O desvio de partculas de forma esfrica exibem um menor aptido para
arranjo, que conduz a uma densidade verde de baixo, bem como um no-homognea
microestrutura (veja a Figura 5.5).
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Tipo de mistura
Composio (% em massa)Relao de dimetros

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Binary (L + S)
85/15 (L / S)
Ternrio (L + I + S)
75/14/11 (L / I / S)
1: 7 (S: G)
1: 7: 49 (S: I: L)
Quaternrio
72/14/10/3
1: 7: 49: 343
(L + I1 + I2 + S)
G/I2/I1/F
(S: I1: I2: L)
Tabela 5.1 . Exemplos de relaes de dimetro e composies de misturas esfera

resultando em alta densidade de embalagem (L: esferas de grandes dimetros, eu: esferas
com dimetros intermedirios, S: esferas com dimetro pequeno) [MUT 95]
Figura 5.5. Influncia da forma do monosized

partculas na densidade de empacotamento [GER 89]
O caso da mistura de partculas esfricas e fibras tambm foi estudado para
produzindo materiais cermicos reforados (compsitos). Quanto maior for o comprimento / dimetro
razo (L / d) das fibras, o mais fraca a densidade de empacotamento. Um empilhamento compacto, com um
distribuio homognea das fibras, pode ser conseguida por uma concentrao em volume de fibras
perto de 25%, com as fibras que tm uma L / d proporo de cerca de 15 e um comprimento de pelo menos dez vezes
menor do que o dimetro das esferas [GER 89].
5.2.3.1.4. Misturas de esferas com uma distribuio de tamanho contnuo
Esta situao semelhante ao observado com os ps cermicos que geralmente
exibem uma distribuio de tamanho contnuo. A densidade de empacotamento, em seguida, depende principalmente
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a forma da distribuio do tamanho e da sua largura. A embalagem ainda mais compacto como o
largura da distribuio torna-se maior.
5.2.3.2. Empilhamento de partculas de cermica
Com base nos princpios descritos acima, desejvel dispor de um p cermico
cujas partculas so to esfrica quanto possvel, ou pelo menos equiaxiais e com baixa
rugosidade, de forma a facilitar a sua disposio durante moldar. Alm disso, o
tamanho de partcula e a distribuio de tamanho tem de assegurar ao mesmo tempo um compacto,
empilhamento homognea e reativa na sinterizao.
No caso de misturas de produtos que exigem baixa reatividade sinterizao (construo,
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produtosdefinidos
refractrios),
possvel
a utilizao
de misturas
de ps binrias
ou ternrias,
como
a
aqueles
na Tabela
5.1, com
uma proporo
substancial
de partculas
de grande
dimetro.
Obtemos, neste caso, stackings densas e suficientemente homogneos que so, em seguida,
simplesmente consolidou durante a sinterizao.
No caso das cermicas tcnicas, a introduo de partculas de grande dimetro
devem ser evitados, pois apresentam uma baixa reatividade e preferencialmente crescer
durante a sinterizao para o detrimento de partculas finas. Os ps so geralmente
distribuies de tamanho contnuo de partculas com uma distribuio estreita e uma mdia
dimetro inferior a um micrmetro, de modo a garantir uma microestrutura homognea
do objecto sinterizado. Estes ps, no entanto, resultar num encolhimento considervel
durante a sinterizao, uma vez que as densidades de embalagem raramente excedem 0,6. O estudo de
disperso do p e da escolha de moldar aditivos assumem grande importncia
aqui, a fim de maximizar a fraco de volume do p cermico no
suspenses e misturas.
5.2.4. Influncia de materiais em p sobre a reologia de misturas
As propriedades reolgicas das suspenses concentradas e as misturas so cheios
muito sensvel para a distribuio do tamanho das partculas, bem como a sua forma e
superfcie especfica (este aspecto discutido na seo 5.3.8.4). Se considerarmos um
suspenso de partculas esfricas monomodal, a viscosidade aumenta rapidamente para uma
concentrao de volume de p superior a 0,5 e tende para o infinito para o
concentrao mxima de 0,74. Uma mistura binria de duas populaes de
esferas monomodais diminui a viscosidade da suspenso consideravelmente (ver
Figura 5.13). A viscosidade mnima atingido por uma mistura contendo 36% de
partculas de dimetro menor. Este exemplo novamente sublinha o compromisso de ser
encontrada entre aptido embalagem, facilidade de conformao e sinterizao reatividade.
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5.2.5. alteraes nas caractersticas de um p
A adaptao das caractersticas qumicas da superfcie das partculas est
discutido na seo de disperso (ver seco 5.3). A adaptao do fsico
caractersticas alcanada principalmente por triturao, granulao e seleo.
5.2.5.1. tcnicas de moagem
Os principais mecanismos de moagem so ruptura impacto e desgaste abrasivo (atrito).
As principais tcnicas de moagem so listadas na Tabela 5.2. Exceto no caso de jato de ar
fresagem, que utiliza o impacto entre as partculas aceleradas por uma corrente de ar,
as tcnicas de moagem usar a mdia de moagem, especialmente bolas. O tamanho mdio final de
as partculas depende da tcnica utilizada, as caractersticas dos meios de moagem
(Material, forma, tamanho), o tempo de moagem, o meio de moagem (moagem a seco, em
meio aquoso ou no-aquoso, com ou sem agentes dispersantes) e razo de carga (peso
de moagem de mdia para peso em p). Alm de um certo tempo de moagem, o tamanho de partcula
no muda mais, porque a energia fornecida no mais suficiente para usina
partculas cada vez mais finas que contm cada vez menos rachaduras crticos. O
contaminao dos ps por meio de moagem pode ser minimizado atravs de um adequado
escolha do material dos objectos de moagem e do revestimento das fbricas. Por fim, ele
Deve notar-se que a moagem de atrito gera partculas mais equiaxiais que a outra
tcnicas de moagem.
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Tcnica
Mecanismo de triturao
Moinho de bolas
Impacto
Balano moinho de martelo
Impacto
Moinho planetrio
Impacto
Jet moinho
Impacto
Atrito
Frico, cisalhamento
Tabela 5.2. tcnicas de moagem comumente usados

5.2.5.2. Granulao
Granulao produz aglomerados esfricos de tamanho similar, formado por
partculas elementares, que tm boas caractersticas de fluidez, preservando a
reactividade de sinterizao adequado. A granulao geralmente levada a cabo por pulverizao, de morrer, de uma
tcnica descrita na seo 5.5.
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5.2.5.3. Seleo
Britadeira, em geral assistida por vibrao pneumtica, faz com que seja possvel obter
classes de tamanho de gros de at 40 m. Para partculas mais finas, podemos usar um classificador (ar
ou turbina de gua) que eficaz para um tamanho de cerca de 5 um.
5.3. As suspenses de partculas de cermica
5.3.1. Introduo
A desaglomerao e disperso de partculas de cermica so etapas fundamentais
nos processos de moldagem, seja por lquido, de plstico ou um mtodo a seco. O objetivo atingir
um sistema homogneo e estvel de partculas elementares, ou parcialmente aglomerada
no caso da fundio de cermica tradicionais, em um lquido ou uma fase, geralmente
orgnico, de viscosidade mais elevada. Devemos, portanto, compreender e controlar o estado de
disperso das partculas, o que ir determinar a estrutura da mistura,
caracterizado por reologia. O lquido suspensivo geralmente chamado de solvente, embora
a solubilidade de ps cermicos, geralmente no significativa nestes lquidos.
A disperso de um p num solvente envolve trs etapas:
- Humedecimento da superfcie do p pelo lquido, o que resulta na substituio de
as interfaces de slidos / gs por interfaces slido / lquido;
- Desaglomerao, ou seja, a ruptura dos aglomerados "soft" em elementar
partculas ou em agregados "duras" de partculas elementares. O capilar simples
presso do solvente nos poros pode destruir certos aglomerados (ligaes fracas),
mas a contribuio de uma energia mecnica adicional, obtido por meio de
impactos com meio de moagem ou uma onda de choque, geralmente necessrio;
- Estabilizao do estado de disperso com respeito sedimentao e
reaglomerao.
O agente de disperso, ou agente activo de superfcie, pode desempenhar um papel nessas trs fases. Em
o primeiro, que pode diminuir a energia da interface slido / lquido, melhorando o humedecimento. Tambm
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faz
com que
a etapa de moagem
mais eficaz. Por fim, ele ajuda a obter uma suspenso estvel por
evitando
reaglomerao
e sedimentao.
5.3.2. carga superficial de xidos em gua
Vrios mecanismos podem provocar cargas de superfcie de partculas de xido de [JOL 94] [HUN
87]. Os principais so: i) a reaco de grupos hidroxilo presentes na superfcie de
xidos, ii) a adsoro de ies especficos ou polielectrlitos carregados chamado
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dispersantes ou deflocculants e iii) a liberao de ons na gua, por exemplo
alcalinos (K +, Na+) A partir da superfcie da argila, resultando em uma superfcie negativa.
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5.3.2.1. dissociao de grupos hidroxilo de superfcie

A superfcie de partculas de xido consiste de grupos hidroxilo (M-OH
) Cuja
superfcie
libera caracteres anfotricos ou capta protes, dependendo do pH. O
reaes de troca na superfcie de xido hidratado, o que resulta no estabelecimento
de carga eltrica de superfcie, so:
H-OHsuperfcie
+ H+ F M-OH2+superfcie
[5.1]
F MO H-OH superfcie
+ H+
superfcie
[5.2]
Estas duas equaes mostram que, dependendo do pH do meio, a taxa

das partculas pode ser positivo ou negativo. Um ponto caracterstico de um xido o
ponto de carga zero (PCZ). Isso reflecte o carcter cido-bsico da superfcie. O
PZC pode ser definida em termos de pKa de reaces [5.1] e [5.2]:
PCZ = 1/2 (pKa
)
[5.1]+ PKa[5.2]
[5.3]
O valor do PZC est relacionada com a natureza do xido e ir depender directamente

na polarizao do grupo OH por o catio M do xido. Um ction de alta
carga (Si 4 +
) Vai resultar em uma superfcie de cido e um PZC fraco. O PZC de slica
2) (SiO
3(Al
+
de cerca de 2. The PZC de alumina
O
(Al
),
Com
um
catio
trivalente
)
de
cerca
de
9.
2 3
5.3.2.2. adsoro especfica
importante compreender os fenmenos que ocorrem na soluo de xido de
uma interface, na presena de um electrlito, uma vez que ir regular o comportamento do
suspenses. Certos ies presentes na soluo, como polielectrlitos carregados utilizados
como dispersantes, apresentam uma afinidade particular para a superfcie especfica e desenvolver
+
interaes com os grupos hidroxila. As espcies de superfcie mesmos M-OH
2 e MO
ocorrer tanto em saldos cidos-bsicos e saldos de adsoro especfica. Especfico
Por conseguinte, a adsoro afecta a carga de superfcie, a qual pode ser invertida, e desloca
o ZPC (veja a Figura 5.6). Amnio e de sdio poliacrilatos (Figura 5.7) so
amplamente utilizado para desenvolver uma carga elevada na superfcie da partcula.
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Figura 5.6. Evoluo do sinal ESA, medido pelo acoustophorometry (ver seco 5.3.5.3),
dependendo do pH para um p de alumina e de um p de alumina com a adio de
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polimetacrilato de amnio. O sinal de ESA proporcional ao potencial zeta

H
[ CH
C ]
n
COO-NH +
4
Figura 5.7. Molcula de poliacrilato de amnio

5.3.3. Oxide / interface de soluo
A ionizao da superfcie das partculas de xido em gua modifica a distribuio de
os outros ons no ambiente. O modelo de dupla camada baseada na
interaces electrostticas entre a superfcie e os ies com cargas opostas
(contra-ons), e em agitao trmica, que tende a distribuir esses encargos em
espao e destruir a ordem estabelecida pelas foras eletrostticas. O duplo
camada elctrica governa os fenmenos na interface entre a fase dispersa
+
- grupos
e o ambiente circundante (ver Figura 5.8). H-OH
2 e MO
constitui praticamente uma parte do slido. Eles esto localizados em uma mdia de 0-avio
equiparado a superfcie da partcula, onde desenvolvem um custo mdio
0. O
ies adsorvidos especificamente so localizados numa primeira camada compacta que constitui um
zona solvente altamente estruturada (camada de Stern). Ns atribuir-lhes uma mdia
avio, identificado como o plano de Helmholtz interno (IHP) levando a densidade de carga.
A distncia entre o plano de IHP e o 0-avio na ordem de um raio inico
(Cerca de um angstrom). Neutralidade elctrica assegurada por uma segunda camada (Gouy e
Camada difusa Chapman), composta de ons de solvente distribudos sob a combinao
ao de interaes eletrostticas e agitao trmica. O plano mdio (exterior
Avio Helmholtz (OHP)) constitui o limite da zona de solvente estruturada (Stern
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layer). perto este plano que ocorre o deslizamento do solvente ea eltrica
potencial no plano de Helmholtz exterior ( d) assimilado para o potencial eltrico
(Potencial electrokinetic zeta) da partcula se movendo na soluo sob a ao
de um campo eltrico. O potencial zeta, que reflete a repulso mtua da
partculas, o parmetro fundamental para avaliar as propriedades do sistema
(Aglomerao das partculas, a estabilidade e a reologia das suspenses).
A evoluo do potencial, quando nos afastamos da superfcie da partcula,
calculada expressando a diferena de potencial electroqumico entre o
da superfcie da partcula e a soluo. Na parte estruturada da dupla camada (Stern
Layer), os ons devem estar localizados em planos distintos. As redues no
potencial entre a superfcie e a IHP, e entre a IHP eo OHP so
Por conseguinte, o mais linear no interior de um condensador. O potencial diminui exponencialmente com
a distncia na camada difusa a partir do acetato. O eletricamente perturbado
zona estende-se a cerca de 100 Angstroms. Sua espessura depende muito da
concentrao ea carga dos ons do eletrlito. Quanto maior a carga ea
concentrao, tanto mais a camada difusa comprimida.
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Figura 5.8. modelo de camada dupla: distribuio de encargos e dos potenciais de superfcie
5.3.4. O potencial zeta ()
Uma partcula carregada que constitui uma entidade electrocintico e submetido a uma
campo eltrico (E), ir se mover a uma velocidade v (velocidade eletrofortica). O
2s-1V-1) definida, para as partculas esfricas, por:
mobilidade eletrofortica ( em m
=v /E
[5.4]
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O potencial zeta calculada utilizando a seguinte expresso:
fh
[5,5]
r 0
onde a viscosidade da soluo e
r a constante dieltrica do lquido.
A constante de Henry
fh uma funo da proporo entre o raio da partcula com a espessura
da camada difusa. O
fh constante igual a 1,5 (equao Huckel) para um valor de
este rcio menor do que 1 (camada larga difusa). A partcula ento considerado como um
carga isolada. Se pelo contrrio acontece (proporo maior do que 100), que o caso de
ambientes com constante dielctrica baixa, a camada difusa considerado como um plano
Estado e da fh constante dielctrica igual a 1 (equao de Helmholtz-Smoluchowski).
O valor do potencial zeta frequentemente correlacionado com a estabilidade da
suspenses. temperatura ambiente, um valor absoluto superior a 40 mV fornece um
estabilizao eletrosttica satisfatria.
5.3.5. medio do potencial zeta ()
5.3.5.1. Micro-electroforese
A electroforese amplamente utilizado para caracterizar a estabilidade de cermica
suspenses. A taxa de migrao de uma partcula elementar, submetido a um eltrico
campo, medido. Esta tcnica aplicvel apenas a sistemas altamente diludas, norepresentativa de suspenses cermicas.
5.3.5.2.Transporte de massa eletrofortica
Uma mobilidade "mdio" de partculas em suspenso medida com a massa
tcnica de transporte. Um elctrodo colocado em suspenso, enquanto que a outra
elctrodo colocado na parte inferior de uma clula de pequeno cheio com a mesma suspenso. O
migrao eletrofortica em campo eltrico varia a concentrao de slidos na
clula. A mobilidade "mdio" pode ento ser calculada por:
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tI s 1
W
s
[5.6]
em que W a variao da massa na clula, a condutncia da suspenso,

t
o tempo de aplicao do campo, que a corrente aplicada, s a frao de volume de
p em suspenso,
pe
l as respectivas densidades de slido e o
lquido.
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5.3.5.3.Acoustophorometry
Acoustophorometer uma tcnica de medio com base em uma eletroacstica
efeito que ocorre quando um campo eltrico alternado de alta freqncia (1 MHz)
aplicada a dois elctrodos imersos numa suspenso de partculas carregadas. O campo
aplicado periodicamente deforma a distribuio das cargas mveis do duplo
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camada elctrica de cada partcula e produz uma variao da presso acstica da

mesma freqncia do campo eltrico aplicado. Sua amplitude depende da deslocados
encargos e pode ser relacionado com o potencial zeta [O'BR 88].
5.3.6. estabilizao eletrosttica
A estabilidade da disperso caracteriza, no sentido comum do termo,
a qualidade da disperso das partculas no sistema. Indica a instabilidade
aglomerao, a coagulao ou a floculao das partculas. As partculas so
submetido s foras repulsivas resultantes da interao da dupla eltrica
camadas, a atrao de Van der Waals eo movimento browniano se
so de pequeno porte. Devemos, portanto, saber se as partculas, sob o efeito de
o movimento browniano, pode se aproximar um do outro a uma distncia suficientemente
pequeno para formar associaes permanentes ou no. O problema abordado usando a
Teoria DLVO (Dejarguin, Landau, Verwey, Overbeek) [DER 41] [HUN 87]
[VER 48].
5.3.6.1.Van der Waals
Estas foras atractivas resultar de interaces dipolares a nvel molecular. Em
a escala das partculas e, no caso de duas esferas de raio
uma
, cujos centros
esto distantes de D, a energia potencial de interao escrito como:
VA
2
2
2
A
2uma
2uma
D2 4uma
Ln
2 D2
6 D2 4uma
D2
[5,7]
em que A a constante de Hamaker, que depende da natureza das partculas e

o solvente. Para as partculas (1) em um lquido de disperso (2), a constante de Hamaker
2
-20J para
escrito em um caminho aproximado A = 1(A
- Um
2) . O valor de A de 3.7.10
20
gua e, geralmente, cerca de 3,5-8,10 J para xidos.
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Para pequenas distncias (D
uma
) /u- ma
2<< 1, a energia de interaco simplificada para:
VA= - Auma
/ 12D( - 2uma
)
[5,8]
Por conseguinte, a energia potencial de atraco depende, em primeira aproximao, apenas

da natureza do material e da disperso ambiente (constante de Hamaker), em
o tamanho das partculas e a sua distncia.
5.3.6.2.Foras eletrostticas
Eles so o resultado da interao entre as camadas eltricas duplas. Por idntico
partculas, que so repulsivas. Quando duas partculas se aproximam um do outro, a difusa
partes das camadas duplas se repelem. Se eles so comprimidos demais, as camadas Stern
tambm entram em interao. O clculo do potencial de interao energia V
R,
com base na durao de colises e os tempos de relaxao das camadas, complexo.
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Se
a sobreposio
de camadas
fraco,
a expresso aproximada do potencial
energia
de interaco
dado pela
relao:
VR
2
r 0umad exp
( D 2uma
)
[5,9]
onde
o inverso do comprimento de Debye, que representa a amplitude do
interaco electrosttica e normalmente assimilados para a espessura da difuso
camada. Os dois parmetros que tm uma grande influncia Rsobre
so oVpotencial para o
Plano de escorregamento
OHP ao
( potencial), a concentrao e a natureza dos
d assimilado
os ies atravs da expresso, bem como a constante dielctrica da soluo.
5.3.6.3. energia potencial total
O total de energia potencial V
T a soma das energias atrao e repulso
(VT = VA + VR). A evoluo da V T de acordo com a distncia de separao do
partculas est representado na Figura 5.9. A energia potencial total deve, em geral, uma
mxima e dois mnimos. Se o mximo bastante elevada, os choques no pode
fornecer uma energia suficiente para superar esta barreira de potencial e a suspenso
estvel. A coagulao pode ocorrer no segundo mnimo, mas fraco e reversvel.
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Figura 5.9. Evoluo das energias potenciais dependendo da distncia da partcula

e as diversas contribuies
De acordo com a teoria DLVO, sob condies isotrmicas e na ausncia

de agitao mecnica, estabilizao por repulso electrosttica depende principalmente
dos seguintes fatores:
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- A concentrao de electrlito (dispersante) e a sua carga. O aumento

a concentrao (ver Figura 5.10) ou a carga faz com que a reduo em V
R por
reduzindo o comprimento de Debye 1 /. Um eletrlito ser tanto mais floculao da
maior a sua concentrao ea carga de seus ons. Da mesma forma, o uso de um lquido com
baixa constante dieltrica ir diminuir a estabilizao;
- O valor do potencial de superfcie elctrico. Um elevado valor ded aumenta o
valor de V R. O valor de
d depende diretamente os fenmenos que esto na origem de
cargas de superfcie; por isso que o pH, a concentrao ea carga de adsorvida
ons esto entre os fatores mais influentes;
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Figura 5.10. variao da viscosidade de uma suspenso de alumina de acordo

para a concentrao de dispersante (polieletrlito)
5.3.7. estricos e estabilizaes eletroestrico
Um fator importante que no levado em conta na teoria DLVO
adsoro, na superfcie da partcula, de longas cadeias polimricas. A adsoro de uma
polmero no-inico ou um polielectrlito na superfcie slida pode causar no apenas um
modificao do potencial zeta, mas tambm uma grande diferena entre o valor de
o potencial zeta e o estado de disperso. Repulso estrica associado com o
efeito de obstruo destes polmeros que so capazes de formar uma espessura suficiente
camada para evitar que as partculas de se aproximarem uma da outra na distncia de
influncia de Van der Waals foras atrativas. Estabilizao estrica, portanto,
dependem da adsoro do dispersante polimrico e a espessura da camada
desenvolvido. Vrios modelos de interpretao para estabilizao por efeito estrico foram
apresentar. Eles confiam tanto em uma abordagem estatstica, ou sobre a termodinmica de
solues. Estabilizao estrica particularmente til em orgnico, relativamente no-polar ou
meios no polares, como no caso de moldagem em fita (ver seco 5.4.3).
A adsoro de polmeros carregados (polieletrlitos) conduz a um misturado
mecanismo estrico / eletrosttica (mecanismo eletroestrico). A expresso do total
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energia potencial torna-se:

VT = VA+ VR + VRS
[5.10]
onde V RS o potencial de interao estrica.
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Total de exposies de energia potencial apenas a segunda mnimos (ver figura 5.9). Estrico
contribuio evita o contato entre as partculas de curta distncia (cerca de uns poucos
nanmetros), no obstante a existncia de uma barreira de potencial, devido camada dupla,
eficaz em distncias maiores.
5.3.8. reologia de sistemas cermicos
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Reologia a cincia da deformao e fluxo da matria. O

conhecimento do comportamento reolgico dos sistemas de cermica fundamental na
moldar palco. Suspenses cermicas e pastas so sistemas multi-constituintes, muitas vezes
apresentando os comportamentos reolgicos complexos, o que depender da forma do
partculas, a sua concentrao, a sua distribuio de tamanho de gro, mas tambm sobre a interaco
foras entre estas partculas.
A equao reolgica de um estado fluido liga a deformao com a tesoura
stress. O reograma geralmente usado para representar esta equao de estado :
f $
[5.11]
onde $ = d / d t a taxa de deformao ou taxa de cisalhamento.

A viscosidade, ou dinmica aparente, () a relao entre a tenso de cisalhamento () sobre a cisalhamento
taxa ($), sua unidade Pa.s Viscosidade representa a resistncia ao fluxo de um fluido.
As respectivas influncias sobre o comportamento reolgico, da cermica e
fase suspensivo (lquido, fase orgnica) so muitas vezes determinados utilizando relativa
viscosidade:
r= /
onde e
fase.
[5.12]
s so as respectivas viscosidades aparentes do fluido e o suspensivo
As vrias condutas reolgicas so descritos abaixo.

5.3.8.1.Comportamentos reolgicos (veja a Figura 5.11)
5.3.8.1.1. Fluidos newtonianos
Fluidos newtonianos normais ou apresentam uma relao linear entre a tenso de cisalhamento e
a taxa de cisalhamento
= / ( $). Viscosidade no depende da tenso de cisalhamento. O
reograma de um fluido newtoniano uma linha reta que passa pela origem e com
uma inclinao igual viscosidade. A maioria dos sistemas de cermica no so lineares ou anormal.
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5.3.8.1.2. Shear-desbaste ou fluidos pseudo-plstico
A viscosidade aparente de um fluido de afinamento diminui com o cisalhamento. Este
comportamento frequente em cermica devido orientao das partculas, particularmente
partculas anisotrpicos e das cadeias polimricas no sentido do fluxo, o qual
reduz a resistncia do fluxo. Esse comportamento descrito por uma lei de potncia:
K $n
onde K um ndice de consistncia eo expoente
desvio do comportamento Newtoniano (n = 1).
[5.13]
n (n <1) expressa o
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Figura 5.11 . Os vrios comportamentos reolgicas de composies cermicas

5.3.8.1.3. Fluidos Shear-espessamento
A viscosidade aparente de um fluido de espessamento aumenta com o cisalhamento. Este
comportamento pode bloquear o equipamento de moldagem (mquina de extruso, moldagem por injeco
imprensa) e deve, portanto, ser proibida em processos cermicos. Este comportamento
atribudo a uma ruptura da pelcula de lquido em torno das partculas em movimento. Outro
explicao a expanso do volume de fluido submetido a cisalhamento pela
sobreposio das partculas umas sobre as outras (fluidos de corte, espessantes so frequentemente chamados
dilatants). Tem sido observado em sistemas que so: i) altamente concentrada, ii)
contendo aglomerados e iii) com partculas angulares. Esse comportamento descrito
pela lei de potncia [5.13] com um expoente
n maior do que 1.
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5.3.8.1.4. Fluidos de plstico
Estes so os fluidos que fluem apenas de um estresse limiars chamado tenso de escoamento ou
produzir valor. As suspenses que tm uma estrutura tridimensional com ligaes fortes
entre molculas e partculas exibem um comportamento plstico. O limite de escoamento
corresponde tenso necessria para quebrar esta coeso.
- fluidos de Bingham. Estes fluidos se comportam como lquidos Newtonianos, mas apenas a partir de um
estresse limiar. Abaixo deste limiar de tenso, o que o comportamento de um slido elstico.
Eles so descritos por:
< s: $ = 0 e>
s:
[5.14]
onde uma constante chamada de viscosidade plstica;

- fluidos Casson. Estes fluidos exibem um comportamento plstico fluidificante. Eles so
descrito pela equao de Casson:
< s: $ = 0 e>
0,5 0,5
s:
s
$ 0,5
[5.15]
onde uma constante tambm chamada de viscosidade plstica.

Um modelo freqentemente usado para descrever este comportamento o de Herschel-Bulkley
modelo:
$n
s K
[5.16]
Os comportamentos reolgicas descritas no dependem da histria do fluido.

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Reogramas
so nicos e reversvel.
casos (tixotrpica
rheopexic
fluidos), a desestruturao
do fluidoEm
e a outros
sua recuperao
dependee no
s no
o stress, mas tambm sobre o tempo necessrio para atingir o equilbrio. Os reogramas ento
apresentam histerese. As caractersticas de fluxo, por conseguinte, ser influenciadas pela anteriormente
tratamentos. Fluidos tixotrpicos e rheopexic so semelhantes, respectivamente, para o cisalhamento
desbaste e os fluidos de corte-de espessamento, mas com um perodo de descanso suficiente aps cisalhamento
relaxamento para regenerar a sua estrutura original.
5.3.8.2.Caracterizao do comportamento reolgico
Remetros estado estacionrio com cilindros rotativos ou cone / placa (veja a Figura 5.12)
so os mais amplamente utilizados para caracterizar o comportamento reolgico de sistemas cermicos
com a determinao dos reogramas
= F ($). Eles consistem de cisalhamento do fluido
entre uma superfcie em repouso e uma superfcie mvel. A vantagem de um cone / prato
remetro com um cone de ngulo baixo que ele leva constante e $ parmetros em
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qualquer ponto do fluido. Estes Remetros geralmente pode medir viscosidades variando
-3 10
a partir de
10 4 Pa.s Extruso e moldagem por injeo de pastas, com viscosidade vai
at 10 7 Pa.s, so geralmente caracterizadas utilizando um remetro capilar. A distoro
aqui imposta por uma diferena de presso entre as duas extremidades de um tubo cilndrico
com menor seco transversal, aplicada por um mbolo.
Figura 5.12. princpios de funcionamento de Remetros estado estacionrio
interessante, do ponto de vista fundamental, para caracterizar a

comportamento viscoelstico de um fluido, que reflecte as foras entre as partculas e
da a estrutura do fluido. Esta caracterizao feita de forma dinmica por
aplicvel no fluido uma tenso senoidal com freqncia N e baixa amplitude, de modo
para no quebrar a estrutura do fluido (modo viscoelstico linear). A resposta uma
a deformao da mesma frequncia. Sistemas elsticos tm uma resposta em fase com
o stress. Em um sistema de Newton, a tenso de cisalhamento proporcional taxa de deformao
e a resposta de tenso sinusoidal desfasados
por 90 em comparao com o sinusoidal
tenso aplicada. O ngulo de fase (0 << 90 ) , portanto, uma caracterstica de
comportamento viscoelstico. Usamos o formalismo de nmeros complexos para escrever:
(t ) G ( ) (t )
[5.17]
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com:
(t ) 0eEut
e
(t ) 0eEut , Onde o pulso (= 2 N),
0 e 0 so as amplitudes mximas de estresse e tenso.
t o tempo,
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O mdulo complexo de rigidez L
, Determinada por medies de oscilao,
depende do pulso, mas independente do tempo:
G
G '() + i G '' ()
[5.18]
onde G '() o mdulo de armazenamento (componente elstico) e G'' () a perda

mdulo (componente viscoso). Para um comportamento elstico perfeito (slido), L '() igual
para o mdulo de rigidez G e G'' () = 0. Em um comportamento viscoso newtoniano,
G '() = 0 e G'' () =
.
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5.3.8.3. Influncia da concentrao de partculas na viscosidade

Vrias equaes (emprico) tm sido propostos para avaliar a influncia do
frao de volume de p (
s) Na viscosidade. Para as concentraes de partculas esfricas
representativo dos sistemas utilizados ( s > 0,5), Krieger e Dougherty [KRI 59]
propor a seguinte equao:
r
s / max
2 5,
[5.19]
onde max a fraco de volume mximo de p para o qual o fluxo j no

possvel. Tambm podemos mencionar a equao Chong [CHO 71], que tambm concorda
com resultados experimentais quando
s/ maxest perto de um:
r
2
0,75
s max
1
s max
[5.20]
5.3.8.4. Influncia da distribuio de tamanho de gro

Misturas de vrias classes de tamanho de gros de partculas oferecem a vantagem de reduzir
a quantidade da segunda fase necessrio para o fluxo (, fase orgnica lquida) e
que conduz a um empilhamento mais compacto, o que reduz o encolhimento de sinterizao. Por outro
lado, uma elevada variao no tamanho das partculas prejudicial obteno de uma homognea
microestrutura sem crescimento de gros durante a sinterizao. As teorias sobre a viscosidade
de sistemas que contm ps multimodo foram desenvolvidos por Lee [LEE 69] e
Farris [FAR 68]. Para as fraces de volume de partculas esfricas superiores a 50%, uma
aumento substancial da concentrao pode ser conseguida a viscosidade constante (ver
Figura 5.13). No entanto, uma proporo de finos / grosseiros igual a 36/64 leva a viscosidade mnima.
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Figura 5.13. Evoluo da viscosidade de uma suspenso de partculas bimodal

para vrios / grandes propores finas e fraes de volume em p [FAR 68]
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5.4. Moldagem
5.4.1 . Colagem
Colagem o mtodo mais convencional de produo de peas muito variadas
que podem ter formas complexas (culinria, sanitrios, materiais refratrios, tcnicos
cermica). Este mtodo consiste em lanar uma suspenso (deslizamento) num molde poroso,
geralmente feito de gesso. A migrao capilar do lquido nos poros do
Resultados do molde na formao de uma camada consolidada de partculas no molde
superfcie. As principais vantagens da moldagem em pasta so: i) a complexidade das formas que
podem ser produzidos, ii) o seu baixo custo e iii) o uso de suspenses perfeitamente dispersas no
cermica tcnica levando a microestruturas verdes densas e homogneas. Sua
grande desvantagem a sua baixa capacidade de produo. As suspenses aquosas so o
a maioria dos materiais comuns, mas hidrolisveis
(MgO, CaO,
Etc) e no-xidos
2O3, La
(SiC, Si3N4, AlN, etc) so lanados em um ambiente orgnico (lcool, cetona, thrichlorethylene). As superfcies destes no-xidos podem, contudo, ser "hydrophobated"
usando-se com um agente activo de superfcie, o que permite a sua suspenso em gua.
No caso de o vazamento de ar aberta (ver figura 5.14), a forma externa do
pea definida pelo molde e quando a espessura da parede consolidada
suficiente (tempo de endurecimento), a suspenso esvaziado. A parte verde, aps secagem,
deve ter coeso suficiente para ser desmoldado. A baixa contrao de secagem facilita
nesta fase. As paredes so finas e de espessura constante. Peas produzidas por vazamento
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entre dois moldes (ou entre dois emplastros) (ver Figura 5.15) tem a forma do
cavidade do molde. As paredes podem ser de espessura e tm espessuras variveis.
5.4.1.1. Moldes
O mecanismo de absoro do lquido na suspenso est relacionada com a
efeito de suco capilar do molde poroso. A rede porosa do molde
portanto, de vital importncia para a taxa de configurao e as caractersticas do verde
parte. Os moldes mais utilizados so feitos de gesso (CaSO
4, 2H2) formada por
reao de gesso (CaSO 4, 0,5 H2S) e gua. Vamos usar a palavra comum
gesso, mal empregado, para indicar que o material do molde. Gesso apresenta um
rede inter-conectada de agulhas e placas de gesso que lhe conferem sua
resistncia mecnica. Gesso permite a fabricao fcil e de baixo custo de complexo
moldes com boa qualidade superficial, elevada de volume de poros (de 40 a 50%) e o tamanho de poro
inferior a 5 microns. Por outro lado, o gesso tem uma baixa resistncia abraso e elevada
solubilidade em gua, assim como uma gota de suas propriedades mecnicas devido desidratao,
acima de 40 C, o que limita a sua secagem necessrio entre duas peas fundidas de modo a no
aumentar o tempo de presa. A superfcie do molde pode ser coberta a fim de facilitar o
desmoldagem e para reduzir ataques de suspenses de cido (slica) ou orgnicos
As suspenses (lcool), por exemplo, alginatos, talco ou por grafite.
Outros materiais so utilizados para a produo de moldes de fundio com alta
resistncia mecnica e a dureza elevada, por exemplo, resinas epoxi cheia ou no cheia
com ps cermicos.
Suspenso
Molusco
p
Poroso
molde
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1. Fundio
Camada consolidado
2. Setting
Parte verde
3. Ejeo
4. Desmoldagem
Figura 5.14. fundio ao ar livre
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Suspenso
1. Fundio
2. Setting
3. Desmoldagem
Figura 5.15. Fundio entre dois moldes

5.4.1.2. Cintica da criao
medida que o processo de fundio uma operao de filtrao, com formao de depsito, a sua
cintica geralmente avaliado utilizando a lei de Darcy [TIL 86]. Ao considerar que
propriedades reolgicas da suspenso manter-se constante durante a filtrao, que h
nenhuma sedimentao e que o depsito incompressvel, a sua espessura e , em seguida, pode ser
expressa por:
e
1
dp
R 2
m
Rd
2P
sd p t
Rd d s
0, 5
R
m
Rd
[5.21]
onde s e
d so, respectivamente, as fraces volumtricas slidos em suspenso e o
depsito, p a densidade das partculas, P a diferena de presso do lquido
atravs do depsito (presso capilar), a viscosidade do lquido transportado, R
m
e R d as respectivas resistncias de transporte especficas do molde e o depsito.
A etapa limitante na cintica de ajuste das suspenses contendo menor dimetro
partculas o transporte do lquido atravs da estrutura porosa do depsito.
Modelos de avaliao, portanto, geralmente negligenciam a resistncia a migrao do lquido
na estrutura porosa do molde, mas, no entanto, a queda de presso assimilar
atravs da camada solidificada para a presso de aspirao do molde. Emplastro produz um
presso de aspirao de 0,1 a 0,2 MPa [ADC 57]. Equao [5.21] torna-se:
e2
2 P
Rd d p
s
d
[5.22]
s
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A taxa de fixao ser tanto maior quanto a permeabilidade da camada depositada
aumenta (baixo Rd). A resistncia especfica do depsito do dR geralmente determinada
pelo modelo Kozeny-Carman [CAR 56], que expressa essa resistncia de acordo
a porosidade do depsito (de volume de poros, os poros de superfcie por unidade de volume
Sv, E tortuosidade representado por um parmetro t, geralmente tomada como igual a 5):
Rd
TSv2 d2
1 d3
[5.23]
A estrutura porosa da camada solidificada, e, portanto, o tamanho do gro do

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influenciar
p
(tamanho
diretamente
e distribuio)
a cintica
e o estado
de configurao.
de disperso
Este
damodelo
suspenso,
considera
ir que todos os poros tomar
parte da mesma forma que no escoamento do lquido e que a estrutura porosa uniforme,
o que no geralmente o caso. Por um lado, a carcaa de cermica tradicional
suspenses, parcialmente floculada, leva a um depsito com uma porosidade bimodal. O
poros entre aglomerados constituem, em seguida, os principais meios de transporte. Em
Adicionalmente, os depsitos so compressveis com um rearranjo da estrutura porosa
durante o casting.
O tempo de secagem pode variar desde alguns minutos para produzir uma parede fina com uma
parcialmente coagulado suspenso de porcelana, a uma hora no caso de um perfeitamente
suspenso dispersa de partculas submicrnicas. Pode demorar vrios dias para que o
fundio de peas refratrias muito grossas (10 cm).
5.4.1.3. suspenses Fundio
Obteno de peas de cermica, com propriedades satisfatrias de uma forma reproduzvel por
colagem exige uma escolha criteriosa do tamanho do gro e o controlo do
partcula qumica de superfcie. O comportamento reolgico e a viscosidade da
As suspenses de facto dependem directamente o tamanho do gro do p, o interinteraes de partculas (estado de disperso) ea concentrao de partculas.
A distribuio de tamanho de gro de p, o que vai influenciar o regime de
partculas durante a consolidao, varia consideravelmente de acordo com o tipo de
propriedades cermicas eo final desejado. A concentrao significativa de partculas finas
(Na ordem de um micron) , no entanto, necessria para controlar a reologia e
sedimentao. No caso das cermicas tcnicas, o tamanho de partcula geralmente baixa
com uma estreita distribuio para assegurar uma reactividade de sinterizao satisfatria e uma
microestrutura homognea. Por outro lado, no caso das cermicas tradicionais,
a mistura tipicamente formada por plaquetas de argila finas, bem como slica e feldspato
partculas de cerca de algumas dezenas de micrmetros.
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Argila suspenses cermicas tradicionais e suspenses tcnicos de cermica diferem por
o grau de disperso de partculas (ver Figura 5.16).
Viscosidade
Cermica tradicional
Floculada
suspenso
Cermica Tcnica
Concentrao em dispersante
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Figura 5.16. grau de disperso de partculas para vrias suspenses

Uma suspenso cermica tradicional parcialmente floculado com uma viscosidade mais elevada
do que a viscosidade mnima. Este estado parcialmente coagulado faz uma taxa de ajuste rpido
possveis graas a um dimetro de poro elevado e do volume dos poros na camada formada.
Alm disso, a reteno de gua de alta desta camada vai dar parte um verde
plasticidade favorvel ao seu manuseio aps desmoldagem. Como composies tradicionais
desenvolver uma fase vtrea, durante a sinterizao, a microestrutura verde obtido por esta
estado parcialmente aglomerado no ter uma influncia significativa sobre a final
propriedades. No caso do vazamento de produtos cermicos tcnicos, o objectivo muito
diferente, ou seja, a obteno de uma densidade verde de alta com uma microestrutura homognea.
A suspenso ir assim ser completamente disperso com uma viscosidade mnima e uma
alta concentrao de partculas. As suspenses so formulados com um pseudoplasticidade
comportamento e uma viscosidade inferior a 1 Pa.s para uma taxa de corte que varia entre 1 e
10 s-1 durante a fundio. Eles contm tipicamente 40 a 60 vol.% De matria mineral e
0,2 a 1% em massa de agente de disperso com base na matria seca. Uma viscosidade elevada a baixa
taxa de cisalhamento e / ou uma tenso suficientemente alto rendimento favorvel para evitar a
sedimentao das partculas em repouso, antes do casting, mas especialmente no molde
durante a configurao. O valor mnimo da tenso de limiar
s que equilibra a
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foras de sedimentao de partculas com dimetro d e densidade
p em uma suspenso de
densidades expresso por:
s
2
d
3
s g
[5.24]
5.4.1.4. Esvaziamento-desmoldagem
A camada consolidada deve ter resistncia mecnica suficiente para que ele ir
no fluir para fora com a suspenso, durante o esvaziamento do molde e permitir que o seu
desmoldagem. Em sistemas parcialmente coagulado contendo argila (cermica tradicional),
as foras de coagulao dar uma coeso suficiente sobre a pea. A coeso de
peas realizadas com suspenses cermicas dispersas (tcnica) pode ser aumentada pela
aglutinantes (carboximetil celulose, alginato de sdio ou de amnio)
o que tambm pode contribuir para a disperso. A adio de ligantes no obstante
apresenta a desvantagem de aumentar o tempo de presa por meio de um aumento na
viscosidade da suspenso e uma reduo da permeabilidade do consolidado
camada.
5.4.1.5. Falhas
As principais falhas encontradas em uma parte verde obtido por colagem so: i) o
presena de grandes poros (Pinholes) devido a uma desgaseificao pobre da suspenso, ii) um
orientao preferencial de partculas anisotrpicos (plaquetas de argila, mica) para uma baixa
de espessura sobre a superfcie da pea que resulta num encolhimento diferencial e
Por conseguinte, em tenses durante a secagem e sinterizao, e iii) um no-homognea
microestrutura, devido a uma sedimentao de partculas grossas.
5.4.2. fundio sob presso
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Equao
que o(<0,2
fornecimento
uma presso
em comparao com o
baixa
presso[5,22]
capilarmostra
do molde
MPa paradegesso),
diminuiadicional,
a configurao
tempo. A este respeito, a moldao sob presso consiste na aplicao de uma presso de, geralmente
inferior a 5 MPa, para a suspenso do molde poroso. O gradiente de presso, assim,
criado (P) ir forar o fluido atravs da rede porosa e a camada formada,
reduzindo consideravelmente o tempo de endurecimento em relao fundio tradicional (ver figura
5,17).
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Figura 5.17. cintica de fundio para vrios presses aplicadas [GRU 72]
Fundio sob presso reduz o teor de gua na parte verde e aumenta a sua
a densidade e a sua coeso. Os moldes de mono-ou multi-cavidades so feitas de gesso ou
polmero com uma resistncia mecnica e porosidade maior do que gesso, bem como um
elasticidade que permite uma estanqueidade do molde sob baixa fora de aperto. Fazem
no requer secagem entre os vrios castings. Este processo computerizable
proporciona uma elevada produtividade. agora largamente utilizada na indstria para a produo
sanitrios de cermica e utenslios de mesa. Por outro lado, a aplicao do presente
processo de cermica tcnica ainda relativamente novo.
Vamos finalmente nos mencionar dois outros mtodos de fundio, que tambm reduzem significativamente
o tempo de configurao em relao ao elenco tradicional: fundio a vcuo e centrifugao
vazamento. O primeiro mtodo semelhante ao vazamento sob presso, mas aqui a suspenso
sugado atravs do molde poroso. No segundo mtodo, as partculas so impulsionadas pela
centrifugao, resultando em um depsito de alta densidade. Fundio centrifugao usado em
o campo da cermica tcnica.
5.4.3. fundio de fita
Fundio de fita [CHA 94], [MIS 78] produz chapas de cermica de baixa espessura (25
1.000 micrmetros) e grande superfcie, cuja homogeneidade, qualidade de superfcie e
resistncia mecnica no estado verde so satisfatrios para aplicaes eletrnicas
como substratos e capacitores de multicamadas.
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5.4.3.1. bancos Fundio
Colagem de fita consiste em depositar uma suspenso de p e orgnica
componentes em um suporte. A evaporao do lquido, denominado solvente, uma vez que permite
a dissoluo da fase orgnica (excepto no caso de emulses em que garante
sua suspenso), proporciona uma fita que vai ser separado do suporte. A secagem
determina, em grande medida, a microestrutura e propriedades do sinterizado
componente. O depsito criada por um movimento relativo de um tanque e um suporte.
Duas solues so possveis: o reservatrio move-se sobre um suporte fixo (no contnua
casting) ou as de suporte se move sob o reservatrio (lingotamento contnuo).
5.4.3.1.1. Fundio de no-contnuo (veja a Figura 5.18)
Uma lmina de mdico espalha a suspenso sobre um suporte fixo (vidro, ao inoxidvel,
pelcula de plstico). Para uma dada suspenso, a altura da lmina e a velocidade da
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reservatrio ir determinar a espessura da fita. Esta tcnica de moldagem adequada

para a realizao de espessuras elevadas (substratos).
Figura 5.18. Princpio da colagem de fita no-contnua

5.4.3.1.2. Lingotamento contnuo (veja a Figura 5.19)
O suporte mvel (fita de ao inoxidvel, plstico filme) se move sob um fixo
reservatrio no qual o nvel da suspenso mantida constante. O casting
reservatrio fixado horizontalmente sobre o suporte mvel (revestimento semelhante
fabricao de papel) ou tangente em um cilindro rgido (aplicao superficial). Neste
segunda configurao, a espessura regulada pela velocidade da fita de suporte
e a posio angular do tanque em relao ao cilindro. A velocidade do
o suporte geralmente controlado por uma medio em contnuo da espessura e
viscosidade da suspenso mantida constante durante o vazamento. A parte mais longa
do banco de fundio forma a rea de evaporao do solvente. A contra-corrente
ventilao permite a eliminao do solvente de forma homognea com um ambiente controlado
cintica. No final do banco, a fita seca separado e armazenado. O revestimento
A tecnologia largamente utilizada para a produo de espessuras baixas (pelculas dielctricas para
capacitores multicamadas).
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O vazamento deve ser realizado sob condies constantes de temperatura e
hygroscopy para assegurar a manuteno das propriedades reolgicas e de evaporao.
SuspensoEvaporaoFaixa para moldar
Suporte fixo
A
Suspenso
Evaporao
Faixa para moldar

Suporte mvel
Tanque tangencial
Figura 5.19. Princpios de colagem de fita contnua: A) de revestimento, B) a aplicao superficial

5.4.3.2. suspenses de fundio de fita
Suspenses de fundio de fita so misturas complexas de ps cermicos dispersos
usando um dispersante num sistema contendo um solvente, ligantes e plastificantes [MOR
92]. Estes componentes afectam no s o comportamento reolgico da suspenso,
mas tambm o comportamento de secagem (arranjo das partculas e sensibilidade fissurao) e
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a capacidade de termocompresso [CHA 92]. A formulao da fundio

suspenso ser, por conseguinte, determinar as propriedades das fitas verdes e a extremidade
produto.
5.4.3.2.1. P de cermica
Como vimos anteriormente (seo 5.2), a distribuio de tamanho de gros vai influenciar diretamente
o arranjo das partculas durante o vazamento e a evaporao do solvente, e
consequentemente encolhimento durante a sinterizao. Encolhimento controle fundamental para a multitecnologia de camada. Os ps com superfcie especfica elevada e as partculas de dimetro menor
produzir suspenses estveis
e apresentam uma reactividade de sinterizao. Por outro lado,
que requerem uma elevada quantidade das fases orgnicas, o que reduz a densidade e verde
aumenta a contraco durante a sinterizao. O tamanho de partcula para a fundio de fita, portanto, uma
compromisso entre a facilidade de moldagem e sinterizao reatividade. Ele varia geralmente
2g-1.
entre 1 e 4 mm para reas de superfcie especfica de 2 a 6 m
5.4.3.2.2. Solvente
O solvente assegura a suspenso das partculas de cermica e a solubilizao de
os vrios componentes orgnicos, ou a sua disperso no caso de emulses.
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Embora, solventes orgnicos inflamveis
e txicos so largamente utilizados na colagem de fita
devido a: i) a sua baixa viscosidade, ii) a sua energia de superfcie fracos que aumenta a
molhar as partculas e iii) a sua elevada presso de vapor que resulta em uma secagem rpida
das fitas. No entanto, sistemas aquosos comearam a pegar no orgnica
sistemas por razes ambientais bvias. A gua tem a grande desvantagem de
ter uma taxa de evaporao baixa.
Uma mistura de solventes geralmente escolhido para a solubilidade das vrias orgnica
compostos. As propores azeotrpico, assim, fazer com evaporao constante
composio possvel. Os solventes mais utilizados so 2-butanone/thanol
azetropo (60/40 vol.) e tricloroetileno / etanol (72/28 vol.).
5.4.3.2.3. Dispersante
O papel dos mecanismos de dispersantes e de disperso foram discutidas na seco
5.3. A desaglomerao e disperso perfeita das partculas so fundamentais para
a realizao de fitas homogneos de baixa espessura. Como os solventes orgnicos utilizados
no so geralmente muito polar (constante dielctrica de cerca de 20) e as suspenses so
concentrado, a melhor disperso conseguida por uma combinao de electrosttico e
repulses estricas. steres fosfricos so, portanto, muito eficaz. Os leos de peixe (cidos graxos) so
tambm utilizada, mas menos eficaz. Num ambiente aquoso, tradicional
polielectrlitos como poliacrilatos de amnio so utilizados.
5.4.3.2.4. Encadernador
Aps a evaporao dos solventes, o ligante assegura a coeso do
fita verde. A maioria dos ligantes orgnicos so longas cadeias polimricas. Estas molculas so
adsorvida na superfcie da partcula e formar pontes entre um e outro, o que
produzir coeso mecnica. No caso de emulses aquosas de ltex (), o
a evaporao de gua resulta na formao de um polmero tridimensional
rede em torno das partculas. O ligante o principal constituinte da suspenso
que vai determinar a viscosidade e reologia do sistema. Em
em geral, aumenta a viscosidade e confere um comportamento de adelgaamento ao cisalhamento, orientando o
molculas submetidas a taxa de corte aplicada durante a fundio. Este comportamento vai
favorecer o espalhamento sobre o suporte, por limitar a sedimentao das partculas
em repouso durante a armazenagem e imediatamente aps a evaporao do vazamento. A principal
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ligantes em sistemas orgnicos so butirais vinil, como polivinil butiral (PVB) e

resinas acrlicas, tais como polimetil metacrilato (PMMA). Ltices acrlicos, celulose
derivados e lcoois de polivinilo (PVA) so utilizados em meio aquoso.
5.4.3.2.5. Plasticizer
A maior parte dos ligantes requerem a adio de agentes plastificantes para aumentar a flexibilidade e a
permitir o fcil manuseio de fitas secas durante as fases subsequentes do processo de
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(Corte, empilhamento, laminao). Estes plastificantes so polmeros com baixa massa molar
que ir reduzir a temperatura de transio vtrea (Tg) do ligante. A adio de
plastificantes aumenta a plasticidade, mas diminui a resistncia ruptura. O
plastificantes vulgarmente utilizados so os glicis, como o polietileno glicol (PEG) com baixa
massa molar (tipicamente 300) e ftalatos, como dibutilftalato (DBP). Em aquoso
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ltexes mdio, acrlicos com Tg elevada, para assegurar a coeso, pode ser misturado com o ltex
com baixa Tg que fornecem flexibilidade.
Exemplos de formulaes de fundio de fita orgnicas e aquosas de alumina so dadas em
Tabela 5.3. Vamos concluir dizendo que os reagentes UV fotopolimerizvel sistemas
(Monmero e fotoiniciador), foram escalados para a realizao de substratos [CHA
99]. Estes sistemas tm a vantagem de no utilizar qualquer solvente e eliminar o
fase crtica de evaporao.
5.4.3.3. A preparao de suspenses
Uma suspenso de colagem de fita preparada em duas fases. O primeiro (moagem) consiste
de desaglomerao do p no solvente com o auxlio do dispersante. O
segunda permite a solubilizao e homogeneizao de todos os componentes. O
desaglomerao preliminar do p no solvente e na presena do
dispersante necessrio: i) a fim de evitar adsoro das competies, o dispersante e o
ligante sobre a superfcie da partcula, o que resulta em um estado de disperso pobre e um
Evoluo das propriedades reolgicas da suspenso ao longo do tempo (envelhecimento), ii) no
deteriorar-se as longas cadeias polimricas ligantes durante a moagem, e iii) assegurar uma
moagem efetiva em um sistema de baixa viscosidade sem orgnicos. A suspenso ento
estabilizado por um ou dois dias e, em seguida, desarejado antes do vazamento.
Constituinte
Funo
Orgnico
sistema
30,6
Al2O3
Cermico
Butanona 2/Ethanol
Solvente
57,6
gua
ster de cido fosfrico Dispersante
0,8
Amnio poliacrilato
Polivinil butiral
Encadernador 4.6
Ltex
Polietilenoglicol
2,9
Plasticizer
Dibutilftalato
3,5
Aquoso
sistema
46,0
44,7
0,5
8.8
Tabela 5.3. Exemplos de alumina orgnica [CHA 95]

e formulaes de fundio de fita aquosa (vol.%) [DOR 98]
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5.4.4. Consolidao das suspenses concentradas
Para remediar as desvantagens das tcnicas de modelagem tradicionais de peas complexas
tais como colagem ou moldagem por injeo, a consolidao de concentrado
suspenses, por desestabilizao ou gelificao num molde no poroso, oferece um
inovando alternativa para fabricar a um custo baixo em um confivel e reprodutvel
Assim, perto de peas de forma lquida de geometria complexa, com formas e dimenses finais.
5.4.4.1. Coagulao lanando [GRA 94]
Este mtodo consiste em coagulao uma suspenso concentrada e estvel, no elenco
um molde no porosa, desestabilizando-o in situ para produzir uma parte verde com suficiente
coeso para permitir a sua desmoldagem. Vimos na seo 5.3 que a adsoro de
electrlitos nos grupos hidroxilo da superfcie de partculas de cermica produz estvel
as suspenses com o pH muito distantes em relao ao valor do PCZs, atravs da criao de um forte
potencial de repulso entre as partculas. A desestabilizao da suspenso no
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molde
empredominante,
diminuir as foras
repulsoa de
modo quedaosuspenso.
atraente deVan der Waals
foras consiste
tornam-se
o quedeprovoca
coagulao
portanto, necessrio para desencadear uma reao na suspenso elenco que tanto faz
o pH da suspenso tender a PCZs, ou ies liberta, aumentando, assim, o
fora inica do meio ambiente (veja a Figura 5.20). Por exemplo, o amonaco pode ser usado
para libertar a hidrlise da ureia por um aumento da temperatura (aproximadamente 50 C) e
coagular uma suspenso de alumina (ZPC = 9) dispersos de antemo em cido
ambiente.
5.4.4.2. Gel lanando [OMA 91]
No que diz respeito gelificao, um monmero orgnico adicionado quando a suspenso
preparado. O aumento da temperatura do molde ou a adio de um iniciador na
meio ambiente, logo antes da fundio, catalisa a polimerizao do monmero
de reaco e, portanto, cria uma rede rgida em torno das partculas de cermica. O monmero
contedo em suspenso deve ser ajustada para manter uma viscosidade adequada para o
carcaa, proporcionando solidificao suficiente. O contedo iniciador ajuda a controlar
o tempo disponvel para lanar a suspenso.
O sucesso destes dois mtodos reside em primeiro lugar na preparao de um muito
suspenso concentrada (> 60% vol.), porque a rede granular que resulta
do de coagulao ou de gelificao deve ser coesa e tem de ser formado com um
encolhimento isotrpico de baixo valor (1 a 2%). As baixas concentraes de orgnicos
aditivos (1 a 3% em massa), necessrias para a execuo desses processos,
facilitar as fases de remoo de ligante e de sinterizao.
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Figura 5.20. desestabilizao de uma suspenso, por alterao do pH para se aproximar do zero,
ponto de carga (PCZs) e / ou pelo aumento da fora inica
5.5. Premente
5.5.1. Introduo
Pressionando consiste de uma compresso de um p ou grnulos numa matriz rgida
(Prensagem uniaxial) ou em um molde flexvel (isosttica). Pressionando certamente o
mtodo mais amplamente utilizado para moldar peas de cermica, uma vez que permite que o
fabricao de peas relativamente complexas, com tolerncias dimensionais apertadas e alta
produtividade. Alm disso, os ltimos estgios da secagem e debinding, cruciais em outro
modelagem de processos como injeo e extruso, so eliminados ou, pelo menos simplificada
aqui. Uma ampla gama de peas de cermica produzida graas tcnica de prensagem:
telhas, placas, materiais refractrios, abrasivos, ferramentas de corte, bem como vrias
peas electroceramic, magnticos e dieltricos.
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Pressionando uniaxial em uma matriz metlica, com um (efeito simples) ou duas (duplo
efeito) pressionando mbolos, utilizado para a produo de peas de cuja espessura
maior do que 0,5 mm, com uma elevada relao de superfcie / espessura e apresentando relevos em apenas
a direco de prensagem. Isosttica em um molde flexvel permite o fabrico
de formas complexas, com relevos, em trs direces, bem como formas alongadas, como
tubos. Prensagem semi-isosttica consiste de uma combinao de uma matriz e um metal
molde flexvel. Finalmente, as folhas de cermica, com uma espessura de cerca de 1 mm pode ser
obtida por laminagem entre rolos.
Pressionando requer um bom fluxo do p e um enchimento homogneo do
matriz ou molde, a fim de atingir densidades uniformes, de uma forma reprodutvel.
Partculas esfricas com um dimetro superior a 50 um exibem uma boa capacidade de escoamento. Ele
Por conseguinte, necessrio "granular" os ps de cermica, na forma de aglomerados,
chamado grnulos, a fim de lhes conferir as propriedades desejadas para a prensagem.
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5.5.2. Granulao
A operao de granulao consiste em aumentar o dimetro das partculas de um
p, a fim de conferir-lhe as propriedades necessrias para o fluxo e enchimento do molde.
Vrios processos de granulao so utilizados na indstria da cermica [BAK 96]; eles podem
resumidamente ser classificadas da seguinte forma:
- Granulao por prensagem / moagem do p ou de extruso de grnulos;
- Granulao por agitao / evaporao de uma suspenso num misturador de lmina;
- Granulao por secagem de uma suspenso de: a criodessecagem ou secagem por pulverizao.
Os grnulos devem ter duas propriedades contraditrias. Por um lado, eles
Deve ser suficientemente resistente para permitir a sua manipulao e o transporte, mas na
Por outro lado, devem ser "macio" (dctil) suficiente para ser deformada facilmente sob a
ao de pressionar. Isto necessrio, a fim de no introduzir um macroporosidade que
no pode ser reabsorvido durante a sinterizao e que ir ser prejudicial para as propriedades
das partes. Tal compromisso pode ser alcanado apenas por utilizao de aditivos orgnicos,
como ligantes e plastificantes.
O mtodo utilizado para a produo de grnulos com uma densidade controlada
e tamanho de gro, e com bom fluxo e capacidade de compactao spray-drying.
5.5.2.1. Spray-secagem
A secagem por pulverizao consiste na pulverizao de uma suspenso, sob a forma de gotas, numa
ar quente (ou gs inerte) atual para produzir grnulos esfricos praticamente (dimetro de 50
a 500 um), com uma superfcie exterior relativamente lisa (ver Figura 5.21). Pulverizea secagem um processo contnuo, econmico e reprodutvel.
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200 mM
Figura 5.21. grnulos obtidos por secagem por asperso
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A formao de gotculas geralmente levada a cabo por centrifugao usando uma
viragem turbina a alta velocidade ou por cisalhamento da suspenso injectada sob presso
atravs de um tubo de pequeno dimetro (ver Figura 5.22). A configurao do fluxo de ar quente
vai determinar a secagem das gotculas. Se o ar quente injetado co-corrente, o
temperatura dos grnulos continua a ser baixa, evitando assim a deteriorao e / ou
a evaporao dos componentes orgnicos. Em uma configurao de contra-corrente, o
gotculas gradualmente atender o ar quente e seco. As altas temperaturas podem, em seguida, ser alcanado
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sobre a superfcie do grnulo. A configurao de fluxo misto um compromisso entre os dois

sistemas acima. A vantagem o aumento do tempo de residncia na secagem
cmara, cujo tamanho pode ser reduzido.
Figura 5.22. Princpios de suspenso de processos de secagem por asperso:

A) co-corrente, B) de fluxo misto
A migrao das espcies solveis ou partculas finas para a superfcie dos grnulos,
durante a evaporao do solvente, um fenmeno bem conhecido [BAK 96]. O
ligante de secagem por pulverizao (ver seco 5.5.2.2), o que geralmente solvel em gua e um
grande parte no adsorvida na superfcie das partculas de cermica, provvel que migre
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com o solvente, como as gotas de secar no secador por pulverizao. Esta migrao resulta na
a formao de uma concha sobre a superfcie do grnulo, rica em polmero, cuja espessura
representa uma unidade de poucos por cento do raio de grnulo. A heterogeneidade do ligante
distribuio nos grnulos, obviamente, ter um impacto considervel sobre o
propriedades mecnicas dos produtos prensados.
5.5.2.2. suspenses Spray-secagem
A maioria das suspenses de secagem por pulverizao so os sistemas aquosos; no entanto, os solventes orgnicos
s vezes so usados
para evitar reaes de cermica / gua (hidrolisvel, no-xido
materiais). O granulado de p por secagem por pulverizao que implica a utilizao de diversos
aditivos orgnicos, cada um cumprindo uma funo especfica (dispersante, pasta, plastificante,
lubrificante, agente de molhagem, um agente anti-formao de espuma).
5.5.2.2.1. Dispersante
Tal como em todos os processos de moldagem de cermica, o p deve ser, antes da formao
prprio palco, perfeitamente desaglomerados, a fim de produzir homognea
microestruturas de uma forma reprodutvel (ver seco 5.3). Alm disso, a secagem por pulverizao,
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que consiste em evaporar o solvente a partir de uma suspenso, uma energia

consumindo tcnica. Por conseguinte, bvio que as suspenses com elevado slido
concentrao deve ser usado. A obteno de uma suspenso com uma concentrao de nopartculas de viscosidade aglomerados e baixas, compatveis com o sistema de pulverizao
requer o uso de um sistema perfeitamente dispersas utilizando um dispersante.
5.5.2.2.2. Encadernador
Ligantes devem ser adicionados a composies cermicas de argila menos, a fim de dar o
parte prensada resistncia mecnica suficiente para permitir a sua ejeco a partir da prensagem
molde, sua manipulao e posterior possivelmente usinagem (veja a Figura 5.23). O fichrio
tambm deve proporcionar uma resistncia mecnica suficiente para os grnulos para permitir a sua
armazenamento em silos e seu transporte. O ligante deve satisfazer os seguintes
compromisso: os grnulos devem ser suficientemente "suave" para ser facilmente deformada durante
premente, mas tambm suficientemente "duro" para preservar sua integridade entre spraysecando e formando pressionando. Os aglutinantes de secagem por pulverizao mais comumente utilizados em
a indstria cermica so: i) polmeros solveis em gua, como polmeros de vinilo (polivinil
lcool (PVA), polivinilmetilter, polivinilpirrolidona), polmeros acrlicos
(Poliacrilamida, polidimetilacrilamida, polyisopropylacrylamide), polyimines
e polyoxides (imina de polietileno, polietileno glicol (PEG)) [BAK 96], ii)
polmeros de emulso (ltex), e iii) polmeros de origem natural como substitudo
celuloses. A natureza, o contedo e a massa molar do ligante utilizado para a secagem por pulverizao
tem uma grande influncia sobre o comportamento de compactao dos ps atomizados, a
problemas de furar na matriz e a resistncia mecnica da parte verde.
Um aumento da massa molar do ligante, na sua temperatura de transio do vidro ou nas
a sua concentrao nos resultados em p em uma reduo na densidade relativa do
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pelotas. Os ligantes so geralmente introduzidas com teores que variam entre 0,5 e
5% em massa, com base em massa de p cermico.
Alumina + 3% de PVA
Alumina + 3% de PEG 20M
Alumina + 1% de PVA
Alumina
Figura 5.23. Influncia do ligante sobre a resistncia ruptura de peas prensadas

5.5.2.2.3. Plasticizer
Acredita-se que a fase orgnica utilizada para assegurar a coeso dos granulados
ir apresentar uma aptido para a deformao durante a prensagem somente se ele dctil.
No entanto, os polmeros solveis em gua, geralmente tm uma temperatura de transio vtrea
mais elevada do que a temperatura ambiente e, consequentemente, apresentam, no estado slido, um frgil
comportamento. Os plastificantes so utilizados para baixar a temperatura de transio vtrea do agente ligante
, pelo menos, a cerca de temperatura de prensagem [REE 95]. Vrios tipos de
plastificantes podem ser utilizados:
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- Poliis como glicol, glicerol: essas molculas de pequeno porte devem

se inserir na matriz orgnica e, assim, facilitar a relao
o movimento de cadeias polimricas. A sua desvantagem a sua tendncia para
evapora durante a secagem por pulverizao;
- glicis polietilenos (PEG): so polmeros de massa molar mdia (500 1500) com uma tenso de vapor mais baixa do que os poliis simples. Sua presena diminui a
temperatura de transio vtrea da maioria dos agentes ligantes solveis em gua, tais como lcool polivinlico
(Veja a Figura 5.24);
- A gua tambm um plastificante de PVA (ver Figura 5.24). A compresso de um
p com PVA seca por pulverizao, por conseguinte, ser influenciado pela humidade relativa
taxa de armazenagem e ambiente de trabalho. A gua tambm desempenha o papel de plastificante
em composies que contm argila (prensagem de telhas, materiais refratrios, porcelana,
etc).
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Figura 5.24. Evoluo da Tg de PVA dependendo do PEG 600 e a concentrao de gua

5.5.2.2.4. Lubrificante
O papel do lubrificante reduzir atritos pea / matriz durante a prensagem e
ejeo. O lubrificante introduzido quer directamente para a suspenso a secagem por pulverizao,
ou, posteriormente, por meio de revestimento dos grnulos. Estearatos (Zn, Mg), ceras, argilas ou talco
so utilizados como lubrificantes.
5.5.3. prensagem uniaxial
5.5.3.1. comportamento de compresso
Acredita-se geralmente que a seqncia de etapas que ocorrem durante a prensagem
de p seco por pulverizao o seguinte [REE 88]:
- Fase I: rearranjo dos grnulos;
- Fase II: deformao ou fragmentao dos grnulos, a eliminao de porosidade
entre os grnulos (macroporosidade intergranular);
- Fase III: eliminao da microporosidade presente inicialmente no interior dos grnulos
(Microporosidade intragranular), por rearranjo ou fragmentao das partculas.
Esses estgios so ilustrados nas Figuras 5,25 e 5,26.
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Figura 5.25. Evoluo de porosidade intergranular e intragranular

durante a prensagem de um p seco por pulverizao
Figura 5.26. As trs fases em pressionar de acordo com Reed [REE 95]
A variao na densidade relativa do compacto, sob a ao do
presso aplicada, portanto, resulta de dois fenmenos geralmente sucessivas: a
remoo progressiva de porosidade intergranular, seguido por uma reduo na
microporosidade, inicialmente presentes nos grnulos entre as partculas que constituem
los. Muitas expresses que descrevem a evoluo da compacidade empilhamento
formado pelos grnulos, dependendo da presso aplicada tm sido propostos
outros trabalhos. O modelo proposto por Baklouti [BAK 94] leva em conta a
endurecimento progressivo dos grnulos durante a presso gerada pela
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aparecimento de pontos triplos que bloqueiam a extenso das zonas de contato entre
grnulos. Este modelo prev corretamente a evoluo da densidade relativa at um
densidade relativa de cerca de 87% [BAK 94]:
P
2
1 ( 0)
H[ f d( ) Ln
3
1 ( 0) (
0)
1 ( fd )
2(
1
0) ]
[5,25]
onde P a presso aplicada, H um parmetro que expressa a "dureza" do

o grnulo,
0 a densidade do leito de partculas na matriz antes de pressionar
ef d a fraco do volume das zonas endurecidas pela presena de pontos triplos.
Por outro lado, nenhum modelo tem em conta o endurecimento microestrutural
que resulta do rearranjo das partculas no interior dos grnulos e
contribui para a reduo da microporosidade.
5.5.3.2. efeitos de parede
Durante a prensagem uniaxial, a fraco da carga aplicada transmitida s paredes
da matriz. As foras de atrito em p / matriz levar a gradientes de presso e
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portanto
densidade
gradientes dentro
parte
verde.
pressode
axial
mdia
P a presso
h
transmitido
a uma profundidade
h de adapea
pode
ser A
expressa
acordo
com
P aplicado por:
Ph
P exp ( f r / uma
S f / Sp)
[5.26]
onde f o coeficiente de atrito em p / matriz,

r / aa razo entre a tenso radial para
tenso axial e S f/ Sp a razo entre a superfcie de atrito para a superfcie de presso. No
caso de efeito nico pressionar de uma pea cilndrica com espessura e e dimetro d ,
Sf/ Sp = 4 e / d . No caso de efeito duplo de prensagem, a superfcie de presso o dobro
(Sf/ Sp = 2 e / d ) e a presso mnima situa-se em meados de espessura. Equao [5,26]
destaca que, a mais longo e estreito uma parte ao longo da direo pressionando (alta
e / d ), a menos denso ser. Prensagem uniaxial , por conseguinte, restritos
realizao de peas com uma elevada relao de superfcie / espessura. A utilizao de um lubrificante,
ou nas paredes da matriz, na formulao de secagem por pulverizao ou por revestimento do
grnulos, ir proporcionar uma melhor transmisso da presso, reduzindo os termos f
e
r /.aA escolha do material e da rugosidade das superfcies em contacto com
o p tambm so parmetros que devem ser tomadas em considerao.
Figura 5.27 esquematiza os perfis de presso dentro de um pedao de partida comprimido
a partir de um p no granulado, para os quais a mobilidade das partculas baixa. A densidade
gradientes que resultam, portanto, levar a retraes diferenciais durante a sinterizao
(Efeito "diabolo" com efeito nico prensagem).
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Soco
Molde
Eu
Eu III
Eu
Eu
II
P
IV
III
IV
PEu
> PII > PIII> PIV
Figura 5.27. perfis de presso dentro de uma pea de comprimido a partir de
um p no-granulado [REE 88]
5.5.3.3. Springback
A energia elstica armazenada na parte verde durante a compresso conduz a uma
a expanso da pea, chamada de retorno elstico, o tempo de ejeco. O springback
aumenta com a presso e maior para uma temperatura de prensagem abaixo da Tg
a fase orgnica. A adio de plastificantes, portanto, reduzir o rebote.
5.5.3.4. Falhas
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As principais falhas encontradas durante a prensagem a laminao perpendicular

sentido de pressionar ea insurreio da parte superior da pea em contato com o
pisto (final de nivelamento). Eles so principalmente devido aos gradientes de presso dentro da pea,
o springback diferencial entre a parte de fora da matriz e da parte ainda
salientado pela matriz durante a ejeo, eo atrito pea / matriz. As solues
consistem em: i) aumentar o comportamento dctil dos grnulos (plastificante), ii) reduo
a pea de atrito / matriz (lubrificante) e iii) aumentando a fora mecnica do
parte verde (aglutinante).
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5.5.4. isosttica
Prensagem isosttica utilizado para a produo de peas que so difceis de obter
por prensagem uniaxial: peas alongadas (tubos), com formas complexas e / ou grande
de volume (velas de ignio, tubos de metal fundido refratrios). Este mtodo oferece a prensagem
vantagem de conduzir a uma distribuio homognea da presso no interior da pea
e, assim, tambm usado para produzir peas que requerem uma elevada verde e muito uniforme
densidade (rolamento e esferas trituradoras, prteses mdicas).
Os grnulos so semelhantes aquelas preparadas por prensagem uniaxial, mas so geralmente
mais dctil. Um molde deformvel (silicone, poliuretano), com a forma da pea
para ser produzido, enchido com os grnulos. A presso de cerca de 150-200 MPa
aplicada a este envelope flexvel por meio de um fluido, geralmente leo.
5.5.4.1. pressionando molde molhado (ver Figura 5.28a)
O enchimento do molde efectuado inicialmente. O uso de uma tabela vibratrio
melhora a homogeneidade do enchimento. Depois de uma purga de vcuo, os moldes so
imerso no lquido contido na cmara de compresso e so pressionados. Este
processo est reservado para peas volumosas e aqueles com formas complexas.
5.5.4.2. pressionando molde a seco (Figura 5.28b)
O molde preenchido aqui diretamente na imprensa. A presso aplicada apenas radialmente
por um fluido entre o molde deformvel e uma carcaa rgida. Este processo permite que um
taxa de sada mais elevada do que o molde molhado pressionando e utilizado para o fabrico de pequenos
peas.
5.5.5. Semi-prensagem isosttica
Pressionando Semi-isostticas uma combinao de isosttica e prensagem uniaxial (ver
Figura 5.29). amplamente utilizado para a produo de peas planas, como placas e pratos
que tm uma elevada relao de dimetro / espessura, com espessuras inferiores a 5 mm. A
de metal soco aplica uma presso uniaxial para a superfcie mais simples da pea (oco
parte da placa) e aplica-se uma membrana flexvel, com um lquido, uma presso isosttica
para a outra superfcie de forma mais complexa. O enchimento, prensagem e extraco
realizadas simultaneamente em mesas giratrias permitem altas taxas de sada. A principal
vantagens em relao formao por deformao plstica (ver seco 5.6) so o
eliminao de secagem e grande preciso dimensional.
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Figura 5.28. Princpios de prensagem isostticas: a) molde molhado, b) molde seco
Figura 5.29. Princpio da semi-prensagem isosttica

5.5.6. Rolo compresso
O p granulado pode ser continuamente comprimida entre os rolos para o
produo de folhas com espessura de cerca de 1 mm.
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5.6. Moldagem por extruso-injeo
5.6.1. Introduo
Extruso e injeo de tcnicas de moldagem so processos de modelagem de plstico. O
natureza plstica de a pasta fornecida por: i) as argilas (particularmente na extruso de
cermica tradicional), ii) Os aditivos orgnicos (em particular na extruso e injeo
de cermica tcnica), ou iii) uma mistura de ambos. A parte verde sinterizado aps um
debinding altura (ver seco 5.7) se aditivos orgnicos so usados. Extruso e
moldagem por injeco permite a fabricao, de uma maneira reprodutvel e a uma sada de alta
taxa, de peas com formas complexas e tolerncias dimensionais estreitas que requerem
algumas operaes de usinagem e acabamento de superfcie de subseqentes. A extruso e
pastas de moldagem por injeo deve apresentar propriedades de fluxo (propriedades reolgicas) que
so perfeitamente definida e adaptada ao processo utilizado. Este comportamento vai de fato
governar a qualidade da pea (homogeneidade microestrutural, a presena de defeitos), conforme
bem como as variaes dimensionais (encolhimento) da moldagem de sinterizao.
A extruso consiste em forar a mistura de plstico atravs de uma matriz. A extruso um
tcnica amplamente utilizada, tanto no campo das cermicas tradicionais e tcnicas. Este
mtodo permite o fabrico contnuo de produtos com uma constante cruzada
seco. As peas so cortadas no comprimento desejado, quando eles saem da extrusora.
O peso das peas extrusadas pode variar de alguns gramas a vrias dezenas de quilogramas
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e a espessuras de parede de alguns a vrios centmetros. Por exemplo, a extruso

utilizado para a produo de telhas e tijolos, materiais refractrios (tijolos, protectores
tubos, rotao paredes do forno, etc), componentes eltricos (isoladores, resistores),
suportes de catalisador e trocadores de calor com uma estrutura de favo de mel e tubos para
vrias aplicaes.
A moldagem por injeco composto por forar a mistura de plstico na cavidade de um molde.
A tcnica de injeo de materiais cermicos um desenvolvimento mais recente que a
processo de extruso. Com base no conhecimento tecnolgico no campo dos plsticos, o
produo em massa de peas de cermica por injeo generalizou-se pela primeira vez em
domnio dos txteis (guias de linha) e eletrnica (pacotes), antes de ser utilizado para
o projeto de cermica termomecnica (vlvulas, sapatos balancins) e refratrios
materiais (bicos). No campo das cermicas tradicionais, no entanto, as tentativas
para a industrializao desta tcnica de fabricao tm sido dificultados
at agora, os custos adicionais para equipamentos e aditivos orgnicos, em comparao com
os mtodos tradicionais de fundio e prensagem. As peas produzidas so geralmente
limitados em tamanho e ter uma espessura inferior a 1 cm, com a notvel exceo de
refractrios que podem ter uma espessura de 2 a 3 cm.
Estas duas tcnicas de modelagem que utilizam pastas plsticas pr em jogo o seguinte
etapas principais: a escolha de componentes (fase cermica, fase orgnica) que conduz
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propriedades desejadas (fluxo, a coeso da parte verde, debinding, sinterizao), o
preparao de uma mistura homognea, a moldagem por extruso ou injeco
moldagem, a secagem e / ou a remoo de ligante.
5.6.2. A escolha dos componentes
Extruso e moldagem por injeco de misturas consistem de uma fase mineral e um
fase aquosa e / ou orgnica.
A fase de cermica constituda por um ou mais ps cermicos, caracterizado por
a forma e a distribuio do tamanho das suas partculas, bem como o produto qumico
natureza da superfcie dessas partculas. A escolha destas caractersticas deve levar,
durante a moldagem, para o empilhamento mais compacto possvel de partculas individualizadas
e uma coeso suficiente da parte verde, a fim de minimizar a quantidade de
gua ou um ligante a ser extrado e os riscos associados de deformao. Devemos
manter em mente a reactividade desejada do p de sinterizao subsequente. A
fase cermica adaptada para extruso ou de moldagem por injeco, por conseguinte, de preferncia consiste
uma populao de partculas finas (com um tamanho de cerca de um mcron) e outro maior de gros
populaes de tamanho, em propores bem definidas [95]. MUT
A fase aquosa ou orgnica deve conferir mistura um reolgico adequado
comportamento e permitir a formao de um arranjo denso e homogneo do
carga de cermica durante a modelagem. Quatro tipos de aditivos so utilizados.
5.6.2.1. Dispersant
Seus mecanismos de papis e de disperso foram descritos em detalhes na seo 5.3. O
dispersante, diminui a viscosidade da mistura e aumenta o volume
concentrao de partculas de cermica.
5.6.2.2. Binder
Ele garante a coeso da parte verde. o ligante que geralmente impe
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o comportamento reolgico mistura. No caso das cermicas tradicionais, argila

desempenha o papel de ligante, enquanto que os polmeros so introduzidos nas composies
cermica tcnica. O aglutinante orgnico geralmente uma mistura de um grande e um pequeno
fichrio. O principal aglutinante um polmero com peso molecular elevado. Ele garante a
coeso da parte verde durante a formao e debinding, mas d um alto
viscosidade para a mistura. Por conseguinte, necessrio reduzir a viscosidade, enquanto
manuteno de propriedades mecnicas aceitveis. Esta a funo do menor,
ligante polimrico com peso molecular mais baixo, o que, por um lado, suporta a
fluxo do ligante principal, inserindo-se entre as cadeias longas e, por outro lado
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lado, facilita a sua eliminao durante debinding abrindo a porosidade antes do
partida da grande fichrio.
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5.6.2.3. Plasticizer
Plastificante utilizado para modificar e adaptar o comportamento reolgico do intrnseca
fichrio. A gua o agente plastificante de argilas. As molculas orgnicas de baixo peso molar
diminuir a temperatura de transio vtrea dos polmeros e torn-los mais
dctil temperatura de formao.
5.6.2.4. Lubrificante
Lubrificante minimiza atritos entre a mistura e as ools shaping.
Geralmente os leos, parafinas ou estearatos so utilizados como lubrificantes.
Exemplos de ligantes, plastificantes e dispersantes para extruso e injeco so
indicado nas Tabelas 5.4 e 5.5, respectivamente.
A escolha final desta fase orgnica ser concluda depois de ter
caracterizado o comportamento reolgico da mistura, por exemplo, utilizando um
remetro capilar (ver seco 5.3). O comportamento reolgico da pasta must
permitir que o fluxo de plstico atravs de molde de extruso para se obter a forma desejada. No
caso de moldagem por injeco, preciso, por um lado assegurar o fluxo de plstico atravs
o orifcio de injeco de baixa seco transversal e, por outro lado, assegurar o enchimento de
o molde de injeo. O comportamento reolgico tambm deve conferir suficiente mecnica
fora por parte verde extrudados ou injetados para evitar a sua deformao e fazer a sua
manuseamento possvel. Um comportamento de afinamento com uma tenso de escoamento do fluxo atende a esses
condies. Esse comportamento permite que o colar:
i) a ser viscoso durante a fase de mistura (taxa de velocidade moderada), o que garante um
boa disperso sob o efeito de foras de cisalhamento elevadas;
ii) a ser mais fluido durante a extruso e injeco fase (alta taxa de cisalhamento) a
garantir um fluxo satisfatrio e o enchimento do molde;
iii) para recuperar uma alta viscosidade depois de moldar (taxa de cisalhamento zero).
Exemplos dos comportamentos reolgicas de extruso e moldagem por injeco
misturas so apresentados nas Figuras 5,30 e 5,31, respectivamente.
5.6.3. Mixing
Esta etapa deve produzir uma mistura homognea, sem aglomerados e com
uma concentrao elevada de volume de partculas de cermica. A mistura tem uma influncia decisiva
na microestrutura da parte verde e da possvel presena de defeitos (rachaduras,
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tenses residuais) que no pode ser reabsorvidos durante a sinterizao [SPU 97]. No caso
quando os aditivos orgnicos so usados
geralmente termofusvel, a fase orgnica derretido
antes da mistura. Esta fase lquida, em seguida, reveste as partculas de cermica e gradualmente
forma de uma mistura viscosa que se torna homognea sob a influncia do alto
cisalhamento tenses impostas pelo mixer. A gua fisicamente absorvida na superfcie
das partculas de cermica deve ser previamente eliminados, a fim de facilitar a sua
homogeneizao nas orgnicos hidrofbicos fundidos.
Aquoso
sistemas
Encadernador
Polietileno glicol com peso molar elevado, celulose
(derivados de celulose de metilo, celulose de etilo,
hidroxietil celulose), lcool polivinlico
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Plasticizer
Dispersante
Glycolsxido,
com baixo
molar, polietileno
pastaspeso
tradicionais:
gua
Polieletrlitos, carbonato de sdio,
silicato de sdio, estearatos
EncadernadorPolietileno de polipropileno, poliestireno, ceras
No-aquoso
sistemas
Plasticizer
Dispersante
Ceras vegetais, cera de abelha, dibutil ftalato

cido gordo, cido octadecanico, cido esterico,
cido oleico, aminas gordas
Tabela 5.4. Exemplos de aditivos para formao de extruso

(Sistemas aquosos e no aquosos)
Encadernador
Plasticizer
Dispersante
Alto
presso
Polietileno, polipropileno, poliestireno, polivinil

lcool, polietileno-glicol, acetato de vinilo etilo,
poliacetal, parafinas, ceras microcristalinas
Baixo
presso
Parafinas, ceras microcristalinas, acetato de vinilo, acetato

ceras emulsionados.
Ceras vegetais, cera de abelha, dibutil ftalato
cidos graxos, cido octadecanico, cido esterico, cido oleico,
aminas gordas
Tabela 5.5. Exemplos de aditivos para formao de moldagem por injeo
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Figura 5.30. reograma de uma pasta de extruso (argila + gua)
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Figura 5.31. reogramas de uma pasta de injeo em vrias temperaturas

(Si3N4poliolefinas funcionais sistema +)
Trs tipos de misturadores so particularmente utilizado (ver Figura 5.32): misturadores Z-blade,
misturadores de rolos (no qual a mistura forada entre os dois cilindros de aquecimento, com
espaamento varivel e girando em velocidades diferentes) e misturadores de rosca dupla, principalmente
utilizado em tcnicas de extruso.
A mistura pode ser efectuada sob vcuo de modo a remover as bolhas de ar. A principal
parmetros experimentais so a seqncia na qual so adicionados os componentes, o
energia fornecida pelo misturador e o tempo de residncia, bem como a possvel
o pr-revestimento do p cermico pelo dispersante.
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Figura 5.32. Os principais tipos de misturadores de: A) do misturador de lmina Z-, B) misturador de rolos,
C) misturador de parafuso duplo
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Uma vez que as etapas de formulao e de mistura so dominados, possvel efetivamente
aumentar o volume de p contido na massa de moldagem por injeco [WRI 90].
Na prtica, as concentraes em volume de partculas cerca de 40 a 50%, at 60% em
o caso, por exemplo, por moldagem por injeco de cermica tcnica.
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As misturas obtidas no final da mistura so geralmente granulada

extruso atravs de uma grelha ou por esmagamento. Os grnulos assim obtidos so de fcil
tratar e ser utilizado para alimentar mquinas de moldagem por extruso e injeco usando
funis. No caso de misturas muito fluido (processo de injeo de baixa presso
por exemplo), por vezes prefervel manter a mistura na temperatura numa
estado fluido e derram-lo para dentro do tanque da mquina de moldagem por injeo. Finalmente,
Pode-se notar que a fase de mistura favorece a introduo de impurezas causadas pela
abraso das partes metlicas. O uso de lubrificantes (leos de vaselina, olena,
estearatos) na formulao reduz essa poluio.
Uma tcnica especial de preparao da mistura tambm utilizado na indstria de
cermica tradicional:-prensagem filtro. Os vrios componentes (matrias-primas,
dispersantes, gua) so misturados para formar um deslizamento fluida e homognea. Este deslizamento , ento,
filtrado, sob baixa presso (0,5 MPa), atravs de filtros flexveis alinhados em um quadro de
eliminar uma grande frao das espcies de gua e solveis. A pasta de plstico obtida,
com uma pequena porcentagem de umidade residual, em seguida, exibe um comportamento reolgico
adequada para a extruso.
5.6.4. Moldando a mistura
A extruso e moldagem por injeco requerem uma mistura homognea obtida atravs
plastificao logo antes da formao. Se uma fase orgnica usado, a plastificao
a passagem do estado slido (grnulos resultantes a partir da mistura) para uma
estado viscoso homognea com uma viscosidade e reologia adaptada para o
processos. O intervalo de temperaturas situa-se entre o ponto de fuso do orgnica
fase e a temperatura no incio da decomposio dos polmeros. Este
faixa de temperatura , por vezes estreita e um estrito controle da mistura de
temperatura necessria.
5.6.4.1. moldagem por extruso
A etapa de extruso consiste em empurrar a pasta que foi plastificado e
previamente desarejada atravs de uma dada matriz geomtrica, utilizando um mbolo ou um parafuso.
Extrusoras de pisto (ver figura 5.33) trabalhar em modo descontnuo e so principalmente
utilizado numa escala laboratorial. A pasta introduzida na cmara, a qual ento
fechada novamente. Esta cmara pode ser ligada a uma bomba de vcuo para assegurar a
purga de ar da mistura e aqueceu-se, se necessrio. No caso da tradicional
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As composies contendo argila, ou se um ligante na fase aquosa utilizado (celulose
derivados), a extruso realizada a temperatura ambiente e a coeso do
peas assegurada pela elevada viscosidade da pasta. Quando um ligante termoplstico
utilizado (caso das cermicas tcnicas), a pasta aquecida na cmara durante o
fase desaerao / compresso, em seguida, expulso. A coeso da pea ento
assegurada pela solidificao da fase orgnica durante o arrefecimento. O pisto
extrusora permite a extruso a alta presso e tem a vantagem de limitar o
contactos entre o colar e as ferramentas, diminuindo assim os riscos de poluio.
Extrusoras de parafuso (ver Figura 5.33) que trabalham em modo contnuo so utilizados em
produo. Eles podem tratar cargas substanciais vai at 100 toneladas por hora. Estes
extrusoras compreendem geralmente uma primeira cmara de alimentao em que a pasta est
introduzido sob a forma de grnulos, em seguida, misturado e desarejada. Esta mistura ento
transportado e comprimido por um ou dois parafusos de alimentao antes de ser finalmente
extrudido atravs do molde. A cmara de alimentao e os parafusos de compresso so
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mantido
temperaturaAs
ambiente
massas tradicionais
e celulose
ou aquecida
pastas thermofusible.
pressespara
de extruso
variam geralmente
entre
4 e 15 para
MPa. Eles so o resultado de um equilbrio das presses e vazes entre os fluxos
no parafuso / cilindro de entreferro, por um lado, e o molde de extruso sobre o outro.
Os atritos produzidos entre a pasta e as paredes metlicas das extrusoras
so resultados considerveis
e pode no desgaste rpido dos parafusos, bem como a poluio
da pasta.
A extruso de perfis ocos tornada possvel pela utilizao de matrizes compreendendo
de um ncleo central presa ao molde por duas ou mais pontes, chamado aranhas (veja
Figura 5.34) [REE 95]. A pasta separado medida que passa atravs destas pontes e
dividida em vrios fluxos atravs das portas. Em seguida, deve juntar-se a jusante da
a aranha sob o efeito da compresso imposta a partir da matriz. Aps a extruso,
as peas que saem da matriz so cortadas no comprimento desejado e, em seguida, colocado sobre adequado
suporte durante a secagem e / ou estgios debinding.
5.6.4.2. moldagem por injeo
A moldagem por injeco consiste em encher um molde cuja forma a de a pea a ser
fabricado pela introduo em que a presso da mistura, chamada de matria-prima,
previamente plastificado. Esta mistura, geralmente termofusvel, aquecida numa cmara
e, em seguida, forada atravs de um tubo de pequeno dimetro no interior do molde, cuja temperatura
mais baixa do que o ponto de fuso da mistura. Aps a solidificao, a pea ejetada
a partir do molde.
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Um)
Parafuso de colar (removido para

a introduo da pasta)
Cabea do pisto
Morrer
Compresso de
a mistura
Homogeneizao, Granulados
plastificao
B)
Extruso
Plasticification,
compresso
Figura 5.33. Os dois principais tipos de extrusoras A) pisto, B) parafuso

Compresso
zona
Morrer
Passagem
do colar
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Estribo
Pino
Figura 5.34. Exemplo de uma matriz para a extruso de tubos ocos
O valor da presso determina duas tcnicas de injeco: alta presso e
moldagem por injeo de baixa presso. O processo de moldagem por injeo de alta presso [GER
90], que usado na maioria das vezes, diretamente inspirado a partir da tecnologia de injeo
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moldagem de plsticos. Os polmeros termoplsticos, com alto ponto de fuso confere ao
cole uma viscosidade elevada e as presses elevadas so necessrias (entre 50 e 300 MPa).
A presso aplicada principalmente por um sistema de parafuso / pisto (ver Figura 5.35). O
parafuso, com um perfil adequado (pitch, altura da linha, taxa de compresso), garante a
A plastificao da mistura de (principalmente por atrito), o seu transporte a partir do funil de alimentao
para a cabea do parafuso e a sua compresso na cabea do parafuso. Esta compresso faz
o parafuso de voltar. Quando o volume necessrio para a injeco de mistura estiver
plastificado e comprimido na cabea do parafuso, a rotao parada e os parafusos
em seguida, actua como um mbolo para injectar a mistura para dentro do molde atravs do bocal de alimentao. O
presso de injeo eo resultado da taxa de fluxo de injeo imposta uma taxa de cisalhamento muito alta
-1).s Imediatamente aps a fase de injeco, o
da pasta no bocal de alimentao (1.000
parafuso mantm uma presso residual muitas vezes no valor de 50% do valor do
presso de injeco (Figura 5.36). Na verdade, a presso diminui rapidamente no molde
por causa do encolhimento da mistura por arrefecimento. , portanto, necessrio aplicar
uma presso residual durante o arrefecimento, a fim de fornecer a matria adicional para o enchimento
o molde. A temperatura da mistura, mais alto do que o ponto de fuso do ligante
no momento da injeco, de cerca de 100 a 220 C, dependendo dos polmeros usados. O
molde geralmente aquecida a 60-80 C, a fim de evitar um arrefecimento demasiado rpido da
envelope externo da injeo peas moldadas em contato com as paredes de metal.
Devido temperatura-sensibilidade de polmeros e, a fim de evitar a sua
degradao prematura, a tcnica de moldagem por injeo requer um rigoroso controle de
o ciclo de presso e temperatura. Alm disso, a natureza abrasiva dos produtos cermicos chamadas
para a utilizao de materiais resistentes abraso (tratamento de superfcie dos parafusos de injeco,
cilindros e bolores), de modo a limitar a contaminao da composio cermica. O
custo do equipamento de injeco de alta presso , por conseguinte, relativamente elevado e restos
uma grande desvantagem desta tcnica.
Baixa presso de moldagem por injeo (mdia ou baixa) exige o uso de ligante
famlias diferentes das utilizadas para a moldagem por injeco de alta presso. Estes ligantes
permitir a fabricao de peas de cermica sob presso menos restritiva e
condies de temperatura. A fase orgnica consiste principalmente em parafinas, as ceras e
outros aglutinantes com baixo ponto de fuso e de baixa viscosidade, tais como etil-vinil-acetato
(EVA) [KOS 97]. No caso de presso mdia, as partes so obtidas por injeco
moldagem sob uma presso de 1 a 5 MPa, aplicado por um pisto (ver Figura 5.37). Em
no caso de baixa presso (0,6 a 0,8 MPa), a mistura forada a entrar no molde pela
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ar comprimido
exceder
130 C
(Figura
e o molde
5.37b).
, ou
Emno
ambos
controlada
os casos,em
a temperatura
temperatura.de injeco no faz
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Comprimido
mistura
Bocal
ParafusoMistura
Plastificao
etapa
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Motor
Molde
Presso
Injeo
etapa
Ncleo
Injeo
pea moldada
Presso termorregulado
Figura 5.35. Princpio da moldagem por injeo de alta presso
120
Presso de injeo
100
80
)uma
P
60
(M
P
Presso Manuteno
40
Solidificao
20
0
0
20
10
30
Tempo (s)
Figura 5.36. evoluo tpica da presso no molde de injeco durante a
um ciclo de fabrico de uma pea
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Um)
Mistura fluida
Vlvula anti-retorno
Pisto
1) aspirao da mistura puxando para trs o pisto
Vlvula fechada
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2) de compresso e injeo, empurrando para a frente do pisto

B)
O ar comprimido
Agitador
Regulao trmica
Mistura
Vlvula
Resfriamento
Molde
Cilindro de fecho Mold

Figura 5.37. princpio de funcionamento de mquinas de baixa presso de injeo de moldagem:
A) de mdia presso, B) de baixa presso
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Este processo utiliza um material muito menos caro que a injeco de alta presso
moldagem, porque as condies de temperatura e de presso so mais baixas e as tenses
aplicada sobre o material menos considervel. Sua principal desvantagem reside na sua
capacidade para desenvolver uma composio com uma viscosidade suficientemente baixa para assegurar uma boa
o enchimento do molde, sem comprometer as propriedades mecnicas da injeco
pea moldada e durante debinding.
Independentemente do processo de injeco, os moldes podem ser sistemas complexos
compreendendo muitas partes e peas em movimento. Em adio s partes do molde
que define a forma externa do produto a ser fabricado, um molde inclui tambm
ejectores para separar e evacuar o produto moldado por injeco, bem como os ncleos
utilizado para se obter as formas ocas relativamente complexas.
5.6.5. falhas comuns
Os defeitos mais comuns so devidas, por um lado, para uma definio fraca e
preparao da mistura e, por outro lado, a uma escolha inadequada do
moldar parmetros (presso, temperatura, tempo, forma das ferramentas, etc.)
Uma formulao de moldagem definida incorretamente extruso ou injeo, por exemplo, um
molhamento do p com a fase orgnica, pode resultar num p ligante
separao durante a fase de plasticizao, em uma migrao do ligante no interior da pea
durante a extruso na fieira ou durante o enchimento do molde de injeco, ou numa
coeso insuficiente do produto formado. Separao do p-ligante origina
frices excessivas entre a mistura e as paredes de metal, at o bloqueio do
extrusoras e injetoras. Migrao para dentro da parte vai resultar na
formao de reas ricas em ligantes que vo gerar tenses durante o arrefecimento. Estes
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stress
pode relaxar
durante a secagem e / ou remoo de ligante, provocando uma quebra e / ou um
deformao
da pea.
Uma sequncia de mistura resultados insatisfatrios na presena de aglomerados
que ir conduzir a contraces diferenciais e ir causar o aparecimento de resduos
tenses. Uma purga de ar insuficiente da mistura durante a sua plastificao e sua
compresso d origem formao de poros grandes no interior da pea. Por ltimo, uma
pobre qualidade da superfcie dos parafusos de extruso ou de injeco, a extruso e
moldes de injeco resulta na aparncia de superfcie de falhas nos produtos moldados.
5.6.5.1. falhas especficas para extruso [REE 95]
Estas falhas so associados com os parmetros de extruso (temperatura, presso)
e da geometria do molde de extruso. Temperatura de curso tem uma influncia sobre o
consistncia da pasta, em particular no caso de sistemas termo-fusvel. Uma
excessivamente baixa temperatura no vai fazer a extruso de excessivamente viscoso
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cola possvel, enquanto que uma temperatura demasiado elevada resultar na ligao
da pasta para as ferramentas de moldar ou a empenamento imediata do perfil extrudido.
Presso influencia a coeso da parte extrudada e da possvel presena de
vazios devido compresso insuficiente. Tambm influencia o ressalto elstico no
morrer tomada. A fieira, perfeitamente centrada na cabea de extruso, devem ter uma bem definida
geometria e deve permitir um fluxo de matria a uma velocidade constante em qualquer ponto. Se no, o
perfil extrudado ir apresentar deformaes e defeitos superficiais aparncias. O risco
de deformao e depresso pode se tornar significativo para perfis ocos com fina
paredes. Por ltimo, uma colagem pobre da pasta depois de passar atravs dos estribos leva
a presena de uma fenda ao longo de toda a pea.
5.6.5.2. defeitos especficos para moldagem por injeo [89] ZEI
Estes resultam de uma m definio dos parmetros de moldagem por injeo (injeo
a presso, a temperatura da mistura, o molde e o parafuso de injeco) [TSE 98] e a partir de um
m concepo dos moldes. A mistura pode ento, por exemplo, a montante da solidificar
o molde antes de ench-lo completamente, ou ento frente a injeo pode ficar aparente
sobre a pea, se o enchimento muito lenta em comparao com o arrefecimento da mistura no
molde. A aplicao de uma presso demasiado elevada, associada a uma alta temperatura, pode
levar a uma migrao da fase orgnica dentro da pea ou uma intruso do
mistura nas superfcies de soldadura do molde. Um pobre geometria do molde ou um pobre
posicionamento das entradas de injeco tambm ir comprometer o enchimento uniforme do
molde. Isto pode, portanto, resultar em um fluxo de pasta, sob a forma de um fio cuja padro
permanecer visvel na superfcie dos pedaos se a compresso insuficiente. Uma
insuficiente de-aerao da mistura ou a falta de aberturas no molde para expelir
o ar durante o enchimento pode levar presena de bolhas de ar na parte.
5.6.6. Outras tcnicas de modelagem de plstico de cermica tradicional
A reologia de pastas de plstico para cermica tradicional (contendo argila) permite
sua formao, pressionando entre dois moldes fixos (prementes plstico) ou entre um
fixo e um molde rotativo (rolo jiggering). Estas tcnicas substituir vantajosamente
moldando moldando as suspenses em molde poroso (ver seco 5.4). O plstico
colar de prensagem utilizado para o fabrico de, no circular grandes e formas profundas,
Considerando rolo jiggering mais adequado para o fabrico de peas circulares com
paredes finas (menos de 5 mm de espessura), como placas.
Nestes dois processos, a pasta previamente homogeneizadas e desarejada por
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extruso
sobre
molde
(ou metlico
poroso).
No caso
prensagem,
flui entre ascolocado
duas partes
do um
molde
durante
a aplicao
de presso,
atda
que
o desejadoa pasta
espessura obtida. A pea ento separada, em geral, a partir do pneumtico
molde. No caso de rolo jiggering, a ferramenta rotativa que se deforma plasticamente o
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colar, o qual enrolado entre o molde (gesso) e a ferramenta de moldagem (metlico).
Aps a secagem, a pea separado do molde.
Os defeitos observados com estas tcnicas de moldar so semelhantes aos
associada com a extruso (seco 5.6.5.1). Podemos acrescentar a essas outras falhas, como
o rasgar do colar e da aparncia da superfcie na tcnica de rolo, se o
velocidade de a parte rotativa do molde ou a sua qualidade de superfcie no so apropriados, ou a sua
lubrificao no foi feito corretamente. Por fim, a pea pode ser submetido a um
secagem diferencial entre o ncleo e a sua superfcie durante a etapa de moldagem, o qual
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pode resultar no aparecimento de fissuras.

5.7. Extrao de aditivos orgnicos shaping
5.7.1. Introduo
A eliminao de aditivos orgnicos para modelar, chamado remoo de ligante, um dos
a maioria das fases crticas em processos cermicos. Na verdade, se no for controlado perfeitamente, desta
fase do processo gera falhas na parte verde que ser prejudicial para o
propriedades finais. Ela pode levar a tenses internas, o surgimento de rachaduras, gros
deslocamentos, assim como a formao de resduos carbonceos. Debinding tudo
a mais delicada de realizar a mais espessa das paredes das peas de cermica tornaram ou quanto
as partes apresentam variaes importantes na seco. Neste ltimo caso, as paredes finas so
debinded, e, consequentemente, enfraquecido, mais rapidamente do que as partes mais macias.
Hoje, a tcnica de remoo de ligante mais geralmente usado remoo trmica do ligante,
que se baseia na degradao piroltico de aditivos orgnicos.
5.7.2. debinding trmica
Quaisquer espcies orgnicas exibe uma cintica de transformao e especfico
degradao em funo da temperatura, a atmosfera e a natureza do
p cermico. Remoo trmica do ligante , por conseguinte, realizada colocando as peas numa
fornalha e submetendo-os a um determinado ciclo trmico. A remoo de ligante pode ser
realizada no ar ou uma atmosfera especfica (neutro ou oxidante).
O aumento da temperatura resulta no amolecimento e, conforme o caso pode ser, de fuso
dos ligantes, seguido pela degradao das molculas em espcies volteis
que so eliminados atravs de transportes em fase gasosa. Medies termogravimtricas
(Ver Figura 5.38) da perda de massa de uma amostra submetida a um ciclo trmico para trazer
acender as fases crticas do processo de degradao. Os parmetros da trmico
ciclo (taxas de aquecimento de temperatura e durao dos nveis) deve, portanto, ser
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determinada de acordo com as transformaes relacionadas com fsica e qumica
mecanismos.
Figura 5.38. exemplo de uma curva termogravimtrica de uma pea verde

contendo 9.8wt.% em massa de parafina (ponto de fuso = 52 C)
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5.7.2.1. mecanismos fsicos

Durante a subida de temperatura do ciclo trmico, como os compostos orgnicos em
os poros da parte tornar-se um lquido verde, que so submetidos aco de
foras capilares. Esta migrao capilar dos compostos orgnicos, a partir da grande
poros de dimetro para os poros de dimetro baixos, vai levar a uma redistribuio da
fase orgnica dentro da porosidade.
Quando a temperatura atinge os valores mais elevados remoo de ligante, em geral, para alm de 180 C,
as cadeias polimricas dos ligantes so sujeitos a reaces de degradao qumica.
Para o deslocamento do ligante no estado lquido adicionado a difuso do gs
espcies dentro dos poros da amostra. As espcies volteis formados com baixo
massa molecular (H 2O, CO, CO2, CH 4, Hidrocarbonetos saturados de luz, etc) so
eliminado por evaporao e difuso de superfcie.
As falhas que possam vir a ser criado por todos estes mecanismos so fsicas
variada. No incio do ciclo de remoo de ligante, quando os ligantes so ainda na forma de um slido
estado, as tenses residuais resultantes de moldagem (por exemplo, durante a norefrigerao homognea de injeo de peas moldadas) pode ser relaxada e resultar na
a deformao da pea ou a formao de fissuras. As molculas ligantes orgnicos
Tambm pode ser reorientado levando a um relaxamento de tenso. O amolecimento do orgnica
aditivos e a redistribuio da fase orgnica lquida no interior dos poros trazer
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sobre a deformao da pea. Esta migrao capilar tambm pode deslocar fina
partculas.
5.7.2.2. mecanismos qumicos
A degradao dos aditivos orgnicos ocorre a temperaturas que variam entre 180
e 600 C, dependendo da natureza dos compostos orgnicos e a cermica
em p, assim como a atmosfera. Trs principais reaes so observadas: random
ruptura das cadeias polimricas, de despolimerizao e de eliminao de radicais fragmentos.
A ciso aleatria das cadeias produz gs e fragmentos de lquidos. Os radicais
formado desta maneira, em seguida, tendem para um estado termodinamicamente mais estvel, por
eliminao de um monmero (despolimerizao). Esta reaco tem lugar, por exemplo,
no caso da degradao do poliestireno:
(-CH2-CH (C6H5) -)n
(-CH2-CH (C6H5) -)n-1+ (CH2= CH (C

6H5)) [5,27]
Por ltimo, quando os laos laterais so mais fracas do que as ligaes internas do
esqueleto carbonado da molcula, a ciso ocorre entre este esqueleto
e os grupos laterais. Polybutyral Vinyl (PVB), utilizado para colagem de fita, degradada
de acordo com esse mecanismo (ver Figura 5.39) [BAK 83].
Os produtos resultantes da reaco a partir destes trs tipos de mecanismos tm um
estrutura geralmente prxima da de hidrocarbonetos. Estes hidrocarbonetos, com exceo de
metano e etano, so termicamente instvel alm de 400 C em relao ao seu bsico
elementos (C, H
2) E assim a activao trmica gera a ruptura de CC e CH
-1) mais fraca do que a do CH
ttulos. Como a energia das ligaes CC (345 kJ mol
obrigaes (413 kJ-1mol
), A ruptura de ligaes CC mais freqente.
Nesta fase de remoo trmica do ligante, a principal causa para a formao de falhas
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o
pobre
evacuao dos
produtos
volteis de
degradao,
que oususceptvel
gerar
sobrepresso
dentro
da porosidade
e uma
microfissuring
mesmo o de
estouro
da pea. A fim de equilibrar a quantidade de espcies volteis produzidos por tratamento trmico
degradao com a quantidade evacuado por difuso e a evaporao, o trmica
ciclo deve ser adaptada, em particular, com taxas de aquecimento lentas. Pinwill [PIN 92]
tem plotados grficos que indicam as vrias falhas e as zonas em que ocorrem
de acordo com a cintica da remoo de ligante (ver Figura 5.40). Estes grficos foram obtidos
com uma mistura de alumina, de polipropileno e cera. O mximo admissvel
taxa de aquecimento entre 150 e 200 C so muito lento (inferior a 6 C-1),h Mesmo para
baixas espessuras de 3 a 6 mm.
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Figura 5.39. Exemplo da ruptura das cadeias de polivinil butiral de vinila (PVB)
durante debinding [BAK 83]
5.7.2.3. Fatores externos que afetam a extrao trmica
A degradao trmica dos aditivos orgnicos influenciada pela remoo de ligante
atmosfera, mas tambm pela natureza do p cermico. A debinding no ar, por
exemplo, provoca a oxidao de polmeros e aumenta a cintica de degradao,
mas tambm pode resultar em recombinao dos produtos da pirlise e da formao
de molculas que so mais difceis de extrair. A natureza da superfcie de cermica
partculas (xidos cermicos, em particular) modifica as reaes de degradao e
influencia a presena de resduos carbonceos indesejveis. Na verdade, no caso de
uma queima incompleta das espcies orgnicas, os produtos derivados da degradao
os polmeros de partida formam, entre 500 e 700 C, resduos de carbono que
decompem para formar carbono a temperaturas superiores a 1000 C.
5.7.3. Outras tcnicas debinding
A fim de eliminar os defeitos inerentes remoo trmica do ligante e para encurtar o
durao desta fase, outras tcnicas para a extrao de modelagem orgnica
aditivos tm sido desenvolvidos. Estas tcnicas so baseadas em uma sub-ou sobrepresso da atmosfera de tratamento, em aquecimento por microondas, a migrao capilar
ligante fundido, a sublimao de um ligante na fase aquosa, ou por solubilizao
reaco cataltica ou solventes.
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300
250
200
Zona sem defeito

Rachaduras
Borbulhante
Deformao
150
100
Zona sem defeito
(A)
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6
20
Temperatura
40
60
80
100
120
300
Zona sem defeito
250
Rachaduras
200
Borbulhante
Deformao
150
Zona sem defeito
100
20
40
100
60
80
-1) ( C h
Taxa de aquecimento
(B)
120
Figura 5.40. Diagramas dando as falhas debinding dependendo da cintica de aquecimento

(Alumina + polipropileno + sistema de cera): a) peas com 3 mm de espessura,
B) peas com 6 mm de espessura [PIN 92]
5.7.3.1. extrao trmica Assistidas
a) por sob presso ou sobre-presso
O mtodo de sub-presso elimina o ligante por evaporao, sem passar
atravs do estado lquido, o que evita problemas de redistribuio capilar. O
sobrepresso mtodo torna possvel a utilizao de taxas de aquecimento mais elevado do que no caso de
remoo trmica do ligante tradicional em presso atmosfrica, devido degradao de
as molculas de ligante deslocada para temperaturas elevadas e a degradao
produtos, ento difundem em uma pasta com viscosidade muito baixa.
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b) por microondas
As microondas tem a vantagem de aquecer directamente o ncleo das peas a ser
debinded, evitando assim o desperdcio de tempo, devido a problemas de transferncia de calor em relao
o ncleo das partes e, alm disso, reduzir os gradientes de temperatura. O
vantagem do uso de microondas, por conseguinte, essencialmente que tem, em qualquer momento,
um ligante num estado idntico a partir da superfcie para o ncleo da pea, o que limita
excessivamente elevados gradientes de composio entre o fuso e a zona debinded
contendo aglutinante, assim minimizando falhas de delaminao.
c) por migrao capilar [BAO 91]
As peas so colocadas num leito de p e so submetidos a uma taxa de aquecimento lento em
a fim de evacuar suficientemente o ligante por migrao capilar no leito de p
antes do incio da degradao trmica. A quantidade de ligante evacuado depende
a permeabilidade do leito de p, que se depende do tamanho das partculas
formando o leito, a sua disposio e o grau de compactao. Este ltimo
parmetro importante porque ela deve garantir uma elevada evacuao por alta capilaridade
sem, no entanto, obstruindo a sada do tipo de gs formadas. Alm de
a sua funo de "embebimento", o leito de suporte evita as deformaes das peas. O
desvantagens desta tcnica surgem a partir do rearranjo das partculas finas em
a pea a ser debinded se o fluxo de lquido aglutinante torna-se muito elevada, e a partir de
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problemas
materiais. de tratamento e armazenamento dos ps saturado com orgnica
5.7.3.2. debinding por sublimao [92 novembro]
Este processo utiliza uma mistura cuja fase orgnica constituda por um plastificante e
um aglutinante com pesos moleculares baixos, disperso num solvente que representa mais de
80% em volume desta fase. As partes so obtidos por moldagem por injeco de presso
(50 MPa) de um molde arrefecido para uma temperatura inferior a 0 C, o que garante o
coeso da pea pelo congelamento da fase intergranular. Debinding ento
realizado em duas fases: uma primeira fase de eliminao do lquido por meio de vcuo
sublimao a uma temperatura baixa, seguida de uma fase de pirlise dos aditivos restantes.
5.7.3.3. debinding com solvente lquido [KIM 96]
Esta tcnica baseia-se na solubilidade dos aditivos orgnicos em solventes tais como o
tricloroetano, pentano, hexano, tolueno, acetona ou ter de petrleo. A cermica
pedaos so imersos num banho de solvente, que pode ser pr-aquecido a temperaturas de
cerca de 40 a 50 C. O solvente penetra nos poros, os ligantes e solubiliza
evacua-los pela migrao para a superfcie. Aps o tratamento, o solvente
presentes na estrutura porosa da pea evaporado e o no-solubilizado
fraco ligante eliminado durante o ciclo de sinterizao. Como o aglutinante solvel
eliminado a partir da superfcie para o interior, de acordo com uma frente de reaco abrupta
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(Encolhendo modelo core), devemos introduzir nas formulaes no-solvel
ligante que garanta a resistncia mecnica da pea e limita o risco de
desprendimento dos gros sobre a superfcie.
5.7.3.4. Catalytic debinding [TER 93]
Esta tcnica aplica-se a ligantes especficas que exibem degradao especfica
mecanismos (cataltico) em determinados ambientes. BASF (Alemanha) desenvolveu um
formulao injectvel contendo ligantes de poliacetal, que so eliminadas, a 110 C
em atmosfera de cido (98% de azoto + 2% de cido ntrico). Isto conduz atmosfera
sublimao de uma parte do ligante de poliacetal e a cristalizao da restante
parte. No entanto, os vapores de sublimao exigem um reprocessamento confivel antes de sua
evacuao para o ar e os fornos debinding deve ter um anticorrosivo
o tratamento, a fim de resistir a vapores de cido ntrico.
5.7.3.5. debinding por fluido supercrtico [DEL 99]
Este processo de remoo de ligante baseado no uso de supercrtico
2, Que um bom
parafina solvente sob certas condies de temperatura e presso. No
estado supercrtico (T> 31,2 C, P> 7,38 MPa), CO2 combina a capacidade do solvente para
propriedades de transporte elevados satisfatrios em ambientes porosos finamente divididas.
Alm disso, a possibilidade de variar de forma significativa a capacidade de o solvente
fluido supercrtico, por meio da sua densidade, o que depende da temperatura e
condies de presso, permite uma eliminao selectiva de espcies orgnicas e o
reciclagem de ligantes dissolvidos aps o tratamento (ver Figura 5.31). As peas a serem
debinded so colocados numa cmara de termorregulado e em seguida submetido a um fluxo de
supercrtico
2 a uma temperatura variando entre 40 e 120 C, sob uma presso
de cerca de 28 MPa, durante uma a trs horas, dependendo da espessura da tratados
peas. Os carrega prprio fluido com compostos orgnicos dissolvidos, e ento
expandida em vrios separadores que permitem a recuperao dos aglutinantes no degradados
assim como a reciclagem do CO2. Tal processo permite a remoo de ligante das peas
sem falhas em um perodo de seis vezes mais curtos com menos de extrao trmica.
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ciclo debinding tpico

Figura 5.41. domnio supercrtico de
2e CO
5.8. Tcnicas de deposio
As tcnicas de deposio de materiais de cermica sobre um suporte (substrato) esto
geralmente excludos dos livros que lidam com processos de modelagem de cermica. Eles so
no entanto, os processos envolvendo a cermica. Por esta razo, o principal deposio
tcnicas so descritas brevemente nesta seo.
O objectivo o de depositar uma camada de cermica sobre um suporte (metal, cermica, orgnica)
para obter as propriedades de superfcie diferentes das do material em massa. As aplicaes de
estes materiais revestidos so numerosos (tribologia, isolamento trmico, resistncia corroso,
eletrnica, tica, optoeletrnica, biomdica, etc.) A espessura das camadas pode
variam de algumas camadas atmicas de tcnicas de deposio a vcuo (eles so chamados
camadas finas) a uns poucos milmetros, no caso de pulverizao de plasma.
5.8.1. deposio a vcuo [RIC 94]
Uma grande variedade de cermica pode ser depositada em vcuo (xidos, nitretos, carbonetos,
de diamantes de carbono). Deposio a vcuo pode ser classificada em duas tcnicas:
de deposio de vapor qumico (CVD) e deposio de vapor fsico (PVD).
A formao de uma camada fina pode ser dividido em trs fases principais que
pode ser separado ou sobreposto, dependendo do processo:
- Produo de espcies a serem depositados;
- Transporte das espcies sobre o substrato;
- A deposio sobre o substrato e o crescimento da camada.
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5.8.1.1. deposio de vapor qumico (CVD)
As tcnicas de deposio de vapor qumico consistir na produo de uma camada, sobre um
substrato aquecido, por reao qumica a partir de espcies reativas em fase gasosa.
As espcies reactivas podem ser directamente ou gases gerados a partir da decomposio
precursores de gs. Os depoimentos so homogneas e denso e ter um bom
aderncia sobre o substrato. A microestrutura da camada e do cristalino
orientao pode ser controlado durante a deposio, o que justifica o uso de CVD
para a deposio de camadas de silcio epitaxed sobre substratos de silcio de cristal nico
(Wafer), no fabrico de semicondutores. Os depoimentos so geralmente realizadas
com diclorosilano (SIH
2Cl2), Como fonte de silcio, em hidrognio a uma temperatura
de cerca de 1000 C:
F
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SiH2Cl2 Si + 2HCl
[5.28]
A limitao desta tcnica reside no facto de a reaco qumica tem de ser
capaz de ter lugar a uma temperatura compatvel com o material da
substrato. A fim de tornar as reaces qumicas sobre os substratos, a temperaturas mais baixas
possvel, eles podem ser ativados por descargas eltricas no plasma: isso chamado de plasma
deposio qumica de vapor assistida fsica (PACVD). Podemos, assim, obter silcio
depoimentos de nitreto3N
(Si4) A 300 C, a partir de silano4)(SiH
E amnia em argnio ou
azoto. Por outro lado, os gases de reaco no pode ser facilmente dessorvido da camada
formado a temperaturas baixas e a deposio de materiais puros difcil.
5.8.1.2. deposio fsica de vapor (PVD)
As duas tcnicas bsicas de deposio fsica de vapor so evaporao e
pulverizao (sputtering). H tambm variantes derivadas a partir destas duas tcnicas.
5.8.1.2.1. Evaporao
O material a ser depositado evaporado pelo aquecimento, o bombardeamento electrnico,
arco eltrico ou feixe de lazer. As espcies evaporadas, em seguida, condensar-se na superfcie de
o substrato.
Evaporao reactiva consiste em fazer reagir as espcies evaporadas com um reactivo
gs, para formar um composto, ou em fase gasosa ou no substrato. A reaco pode ser
activado por ionizao da mistura de gs na fase de vapor. Tomemos o exemplo de
o revestimento de uma pea de metal por um disco de titnio nitreto de deposio (TiN). Titnio
(Ti) evaporado por meio de um canho de electres. Os vapores de titnio reagir, na
presena de um plasma em torno do pedao, com o gs reactivo, isto , azoto (N 2)
introduzido na cmara com um gs inerte, a fim de formar o depsito de estanho
[REP 97].
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5.8.1.2.2. Pulverizao
A pulverizao constitudo por tomos de ejeco a partir de um alvo de material a ser depositado
pelo impacto dos tomos ionizados com um gs, geralmente de rgon e, em seguida, transferir estes
tomos para o substrato por meio de um campo elctrico. o mtodo normalmente utilizado para
metalizar amostras cermicas, condutores no-eltricos, para observao ao
microscpio eletrnico de varredura. Aqui, novamente, as espcies evaporadas, pode reagir com um
gs reactivo, para formar um composto. A fim de aumentar a velocidade de deposio, o
descarga entre o alvo e o substrato de criar o plasma pode ser confinado
para a vizinhana do ctodo utilizando um campo magntico (sistema de magnetro).
Uma variante de pulverizao "ion plating" que consiste de bombardeamento, por um gs inerte
ies (rgon), a superfcie do substrato antes do depsito e, em seguida, a camada depositada
durante o tratamento, ou pelo menos durante a formao da camada interfacial. Este
tcnica proporciona uma melhor adeso do depsito. largamente utilizado no campo da
tica.
5.8.2. deposio de pulverizao trmica [FAU 00]
O princpio desta tcnica a deposio de pulverizao sobre um substrato,
geralmente metlico, de gotas de material a ser depositado, ou derretido num plstico
estado usando uma fonte de alta temperatura. A espessura das deposies obtido pode
variar de uma centena de micrmetros e alguns milmetros. As aplicaes da espessura
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deposies
produzidos estabilizada
por pulverizao
trmica soAl
principalmente termomecnica (trmica
barreiras: parcialmente
Anti-desgaste:
2,ZrO
2O3, ZrO 2, Cr 2O3, Al 2O3-TiO2,
WC-Co), mas tambm de isolamento eltrico
(Al
cermicos so pulverizados no ar livre,
2O3). xidos
Considerando carbonetos e nitretos exigem uma atmosfera controlada.
A fonte de alta temperatura utilizado para a deposio de materiais de cermica, com a
os pontos de fuso elevados, principalmente plasma trmico produzido pelo arco elctrico. O
sprays de arco de plasma de todos os materiais cuja fuso e pontos de vaporizao diferir
pelo menos 300 C. O gs injectado dentro de um arco elctrico, estabelecido entre permanente
dois elctrodos concntricos para produzir o plasma, que corresponde a um gs em que o
molculas, tomos e eltrons excitados e / ou ionizados coexistem (ver Figura 5.42). O
ctodo tipicamente feito de tungstnio thoriated e o nodo de cobre electroltica.
Estas peas so arrefecidos por circulao de gua. A mistura gasosa utilizada para a pulverizao de
materiais cermicos geralmente uma mistura de rgon / hidrognio, com uma percentagem de
hidrognio variando de 5 a 20%. Outros gases, como o nitrognio, o nitrognio-hidrognio
e rgon-hlio tambm pode ser utilizado para aplicaes especficas. O jato de plasma
ejetado em altas temperaturas (cerca de 12.500 K) e velocidades elevadas (cerca -1
de, 2.000 ms
velocidade subsnica a estas temperaturas).
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Os ps pulverizados, em geral, obtidas por fuso-moagem, tm tamanhos que variam
entre 22 e 45 mM. Eles tambm podem ser preparados por aglomerao-sinterizao,
revestimento, atomizao ou mecanofus.
Os substratos so lixada antes da pulverizao, a fim de assegurar uma satisfatria
ancoragem mecnica.
A deposio obtido por pulverizao de plasma constitudo por um empilhamento microcracked
de splats com uma porosidade que varia de 1 a 20%. A qualidade do depsito
controlada por um grande nmero de parmetros experimentais, que faz com que o processo de
difcil de dominar. No entanto, evidente que a trajectria e a histria trmica da
partculas no jacto de plasma, bem como a temperatura da superfcie durante a deposio, so
os parmetros crticos que devem ser controlados.
Apoio Cathode ()
Isolador
Apoio anodo (+)

Andio
Cmara de refrigerao
(gua)
Ctodo
(Tungstnio)
Cmara de refrigerao
(gua)
P externo
injeo
Sada de
gua de refrigerao
P Interno
injeo
Injeo de gs de plasma Entrada de refrigerao

gua (de alta presso)
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Figura 5.42. Diagrama da tocha plasma pulverizao

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Captulo 6
1
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Alumina, Mulita e Spinel, Zirconia
6.1. Alumina, slica e mulita, magnsia e espinlio, zircnia

No Captulo 1, que recordou a abundncia de silicatos na crosta da Terra e
indicaram que eles eram os componentes bsicos de materiais inorgnicos no-metlicos:
culos, cimentos e cermicas. Nos restringimos cermica e disse que
quase todas as cermicas tradicionais so materiais de silicato. Este no necessariamente o caso
com cermica tcnica. Por que alumina que constitui a mais "til"
composto e o mais generalizado. Podemos dizer que a alumina um ceramista que
ferro para um metalrgico e, para o exerccio da analogia ainda, que a alumina-slica
diagrama to importante para a cermica como o diagrama ferro-carbono para os metais.
Sublinhando a importncia do Al
2O3-SiO2 diagrama no implica que
cermica tcnica, so equiparados a cermica de silicato. Este o primeiro de todos, porque
alumina de elevada pureza, isento de slica, que o primeiro de cermica tcnica [JAC
94] e, em seguida, porque os produtos de alta pureza de slica no tem muitos usos, como tal,
alm de aplicaes refratrias. No estado cristalizado, e se excluirmos o
campo considervel da piezeletricidade de quartzo, slica em primeiro lugar uma matriamaterial. No estado vtreo, todos os produtos que maravilhoso que so derivados a partir de slica
cair sob indstrias de vidro, e no sob os cermicos.
O exame do Al
2O3-SiO2 diagrama destaca que os dois componentes
combinam-se para formar um nico composto cristalizado: mulita, cuja estequiometria
corresponde a 3Al 2O3 2SiO2. Na verdade, cristalizaes mulita desenvolver em silicato
Captulo escrito por Philippe BOCH e Thierry CHARTIER.
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cermicas. O espectro de utilizao de mulita limitado, mesmo que este material
apreciados para aplicaes refractrias e, ao mesmo tempo, no podemos considerar alumina e
mulita em p de igualdade, no podemos falar do ex, ignorando o ltimo.
Este captulo, principalmente dedicados a alumina, portanto, tambm trata de mulita, embora mais
brevemente.
O Al 2O3-MgO diagrama tambm um diagrama til para ceramistas: magnsia MgO
um composto essencial em indstrias de refratrios e espinlio2OAl
3-MgO desempenha na
Al2O3-MgO binrio um papel semelhante ao desempenhado por mulita na Al
2O3-SiO2
binria. Vamos, portanto, dizer algumas palavras sobre magnsia e espinlio.
Finalmente, zircnia apresenta propriedades eltricas e mecnicas muito originais. Neste
captulo, discutiremos apenas as propriedades mecnicas, como propriedades eltricas so
abordados no Captulo 11.
6.2. Alumina
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A alumina produzida principalmente a partir de rochas bauxita tratados atravs da Bayer

processo (ver seco 6.2.2). A produo de alumnio consome cerca de 85% do
bauxita utilizada e os usos no metalrgicos utilizar-se os restantes 15%: 10% no
forma de alumina e a 5% sob a forma de bauxite calcinada, o qual no transformada
em alumina. As aplicaes no metalrgicos de alumina, em 1998, representaram
cerca de cinco milhes de toneladas [BAC 99]. A indstria de refratrios o maior consumidor de
alumina, seguido por indstrias de abrasivos, porcelanas tcnicos (incluindo vela de ignio
corpos), cermicas de uso mecnico e eletrnico, e qumica (catalisa em
particular). Os preos variam de uma gama muito ampla: atualmente, a diferena de dois
ordens de magnitude entre alumina metalrgica (cerca de 200 por tonelada) e alta
pureza de alumina, que utilizado para a preparao de mono cristais de safira (cerca
20.000 por tonelada).
6.2.1. alfa alumina
O xido de alumnio ou alumina, cristaliza-se o corindo estrutura
(Termo mineralgica) para formar monocristais de safira. Estamos nos referindo aqui para branco
safira, como o usado para a fabricao de "culos" Scratchproof para
relgios, enquanto que em gemologia safira a safira azul, que alumina
3+
com um pouco 4
de+
; Ti
rubi sendo alumina colorido em vermelho por
.Cr
Este o alfa
variedade (Al
O
-),
Que
a
variedade
estvel,
mas
veremos
que
a
preparao
de
2 3
alumina envolve diversas variedades metaestveis: aluminas hidratadas e de transio
aluminas.
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201
A estrutura de corindo pertence ao sistema rhombohedric, grupo espacial P 3c,

os parmetros de rede em temperatura ambiente ser, em eixos hexagonais, a = 0,4759 nm
e c = 1,299 nm, com Z = 6. cristal A pode ser descrita como um hexagonal compacto
2 -de
O empilhamento
anies, no qual os dois teros dos interstcios so octadricos
3 +ctions (ver Figura 6.1) [KIN 76 e 83, KRO 57]. Notamos que
Al ocupada pelos
esta referncia para ctions e nions insiste em vez enganosamente no ionicidade do
vnculo: considera-se que o vnculo alumina inico por dois teros e covalente para
a terceira parte restante. A quantidade considervel de formao entalpia
-1), O que explica a ausncia de depsitos naturais em metal
(1.600 kJ mol
de alumnio, alumina torna um dos compostos mais fortemente ligados, resultando em
dureza muito elevada (9 na escala de dureza de Mohs, que vai de 1 (talco) a 10
(Diamante), e em que o quartzo classificada em 7) e elevado ponto de fuso (2050 C) e
-3,
temperaturas de ebulio (3500 C). A densidade de safira est muito perto de 4 g.cm
isto , um pouco mais do que metade da densidade de ferro.
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Figura 6.1. Estrutura de alumina. No lado esquerdo, visto no plano de base: as grandes crculos
representam os nions, os pequenos crculos completos os ctions, os pequenos crculos vazios a vaga
interstcios octadricos. direita, a vista da subrede cao: os crculos completos
representam os ctions completos e os crculos os locais vagos [57] KRO
As ligaes fortes IONO-covalente e a estrutura rhomboedric combinam para
restringir o movimento de deslocamento [HEU 84]: os restos de safira monocristal
quebradio at temperaturas muito altas eo deslizamento basal (0001) <11
2 0> s
possvel alm de 900 C. A plasticidade do polycrystal vem principalmente do
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efeitos de difuso ou fluxo intergranular de fases vtreas. Estes so mecanismos
que dependem da pureza do material e cuja ocorrncia temperatura
limiares so menores do que 800 C para aluminas impuros e maior do que 1100 C durante
aluminas com pureza superior a 99%.
A alumina um dos melhores isolantes eltricos, da suas aplicaes dieltricas.
Conduo eltrica depende principalmente de impurezas que atuam como receptores (para
exemplo, Mg, Fe, Co, V ou Ni) ou como doadores (por exemplo, H, Ti, Si, Zr ou Y), o
equilibrar entre as contribuies electrnica e inica em funo da temperatura
e a presso parcial de oxignio [KRO 84]. Entre as impurezas, sdio
merece uma meno especial, porque a sntese de alumina pelo processo Bayer
pe em jogo mdiuns sdicas; aluminato de sdio (Na 2O11Al2O3), Tambm chamada beta
alumina, um condutor inico com alta condutividade, que por isso que este
Prev composto para aplicaes de eletrlitos slidos [WES 90].
Com um gap ptico de cerca de 9,9 eV, alumina pura transparente no visvel
e domnio incolor. Como as propriedades eltricas, os efeitos de cor dependem
principalmente sobre as impurezas. Sapphire e Ruby tm sido objecto de numerosos
estudos [BUR 84] e esteticamente e cientificamente interessante mencionar o
efeito alexandrita (a partir do nome de um crisoberilo (Al 2BeO4) Contendo um pouco
Cr3 +
), Que verde luz do dia e vermelho se iluminada por uma lmpada incandescente
[NAS 83].
. 6.2.2 Alumina e suas inmeras variedades: o processo Bayer
alumina a forma estvel de xido de alumnio, mas existem vrios metaestvel
variedades e inmeras fases hidratadas [CAS 90, DOR 84, GIT 70]. Para estes
formas hidratadas, existem na natureza trs trihydroxydes ( bayerita -Al (OH)
3,
nordstrandita -Al (OH)3 e hidrargilita ou gibsite -Al (OH)
)
E
dois
3
oxyhydroxydes ( disporo -AlOOH e boemita -AlOOH). Ao adotar a
notao de xidos equivalentes mencionadas no Captulo 1, os trihydroxydes correspondem
para Al
2O33H2O e os oxyhydroxydes para Al 2O3. H2O.
Bauxite rochas contm 40 a 60% de alumina equivalente sob a forma de
hidrargilita, boemita, disporo e minerais silico-aluminosos, de 10 a 20% de ferro
xido e cerca de 5% de areia de quartzo e vrias impurezas. O processo Bayer
consiste em atacar a rocha esmagada por um detergente custica quente (soluo de NaOH em um
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temperatura
de a150-160
sob uma
presso
de 0,5as
MPa),
a fim de
de alumina sob
forma de C,
aluminato
e para
precipitar
impurezas
(Fedissolver
2O3, SiO 2,
TiO2). Estes depsito vermelho so eliminados por filtrao e, aps arrefecimento, o hidratado
soluo de aluminato de sdio NaAl (OH)
4 semeado com germes que hidrargilita
leva a uma precipitao massiva desta ltima fase.
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203
Tratamentos trmicos de Bayer hidrargilita inicialmente causar desidratao, ento um

recristalizao a muitos tipos de aluminas de transio (KHI, kappa, r, eta, teta,
delta, gama, etc) que podem ser classificadas sob o nome coletivo de gama
aluminas. As distines dentro aluminas de transio so baseados em macroscpica
critrios (particularmente a superfcie especfica dos produtos) e cristalogrfica
critrios (particularmente a presena de inmeros defeitos: defeitos pontuais, bem como
falhas prolongadas).
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A maior por
parte
da produo
Bayer fundida
utilizado
a produo
de metais
de alumnio
electrlise
da mistura
de para
alumina
mais criolite.
Alm de
alumina metalrgica, aluminas hidratadas so usados
em fbricas de papel, tratamento de gua,
indstria qumica, e agir, por exemplo, abrasivos como moles em cremes dentais. Gis de alumina
Entre outras aplicaes, so usados
como precursores para a formao de gros abrasivos
e na indstria farmacutica, onde elas so utilizadas como tratamento gstrico. Obrigado
-1) E a sua superfcie
a sua considervel rea superficial especfica (at 1.000 m 2. G
reatividade, aluminas de transio esto entre os produtos bsicos de catlise, mas para
aplicaes de cermica, que so a nossa preocupao aqui, alumina est sempre em seu alfa
formulrio. No entanto, a morfologia dos cristais no o mesmo. Os trs principais
categorias de produtos so:
i) alumina calcinada obtidos por tratamento trmico de aluminas de transio em
temperaturas de cerca de 1,100-1,250 C e em seguida moagem;
ii) aluminas tabulares preparados por sinterizao a alta temperatura (1950 C) para
obter peletes que agregam gros sob a forma de placas com tamanho laterais grandes (50 a
300 mm), mas de baixa espessura, a partir da qual o nome de "tabular" significa;
iii) aluminas fundidas ou corindo que resultam de uma fuso em forno eltrico
(Temperatura de cerca de 2100 C).
Purezas e tamanhos de gros variar consideravelmente de um produto para outro, como
mostrados nos catlogos dos produtores de alumina [ALC 99 ou PEC 99]. Tipicamente,
cermicas sinterizadas exigem fino (tamanho de gro de cerca de um micrmetro) e "reativa"
ps, tais como alumina calcinada a temperaturas bastante baixas. Um aumento na
temperatura de calcinao aumenta o tamanho dos cristais, o que desvantagens
sinterizao. Materiais refratrios requerem gros grossos (vrias centenas de micrmetros)
para limitar a rastejar e reduzir reaes com o meio ambiente, e, portanto, preferem
alumina tabular. Finalmente, abrasivos usar gros electromelt, embora a busca de
performances melhoradas est alimentando o desenvolvimento de sol-gel gros abrasivos [SCH
91].
A reactividade de ps de alumina que podem ser utilizados para a sinterizao de
a cermica ainda no foi completamente compreendido, especialmente uma vez que coberta pela cobertura
do segredo industrial em tratamentos de preparao em p. O desafio obter
um densificada cermico muito prxima da densidade terica e com um controlado-bem
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microestrutura, mas sinterizado a uma temperatura to baixa quanto possvel: altas temperaturas
so caros, no consumo de energia, assim como em custos de investimento.
A primeira maneira de diminuir a temperatura de sinterizao a utilizao de fase lquida
sinterizao por meio de aditivos que produzem eutticos de baixas temperaturas de fuso: ns assim
utilizar aluminas com uma pureza de 80 a 98% aproximadamente, em particular, 96% puro
aluminas, os restantes 4% correspondendo a acrscimos de SiO2, CaO ou MgO. O
Al2O3-MgO-SiO2 sistema contm um euttico que funde a 1355 C e o Al
2O3CaO-SiO2 um sistema euttico que funde a 1170 C. Baixas temperaturas de sinterizao feitas
possvel pelo fluxo vtreo tm a desvantagem de uma microestrutura do
policristalino, onde os gros de alumina so incorporados em uma fase amorfa, a qual
degrada consideravelmente performances em altas temperaturas (fluncia). No entanto, esta
no necessariamente uma desvantagem para certas aplicaes elctricas; h ainda a
vantagem de que a "ancoragem" de uma camada metalizada sobre um substrato de cermica pode ser
favorecido pelo surgimento dessas segregaes intergranulares na superfcie.
No entanto, as aplicaes mais exigentes - materiais refratrios (fluncia
fora), mecnica (resistncia corroso sob estresse e outros efeitos da
falha atrasada), ptica (transparncia perfeita e ausncia de colorao) ou eletrnica
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(Alta freqncia usa) - proibir a presena de fases parasitas, portanto a pureza

da alumina deve ser elevada (em geral superior a 99,7%), mas com a necessidade para a
adicionar algumas centenas de ppm de aditivos a fim de limitar o crescimento dos gros que dificulta
sinterizao (ver seco 6.4). Devemos, no entanto, salientar que sabendo apenas a pureza,
a natureza das impurezas e da distribuio de tamanho de gro, expresso em equivalente
dimetro das partculas assumidos a ser sensivelmente esfrica no suficiente para explicar
a "reao" de um p que permite a sinterizao em torno de 1.500 C. Este um baixo
temperatura para um composto em que a difuso atmica lento e cuja fuso
ocorre para alm de 2.000 C, enquanto que um outro p aparentemente equivalentes podem exigir um
tratamento a 1.600 C. A condio necessria a utilizao de multa (micronic) e bem
desaglomerados partculas, mas no podemos ter certeza de que esta uma condio suficiente:
distribuio de tamanho de gro, particularmente a proporo de os finos, bem como a superfcie
falhas tambm ter um impacto. No entanto, estes parmetros dependem da calcinao e
etapas de moagem, triturao de ser um processo cujos efeitos escala no so claramente
estabelecida. Isto explica a dificuldade de um estudo de laboratrio, a partir de algumas gramas de
ps, dos mecanismos de desgaste envolvidos em grandes moinhos industriais.
Para utilizaes especficas, particularmente para a preparao de ps ultrapura utilizada para
a sntese de monocristais de safira, o processo Bayer abre espao para outro
mtodos, incluindo o mtodo de almen de amnio (dissoluo da Bayer em hidrargilita
excesso de cido sulfrico, a neutralizao em amonaco em4NH
Al (SO4)20,12 2H
O formulrio,
calcinao a cerca de 1000 C e, em seguida, fresagem) ou o mtodo de alcoolato (com base na
uma isopropilato de alumnio).
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Em adio utilizao do termo "reactividade" de acordo com o significado dado pela

ceramistas (que ento significa "possvel sinterizao a baixa temperatura"), devemos definir o
reactividade qumica de alumina. Aluminas de transio (Al 2O3-), Com metaestvel
estrutura e muito elevada rea de superfcie especfica, so solveis em soluo aquosa, cido ou bsico
solues, alumina sendo assim considerada como um xido anfotrico. Alfa alumina
muito menos reactivo que o gama-alumina, mas dissolve-se aquecida em meio alcalino ou
eutticos com baixos pontos de fuso como as do CaO-SiO2 sistema. Altamente reativo
metais (clcio ou magnsio) pode reduzir a alumina para alm de 900 C.
A Tabela 6.1 ilustra as principais aplicaes de cermica de ps de alumina, shows
as propriedades desejadas e indica os ps recomendadas.
6.3. Cermica de alumina
Este livro no cobre aplicaes no-cermicas de alumina (enchimento em papel ou
em polmeros, gel, catlise, etc.) As aplicaes em que so utilizados gros de alumina
principalmente s ser abordado (abrasivos) ou comentou sobre em outras partes do
livro (materiais refratrios). Assim, este captulo considera principalmente alumina
cermica para usos estruturais e funcionais.
6.3.1. aplicaes estruturais de alumina
Cermica de alumina deve estabilidade deste xido e suas fortes ligaes atmicas
suas performances mecnicas e trmicas que implicam - mas no necessariamente
combinadas em um nico tipo de microestrutura - dureza alta, alta respectivos mdulos de
elasticidade, resistncia mecnica satisfatria, resistncia ao desgaste e boa tribolgico
Propriedades e refractarity. Dando valores precisos seria intil porque
propriedades mecnicas so sensveis propriedades que variam de acordo com a microestrutura,
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e as propriedades de calor depende fortemente da temperatura e reaces qumicas

quando o ambiente agressivo. Para ilustrar este ponto, uma densa de gro fino
de cermica de alumina tem um mdulo de Young de 400 GPa (duas vezes o mdulo de ao),
relao de Poisson de 0,25, uma dureza de Vickers de 20 GPa e uma flexo mecnica
fora
F de 300 a 500 MPa, - a resistncia mecnica ser um valor que
expressa uma sensibilidade especial para as condies de medio (ver Captulo 8). Para
aplicaes a temperaturas elevadas, na ausncia de corroso, peas de alumina sinterizados
permitir longa durao utiliza, a temperaturas que podem exceder 1600 C, mas a tenso
nveis que no devem exceder alguns MPa.
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Aplicaes
Alta tenso
isoladores
Principais caractersticas desejadasSdio

content / reatividade
Resistncia mecnica e eltrica,
Normal /
resistncia ao arco efeitos, a pureza, a resistncia
a choques trmicos
As velas de ignio Resistncia mecnica e eltrica,

Normal para baixo /
retraco controlada, durabilidade, verde
trabalhabilidade, resistncia a choques trmicos
Cermicas de
eletrnica
Telhas, esmaltes
A resistncia s altas temperaturas, altas Baixo /

resistncia elctrica, condutividade trmica,
facilidade de metalizao
As propriedades mecnicas e qumicas,Intermedirio /
a fuso controlada e a viscosidade,
ajuste de efeitos de superfcie
Substratos metalizadosBoa condutibilidade trmica, a facilidade

Baixo
de / reativa
metalizao
Apoio Catlise
Preparao de cordierite, trmica

Normal /
condutividade, controle de superfcie
Filtros cermicos para Controle de superfcie, boa trmica Normal /

metal fundido condutividade, resistncia a choques trmicos
Louas, sanitrios
Cermicas de
mecnica
Tribologia
Mecnica e resistncia qumica,

brancura
Normal /
Resistncia mecnica, trmica

Normal
condutividade, resistncia corroso,a fraca / reativa
abraso e choques trmicos
Microestrutura uniforme, compromisso Normal /
entre a dureza ea resistncia
Tabela 6.1. Recomendaes para a escolha de ps de alumina [ALC 99]

Dureza a 20 C igual a
3.5 MPa m1/2, Que uma quantidade respeitvel
por uma cermica, mas no faz a alumina um material resistente, em especial quando
em comparao com os metais. Ductilidade modesto. O coeficiente de expanso trmica
entre 20 C e 1000 C (
) de 8,5 -6
10K-1. Este relativamente elevado trmica
20-1,000
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expanso
um combina
cermicosaos
comchoques
um mdulo
de Young
a fim de
o primeirode
parmetro
de resistncia
trmicos
(RF/ e):alto,
cermica
de diminuir
alumina
-6K-1
no so muito resistentes aos choques trmicos. A anisotropia de expanso baixa
(9,10
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207
-6K-1perpendicular a esse eixo)

paralelo ao eixo ternrio do cristal e 8,3. 10
e, portanto, as tenses residuais nos limites dos gros reduzido. A fim de
completar o comentrio em uma boa resistncia a altas temperaturas sob fraco
carga mecnica, deve-se notar que observamos uma pobre resistncia fluncia sob
carga substancial. Cermica de alumina so mais adequados para aplicaes mecnicas (excluindo
choques) ou utilizaes refractrias, mas no so os materiais termo-mecnicas, se esta palavra
significa combinao de performances mecnicas e trmicas.
Aplicaes mecnicas
Usado no estado gro - ao contrrio de cermicas sinterizadas - alumina o mais
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amplamente
abrasivo
alm carboneto
de silcio.
um abrasivo
dependem deutilizado
um conjunto
complexo
de qualidades,
ondeOsa desempenhos
dureza no ode
nico
parmetro em
pergunta. Em adio aos efeitos tribochemical (que, por exemplo, proibir o uso
de diamante para a moagem de metais capazes de carbonetos formando, como ferroso
ligas), a tenacidade e a morfologia das facetas de degradao do abrasivo
gro tambm entram em jogo: o desgaste no deve enfraquecer, mas manter o corte lados.
Condies de atrito ou de condutividade trmica tambm tem de ser considerado. O industrial
produtos so muito variadas [NOR 99] e variam de abrasivos livres (ps ou
pastas) para abrasivos aglomerados (pedras de moagem), passando por abrasivos em
suportes flexveis ("lixa"). Branco e corindo marrom so o habitual
produtos, mas o aumento desempenhos so obtidos com alumina globular, aluminazircnia com alta dureza, ou alumina obtidos por mtodos precursoras [SCH 91].
Gros de alumina tabular constituem o material de enchimento de muitos refractrios, quer sejam
formado como tijolos ou no formados: concretos refratrios, cuja pasta
cimento, em si, com alto teor de alumina [BOC 99].
Os comprimidos de ferramentas de corte de alumina, se necessrio cheio com carboneto de titnio para
aumentar a condutividade trmica ou com zircnia para aumentar a resistncia, certamente no
ter um mercado to amplo como WC-Co carbonetos cimentados. No entanto, eles podem fazer
acelera possvel corte impressionante e eles so adaptados para a usinagem de difcil
metais ou metais revestidos com camadas oxidadas. Tal como para aplicaes tribolgicas, eles
esto no centro dos usos estruturais de alumina. Estamos nos referindo a fios-guias
para a indstria txtil, bicos de pulverizao, rolos e outros suportes para a indstria de papel,
morre de extruso e vedaes entre as peas que se transformam ou deslizar um sobre o outro. Podemos
mencionar automveis vedaes da bomba de gua, mas especialmente misturando selos da torneira, porque esta
aplicao o mais desenvolvido - pelo menos na Europa e no Japo, porque,
curiosamente, os norte-americanos continuam a preferir a velha tcnica de vedaes flexveis,
fibras ou elastmeros. Em nossas torneiras "modernos", a alavanca desloca duas partes polidas
alumina entediado com portas, que ajudam a regular os fluxos de gua quente e fria (ver Figura
6.2). A qualidade da superfcie dos discos decisiva para o fecho dessas torneiras, cuja
vida til pode ultrapassar 10 anos.
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Figura 6.2. Em uma torneira de mistura, os fluxos de gua quente e fria so regulados
girando dois discos de alumina entediados com portas [SAI 99]
As utilizaes de alumina como um biomaterial (prteses da anca ou implantes dentrios; ver
Captulo 12) tambm destacar as performances tribolgicas de cermica de alumina.
Finalmente, devemos mencionar blindagens (casacos prova de balas, revestimento de proteo de
-1
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dardo de fuso
helicpteros
ou de
tanques),
metal em
quealta
deve
velocidade
parar projteis
(10.000
dems-1
alta) velocidade
Do pagamento
(1.000
de ms
) Ou oocos. O
taxas
mecanismos de resistncia ao choque no foram claramente estabelecidas, mas so
principalmente devido ao fato de que a onda de choque propagado a uma velocidade mais elevada
-1). Portanto,
(10.000 ms -1) Do que a velocidade de crescimento de fendas (3000
ms
o
ruptura frgil no pode seguir o deslocamento da onda de choque e o
"Resistncia" de cermica, em seguida, tende para o seu valor terico (cerca de um dcimo de
Mdulo de Young). Precisamos de produtos duros, com alto mdulo e alta resistncia mecnica
resistncia compresso. Mesmo que seja superado pela cermica como carboneto de boro
e se blindagens leves requerem polmeros como Kevlar , alumina ainda uma boa blindagem
material. Os dados sobre esses usos so classificados e, portanto, so difceis de coletar.
Podemos, por fim salientar que, graas disponibilidade de p de alumina sobre o
mercado com caractersticas variadas e a facilidade relativa de sinterizao, alumina
constitui a primeira escolha para a cermica com usos mecnicos. s
posteriormente, que os desempenhos insuficientes para uma determinada aplicao obrigam-nos a
Considere um outro xido, mesmo um no-xido, cuja preparao e utilizao tem
tendncia irritante de nos lembrar que vivemos em uma atmosfera oxidante!
Aplicaes refratrios
Os desempenhos de ferramentas de corte, guias de linha e rolamentos, cartuchos de fita,
prteses ou blindagens exigem microestruturas densas e refinadas. Por outro
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lado, as aplicaes de alta temperatura de alumina demanda uma porosa e grossa

material de granulao, com excepo do caso em que a necessidade de vedao justifica a escolha
materiais densos. Tambm a resistncia a choques trmicos melhor para um material poroso e
resistncia fluncia melhorada por gros grosseiros, mas afectado por porosidade, e
portanto, temos de encontrar um compromisso.
Alm da indstria de ferro e ao, as indstrias que utilizam grandes quantidades
de refratrios so de vidro, cimento e incinerao: um captulo dedicado a esses usos.
Devemos tambm mencionar forro e transporte de equipamentos para fornos (para o disparo de
cermica, em particular), cadinhos, protees de termopares, etc O isolante
tubos de fornos elctricos de laboratrio ilustrar tais usos. Colocado na horizontal
posio e, portanto, sujeito flexo de fluncia, os tubos de alumina no dever ser usado
para alm de 1.400 C; colocado numa posio vertical e, por conseguinte, sujeitos a traco ou
compresso, a sua utilizao pode exceder 1700 C. Refratrios fibrosos muitas vezes requerem
fibras de alumina e compsitos termo-estruturais tambm pode usar Al
2O3 fibras (mas
fibras "trmicas" e fibras "mecnica" so bastante diferentes, como so as fibras de vidro para
isolamento e fibras de vidro para reforo). Compsitos metal-cermica continuam a
desenvolver: a disseminao de uma matriz metlica de fibras curtas ou partculas de cermica,
alumina, em particular, alarga o campo de aplicao das matrizes de metal a maior
Temperaturas -. mas custa de uma perda de dureza Radomes , por exemplo,
preparado por fuso de p de alumina e de pulverizao utilizando um maarico de plasma com um
pr-forma, so uma aplicao extica que conta com as performances trmicas e
resistncia abraso de alumina.
Em suma, a alumina um dos compostos de base para a refractorist, alm
outros xidos (por exemplo, MgO na indstria de ferro e ao e "AZS": Al
2O3ZrO2-SiO2 na fabricao de vidro) e alguns no-xidos (principalmente carbonos e grafite
e carbonetos de silcio).
6.3.2. aplicaes funcionais de alumina
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6.3.2.1. Eletricidade e eletrnica

Cermica de alumina so amplamente utilizados pelas indstrias eltricas e eletrnicas.
As velas de ignio para automveis ilustrar a aplicao mais antiga, usando materiais em
a fronteira entre a cermica aluminosos e alumina, as composies
contendo aqui
94% de 2Al
O3. Encontramos tambm uma srie de produtos de isolamento,
incluindo aqueles que requerem apertados vedaes metalo-cermicas.
Para a eletrnica, o produto principal o substrato isolante em que regncia
ou resistiva, mesmo capacitivas ou indutivas, circuitos so depositados (ver Captulo 11).
A vantagem de alumina a sua muito elevada resistividade (recorde-se que, para esta
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ele deve ser muito puro, ou, pelo menos, livres de impurezas, como sdio ou de transio
metais), mas tambm as suas propriedades mecnicas (rigidez, resistncia mecnica), porque
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nunca demais salientar que os materiais funcionais devem, alm da

especificidades exigidas pela funo, ter um nvel suficiente de mecnica
desempenho: culos com vidros quebrados no pode viso correta! Outro
vantagem de alumina que se presta a metalizao por vrias tcnicas
que exigem no s a compatibilidade qumica, mas tambm uma excelente qualidade de superfcie.
O top-of-the-range consiste de aluminas muito puros (99,7%) sinterizadas perto do
densidade terica, enquanto que as aplicaes menos exigentes para chamar aluminas
contendo agentes de dopagem, por conseguinte, sinterizado em fase lquida. O principal modo de
produo de substratos fita de fundio [BOC 88] (ver Captulo 3), onde um deslizamento de
p de alumina e ligantes polimricos so lanados sobre uma superfcie plana, que
reminiscente de tcnicas de papel. Os trs limitaes de alumina para o
fabricao de substratos dielctricos so os seguintes:
i) uma condutividade trmica reduzida (30 W-1mK-1), O que no facilita a
dissipao do calor produzido pelo efeito Joule;
ii) um coeficiente de expanso dobro do silcio, o que gera tenses no
substrato (interfaces "chips");
iii) uma permissividade marcada ( 10), que induz a acoplamentos capacitivos e
diminui o tempo de trnsito.
Nitreto de alumnio AlN um dos concorrentes para a fabricao de alta
substratos tecnologia, onde ela traz melhorias em relao aos trs
inconvenientes mencionados acima, mas o seu fabrico dispendioso e delicado.
6.3.2.2. Optics
A notvel combinao de performances pticas e mecnicas explica
os usos de monocristais (safira, rubi, possivelmente) [CAS 90, GIT 70]. A principal
mtodo de fabricao o mtodo Verneuil , inventado no final do 19

sculo. Ele consiste em fundir o p de alumina em que a chama de um oxihidrognico
maarico, em seguida, solidificar o lquido, fazendo escorrer sobre um monocristal que transforma
em torno de seu eixo; a estalagmite assim formado vai crescer vrios centmetros por hora.
Os monocristais (chamados de bolas , embora sua forma alongada) pode ser grande
(Dimetro expresso em centmetros e comprimento de dezenas de centmetros). A outra
processos crystallogenesis ( mtodo Czochralski ou mais raramente mtodo Bridgman )
so mais caros, mas os cristais de rendimento contendo menos defeitos de crescimento. Podemos agora
produzir monocristais da forma desejada [CEA 99] e tambm possvel
fabricao de fibras de cerca de 100 mm de dimetro [LAB 80]. Jias (jias,
vidro prova de riscos para relgios), matrizes de lazer, substratos para certo eletrnico
circuitos e guias de ondas so as principais aplicaes de monocristais de safira, tal como
bem como janelas pticas resistentes abraso: para uso militar, mas tambm leitores de cdigo de barras
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em supermercados.
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, no entanto, no estado de alumina policristalina que tenha encontrado o seu mais amplo
usar: o tubo interno, transparente de lmpadas de vapor de sdio utilizadas para iluminao pblica.
As dificuldades que tiveram que ser superados e os mtodos adotados para ter sucesso tem
fez esta aplicao o caso acadmico para a sinterizao de cermicas. Seja qual for o
composto considerado, do ponto de vista de que se aproxima a sua sinterizao inicialmente para
tente transpor o caso da alumina, ou pelo menos tirar vantagem da informao
que tem proporcionado. Vamos, portanto, detalhe este exemplo histrico [COB 61].
6.4. Sinterizao de alumina densa
As lmpadas de descarga utilizadas para iluminao de rua usam vrias atmosferas (mercrio,
xnon, rgon, de sdio, ou vrios halogenetos incluindo estanho e sdio). Presso alta
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lmpadas de vapor de sdio so os mais difundidos. Seu princpio [RHO 91] comear
a descarga em um gs raro (xennio ou neon), a fim de aquecer e vaporizar uma
amlgama de mercrio, de sdio, e em seguida, para permitir o estabelecimento da descarga em
o vapor de mercrio, seguida por vapor de sdio. Plasma, a uma temperatura de
3700 C, emite uma radiao centrada no comprimento de onda de 589 nm, caractersticos de
a transio de "d" de sdio. A presso de sdio pode chegar a metade da atmosfrica
presso; a presso parcial de oxignio deve ser baixa para evitar a oxidao do
componentes; a temperatura do invlucro que contm o plasma de cerca
1200 C.
O material que constitui o invlucro deve ser incolor e transparente no
comprimentos de onda considerado, deve resistir s agresses qumicas devido ao plasma e,
Por ltimo, deve ser capaz de tolerar esta temperatura de 1200 C durante um tempo de vida muito longo
(mais de 20.000 horas). O desempenho dos culos mais refratrios - como
vidro de slica de lmpadas de halogneo - no satisfaz estas especificaes, ento a nica
soluo a utilizao de uma cermica sinterizada: alumina, por conseguinte, tornar-se indispensvel.
As aplicaes pticas de cermica exigem um material que transparente e
no apenas translcidas. Qualquer incluso, ainda que transparente, mas com um ndice ptico
diferente daquele da matriz, provoca uma disperso da luz - um efeito
ilustrada por vidro depolished. Devido variao entre o ndice ptico
gases no interior de uma poro (N 1) e a de alumina (1,76 n), uma cermica de alumina porosa
no transparente. O efeito da porosidade extremamente marcado e uma porosidade de 0,3%
suficiente para reduzir a transparncia em 90% em comparao com um corpo denso [KIN 76]: o
fabricao de envelopes de alumina para lmpadas de vapor de sdio requer consequentemente
que a densificao praticamente atinge 100%.
Para obter um material perfeitamente densa a principal dificuldade na sinterizao de
cermicas. Tal como indicado no Captulo 1, geralmente fcil de eliminar aberta
porosidade, cuja morfologia canal permite que vrios mecanismos de transporte de matria
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(Difuso de superfcie, contorno de gro de difuso, etc.) Quando porosidade torna-se fechada
(Em direo /0 92-94%), intergranulares poros so relativamente fceis de reabsorver graas
a difuso do contorno de gro, mas intragranulares poros so praticamente impossvel
eliminar, porque, por um lado, eles agora podem se beneficiar apenas a partir do volume
difuso, e por outro lado o gs que contm pode ter problemas para migrar
atravs slido.
Para ser transparente, de alumina deve ser muito puro, ou, pelo menos, livres de impurezas
que so fontes de colorao, como o caso com os xidos de metais de transio (ferro,
titnio, etc.) No entanto, a experincia mostra que a sinterizao de alumina muito puro
(99,7%) no impede o crescimento granular: gros de grande porte (ver Figura 6.3, o
micrografia esquerda, onde a barra de medio igual a 30 poros mm) em armadilha
posio intragranular e a cermica no transparente. para Coble [COB 61] que
devemos dar o crdito de mostrar que a adio de alumina de cerca de 500 ppm
MgO limita o crescimento granular consideravelmente, o que impede que o aprisionamento de
poros intragranulares e produz um polycrystal transparente (ver Figura 6.3, o meio
visualizar onde a barra de medio igual a 10 m, ea vista do lado direito
quase na mesma escala).
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Figura 6.3. microestruturas de aluminas sinterizados: esquerda

2O3; "puro" Al
no meio e para a direita,
O
Al
dopada
com
500
ppm
de
MgO
[RHO
91]
2 3
O papel exato desempenhado por MgO em
2O3Aldeu origem a numerosas e
s vezes explicaes contraditrias, mas foi concedida desde 1985 que
MgO atua em dois nveis: atravs do aumento da difuso de superfcie - o que contribui para pore
mobilidade - e diminuindo gro limite mobilidade [BEN 85]. Mais recente
estudos sublinham mais a reduo da mobilidade limite do que o aumento da mobilidade,
e mostram que MgO tambm pode "purificar" as fronteiras de gro, onde o silicato
existem segregaes, porque o comportamento de aluminas "muito pura" (> 99,97%) bastante
diferente daquela de aluminas "ultrapura" (> 99,995%) [94] BAE. Ns nos referimos a
leitor para o Captulo 3, o que d mais informaes sobre esta questo.
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O sucesso da sinterizao de alumina densa tem sido e continua a ser um

modelo para "otimizar" a sinterizao de outras cermicas. O uso de sinterizao
aditivos tornou-se uma prtica comum, mesmo que todas as cermicas no beneficiam de
isto para o mesmo grau e uma dose de empirismo permanece no que respeita escolha de
o melhor aditivo: na verdade, ainda no existe uma explicao irrefutvel justificando por que
a magnsia - e no outro xido - o que aditivo de sinterizao mais eficaz para
alumina.
6.5. Defeitos e difuso em alumina Ponto
A sinterizao de cermicas, como a sua fluncia e sua reatividade, depende principalmente
sobre os processos de difuso, estes processos de si, dependendo da estrutura de
os compostos, os defeitos que eles contm e microestrutura.
Os muitos estudos dedicados aos defeitos encontrados em alumina e difuso
mecanismos indiscutivelmente destacar o fato de que os "mais limpas" obras foram
realizada em monocristais de safira de elevada pureza, mas eles no so facilmente utilizveis
cermicas sinterizadas - policristalino e raramente livre de impurezas ou involuntrios
agentes dopantes voluntrias. Para entender o comportamento de cermica, experimentos em
difuso de fluncia so muitas vezes mais til [LAN 91]. A fluncia Nabarro-Herring,
controlado pelo volume de difuso [HER 50], pode determinar os desempenhos de
materiais de granulao grossa, por exemplo, produtos refratrios, mas especialmente o
Fluncia Coble, controlada pelo gro limite de difuso [COB 63], que elucida o
propriedades de cermicas sinterizadas (Captulo 3 mostra os mapas de fluncia).
Para as experincias conduzidas a temperaturas variando entre 1.150 e 1.550 C,
as temperaturas tpicas de problemas de fluncia / sinterizao, os coeficientes de volume de
expanso deduzida a partir da escria de alumina policristalina mostram que o processo de
controlado pela difuso do alumnio na estrutura [GOR 84]. Contorno de gro
difuso tambm parece ser controlado pelo catio. A difuso de oxignio no
x
trelia implica vacncias de oxignioOVe difuso limite interstitials neutras O
Eu
[KRO 84]. A difuso do contorno de gro de oxignio parece muito rpido. Mais doping
agentes de aumento da mobilidade catio (no volume e nos limites), com especial
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meno
de difuso
Mn, Ti edeFe.
Pelosignificativa.
contrrio, MgO no parece modificar o
cintica de
forma
6.6. Al2O3-SiO2 mulita sistema
Minerais argilosos do grupo sillimanite foram usados
to cedo como no primeiro
era de cermica, mas mulita 3Al
2O3. SiO2 essa a nica estvel cristalizado
composto no diagrama da fase Al binrio
2O3-SiO2. No entanto, muito mulita
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rara no estado de minrio naturais, exceto em alguns lugares como a ilha escocesa de
Mull, o que explica seu nome.
O diagrama de fases Al2O3-SiO2 tem inmeros debates alimentados. Para Aramaki e
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Roy [ARA 62], mulita exibe um estreito campo de solubilidade perto 3Al 2O3. SiO2
(Figura 6.4), isto chamado mulita 3:2, por causa da relao de alumina / silica. Ela exibe
fuso congruente, ou seja, ela se derrete para produzir diretamente um lquido cuja composio permanece
inalterada quando a temperatura continua a subir. Este diagrama foi responsvel por mais
dos experimentos, mas no explicou certas anomalias e Aksay e Pask [AKS
75] modificado (Figura 6.5), mostrando que exposies mulita fuso incongruente em
1.830 C, com a reao perittica Al2O3- Mais lquido, o qual forma desta mulita
com 52,3% em massa de Al2O3. No entanto, o diagrama estvel muitas vezes d lugar a
metaestveis
extenses. Por exemplo, um monocristal que cresceu na ausncia de
germes de alumina no tem uma relao de alumina / slica de 3:2, mas de 2:1, ou seja, 77,2% em
massa de Al2O3, E a soluo slida pode estender-se para a composio de 3:1, com a
83,6% de Al 2O3. A tarde de ajuste fino do diagrama [KLU 90] confirmou a
fuso incongruente e as extenses metaestveis, mas modificando algumas das
limites. Agora, admitido que, quando os germes de alumina esto presentes, o perittico
reaco ocorre e que haja fuso incongruente, mas para um lquido homogneo
livre destes germes, o derretimento congruente.
Mulita cristaliza no sistema ortorrmbico, grupo espacial Pbam. Seu complexo
estrutura acomoda variaes estequiometria (a partir 3Al 2O3. SiO2 para 3Al
2O3. IO2)
graas presena de vacncias de oxignio [EPI 91].
Figura 6.4. Al
2O3-SiO2 diagrama [ARA 62]
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Em comparao com alumina, mulita ligeiramente mais leve (3,2 g cm-3) E possui
menores valores de dureza (H V 14 GPa), o mdulo de Young (E 250 GPa),
resistncia flexo mecnica ( F 250 MPa) ea resistncia (K c 2,5 MPa m1/2).
-6 -1
No entanto, a sua expanso trmica tambm menor20-1,000
(
C6 10 K ), Que
melhora a resistncia aos choques trmicos, e a sua resistncia mecnica gotas muito menos
rapidamente quando os aumentos de temperatura do que no caso de alumina: em 1300 C,
a maioria das cermicas de mulita ter uma resistncia mecnica prxima da na sala
temperatura, e algumas mulitas com segregaes vtreo at ter um pico
resistncia mecnica a cerca de 1300 C. Estas caractersticas tornam um material de mulita
de escolha para aplicaes refractrias, particularmente quando necessrio considerar
ataques de slica ou silicatos, porque, ento, um refratrio alumina iria reagir para formar
mulita.
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[ AKS 75]
Figura 6.5. Al
2O3-SiO2Diagrama: as linhas pontilhadas mostram extenses metaestveis
O fabrico de mulita sinterizada no fcil. Por um lado, mulita
ps no esto facilmente disponveis. Alm disso, os fenmenos de difuso so lentos em
este composto, uma caracterstica que justifica as boas propriedades mecnicas quentes porque menos difuso significa menos creep - mas tambm de sinterizao mais difcil. O
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sinterizao reactiva [BOC 87, 90, 87 GIR, ROD 85] de uma mistura de alumina e slica
Os ps podem ser adoptados com o uso de uma mistura de zirco (ZrSiO
4) E alumina
ps que fazem a preparao de um mulita temperado por disperses de zircnia
(ZrO2) Possvel. A dificuldade evitar a presena de segregaes de slica, juntamente
os limites dos gros, o que iria degradar a resistncia fluncia. O pico de mecnica
resistncia (uma varivel medida atravs da aplicao de uma carga para um curto perodo de tempo, enquanto
fluncia implica perodos mais longos) a 1.300 C devido a essas segregaes, aqui benfica,
porque eles libertam as concentraes de tenso e, assim, atenuar as manifestaes
de fragilidade.
Mulitas com altas performances mecnicas praticamente no fez qualquer progresso ao longo do
Nos ltimos dez anos [SOM 90]. Os esforos que o seu desenvolvimento exigiria ter
talvez sido ofuscado pela dominao de alumina.
6.7. Al2O3Sistema de MgO: magnsia e espinlio
6.7.1. Magnsia
Elementos alcalino-terrosos formam xidos com a frmula geral MO com alta
temperatura de fuso (2800 C durante MgO, 2580 C durante CaO, 2430 C durante SrO)
[KIN 84, BRE 91]. Devido reatividade com gua e propenso a carbonatao,
os minerais mais comuns que contm esses elementos so calcita CaCO
3 para
clcio, MgCO magnesita 3 e suas variedades hidratados para magnsio e dolomita
(CaMg) CO3 que combina os dois ctions. A gua do mar tambm contm uma aprecivel
-3
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proporohidratado
magnsia
de magnsio
Mg (OH)
(1,32kg
pode
m ser extrado
, Sob a forma
por meio
de cloretos
de tratamento
e sulfatos)
de gua
e do mar.
O arqutipo de xidos com ligao inica, xido de magnsio MgO cristaliza em um NaClcomo a estrutura (grupo espacial Fm 3m). A simplicidade desta estrutura, a muito baixa
diferena de estequiometria e da possibilidade de ter de muito puro
monocristais e policristais perfeitamente densificada fazer MgO um "material modelo" para
compreender as propriedades de xidos, tais como o movimento de deslocamento. A plasticidade
de MgO notvel, pelo menos, por um composto de cermica: se, abaixo de 350 C, deslizamentos
ocorre apenas ao longo de acordo com (110) <110>, a alta temperatura (1700 C) de cinco
sistemas de deslizamento independentes so activados e ruptura no mais frgil, porque a
critrio de von Mises cumprida.
A maioria de magnsia produzido utilizado para refratrios do ferro e do ao
indstria (veja o Captulo 10), onde as propriedades bsicas de xido do material so
necessrios (de ao da fbrica usar o mtodo = forno de oxignio bsico BOF). Magnsia
resiste s temperaturas muito altas dos conversores (1700 C), onde se podem dissolver
vrias vezes o seu peso de xido de ferro, sem fuso e resiste eficazmente
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selagem e ao ataque de escria. A alta reatividade de magnsia com gua um

desvantagem para o seu uso, mas isso diminui a reatividade se diminuir o especfico
rea de superfcie de chamotas por um tratamento a alta temperatura, o que tambm torna
impurezas, incluindo impurezas de silicato, formar uma pele menos reactivos sobre o gro
superfcie. Isso chamado de magnesite queimada. Dolomite calcinada, que quase
50:50 mistura de CaO + MgO (em moles), menos sensvel hidratao, mas
Os produtos de carbono que assegurem, na maioria dos casos, a proteco de magnsia e tambm menos
molhabilidade com respeito aos agentes de ataque, como escria. Magnsia-carbono
refratrios (cerca de 30% de carbono, em vrias formas) so os refratrios de referncia em
de ao da fbrica.
6.7.2. Spinel
Spinel MgAl 2O4 deu o seu nome a uma estrutura cristalina adotada por vrios
fases minerais. Com base na notao Mg 2 +
Al23 +
O4, Mg2 +
, Mg2 +pode ser substitudo
2
+
2
+
2
+
3
+
por outros ctions divalentes, como, Mn
Fe ou Zn E Al
pode ser substituda por outra
trivalentes tais como Fe 3 +ou Cr3 +
. A estrutura de espinela AB
2X4 (Grupo espacial Fd3m)
constitudo por um arranjo cbico de face centrada de2X- ons (O 2 - no caso de
2 -32
MgAl2O4) Contendo oito unidades estruturais por matriz, ou seja, um total de
(Oito
X
unidades multiplicado por quatro ns por matriz CFC). O caties A e B so colocadas no
stios intersticiais. H 64 interstcios tetradricos de que oito (Wyckoff 8a
posies) so ocupados e 32 interstcios octadricos dos quais 16d 16 (Wyckoff
posies) esto ocupados. Com base na ocupao dos locais intersticiais, podemos
distinguir dois casos:
3+
- Em uma espinela normal, como2OMgAl
4, O Al trivalente ons esto em stios octadricos
e a Mg bivalente 2 +
em stios tetradricos;
2+
3+
- Numa espinela inversa, como
Fede
Fe4), O Fe trivalente3 +ons
3OFe
4 (Escrito na forma
2 O
so divididas metade / metade entre stios octadricos e stios tetradricos, ea bivalente
Fe2 +esto em stios octadricos.
Estes dois casos so casos limtrofes, mas pode haver vrios desvios
esta distribuio. Espinela estatstica corresponde a completar desordem onde trivalente
e caties bivalentes so distribudos aleatoriamente nos locais A e B. Alm II-III
spinels que acabamos de considerar, a estrutura espinlio pode se adaptar a ctions com
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Na2WO
outros
estados
oxidaocomo
nominais:
K
espinlios
II-IV,
Gamma
como
2SiO4,
(ver
Mg seco
I-VI spinels
6.2.2)como
tem um
4 e I-IIIdeespinelas
2Zn (CN)
4. Alumina
estrutura espinlio lacunar: os ons de alumnio so todos trivalente, mas o equilbrio eltrico
2+M
respeitado por considerar que uma entidade bivalente
Corresponde a 2/3Al 3 +mais
1/3VAlx (Usando a notao de Krger [KRO 74, WES 90] de defeitos pontuais, onde
VALx indica uma vaga constitucional, cuja carga efetiva em comparao com o
ocupao normal do site zero).
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Figura 6.6. MgO-Al

2O3diagrama
As propriedades magnticas de magnetita Fe
O3) Tm
3O4 (Tambm escrito como 2FeOFe
conhecidos desde a antiguidade. Este ferrite (diferente de "ferrite", o centrado
forma cbica de ferro) cristaliza em espinlio inverso. Existe uma antiferromagnetic
encomendar entre stios octadricos e tetradricos, portanto, os momentos magnticos dos
Fe3 +ons se anulam mutuamente e magnetizao global devido apenas sola
contribuio de Fe2 +ons: isso chamado de ferrimagnetismo. As propriedades magnticas
cermica so a base para a indstria de gravao (veja o Captulo 11).
O diagrama de equilbrio de Al2O3-MgO (ver Figura 6.6) mostra que, em alta
temperaturas, espinela no estequiomtrica, mas permite que um domnio amplo de soluo slida,
em particular, no lado rico em alumina. A fuso de MgAl 2O4 ocorre a 2105 C,
isto , mais do que 50 C acima da fuso de alumina. Em adio sua refractarity, o
interesse de espinlio como chamote refratrio devido sua possvel formao por in situ
reaco, por exemplo, em beto formada por gros de magnsia sujeito a uma
cimentos aluminosos [CHA 98].
Espinela sinterizado densa transparente em um domnio amplo de comprimentos de onda, o qual
explica a sua utilizao na fabricao de janelas pticas (aplicaes militares em
particular) [BOC 91].
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6.8. Zirconia
A caracterstica mais marcante do zircnio que ele exibe as transies de fase
que foram considerados durante muito tempo como inconvenientes para aplicaes, mas que, uma vez
1975, tm-se revelado uma fonte rica de possibilidades [SOM 88].
6.8.1. Polimorfismo de zircnia
Dixido de zircnio (ou zircnia: ZrO 2) Encontra-se em estado natural na forma de
baddeleyite (principalmente na frica do Sul), mas mais freqentemente preparados a partir de
areias de silicato de zircnio (zirco: ZrSiO4) Por meio de tratamentos de calor de alta temperatura,
acompanhada por tratamentos qumicos, o que elimina a fraco silicioso do
zirco.
O zircnio um xido com a temperatura muito elevada de fuso (T 2880 C), o qual
solidifica na fase cbica (ZrO
2-C, grupo espacial Fm 3m), em seguida, transforma
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(T <2370 C) a fase tetragonal (ZrO

2-T, P42/ NMC) e, finalmente, abaixo de
1170 C, se torna monoclinical (ZrO 2-M, P21/ C). Este ltimo tm transio
acompanhado por grandes variaes dimensionais (estirpes de cisalhamento de 0,16 e
aumento de volume de 4%), que em grande medida exceder o limite mximo de tenso,
resultando em uma fragmentao do material. Uma parte de zircnia sinterizadas a temperaturas
que o refractarity deste xido requer - digamos sinterizadas a cerca de 1.500 C rompe-se e destrudo durante o resfriamento, durante a transio tm. Este meios
zircnia que "puro" s pode ser utilizada em forma de p (por exemplo, como partida
produto para o fabrico de esmaltes cermicos), e, por conseguinte, para utilizaes que no fazem
exigir a consolidao em uma grande parte. Para produzir peas sinterizadas de zircnia,
2 ZrO
devem ser combinados com outros xidos conhecidos como "estabilizadores"
O
=
Principalmente
(M
CaO,
x y
MgO ou Y2O3): O ZrO 2-MxOy diagrama de fases ento modificada favoravelmente, que
ajuda a preservar (no estado estvel ou estado metaestvel) um "zircnia estabilizada", livre
de transies em toda a gama de temperatura til - na prtica, a partir da
temperatura de sinterizao at temperatura ambiente.2-CaO
No ZrO
diagrama, por exemplo,
observa-se que para 20% molar de CaO, o material permanece na fase cbica da sala
temperatura para praticamente a temperatura de fuso.
Entre os usos de zircnia estabilizada, denotado "SZ", podemos citar quatro principais
campos:
- A produo de monocristais para a jia, pois as propriedades pticas de
zircnia no so muito diferentes das de um diamante, de um incomparavelmente menor
custo;
- O fabrico de cadinhos e outras peas refractrias, por causa da alta
temperatura de fuso e boa resistncia a meios corrosivos, incluindo fundido
vidro (refratrios do sistema AZS: AL 2O3-ZrO2-SiO2);
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- O fabrico de barreiras trmicas, por exemplo depositado por pulverizao de plasma
utilizando tochas de plasma para a proteo interna da cmara de combusto do jato
motores, porque a condutividade trmica da zircnia um dos mais baixo de sempre conhecido
.m-1.K-1, Ou seja, 30 vezes mais baixos do que
entre os slidos inorgnicos no-metlicos (k 1 W
alumina);
- A fabricao de condutores inicos. Embora este ltimo aspecto est detalhado na
Captulo 11, preciso mencion-lo aqui, porque ela est relacionada com o mesmo mecanismo de
"Estabilizao". ZrO2-C tem uma estrutura de fluorite (como, por exemplo,
Com a
2), UO
tomos de zircnio nos ns de uma rede cbica de face centrada e os tomos de oxignio
ocupando todos os interstcios tetradricos desta rede (quatro ns para uma matriz CFC
e oito stios tetradricos por matriz de dar a estequiometria ZrO 2). A unidade muito
compactar e podemos dizer que as transies que ocorrem quando esfriar ZrO
2-C vir
a partir da necessidade de descomprimir a estrutura. No entanto, a introduo de bivalente
(CaO e MgO) ou trivalente (Y
como estabilizadores
2O3) xidos metlicos que so usados
4
+
exigir, para os encargos a serem equilibradas, que a substituio de Zrpor M2 +ou M3 +
compensada pela presena tanto de ctions intersticiais ou vagas aninicos. Ele
o segundo caso, que ocorre aqui: uma SZ habitual, 20% CaO-80% de2 ZrO
(Em moles),
, portanto, contm um dfice de 20% de tomos de oxignio:
ZrVBoi, Em Kroger-Vink
1-xCaxO2-x
notao, onde V O representa vazios de oxignio e x igual a 0,2. O aninico
subrede , portanto, descompactado e esta concentrao considervel de vagas mais de dez ordens de grandeza maior do que a concentrao normal de defeitos
equilbrio termodinmico - permite uma mobilidade considervel de oxignio residual
ons, pois sabemos que a difuso passa principalmente por um mecanismo de vaga,
como um quebra-cabea. Em virtude dessas vacncias de oxignio constitucionais, o estabilizada
zircnia oferece propriedades de conduo inica, que permitem a sua aplicao to slido
eletrlitos, particularmente em sensores de oxignio e em clulas a combustvel de xido slido [SIN 00].
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6.8.2. ao cermico?
SZ tem propriedades mecnicas bastante modestos, muito menos notvel
comparado a alumina, que, associado com maior densidade, maior quantidade de calor
expanso (consequentemente, uma maior sensibilidade aos choques trmicos) e marcadamente
aumento dos custos de explicar por que estes estabilizado zirconias a priori no tem um
aplicao mecnica.
Ele parcialmente zirconias (PSZ) estabilizado que justificaram o artigo retumbante
("Ao cermico?"), Publicado em 1975 por Garvie et al . [GAR 75]. O ttulo sugere
que uma cermica pode apresentar os elevados desempenhos mecnicos associados com o ao,
mas tambm que os mecanismos de endurecimento lembrar aqueles usados
por fabricantes de ao. O
transformao tm de zircnio uma transformao martenstica, em analogia com o
transformao utilizada para obter martensita em aos temperados, eo papel da
parmetros microestruturais em ZrO
2 semelhante ao que observado em metais.
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Figura 6.7. ZrO

2-MgO e ZrO 2-Y2O3diagramas; as zonas tracejadas mostram as composies
normalmente escolhido para a cermica com efeito TT [HAN 00]
As propriedades mecnicas de zircias com elevadas performances mecnicas - de
qual existem mltiplas variedades - constituem um dos temas que inspiraram
o grande nmero de publicaes no campo da cermica. [HAN 00] constitui um
excelente estudo sobre o assunto.
Comecemos por analisar o que se trata, raciocinando em temperatura ambiente. A
zircona no estabilizada (Z) sujeito, durante o seu arrefecimento a partir da sua transformao
temperatura, a destrutiva tm transio de fase: suas performances mecnicas so
portanto, quase zero. A zircnia estabilizada (SZ) livre destas transies; ele
permanece, em geral, em fase cbica: seus desempenhos mecnicos so modestos. Por ltimo uma
zircnia parcialmente estabilizada (PSZ) pode ser composta por uma matriz rica em estabilizadores,
Por conseguinte, na forma de SZ, dentro do qual existe uma disperso de pequenos precipitados
de zircnia pobres em estabilizadores, que deve ser em forma monoclnica, mas pode subsistir em
um estado metaestvel em forma tetragonal. A propagao de uma rachadura microscpica relaxa
as tenses aplicadas pela matriz sobre estes precipitados, o que lhes permite
mudar para o, estado estvel monoclnica. Assim, edema local (aumento no volume de
4% associada com a transformao tm) que "grampos" o crack e paradas
sua propagao: podemos, assim, aumentar consideravelmente a resistncia mecnica e
tenacidade. No entanto simplista essa explicao possa ser, ele destaca a dois
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pontos
i) a essenciais:
transformao tm, anteriormente considerado como um inconveniente, pode tornar-se um
vantagem;
ii) o controlo das caractersticas microestruturais (por exemplo, o tamanho de gro) est
essencial.
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A Figura 6.7 mostra o ZrO
2-CaO e ZrO 2-Y2O3 diagramas de fase, onde o principal
Materiais PSZ esto localizados.
6.8.3. Transformao endurecimento
No transformador de endurecimento (TT), endurecimento indica o aumento
tenacidade, bem como na resistncia mecnica. Temos as seguintes siglas: ZTC
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(zircnia
cermica),
Ca-Mg-PSZ
(zircnia
parcialmente
estabilizada
contendotemperado
8% molar
de CaO
ou 9 mol%ou
dePSZ
MgO),
TZP (zircnia
tetragonal
policristalino, Y-TZP contendo tipicamente 2-3% mol Y2O3), Etc H, de facto
diferentes categorias de materiais, dependendo da natureza do estabilizador, a sua
concentrao, microestrutura e vrias fases associadas: ZTA (zircnia
alumina temperado) , por exemplo alumina temperado por uma disperso de zircnia,
preparada de uma maneira tal que os mecanismos de TT esto operacionais.
A aplicao de mecanismos de TT para fabricar TTCs (transformao
cermica temperado) ainda exige que mantemos uma frao metaestvel ZrO
2-T,
capaz de ser transformado em ZrO 2-M, na temperatura de uso (perto da sala
temperatura), sob o efeito das tenses aplicadas; Trabalhos recentes tm mostrado que
em adio a capacidade de alongamento e a variao do volume, estas tenses implica significativa
cisalhamento.
Como em aos, martenstica tm transformao uma transformao instantnea,
displacive na natureza, que se desenvolve quando a temperatura diminui. Em puro ZrO
2,
transformao de resfriamento comea em cerca de 950 C (pontoS)conhecido
E reversvel
como M
transformao aquecimento ocorre alm de 1.150 C (A
s). Podemos resumir o
aspectos cristalogrficas por dizer que as estruturas de "t" e "m" derivam da
estrutura de flor "c" por vrias distores, o mais importante dos quais o
associada com a transio tm, com um corte de 9 paralelo ao plano de base
da matriz "t" para levar a um ngulo da clula monoclnica 81 .
Temos dito que existem vrias categorias de TTCs [CLA 85]. Para limitar
ns mesmos para as trs categorias principais: i) em Mg-PSZ, o endurecimento devido a uma
disperso de lenticular ZrO 2-T precipita, ii) em TZP (Y-TZP ou Ce-TZP), o
material tem muito fina, monofsico gros ZrO2-t e iii) em DZC (disperso zircnia
cermicas, como ZTA), o ZrO2t-partculas so dispersos dentro de uma matriz de alumina
(Veja a Figura 6.8).
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Figura 6.8. microestruturas tpicas de trs materiais de tmpera por zircnia: (a) Mg-ZCP,
(B) Y-TZP, (c) ZTA. Os precipitados transformveis
em Mg-PSZ so lenticular em forma;
TZP monofsica, com gros muito finos [HAN 00]
Fenomenologicamente, podemos escrever a tenacidade de um material frgil multifsico
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como:
K1C= K0 + K C
[6.1]
onde K 0 a tenacidade da matriz e K

mecanismos de tenacidade.
a contribuio de especfico
Para TT, a transformao de uma partcula metaestvel "t" em uma partcula estvel "m"
no campo de tenso associado propagao de uma fissura potencialmente perigoso
origina uma maior dureza, porque por um lado o aumento no volume devido
para a transformao coloca frente da fresta sob a compresso e, por outro lado
A energia de deformao associado com os componentes de corte contribui para um aumento
a energia de ruptura. Por ltimo, a expanso da partcula transformada pode levar a
microfissuras local, portanto, os efeitos benficos de crack bifurcao. O
interaco destes efeitos resulta em trs mecanismos principais: i) K
CT
(Endurecimento transformao), ii)
K
(Microfissura induzida por transformao
CM
endurecimento) e iii) K (Crack deflexo endurecimento).
CD
O termo essencial K
, O qual pode ser escrito [HAN 00]:

CT
(1 -) K CT= E * eTVfh1/2
[6.2]
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onde um fator geomtrica caracterstica da frente de crack e o campo de tenses,
E * o mdulo eficaz de Young do material usado como matriz e
Ta expanso
tenso, Vf a fraco de volume das partculas transformadas, h, a meia altura do
zona de transformada, e o coeficiente de Poisson. As caractersticas de elasticidade do
matriz desempenham um papel importante. Por exemplo, uma matriz de alumina (E * 380 GPa,
0,2) coloca mais presso sobre as partculas transformvel do que uma matriz de zircnia
(E * 210 GPa,
0,3), causando uma reduo na espessura da transformada
zona h e a transformada de volume Vf.
Estes efeitos resultam em fenmenos microplasticity, que explicam um no-linear
comportamento tenso-deformao nas zonas prximas da transformao (por exemplo, perto de
das bordas de uma reentrncia microdureza).
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Figura 6.9. Mecnica relao fora / dureza para vrios materiais

temperado por 2ZrO
. O mximo da curva corresponde transio
a partir de uma ruptura controlada pelo tamanho das fendas de uma ruptura controlada
pelo limiar de desencadeamento da transformao tm [SWA 85]
No podemos acumular aumento mximo da resistncia e aumento mximo da
resistncia mecnica e temos de escolher entre o aumento de um ou do outro. Figura
6.9 mostra este compromisso. Para materiais com K<8 MPa .m1/2, o tamanho da
1C
rachadura crtico que limita a resistncia mecnica
f (De acordo com a lei de costume
.uma
-1 /, 2Onde um o tamanho equivalente ao de crack crtico). Para
K
f
1CC
C
K > 8 MPa.m1/2, o nvel de tenso induzindo a transformao que limita
f:
1C
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a transformao consome, a baixos nveis de esforo, toda a fraco de metaestvel

zircnia, aps o que a ruptura controlada novamente por o tamanho das microfissuras.
Um efeito interessante possibilitada pelo endurecimento com a ajuda de
zircnia transformvel o efeito conhecido como "curva de R", graas qual no linear
fenmenos perto da liderana de crack frente a um crescimento na resistncia
quando oKcrack
1C
propaga-se (Figura 6.10). Na ausncia de tal efeito, o incio de uma
crack geralmente catastrfico quando as tenses que atuam sobre ele chegar ao ponto crtico.
Na presena de um efeito R curva, pelo contrrio, o desenvolvimento de danos
zonas (zona de processo e de zona de proteo) podem aumentar a resistncia suficiente para
o crack para se tornar "subcrtico"; apenas um aumento no estresse mais tarde que
permitir a continuao de sua propagao.
Figura 6.10. tenacificao dependendo da propagao da fissura ("R curva" efeito).

Este efeito pronunciado em Mg-PSZ, Ce-TZPand
Si pronunciado na SIC;
3N4; menos
inexistente em Y-TZP, espinlio
O
MgAl
e
grafite
[HAN
00]
24
6.8.4. ZrO2 materiais base de: tratamentos e microestruturas
A gesto do endurecimento delicada: excessivamente estabilizado, uma zircnia
propriedades mecnicas exposies que dificilmente so melhoradas; insuficientemente estabilizado, ele
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pode ser sujeito a fases de transformao destrutiva. Alm disso, preciso

negociar entre o reforo da resistncia e do reforo da
resistncia mecnica. Outros fatores tambm intervir, como resistncia temperatura
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efeitos ou de desestabilizao e econmicas Givens (por exemplo,2O
Y3 um definitivamente
estabilizador mais caro do que o MgO).
A estabilizao de ZrO 2-T pode ser alcanada atravs de: i) adio de ou bivalente
+
3+
metais trivalentes, que introduzem vacncias de oxignio:2CA
, Mg2 +
, D'us
, Fe3 +
, Ga3 +
e Y 3 +e ii) trivalentes, mas de tamanho maior ou menor do que a de Zr 4 +Ti4 +
,
4
+
4
+
Ge e Ce
.
Materiais PSZ so bi-faseada, geralmente em CaO-ZrO2 ou Mg-ZrO2 diagramas.
Com base neste ltimo caso (ver Figura 6.7), escolhemos composies com 9 mol%
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MgO,
arrefecida
rapidamente,
o que
conduz
a uma
disperso
de precipitados
de muito lenticulares
de pequeno
porte
ZrO
(30-60 nm),
portanto,
muito
estvel
(a temperatura
MS abaixo
2-T
temperatura ambiente). Um tratamento posterior para a ampliao de precipitados
(Figura 6.8) deve ento ser realizada, a cerca de 1400 C, ou seja, acima da eutetide
temperatura de transformao. Tambm pode prosseguir ajustando o ps-sinterizao
Velocidade de arrefecimento para um valor suficientemente baixo para permitir um alargamento dos precipitados,
que evita o tratamento trmico posterior.
Materiais TZP geralmente usam
2OY3ou CEO2 como estabilizador xidos. Para Y-TZP (ver
Figura 6.7), as composies variam 1,75-3,5 mol% (3, 5 a 8,7% em massa). A
sinterizao realizado a cerca de 1500 C pode em seguida dar um policristal monofsico (100%
tetragonal), feito de gros muito finos equiaxiais (0,5-2 mM) (ver figura 6.8). Y-TZP
materiais exibem melhores desempenhos mecnicos, mas que so degradados quando
mantida por calor mido; a partir deste ponto de vista, Ce-TZPs exposio muito melhor
propriedades. A Figura 6.9 mostra que Y TZPs so inigualvel no que diz respeito mecnica
fora, mas que ce-TZPs tem uma dureza muito elevada (K CT
Maxi 10 MPa .m1/2
1/2
para Y-TZP e 17 MPa.m para Ce-TZP).
No que se refere as matrizes no zircnia tmpera por zircnio, o mais difundido
materiais so baseados em2OAl
3 (ZTA). Quando a fraco de dixido de zircnio no estabilizado, a sua
expanso provoca um microfissuras da matriz (microfissura endurecimento); quando esta
uma fraco TZP, permite um mecanismo de TT. As ferramentas de corte usar estes materiais ZTA.
Materiais no-xido (incluindo SiC ou Si 3N4) Tm sido objeto de estudos, mas
ainda no experimentou qualquer desenvolvimento industrial. Por ltimo, o raciocnio em grande
escala - ou seja, alm de compsitos de partculas que temos vindo a discutir, a fim de
falar de estruturas mistas - podemos usar efeitos do TT, por exemplo, laminados
onde y% (M uma
Ob) (100-Y)% ZrO
Ob) (100-Z)% ZrO2,
2 camadas alternadas e z% (Muma
Muma
Obsendo, por exemplo, Al
2O3 [87 BES].
Para concluir em zirconias com usos mecnicos, devemos sublinhar que TT
mecanismos deixam de funcionar em temperaturas muito prximas da M
S ponto: TTCs
portanto, no competem com a cermica no-xido como SiC ou Si3N4, Que tm
foram desenvolvidos para oferecer uma elevada resistncia mecnica ou de resistncia fluncia a alta
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temperaturas. Mesmo a temperaturas modestas (t

200 C) a eficcia da
transformador de endurecimento reduzido, por um lado, e podem sofrer de TTCs
deterioraes microestrutura nocivos sobre o outro lado: ele s de cerca de quarto
temperatura que estes "aos de cermica" esto no seu melhor. As suas utilizaes so essencialmente
destina-se a coisas que cortam, esfregue ou desgaste - porque as performances so tribolgicas
muito satisfatria - por exemplo, lminas de faca ou tesoura, raspadores, revestimentos, assentos de vlvulas
ou guias (automveis), peas de desgaste (indstria de papel), bicos de extruso ou morrer
(Metalurgia), etc
6.9. Outros xidos
Alumina, materiais dos sistemas binrios de Al 2O3-SiO2 e Al 2O3-MgO, e
zircnia no esgotam a lista de xidos com juros de cermica [Rys 85]; longe disso.
Podemos repetir que SiO2 e as composies no sistema ternrio de SiO 2-CaONa2O so os ingredientes bsicos em indstrias de vidro e que o sistema quaternrio
CaO-SiO2-Al2O3-Fe2O3 contm as composies de cimento de escrias de carvo . Captulo 11
dedicado cermica para a eletrnica, considera xidos com performances magnticos
(Por exemplo, ferrite com estrutura de espinela) e titanato de brio tambm BaTiO
3e
ZnO xido de zinco, para no falar de BeO xido de berlio ou cuprates supercondutores de
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que YBa 2Cu3O7 o arqutipo.

Captulo 12 sublinha, mais uma vez, os mritos de alumina, a partir de um material com baixo
reactividade biolgica e mostra as possibilidades de fosfatos de clcio, com alta
reatividade biolgica. Captulo 11 concentra-se em xidos de urnio e plutnio.
Entre os xidos com interesse industrial que este livro, por conta de sua
restries, foi forado a omitir ou a que tem dedicado muito pouco lugar,
podemos citar TiO 2, xidos de crmio e xidos de outros metais de transio, de estanho
e xido de ndio, xido de trio, Y
2O3 e xidos de terras raras, altamente refractrio
xidos como ThO2 ou HfO 2, E os vrios xidos desenvolvidos sob a forma de
monocristais, para a jia ou usos profissionais (por exemplo, detectores de radiao).
Ou esses xidos tm usos muito especializados (por exemplo, ultra-refratrios como
HfO2), Ou o seu uso principal est fora do mbito das indstrias de cermica (por exemplo,
TiO 2, Que utilizado principalmente como um pigmento).
Recorde-se que o Jornal da Sociedade Europeia de cermica e Jornal
da American Ceramic Society so as mais valiosas fontes de informao sobre
cermica no tratados neste livro.
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Captulo 7
Cermica no-xido
7.1. Introduo
Cermica no-xido compreendem essencialmente carbonetos, nitretos, silicietos e boretos.
Estes compostos qumicos, considerados at 1970, tal como os materiais que tinham alta
os pontos de fuso, que foram muito estveis
termicamente e que exibiram elevada qumica
inrcia [ALI 79, PAS 65], foram utilizados principalmente na indstria de ferro e ao ou no
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indstria
Durante
ltimas
trs dcadas,
rpido desenvolvimento
de novas
processosqumica.
de sntese
em pasou
moldagem
de peas,o combinadas
com uma melhor
conhecimento das suas propriedades mecnicas, trmicas e eltricas, abriram o caminho
para a sua utilizao como materiais sinterizados, fibras, monocristais ou revestimentos. As necessidades de
novas cermicas de alto desempenho para vrios setores econmicos (mecnico
engenharia, aeronutica, eletrnica, nuclear) tm sido a fora motriz para a sua
desenvolvimento muito diversificados [FRE 90, SAI 88]. Assim, por exemplo, carboneto de silcio
p, usado durante muito tempo para a sua dureza, como um abrasivo, pode ser utilizado quando
que sinterizado como uma cermica estrutural ou semicondutor para componentes que funcionem com
temperaturas elevadas. Carboneto de boro, que tem uma dureza notvel, utilizado em alta
converso termeltrica temperatura ou na indstria nuclear como um protetor
barreira e nutrons redutor de velocidade.
Captulo escrito por Paul Goursat e Sylvie FOUCAUD.
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7.2. Sntese de no-xidos
7.2.1. Ps
7.2.1.1. Carbonetos
Existem trs famlias principais:
- Metais alcalinos ou alcalino-terrosos carbonetos;
- carbonetos intersticiais com os metais de transio Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, etc;
- carbonetos covalente macromoleculares com B, Al, Si.
Apenas os compostos de acordo com as duas ltimas famlias so utilizados para a preparao de cermica. Estes
os produtos so sintetizados industrialmente de acordo com vrios mtodos, a escolha do
processo de acordo com determinados critrios: a pureza, estado cristalino, a morfologia do
p.
Reaco slido-slido
Carbonetos podem ser obtidos por sntese directa a uma temperatura elevada, misturando
ps compactado de antemo:
T 1400C SiC
Si C
C Banheiro
BanheiroT 1500
T 2200 2400
C TaC
Ta C
Aps a fase de cementao, os produtos so modos. Este processo, que o
mais velho, no rende ps finos.
O carboreduction de xidos o mtodo de produo mais desenvolvida:
TiO 3C
2
SiO 3C
2
T 2,00 2,200
C TiC 2CO
T 1000 1300
C SiC 2CO
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Moagem
tambm
seguido
por um
tratamento
qumico
para eliminar
o xido
traos
que muitas
vezes necessrio,
desempenham
um papel
prejudicial
durante
a sinterizao.
Assim,
para a segunda
exemplo, aps a lavagem com cido fluordrico, o p contm 98-99% de SiC,
com ferro como impureza principal.
Processos sol-gel desenvolvida recentemente, em particular na sntese de
carbosiloxanes, rendimento ultrafinas ps amorfos. A distribuio em um
escala nanomtrica dos Si, C, elementos S aumenta a sua reatividade. Amorfo
carboneto de silcio, podem ser sintetizados entre 1.000 e 1.300 C. Em seguida, cristaliza
em-SiC em cerca de 1.450 C.
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Cermica no-xido 233

Reaco gs-gs
Um grande nmero de reaces em fase gasosa pode ser desenvolvido para a fabricao de carbonetos:
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4BCl3 CH4 4H2 1300 1500

C BC
4 12HCl
C SiC 4H
SiH CH T 800 1500
4
4
2
CH SiH 1600C SiC 3H
3
3
2
Durante estes ltimos anos, os mtodos de sntese "assistido" pela utilizao de plasma ou
um feixe lazer tm sido desenvolvidos. Eles oferecem vrias vantagens em comparao com
mtodos convencionais; em particular, eles levam a ultrafinas p multi-elemento
(carbonetos mistos) de tamanho uniforme (algumas dezenas de nanmetros).
7.2.1.2. Nitrides
Nitretos pode, como carbonetos, ser classificados em trs principais famlias. Na verdade,
s intersticial (estanho, ZrN, HFN, tan) e covalente de macromolculas (Si3N4, AlN,
BN) nitretos foram desenvolvidos industrialmente.
7.2.1.2.1. Reaco gs-slido
O mais antigo mtodo de produo consiste de nitretao por um elemento nitrognio,
amonaco ou N2/ H2 misturas:
T 1300 1400
C Si N
3 4
T 1300 1500
C 2AlN
2 Al N
2
C 2TiN
2Ti N 2 T 800 900
3Si 2N
Extensa pesquisa mostrou que a nitretao de silcio ultrapuro muito lento

por causa da formao do revestimento de nitreto de proteco sobre os gros. "catalisadores"
so necessrias, em geral, contendo ferro, para obter uma reaco completa [RIL 83].
Como ps de partida tem tamanho de gros, a fim de evitar a aglomerao excessiva e um
bloqueio da reaco, os produtos obtidos so modos e, em seguida, purificado quimicamente.
O carboreduction trmica de xidos na presena de azoto tambm utilizado.
As reaces globais so expressos abaixo:
C Si N 6CO
3SiO 6C 2 N T 1400 1500
2
2
3 4
C 2 AlN 3CO
2 AlO3 3C 2N2 T 1400 1500
O rendimento e velocidade da reaco pode ser melhorado atravs da utilizao de amonaco ou
misturas de azoto / amnia.
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Os ps fabricados so mais finas do que com o processo anterior, mas com um
pureza que varia com a taxa de converso. Em particular, o excesso de carbono necessrio
para que a reaco estava completa deve ser eliminada por combusto em ar a
temperaturas inferiores a 600-700 C para evitar uma oxidao parasita.
7.2.1.2.2. Reaco gs-gs
Isto refere-se a reaces de alta temperatura entre precursores de gs, seguido pela
a formao de partculas slidas por germinao-crescimento:
C BN 3HCl
BCl3 NH3 T 1200 1500
C Si N 12HCl
3SiCl4 4NH3 T 1.000 1.200
3 4
AlCl NH T 900 milC AlN 3HCl
3
3
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Quanto aos carbonetos, o processo que leva ps ultrafinas ainda no atingiu

um estgio de desenvolvimento industrial.
7.2.1.2.3. De reaco lquido-lquido
Reaces meio lquido pode sintetizar, a partir de minerais ou organometlico
compostos precursores, que por pirlise levam a nitretos amorfos:
:
solvente
) NH benzeno
(CH ) AlNH
2 53
3
2 5j 3
3
C AlN 3CH
(CH ) AlNH T 20 400
2 53
3
2 6
NaBH4 ( NH4CO
) 2 3 THF: solvente
2 NH3BH 3 Na2CO3 2H2
C BN 3H
NH BH T 20 800
3 3
2
Al CH
(
Se este continua a ser um processo de laboratrio para o alumnio ou o nitreto de boro, do silcio
nitreto de que alcanou o estgio de produo industrial. Tetracloreto de silcio
dissolvido previamente em uma mistura de ciclo-hexano-benzeno reage a -40 C com um lquido
amnia para formar silicidimide polimrico slido:
x SiCl 6x NH
4
3
[(Si NH )]
4x NH Cl
2x
4
O cloreto de amnio extrado por lavagem de amonaco lquido e [Si (NH 2)]n
recuperado por filtrao. A pirlise em atmosfera de azoto at 1.200 C leva a nitreto
Si3N4, Cujo dimetro do gro submicrnica:
3Si
( NH ) 2
Si3N4
2NH3
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Cermica no-xido 235

Por ltimo, devemos mencionar o mtodo precursor-organometlica, que semelhante
com o mtodo de sol-gel para os xidos. De acordo com o grau de polimerizao do
precursores, podemos fabricar por pirlise os seguintes: ps, revestimentos ou
fibras longas. No que se refere ps, a vantagem deste procedimento reside no
possibilidade de obteno de ps multi-elemento: SiC, Sico, SiCNO, SiBCN, etc
Estas ligas, que no podem ser preparados por mtodos tradicionais, exibem uma varivel
estado de cristalizao de acordo com as condies experimentais.
7.2.2. Fibras
O mtodo mais antigo utilizado para a fabricao de fibras no um xido de decomposio
precursores (Cl
3SiCH3/ H2, BCl3/ CH4) Sobre um substrato de filamentos (C, W) aquecido pela
Efeito Joule. Este mtodo apresenta a desvantagem de as fibras com grande rendimento
dimetros (80-150 m), a um custo elevado.
Nas duas ltimas dcadas, um novo processo tem sido desenvolvido, muito semelhante a um
utilizado para as fibras de carbono [Yaj 76]. constituda por uma decomposio trmica ou pirlise
de fibras de polmeros organometlicos contendo silcio ou boro. Este mtodo utilizado para
fabricao de fibras weavable longas com baixo dimetro (8-15 m), controlados
composio e estado de cristalizao. Este processo geralmente inclui cinco fases
resumidos a seguir para fibra carboneto de silcio, que atualmente o mais desenvolvido.
Sntese
Polimetilsilicones (PDMS) sintetizado por reaco, num solvente orgnico
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entre dimetilclorossilano e sdio:

CH3
x Cl
Si
CH3
Cl + 2xNa
CH3
Si
CH3
+ 2 x NaCl
x
Polimerizao
A polimerizao de PDMS lquidas podem ser feito em autoclave (T = 450 C,
P = 1-5 MPa) e rendimentos policarbossilano (PCS) que um slido fusvel:
CH3
H
T trmico
Si
CH3
autoclave
Si
H
CH2
x
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PCS tem uma estrutura muito complexa, ligado com uma massa molar muito amplo
distribuio. Em seguida, tratado por dissoluo-filtrao para eliminar o infusvel
macromolculas que poderia causar defeitos estruturais na fibra cermica.
Extruso
O precursor purificado ento fundido num molde, em atmosfera inerte, a 300 C a
fabricao de fibras organometlicos por extruso mecnica (dimetro de 20 m).
Cross-linking-infusibilidade
Como fibras PCS so fusveis, eles devem ser reticulados para torn-los infusvel
antes da fase ceramizao. Durante este tratamento, as reaces qumicas so
desenvolvido para aumentar consideravelmente o tamanho das macromolculas. O mais amplamente
processos utilizados consistem de uma oxidao controlada de ar de fibras entre 175 e
200 C, com formao de ligaes Si-O-Si e as pontes Si-OC:
2(
Si
H) + O2
2(
Si
OH)
Si
Si
+ H2O
ou por bombardeamento eletrnico, durante o qual o hidrognio eliminado e Si-Si ou SiLigaes C so criados:
Si H H Si
irradiatio
n
Si Si
Si H H3CSi
irradiatio
n
Si CH2 Si
H2
H2
Pirlise
O tratamento trmico ceramizao realizado sob tenso mecnica nas
atmosfera neutra (vcuo / N 2) At temperaturas de 1400 C, de acordo com o
estado desejado de cristalizao. Durante esta fase, o precursor policarbossilano
passa por muitas transformaes estruturais, com rupturas de ligaes qumicas que so
acompanhada por variaes na composio, massa e libera gases (veja a Figura
7.1). Em primeiro lugar, at 500-550 C observa-se uma libertao de matria correspondente a
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a eliminao
de oligmeros
ocorre
decomposiodetrmica
com o
ruptura
de Si-H,
CH, Si-CHvolteis,
Esta atransformao
policarbossilano
2, Si-CHento,
3 ttulos.
comea com deshydrogeno-carbonatao e desidrogenao reaes. Com o
sada de hidrognio e alcanos, uma rede tridimensional de ligaes Si-C
desenvolve, a relao C / Si tende para 1 e ligaes C = C aparece na estrutura. Em
1200 C, a mineralizao praticamente concluda (Figura 7.2).
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Cermica no-xido 237
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Figura 7.1. evolues estruturais e libera gases

CH
Si
CH
CH
CH
Si
Si
Si
Si
CH3
+
CH3
CH
CH +
CH2
CH2
Si
2 CH4
Si
Si
Si
C
Si
Si
+ 2 H2
Si
Figura 7.2. Representao esquemtica da mineralizao do PCS
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As fibras so ento formados a partir
Nanocristais
de
de SiC, nanopartculas de carbono e um
fase amorfa de SiO
C
se
digitar
a
ligao
cruzada foi realizada pela
x 4-x
oxidao controlada (Figura 7.3).
-SiC
-SiC
SiOxCy
C livre
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-SiC
C livre
Figura 7.3. modelo estrutural da fibra [LAF 89]

7.2.3. monocristais
Monocristais (SiC-,-Si
<10 m,
3N4, B 4C) sob a forma de filamentos (
L <QCQ mm) ou placas (L <200 m) pode ser preparado por crescimento cristalino ao longo de um
eixo cristalogrfica simples. Vrios mtodos tm sido desenvolvidos, mas a pureza
as matrias-primas influencia fortemente as caractersticas e morfologia do
monocristais obtidos. A fabricao de-SiC bigodes o mais desenvolvido.
Monocristais de SiC podem ser sintetizados por coqueificao em 700-800 C e a pirlise
1.500-1.800 C, em atmosfera inerte de matrias orgnicas, como o arroz, que contm um
grande quantidade de slica e carbono:
SiO2 3C
SiC 2CO
O produto final constitudo por uma mistura de partculas de carboneto de silcio e

monocristais de dimenses reduzidas (: 0,2-0,5 m, L <100 m).
O crescimento de monocristais de que resulta a partir de uma matria de transporte em fase gasosa
controlado muito melhor no mtodo VLS (vapor-lquido-slido) [TMIDO 71]. O
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Cermica no-xido 239

a sntese realizada num reactor aquecido a 1400 C. A esta temperatura e no
presena de misturas de gases CH
4/ H2, CO, o monxido de silcio gerado pela
reduo de slica por carbono:
SiO2 C
SiO CO
Nas paredes internas do reactor de pequenas partculas que contm ferro so depositados,
os quais a temperatura de 1400 C, so lquidos. Monxido de silcio e carbono
proveniente da decomposio de metano dissolver nas gotculas de lquido at
saturao e precipitao de SiC:
SiO 2 C
SiC CO
medida que as gotculas so constantemente alimentado por a fase de transferncia de gs, precipitao
continua com o crescimento de monocristais de SiC ao longo da direco cristalogrfica
(111). A morfologia varia com a composio da fase gasosa. Para baixo
presses de SiO, bigodes com seco circular (<5 m - L mm), com uma
superfcie perfeitamente lisa pode ser fabricado.
7.2.4. Depoimentos-revestimentos
Para muitas aplicaes, as propriedades de superfcie, tais como dureza, juntamente com alta
so obrigados a inrcia qumica. Cermicas no xidos tm as caractersticas requeridas,
mas a sua sinterizao requer temperaturas que so frequentemente incompatveis com o
estabilidade trmica do suporte a ser protegido. Os mtodos para sintetizar estes
materiais sob a forma de deposies ou revestimentos tm sido desenvolvidos consideravelmente
durante as ltimas dcadas [WEI 92]. Eles podem ser divididos em dois grupos:
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- processos qumicos: CVD (deposio qumica a vapor); PECVD (Plasma

deposio de vapor qumico avanado); OMCVD (vapor qumico organometlica
deposio), etc;
- processos fsicos: PVD (deposio fsica de vapor); deposio inica; plasma
depoimentos; pulverizao, etc
A partir de uma fase gasosa ou ionizado, que sintetizar um composto (carboneto, nitreto, boreto)
in situ sobre a parte a ser protegida, ou para modificar as propriedades de superfcie. As energias
posta em jogo (nucleao, crescimento) para formar o slido so mais fracos do que na
mtodo tradicional, o que torna possvel a fabricao de materiais densos em muito
As temperaturas mais baixas. A Tabela 7.1 mostra os vrios compostos com a temperatura
vo para a produo de revestimentos de CVD.
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Depoimentos
SiC
B4C
TaC
TiN
Si3N4
BN
TaN
AlN
TiB2
Precursores
CH3SiCl3/ H2
BCl3-CH4/ H2
Temperatura de deposio
gama ( C)
900-1,200
1.200-1.400
TACL
5-CH4/ H2
TiCl4-N2/ H2
SiCl4-NH3/ H2
SiH4-N2/ H2
1.000-1.200
BCl3-NH3/ H2
B3N3H6-Ar
B2H6-NH3/ H2
1000-1400
450-750
1,000-2,300
TACL
5-N2/ H2
AlCl3-NH3/ H2
AlBr3-NH3/ H2
Al (CH
3)3-NH3/ H2
800-1,500
TiCl4-BCl3/ H2
850-1,050
900-1,050
1000-1400
350-500
800-1,300
800-1,300
900-1,150
Tabela 7.1. depoimentos no-xido

7.2.4.1. mtodo CVD
Tendo em vista o grande nmero de parmetros que influenciam a cintica da
As reaces e as caractersticas das deposies, equipamentos so geralmente
complexo, a fim de controlar a uniformidade da temperatura no reactor, o parcial
as presses dos precursores e os fluxos de gs. Existem dois tipos de reactores. O
primeiro so reactores de parede fria para a qual apenas os substratos so aquecidos directamente: eles
limitar o volume onde as reaces terem lugar e evitar a formao de
depoimentos nas paredes. Por outro lado, nos reatores de parede quente, as reaes
entre as espcies de gases ocorrem em todo o ambiente das partes a ser
tratada.
Reaes qumicas em fase vapor podem ser classificados em vrias categorias. O
mais simples a decomposio trmica de um precursor que muitas vezes um cloreto
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(CVD trmico):
CH3SiCl3
H2
SiC 3HCl
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Acoplado ou reaces de deslocao so mais difceis de controlar, em particular, o
composio da deposio:
SiCl4 CH 4 SiC 4HCl
TiCl4 NH3 12 H 2 TiN 4 HCl
Podemos tambm realizar co-reaes para a fabricao de deposio composto (SiC,
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TiSi2):
TiCl4 2SiCl4 6H 2 TiSi2 12HCl
SiCl4 CH4 SiC 4HCl
Quando a deposio deve ser obtido a baixa temperatura para evitar o
degradao do substrato, os precursores organometlicos so utilizados. Eles j
contm ligaes de metal-no-metal e, portanto, necessitam de energias mais baixas (OMCVD).
Eles so, por exemplo, silazanos (Si3N4 precursores) ou carbosilanes (precursores de SiC)
que tm a vantagem de serem lquidos temperatura ambiente.
Os vrios fenmenos postas em jogo em uma deposio qumica so matria
transferncias, trocas de energia e da cintica das reaes qumicas. Eles so
geralmente dividido em sete etapas principais, que so esquematizados na Figura 7.4:
Figura 7.4. representao esquemtica dos vrios processos de CVD
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1) O transporte de espcies reativas (precursoras) para a fase gasosa do reator;
2) a migrao ou difuso de espcies reativas para a camada limite (ou difuso
espao) em direco interface;
3) adsoro de espcies sobre o substrato;
4) reaco entre a espcie ou difuso de superfcie e insero de tomos na
deposio;
5) a dessoro das espcies formadas ou gases da reaco;
6) a migrao ou difuso das espcies formadas na camada de fronteira para a
fase gasosa do reactor;
7) transporte das espcies formadas para a fase gasosa.
Dada a complexidade dos fenmenos relacionados com o sistema dinmico com gs
fluxos, os tempos de permanncia curtos da espcie e um termodinmico raramente alcanado
equilbrio, devemos invocar termoqumicos de modelagem e cintica qumica para
tem indicaes sobre a viabilidade e as condies experimentais adequados para cada
tipo de deposio.
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A formao do revestimento pode ser limitada, quer por transporte de matria para o
camada limite ou a cintica das reaces qumicas na interface. Na maioria
casos, a etapa limitante para reaces gs / slido qumicos heterogneos do primeiro
por ordem de reagentes. A taxa de formao de deposio depende ento da
temperatura e presses parciais das espcies. Para sistemas simples, a constante
Taxa de formao do depsito obedece lei de Arrhenius para a temperatura distinta
varia.
A baixas temperaturas, a velocidade muito lenta, o transporte das espcies para o
camada limite ser rpido; a etapa limitante corresponde ento reaco do
espcies adsorvidas na superfcie do substrato (regime de reaco). A altas temperaturas, como
as reaces se instantnea, a fase lenta, ento corresponde difuso
das espcies reativas (regime de difuso).
A existncia destes dois regimes pode ser aproveitado para a realizao
uma deposio no interior de um slido poroso. Em baixa temperatura e sob baixa gs
presses, como a velocidade de reaco muito baixo, pode haver migrao das espcies em
longas distncias, permitindo o preenchimento da porosidade. Isto chamado de vapor qumico
infiltrao (IVC), um mtodo utilizado para a fabricao de compsitos de matriz cermica.
7.2.4.2. Revestimentos e aplicaes
O nitreto de silcio
3N(Si
4)
Revestimentos anti-corrosivos e anti-desgaste so geralmente obtidos por CVD trmico
devido ao possvel controle do estado de cristalizao. Um nmero de precursores
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so utilizados 4SiCl
, SiH2, SiH2Cl2 com NH3. medida que a faixa de temperatura para a formao
de depoimentos em CVD alta, T> 600-700 C e pode levar a interaes com o
substrato, PECVD foi desenvolvido para a fabricao de filmes para as redes
aplicaes. Depoimentos cuja composio pode ser modulada (relao N / Si) so
obtidos entre 300 e 500 C.
O carbeto de silcio (SiC)
Revestimentos de SiC preparados por CVD
(SiCl
4, CH
4) So utilizados para a sua oxidao
resistncia (proteo de carbono), a sua dureza ou suas propriedades pticas.
PECVD desenvolvido para preparar filmes a temperaturas mais baixas e para introduzir
hidrognio na estrutura, o que modifica as propriedades pticas e elctricas. Estes
depoimentos so utilizados para a fabricao de clulas solares e photoreceivers.
Nitreto de titnio (TiN)
Depoimentos Titanium nitreto so industrialmente mais desenvolvidos para modificar o
propriedades de superfcie de materiais, em particular, dureza e resistncia ao desgaste. Como o
temperatura qual o estanho formado a partir de
TiCl
4/ N
2/ H2 de cerca de 1.000 C, CVD
reservado para o tratamento de superfcie de carbonetos cimentados. Para a proteo ou
decorao de peas de ao, o que permite que as deposies de PECVD a 400 C tem sido
desenvolveu recentemente.
Nitreto de alumnio (AlN)
Os principais precursores utilizados para a fabricao de depoimentos de nitreto de alumnio por PECVD so
AlCl 3/ NH3/ H2, AlBr 3/ NH3/ H2 e Al (CH 3)3/ NH3/-H2. As caractersticas das pelculas,
em particular, o estado de cristalizao e orientao cristalina, pode ser
modulado. As principais aplicaes em questo so pelculas protetoras ou, em eletrnica,
a produo de substratos de circuitos integrados.
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7.3. A sinterizao e microestrutura

Nitretos (Si 3N4, BN, AlN) e dos carbonetos (SiC, B4C) tm fortemente covalente
ligaes qumicas e uma estrutura cristalina com um nmero baixo de coordenao de
elementos que fazem a difuso de tomos ou vagas extremamente baixos. Contrrio
para xidos, sinterizao naturais por tratamento trmico em atmosfera inerte de estes
compostos extremamente difcil, mesmo quando so utilizados ps ultrafinas. Alm disso,
tratamentos muito alta temperatura para aumentar a mobilidade tomo pode, em alguns casos,
causar uma decomposio que inibe a sinterizao:
Si3N 4
3Si 2N 2
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Para todos estes produtos, por isso, necessrio o uso de aditivos de sinterizao ou aplicar
uma presso mecnica ou de gs a temperaturas elevadas para aumentar a redistribuio de
assunto [CHE 80].
7.3.1. nitreto de silcio
O nitreto de silcio pode ser sinterizado em cinco mtodos diferentes:
- Sinterizao de reaco (reaco de nitreto de silcio ligado: RBSN);
- Sinterizao naturais (reaco de nitreto de silcio sinterizado: RSSN);
- Sinterizao presso (quente pressionado nitreto de silcio: HPSN);
- Prensagem isosttica a quente (nitreto de silcio quente isostaticamente: HIPSN);
- Sinterizao de azoto a presso do gs (presso de gs de nitreto de silcio sinterizado: GPSN).
Alm de sinterizao de reao, todos os outros processos requerem aditivos de sinterizao.
Este consiste de nitretao compacto silcio em p em cerca de 1,300-1,350 C e
enchendo parcialmente a porosidade (porosidade residual definitivo
15%) na altura da
reao:
3Si 2N 2
Si3N 4
Os aditivos de sinterizao mais utilizados so os xidos (MgO, Al

2O3, Y2O3, Raro
terra), que formam, no intervalo de temperatura 1,450-1,750 C, com slica ou silcio
oxinitreto presente como impureza sobre a superfcie de cristais de Si3N4, um oxinitreto
euttica com a frmula geral MSiM'ON, com M e M '= Al, Y, Mg, etc
[HAM 85, LEW 89]. Esta fase lquida desempenha um papel importante na sinterizao e permite
uma distribuio da matria graas dissoluo dos cristais de nitreto e o
migrao das espcies dissolvidas. Estes fenmenos podem ser acelerada pelo uso
de um mecnico e / ou presso de gs.
O nitreto de silcio existe sob duas estruturas cristalinas de simetria hexagonal: o
baixa temperatura variedade, cujos cristais so equiaxiais e a temperatura elevada
variedade, geralmente sob a forma de cristais aciculares. A transformao no
reversvel.
Sinterizao e os vrios mecanismos que ocorrem durante a densificao so
bem conhecido [BRO 77]. possvel modular a microestrutura (tamanho e forma
dos cristais) em um domnio amplo de acordo com as propriedades mecnicas desejadas ou
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aplicaes em questo.
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Cermica no-xido 245

Durante o tratamento trmico do granulado compacto (-Si
3N4 + Aditivos: Al 2O3,
Y2O3, Etc), o euttico flui para a porosidade para gerar foras de capilaridade que
causar o encolhimento de acordo com trs fases diferentes, que se sobrepem com o passar do tempo.
Na primeira fase, a fase lquida situadas nos pontos de contacto do solubiliza
cristais de pequeno dimetro, o que resulta em um rearranjo das partculas. Presso
resultante das foras capilares provoca uma dissoluo preferencial nos pontos de
contato do
Si3N4 cristais, gerando assim os gradientes de concentrao. Em seguida, o
segunda etapa ocorre com a difuso das espcies na euttica e
reprecipitao, sob a forma de Si N cristais, ou uma soluo slida '-SiAlON quando
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alumina foi utilizada como aditivo de3densificao.

4
O fluxo atravs do intergranular
lquida permite uma redistribuio da matria e uma retrao macroscpica. O
comparao da taxa de transformao (Vr) de Si 3N4
Si3N4 e a taxa de
Vr
densificao (Vd) mostra que existe uma relao de proporcionalidade
1 que
Vd
confirma a existncia de um regime de difuso.
As partculas slidas num lquido exibem uma solubilidade que varia com o seu tamanho. Este
diferena na solubilidade constitui a fora motriz do crescimento cristalino e
corresponde aos fenmenos de Ostwald de amadurecimento. Por dois gros solveis com
raio r 1 e r 2 (R1 <R2), A taxa de crescimento do gro grosseiro expresso na
relao:
dr
2
dt
DC
ktd
1
r
1
1
r
2
em que C a concentrao no equilbrio do lquido para uma superfcie slida avio,

a energia da superfcie, o volume molecular da espcie celular, t absoluto
temperatura, k a constante de Boltzmann, D o coeficiente de difuso das espcies
no lquido, e d a distncia mdia entre as duas partculas. Para um lquido
n tipo
sinterizao de fase, a cintica de crescimento dos gros rdo
ron No, onde r
o raio mdio de gros, n = 3, o expoente da razo de crescimento, uma constante e t
tempo.
Para nitreto de silcio, os fenmenos so mais complexos devido irreversvel
transformao
-. Alargamento Grain sobreposta sobre a dissoluofenmeno de difuso-reprecipitao para se tornar dominante e constitui o terceiro
fase em que a taxa de densificao alcana 90-92%. O crescimento de acicular Si3N4 gros pode ser desenvolvido e controlado por jogar sobre a durao do calor
tratamento.
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7.3.2. nitreto de alumnio
Nitreto de alumnio pode ser densificada na presena de aditivos (Y 2O3, YF 3,
CaO, etc) e em atmosfera de nitrognio por sinterizao naturais ou presso ou quente
prensagem isosttica. Em vista da estabilidade trmica do nitreto, o primeiro processo
o mais amplamente utilizado, porque produz peas totalmente densos a temperaturas de cerca
1750 C. Como para o nitreto de silcio, os aditivos reagir com alumina ou alumnio
oxinitretos presentes na superfcie para formar uma fase lquida de um aluminato de oxinitreto.
As trs fases de sinterizao de um slido numa fase lquida, isto , gros
rearranjo, dissoluo difuso-reprecipitao e alargamento, so observados.
Aps o tratamento trmico, a microestrutura composta por cristais de nitreto de alumnio
e fases secundrias de aluminatos com as fronteiras de gro e nos pontos triplos.
O grau de cristalizao e a distribuio variar com a natureza da
aditivos utilizados e o ciclo trmico. Nitreto de alumnio como puro uma boa
condutor de calor e aluminatos de isoladores de calor, o desenvolvimento da
microestrutura, em particular a localizao das fases nos limites dos gros, tm
sido objecto de uma extensa pesquisa. Verifica-se que os aditivos base de trio
(Y2O3, YF 3) Deu substratos de nitreto de alumnio sinterizado, com a maior trmica
condutividade (150-200 W -1
/m
h-1).
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7.3.3. carboneto de silcio

O carboneto de silcio existe sob a forma de um nmero muito grande de cristalogrfica
variedades. Os politipos mais difundidos so a-SiC (cbico, baixa temperatura) e
SiC (hexagonal, alta temperatura) variedades. P de SiC densificado por reaco
reao de sinterizao, sinterizao naturais ou presso [CHE 80].
Sinterizao Reaction
O processo consiste em compactar uma mistura de SiC e de carbono, o qual ento
infiltrada com silicone lquido. Durante o tratamento trmico de infiltrao, a seguir
reao ocorre:
Sil + Cs
SiCs
No entanto, alguns silcio livre restante, uma vez que muito difcil de alcanar um total
reaco.
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Sinterizao Natural
Industrialmente, a sinterizao natural o mais amplamente utilizado. Ele requer a introduo de um
pequena quantidade de aditivos, de carbono e de boro ou carbono e alumnio. A mistura
formada, em seguida, o compacto tratado numa atmosfera inerte entre 2.000 e 2.100 C.
As reaes qumicas e os mecanismos de densificao so complexas e variam de acordo com
a temperatura e a natureza dos aditivos de sinterizao.
O carbono geralmente incorporados utilizando precursores solveis ou lquidos (polivinil
lcool, resina fenlica), com a finalidade de depositar um filme de carbono sobre os gros de SiC. Durante
o ciclo trmico, carbono reduz (T> 1250 C), a slica ou oxicarboneto de silcio
(SiCxOy) Presente na superfcie dos gros, o que aumenta a energia superficial especfica
e facilita a sinterizao. No que se refere boro, muito ligeiramente solvel a uma temperatura elevada
na rede de carboneto, a sua presena diminui a energia especfica do gro
limites. O compacto granular densificada graas aos mecanismos de estado slido
difuso nas fronteiras de gro em uma fase rica em boro e de carbono. Esta fase
desaparece gradualmente e, parcialmente, por dissoluo na rede SiC. O excesso
carbono nas fronteiras de gro pode inibir o crescimento dos cristais.
Outros mtodos
O uso de sinterizao sob presso ou compresso isosttica a quente limitado produo
de completamente peas densas com contedos muito baixos aditivos.
O carboneto de silcio tambm pode ser densificada entre 2.000 e 2.100 C, na presena
de uma fase lquida formado a partir de aditivos, tais2como
O3 e Al
Y 2O3. Durante o calor
tratamento, na transformao seguinte ocorre:
-SiC
-SiC
com um crescimento de acicular-SiC gros. Em seguida, possvel, como

nitreto de
3N4para-Si
modular o desenvolvimento da microestrutura de acordo com as propriedades desejadas
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[KLE 92].
7.3.4. carboneto de boro
Carboneto de boro4C)
(B particularmente difcil para densificar e s prensagem a quente
elimina completamente a porosidade [79]. Tal como SiC, um aditivo deve ser usado,
por exemplo, de carbono. Ele introduzido sob a forma de precursores orgnicos solveis
facilitar a sua distribuio sobre a superfcie do gro. Sinterizao Natural em 2,200-2,300 C em
atmosfera inerte, leva a materiais pouco porosos (1 a 3%). S prensagem a quente
sob condies experimentais idnticas densifica as partes completamente e evita uma
exagerado crescimento de gro.
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7.4. A estabilidade qumica e o comportamento a alta temperatura
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Cermicas no xidos apresentam uma elevada estabilidade intrnseca (ver tabelas 7,2 e
7.3) e os pontos de fuso muito altos.
No entanto, estes materiais reagem a temperatura elevada com atmosferas oxidantes
para criar xidos, oxinitretos (ou oxicarbetos) de acordo com as condies de operao.
A compreenso dos fenmenos e do conhecimento da taxa de degradao
so essenciais para a escolha do material que melhor se adapte a um determinado uso. No-xidos que
ter muito elevadas caractersticas mecnicas so diferenciados pela sua resistncia num
atmosfera oxidante (ar, O
2, H 2O, CO / CO
2, Etc.) Como a taxa de oxidao
depende do revestimento de xido formada, observa-se dois tipos de comportamentos:
- cermica base de silcio (SiC,3N
Si4, MoSi2), Que so cobertos com uma proteo
exibem revestimento de xido de resistncia muito boa em comparao com metais e ligas;
- outras cermicas que contm boro ou metais de transio cujo xido tem um baixo
ponto de fuso (TfB2O3 = 430 C) ou no-protetora, se degradam de 600 700 C (Tabela 7.4) [GOG 92].
Composto
Hf 298(Kj / mol) S 298

(J / mol.K) Gf 298(Kj / mol)
SiC
-71.6
16,5
-69,1
TaC
-144,1
42,4
-142,7
TiC
-184,1
24,2
-180,4
ZrC
-196,1
33,3
-193,3
AlN
-318
20,1
-287,0
BN
-250,9
14,8
-225,0
Si3N4
-744,8
113
-647,3
TaN
-252,3
41,8
-223,9
TiN
-337,7
30,2
-308,9
ZrN
-365,3
38,9
-337
HFB2
-336
42,7
-332,2
TiB2
-279,5
28,5
-275,3
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Tabela 7.2 . caractersticas termodinmicas
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Cermica no-xido 249

Composto SiC * tic tac ZrC AlN * BN * Si
3N4* TaN TiN
Tf(K) 3.100 4.270 3.290 3.805 2.570 2.600 2.150 3.360 3.220
Composto ZrN HFBR TaB 2 TiB2 MoSi2
Tf(K) 3.220 3.650 3.370 3.190
Tabela 7.3. de fuso ou temperatura de dissociao *
Material
Si3N4
Oxidao de partida
temperatura C
1000
Temperatura mxima de uso C

Oxidante
Inerte ou reduzindo
atmosfera
atmosfera
1400
1600
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SiC
AlN
MoSi2
BN
TiN
B4C
TaC
1000
800
1400
700
500
600
500
1500
1400
1700
700
500
600
500
2100
1800
1900
2200
2000
2000
2 000
Tabela 7.4. Oxidao temperatura inicial ou mximo

temperatura de uso das cermicas no xidos
7.4.1. oxidao oxignio de3Si
N4 e SiC
Clculos termodinmicos e os resultados experimentais mostram que existem dois
regimes de oxidao em funo da presso de oxignio e a temperatura.
Para altas temperaturas e presses moderadas, a slica formada cobre gradualmente
e protege o substrato (SiC, Si 3N4): Esta "a oxidao passiva":
SiC(s) 2O (2
g) SiO2 CO (2
g)
Si3N 4(s) 3O (2
g) 3SiO (2
s) 2N (2
g)
Por outro lado, para baixas presses de oxignio e altas temperaturas, sem cobertura
produto formado, como o monxido de silcio voltil: esta "a oxidao ativo":
SiC(S)+ O2 (g) SiO(G)+ CO(G)
SiC(S)+ 2SiO2 (s) 3SiO(G)+ CO(G)
Si3N4 (s)
+ 3SiO2 (s) 6SiO(G)+ 2N2 (g)
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A figura 7.5 representa a transio entre os dois domnios correspondentes ao
a formao de monxido de silcio ou slica [SIN 77].
LnPO2 (ATM)
0
-2
-4
900
TC
1.000 1.100 1.200 1.400
Oxidao passiva
-6
-8
-10
Oxidao atividade
4. K-1)
1 / T (10
Figura 7.5. Influncia da presso de oxignio no regime cintico

Os produtos da reaco
O estudo dos produtos da reaco de oxidao de ps ou monocristais
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(SiC)
at temperaturas
1600 C, mostra
a camada
slica amorfa
e Para sinterizado
em seguida,
cristaliza-sedegradualmente
para aque
cristobalite
dede
1.100
C em diante.
materiais que contm impurezas ou como aditivos de sinterizao, a natureza do formado
produtos muito mais complexa (silicatos, aluminossilicatos, etc.) No entanto, para todos
estes materiais, a reaco de oxidao resulta numa expanso do volume. O coeficiente
de expanso, o que representa a relao entre o volume molar de slica ou silicatos em
o volume molar de SiC (ou Si 3N4), maior do que um. O produto da reaco
cobertura e proteo.
A cintica da oxidao de SiC
Si
sob presso
3Nou
4 sinterizadas
Durante uma reaco slido / gs (SiC
2),/AOformao do novo slido (SiO
2)
pe em jogo dois processos, a nucleao e crescimento, que correspondem mesma
reaco qumica, mas ocorrem em locais diferentes e de acordo com diferentes
mecanismos. A nucleao a criao de SiO 2 ncleos de SiC ou Si 3N4. Crescimento
refere-se ao desenvolvimento das sementes por meio da progresso do SiO2/ SiC ou
SiO2/ Si3N4 interface.
Do ponto de vista da cintica, cada processo pode ser limitada pela interfacial
ou reaco de um fenmeno de difuso. Alm disso, um dos processos pode ser muito
rpida em comparao com o outro. Por exemplo, a nucleao de SiO 2 em alta
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Cermica no-xido 251

temperatura na superfcie de SiC quase instantnea; a taxa global ento
controlado pelo crescimento da camada de cobertura (Figura 7.6).
O2
CO, CO2
SiO 2
SiC
Figura 7.6. representao esquemtica da oxidao passiva de SiC

O desenvolvimento de slica na interface interna requer a migrao de
o oxignio do ambiente em relao ao substrato. H, ento, seis elementar
etapas, o mais lento do que constitui o processo de regulao:
- A difuso de oxignio na fase gasosa para a superfcie da amostra;
- Adsoro de oxignio;
- Difuso de oxignio em SiO2 para o substrato devido concentrao
gradiente;
- Reaco na interface interna;
- Difuso das espcies gasosas formadas (CO,
CO direco ao exterior;
2) Em
- Dessoro de gs.
Como a difuso de oxignio para o substrato a etapa mais lenta, o
quantidade de oxignio que reage quando diminui a espessura da camada de slica
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aumenta. Se a reaco de oxidao ocorre a uma temperatura constante, observa-se um

dx
decrscimo montono da taxa de oxidao
sobre a curva, dando a espessura
dt
da camada de slica de acordo com o tempo (ver figura 7.7).
Slica protege o substrato de SiC a partir do oxignio, uma vez que a taxa torna-se muito
retardar por longos perodos. A equao da cintica em funo do tempo est escrito:
x2 = Kpt
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com k p = Vm (SiO2)
D (Ce - C Eu
) Constante de velocidade de regime parablico, onde
m V
volume molar de slica, D o coeficiente de difuso (migrao intergranular de
oxignio molecular para T <1.350 C, o transporte de oxignio inico para T> 1350 C) e
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Ce e C Eu
, respectivamente, a concentrao externa ou interna das espcies qumicas.
Figura 7.7. Espessura do SiO

2 camada de acordo com a hora
7.4.2. oxidao do vapor de gua
Cermica no-xidos so raramente usados
na presena de uma atmosfera de seca
oxignio. Neste caso, uma oxidao passiva ocorre com o vapor de gua de acordo
com a equao:
f
f
SiC 4H 2O SiO2 CO2 4H 2
A temperaturas elevadas, o vapor de gua no ar desempenha um papel muito importante na
cintica de degradao. O regime parablico preservada, mas para idntico
condies de temperatura e presso de oxignio, observamos que o vapor de gua
aumenta consideravelmente a velocidade de oxidao. H difuso molecular de H2O,
o que constitui um oxidante independente e acelerao da difuso de
oxignio, porque as modificaes estruturais de SiO 2 causada por2H
O.
7.4.3. corroso por sais fundidos
No-xidos so utilizados para a fabricao de peas para utilizaes em ambientes agressivos
(banhos eletrolticos, trocador de calor, etc), que contm sais fundidos. Na maioria dos casos
existe uma primeira oxidao do material cermico e, em seguida, uma interaco entre o xido
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formada e o sal fundido. A dissoluo do xido favorece a oxidao da
substrato e provoca, de facto, o incio da corroso.
Por exemplo, para o SiC, na presena de Na fundido2SO4, A reaco global
escrito:
Na2SO4+ + O SiC2
Na2SiO3 + CO + SO2
Tabela 7.5 mostra a corroso iniciar temperaturas no ar por alguns sais fundidos.
Sais
A corroso da temperatura de partida ( C)

Si3N4
SiC
BN
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Na2CO3
Na2SO4
NaOH
PbCrO4
Na2B4O7
V2O5
850
1000
850
950
850
900
450
450
500
450
450
1000
750
1000
750
1000
Tabela 7.5. resistncia corroso de vrios cermica

7.5. Propriedades e aplicaes
Cermicas no xidos so usados
em aplicaes de termo-estruturais ou electrnicos
devido s suas propriedades especficas: rigidez, resistncia mecnica, tenacidade,
resistncia corroso por gases quentes ou os metais fundidos (ver Tabela 7.6).
Estes materiais tm experimentado um desenvolvimento constante durante os ltimos
dcadas, graas aos progressos realizados nos processos utilizados para a produo de monlitos,
compostos ou revestimentos e da grande diversidade das propriedades associadas com um
possibilidade de modulao da sua microestrutura.
As dificuldades encontradas na obteno de peas densas e seu alto custo make
sua comercializao muito dependente da aplicao em questo. Seu uso se justifica
quando as caractersticas requeridas so muito mais elevadas do que as de outros materiais.
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E
Hv
K
KIC
Micro- Coef. de Trmico Eltrico
CompostoDe YoungBalano Resistncia
mdulo fora
dureza expanso condutividade
resistividade
(MPa m)
-1k-1)
(ACP)
(MPa)
(ACP) (10-6K-1) (Wm
(M)
400
400
-BN
100
50
-Si3N4
-Si3N4
310
AlN
3-3,5
4.8
250
11
> 10
0,1
2,7
20
11
> 10
25
2.8
25
12
> 10
290
800
TiN
390
250
20
8.1
28
-8
40,10
ZrN
320
200
15
27
-8
20.10
B4C
HFC
420
400
35
28
1.10-5
480
300
25
6.8
16
-SiC
400
500
30
5.1
40
-8
40,10
4.10-3
-SiC
430
4.3
40
17
7.1
20
-8
20.10
20
7.9
17
-7
20.10
TaC
500
300
TiC
490
400
6 -7
13
3-3,5
4-5
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ZrC
MoSi
2
490
440
500
400
2-3
20
12
7
8.2
27
50
80,10
-8
-8
20.10
Tabela 7.6. Principais caractersticas da cermica no xidos

Carboneto de silcio
Entre todas as cermicas no-xido, carboneto de silcio, usado h vrias dcadas,
classifica para o seu desenvolvimento industrial primeiro (ver Figuras 7.8, 7.9 e 7.10). Muitos
notas so comercializados de acordo com a temperatura de uso:
- 1350 C: carboneto de silcio infiltrada com silicone;
- 1600 C: carboneto de silcio sinterizado e recristalizado;
- 1750 C: carbeto de silcio sinterizado.
As aplicaes incluem um grande nmero de sectores industriais, por causa da sua
propriedades thermostructural ou sua natureza de semicondutores com a temperatura negativa
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Cermica no-xido 255

coeficiente. Nos ltimos anos, tem sido utilizado na mecnica de usinagem ou
peas de frico (Tabela 7.7).
No campo dos materiais compsitos thermostructural, carboneto de silcio, ocupa uma privilegiada
colocar, quer seja para a produo de matrizes de cermica ou de fibras. Carboneto de silcio
fibras preparadas a partir de precursores organo-metlicos so os mais estvel a alta
temperatura em atmosfera oxidante.
Setor industrial
Cermica e
indstria electrotecnia
Minerao e ferro e
indstrias siderrgicas
Aplicao
Fornos: muflas, suporta para as peas sinterizadas
Fornos eltricos de aquecimento:
Equipamentos para preparao de minrio,
fornos de pr-aquecimento: revestimentos
Fornos de pr-aquecimento de placas de ao: muflas, suportes
Metalurgia no-ferrosos
Misturadores: revestimento interno

Os altos-fornos: refratrios internos
Desenho do fio: fio guia
Electrlise de alumnio placas de revestimento,
bainhas de proteo
Bombas para metais fundidos: Elementos de habitao bomba
Indstria qumica
Fornos e equipamentos para a secagem de substncias corrosivas

(Fertilizantes): tubos, peas de desgaste, cadinhos, naceles
Suportes de catalisadores
Mecnica e
indstria automobilstica
Mquinas para trabalho ou correo: pedras de moagem,

ferramentas abrasivas ou de usinagem
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Indstria nuclear
Indstria aeronutica
Bombas de gua de motores de automveis: forros de vedao, anis de frico

Reaes: bainhas para elementos de aquecimento
Peas de fibra compostos de turbinas e
protees termomecnicas
Tabela 7.7. Principais aplicaes de carboneto de silcio
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Figura 7.8. Peas para aplicaes thermostructural

(Cortesia de Refratrios e Conceitos de cermica)
Figura 7.9. revestimento de selagem da bomba

(Cortesia de Cramiques et Compsitos SA)
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Cermica no-xido 257
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Figura 7.10. Suportes para fornos de difuso da indstria de semi-condutores

(Cortesia de St Gobain-Norton)
Carboneto de boro
Carboneto de boro
4C,Bcuja dureza prximo do de diamante, usado como
abrasivas para usinagem, peas de desgaste ou por atrito e anis de vedao. Como o
istopo 10B tem uma seo de alta para capturar nutrons trmicos,
4CB usada para o
produo de materiais de proteco que absorvem os nutrons resultantes nuclear
reactores.
O nitreto de boro
O nitreto de boro, BN (variedade hexagonal) no tem uma estrutura cristalina semelhante
de grafite. um excelente isolante trmico, que apresenta um baixo coeficiente de
de expanso trmica e elevada inrcia qumica. Ele usado para a fabricao de termopares
revestimento, tubos, bombas de elementos e cadinhos, porque dificilmente molhado pelo lquido
metais. Ele utilizado como lubrificante slido em juntas ou rolamentos que funcionam a alta
temperaturas. Pequenas peas de mquinas submetidas a choques trmicos muito elevados so
fabricados por maquinagem de blocos obtidos por sinterizao presso. Cbico
nitreto de boro o segundo material mais duro depois do diamante.
O nitreto de boro actua como barreira de difuso, quando as propriedades de reduo de carbono so
prejudicial.
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O nitreto de silcio
Por causa da boa resistncia a metais e sais fundidos, nitreto de silcio possui
foi usado durante muito tempo na fabricao de refractrios para o ferro e
indstria siderrgica. A pesquisa considervel realizado durante os ltimos 30 anos tem
tornaram possvel o desenvolvimento de materiais cuja microestrutura flexvel. Assim, o
muito elevada dureza das notas obtidas por sinterizao a presso do gs (GPSN)
em comparao com outros cermicos, e a sua excelente resistncia a choques trmicos explicar
seu desenvolvimento na indstria de engenharia automotiva e mecnica (ver
Figura 7.11). Da mesma forma, a possibilidade de fabricao de peas complexas directamente pela
sinterizao de reao (RBSN) abriu novas aplicaes em metalurgia no-ferrosos
ou em Trmica industriais. Tabela 7.8 apresenta algumas destas aplicaes.
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Figura 7.11 . Bolas para rolamentos de nitreto de silcio

(Cortesia de St Gobain Cerbec)
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Cermica no-xido 259

Setor industrial
Aplicaes
Turbocompressor rotores, vlvulas, molas,
Automvel
guias, anis de frico
Bolas de rolamentos, pastilhas de ferramentas de corte, selagem
Indstria mecnica
anis, matrizes para a moldagem de metais
Fornos: refratrios, suportes, cadinhos,
Indstria de cermica e Trmica industriais
bainhas, peas para queimadores
Metalurgia no-ferrosos
Bainhas, cadinhos, suportes
Tabela 7.8. Exemplos de aplicaes de nitreto de silcio
Nitreto de alumnio
Entre cermicas no xidos, nitreto de alumnio desenvolvido recentemente. Sua
propriedades mecnicas (dureza, resistncia ruptura) so modestas, mas sua trmica
condutividade muito alta. Esta condutividade eltrica associada com alta
resistncia, boa propriedade dieltrica e um coeficiente de expanso prximo ao de
silcio, que varia linearmente com a temperatura, torn-lo um excelente material para
substratos para poder micro-eletrnica (Figura 7.12).
Figura 7.12. alumnio produtos nitreto metalizados para a eletrnica

(Cortesia de Boostec Industries)
7.6. Bibliografia
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[LEW 89] LEWIS MH, de vidro e cermica de vidro , Chapman and Hall, 1989.
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PARTE II
Propriedades e Aplicaes de Cermica
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Captulo 8
Propriedades Mecnicas de Cermicas
As peculiaridades do comportamento mecnico de cermicas no passou despercebido,

mesmo j em 800 mil anos atrs, por fabricantes de slex, ou, mais de 14 mil anos
atrs, por fabricantes de facas de obsidiana - uma taa natural encontrada em encostas vulcnicas.
Estes artesos primitivos sabiam que, se por um lado os materiais que eram
trabalhar com eram frgeis, que resultou, por outro lado, em eficiente e durvel
ferramentas: as bordas das facas de obsidiana competir com os melhores bordas de ao dias atuais.
Mais tarde, eles fizeram uso da natureza frgil da pedra para a criao de blocos com
sculo aC, o rei Herodes construiu um
geometria e dimenses definida. Na 1
fortaleza sobre as rochas de Massada; as rochas foram encravado para fora para criar grandes tanques por
introduo de estacas de madeira nas rachaduras da superfcie das rochas e, em seguida, inchao estes por
imerso. O fator de intensidade de tenso ainda no foi inventado: seus efeitos j foram
conhecido!
No entanto, a mecnica de materiais frgeis ainda um jovem e viver a cincia. Mesmo
agora, a fabricao de peas de cermica para uso em desenho mecnico, que so submetidas
para tolerncias dimensionais semelhantes s utilizadas para o ao, ou de geometria complexa,
d origem a problemas difceis, que impedem o desenvolvimento em larga escala destes
materiais, apesar de suas propriedades intrnsecas extraordinrias. A dureza e fragilidade:
duas caractersticas fundamentais suficientes para descrever uma cermica, contribuir para a sua
originalidade e sua especificidade, mas tambm so a causa raiz de todas as suas deficincias.
As cermicas so difceis (HV> 1000 Vickers), e, por conseguinte, muito difcil e dispendioso
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Captulo escrito por Tanguy ROUXEL.
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para fabric-los, e sua baixa resistncia (K
tem que ser tratado com delicadeza.
Ic <10 MPam
0,5) E significa que eles
Consequentemente, a emoo da dcada de 1980 e os programas ambiciosos, como

ceramizao de motores e substituio de ligas metlicas para a aeronutica tm dado
caminho para mais realismo com o surgimento de mais projetos de longo prazo ea
desenvolvimento de materiais complexos polifsicos. Recentemente, mais duras e / ou mais dctil
cermica a temperaturas razoveis
(isto , compatveis com deformao plstica
ferramentas industriais) foram desenvolvidos. A capacidade para superplasticidade tem sido ainda
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demonstrado
porfornecer
materiaismateriais
densos com
gros finos. Alm disso, o
processos atuais
comuma
uma microestrutura
microestrutura de
homognea,
controlada e, portanto, reprodutvel (mdulo de Weibull> 30) [BRA 92] [89 CHE]
[KIN 76] [SCH 91].
8.1. Fragilidade e ductilidade
Fragilidade e ductilidade no so propriedades intrnsecas do material. A avaliao
do grau de fragilidade ou ductilidade de um material est associada relao
existente entre a velocidade caracterstica dos processos (cintica) e a durao
de observao, e depende da temperatura.
8.1.1. comportamento frgil
Para os materiais cermicos, o termo "fragilizao" tem dois significados: ausncia de
plasticidade e baixa resistncia ao impacto. A fratura frgil ocorre sem prvia
a deformao plstica durante a carga elstica, logo que a tenso atinge localmente o
limiar crtico de decoerncia interatmica. A fratura ocorre por clivagem junto
planos cristalogrficos definidos para materiais cristalinos (na maioria das vezes, ao longo
avies compactos com ndices fracos) e ao longo de um padro de fratura concoidal para
culos (padro conchoidal parecido com uma concha, tpico em pedra). Para uma
aglomerado, a fratura geralmente transgranular ou intergranular em gro fino
(Tamanho de gro <1 m) de materiais. Ao negligenciar os efeitos cinticos, a energia fornecida para um
estrutura durante o processo de destruio corresponde energia para a criao de
as superfcies de ruptura, que 2 S, onde S a rea de uma das bordas da
-2). Fratura frgil, portanto,
fracturar a superfcie e a energia de superfcie (Jm
envolve duas etapas:
- Produo de um crack (ou de uma falha: porosidade, incluso, etc);
- Propagao de um crack (que emana do mais grave falha existente).
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Uma expresso para a tenso de ruptura terica
de um slido com Young
mdulo de E foi proposto por Orowan (1949) [ORO 49] e Gilman (1959) [GIL 59],
modelando a fora de separao interatmica com uma funo sinusoidal simples. O
seguinte resultado foi obtido:
E
ht = r
o
[8.1]
onde r o a distncia interplanar em equilbrio.

Embora este resultado confirmado por medies obtidos em fibras ou
bigodes, os valores experimentais obtidos so muito claramente abaixo
. De facto, na maioria
casos, a fratura iniciada a partir de uma falha localizada perto de uma rea onde o estresse
atingido o valor de decoherence crtico.
8.1.1.1.Abordagem Energia [GRI 20]
Griffith creditado com a proposio de que as estruturas de vidro contm uma infinidade
de fissuras microscpicas: tipicamente a superfcie de uma janela de vidro coberta com mais
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de
10.000
ouariscos
1/100 de
milmetro 2!
por
Para
centmetro
cermica,da
estas
falhasfalhas
assumir
formadedemenos
poros,dodeque
impurezas
ou um
de microfissuras
decorrentes
mtodo de processamento, ou de defeitos de superfcie (arranhes, escalas, etc) decorrentes da
processo de fabricao ou manuseio. Griffith mostrou, com base nos trabalhos de Inglis [ING
13], que a tenso de ruptura r, Para uma slida contendo uma rachadura de metade
c (Maiordo comprimento de um
falha crtica) expressa como:
r=
2 'E
uma
c
[8.2]
onde E '= E no estresse avio e E' = E / (1 - 2) Em tenso avio (: coeficiente de Poisson).

NOTA -. Quando
um para r
c tende
Orowan e Gilman.
o, Obtemos uma expresso prximo ao obtido por
Durante o carregamento sub-crtica, as lojas de material at o potencial deeenergia

no
W
forma de energia elstica:
#: #DV
We 1
2 Volume
[8.3]
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onde ~ e
~ so o estresse local e tensores de deformao, respectivamente.
Vamos considerar o sistema fechado constitudo pela parte rachada (S: rea de superfcie
do crack) e as foras que so aplicadas, a troca nem calor nem trabalham
com o lado de fora. A conservao da energia total deste sistema est escrito:
dWf + DWe + D (A + 2S) + dWc = 0
[8.4]
onde W f o trabalho realizado pelas foras aplicadas sobre o contorno da pea,

e oW
energia elstica armazenada, uma superfcie externacea W
energia cintica.
Considerando-se que dA = 0 e com dP = dW
f + DWe, em que P representa o total
energia potencial Wf + We, A equao anterior torna-se:
dP + 2 dS + dWc 0
[8,5]
desde que:
G =2 +
dWc
Sd
[8.6]
onde G a fora de expanso do crack, tambm conhecida como a liberao de energia elstica
taxa, definida pela
G = P / S (Teoria Griffith).
Em condies de equilbrio e em repouso, dW
c = 0 e G = 2; se G atravessa esta
limiar crtico, o crack se propaga lentamente, enquanto G <G
c (Ver seco 11.1)
e, em seguida, de um modo catastrfico parac.GG=c Ga energia fundamental de rasgar por
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unidade
deirreversveis,
rea. Se G <2,
o crack deve fechar
(DS da
<0,superfcie,
a DW
c > 0). Na
realidade,
processos
e particularmente
a hidrlise
opor-se
curadiferentes
do
crack.
8.1.1.2. Conceito de resistncia (anlise de tenses de Irwin)
O factor de intensidade de tenso mostra a distribuio de tenses e deformaes
perto de uma rachadura. Foi introduzido por Irwin [IRW 57] para descrever o campo de tenses prximo
a ponta da fissura, em funo do tipo de tenso (a natureza do carregamento da fenda). No
caso presente, o que uma forma mais perigosa, de uma abertura de tipo I, a elasticidade
anlise realizada por Irwin levou seguinte expresso para uma descrio na
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coordenadas cilndricas (origem na face da rachadura com = 0 na propagao
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avio):
xx
yy
xy
3
1 pecado
pecado
2
2
KEu
3
cos 1 pecado
pecado
2
2
2
2 r
3
pecado
cos
2
2
[8.7]
onde KEu Y
uma
o fator de intensidade de tenso,
o estresse no "infinito" (muito
campo), Y o factor geomtrico, dependendo da geometria do corpo de prova
(Funo de a) e um comprimento da fissura.
Figura 8.1. Perfil da tenso normal

yyperto do rosto de crack
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Figura 8.2. rachadura superfcie semi-elpticas

Na verdade, ele est a uma distncia
r da face rachadura que a fratura encontra um
c em frente
terreno favorvel; o estresse yyatingir o seu valor mximo: (veja a Figura 8.1).
est localizada a uma distncia
c (T)r = 1 a 2 (t), onde metade do deslocamento da
abertura na ponta da trinca (alguns nanmetros no campo frgil) [77] MCM.
Para uma placa submetida a tenso e contendo uma rachadura com o rosto de retilneo
profundidade "um" a partir da superfcie, o factor de intensidade de tenses sero:
KEu 1.12
uma
[8.8]
A melhor descrio da realidade obtida pela modelagem da falha de superfcie como um semielipse em uma placa plana (Figura 8.2):
KEu
max 1.2
uma
uma
(1,2 0,43)
(/)
CA
c
uma
[8.9]
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Materiais
(ACP)
(HP: Hot(Equao
Pressionado) [8.1])
Slica
rmax (ACP)
(fibras ou
bigodes)
16
14
14
Borosilicato
Oxinitreto
vidro
Rexp, dezenas
(Teste de slidos
KIc(MPa m) L Ic(Jm-2)
espcimes)
(ACP)
0,74-0,81
7,3-8,8
0,15
0,72-0,82
6,7-8,6
0,75-0,82
8,5-10,2
0,15
1,18-1,22
4,8-5,0
Gelo
0,2
Porcelana
1,0-1,3
6-22
Folha de vidro
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Al2O3(HP)
47
29
0,4-0,8
2,5-3,5
15-70
SiC (HP)
50-100
21
0,5-0,6
2,6-2,8
13-34
Si3N4(HP)
80
14
0,8-0,9
4,9-10
24-76
ZrO2
6-12
200-600
Diamante
180-200
Fe
30-46
13
0.18
150
100.000
Aos
0,5-1,9
30-140
4000 85.000
Tabela 8.1. valores comuns para caractersticas de fratura de cermica
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A tenacidade de mentiras cermicos geralmente na gama de 0,5-15 MPa m (Tabela
8.1) e de vidro, entre 0,1 (vidro chalcohalide) e 1 MPa
,M
que de cerca de
50 a 100 vezes menos do que de metais. A medio da resistncia ruptura de um
estrutura e o conhecimento da tenacidade do material constituinte torna
possvel, em princpio, para estimar, a partir das equaes acima, o tamanho da crtica
falha na origem da ruptura. Este tamanho situa-se geralmente entre 0,1 e 10
microns e muitas vezes comparvel ao tamanho de gro em cermicas policristalinas.
8.1.1.3. Princpio da similaridade
Comparando as equaes [8.2] e [8.7], parece que a taxa de restituio de
energia elstico G de um valor ligada singularidade das tenses. Podemos
demonstram que, no caso de um comportamento linear perfeitamente elstico:
G=
2
K2
Eu+ K II
E'
1
E
K 2III
[8.10]
onde K Eu
, KII e K III respectivamente representam os fatores de intensidade de tenso em rachar
modos de tipos I, II e III (E e E 'so definidos na seo 8.1.1.1).
Assim, na rea frgil e na elasticidade linear, a fratura em tipo I aberturas
pode ser descrita simplesmente por os valores
de K de intensidade de tenso crtico)
Ic (Fator
Ic ou G
(Energia crtica de rasgar por unidade de superfcie). G e K
(K
)
So
experimentais
I, II e III
parmetros [SAK 87]. O desenvolvimento de microplasticity na ponta da trinca para a maioria
metais e polmeros no ambgua, como L c , de facto, vrias vezes maior do que 2.
Para cermicas temperatura ambiente, a medida L c Os valores aproximam da previu
valores a partir de energias de ligao e observaes por microscopia eletrnica em
transmisso parecem reforar a hiptese de uma ponta de estalo em um atmica
escala estrutural [LEI 83], [TAN 88], com um perfil correspondente a mecnica linear
da fratura [IRW 57] [BAR 62].
NOTA -. Para a obteno de um critrio de fratura na ausncia de informaes precisas sobre o
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comportamento
do crack,
temos quederecorrer
a conceitos de tomada de energia
possvel escaparprximo
do factordadeface
unicidade.
A presena
plasticidade
(Confinado) ou de fluncia foi estudado por Rice [RIC 68] e Riedel [RIE 81]
respectivamente.
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Figura 8.3. Transmisso de uma viso microscpio eletrnico

de uma fonte de crack em um sialon [TAN 88]
8.1.2. O efeito de curva-R
Na escala microscpica, a resistncia dada por um material para o crescimento da fissura,
ou dureza (K Ic), uma caracterstica do material que constitui o slido sob
estudo. , portanto, um parmetro que independente do tamanho (um) da falha ou da
crescente crack (ver seco 8.1.1). No entanto, quando tentamos avaliar a resistncia,
o que coloca uma srie de problemas experimentais, que muitas vezes observamos uma variao
(Principalmente um aumento) do crack resistncia ao crescimento com a extenso da fenda: esta
o comportamento de curva-R (curva de resistncia ao craqueamento). Neste R
caso,
, O denotamos K
fator de intensidade de tenso, no limiar extenso crack (K
=
K
(A)
e
R
R
KR (A = 0) = KIc) (Figura 8.4).
Figura 8.4. ilustrao Diagrama da curva-R [SAK 87] caso de alumina da microestrutura grosseiro [STE 92]
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Esse fenmeno, descoberto h quase 30 anos atrs em cermicas policristalinas
[PAB 72] [BUR 73], manifesta-se em diversos materiais refratrios (veja a Figura 8.5)
[STE 92] refletindo a existncia de mecanismos de reforo que ocorrem em um pequeno
escala, perto do rosto de crack. Ns, portanto, distinguir trs tipos de mecanismos:
i) os mecanismos resultantes frente da fenda cara (caso do aparecimento de uma nica
zona onde o comportamento micro plstico, ou mesmo de uma zona de dissipao de energia por
transformao de fase);
ii) mecanismos de ponte por gros aciculares ou fibras, por trs do rosto de crack;
iii) mecanismos de viglia ligada ao atrito entre os lbios da rachadura atrs do
rachar rosto ou resultantes da modificao do material (ou a microestrutura), em
o decurso da fenda (ver figura 8.6).
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claro
que, se por
um material
o efeito
curva-R, o seu comportamento rotura pode
j no
ser definida
um nicomostra
parmetro
(K de
Ic ou L Ic por exemplo), mas exige
investigao da curva de resistncia para extenso de crack. Essa curva obtida
a partir de testes de craqueamento controlada (ou estvel). Este tipo de teste difcil conduzir em
cermicas, que so materiais que so rgidas e quebradias; Alm disso, a curva
obtido sensvel natureza dos testes realizados e as dimenses do teste
espcime.
Figura 8.5. curvas-R obtidos com diferentes cermicas [STE 92]
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Figura 8.6. zonas onde os mecanismos diferentes na origem

do efeito de curva-R ocorrem [SAK 87]
O efeito de curva-R o grande responsvel pela disperso de KIc valores e o
influncia do tamanho das amostras de teste sobre os resultados. No entanto, gro acicular
materiais cermicos ou compsitos de fibra deve, em parte, a sua atrao para este mesmo efeito. Este
propriedade de fato bem aproveitada agora na lgica inspeo de microestruturas para
fazendo a arquitectura de materiais menos quebradios e, portanto, mais atraente para o
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construtor [MIY 95]. Figura 8.7 uma coleo de alguns exemplos de

microestruturas favorveis
para o aparecimento do efeito de curva-R. Alm disso,
notar-se que os materiais para os quais este efeito pronunciado tem um mdulo de Weibull
mais elevada do que quando a curva de resistncia plana.
A anlise da curva de resistncia extenso de uma rachadura pode ser basicamente
feito de trs maneiras diferentes.
Abordagem fenomenolgica
As observaes so definidos em termos de factor ou resistncia (conhecidos como blindagem
SSC para o estresse blindagem coeficiente) e, em seguida, elaborar:
KR = SSCFpz SSCbridging SSCacordarKIc(Fpz: frontal processo-zone) [8.11]
onde SSC> 1 e K
Ic representa o limiar de incio de um processo de cracking instvel.
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Figura 8.7. Tipos de microestruturas que produzem efeito de curva-R: a) disperso de difcil
partculas; b) microestrutura causando multicracking; c) transformao de fase induzindo
tenses de compresso na ponta da trinca (caso de zircnia parcialmente estabilizada);
d) o reforo da matriz de fibras dcteis e e) reforo
da matriz de fibras de alta resistncia [92] HOMENS
Abordagem atravs da distribuio de tenses perto do rosto de crack
Usamos o formalismo introduzido por Dugdale [DUG 60] e Barenblatt [BAR
32] para interpretar o fenmeno em termos das foras de fecho:
K=K
R Ic
2 `Dj (x)
0 x dx
[8.12]
onde ` D o comprimento da zona de Dugdale, onde as foras de fechamento so exercida (Figura

1,6), x a distncia a partir da face de crack e (x), a tenso de fecho ((x) <0).
Nesta equao ` Dgeralmente depende do comprimento da fissura [FET 93]. Por
assumindo um estresse de fechamento uniforme e supondo que esta resulta da
fenmeno da ponte, o estresse nas pontes ser ento:
bridging= - (X),
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ea equao [8.12] torna-se:

KR= K Ic
+2
2` D j
bridging
[8.13]
No incio, enquanto que a abertura da fenda pequeno, o comprimento do

ponte zona por trs do crack rosto aumenta medida que o crack avana, e K
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aumenta com a. Subsequentemente, o deslocamento da abertura de fissuras atinge um
valor crtico dependente da microestrutura (comprimento da ponte de gros
exemplo), acima do qual o valor de ` D constante. Finalmente, se o crack est perto do
superfcie livre da estrutura estudadas, o efeito dos fenmenos que ocorrem em frente
o rosto de crack se dissipa pouco a pouco eRKdiminui.
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Abordagem Energia
O fenmeno de curva-R pode ser avaliada do ponto de vista energtico, por
avaliar a contribuio dos processos elsticos no lineares resultantes, por exemplo, em
a ponte de gros. Essa contribuio dada pela diferena (K
R) - (K c)
onde representa o trabalho de fratura feito por unidade de superfcie e pode ser medido
experimentalmente por mtodos grficos [SAK 86] [MAI 89].
8.1.3. Abordagem estatstica de fratura
As disparidades na natureza, tamanho, geometria, localizao e orientao das falhas
entre corpos de prova nominalmente idnticas explicar as grandes variaes na tenso
freqentemente observada.
8.1.3.1.Abordagem estatstica de Weibull [WEI 51]
Hiptese: a ruptura de uma cadeia com N ligaes indiferenciadas desencadeada pela
ruptura do elo mais fraco. Seja P s Ser a probabilidade de sobrevivncia de um link; a sobrevivncia
N
probabilidade da cadeia pode ser escrita como:
sNP= Ps , Ou seja, pelo raciocnio sobre o
probabilidades de ruptura: rN
1 -=P(1 - Pr)Nou ainda:
PrN= 1 - (1 - Pr)N
[8.14]
que pode ser colocada na forma:

PrN= 1 - exp (- N (x))
[8.15]
onde
uma funo crescente e positiva do parmetro x, comparvel aqui para
o stress quebrando.
Weibull props a seguinte expresso (distribuio de Weibull) para (x):
m
(X) = [(x - xu) / X
o]
[8.16]
onde x u, Xo e m so trs caractersticas da populao estudada. m o

Mdulo de Weibull. O pedido para o estudo de um material feita por modelagem
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o material por uma corrente cujo nmero de ligaes identificado com o volume (ou o
superfcie) em questo:
PVr 1 exp [
m
u /) oV dV] se
V
PVr = 0 se <
com: stress;
[8.17]
u: Estresse limiar;
oV: Constante de normalizao.
Em geral, consideram que a ruptura comea em uma regio sujeita a tenso

atravs de stress, o que reduz a expresso prvia de:
m
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PVr 1 exp [ (
u /) oV
]V
se
[8.18]
8.1.3.2. Mtodos para estimar m

a) A escolha de uma funo de probabilidade
Para cada tenso de ruptura
, Medido experimentalmente, ao longo de um lote de teste semelhante N
Eu
espcimes, uma probabilidade de ruptura
P
as tenses sendo previamente
Eu atribudo,
dispostos como por aumento do valor.
Ns vamos encontrar, por exemplo:
- P Eu
= I / (N + 1): equao para o valor mdio, o mais utilizado, mas tambm a maior
enviesada (no sentido de probabilidade do termo);
- PEu
= (I - 0,3) / (N + 0,4): equao para o valor mediano;
- PEu
= (I - 0,5) / N: a menos tendenciosa das quatro expresses se N> 20;
- PEu
= (I - 3/8) / (N + 1/4): expresso adoptada para uma amostra de tamanho pequeno (N <20).
Cada uma dessas expresses nos permite elaborar um grfico de coleta de coordenadas
Os pontos (ln ln (1 / (1Eu
)),- PLn Eu
), Da qual deriva o valor de m. Temos em
fato:
ln ln (1 / (1 - P
/ m) + M ln (r)) = Ln (V oV
onde o stress
u)
[8.19]
u geralmente tomado como 0.
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O mdulo de Weibull m , portanto, obtido por meio de regresso linear, ou procurando
para a reta passando pelos barycenters de grupos de pontos, se a necessidade
surge.
b) O mtodo de mxima da funo de probabilidade [TRU 79]
Seja L a funo de densidade de probabilidade; ento podemos escrever:
L
om
0e
L
m
[8.20]
o que nos leva de volta para a equao:

m + ln = 0
N / m - N (ii m ln Eu
) / Eu Eu
Eu Eu
[8.21]
Esta equao facilmente resolvido pelo mtodo de Newton. N> 20 (> 30) desejvel. Ele
o melhor mtodo a partir de um ponto de vista estatstico: desvio padro e mnimo
variao.
Normalmente, para os metais, m> 50. Para cermicas produzidas industrialmente, m encontra-se, na verdade,
no intervalo [5-30].
8.1.3.3.Transio da amostra de volume V ao volume V estrutura funcional
Se a probabilidade de fractura P est associada com uma resistncia ruptura de um espcime
de volume V, em seguida, uma resistncia ruptura corresponde ao mesmo valor de probabilidade, para
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uma
estrutura
de volume
e tratados em estritamente
condies
idnticas,
com:V composta pelo mesmo material, processados
P = 1 - exp [- (/ oV)mV] = 1 - exp [- (/ oV)mV]
[8.22]
e, portanto:
= ( V/ V1) / m
[8.23]
8.1.4. transio frgil / dctil

A temperatura de transio dctil-frgil pode ser visto como o mximo
temperatura de servio ou como a temperatura de incio de fluncia rpida. De um macroscpica
ponto de vista, a ductilidade se manifesta por um desvio do comportamento elstico da carga
Curvas de Pu (carga-deslocamento), o que reflecte o aspecto de uma deformao permanente.
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Todos os materiais possuem uma zona de transio dctil-frgil no plano (du / dt, t), com um
temperatura de transio (BDT (transio frgil-dctil)), que mais acentuada quando o
mudana de comportamento repentina e superior com maior velocidade [LOU 92].
Material
Tamanho do gro
Temperatura
(M)
de BDT ( C)
Gelo
7500
-10
Vidro da janela
490-580
-Spodumene
(Vitroceram)
0,9-2
Si (monocristalino)
Intervalo de velocidade
Referncia
considerado-1(s
)
10-5-6,10-5
[BAT 93]
1.000-1.100
10-5-10-3
10-4-2.10-4
[WAN 84]
500-800
KEu
$= 10-300
MPa.m0,5
. S-1
[HIR 91]
MgO
0,1-1
900-1,100
Al2O3
Y2O3
0,9
1,400-1,500
0,6-0,7
1,400-1,550
ZrO2(Y-TZP)
PbTiO3
0,5
YBa2Cu3O7-x
Ca10(PO4)6(OH)2
Si3N4
Si3N4/ SiC (30%)
(Nanocomp)
SiC
Fe3C / Fe (20%)
[ROU 99]
10-7-10-5
10-5-10-4
[CRA 80]
[ROU 95]
1.300-1.500
10-5-10-4
10-5-10-3
[WAK 89]
2,5
950-1,150
5.10-5-10-4
[WAK 91]
17
180-200
[CHA 93]
0,64
900-1.000
/
10-5-10-4
[WAK 91]
0,5
1.500-1.600
10-5-10-3
[CHE 90]
0,5
1,580-1,630
10-5-10-4
[ROU 92]
1-2
1,650-1,800
10-7-10-5
[CAM 93]
3-4
725-1,000
10-4-10-2
[KIM 91]
[YOS 92]
Tabela 8.2. zona de transio frgil-dctil

No caso de materiais cermicos com fase vtrea intergranular (materiais sinterizados com
aditivos), a transio lisa e permite que a temperatura de transio vtrea de
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a fase secundria a um limite inferior de temperatura (Tg 1000 C para os sialons),

[ROU 93]. Alm disso, o mais fino dos gros, quanto mais cedo o aparecimento de BDT (baixo
temperatura). Por ltimo, existe o efeito de tamanho, o qual evidente a partir da
dependncia do BDT, com respeito estrutura estudada e reflecte o tempo
leva para uma zona confinada suave para espalhar em ambos os lados da estrutura [RIE 81]. Em
a escala de tempo normal para processos de deformao formando plstico (de alguns segundos
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a poucas horas), a ductilidade exibida logo que o tempo de relaxamento caracterstico recebe
menor do que a durao da experincia. Isto produziu o conceito de Deborah
nmero D n [REI 64], o rcio de tempo de relaxao e o tempo de observao, e que
inspirado a partir de um antigo hino do Antigo Testamento atribudo profetisa
Dbora (Juzes 5, 5 verso): "... e os montes tremiam diante do Senhor ...". O
comportamento frgil,n >
se1De dctil se no. A constante de tempo da caracterstica
o processo de relaxamento, pode ser estimada por supor que a cintica de relaxamento
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seguem
umde
modelo
de Maxwell
linear. de
Temos,
portanto,
onde
oinformaes precisas
coeficiente
viscosidade
e o mdulo
distoro
elstica. =
Tambm
pode obter
valores de atravs da realizao de testes de relaxamento mecnico.
O BDT pode ser observado atravs de testes de relaxamento realizados em diferentes
temperaturas, por meio de testes com a velocidade de deformao imposta por variao da velocidade
e a temperatura, ou ainda por experincias de micro-recuo [BRA 95]. No
neste ltimo caso, a transio caracterizada por uma dissipao de energia (irreversvel) no
As curvas de deslocamento de carga, o que aumenta com a diminuio da velocidade e / ou aumentando
temperatura. A tabela 8.2 apresenta os resultados obtidos para os diferentes materiais, mais frequentemente
densas cermica gro fino destinados a operaes que fazem superplsticas.
8.1.5. Tcnicas experimentais
8.1.5.1.Fratura
A medio de quebrar a tenso ea deformao de material cermico
particularmente delicada. Para tomar esta medida em tenso, devemos ter uma rgida
Mquina de ensaio capazes de proporcionar um excelente alinhamento do espcime de teste em
o eixo de carga, equipados com um deslocamento pick-up capaz de ler micronic
deslocamentos. O resultado depende em grande medida da preciso do alinhamento e o
estado da superfcie dos corpos de prova. Normalmente, necessria a realizao de mais
de dez medies. Um teste de compresso vai dar uma tenso de ruptura, que de 10 a
100 vezes mais elevada do que a tenso na. Ns podemos chegar perto do valor de trao atravs de 3 ou
Testes de 4 pontos-Bend (mente o atrito em superfcies de apoio). O estresse quebrar
r, E
a deformao correspondente
,r So derivados facilmente da carga de fratura P r,
W espessura e largura B do corpo de prova, e as distncias entre a menor S 1, E
superior2Ssuportes (S2 = 0 para 3 pontos-bend):
2
r = 3P r (S1- S2) / (2BW)
[8.24]
r = r/ E
[8.25]
Encontramos, por exemplo: B = 4 mm, W = 3 mm,1S= 20 mm e S

(Norma francesa B41-104, ou o alemo padro DIN 51-110-1).
2 = 40 milmetros
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Ns tambm pode recorrer a um ensaio de compresso diametral, tambm conhecido como o Brasil
teste, para avaliar a tenso de trao [CLA 70]. Este teste, que particularmente
adequado para matrias-primas ou para bares (produtos no-sinterizados), consiste em
comprimir um monoaxialmente pellet (dimetro D
n, Espessura t) aps uma diametral
direo. A tenso de ruptura ento deduzir-se a carga de ruptura utilizando o
seguinte relao:
r = 2Pr/ (D pt)
[8.26]
8.1.5.2. Resistncia
a) mtodo de recuo (IF (Recuo Fracture))
A superfcie de um espcimen de teste polida para obter acabamento espelhado e, em seguida,
recuado, geralmente com uma sonda de Vickers. Sabendo mdulo E de Young (Pa) ea
carga na sonda P (N), medies de dureza H (em Pa), e comprimento de fendas 2c
(M), que irradiam a partir dos bordos da reentrncia, pode-se calcular K Ic (Pa. m).
Outros trabalhos so cheios de equaes, e os seguintes so os mais utilizados
queridos:
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KIc = 0,0824 Pc-3 / 2
se c / a> 2.5
[EVA 76] [8,27]
2/3Pc-3 / 2 se c / a> 2.5

KIc = 0,01 (E / H)
[LAU 85] [8.28]
1/2Pc-3 / 2 se c / a> 2.5

KIc = 0,016 (E / H)
[ANS 81] [8.29]
KIc = 0.018H0,6E0,4al-1 / 2 se c / a <2,5 (l = c - a)
[NII 82] [8.30]
Este mtodo no auto-consistente e a prefactor no RHS um resultado de um

calibrao experimental em teste de amostras com valores de tenacidade conhecidos.
A relao proposta por Niihara est adaptado para as medies obtidas com
relativamente pequenas cargas (tipicamente P <5N), levando a um sistema puramente lateral das fissuras,
conhecido como Palmqvist rachaduras (veja a Figura 8.8).
b) Recuo e fratura mtodo (IS (Recuo Fora))
Uma amostra de teste recuado submetido a um teste de dobragem, com o recuo
localizado no centro da face da tenso. O estresse medido a fratura
r permite
o clculo da resistncia de carga de indentao P, mdulo de Young E e
dureza H [CHA 81]:
1/8( P1/3)3/4
KIc = 0,59 (E / H)
r
[8.31]
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Este mtodo permite evitar a medio frequentemente imprecisos, do comprimento de
fissuras resultantes do recuo.
c) Straight mtodo entalhe (Senb (Single Edge Notch Beam))
Este mtodo semelhante ao anterior, mas que faz uso de um entalhe de hetero
profundidade um, geralmente feitos com uma serra de diamante de pequena espessura (0,1-0,2 mm)
que desencadeia a fratura do espcime.
A expresso para a resistncia nesse caso :
KIc = rY um comY
1.99
(1 ) (2,15 3,93
2.7) 2
(1 2) (1
) 3/2
[8.32]
onde = a / W, com W: altura do espcime.

Esta expresso vlida apenas para 4W S, onde S a distncia entre a menor
suporte (3 pontos-bend).
d) Straight mtodo Precracked (SEPB (Single Edge Precracked Beam)) [NOS 88]
Esta uma variao do mtodo anterior em que o entalhe em linha reta substitudo
por uma rachadura em linha reta, que uma falha que mais grave e mais perto de falhas presentes em
os materiais, utilizando um dispositivo precracking.
e) Chevron forma mtodo entalhe (CN (Chevron Notch))
AV em forma de entalhe feito numa amostra de teste a ser fracturadas por flexo. Durante
carga, uma fenda se propaga a partir da ponta do V, e a carga passa por um
mxima (P
) Correspondente a um valor terico especfico de um (ou do); o
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dureza entomax
dada por [MUN 80]:
P
(SS)
max(2,92 4,52
KIc
10.14) o2 1 2
o
W
BW
1 o
1 o
com: 0.12 < o <0,24; 0,9 < 1 <1; W / B 1; S 1/ W 4 e S
[8.33]
1/ S2 4.
NOTA -. Existem outros espcimes de testes que so adequados para tenacidade fratura ou
fracturar as medies de energia de materiais frgeis. Estes incluem, por exemplo,
tenso compacto (CT) e dupla toro (DT) espcimes. Os leitores encontraro mais
Detalhes em [CHE 75].
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Figura 8.8. medio Resistncia: a) mtodo de recuo; b) espcime Senb

(3 pontos-bend); c) espcime CN (4 pontos-bend)
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8.2. O atrito, desgaste e abraso
O deslocamento relativo, ou de correr, de duas partes mantidas em contacto no faz
ocorrer sem resistncia. A fora tangencial T necessrio para garantir a
movimento depende da fora normal N em contato: este o fenmeno da
frico. Este fenmeno bem definida pela frmula de Coulomb T = N, onde
o coeficiente de atrito. O atrito que provoca o desgaste das duas peas com o nvel do
superfcies de contato. Para um par de determinados materiais, o desgaste, bem como o valor de,
depende da temperatura, da atmosfera, ou mesmo sobre a velocidade de deslizamento. Este desgaste
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geralmente
prejudicial
para eo tratamentos
comportamento
da parte que
in-servio
e vamos procurar
condies de
funcionamento
de superfcie
ir minimiz-la.
, no entanto,
desejvel em usinagem por abraso. Cermicas so excelentes materiais para aplicaes
onde o atrito est presente em virtude da sua elevada dureza, a sua inrcia qumica e
a sua estabilidade temperatura. Suas aplicaes incluem peas de frico e selo
componentes para a indstria automvel (selagem itens para bomba de gua), engrenagens, vlvula
cabeas, rolamentos de esferas de preciso, ferramentas de corte, condutas para a fundio de refratrios
metais, abrasivos, etc
8.2.1. atrito e desgaste
Desgaste pode ser medido com a profundidade da pista de atrito por o volume de material
removido por unidade de comprimento de atrito ou por volume de unidade de comprimento e fora normal
(Taxa de desgaste especfico).
Desgaste de cermica mais do tipo de abrasivo e caracterizada pela gerao
de detritos dando origem a propagao de fissuras em tipo I e II misto (abertura e
reta de correr). Ele aumenta drasticamente acima da carga crtica.
O volume de desgaste V proporcional carga de contacto de N e o atrito
distncia x. Podemos, portanto, representam o desgaste, utilizando a taxa de desgaste especfico
definido por:
Vs = V / (xn)
[8.34]
difcil medir a quantidade de desgaste. Isso pode ser feito indiretamente pela
medindo a diminuio da massa da amostra, que tambm incluem todos
mudanas de massa devido aos processos fsico-qumicos ou da adeso de detritos, ou pela
medir o volume de material retirado ao longo do percurso de frico atravs de meios pticos ou
microscpio eletrnico. O primeiro mtodo d um resultado global com preciso
aumentando medida que o tamanho da amostra torna-se menor.
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Figura 8.9. Valor do coeficiente de atrito e de taxa de desgaste especfico para cermica diferente
casais no pino sobre configurao de disco [IWA 86]
Atrito e desgaste so fenmenos complexos, cujos mecanismos no so bem
conhecido. Seguindo o modelo clssico de atrito e desgaste na presena de aderncia,
possvel relacionar V s dureza e geometria das zonas de contacto. Deixar
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Suponhamos, por exemplo, que as zonas de contato so discos de raio a, e que a sua
nmero n. A distribuio da fora em toda a superfcie dada pela relao:
2)
N = N / (HA
[8.35]
em que H a dureza do material mais macio.

Supomos que cada zona de aderncia desaparece aps um deslocamento ao longo de um
distncia de 2a, enquanto as novas zonas de contato se formado. O nmero totalTdeden
"pontos" de adeso para uma distncia de atrito x ser:
nT = Nx / (2a) = Nx / (2 3Ha
)
[8.36]
Portanto, se k a probabilidade de formao de um volume de detritos de desgaste num ponto

correspondente a uma semiesfera de raio a, a quantidade total de desgaste dada pela
equao:
V = knT2 a 3/ 3 = KNX / (3H)
[8.37]
o que d um desgaste especfica:

Vs = K / (3H)
[8.38]
O factor k conhecido como o coeficiente de desgaste. Para um penetrador cnico com meia
ngulo no vrtice, k sero 3cotan / e V
s = Cotan / (H). Este relacionamento
confirma a observao de que os materiais mais duros so mais resistentes ao desgaste. O desgaste
resistncia tambm aumenta com a tenacidade e, de facto, parece que a relao de
H
Ic/ K
rege. Um ndice de fragilidade B tem de facto sido definido como sendo o inverso da relao:
B=H/K
Ic [LEI 79]. Tambm varia muito consideravelmente com a velocidade de deslizamento: na maioria
casos, a taxa de desgaste passa por um mximo de velocidades entre 0,1 e 10 ms -1.
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A atmosfera tambm desempenha um papel importante no atrito e desgaste. Em particular,

atrito mais elevada sob vcuo e humidade conduz a propriedades fsico-qumicas
modificaes das superfcies de contato, o que claramente refletida no tribolgico
comportamento (em geral e Vsaumentam com a umidade).
Tcnicas experimentais comumente usados
para avaliar o comportamento tribolgico
recorreram ao pino no disco, disco em disco, bola no disco, ou mesmo cilindro em cilindro
configuraes. A Figura 8.9 mostra os resultados obtidos para os diferentes cermicas densas
casais atravs do pino do mtodo de disco, sob uma carga de 1 kg, com uma mdia
-1. ms
Velocidade contato relativo de 0,18
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nitreto
Sob,oactualmente,
atrito em altaa velocidade
cermica, que
e sob
oferece
cargamelhor
pequena,
resistncia
e em ar ao
ambiente,
desgaste
silcio
[CHE 92].
8.2.2. Abraso
Com o aumento da carga ou o contato de velocidade entre um objeto duro (diamante
penetrador, por exemplo) e de um material cermico, vemos a passagem de uma relativamente
regime suave de coar sem remoo de material para um regime lavrando com
a remoo de material (polimento mecnico) e, finalmente, para um regime de desgaste rpido com
descascando correspondente a abraso mecnica. Materiais com maior abraso
resistncia so utilizados como abrasivos e so destinadas para aplicao em polimento de superfcie
acabamento, ou em usinagem (moagem). Em seguida, descobrir que diamante, nitreto de boro
(CBN) de silcio e carboneto de alumnio esto no topo da lista.
Ferramentas de diamante so amplamente utilizados para moldar ms. Diamante ponta nica
ferramentas so usadas para cortar Al espelho (de alta preciso). Diamante policristalino pode ser
usada para cortar ligas de alumnio (empresa de pequeno porte embora). Os principais inconvenientes tcnicos de
diamante so a sua reaco com muitos metais e a sua oxidao acima de 600 C. Problemas
ocorrer, em particular, com ferro fundido, titnio, nquel, etc A moagem de metais leves
tais como o alumnio e ligas base de Ni difcil. Ardor local pode ocorrer. Como
De facto, apesar de cBN menos duro do que o diamante, que mais adequado, tanto quanto
ligas ferrosas esto em causa. O mercado de cBN est crescendo rapidamente (10% / ano).
So definidos trs famlias de abrasivo, a saber:
- abrasivos revestidos (adequado para plsticos e metais);
- abrasivos ligados (adequado para metais duros e cermica);
- Superabrasivos (adequado para cermicas duras e cristais).
Trs classes de materiais de ligao so desenvolvidos para as rodas de esmeril,
nomeadamente: a resina, o que exige tratamentos trmicos a 300-400 C, de metal (tratamento em
500 C) e de ligao vtreo, com um tratamento de cristalizao para formar um vidro
cermico de 800-1.000 C. Resina (baquelite) bom para o acabamento; metal, principalmente a partir de
metalurgia do p, bom para a abraso rugosa de vidro; vidro bom quando o
rebolo deve ser reprofiled.
Um sucesso notvel foi alcanado em relao ao ultra-alta de acabamento. Para
exemplo, Saint-Gobain Co. (Worcester, EUA), desenvolveu uma mquina e um processo para
chegar a terminar uma qualidade no wafer de silcio fino, at 300 mm de dimetro, usando uma
mquina-ferramenta especial, chamada de mquina que corta o Nano, e um excelente ChemoPolimento mecnico (CMP), o que permite um acabamento melhor do que 10 por Ra. O acabado
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produto
pode ser dobrada sem falha, o que demonstra que a superfcie est livre de grande
defeitos (nanomtricas).
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De modo a entender os mecanismos que governam a usinagem por abraso, ns
deve analisar as diferentes interaes entre a ferramenta ea estar material
maquinada. Para uma operao de moagem, referimo-nos s quatro interaes que se seguem:
abrasivo / material, fichrio (rebolo) / material, abrasivo / detritos e aglutinante /
detritos. Este problema ainda mais complicado difcil por processos fsico-qumicos
ligada particularmente ao uso de fluidos de corte "", que no s atua como um lubrificante,
mas tambm condicionar parmetros de usinagem termodinmicos (temperatura de contato) e
a cintica da remoo de detritos. O entendimento da abraso ainda est em muito
nvel superficial. Todos os mesmos, solues tcnicas, que so satisfatrios na maioria
casos, foram encontrados devido ingenuidade e know-how das indstrias confrontaram
com este problema. Para um dado material de superfcie e uma condio em particular a ser
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obtido,
o esquema
de fabricao
consiste Abrasivos
em uma mquina
de set
/ moagem
parmetros
roda / lubrificante
/ usinagem.
super com
diamante,
de boro cbico
nitreto ou outra base de cermica duros, assim como a novos ligantes para rodas de moagem, so
no processo de desenvolvimento (veja o Captulo 14) [SUB 87].
8.3. Deformao
8.3.1. Elasticidade
8.3.1.1.Origem fsica
A elasticidade pode ser visto por uma reduo, pelo menos parcial, da deformao quando o
carga aplicada em um corpo liberado. Desde a temperatura ambiente (ou abaixo) e at
relativamente elevadas temperaturas (T <1000 C), as cermicas so materiais elsticos par
excelncia: o seu comportamento sob carga mais freqentemente linear com um quase completo
reversibilidade da deformao na remoo da carga e a fractura ocorre
durante a carga elstica (no plasticidade), para uma deformao inferior a 1%. Refractories
so geralmente de natureza mista, inica e covalente. difcil de deformar destes. Em
cristais covalentes (por exemplo B4C ou Si3N4) Isto devido direccionalidade do
ttulos, enquanto em cristais inicos (por exemplo NaCl ou ZrO2) devido a profunda
perturbaes nas interaces electrostticas resultantes durante a deformao da
cristal.
Vamos supor que o potencial de interao segue um binmio:
U
A
rm
B
rn
[8.39]
onde o primeiro termo da segunda parte reflete a atrao entre os tomos e as

segundo repulsa. (M) e (n) so constantes de tal modo que n> m para assegurar a
existncia de um mnimo de energia potencial de uma distncia interplanar r
o em
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equilbrio (
para or). Experimentalmente, n perto de 9 para a ligao inica e
U/r0
n 2 de metais alcalinos. Esta expresso no apenas aproximao grosseira: o
energias de atrao e repulso pode ter formas muito mais complexas (Morse
potencial de ligaes covalentes e Born-Mayer para a ligao inica) [SAK 93], onde
a natureza homopolar do vnculo e os fenmenos de saturao (distoro da
Fermi superfcie) so tidos em conta. Tem a vantagem de ligar o mdulo de
elasticidade energia de ligao e r o. Na verdade, podemos mostrar que a compressibilidade
mdulo de K pode ser expressa como:
K
Vo
2U
V2
[8.40]
Vo
em que V o volume total ocupada por um tomo de (V = V

o no estado de equilbrio).
Temos, assim, obter a partir da equao [8.39],
comaUenergia de ligao:
o sendo
K
nmu o
9Vo
[8.41]
Este resultado conhecido como a primeira regra de Grneisen.

U
o
o obtida tomando
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oposto da
da energia
coeso)
e acermica,
ionizaoque tm
energia.
A soma
determinao
de de
L sublimao
node fcil
e, por
o Portanto,(ou
altas temperaturas de fuso, L
L A -1000
o Nem sempre conhecido. Tipicamente,
o -200
-1 para a ligao CC no
kJmol-1 para uma ligao inica ou covalente (-347 kJmol
-1para a ligao metlica (-519 kJmol
-1
diamante de carbono), contra -100 a -500 kJmol
-1 para o Arde Na) e -1 a -20 kJmol -1para o Van der Waals (-7,8 kJmol
Vnculo Ar). Alm disso, o equilbrio interatmico distncias, e por conseguinte, V o,
tm uma tendncia a diminuir, enquanto a fora de vnculo aumenta. Cermicas, por conseguinte, tm
elevado mdulo de elasticidade (ver Tabela 8.3).
Afigura-se a partir da equao [8,41] que K proporcional a uma densidade de volume de
energia. Nem os volumes atmicos, nem a energia de ligao so conhecidos com preciso
e m e n depende da natureza qumica das ligaes e so susceptveis de oscilar
com a composio. No entanto, o ex-expresso deu origem a vrios
modelos tericos que visam proporcionar ab initio valores para o mdulo elstico do
copos. O modelo mais utilizado o proposto por Makishima et al .
[MAK 73] E que expressa em funo da densidade de volume de energia eo
densidade de empacotamento atmico. A densidade de energia calculada a partir da dissociao (ou
atomizao) energias dos diferentes xidos introduzidos no p de partida
mistura. A dependncia linear, K = Lo/ Vo, Observa-se desde que Uo/ Vo <50 kJ / cm3,
que d m = 9 e n = 1 na equao [8,41] [ROU 06].
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289
140
120
)uma
P100
G
(
K
,s 80
lu
u
d
o
m 60
lk
u
B
40
Ge-Se
TAS
B2O3-Na2O
SiO2
Silicatos
YSiAlON
SiOC
CaSiAlON
P2O5
TeO2
As2S3
As2Se3
PbO-V2O5
Vidro da janela
20
0
20
40
60
80
100
120
A densidade de volume de-3energia
)
(kJ.cm
Figura 8.10. mdulo de volume Experimental em funo

da densidade de volume calculado de energia
8.3.1.2. leis de comportamento
a) elasticidade linear anisotrpica
Em elasticidade linear anisotrpica, os tensores de tenso e deformao so conectados
uns aos outros por quatro
tensores de ordem:
#= C#e invertida: = S#
onde (C ) e
[8.42]
S )(so chamadas tensores dos respectivos mdulos de elasticidade (rigidez ou tensores) e

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tensores de conformidade elstica (ou flexibilidade), respectivamente, e possuem a priori

34 = 81 componentes independentes, expresso comoijkl
C e S ijkl para C e S
respectivamente.
Na realidade, por causa das simetrias de e e as condies de
energias de deformao, chegamos a 21 componentes independentes para cada um dos dois
tensores. Na escrita simplificada, a notao reduzida a dois ndices freqentemente usado:
Cijkl CIJ
com:
(I, j) ou (k, l) 1,1 2,2

(I ou J) 1
2
3,3
3
2,3
4
3,1
5
1,2
6
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Materiais
1) Cermica
E (GPa)
(ACP)
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ZrO2(PSZ)
SiO2
BeO
MgO
ThO2
Al2O3 (99,9%)
Mulita
Espinela
Cordierite
Si2N2O (HP)
SiAlON
Si3N4 (HPSN)
BN
AlN (HP)
HFB2
TiB2
ZrB2
SiC (99,99%)
Banheiro
B4C
TiC
ZrC
Grafite
Porcelana
Mrmore
Granito
Diamond (natural)
Diamond (sinttico)
2) vitrocermicas
Zerodur (Schott)
-Spodumen (Cor)
Digite LAS
Digite MAS
3) Fibras
A fibra de carbono
SiO2-Al2O3-MgO
200
73
353
280
240
366
220
250
139
220
310
310
350
315
500
551
500
475
696
445
451
348
42-60
60-75
27-82
42-60
700-1,200
925
77
31
147
110
/
155
87
/
45
92
122
123
/
126
223
249
225
181
/
187
/
/
/
/
....
385
0.31
0.17
0,2
0,27
/
0.18
0,27
/
0.31
0,2
0,27
0,28
/
0,25
0,12
0.11
0.11
0.31
/
0,19
/
/
/
/
0,1-0,29
0,2
84
88
52-98
100-120
/
35
/
/
/
0,25
/
/
490
85
/
/
//
/
Tabela 8.3. Mdulo de elasticidade de materiais cermicos policristalinos

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Sistema Chemical
Vidro
E
K
(ACP) (ACP)
1) 12,5
Gelo amorfo (H 2, de alta densidade)
Chalcohalogenides
9,9
0,29
Se
10.3
9,6
0,322
Ge10Se90
Ge15Se85
12.1
10.4
0,307
13,8
11.2
0.295
Ge25Se75
Ge30Se70
16.1
12,3
0.281
17,9
12,6
0,264
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Ge22Como
20Se58
Te2Como
Se
3 5(TAS)
18
18
Ga5Sb10Ge25Se60(2S2G)
23,9
F0,746
Zr0,122
Ba0.064
La0.015
Al0.015
Na0,038 53,3
(ZBLAN -... Infra Fib Syst Inc.)
Leadates
Fosfatos
Borossilicatos
13,6
13,6
0,28
0,28
16,7
0,262
44.42
0,3
Si0,22
Na0,024
K0,076
Ca0.005
Pb0.09
O0,585
(Tipo
"Cristal")
61
36,3
0,22
V0,27
Pb0,03
O0,7
42
35,0
0,3
V0,25
Pb0.06
O0,69
48
44,4
0,32
P2O5
31,3
24,8
0,29
P2Na2O7
P2CaO6
35,9
55.3
Lipo 3
46,3
35.1
0,28
B2O3
17,4
12.1
0,26
Schott BK7
81
46,6
0,21
Schott Borofloat
63
32,8
0.18
Si0,25
Al0,011
B0,072
Na0,027
O0,64
(Corning Pyrex 7740)
64
35,6
0,2
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Soda-Lime-silicatos
SiO2
70
33,3
0,15
Si0,22
Na0,22
O0,56
Si0,2Na0,27
O0,53
65,8
45,9
0,261
60.2
40,8
0,254
Na0,1
Si0,28
O0,62
Si0,27
Na0,08
Ca0,03
O0,62
62,4
34,2
0,196
67
37,6
0,203
Obsidian (Grcia)
71,5
38,6
0,191
Si0,25
Na0,092
Ca0.035
Mg0,021
O0,6
72
44,4
0,23
Na0,095
Al0.065
Si0,23
O0,61
Na0,086
Al0.143
Si0,171
O0,16
70,9
38,6
0,194
77,3
47
0,226
Na0,1
Al0,1
Si0,2O0,6
71,2
41,8
0.216
(Vidro janela)
Silico-aluminato
Saint-Gobain e vidro
72,3
Saint-Gobain R vidro
86
S Vidro
145
105,1
0,27
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Oxinitretos
Oxicarbetos
Li0,6
Al0,1
Si0,6
O1.575
N0,05
Y11,9
Si17,8
Al6.8
O63.5
Y12,3
Si18,5
Al7O54,7
N7.5
90
128
55,6
97,0
0,23
0,28
150
119,0
0,29
Y12,5
Si18,8
Al7.2
O50,3
N11.2
Y0,146
Si0,232
Al0.034
O0.31
N0,29
165
131,0
0,29
183
138,6
0,28
Y4,86
Mg6.3
Si16,2
Al11,8
O54,9
N5,92
134
SiC0,33
O1.33
104
SiC0.375
O1,25
SiC0,5
O1.24
110
97,9
SiC0,8
O1.6
101
43
0.11
Tabela 8.4. mdulos elsticos de vidros inorgnicos de composio diferente

sistemas em 2931)eK.
m 77 K. nd: no determinado
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293
Cristal
C11(ACP)
--------------------------LiF
111
NaCl
48,7
KCl
39,8
KBr
34,6
MgO
289
Diamante
1079
Cbico
Estruturas
C12(ACP)
C44(ACP)
42
12,3
6.2
5.8
87
330
63
12,6
6.2
5.1
148
578
Cristal
C11(ACP) C12(ACP) C13(ACP) C33(ACP) C44(ACP)
Grafite Hexagonal
1060
180
15
36,5
4,5
Estruturas Si3N4315
239
222
332
40
Cristal
C11(ACP) C12(ACP) C13(ACP) C14(ACP) 33
C(ACP) C44(ACP)
Trigonal ------------------------------Estrutura Quartz
85,1
6.9
14
16,8
105,3
57,1
Tabela 8.5. anisotrpica respectivos mdulos de elasticidade de algumas monocristais (a 20 C)
b) Isotrpico elasticidade linear (Lei de Hooke generalizada)
No caso de um material que mostra um comportamento linear isotrpico, tenses so facilmente
deduzida a partir deformaes (e vice-versa), com a ajuda do generalizada
A relao de Hooke:
1
E
ij
ij 1 2 (Trao ) ij
[8.43]
~=
onde ( ij) Representa o smbolo de Kronecker e Rastreamento
11+ 22+ 33.
E mdulo de Young e do mdulo de cisalhamento esto ligados pela relao:
E = 2 (1 +)
[8.44]
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O mdulo de compresso est escrito:

K
Trao
3Trao
E
31 (2 )
[8.45]
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NOTA -. Para os metais, a dureza apenas uma pequena frao -3
(10
) Do valor de
O mdulo de Young, enquanto que para cristais covalentes, a dureza de cerca de 10% do
valor de E (a dados sobre materiais com ligaes essencialmente no inicos podem ser
interpretado to facilmente).
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Alm disso, mdulos de elasticidade so consideravelmente mais elevados para materiais ionocovalent
do que para outras classes de materiais. A cermica , por conseguinte, encontrados no topo da lista de
materiais duros e rgidos. Seus ndices de Poisson so entre 0,2 e 0,3, e
geralmente
0,4 e K / P 2/3. Por comparao,
0,33, / E 3/8 e KE
para os metais,0,5, / E 1/3 e K >> E para polmeros.
culos abaixo T g so materiais elsticos lineares isotrpicos ideais. O mdulo elstico
de culos depender muito da sua composio qumica. Por exemplo, puro
selnio amorfo e um copo do sistema YSiAlON ter Young
mdulos de 10 e 165 GPa, respectivamente. Mdulo de Young (o mais freqentemente
mdulo de elasticidade medido) representada graficamente como uma funo da temperatura de transio vtrea
(Tg) Na Figura 8.11. Mesmo que a procura por culos possuem alta elstico
mdulos um tema relativamente antigo, de interesse primordial, hoje, com a necessidade de
nova luz e materiais durveis
mais duras do que as disponveis atualmente. Por exemplo,
a fim de aumentar a velocidade de rotao ea durabilidade do computador duro
discos, ligas de Al-Mg esto sendo cada vez mais substitudos por alto mdulo de Young (E)
copos. Um aperfeioamento do mdulo elstico tambm permite uma diminuio da
peso de janelas (para uma determinada densidade de vidro) e, portanto, para uma reduo significativa de
o consumo de energia no setor de transportes. Embora o general
tendncia um aumento de E com Tg, Vale a pena notar que os maiores valores de E
no so relatados para os culos mais refratrios (culos SiOC). Isto porque SiOC
vidros, tais como um-SiO
2, So caracterizadas por uma baixa densidade de empacotamento atmico (lembre-se
a partir da equao [8,41] que um mdulo elstico reflecte uma densidade volumtrica de energia e
note que expressa em pascal, com 1 Pa = 1 Jm -3!). Em vez disso,
o t depender
g parece
na maior parte da energia de ligao de modo que2ae mdia
silcio culos
de um-SiO
oxicarbeto so
os culos mais refratrios.
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Figura 8.11. mdulo de elasticidade a 293 K (exceto gelo amorfo: T = 77 K considerado)

e temperatura de transio do vidro dos culos. TAS e 2S2G2Como
representam
Te
3Se5
e Ga 2Ge20Sb10S65respectivamente. E e R so vidros de alta resistncia
culos aluminossiiicatos industriais
Alm do papel essencial das propriedades elsticas para seleo de materiais em
desenho mecnico, mostramos nesta anlise que macroscpico elstico
caractersticas (E,) oferecem uma forma interessante de obter uma viso de curto e
ordens de mdio alcance existente em culos. Em particular, a densidade de empacotamento
(C
g)
ea dimensionalidade rede vidro parecem estar fortemente correlacionados. Redes
consistindo principalmente de cadeias e unidades de camadas (calcogenetos, baixo teor de Si
vidros de silicato) correspondem a> 0,25 e C
g > 0,56, com valores mximos
observada para os vidros metlicos (0,4 e C g > 0,7). Pelo contrrio, <0,25
associada a uma rede altamente reticulada com uma organizao tridimensional
resultando em uma baixa densidade de acondicionamento.
c) Linear termoelasticidade
O princpio da superposio indica que, no domnio elstico, as tenses e
deformaes da mesma natureza, devido a diferentes sistemas de cargas externas simultneas
so respectivamente aditivo. A sobreposio de um campo de tenses (associado com um elstico
campo de deformao) e um campo trmico (que gera uma deformao trmica) pode ser
el , Onde o tensor de energia trmica
resumido pela seguinte equao:
deformaes expresso no caso padro de um material isotrpico: #
(TT) o ij,
-6 C-1,
onde
o coeficiente de expanso trmica (por exemplo
=
8.7.10
Al2O3
-6
-1
6
-1
-6
-1
= 8.5.10 C ).
Si3N4= 3.2.10 C , SiO2= 0.57.10 C , vidro laminado
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Para um corpo isotrpico ter comportamento termoelstico linear, o comportamento
relao pode ser escrita como [SAA 93]:
1
ij
onde
ij E
(Trace) #
ij
(TT)
[8.46]
o ij
a diferena de temperatura a partir de uma temperatura de referncia T.
Para cermicas, as tenses de origem trmica, que so susceptveis de aparecer durante

arrefecimento da temperatura de sinterizao (tipicamente
t 1.200 C) ou em servio
sinterizao
a alta temperatura so particularmente elevada e pode levar fissurao e destruio
do componente, ou as peas em contacto, porque a capacidade do material para
acomodar essas tenses muitas vezes insuficiente: no h alojamento plstico
e a resistncia a danos de refractrios pequena.
Se assumirmos um material isotrpico sujeito a variaes bruscas de temperatura
e bloqueado por dimenses impostas, podemos examinar o caso mais desfavorvel
correspondente a uma incluso em uma matriz rgida infinitamente; as equaes anteriores dar:
11 1
11 (1
e para o caso simples:

ter:
E
3E
(Trace)#h ij
) (1-2)
12
22= 33= 0 e
(TT) o ij
[8.47]
11= 0 (o bloqueio ao longo do eixo 1), ns
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11=-E (-
0)
[8.48]
Para refratrios: E
1 MPa. C-1 e com | o|> 1.000 C, encontramos
>
1000
MPa.
claro
que
esse
estresse
suscetvel
de
produzir
uma fratura.
11
NOTA -. Na realidade, para uma incluso em uma matriz, a expanso (ou contraco) que
acompanha uma variao de temperatura parcialmente acomodada pela matriz
deformao. A tenso mxima
rr, Que governa em equilbrio no
interface de incluso / matriz pode ser escrita como [SEL 61]:
rr
( m p ) (T To)
1 m 1 2 p
2E m
Ep
[8.49]
em que os ndices (m) e (p) representam a matriz e a partcula, respectivamente.
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Os danos e fratura por choques trmicos so discutidos em maior detalhe em
seo 8.4.3.
8.3.2. deformao irreversvel (pelo calor)
Creep: fenomenologia e parmetros termodinmicos
No sentido comum, fluncia indica a evoluo sofrida pela geometria de um
corpo ao longo de um perodo de tempo, sob o efeito de tenses. O estudo desta
fenmeno de grande interesse, pois permite que a previso de dimensional
diferenas, que aparecero em servio em um elemento de uma estrutura.
Fluncia um processo activado termicamente, isto , mais rpido com maior
temperaturas. O regime de fluncia estacionria para a maioria dos materiais apropriadamente
descrita pela relao [MUC 69]:
$(T) = K (
d
G
Eu
uma
) n( o ) p(Exp
)
d
RT
[8.50]
$ a velocidade de deformao, e o
em que K uma constante para uma dada estrutura,
Eu
estresse e um estresse limiar interno, respectivamente (a diferena
- Eu tambm
chamado de tenso efetiva), o mdulo de cisalhamento, n o expoente de creep, d o gro
tamanho,
a ativao do fluxo livre
o odfator de normalizao, p expoente tamanho, G uma
entalpia, R a constante dos gases perfeitos e T a temperatura.
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Figura 8.12. diferentes elementos da fluncia: experimento realizado em uma amostra de silcio
nitreto sob azoto a 1500 C com uma tenso de compresso de 100 MPa [TES 99]. A inicial
a deformao elstica negligencivel. O dano insignificante no mostra na curva. O total
deformao pode ser decomposto do seguinte modo: =
+ d com uma
= [1-expuma
3s, b = 0,86
-8s-1
(T /)b] E d d/ Dt = constante.
= 0,0032, = 20.5.10
e d d/ Dt = 2.49.10
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A velocidade de deformao ou taxa de fluncia aumenta rapidamente quando a temperatura
aproxima-se da temperatura de amolecimento do material (caso de vidro), ou a menos
fase refractrio formando uma rede contnua (fase intergranular de uma cermica), ou
para T
> 0,5 Tfuso (K) para um monocristal. Isto ocorrer, por exemplo, a 20 C
teste
para polipropileno PP, a cerca de 550 C para a folha de vidro e a cerca de 1200 C durante um
sialon com fase intergranular vtrea. Para materiais cermicos, principalmente fluncia
origina-se de correr nos contornos de gro e os mecanismos diferem pela sua natureza
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de alojamento (fluxo viscoso, a difuso atravs dos gros, etc.) A temperatura

sensibilidade frequentemente muito elevados ea diminuio das propriedades mecnicas quente pode
ter muitas origens, com a natureza da deformao e dano ser diferente
, dependendo da temperatura e da carga aplicada. Percebemos nestas condies
que a identificao de uma lei constitutiva suficientemente preciso para incorporar
a estrutura de clculos de projeto mecnico e capaz de tomar em considerao qualquer
trajetrias de carga multidirecional muito difcil.
Ao estudar a deformao, a curva de progresso da deformao contra presentes tempo
sucessivamente uma fase de fluncia primria, em que d / dt diminui com o tempo, seguindo-se
regime secundrio fluncia (ou estacionrio) em constante fluncia d / dt e, finalmente, terciria
regime, caracterizado por um rpido aumento da d / dt. O anelasticity responsvel por
o palco principal da fluncia (comportamento viscoelstico transitria) que antecede a
rendimento fixo. Anelasticity manifesta-se por uma resposta atrasada ao estresse: o
retornar ao estado no-deformado na remoo de carga pode necessitar de um tempo infinito.
Como uma primeira aproximao, a anelasticity pode ser descrito com a ajuda de linear
modelos viscoelsticos. O estgio tercirio reflete o rpido progresso de danos, o que
muitas vezes visto na forma de cavidades. A deformao total de, por conseguinte, pode ser quebrado
baixo em partes diferentes: a deformao elstica instantnea Eu
, Deformao anelstica
(Ou elasticidade atrasada), uma parte muitas vezes de difuso permanente
uma
d e no extremo
condies de temperatura e de carga, ou aps uma exposio prolongada, por cavitao
deformao c:
= Eu
+ uma
+ d+ c
[8.51]
Para cermicas, as deformaes permanentes resultantes da exposio ao calor, enquanto

salientou so melhor explicados pelo desenvolvimento de viscosidade e / ou por difuso
processos do que pela plasticidade. Experimentalmente, temos acesso a um estresse aparente
expoente e volume de ativao, e uma entalpia de ativao
Huma
. G uma
acessvel apenas se uma estimativa da entropia de ativao S uma

possvel. Podemos
mostram que auma
eLH uma
esto ligados por:
Guma
Humax Vuma
onde
1 x
T d
.
dT
[8.52]
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NOTA.- as confuses e erros em outros trabalhos surgem na maioria das vezes por conta de
identificao errada de variveis
de ativao. Em particular, "H uma
" muitas vezes considerado
entalpia como livre, enquanto o clculo de G uma
de H
requer
o conhecimento de
uma
contribuio entrpica TS uma
.
Abordagem Fsica
a) a deformao irreversvel ambiente
Quando suficientemente salientado, uma deformao permanente descrito como micro-plstico
aparece. De acordo com as descobertas de Marsh [MAR 64], o facto de que a energia absorvida
durante o processo de fractura claramente mais do que a energia de superfcie de craqueamento
demonstra a existncia de "plasticidade" (no sentido de uma deformao permanente),
mesmo a 20 C. O limiar da plasticidade c pode ser deduzido a partir da medio de
dureza pelas seguintes relaes:
H (Pa)
4.3 [HIL 47]
(Pa)
[TAB 51] [8.53]

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c
H ()
Pa
c()Pa
com:
0,95 1
12
c e
6.89.106E
3
3
ln
3
3
[MAR 63] [8.54]
1
c
6.89.106E
Alm disso, a tenso de escoamento plstico depende do tempo de carga, o qual

demonstra a existncia de um efeito de uma fadiga esttica. Tipicamente, c no
vizinhana de 0,05 e (o mdulo de Young).
b) mecanismos de deformao de um monocristal
Lembremo-nos que, para monocristais metlicos, a velocidade de fluncia em um permanente
regime expressa como uma funo da potncia de carga aplicada, com um expoente
n 3-5, caracterstica de uma deformao pela mobilidade luxao. Vamos mostrar
algumas das caractersticas de deformao de slidos IONO-covalente. Estes ltimos so
em geral, menos de plstico e os deslocamentos so alinhadas de uma forma estvel no potencial
vales, devido existncia de foras Peierls altos. A propagao e
multiplicao de deslocamentos no so, portanto, muito fcil e a densidade de
deslocamentos geralmente baixo.
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A tenso crtica de deslizamento expresso como [TAK 88]:
2
p 1
exp
2h
(1 ) B
[8.55]
com: mdulo de cisalhamento; : Coeficiente de Poisson; b: mdulo Burgers vetor eh: distncia
entre planos de deslizamento.
Para cermica, elevada e h pequena. Cermica no so, portanto, muito
deformveis
at uma temperatura relativamente elevada alcanada. Parece que no domnio
onde cermica rastejar, a atividade de deslocamento muito limitada, de modo que a
deformaes so explicadas por processos do tipo de difuso. A atividade de deslocamento
desempenha um papel importante apenas a temperaturas muito elevadas, muitas vezes irrealistas com respeito
temperatura qual o material vai ser utilizado. Entre os slidos covalentes, ele
os semi-condutores e, em particular, de silcio e germnio que tenham sido
o mais estudado.
Material
Diamante, Si, Ge
MgAl2O4, Fe2O4
Quartzo (SiO2)
TiC, HFC, tac
-Al203
Estrutura
Cbico
Espinela
Rhombohedra
NaCl
(Sal de rocha)
Hexagonal
Sistema de correr
{111} <1 10>
{111} <1 10>
(0001) <112 0>
{110} <1 10>
{111} <1 10>
(0001) <112 0>
{ 1 012} <101 1>
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C (grafite)
Banheiro
Hexagonal
Hexagonal
SiC
Hexagonal
-Si3N4
Hexagonal
TiO2
Rutilo
{ (0001)
1 101}<11
<10
210>1>
{10 1 0} [0001]
{10 1 0} <112 0>
{10 1 0} <112 0>
{0001} <112 0>
{10 1 0} [0001]
{11 2 0} [0001]
{1 1 01} [112 0]
{101} <101 >
{110} <001>
Tabela 8.6. deslizante sistemas de alguns monocristais
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Uma caracterstica essencial da deformao de cristais covalentes que o
velocidade de deslocamentos controlada pela passagem de picos Peierls at muito alta
As temperaturas so atingidos, da ordem de 0,5fuso
t . No caso dos mais simples
compostos inicos, com dois componentes, temos de considerar duas cristalogrfica
sub-redes: os ctions e as sub-redes de nions. O catinico e aninico
lacunas s pode mover-se em suas respectivas sub-redes. Assim, por exemplo,
para um deslocamento puro da estrutura do NaCl (estrutura adotada por numerosos MO
xidos), temos que considerar dois vizinhos meias-planos extras. O deslizamento faz
portanto, no tm lugar nos planos mais densos, que {111} para NaCl, porque
ons de carga similar ser levado para a vizinhana imediata, o que faria
consumir uma quantidade considervel de energia. O caso do xidoxO
dey M
muitas vezes muito
complicada.
c) Creep de um agregado policristalino por difuso nos gros [HER 50]
Herring inspirou-se as obras de Nabarro [NAB 48] para o estudo da
fluncia de policristais de diferentes geometrias de gros. O problema nos leva
clculo da deformao de um gro de uma dada forma com diferentes condies em
limites superficiais. A diferena essencial com os clculos da Nabarro reside no
facto de Arenque potenciais qumicos usados
em vez da concentrao para o clculo
o fluxo de tomos e vagas lacunas. No entanto, devemos salientar o fato de que, enquanto o
utilizao de potenciais qumicos mais rigorosa em sistemas submetidos a
presso hidrosttica, que coloca inmeros problemas quando o regime de estresse no
hidrosttica, como o caso na fluncia difusional. Para um gro monocristalino em um cbico
sistema, que contm apenas um tipo de tomos e mantida a uma temperatura constante,
o seguinte resultado obtido:
v
$ K1D
ktd 2
em que Dv o coeficiente de auto-difuso,
caracterstica dimenses do gro.
[8.56]
o volume atmico e d um
Quando a simetria do gro elevado, K

1 depende pouco sobre a forma de o
gros. K1est situado entre 12 (cubo) e 13 (a esfera). Os resultados importantes desta
modelo so os seguintes:
i) a deformao do volume de difuso expressa por uma lei de comportamento do viscoso
Tipo newtoniano;
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ii) a taxa de fluncia aumenta com temperaturas mais elevadas e com um tamanho de gro menor.
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A fluncia Herring-Nabarro aparece em cermica em altas temperaturas, quando o
tamanho de gro grande o suficiente. A temperaturas mais baixas e para tamanhos de gro menores, o
fluncia do tipo Coble.
d) Difuso ao longo das fronteiras de gro: Modelo Coble [COB 63]
Coble props um modelo de fluncia para os agregados policristalinos em que o
velocidade lenta no controlado pela difuso em volume em gros, mas pela
difuso ao longo das fronteiras de gro. Apenas uma fraco do volume de material (em
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acaminhos
forma / d,:
espessura
efetiva
deanteriormente
limites para difuso)
atua como
e da
expresso
obtida
por Herring,
Cobledifuso
fica:
j
$ K2D
d 3kT
[8.57]
em que Dj o coeficiente de difuso atmica nos contornos de gro.

A diferena entre o modelo de Herring-Nabarro e que de Coble repousa sobre o
por um lado sobre a influncia do tamanho do gro d, e por outro sobre a energia de autodifuso. Esperamos uma preponderncia de Coble fluncia em "baixa temperatura", onde,
por causa da energia mais baixo de ativao,j >DDv.
Para os gros semi-esfricas, 2K 47 Para metais 10b (Burgers vetor).; para
cermica 1-10 nm. Para este ltimo caso, a espessura da fronteira, ou o
filme intergranular, depende em grande parte da natureza e da quantidade de sinterizao
Os aditivos e as impurezas.
NOTA -. Se o tamanho de gro torna-se to pequeno que a distncia interplanar, encontramos
segundo a expresso de Herring para a fluncia:
K3
kT
dD
onde a viscosidade; proporcional
[8.58]
/ $E K
3 constante.
Em seguida, se a relao proposta por Gibbs para o coeficiente de viscosidade

vidro [VAR 94]. Vidro ento parece ser um material policristalino que tem o tamanho de gro
igual distncia interplanar.
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e) Tendo em conta as compatibilidades de deformao entre os gros
Slidos policristalinos so feitos de gros polidricas em contato um com o outro
e, claro que, na ausncia de qualquer dano, as faces de gros contguas
devem permanecer em contacto durante a deformao.
A maioria das cermicas consistem de uma fase vtrea intergranular e ns, ento, entender
que as propriedades reolgicas da presente fase secundria desempenhar um papel importante na fluncia
resistncia e a resistncia a danos. O problema da deformao e compatibilidade
movimentos relativos dos gros durante o fluxo tem sido estudada por Lifshitz [LIF 63],
Raj e Ashby [RAJ 71] e re-examinados, no caso de cermica com intergranular
fase vtrea, por Chadwick [CHA 92]. Demonstrou-se que o fluxo de
difuso intergranular e o deslizante de limites de gro esto ligados. Assim, o
deformao resultante pode ser indiferentemente interpretado como conseqncia da deformao
difuso de gros acomodados por deslizamento nos limites, ou, inversamente, como deslizantes
de gros com alojamento pelo processo de dissoluo-difuso e
reprecipitao do material em gros limites. Finalmente, a deformao total
regime de fluncia estacionria pode ser dividido da seguinte forma:
[8,59]
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disloc deslizou ou
cavitao
diff
onde
disloc a deformao devido mobilidade dos deslocamentos dos gros,

adiff
deformao por deslizamento ao longo das juntas de gros (de deslizamento da Lifshitz
deslizou ou
ou tipo Rachinger por exemplo, ou resultante de processos de difuso) e
cavitao
a contribuio de danos. O deslizamento nos contornos de gro est associada a um
mecanismo de alojamento (por exemplo, a dissoluo-migration-reprecipitao de material em
limites de gro). O mecanismo de deformao predominantemente depende da
a temperatura, a presso e a microestrutura do material.
A partir dos valores experimentais de n e p [PODE 88], um certo nmero de modelos tm
visto luz do dia para definir o comportamento fsico dos materiais.
Por exemplo, os mecanismos com base na mobilidade dos deslocamentos correspondem
geralmente para n> 4, e os mecanismos de difuso para n = 1. n = p = 2 sugerem que o
deslizando em gros limites desempenha um papel importante e caracteriza o fluxo do
maioria dos materiais superplstica.
f) superplasticidade
Um material policristalino dito ser superplstica quando ela pode suportar um
deformao sob tenso de mais de 100%, sem carcias. Esta propriedade, bem
conhecido por metalrgicos, muito utilizado hoje em dia para fazer complexo arquitetnico
peas de moldagem a quente ou soldagem de difuso. A revelao de superplasticidade
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cermica relativamente recente: 1980 para magnsia (MgO) [CRA 80] de 1985 para zirco
Y-TZP [WAK 89] e para compostos essencialmente com ligaes inicas, e 1990 para
nitreto de silcio Si
3N4 com ttulos altamente covalentes [WAK 90]. A viabilidade foi
demonstrada para moldagem a quente, que a aplicao mais comum de
superplasticidade, bem como para a soldagem de difuso de estado slido, e no se limita
para materiais estruturais, mas tambm se aplica a cermica funcionais para a eletrnica
(PbTiO3, ZrO2) Ou para a medicina (hidroxiapatita) [WAK 91].
[HER 50] $ 13 (D ) / (D
2 kT)
(Viscoso; difuso intra-granular)
v
[COB 63] $ 47(D
3
j ) / (d kT) (Viscoso; difuso de limites de gro)
[RAJ 71] $ 14(D )/ (d2kT) (Difuso de volume com compatibilidade)
v
$ 13(D
3
j ) / ( d3kT) (Difuso nos limites de compatibilidade)
Dj
1 Dv
$ 5
(Gros fortemente aciculares)
2
kT d R d R
em que R a razo de anisotropia: R = comprimento (L) / larguraLB
(B) e d
[HAR 57] $ KHD( Dvb ) / (kT) (Viscoso; borda deslocamento escalar)
(KHD
para cermica)
[RAC 52] $ 13(D ) / d( 2kT) (Viscoso; volume de difuso; gro fino)
v
[ASH 73] $ 98
0,72 D 1
Dj (Difuso de volume acomodado por
v dD
d2kT
d
v
difuso de limites; grandes deformaes; de gro fino) (: energia livre
de limites de gro)
[PAI 91] $ 3.4 D 2/ (Bd2kT)(Deslizante com deslocamento de contornos de gros
v
acomodados em volume de difuso; gro fino)
[CHA 92] $
3/ ( a33) , Onde a viscosidade da fase intergranular
e um (viscoso, fase intergranular, de gro fino) + o comprimento de facetas de gros
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Tabela 8.7. recapitulao de equaes propostas para fluncia estacionria

Para um material para ser superplstica, so necessrios um certo nmero de condies:
- Tamanho mdio de gros <1 mcron para a cermica. Isto supe a sntese adaptado
mtodos: prensagem a quente sob carga (HP), prensagem isosttica a quente (HIP), de vapor qumico
deposio de fase (CVD);
- Estabilidade do tamanho de gro durante a deformao para evitar o endurecimento resultante de um
alargamento (ver equao [8.50]);
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- T> 0,5
temperatura
fuso. Este e volatilizar
o critrio de
(notar quedemuitos
materiais
cermicos
pode de
decompor-se
emductilidade
atmosfera ambiente
tal
temperaturas elevadas).
Figura 8.13. Grfico mostrando mecanismos de deformao para MgO [ASH 83]
(GBD: gro limite de difuso; LD: rede de difuso)
Durante a deformao, devido a vrios processos tais como o alinhamento dos gros
a direo principal do stress, um fenmeno de endurecimento (cresce com uma
$ ) observada e o aumento progressivo da presso no fluxo
velocidade imposta
taxa de deformao imposta pode ser escrito como:
K$m exp
[8.60]
em que m o expoente de sensibilidade velocidade m = 1 / n e K depende apenas da

temperatura.
De acordo com a teoria do teste de tenso [HAR 67], se A a seco do
espcime, haver estabilidade se: dA / $dA 0.
Depois de aplicar o clculo diferencial
no e, Hart demonstrou que o rendimento estvel apenas quando + m> 1.
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No regime de deformao superplstica-se a deslizar nos limites dos gros que
dominante e os gros movem em distncias curtas ou maiores do que o tamanho dos gros,
sem muito de uma mudana em suas formas [LAN 91]. Superplasticidade
caracterizado por um fluxo no newtoniano: n 2 e p 2 (expoente do tamanho do gro).
O fluxo geralmente acompanhada por um alargamento dos gros. Recente
observaes parecem mostrar que a deformao gera uma super-estrutura de escoamento
com deslocamentos relativos dos grupos de gros que formam aglomerados rgidos [ZEL 93].
8.4. Danos e comportamento em servio
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Como mecanismos de deformao, os mecanismos de dano e causa destruio

de uma estrutura dependem em grande parte da temperatura e da presso aplicada (ou
reciprocamente sobre a velocidade de deformao imposta).
Figura 8.14. Grfico mostrando os mecanismos de ruptura de um sinterizado sialon

na presena de MgO. Os resultados obtidos no ar, em flexo [QUI 90]
A Figura 8.14 ilustra o comportamento de nitreto de silcio, com a vida observadas,
de acordo com a tenso aplicada e da temperatura. temperatura ambiente, o
comportamento elstico e perto da tenso de ruptura mdia do material, o
disperso nas tenses de ruptura definida por estatsticas de Weibull. Em alta
temperaturas, o arrasta-se materiais e os mecanismos de dano, geralmente por
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cavitao e / ou atravs de microfissuras, aparecer. A zona intermdia caracterizada
pela predominncia de um mecanismo de danos localizados por um lento crescimento das subfalhas crticas.
8.4.1. comportamento elstico e crescimento lento de falhas
Na temperatura relativamente baixa, ou seja, para fT, O
<0.5
comportamento
T
dos materiais
principalmente elstica e a ruptura frgil na natureza. Para tenses claramente menor do que o
tenso de ruptura mdia, a probabilidade de destruio quase zero. Em outras palavras,
o crescimento de falhas insignificante eo fator de intensidade de tenso permanece, em qualquer
ponto sobre a estrutura, menor do que o seu valor crtico. Se uma alta velocidade de deformao
imposta (d / dt> 10s -1), Entramos no campo da ruptura dinmico sbito, que
faz com que seja possvel, por exemplo, no caso de fibras ou bigodes, estar livre de todos
influncias ambientais e atingir tenses aproximando estresse terico de
descoeso interatmica.
Quando a temperatura aumenta, a fratura pode aparecer durante um estresse bem abaixo da
resistncia ruptura catastrfica, seguindo um fenmeno de aumento gradual da subfalhas crticas. A fractura ento atrasado (tambm referida como a fadiga). No caso de
vidro, este fenmeno deve ser tida em conta a temperatura ambiente. Subhttp://translate.googleusercontent.com/translate_f
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craqueamento
um tipo
danos fractura
localizados
que produzido para valoresEu
ou
de K
de L inferior aocrtico
valor crtico
quedecausam
catastrfica.
Em um diagrama que representa a velocidade da extenso da face de acordo com a fenda
o fator de intensidade de tenso, geralmente distinguir trs regies referidas como I, II
e III na Figura 8.15, que correspondem a diferentes regimes de craqueamento cintica.
Regio I uma regio onde o crescimento, com carga relativamente pequena, governada por
a cintica da reaco, que produzido ao nvel da face fenda entre
o material e o ambiente.
Na regio II, a velocidade de quebra governada pela cintica de transporte de espcies
presente na atmosfera em relao a face de fissuras; por isso que a velocidade no
especialmente dependente do stress.
Finalmente, na regio III, a alta tenso conduz a um valor de KEuperto de
ICKe ns
aproximar o regime catastrfico fratura, com a velocidade de quebrar tendendo
para a velocidade do som no material.
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Na regio I, correspondentes a situaes mais comuns em servio, o crescimento
velocidade V aumenta com
, Segue
K
a relao emprica formulada por Paris
Eu
[PAR 63], e o crescimento activado termicamente, tal como evidenciado por Wiederhorn [WIE
70]:
V = A (KEu
/ KIo)Nexp [-Qclf/ (RT)]
[8.61]
onde A uma constante, N o expoente de crescimento (ou expoente de fadiga / corroso),

K
Io
a constante de normalizao e Q clf a energia aparente de ativao do processo
de crescimento lento da trinca.
. Figura 8.15 velocidade de propagao de uma trinca no modo I em diferentes cermica:

a) porcelana em gua temperatura ambiente;
b) ar
Al temperatura ambiente
2O3 no
temperatura; c) alumina em tolueno;
N
d)
em
de
diferentes
Si
temperaturas
[92] HOMENS
3 4
Normalmente, N cai no intervalo [10-300]. Por exemplo, em atmosfera ambiente, N
ser de cerca de 15 a 35 para o vidro de soda-cal-slica no estado de fibra, de 30 a 50 para a alumina,
50-130 para o nitreto de silcio e de 110 a 130 para o SiC. O expoente N tende a
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diminuir, enquanto que a temperatura aumenta. No entanto, os aumentos de velocidade de cracking

com a temperatura. A temperatura elevada, ou sob o efeito da atmosfera, a fenda
cara pode ficar sem corte, especialmente se for observado um perodo de relaxamento de tenses.
Assim, por vezes, a resistncia fadiga esttica menor do que contra dinmico
fadiga. No caso de um ensaio dinmico de fadiga cclica, representamos da / dn, onde
n o nmero de ciclos em vez de V.
Relao [8,61], assim como a relao do factor de intensidade de tenso
KEu
=Y
um (ver seco 8.1.1.2), permitem facilmente a avaliao da vida de uma estrutura
quando o comportamento elstico. O tempo der ruptura
o tempo
t ao fim do qual o
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309
condio K Eu
= KIC est satisfeito perto de uma falha ter atingido a dimenso crtica
de um
c. Em
fadiga esttica, ns tambm obter a seguinte expresso aproximada para a ruptura
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tempo:
tr
2
(N 2) / 2
(N 2) Um NN
' Y um
Eu
[8.62]
em que A '= AEXP [-Q

KN, E um Eu
o tamanho inicial do defeito na origem
clf/ (RT)] / Io
de ruptura.
Ns podemos expressar de forma semelhante a resistncia ruptura retardado no caso de um montona
$ t ):
carga (
(N
1
$
N
1
(2N ) 1
(N ) 22 /
) 2'A
Y Numa
Eu
[8.63]
NOTA. - podemos esperar, tendo em conta a presena de uma populao de dspares

falhas, uma disperso das vidas nominalmente idnticas de estruturas. Essa disperso pode
ser caracterizado pelo emprego de abordagem estatstica de Weibull. De fato, por negligenciar
o fenmeno de crescimento sub-crtico sob temperatura ambiente e rpida
carregamento, todas as falhas do tamanho
estode
ligados
uma inicial
ao estresse quebra medido rato
Eu
(AT: temperatura ambiente) pela relao:
uma
Eu
KIc 2
Y
rato
[8.64]
Por outro lado, a abordagem seguinte Weibull (ver seco 8.1.3) e

negligenciando a tenso de limiar, a tenso de ruptura pode ser expressa de acordo com a
probabilidade de ruptura
Vr, APpartir da relao:
rato
1
m
1
1
ln
oV V 1 P
Vr
[8.65]
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Substituindo na equao [8.64] ratopela expresso anterior, obtemos:
uma
Eu
K Ii 2
Y
K2Ic
1
2 1 ln
oV V 1 P
Vr
2
m 2
Y
[8.66]
Ao substituir um Eupor esta expresso na equao [8.62], podemos elaborar um

diagrama que representa a variao no tempo de vida de acordo com o esforo aplicado para
uma determinada probabilidade de falha. Este tipo de diagrama, representado com mais freqncia no
escala logartmica, leva o nome de um diagrama de SPT (Fora-Probabilidade-Time).
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8.4.2. comportamento viscoplstico e fluncia danos

Em altas temperaturas e quando o estresse relativamente pequeno (<2/3 r), O
estrutura fica deformado por deformao, enquanto as falhas mais graves podem ser submetidos a
o fenmeno de crescimento sub-crtico lento. O material, portanto, fica enfraquecida,
por um lado, ao danificar devido deformao, lenta e, em geral, tendo as formas de
cavitao e / ou de microfissuras, e, por outro, devido a danificao local de crescimento
de falhas pr-existentes. A causa da destruio determinada por competio
entre os dois processos de danos. Quando a carga aumenta, o mecanismo de lento
rachaduras se torna dominante. Ao mesmo tempo, mesmo com pequenas cargas e quando o
deformao fratura significativa, a fratura, muitas vezes comea a partir de uma falha pr-existente.
8.4.2.1.Fissurao lenta
O fenmeno da fissurao lenta no regime de fluncia macroscpica ainda no
bem conhecido e difcil de analisar, parcialmente porque a determinao do
peculiaridades de tenses e deformaes na ponta da trinca no domnio viscoplstico
muito delicado. No entanto, a maioria das cermicas so afetados por esta modalidade de prejudicial, o
apresentam falhas (poros, impurezas, etc) servindo como o incio de uma intergranular
crack. Este problema pode ser visto a partir de dois pontos de vista: a partir do ponto de vista de
micromecnica, formulando hipteses fsicas sobre a distribuio de tenses
na vizinhana da trinca (modelos baseados em obras de Dugdale e Barenblatt)
[SHA 75], ou indo em uma escala contnua e usando um parmetro de carga adaptados
para descrever a particularidade de, especificamente, no caso de no-linear viscoplstico
comportamento, o caminho independente contorno integrante C * anlogo ao integrante J de Rice
desenvolvido em elastoplasticidade. No ltimo caso, para um fluxo de fluncia descritos por
Lei fenomenolgica de Norton (generalizado sob a forma de equao [8.50]),
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$ = B n, O campo de tenses assinttica vlido para r << um, em que r a distncia desde
rachar ponta e um comprimento do crack, pode ser escrita como [RIE 87]:
ij
1 / (n 1)
C*
fij()
Eu
n Br
[8.67]
onde eun uma funo de n e do modo de carregamento, e C * est definido por

C * = aB ef n +1
g (geometria, n), onde g uma funo tabulados por vrios autores
[RIE 87]. C * substitudo por J em elastoplasticidade.
A velocidade de crescimento de uma fissura pode depois ser avaliada, assim que o dano
mecanismo conhecido. Encontramos, por exemplo:
$ C*( I / ) n/ (n ) 1
uma
n
[8.68]
para um crescimento com base em um critrio de deformao crtica (: proporcional).

No entanto, a anlise muitas vezes complicada devido fluncia primria, pelo
aparncia, na primeira fase, de uma regio de deformao em torno da cara confinada fenda
(Regime transitrio), ou ainda atravs do desenvolvimento de mecanismos de amolecimento (embotamento,
mltiplas fissuras, etc.)
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8.4.2.2.Danos Generalized
A acelerao da velocidade de deformao durante a fase de fluncia terciria de resultados
na maioria das vezes a partir da formao e coalescncia das cavidades nos limites dos gros. Este
forma de dano generalizada acompanhada por uma diminuio significativa na densidade
de estruturas durante a fluncia e leva a uma ruptura intergranular.
Podemos, portanto, atribuir uma frao importante da deformao para o dano.
Para nitreto de silcio, Wiederhorn [WIE 95] chegou concluso de que, na fluncia
fc =, Onde f c a frao volumtrica de cries.
No caso de relativamente pequenas deformaes (<0,1), a relao de Monkman
e Grant [RIE 87] contribui para avaliar o tempo de vida tr, De acordo com a taxa de
i:$
fluncia estacionria
s
$t
sr
[8.69]
em que C uma constante prximo de 1 / n de materiais resistentes cavitao. Na presena de

cavitao, C <1 / n.
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Para cermicas dcteis ou superplsticas, no caso de alongamentos superiores
10%, a estirpe de fractura resulta a relao emprica proposta por Kim
et ai.
[KIM 91].
Q
K $ exp
RT
f
[8.70]
em que K uma constante que depende do material e f perto de -0,33.
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Figura 8.16. Cavitao e microfissuras resultantes da coalescncia de cavidades

no comprimento de medida de uma amostra de xido de trio em tenso alongados por 44% em 1.550 C.
Bar = 50 m [ROU 96]
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313
8.4.3. choques trmicos
A exposio de uma estrutura para uma mudana brusca de temperatura pode causar a runa
ou porque localmente, mais frequentemente sobre a superfcie, a tenso atinge a tenso
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valor
crtica,crtico,
ou porque
uma falha
da estrutura
propaga
finalmente,
atingeruptura
um tamanho
causando
uma falha
catastrfica.
No e,primeiro
caso, uma quebra
critrio pode ser facilmente obtida a partir das equaes que governam o termoelstica
comportamento (ver seco 8.3.1). Neste ltimo caso, a fractura ocorre apenas aps vrias
ciclos, ou no fim de um certo perodo de tempo, dependendo da diferena de
temperatura e a microestrutura inicial; este o fenmeno da trmica
fadiga, o que mais difcil de modelar.
8.4.3.1.Anlise em termoelasticidade linear
Os experimentos consistem geralmente em tmpera teste pr-aquecido idntico
Espcimes em gua, ou num banho de leo termostaticamente controlado, ou no ar. O nmero
de espcimes sobreviventes em relao a T, a diferena trmica submetido, ajuda a
determinar o valor de T 0,5, Correspondentes a uma probabilidade de sobrevivncia de 50%. Este
intervalo define a resistncia do material a um choque trmico severo. Para
exemplo, a alumina e o carboneto de tungstnio so caracterizados por a temperatura crtica
intervalos de cerca de 200 e 400 C, respectivamente. A adoo de uma hiptese de um biaxial
estresse avio, uma expresso simples para o intervalo de temperatura crtica causando
destruio de uma estrutura feita de um material de mdulo de elasticidade E, com Poisson
razo, o coeficiente de expanso e resistncia ruptura r, dada por [KIN 55]:
Tc
1
E
[8.71]
Na realidade, o choque sensivelmente reduzido pela transmisso de calor, de modo que

Tc pode ser escrita como:
Tc
1
E
[8.72]
onde o intervalo [0-1] e expressa atravs do nmero de Biot = eh / k, e

dimenso caracterstica da estrutura (a metade da espessura de uma placa ou de um raio
cilindro), h o coeficiente de troca de calor da superfcie e k o coeficiente de trmica
condutividade.
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Parece que
cresce com a gravidade do choque trmico: = 0 para um
choque infinitamente fraca (k tende ao infinito quando e tende a zero) e tende a
-1= 1,5 + 3,25 / infinito (
1) para um choque duro ou grave. Para uma placa infinita:
0.5exp (-16 /).
Podemos ver que as estruturas finas feitas de materiais com baixo coeficiente de
expanso e elevada condutividade trmica mostram uma melhor resistncia ruptura sbita
por choque trmico.
Embora o nmero de Biot leva em conta uma dimenso caracterstica do
objeto, o comportamento em relao a choque trmico tambm influenciada pela sua geometria. O
Este ltimo parmetro tem uma influncia sobre a distribuio de tenses no volume,
que pode ser decifrada indirectamente com a ajuda de uma funo da razo de Poisson,
f ():
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Tc 1
E
r (F)
[8.73]
Na prtica, quando> 20 o arrefecimento to rpido que a superfcie atinge a final

temperatura antes que a temperatura mdia da estrutura tido tempo de variar, com a
que resultam 1. Esta situao encontrada, quando, por exemplo, uma chapa de
vidro padro (k = 4 Jm -1seg-1 C-1) extinta em gua (h = 4,10 4 Jm-2seg-1 C-1)
e quando a espessura da chapa (ou o dimetro do cilindro) igual ou
superior a 4 mm. Ns, ento, definir o primeiro parmetro de resistncia trmica
choques por:
R
1
E
[8.74]
R traduz a resistncia do material a um choque trmico severo. Temos, ento,

Tc Rf = (). O segundo parmetro, chamado de R ', introduzido para descrever relativamente
choques mais fracos (baixo nmero de Biot) e definido por: R '= kR. R e R 'so os dois
caractersticas do material que rege a resistncia aos choques trmicos, assumindo
que a anlise termoelstica prevalece.
As equaes anteriores so aplicveis
apenas para as estruturas isotrpicas para o qual
caractersticas fsicas h, K e E variam pouco com a temperatura.
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Figura 8.17. Variao da resistncia de amostras de metal duro de acordo com a

diferena de temperatura resultante de um aquecimento ao ar e uma rpida extino em gua a
temperatura ambiente (transferncia em menos de um segundo) [MAI 76]
8.4.3.2. propagao lenta de falhas e fadiga trmica.
Na grande maioria dos casos, o crescimento de falhas pr-existentes
(microfissuras), sob os efeitos combinados das variaes de tenso e temperatura,
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o que provoca a destruio de uma estrutura em servio. O grau de dano de um

estrutura sob fadiga pode ser avaliada comparando o presente mecnica
resistncia, por exemplo, aps um determinado nmero de ciclos trmicos, para a resistncia inicial.
No desenvolvimento de uma abordagem de energia semelhante ao realizado em fratura linear
mecnica (ver seco 8.1.1), Hasselman [tem 63] introduziu um parmetro R'''',
representando a resistncia ao dano por choque trmico:
R''''
E
(1
) 2r
[8.75]
em que a energia de superfcie de craqueamento.

Embora no seja explcito, R'''' est ligada ao nmero e comprimento de rachaduras
que se propagam (tambm usamos o parmetro R'' '= R'''' /).
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, portanto, aparentemente ftil, no que diz respeito s relaes [8,74] e [8,75], a
tentar otimizar simultaneamente a resistncia ruptura sbita por choques trmicos
(Parmetros R ou R ') ea resistncia a danos (parmetros R'' e R''''). Em outra
palavras, a optimizao da resistncia ao choque grave leva a materiais que
so susceptveis de ser danificadas por microfissuras rapidamente e vice-versa. A escolha tem
Por conseguinte, deve ser feita, de acordo com a aplicao em vista.
Em uma srie de artigos, Hasselman e sua equipe estudaram e modelado a
fenmeno de propagao de falhas pr-existentes. Em um desses artigos [GEB 72],
uma expresso que liga a diferena crtica de temperatura para iniciar a
de propagao de falhas situados na superfcie de uma placa, com o nmero
s de taisNfalhas
por unidade de superfcie, proposto. Os defeitos devem ser paralelo, com a mesma durao
de 2a e no interagem. Se a placa pr-esforado de forma uniforme com uma amplitude de
deformao o, Perpendicular ao eixo de falhas, ento T c dada por:
Tc
12/
2
2)
1 ( 2 Nsuma
e 2uma
[8.76]
Depois de propagao, o crack se estabiliza em um comprimento

2a base no
f, Com (com
2 << 1):
hiptese de que a 2 sNuma
1
uma
f 4 N uma
s
[8.77]
Desde a sua extenso obtemos uma diminuio da resistncia rotura, bem como um
enfraquecimento do material, dando origem, em especial a uma diminuio da densidade e
macroscpica respectivos mdulos de elasticidade (ver Figura 8.18). Parece que o comprimento final da
falhas inversamente proporcional ao seu comprimento inicial, e o nmero de falhas
propagao simultaneamente.
O estudo de uma estrutura sujeita a um ciclo trmico pode ser feito seguindo o
abordagem desenvolvida no contexto da ciclagem mecnica. A vida til alcanada
para um nmero de ciclos Nr colocao de uma falha em uma situao crtica (na fratura
sentido mecnico do termo), o fator de intensidade de tenso atingir o valor deicKperto
as bordas desta falha. A vida em fadiga trmica, expressa em nmero de ciclos,
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pode ser escrita como:

KIc 2KEudK
N
r 0 2YV
Eu
2
[8.78]
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Figura 8.18. Efeitos de choques trmicos repetidos na fora

de diferentes xidos cermicos AIN [74]
onde Y um factor dependente da geometria de carregamento (ver seco 8.1.5) e V
a velocidade de propagao de falhas.
Supondo que o crescimento de uma trinca ativado termicamente e segue o
Lei Paris (equao [8.61]), temos:
Q
A 1 ( ) n exp clf
RTmax
Nr
2
n
n () 2 /
e ( E ) Tn ( )Y2numa
[8.79]
onde A um, ea dimenso constante caracterstica da estrutura e n o crescimento

expoente da rachadura da lei Paris (os outros termos foram definidos anteriormente).
Este tipo de clculo, no entanto, enfrenta uma grande dificuldade: o estresse e
temperatura no instante t no so totalmente conhecidos, tornando-se difcil
incorporar na expresso [8.78].
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8.5. Concluso
Os problemas "mecnicos" que surgem em cincias dos materiais cermicos so
muito variada. O ceramista confrontado com problemas reolgicos - reologia de
ps, o direito de o fluxo de lama para injeco ou moldagem -, bem como os problemas de
fora - fora mecnica de peas inacabadas, fora em servio de sinterizado
partes, resistncia a choques trmicos, etc - e geralmente no possvel resolver
esses problemas com o conhecimento apenas de cermica: alguns conhecimentos bsicos de polmeros
(ligantes e plastificantes para moldagem, etc), em metais (ferramentas) e em culos so
muitas vezes necessrio. Na verdade, variou conhecimento sobre o comportamento mecnico dos materiais
indispensvel para a concepo, fabricao, manuseio e tambm verificar o servio infora de um componente cermico (telhas, placas, substratos para a eletrnica, bio-mdicas
implantes, carregador turbo para a indstria automvel, etc.)
Hoje, design de cermica de alta performance a investigao essencialmente engenhoso em
Arquitectura em escalas nano-e microscpicas, a fim de reduzir a fragilidade e
aumentar a resistncia em relao a danos. Durante os ltimos 20 anos, os ceramistas
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tm,
assim,
imaginouoeque
criou
alguns
materiais surpreendentes,
poruma
vezes,
efeitos
inesperados,
prova
o dinamismo
desta evoluoproduzindo,
da cincia em
escala
muitas vezes maior do que aquele atmica ou molecular.
Os materiais compsitos, com reforos especiais, fibroso, ou at mesmo com lamelar
ou arquitetura tecido, ter visto a luz do dia. Entre esses materiais, uma nova
famlia promissora surgiu na dcada de 1990: a famlia de nano-compsitos. Em
este termo so agrupadas muito diferentes materiais em que pelo menos uma fase se encontra a
estar na escala nanomtrica. As variedades tm maior desempenho excepcional
quebrando foras e resistncia (
r > 1.5 GPa e K Ic > 6 MPa m).
8.6. Agradecimentos
Jean-Louis Besson (ENSCI, Limoges, Frana) e Jean-Louis Chermant
(LERMAT, ISMRA, Caen, Frana) altamente apreciada por seu cuidado
leitura do manuscrito e por seus comentrios construtivos.
8.7. Bibliografia
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Captulo 9
Materiais para corte, perfurao

e Tribologia
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9.1. Introduo
A produtividade das indstrias de manufatura tem melhorado constantemente durante
20 sculo. Este o resultado do aumento espetacular na velocidade de estoque
remoo por ferramentas de corte, penetrao mais rpida dos treinos (petrleo, minas, pblica
obras), bem como a melhoria considervel na resistncia ao desgaste, fadiga
e corroso dos componentes de sistemas mecnicos.
Essas conquistas so principalmente ligadas descoberta, estudo e desenvolvimento
de materiais duros e superduros como cermica e cermets.
O termo "cermet" indica um material compsito que contm pelo menos uma cermica
fase e uma fase metlica. Usado aqui no sentido mais amplo do termo, de cermica
designa compsitos com resistncia de unio altamente localizados, abrangendo no apenas
xidos (Al 2O3, Cr2O3, ZrO2, UO2, Etc), mas tambm dos carbonetos (WC, tic,3tac,
C2, Cr
etc), nitretos (estanho, etc), boretos (TIB
,
CrB
,
Etc),
de
metais
de
transio
refractrios
2
2
e suas combinaes ou solues slidas (oxicarbonetos, oxinitretos, carbonitretos,
etc), bem como alguns elementos e compostos covalentes (diamante, BN, B4C, SiC,
Si3N4, AlN, etc.) As partculas de cermica tm um tamanho mdio de gro entre 0,1 e
100 ^ m e o seu contedo volumtrico de cermet mais do que 15%. O metlico
Captulo escrito por Henri PASTOR.
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ligante consiste de um dos metais de transio (Co, principalmente, Ni, Fe) ou as suas ligas
(Ni / Co, Ni / Cr, Ni / Mo, Fe / Cr, etc.)
Cermets base de Carbide constituem a maioria dos cermets produzido industrialmente
e so subdivididos em quatro grupos:
- WC-Co, WC-Ti-Co, WC-tac-Co, WC-tic-tac-Co, WC-Fe, WC-Ni, etc;
- Tic-Ni, TiC-Ni/Cr, TiC-Ni/Mo, tic-Mo 2C-Ni/Mo, Ti (C, N) -Ni/Mo, etc;
- Tic-Fe, tic-ao, etc;
- Cr3C2-Ni, Cr3C2-Ni/Cr, Etc
Cermets base de WC so tradicionalmente chamados de "metais duros sinterizados" ou "rgidos
metais ".
9.2. Materiais para cortar
9.2.1. Usinagem e propriedades de ferramentas
O termo "ferramenta de corte" na verdade abrange uma grande variedade de ferramentas: ferramentas de torneamento,
brocas, ferramentas plaina e entalhar ferramentas, raspando ou raspar ferramentas, fusos de perfurao,
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fresas, cortadores de frente, ferramentas embutindo, alargadores, torneiras e morre, arquivos e

ms.
Todas as operaes de usinagem envolvem trs jogadores: o pea a ser usinada, a
mquina-ferramenta e ferramenta de corte real. Produtividade, no que diz respeito aos dois primeiros
jogadores, depende:
- caractersticas (qumica da natureza, estado metalrgico, propriedades) da usinado
materiais;
- Geometria e tamanho, requisitos de preciso, acabamento e integridade da superfcie
a pea usinada;
- Tamanho do lote de peas a maquinar (pequeno lote ou produo em massa);
- Tipo de corte (desbaste ou acabamento, contnua ou intermitente, etc);
- Condies de corte (velocidade rpida ou lenta);
- Condio e capacidades das mquinas-ferramentas disponveis (velho ou novo, de adequao de
rigidez / potncia, velocidade de alimentao, etc);
- sistemas de apoio (experincia e habilidade do turner, sensores, controles, lubrificantes,
inspeo de chips, etc.)
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Materiais para corte, perfurao e Tribologia 327

No que respeita ferramenta de corte, isto , no s influenciada pela sua geometria e de corte
condies, mas tambm pelo seu material constituinte; ele deve ser capaz de suportar os rigores
da ao de corte, tais como:
- O desgaste, o que tem lugar ao nvel da aresta de corte;
- O calor, gerado por a energia necessria para a formao e remoo de aparas de
o material usinado e, portanto, a temperatura;
- choques inerentes ao de corte.
Para sustentar esses rigores, a ferramenta deve ser feita de um material que tem a seguinte
propriedades principais:
- Dureza (especialmente quando quente) para combater o desgaste;
- Resistncia aos efeitos da temperatura devido ao calor libertado;
- Resistncia suficiente para resistir ao impacto;
- Resistncia a choques trmicos;
- Estabilidade qumica, especialmente no que diz respeito ao material maquinado.
A ferramenta tem de ter um elevado grau de dureza e, assim, uma alta resistncia abraso
resistncia, de modo a evitar quaisquer alteraes dimensionais devido ao atrito. A ferramenta deve
manter um elevado grau de dureza a quente, de modo que os restos de ponta
uniforme e acentuado a temperaturas atingidas durante a usinagem; se no, a ponta
degrada rapidamente ea ferramenta se torna inutilizvel. A sua resistncia ajuda a ferramenta para
absorver as foras de corte e de impacto, o que particularmente importante durante
corte intermitente. Se a resistncia no for suficiente, a vanguarda ser esmagado
sob o efeito das vibraes induzidas na ferramenta. Resistncia aos choques trmicos
necessria para superar os efeitos dos ciclos contnuos de aquecimento e arrefecimento, tpicas
de viragem intermitente e moagem. Uma ferramenta com baixa resistncia a choques trmicos
s deve ser utilizado (em determinadas condies), em operao de corte contnuo.
Por ltimo, a condio ideal seria ter qualquer afinidade qumica entre o
materiais que constituem a ferramenta ea pea usinada, caso contrrio, a rpida
desenvolvimento de uma aresta postia inevitvel. Agora, o que resulta na modificao do
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a geometria da ferramenta e, consequentemente, uma menor capacidade de rotura de apara.

Alm disso, as foras de corte e aumentam o acabamento superficial da pea maquinada
deteriora-se.
9.2.2 . Processamento de materiais
O desempenho das ferramentas de corte depende da sua composio qumica, a sua
microestrutura (tamanho de gro, etc), suas falhas (porosidade, incluses, etc), sua superfcie
condio, suas tenses residuais, o seu microgeometry e suas condies de operao.
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A composio qumica tem uma influncia sobre os coeficientes de elasticidade,
propriedades termoqumicas, tenacidade fratura (K), Dureza e maleabilidade de
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materiais. As trs ltimas propriedades dependem, 1C

entre outras coisas, sobre o
microestrutura. Portanto, evidente que o processamento, ou seja, a preparao do
p (composio, tamanho e forma das partculas, etc), o seu reforo e a sua
sinterizao, crucial para o desempenho da ferramenta. Por isso, achar que apropriado
para descrever brevemente as fases de processamento.
Figura 9.1. Os principais mtodos de preparao de ps para materiais duros e superduros

A Figura 9.1 ilustra os principais mtodos de preparao de ps para disco
e materiais super-duros. Estes materiais so formados por tcnicas de p
-metalurgia de cermica, de acordo com as seguintes alternativas:
- Sinterizao: presso de formao (em matrizes ou isosttica), moldagem por injeo, slipfundio ou fundio de extruso; pr-sinterizao (para eliminar o aglutinante / lubrificante e
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s vezes, para aumentar a resistncia mecnica na usinagem de dimenses);
sinterizao (com ou sem fase lquida);
- Prensagem a quente (tambm conhecido como sinterizao sob presso): presso de formao (em matrizes
ou isostaticamente) ou sem a aplicao de presso; prensagem a quente em grafite morre;
- Prensagem isosttica a quente (HIP): i) com bainha: pressionando ou formando sem presso;
revestimento, ii) sem bainha: HIP em materiais pr-sinterizados para mais de 93% do seu
densidade terica, o que permite a obteno de porosidade residual inferior a 2%, iii)
sem bainha: sinter-HIP: pressionando; sinterizao convencional em forno HIP a mais
de 93% da densidade terica; aplicao de uma presso de gs na extremidade de sinterizao para
eliminar qualquer porosidade residual.
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9.2.3. Propriedades dos materiais

A gama de materiais para ferramentas de corte vasta e prolonga-se ao longo de trs classes:
- Sinterizadas metais duros e cermets base de carboneto de titnio (50% das vendas globais);
- ao de alta velocidade (45%);
- Cermica (5%) e de materiais super-duros (1%).
Tabela 9.1 d as principais propriedades destes diferentes produtos e Figura 9.2
d comparaes em uma dureza para diagrama resistncia mecnica.
9.2.4. aos de alta velocidade
Aos de alta velocidade foram descobertas em 1868 e foram desenvolvidos a partir de 1898
em diante. Estes derivam seu nome da sua capacidade de preservar a sua dureza
(At cerca de 600 C), enquanto material de corte a alta velocidade. Estes so aos que pode
ser endurecido por tratamento trmico at 1.000 HV (Vickers) ou 65-70 HRC
(Rockwell C Dureza). Estes aos so certamente no cermicas, mas eles no podem ser
ignorados aqui por conta de suas propriedades, suas tcnicas operacionais ea
presena de reforo precipitados (carbonetos, em particular).
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Material
Composio ou caractersticas d
K
H
KIC
Diamante
Monocristalino
- 3.52 1,50-4,80
500-2.000
*
K:*57-104 *6,89
PCD (HP)
Diamantes Polycrystal, Syndax3
- 3,43 3.80
120
K: 50 4.26
PCBN (HP)
Filhote BN. Polycrist. Amborite
- 3.12 4.90
100
K: 28 6.30
Al2O3(S)
5% de porosidade
2 3.67 8
19,8
K: 18 3.90
Al2O3(HP)
- 3,98 7.5
30
K: 20 5
Al2O3-Tic (HP)
70-30
- 4.26 7.6
17
K: 19 4.0
Al2O3-ZrO2(HP)
90-10
- 3.96 8
8
K: 16,6 7.3
Al2O3-SiCW(HP)
SiCw: bigodes SiC
6
27,0
K: 17,0 8
Al2O3-Estanho (HP)
70-30
- 4.25
K: 21,0 5
Si3N4(HP)
1% de porosidade
- 3.26 3.2
25,0 K: 16-22 5
Si3N4(RB)
22% de porosidade
- 2.45 1.91
3-11
K: 7,0 2.3
SiC (HP)
0,1% de porosidade
- 3.14 4.32
95
K: 25 3,5
SiC (RB)
10% livre de Si
- 3.14 4.3
1.75
V: 20,3 2.75
B4C (HP)
+ 4% de Fe; 0,6% de porosidade
- 2,50 4.32
35
K: 40 7.8
WC (HP)
- 15,67 5.22
293 V: 17-24 8
TiB2(HP)
- 4.38 4.6
64.5
K: 33,7 WC-Co (S)
97-3
- 15,3 4.0
121
V: 20,0 8.8
86,2-13,8
2.2 14.18 4,5
63
V: 12.2 13,5
80,5-19,5
2.2 13.63 5.5
58
V: 0,8 17,3
94-6
2.2 14,9 5.5
80
V: 15,8 9,6
86,2-13,8
0,7 14.18 4,5
63
V: 14,2 11,4
80,5-19,5
0,7 13.63 5.5
58
V: 12.7 13,3
75-25
0,7 12,9 7.5
50
V: 7,80 14,5
WC-TiC-Co (S)
85 - 5 - 10
0,7 V: 14,2 9
WC-(Tic-tac) 92.3-(1,7) -6
13,4 14,9 6.2
46
V: 17.8 10,8
Co (S)
85.3-(2,7) -12
1 14.2 5.9
65
V: 12,9 12,7
78.5-10-11.5
1 13,0 6.4
60
V: 13,8 10,9
60-31-9
1 10,6 7.2
25
V: 8,10 15,6
92.5-6.53/0.97
1 6
6.6
12,3 V: 17,50 7.7
(Ti, Mo) (C, N) -Ni/Mo (S) **85.0-13.05/1.95
- 6.15 6.8
12,4 V: 15,25 9.2
70.0-26.1/3.9
6.5
7.3
12,5 V: 12.10 11,8
60.0-34.8/5.2
6.8
7.8
11,5
V: 9,70 14,8
E
R
1141 91-1,168 *
925
34
680
30
350
7.1
400
10
420
5.3
390
2.6
400
11.2
395
300
26
160 10-36
440
69
400
1.4
380
37
727
25,7
540
27,3
641
12,3
485
9.2
447
9,5
630
8.5
505
8.8
447
9,5
470
8.2
540
640
4.8
580
7.9
560
8.2
520
4,5
454
4.51
428
4.71
397
4,84
372
4,54
330
Ce
ruma
m
Eu
c
M
uma
te
ri
uma
ls
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(Ti, Mo) (C, N) - (W, Ta) C-(Ni

85.7
/ Co)
- 0,8-13,5
(S)
7
9.4
11,6 V: 16,06 7.9 450
Tabela 9.1. propriedades fsicas e mecnicas dos materiais duros e super-duros
3,50
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Notaes na Tabela 9.1
Composio:% em massa
E: mdulo de Young (ACP), temperatura ambiente;
: Tamanho mdio de gro (m);
K
R: coeficiente de resistncia ao choque trmico: R.10
= 9(Wm -1GPa-1);
.E
d: densidade (g /-3
cm
) temperatura ambiente;
*: De acordo com a orientao e / ou perfeio do cristal;
: Coeficiente de expanso trmico (10-6K-1) temperatura ambiente;
S: sinterizado;
-1K-1) temperatura ambiente;
K: condutividade trmica (Wm
HP: quente pressionado;
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H: dureza (GNM
-12) temperatura ambiente: K: Knoop, V: Vickers;
RB: reao ligado;
1/2)(MPa
KIC: Fator de intensidade de tenso crtico
temperatura ambiente;
**: (Ti 0,8 Mo0,2) (C0,8 N0,2).
Figura 9.2. dureza e resistncia flexo dos materiais para ferramentas de corte (no eixo-x, alimentao,
profundidade de passagem e resistncia ao impacto variam na mesma direo que a resistncia flexo; a yeixo, resistncia deformao e a velocidade de corte variar na mesma direco como a dureza)
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Podemos classificar os aos de alta velocidade em dois tipos (em todo este captulo, por
contedos que se referem ao contedo de peso):
- Tipo (ou srie) T: ensaio de 12% a 20% de W, com adies de Cr (4%), V
and Co. Por exemplo, T42 muito usado quando precisamos de um resistente abraso
de ponta;
- Tipo (ou srie) M: ensaio de 3,5% a 10% de Mo, com acrscimos de Cr (4%), V,
W and Co. Por exemplo, M2 muito popular para a tomada de brocas e torneiras, enquanto M35
e M42 so encontrados til para ferramentas que requerem alta resistncia temperatura e so
particularmente adequado para a recepo de uma camada de estanho.
De carbono (0,7% a 1,6%) um constituinte essencial, os contedos dos quais deve ser
estritamente controlada. A introduo de cobalto aumenta a dureza a quente e o
resistncia ao desgaste, mas vai reduzir ligeiramente tenacidade.
Metalurgia do p tornou-se o principal procedimento para a fabricao de alta
desempenho aos rpidos porque, em comparao com os aos de fuso de alta velocidade,
melhora a usinabilidade, facilidade de moagem, controle dimensional durante o calor
tratamento e corte de performances em condies onde uma ponta dura
essencial.
P de ao de alta velocidade obtida pela gua ou gs de atomizao2,(N
Ar). O
gua atomizada em p deve ser recozidos em vcuo ou de hidrognio, de modo a torn-lo
dctil e adequado para morrer ou prensagem isosttica a frio. O p atomizado gs
particularmente adequado para a prensagem isosttica a quente (introduzido em 1970).
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A maneira convencional (Die prensado e sinterizado) ajuda a obter dicas de ferramentas "perto
s dimenses "com concebidas especialmente para o quebra-cavacos, otimizando o corte
geometria das pastilhas indexveis
descartveis. Sinterizao a vcuo, perto do solidus
temperatura, ajuda a obter a densificao total (> 99%). As partes so sinterizados
subsequentemente submetido a recozimento sucessivas, austenitizao e tmpera, que
levar a nveis de dureza de 65% a 70% HCR.
A usinabilidade e facilidade de moagem so fatores importantes que influenciam a
seleco da variedade e o custo do instrumento acabado. Aos de alta velocidade tm melhor
maquinabilidade do que os produtos convencionais (de fuso), porque estes tolerar uma maior
teor de enxofre, sem diminuir a resistncia ou performances de corte
operaes. Existe tambm uma maior facilidade de triturao, devido ao contedo de carboneto est
mais fino e mais homogeneamente distribuda.
Estima-se que menos de 10% de operaes de torneamento (descartvel indexvel
inseres), mas mais de 80% das operaes de perfurao (alargadores, torneiras, bits), so realizadas
com ferramentas de ao de alta velocidade. Estes aos so adequados para um grande nmero de
mquinas ainda em uso hoje em dia, que no tm poder e rigidez, dois fatores necessrios
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para perfurar com ferramentas de metal duro sinterizado. Aos de alta velocidade tambm representam 40% do
o mercado de fresagem (fresas de topo, moinhos, fbricas de caa-nqueis de embutir; fogo, etc.) Ao utilizar titnio
revestimento de nitreto (3 mm de espessura), obtidos por deposio fsica de vapor (PVD), podemos
trabalhar com velocidades de corte mais altas.
9.2.5. metais duros sinterizados
Metais duros sinterizados so materiais compsitos constitudos por partculas duras de
carboneto (s) (apenas ou predominantemente WC) unidos por um ligante metlico (apenas ou
predominantemente cobalto). O teor de carbureto representa 70 a 97% da massa total de
o tamanho do composto e a mdia de gro situa-se entre 0,3 e 20 um.
As notas binrios WC-Co, que combinam a dureza de WC ea ductilidade
de Co, formar a estrutura de base de metal duro sinterizado e apareceu comercialmente
1925. Estes esto a ser utilizados com sucesso para a maquinagem de ferro fundido e no ferrosos
ligas de corte velocidades muito mais altas do que as possveis com aos de alta velocidade. Mas
foi logo percebeu que, ao cortar aos ferrticos, eles foram submetidos a
ataques qumicos e desgaste por difuso. A soluo foi encontrada, para evitar o
resultando desgaste por cratera formando, adicionando TiC (5% a 25%), de um material que
muito difcil e pouco reactivo com o ao contra o qual ele forma uma barreira de difuso.
Mais tarde, em 1950, TaC (ou uma mistura de (Ta, Nb) C, que menos dispendioso) foi adicionada
(5% a 10%) para melhorar a dureza a quente e impedindo a deformao plstica do
de ponta. Estes carbonetos so totalmente solveis entre si e pode dissolver
uma elevada percentagem de WC. Temos, assim, notas ternrios WC-(W, Ti, Ta, Nb) C-Co.
Tambm possvel substituir a totalidade ou parte do cobalto por outro metal tal como nquel
(Em geral) e / ou ferro, para determinadas aplicaes especficas. Vanadium carboneto VC ou
carboneto de cromo Cr3C2 Tambm so utilizados para inibir o crescimento de gros de WC durante
sinterizao de gro fino e notas ultrafinas de WC. As adies de molibdnio
e / ou crmio, com o ligante tambm ajudam a melhorar a resistncia corroso dessas
notas.
As propriedades importantes de nuances binrios WC-Co so apresentados nas Figuras 9.3 a
9.12. Devemos notar aqui a relao interessante entre a resistncia compresso,
rigidez, dureza, expanso trmica baixa e alta condutividade trmica oferecida pelo
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estes graus binrios. As propriedades de alguns graus ternrias so apresentados na Tabela 9.1.
A resistncia corroso de trs tipos representado na Figura 9.13.
A norma internacional ISO R513 classifica metais duros sinterizados em trs
grupos, de acordo com a rea de aplicao de corte. Em cada um destes trs
grupos, do tipo de aplicao denotada por um nmero (01, 05, 10, 20, 30, 40, 50). A
baixo nmero se refere ao acabamento (de alta velocidade, baixa de alimentao), enquanto que um nmero alto
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refere a usinagem de desbaste (velocidade lenta, alta feed). Assim, a multa de acabamento por
viragem de um boleto de ao leve, sem interrupo, uma aplicao P05; enquanto o
aplainamento de um ferro fundido com incluses de areia uma aplicao de K40. Grades
recomendado por dois fabricantes diferentes de ferramentas, para uma dada aplicao, no so
idntico em composio, mas so razoavelmente prximos uns dos outros, com semelhante
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propriedades.
A gama de aplicaes de graus binrios, alm de corte de metal (ver seces
9,3 e 9,4), ilustrada na Figura 9.14, em um diagrama que representa o tamanho de gro de WC
contra contedo Co.
As tendncias actuais em matria de investigao no domnio dos metais duros sinterizados so:
- A busca de mais grosseiras ps WC (minerao, construo civil) ou mais fino, mesmo
ps nanomtricos (brocas, fresas de topo), em detrimento das classes mdias (de corte);
- O controlo do WC morfologia (dicas, lentes, esferas);
- Um retorno reduo / cementao direta de xidos de carboneto de tungstnio eo
coreduction / carburao de compostos de Co e W;
- A diminuio do TiC, NbC ou TaC contedos, que esto se tornando menos necessrio
devido a melhorias nos revestimentos (ver abaixo);
- A substituio de cobalto por Co / Fe / Ni (custo, resistncia fadiga trmica);
- O refinamento de moagem mida e de granulao (em leito fluidizado);
- O refinamento, modelagem e controle de eixo nico pressionando (near net-shape) e
extruso ou de moldagem por injeco;
- Progressos na compreenso e modelagem de sinterizao em fase lquida;
- avanos em estudos sobre micro-ondas ou impulsos eltricos sinterizao (resistncia
aquecimento);
- O desenvolvimento de sinterizao em atmosfera controlada (metano, azoto, etc.)
As tecnologias combinadas de inseres descartveis
intercambiveis
e tm revestimento
feito de metal duro revestido ferramenta sinterizado de hoje dominante de corte. Desde a sua
introduo, em 1962, seu impacto sobre a indstria de transformao tem sido enorme.
A partir de agora, h um grande nmero de tipos revestidos e cada um deles
concebida para um melhor desempenho em um determinado campo de aplicao. Um moderno
insero descartvel indexvel tem um revestimento multicamadas consistindo de pelo menos trs ou
quatro materiais refratrios, tais como TiC, Ti (C, N), estanho
Al quatro materiais
2O3e. Estes
pode ser depositado por deposio qumica de vapor (CVD) e a microestrutura
cada camada pode ento ser regulada atravs do controlo do processo qumico. Os dois
desvantagens do processo CVD (descarburao de superfcie do substrato e
formao de tenses de trao e rachaduras devido aos coeficientes trmicos inadequados de
o substrato e o revestimento) pode ser superado atravs da melhoria da tecnologia do
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processo. Embora o uso de deposio fsica de vapor (PVD), ajuda a eliminar estes
problemas por causa da baixa temperatura de operao (500 C, em vez de 1000 C) e
o desenvolvimento de tenses de compresso, somente revestimentos de TiN e Ti (C, N) so
presentemente feito atravs de PVD em escala industrial.
O plasma CVD assistida (PACVD) tem tido, at agora, muito pouco impacto,
por causa dos problemas de contaminao por cloro de Ti (C, N) ou revestimentos de TiN
e por causa da natureza de baixo cristalino de revestimentos de alumina.
A DCV uma temperatura mdia (MTCVD) ajuda a reduzir a descarburao
do substrato. Ti revestimentos (C, N) pode, assim, ser obtida a 800-900 C, usando
acetonitrilo. Esta tcnica MTCVD podem tambm ser combinados facilmente com a
CVD padro.
O rpido desenvolvimento da tecnologia de revestimento tornou necessrio para trabalhar em
o substrato de modo a utilizar totalmente os efeitos de revestimentos de multicamadas modernos. De onde
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o
recente dea revestimentos
de inclinao,
de modo
a optimizar a resistncia da
dedesenvolvimento
ponta, sem comprometer
resistncia deformao
plstica.
Assim,
que pode aumentar a resistncia propagao de fissuras atravs da criao de um superficial
zona enriquecida com um ligante de cobalto, que pode ser obtido, por exemplo, pela
querer retirar esta zona de carbonetos cbicos (tic, tac). Os mecanismos de trabalho so
complexo, que necessitam de um controle estrito das matrias-primas e de sinterizao
parmetros. Um avano recente na tecnologia de DCV o desenvolvimento de um
Procedimento para a obteno de um revestimento em fase2nica
O3, Enquanto
suave de-Al
que at agora o
revestimentos obtidos foram de duas fases (/-Al
O
)
E
irregular.
No
entanto,
a
maioria
2 3
progresso importante o aparecimento de inseres revestidas com diamante, que usado para
ligas de alumnio mquina, reforados com fibras de polmeros e cermicas matrias. Embora
o princpio da fase de vapor, a deposio de diamante tem sido conhecido desde h vrios anos, ele
necessrio um esforo longo e combinado de especialistas nas reas de revestimento e sinterizado
metais duros para o desenvolvimento desta tecnologia para se obter um produto comercial. Problemas
sobre baixa adeso, encontrado no incio, foram superados por
Combinando o processo de PACVD com o desenvolvimento de um gradiente de substrato,
mencionado anteriormente.
Em concluso, metais sinterizados rgidos cobrir um domnio muito grande (50%) de
aplicaes de usinagem. Estima-se que 70% das operaes de torneamento so realizadas
com ferramentas de metal duro. Uma ampla gama de composies est disponvel e cada variedade
concebida em relao aos requisitos de cada aplicao definidos. Revestido
carbonetos tambm ajudam a alcanar altos nveis de produtividade.
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9.2.6. Cermets
Cermets modernos so as consequncias de uma evoluo do cermets Tic-Ni criadas
no incio da dcada de 1950. Os cermets corte primeiros analisadas 70% TiC, 12% Ni
e 18% de Mo2C, com uma densidade de 6,08 g3/, cm
Uma dureza de 92 HRA e uma curvatura
fora de 860 MPa. Por causa da sua dureza, a sua elevada resistncia mecnica
e a sua baixa condutividade trmica, estes foram particularmente adequado para velocidade alta
terminar operaes de torneamento.
Atualmente, a maioria dos cermets so de titnio de base Carbonitreto (com
possveis adies de Mo 2C, WC, TaC, etc) e Ni-Mo fichrio (com possvel
adies de Co, Al, etc.) A otimizao da fase difcil e um controle cuidadoso da
a composio do ligante deram origem a melhorias significativas no
dureza e da resistncia deformao plstica. As microestruturas resultantes
so complexos, com uma ou mais fases duras com gradientes de composio (por exemplo:
ncleo de gros no Carbonitreto titnio e aro enriquecido com carboneto de molibdnio).
Tal como para os metais duros sinterizados, a produo de cermets requer uma extensa
O controlo do processo, da escolha de matrias-primas para as condies de sinterizao
(E em particular da atmosfera de sinterizao). Propriedades de alguns graus so dadas em
Tabela 9.1. Finalmente, h pouco tempo, as tecnologias de revestimento discutido na seo 9.2.5
foram estendidos para cermets.
Cermets ter um desempenho particularmente bom no mercado japons, o que representa
cerca de 25% de todas as inseres descartveis
indexveis. Na Europa, o que representa para o momento
sendo somente de 3% a 4% e esta diferenciao regional pode ser explicado pelo seguinte
razes:
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- esforos para a substituio de carboneto de tungstnio, no perodo 1950-1960 (o

de metal tornou-se de importncia estratgica neste momento) acelerou o desenvolvimento de
cermets no Japo;
- Mquinas-ferramentas de tecnologia muito avanada no Japo: as mquinas so mais
potente e mais rgida;
- Desenvolvimento de metais duros sinterizados revestidos tem sido mais lento no Japo do que no
EUA e na Europa, os cermets preferindo japoneses para aplicaes onde revestido
carbonetos so adotadas em outros lugares.
Enquanto cermets tem uma dureza semelhante liga de metal duro sinterizado, estes so menos
sensvel difuso e eles tm um melhor atrito e desgaste comportamento. Eles so
capaz de usinagem a velocidades mais elevadas do que as utilizadas para a liga de metal duro sinterizado. Eles
excel na virada semi-acabamento e fresagem e acabamento de aos e inox
aos. As deficincias de propriedade materiais entre os aos de alta velocidade e sinterizado
metais duros composta pelos compsitos consistindo de uma disperso de TiC ou, menos
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frequentemente, TiN (50% a 75%) em uma matriz de ao (com crmio, martenstica NiCr, ou maraging), que pode ser endurecida termicamente. Estes materiais, conhecidos como
"Ferro-TiC" ou "Ferro-lata", desenvolvido para moagem especial e perfurao, ter uma
dureza relativamente baixa no estado recozido (35 a 50 HRC), o que permite um fcil
usinagem de blanks em ferramentas acabados. Alm disso, as ferramentas utilizadas podem ser
recozido, re-usinadas e tratadas termicamente para recuperar a sua dureza pretendida
(46-73 HRC).
9.2.7. Cermica
O mercado de ferramentas de corte de cermica compartilhado, de forma desigual, entre aluminina
(Al2O3) - E de nitreto de silcio3N
(Si4Cermica)-base.
9.2.7.1. cermica base de alumina
As ferramentas de corte em alumina sinterizados foram utilizadas desde 1905 e as primeiras patentes datam
a partir de 1912, mas o seu desenvolvimento comercial s comeou em 1954. corte precoce
ferramentas eram frgeis, por causa de uma densificao insuficiente (porosidade) e uma muito grande
de tamanho de gro. Melhorias foram trazidos por prensagem a quente (1944-1945), ou pelo
adio de magnsia (que inibe a, entre outras coisas, o crescimento do gro: 1948-1951)
e, finalmente, pela utilizao de ps submicrnicas (1968-1970).
Alumina pura no muito difcil (K 1C <3,5 MPa.m 1/2), Tem baixa mecnico
fora e possui uma baixa condutibilidade trmica: , portanto, sensveis ao repentino
mudanas na temperatura e as tenses. No entanto, nos anos 1960, que foi utilizado no
indstria automobilstica para a usinagem de discos e tambores de freio em ferro fundido cinzento. Ele
praticamente no mais usado hoje. Em 1976, mostrou-se que a adio de 2% de
10% de zirco para alumina melhorou significativamente a tenacidade e resistncia
choques trmicos. Este reforo de alumina com base no alotrpica
transformao quadrtica monoclnico de zircnio, que ocorre por arrefecimento
com o aumento do volume. Se os gros de zircnia so ultrafinas (0,3 m) e bem dispersa,
estes subsistir na forma metastvel quadrtica por causa das foras de compresso
exercida pela matriz de alumina. Quando um dano e se propaga, o relaxamento
as foras de compresso associado com a propagao permite a quadrtica
zircnia metaestvel para se transformar em um monoclnica estvel, com formao de
foras e microfissuras de compresso, se houver. Isto resulta numa melhoria na
resistncia global do material. Alumina-zirconias so essencialmente utilizados para
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corte interrompido de ferro fundido e aos.

Desde 1955, a adio de carboneto de titnio (TiC) de alumina foi
recomendado. Agora podemos encontrar no mercado
Al Al2O3-Ti (C, N) cermica
2O3-Lata,
e particularmente Al 2O3-TiC com 60% a 70% de Al 2O3, A cermica com maior
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dureza, resistncia mecnica e condutividade trmica quando comparado ao puro
alumina, e, alm disso, tambm mais difcil. O seu fortalecimento pode ser feito apenas por quente
pressionando. Os campos de aplicao so importantes na usinagem do elenco saciada
ferro, temperado e endurecido aos e tambm terminar usinagem de ferro fundido.
Em 1985, foi demonstrado que a adio de 25% a 30% de bigodes de
carboneto de silcio (SiC: dimetro1 um, comprimento de 5 a 20 mM) a2OAl
3-ZrO2 e
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e a resistncia a choques
Al2O3Cermica-TIC
ajudaram
trmicos.
a melhorar
Dois mecanismos
ainda maisforam
a resistncia
avanados
mecnica,
para a resistncia
explicar este reforo: a deflexo (flexo / toro) de fissuras eo
exumao de bigodes. Devido grande diferena nos coeficientes de trmica
expanso de Al 2O3 (8.6.10-6/ C) e de SiC (4.7.10 -6/ C), bigodes so em axiais
compresso enquanto que a matriz est em tenso axial. Como rachaduras propagar
perpendicularmente a tenses de trao, estes sero atrados pelos bigodes e
propagar em paralelo ou na perpendicular a elas. O mecanismo de exumao requer
bigodes, cujos transversal energia de ruptura elevado em comparao com o bigode deenergia interfacial matriz de ruptura, de modo que a ruptura tem lugar essencialmente
ao longo desta interface. A formao destes compostos s pode ser feito por presso
sinterizao ou prensagem isosttica a quente. Estes foram usados
para usinagem de base-nquel
superligas, assim como (em condies severas) de ligas de ao e endurecidos, e
nodular saciada ferro fundido. O problema colocado por bigodes , no entanto, a sua
Toxicidade: suas fibras curtas parecem apresentar (ou pelo menos so suspeitos de apresentar)
riscos semelhantes aos apresentados pelo amianto, devido a que ns podemos ter que abandon-las.
9.2.7.2. cermica base de nitreto de silcio
Tal como indicado no captulo 7 dedicado aos no-xidos, nitreto de silcio tem uma baixa
coeficiente de expanso trmica, o que o torna menos vulnervel aos choques trmicos.
Ele no pode ser totalmente densificada por sinterizao de fase slida, sem a aplicao de presso, mas
a adio de Y 2O3, MgO, ZrO2 ou Al2O3 permite a sinterizao de fase lquida, o lquido
sendo formado por reaco entre o aditivo e a camada de slica sempre presente
na superfcie de Si 3N4 gros. Durante a sinterizao, a-Si3N4 p de gros (de 2 a
3 m) dissolver-se na fase lquida e re-precipitar sob a forma de-Si
3N4 gros,
sinterizados por uma fase amorfa, que deve ser cristalizado totalmente ou parcialmente por
resfriamento lento ou tratamento trmico. Ao agir sobre a primeira-Si
3N4 p, na
sinterizao condies e sobre o contedo da fase lquida (complexo oxinitreto), podemos ajudar
o crescimento de -Si3N4 sob a forma de prismas alongados (whiskers com
comprimento / dimetro proporo maior do que 3) que reforam a estrutura. As ferramentas no
Si3N4, Desenvolvido na dcada de 1970, surgiu comercialmente apenas 10 anos mais tarde. Seu
principal rea de aplicao de corte spero (giro ou moagem) de ferro fundido. Devido a
a sua reactividade com os aos, estes no podem ser usados
para a maquinagem de ao.
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No incio da dcada de 1970, descobriu-se que o oxignio pode ser substitudo por azoto
no-Si
3N4 rede, com a condio de substituir em alumnio paralelo para
de silcio, de modo a manter a neutralidade elctrica da rede. A soluo slida
obtido, ou sialon, simbolizado pela frmula Si
6-ZAlZOZN6-Z onde
0z
4.2. A estabilidade de-SiAlON aumenta com z, mas, ao mesmo tempo, o
dureza, a resistncia mecnica e a resistncia aos choques trmicos diminuir, assim
tanto que z fixado em menos do que 2 para aplicaes de corte.
Para-sialons, aditivos de sinterizao tambm so utilizados, por exemplo,
Y
2O3. Durante
sinterizao, a slica reage com alumina e xido de trio, para formar uma fase lquida
que se dissolve o nitreto de silcio, o que re-precipita na forma de-SiAlON
(Equiaxial ou gros em forma de agulha). Aps a sinterizao, a microestrutura constituda
de-SiAlON, sialon-[Y X(Si, Al)12(O, N)16 onde x
2] e fases cristalinas
formado por desvitrificao da fase ligante vtreo (por exemplo Y
3Al15O12).
Sialons so adequados para os aos refratrios de usinagem, aos matriz rgidos e elenco
de ferro (em alta velocidade). Eles tambm no so adequados para a usinagem de aos.
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9.2.8. materiais Superhard

O primeiro diamante sinttico reprodutvel (Cd) Remonta a 1955, e em 1957
General Electric j anunciou a disponibilidade comercial de p
diamante sinttico. No mesmo ano, a mesma empresa anunciou a sntese de cbico
nitreto de boro (BN
e BN
para
c), Mas, enquanto que os pequenos cristais de diamante
C so adequados
ms e so excelentes agentes de polimento, estes no podem ser usados
para fazer
ferramentas de corte (tendncia para a clivagem). Alm disso, desde o incio, os pesquisadores
estavam tentando obter diamante policristalino (PCD) e boro policristalino
nitreto (PCBN). A realizao de PCD remonta ao incio dos anos 1970 (e foi
seguido pouco depois por PCBN) e produzido por sinterizao de p, sem
adio de aglutinante (ou muito pouco de ligante), a muito alta temperatura (1500 C) e
alta presso (50-60 kbar). PCD e PCBN so isotrpicos e tm maior resistncia
e resistncia ao desgaste dod ou
queBN
Cc.
Uma vez que a face de trabalho de uma ferramenta de corte , basicamente, bi-dimensional, e PCD
PCBN so mais frequentemente feitos sob a forma de uma camada (0,2 a 1 mm de espessura) em uma
substrato de metal duro sinterizado (discos de dimetro 34 milmetros e mais). Este
configurao d origem a muitas vantagens. O composto mais resistente e custa menos
de um slido PCD ou PCBN; ele pode ser cortado em pedaos pequenos que so soldadas
(T 800 C) para as bordas de uma insero descartvel indexvel em metal duro sinterizado.
PCD , basicamente, disponvel em trs tamanhos de gros: fina, mdia e grossa. A multa
PCD gro um pouco menos resistente a choques do que a PCD gro grosseiro, mas ligeiramente
menos resistente ao desgaste, e vice-versa; o PCD gro mdio um compromisso
entre os dois.
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PCD adequado para corte de metais no-ferrosos em altssima velocidade de corte.
amplamente utilizado na indstria automobilstica para ligas de alumnio, o que as mquinas em
velocidade muito elevada do corte, excelente acabamento superficial rendimento. Tambm perfeitamente adequado
para a usinagem de bronze, cobre, comodista, de cobre e chumbo, compsitos com metlico
da matriz, mas tambm materiais compsitos e laminados com base da resina, vidro, fibra de vidro,
borracha, grafite, titnio, amianto, cermica e at mesmo madeira e derivados
materiais. Tambm pode ser utilizado para a maquinagem de metal duro sinterizado (por exemplo
morre) em bom estado e economicamente mais vantajoso do que a moagem.
PCD no adequado para usinagem de ferro fundido e aos. PCBN adequado para
usinagem de aos de alta velocidade, ligas de ao, ao endurecido, ferro fundido saciada
e stellites (superligas de cobalto com base). No entanto, ele no oferece vantagens na
usinagem de aos, aos austenticos e ligas base de nquel.
9.2.9 . Concluso sobre o corte de materiais
Ao ler esta breve pesquisa sobre os materiais de corte, entendemos que em cada
famlia de pesquisa de materiais continua a melhorar o desempenho ea eficincia. Ele
certo que o maquinista, que tem por objetivo otimizar o seu trabalho, depara-se com uma gama
de materiais de corte, cada vez mais complexa, com muitas vezes se sobrepem
caractersticas e campos de aplicao: assim, nem sempre fcil escolher.
Alm disso, hoje em dia a tendncia para comprar uma funo de processamento, em vez de um
ferramenta. Por conseguinte, os fornecedores precisam de desenvolver uma parceria mais profunda com o
usurios.
9.3. Materiais para perfurao de petrleo (petrleo, gs natural), minerao, edifcios e
obras pblicas
Os materiais utilizados, acima de tudo, para esta aplicao so o disco sinterizado
metais. Apesar de seu custo, PCDs j esto bem estabelecidos na perfurao rotativa de
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rochas abrasivas relativamente suaves. Aos de alta velocidade so muitas vezes utilizados para cortar discos
para trabalhar em formaes rochosas moles e frgeis. Cermets (Ti, V) e C-Ni/Mo
TiB 2-Ni/Cu No ter ido alm da fase de experimentao. PCBN e cermica
no ter encontrado, at agora, qualquer aplicao nestes domnios.
9.3.1. metais duros sinterizados
Notas binrias WC-Co, basicamente usado para aplicaes consideradas aqui, representam
cerca de um tero da produo total de metais duros sinterizados.
Figura 9.14 representa esquematicamente diferentes campos de aplicao da
metais duros sinterizados. Para alm do campo de corte, j descrito na seo 9.2,
eo de perfurao que est sendo tratado aqui, podemos ver os outros campos de aplicao
que ser discutido na seco 9.4.
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9.3.1.1. Ferramentas para minerao e perfurao

A recuperao dos recursos naturais da crosta terrestre uma atividade importante,
em que metais duros sinterizados desempenham um papel crucial. Ele refere-se tanto no subsolo e
tcnicas de minerao a cu aberto para a recuperao de minerais - metlicos e no metlicos
- Como o carbono (carvo), potssio, natron, gesso e, claro, de perfurao de petrleo
(Petrleo, gs natural). Os mtodos de evacuao e os tipos de ferramentas utilizadas
dependem do tipo de estratificao encontrado. Podemos classificar a perfurao em trs
tipos:
- Rotao (ou "honning");
- Perfurao de percusso (ou "bater");
- Perfurao do subsolo de apartamentos.
Os campos de aplicao abrangidos pela perfurao rotativa so perfurao de petrleo ou
poos de gs e furos em estratificaes difceis. O desempenho da ferramenta depende
pesadamente sobre as propriedades de carbonetos e da concepo da ferramenta. A aresta de corte deve
resistir ao desgaste, embora sendo ao mesmo tempo suficientemente resistente para evitar o lascamento. O
fatores importantes que afetam o desempenho so a fora ea abrasividade do
o rock. O grau de resistncia ou plasticidade que afeta a ao de corte afeta
tambm a sua drillability. Uma rocha que em cavernas sem fragmentar ou quebrar pode ser
mais difcil de penetrar do que uma rocha frgil que quebra facilmente. Perfurao Rotary usa rocha
bits montados com pedaos de insero (garfos) ou bocados de tecla (bits tricone), sendo este ltimo
preferido em formaes de hard rock. Dicas soldadas sobre corpos de ao tem um problema,
porque as tenses de traco so induzidos devido grande diferena nos coeficientes de
de expanso trmica do carboneto e do ao. O carboneto, no bit deve, portanto, ser
muito difcil e, portanto, menos resistente ao desgaste. A soluo para este problema tem sido o
desenvolvimento da auto-afiao dicas boto (cilindros hemisfricas). Estes botes
so mecanicamente incorporado no corpo de ao. No h vnculo metalrgica, assim
evitando tenses de trao. Como tal, podemos usar estes botes para um mais duro e
por conseguinte, uma maior variedade resistente ao desgaste do carboneto,
porvez
exemplo
de
HV
30: 1450 em
1.250 para um determinado tipo de bits soldadas. A velocidade de rotao pode variar entre 100
rpm (pedras) a 1.500 rpm (carvo). Perfurao Rotary eficiente e alcana grande
penetrao acelera em rochas moles; mas em rochas duras e abrasivas, no h desgaste grave
e quebrar.
Para rochas duras, a perfurao rotativa de percusso o preferido. Neste mtodo de perfurao,
quando a pastilha de metal duro, sob a forma de um cinzel, golpeia a rocha, o choque gera
ondas de compresso, que em reflexo criam ondas de traco, pulverizando assim o
o rock. Em seguida, a insero submetido a uma rotao e comea novamente atingindo a pedra, etc
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O
tamanho
da cratera
o impacto
proporcional
energia
do com uma frequncia de 1.500 a
choque.
A maioria
dosformada
pedaossob
de rocha
entregar
alguma energia
poderosa
3.000 golpes por minuto. Para rochas muito duros e abrasivos, recomenda-se
operar com uma fora alta por golpe e baixa velocidade de rotao, enquanto a concurso
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rochas, trabalhamos com uma fora moderada por sopro e de alta velocidade de rotao. Pedaos de rocha
que so amplamente utilizados so pedaos transversais (com 90 ) ou bits X (com 80 e 100 ). Rocha
bits em X so usados
principalmente para a perfurao de grande dimetro. A principal inovao no
desenvolvimento de ferramentas de percusso tem sido a substituio (no sentido 1960) de bits por
botes de auto-afiao hemisfricas, j discutidos na perfurao rotativa. Em 1986,
estes botes foram evoluindo atravs do desenvolvimento de qualidades DP (fase dupla) que iremos
descrever mais tarde.
A escavao de carbono flat-deitado (costuras relativamente horizontais), potssio, natron,
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soldadaetc,
gesso,
emum
feita
suporte
com ode
auxlio
ao. de
Planos
uma consistem
ferramentageralmente
de subcotao,
em camadas
onde uma
moles
picareta
e duras
est
alternativos.
carboneto
A libertao dos fragmentos de rocha em frente da aresta de corte sujeita a ferramenta para uma
srie contnua de choques (at 600/min). A temperatura pode atingir 800 C em
o ponto de contacto da rocha-carboneto e do ltimo, bem como a soldadura, so submetidas a
fadiga trmica.
O crdito para a melhoria fantstica na eficincia de ferramentas de perfurao (velocidade de
perfurao em granito ficou 100 vezes mais rpido, em menos de um sculo) vai para as ferramentas como
bem como as mquinas. Por exemplo: a introduo de percusso de ar comprimido
martelos (1925), a introduo de pedaos de cone roscadas amovveis (1936), o incio
bits de porta-ferramentas em carboneto (1940-1945), a popularizao de ferramentas de ponta de diamante
(De 1945) e numerosas inovaes na concepo de ferramentas (botes, notas DP)
e mquinas (mquinas de escavao). Os materiais de ferramentas mais comumente utilizados so
os graus binrios WC-Co, com um teor de cobalto, variando de 5% a 20% (mais
frequentemente de 6% a 15%) e um tamanho de gro de WC mdio variando 0,8-25 mM (mais
frequentemente 1,9-7 mm). Para propriedades importantes dessas qualidades, por favor, veja as Figuras 9.3
para 9,9. Ensaios com a adio de TiC e / ou TaC foram negativos devido ao
efeito nocivo sobre a resistncia ao desgaste. Da mesma forma, carbonetos revestidos no teve sucesso em
este campo.
O desgaste da ferramenta o principal fator que determina as necessidades de energia e
a velocidade de penetrao, com base no qual a escolha do mtodo de perfurao e o
tipo de variedade de carboneto para um determinado tipo de rocha feita. O comportamento de desgaste
metais sinterizados rgidos influenciado por um certo nmero de factores; o mais importante
so:
- Fragmentao devido a um choque: o desgaste proporcional fora do golpe;
- Fragmentao devido a choque e fadiga.
Estes dois efeitos predominam na perfurao de percusso de rochas duras:
- O desgaste devido ao deslizamento: o desgaste proporcional carga aplicada, a
distncia de deslizamento e para a resistncia moagem e a abrasividade da rocha
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(Teor de quartzo). o mtodo mais importante na perfurao de suave e norochas abrasivas;
- Fadiga trmica: "pele de cobra" cracking: importante na perfurao de macio e
rochas no abrasivos.
Todos os mecanismos ocorrem ao mesmo tempo, em vrios graus de intensidade e mais
ou menos de forma independente um do outro.
Uma vez que a superfcie da broca est exposta a esforos elevados e alta
temperaturas, o desempenho da ferramenta depende muito da trmico
condutividade e propriedades mecnicas em altas temperaturas de graus WC-Co.
A resistncia ao desgaste por choque de escala proporcional resistncia da
carboneto, e aumenta quando o tamanho de gro de WC cresce e quando a mdia livre
caminho (isto , a espessura mdia da pelcula de cobalto, entre gros de WC) no
aumentos de cobalto.
A resistncia ao desgaste abrasivo depende da dureza, o teor de cobalto e
WC de tamanho de gro (e, portanto, tambm sobre o caminho livre mdio em cobalto). Por mais difcil
classes, onde o desgaste o resultado de microrupture de interface de WC-Co e lacrimejamento dos
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Gros
de WC,
finos
(0,4o adesgaste
1 mcron),
dar melhor
desgaste de
resistncia.
Paragros
grausfinos
"maise muito
suaves",
onde
o basicamente,
resultado de remoo
preferencial
cobalto, o uso de gros grossos (10 a 25 um) proporciona uma melhor resistncia ao desgaste.
A inovao mais recente envolve os graus conhecidos como DP (dupla fase ou dupla
Propriedades), em que possvel melhorar a resistncia ao desgaste (dureza) e o
tenacidade de forma independente. Com a ajuda de uma redistribuio controlada do cobalto
fase de ligao, possvel desenvolver componentes (botes broca, por exemplo)
que consiste em trs zonas microestruturais com propriedades diferentes. Estes graus de
composio, associado com as diferenas que resultam em coeficiente de trmica
expanso, redistribuir as tenses internas. Assim, possvel criar um superficial
camada, extremamente dura e resistente ao desgaste (baixo teor de Co), que pr-esforado em
de compresso, e ajuda na preveno da iniciao e propagao de fissuras. O
zona subjacente , por outro lado enriquecido em cobalto ligante e, portanto,
possui alta resistncia. O ncleo tem um teor de cobalto intermedirio correspondente
a fora da variedade, antes do tratamento de DP.
Para alm da qualidade do metal duro, a geometria dos elementos de encaixe e sua
arranjo na cabea de perfurao (h, por vezes, mais de 100 botes de um
cabea nico), e a tcnica de soldadura forte (para as brocas de perfurao) tm uma influncia sobre o
desempenho. No entanto, estes so superados logo que so diamantes
incorporadas nos bits da ferramenta (ver seco 9.3.2).
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9.3.1.2. Ferramentas para construo, obras pblicas e trabalhos em madeira.
Metal duro sinterizado (graus binrios WC-Co) so usados
exclusivamente para a tomada de
essas ferramentas. Teor de cobalto pode variar de 5% a 15%; o tamanho mdio de gro de WC
pode variar de 0,8-20 mM (mais frequentemente 1,5-7 mM); a dureza entre 1100
e 1.600 HV 30.
Aqui esto alguns exemplos nas reas da construo e obras pblicas:
- Perfurao em projetos especiais (Channel Tunnel, passagens nos Alpes ou Pirinus);
- obras rodovirias: nivelamento de estradas, estabilizao do solo, recuperao de asfalto;
- Perfurao vertical e horizontal (escavadeiras, brocas, brocas, etc) para esgoto e
coletores de gua, trincheiras, poos, fundaes de edifcios e parques de estacionamento, tneis
para o gs de gua ou condutas de petrleo;
- Diversos: lminas de limpa-neves; picos anti-derrapantes para pneus ou sapatos de golfe.
Da mesma forma, para a estrada de nivelamento (alisamento), picaretas carboneto cnicos montados
em tambor rotativo so usados
para remover o asfalto ou concreto de pavimentao de estradas, at profundidades
de 25 cm. Cada escolha fixada no seu alojamento, de tal forma que ele pode se transformar em sua reteno
manga, levando a auto-afiao e vida mais longa. Pavimentos de concreto, mais difcil
de asfalto, requerem classes de metal duro resistente a choques e abraso, e ainda difcil:
graus de 9,5% de Co com gros de WC grosseiros (de 10 a 20 um) so perfeitamente adequados.
Pavimentos de asfalto, que so menos difcil, requer, no entanto, resistente abraso
graus (6% Co).
Ferramentas de metal duro sinterizado j esto bem estabelecidos na rea florestal e funcionamento de madeira
aplicaes, onde se tornam muito altos nveis de produtividade, mais perto dimensional
tolerncias, melhor acabamento superficial e custos mais baratos. Por exemplo:
- Serragem (serras circulares) e descasque de troncos: graus com 10% a 12% de Co e
= 1 m;
Banheiro
- planagem, da indstria ferramenta de borda de madeira e diferentes ferramentas de trabalho para fins comerciais ou
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uso domstico: notas em 3% -7% de Co eBanheiro

: 0,5-2 m; HV 30: 1,600-2,200.
9.3.2. Diamantes e PCD
Diamond no termodinamicamente estvel presso atmosfrica, mas o seu
transformao em grafite extremamente lento abaixo de 800 C. A sua sntese, conseguida
pela primeira vez em 1955, tem lugar por tratamento de grafite a 2700 C, sob 12 GPa
presso, na presena de um catalisador (1% a 2% de B, Be, Si, etc), num equipamento
(batente, socos) que alm podem ser feitas apenas em metal duro WC-Co sinterizado.
Produo mundial atual atinge 400 milhes de quilates, o que mais de trs vezes
a produo de diamantes naturais (um quilates de 1/5 g).
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PCD (diamante policristalino) obtido por sinterizao diamante sinttico
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em p na presena de um ligante de metal (Co, Ni ou Fe: uma baixa percentagem de

volume), a 1,350-1,500 C sob 5 GPa presso. Pode-se tambm uma camada de sinterizar
os diamantes (0,5 mm de espessura) sobre um substrato de metal duro sinterizado, o cobalto do
substrato participando assim na sinterizao do diamante e da aderncia do
PCD no substrato. Insere-se a 72 mm de dimetro e uma dureza de 5000 a 8000
HV pode, assim, ser alcanado.
Perfurao de petrleo um campo especial de aplicao de diamantes e PCD. A
bem petrleo perfurado (at profundidades de mais de 5.000 m) por uma broca fixa no final
de uma cadeia de tubos de perfurao, o comprimento dos quais pode crescer eixo por eixo, enquanto o bit
dirige para o rock. A broca, cujo dimetro pode variar de 2 a 40 cm,
repousa sobre a rochas sob o peso da cadeia de tubos de perfurao e configurado para rodar, em torno
o eixo longitudinal, por um par transmitido a partir da superfcie produzida por um ou
turbina montado imediatamente acima do pouco e accionado pelo fluxo de um agente de arrefecimento. Este
agente, cuja funo tambm limpar os detritos de rocha, injetado no eixo da
tubo de perfurao, passa ao longo dos canais de entrada de ar em que a broca e sobe na anelar
espao formado pelo tubo de perfurao e a parede do poo. O fluido , essencialmente, a gua ou uma
suspenso argiloso (bentonita).
Brocas em ao e em metal duro sinterizado tem que enfrentar forte concorrncia de
brocas de diamante, que tm duas vantagens. Em primeiro lugar, em virtude de sua alta
dureza, uma broca de diamante pode ser utilizado para furar rochas muito duros, a adequada
velocidades de penetrao. Em segundo lugar, devido sua maior resistncia ao desgaste, um diamante
broca, perfurao de um soft rock mas abrasivo, tem uma vida muito mais longa, resultando em menor
custos de reposio (levantando a corda perfurao) da broca utilizada. Em uma broca, todo
pedras so dispostas individualmente em padres geomtricos regulares sobre as faces de um
matriz em WC-Co. Pequenos bares laterais (presilhas), que transportam muito pequenos diamantes,
evitar um desgaste excessivo dos lados da broca. O centro da broca est
oca, porque os diamantes mais prximas do eixo de rotao ter um reduzido lineares
acelerar e sofreria danos considerveis
se estes entraram em contato direto com
a rocha intacta. Os canais so estabelecidas entre as bandas de diamante para assegurar o fluxo do
o fluido de arrefecimento. Os diamantes da coroa pode pesar 4-20 quilates, de acordo
para o tipo de rocha envolvido.
Ensaios para substituir diamantes monocristalino com PCDs da mesma forma (quaseesfrica) no foram bem sucedidas. Por outro lado, brocas em ao equipado com bits
PCD sinterizado (1 mm de espessura) em metal duro sinterizado (localizado no pregos de ao) tm sido
muito bem sucedido para a perfurao de rochas relativamente macios. Os bits de agir como corte praticamente
ferramentas com certificado negativo; eles criam pequenos fragmentos de rocha que se aglutinam
sob presso ambiente elevada e formar "chips" de comprimento. Como carbonetos desgaste mais rpido do que
PCD, h o efeito de auto-afiao, o que tende a preservar a nitidez
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vanguarda do PCD.
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9.4. Materiais para ferramentas e componentes resistentes ao desgaste, fadiga e corroso
Desgaste, fadiga e corroso representam as trs pragas de qualquer mecnico
sistema, porque estas implicam custos mais elevados de manuteno e reposio da
componentes estruturais. Devido combinao especial e equilibrada da sua
propriedades (resistncia compresso, boa resistncia abraso, alto mdulo de
elasticidade, resistncia ao impacto, a capacidade para aceitar e reter uma excelente acabamento superficial),
metais duros sinterizados substituir aqui a maioria dos outros materiais e de dia para dia
novas aplicaes so descobertas. Tabela 9.2 mostra a participao das "peas de desgaste" do mercado
em metal duro sinterizado.
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Itens
Fatia de mercado
Ferramentas de trabalho a frio
- ferramentas de conformao: morre, rolos, rolo morre, socos e morre
17%
para o p
premente
- Corte e ferramentas relacionadas: guilhotinas, pr-perfurao
socos, discos de corte e rodas
7%
Ferramentas de trabalho a quente
- Rolos e guias de laminao; bigornas de alta temperatura e
3%
socos (sntese de diamante)
Outros
- juntas e rolamentos
4%
- Diversos
32%
Produtos semi-acabados
- Pastilhas para serragem de madeira e metais
3%
- hastes e barras extrudados
9%
- Perfurao, ferramentas de brasagem
12%
- Diversos
13%
Total
100%
Tabela 9.2. distribuio Mercado de peas de desgaste em metal duro sinterizado
Cermica de alta performance (Al
2O3, SiC, Si 3N4), Puro ou reforado por fibra,
tm uma densidade mais baixa, uma inrcia qumica superior e muitas vezes maior do que a dureza a quente
metais duros sinterizados. No entanto, na maioria dos casos, um mnimo de resistncia
deve ser garantida e sempre o metal duro sinterizado que finalmente escolhida.
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9.4.1. ferramentas de trabalho a frio
9.4.1.1 . Formando ferramentas
Os graus de WC-Co com 14% a 26% de Co, com um tamanho mdio de gro de WC
= 0,7 a 3,5 ^ m e a dureza de HV 30 = 850 a 1300, so usados
para fazer
Banheiro
forjamento morre por porcas, parafusos, rebites e moedas, bem como socos die artsticas para
talheres, medalhas, botes, etc A produtividade de uma ferramenta de carboneto dez vezes maior
do que suas contrapartes em ao.
Para laminao a frio (assim como a quente), rolos de moinho de dimetro variando de 6 a
400 milmetros so feitos em graus binrios, tendo de 6% a 30% de Co, tamanho
= 3de
a gro
Banheiro
5 mm e uma dureza de HV30 = 600 a 1400. Comparado com rolos de ao, um rolo de carboneto
para folha de laminagem a frio atinge uma espessura mais uniforme para a largura total da
folha.
Compresso morre utilizado na metalurgia do p tem de 6% a 16% de Co, com
= 2 a 8 pm e servem, por exemplo, na indstria farmacutica (comprimidos,
Banheiro
comprimidos, etc). Desenho morre tm geralmente 3% a 16% deBanheiro
Co,=com
0,4-1,8 mM
e HV 30= 1.350 para 2.300.
Diamond e PCD so muito utilizados no desenho de fios de pequenos dimetros.
Dies desenho so muitas vezes feitas de um ncleo de PCD e um anel em WC-Co. Alumina
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epolias,
zircnia
estabilizada
encontrar
aplicaes na indstria para a fabricao de cabrestantes,
rolamentos
e guias
de arame.
9.4.1.2. ferramentas de corte e itens semelhantes
Independentemente do material (excepto papel e plsticos no reforados) para cortar ou
soco (at 1,3 mm de espessura), as notas binrias com 11% -2% Co j substituem
ao e aos de alta velocidade, com a ferramenta ser capaz de assegurar uma produo de pelo
menos dez vezes mais (1 a 10 milhes de peas por ferramenta). Facas de tesouras ou lminas de
cortadores de papel tem de 6% a 10% deBanheiro
Co,=com
0,5 a 2 ^ m. Na estamparia de alimentos
latas, podemos ver a aparncia de alguns materiais cermicos concorrentes: estabilizado
zircnia, Al 2O3-SiCW, Si 3N4-SiCW (O ndice w p por bigodes). Frio
extruso usa moldes (12% -20% de CO;
= 1-3 mm) e socos (11% -12% de CO;
Banheiro
=
1
mm)
em
WC-Co,
cujo
desempenho
no pode ser ultrapassado.
Banheiro
9.4.2. Ferramentas de trabalho a quente
Os rolos de laminadores de chapas, mencionado na seo 9.4.1.1, pode atingir, durante quente
laminao, velocidades de mais de 500 m / s funcionando. Numa particularmente corrosivo
meio, de cobalto pode ser substitudo por um de Ni / Co / Cr (15% a 20%) ligante.
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Sem metais duros sinterizados, a sntese de diamante e CBN, e o
sinterizao de PCD e PCBN no teria sido possvel. Alta temperatura
(500 C na parede do carboneto, 1.500 C no centro da cmara) e a alta presso
(12 a 15 GPa) cmaras so compostas de uma matriz (10% a 12%Banheiro
Co;
= 2-3 m) e
socos (6% Co) nas classes binrias WC-Co.
9.4.3. Componentes
9.4.3.1 . Juntas de Swing
O uso de juntas de swing em metais duros sinterizados se tornou muito comum,
por causa de sua confiabilidade em condies severas de funcionamento, combinando corroso,
abraso, alta velocidade de rotao, a altas presses e temperaturas elevadas. Em muito
meios corrosivos, preferimos o uso de notas com aglutinantes Co / Ni, Co / Ni / Cr / Mo, Ni,
Ni / Cr / Mo, Ni / Cr / Mo / Al, Ni / Al ou Ni / Fe, Co / Ni / Fe, ou mesmo sem notas ligantes
(WC com menos de 0,1% de Co).
Em aplicaes que exigem juntas de balano de forma nica, tamanho padro e sem
todos os requisitos de resistncia, carboneto de silcio pode substituir metais duros sinterizados.
Cermet 85 (Ti 0,8 Mo0,2) (C0,8 N0,2) -13 Ni-2Mo, cujas propriedades so indicadas na
Tabela 9.1, parece muito promissor. temperatura ambiente, um disco de teste do pino de atrito em
-7 1010 -6 mm3N-1m-1 quando o
em si, apresenta um coeficiente de desgaste varia entre
velocidade de deslizamento mais que 0,03 3 m / seg; que dez vezes menos do que a de
cermicas SiC, SiC / Si, SiC-tic (50-50) e SiC-TiB 2. Sob as mesmas condies, em
- 6 para
400 C, o coeficiente de desgaste diminui quando a velocidade aumenta de 4,10
-7
3
-1
-1
4.10 mm N m , Sinal de uma oxidao tribolgico (formao de fases Magneli).
9.4.3.2. Outros componentes
Outros componentes em metais duros sinterizados so diversas e variadas e sua mera
enumerao ocuparia muitas pginas. Vamos, portanto, citar aqui apenas algumas:
arbustos rolamento, hastes e sedes de vlvulas, bicos de jacto de areia, agrcola
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de parafusos
bicos
de pulverizao,
sem-fim de
bicos
separadores
de atomizao
centrfugos
(alimentos,
de lquidos
tintas,turvos,
esmaltes
deindustriais,
parafusos industriais
etc), peas
moinhos de caf, facas para a indstria do tabaco, mbolos para a indstria petrolfera
(Fabricao de polietileno), ejetores para trituradores de areia, bombas de combustvel de jato de emergncia
para caas, controlar juntas de bola de helicpteros, munio, blindagem,
bola aponta para canetas, e medidores de mestre.
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9.5. Concluso
Como vimos neste captulo, em vrias ocasies, a excelente combinao
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de
propriedades
conta
de sua natureza
explicadea campos
quase inigualvel
sucesso
de metaispor
duros
sinterizados
em umcomposta
grande nmero
da tecnologia. Eles so
continua a crescer em importncia, apesar de ter sido em torno de 75 anos. A aparncia
de novos materiais (cermica, materiais super-duros) no diminuiu o mpeto
de investigao fundamental e aplicada sobre metais duros sinterizados. O acento agora
colocado em ganhos tecno e o aumento da durao de vida das ferramentas,
combinado com mtodos eficazes de reciclagem.
Figura 9.3. densidade de carbonetos WC-Co de acordo com teor de cobalto
Figura 9.4. condutividade trmica como uma funo da temperatura

para diferentes microestruturas e WC granulometrias
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Figura 9.5. mdulo de Young e do coeficiente de Poisson de acordo com o teor de Co
Figura 9.6. Dureza em funo do teor de Co para diferentes tamanhos de gros WC
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Figura 9.7. tenacidade fratura em funo do teor de Co para diferentes tamanhos de gros WC
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Figura 9.8. resistncia ruptura transversal como uma funo do teor de Co.
Alm de 20% Co, a relao interferido por outros mecanismos de ruptura
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Figura 9.9. Resistncia compresso em funo do teor de Co para diferentes tamanhos de gro WC
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Figura 9.10. curvas Wohler relacionados a testes de fadiga em compresso de diferentes carbonetos.
O limite mnimo de carregamento de 250 Mpa
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Figura 9.11. Resistncia ao desgaste em funo do teor de Co em diferentes granulometrias WC

de acordo com o mtodo de ensaio ASTM-B611-85
Figura 9.12 . visto a resistncia como uma funo da dureza (ASTM B611-85)
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Figura 9.13. taxa de corroso em funo do pH para diferentes carbonetos cimentados testados
solues tampo. Estes testes incluem um tratamento de desgaste da superfcie final, caindo,
de modo a obter um valor real da profundidade da zona de superfcie corroda
Figura 9.14. A rea de aplicao do grau em linha reta de metal duro
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Processos, Propriedades e Aplicaes

Parte I: Cermica: materiais e processos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

. Captulo 1 compostos de cermica: materiais cermicos. . . . . . . . . . . . . .

Philippe BOCH e Jean-Franois Baumard

Captulo 2. Histria da Cermica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2.1. Cermica e argilas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

3.8.2. Sinterizao Presso. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

5.2.3. Embalagem de partculas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 128

5.4.1. Deslize casting. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 147

Captulo 6. Alumina, Mulita e Spinel, Zirconia. . . . . . . . . . . . . . . . 199

9.4. Materiais para ferramentas e componentes resistentes ao desgaste, fadiga

11.3.2. Antiferromagnetismo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 435

11.6.1. Substratos, circuitos de interligao e circuitos hbridos. . . . . . 459

Captulo 13: Cermica nucleares. Combustveis, absorventes e inertes Matrizes. . . 523

14.3. Propriedades pticas de sol-gel camadas finas. . . . . . . . . . . . . . . . . . 554

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cooperar com os metalrgicos, rodeado por colegas polymerist, em seguida, ter

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Cermica: Materiais e Processos

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1.1.1. Cermica e terracota

- Fsicos de estado slido esto particularmente interessados

Compostos de cermica: Materiais Cermicos

Compostos de cermica: Materiais Cermicos

1.1.4. Algumas definies

Compostos de cermica: Materiais Cermicos

Compostos de cermica: Materiais Cermicos

foi apenas no final do 19

Se considerarmos os produtos industriais, e esquecer-se dos culos momento e cimentos

Compostos de cermica: Materiais Cermicos

Figura 1.1. compostos principais no diagrama

1.4. Cermica no-silicato

Compostos de cermica: Materiais Cermicos

- Propriedades eltricas: isoladores (muito frequentemente), semicondutores (muitas vezes),

Compostos de cermica: Materiais Cermicos

2O4) So utilizados principalmente como refractrio

Ferritas moles e ferrites rgidos ou hexaferrites so materiais importantes para magntica

condutores (por exemplo, carbonetos

Compostos de cermica: Materiais Cermicos

A fora da ligao obtida dividindo-se a carga do ction pelo seu

A ligao de poliedros: a estabilidade do cristal diminui se os caties so

Compact cbicoHexagonal compacta

BII3, FeCl3, TiCl3,

Tabela 1.1. Coordenao e empilhamento em algumas estruturas tpicas

Compostos de cermica: Materiais Cermicos

- Se verdade que a maioria das cermicas tm ligaes iono-covalentes que conduzem a

Compostos de cermica: Materiais Cermicos

caractersticas, em geral, ao passo que o vidro isotrpica

Figura 1.2. variedades principal cristalizados de slica

Compostos de cermica: Materiais Cermicos

Compostos de cermica: Materiais Cermicos

2.1. Cermica e argilas

Captulo escrito por Anne BOUQUILLON.

considerado como "fsseis" que incorporam grandes civilizaes e sua evoluo.

fornos a temperaturas no superiores a 900 C [VAN 90].

Figura 2.1. vaso antropomrfica do Neoltico final,

Notamos aqui que esses esboos da histria da cermica antes do 19

Figura 2.3. vaso pintado de Mehrgarh (vale do Indo-Paquisto),

1948 por Schumann [SCH 48].

soberanos em Bagd, mas foi principalmente artesos egpcios, j no 9

Figura 2.7. St Porchaire jarro - inv. Ec83 - Museu Nacional da

Figura 2.8. Sal vidrados grs vaso. Martainvill (O. Leconte)