UNIVESIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE INGENIERA EN GEOLOGA MINAS PETRLEOS Y

AMBIENTAL

INGENIERA EN PETRLEOS

FSICO-QUMICA Y TERMODINMICA

EJERCIOS TRATADO DE FISICOQUIMICA - LUIS A. ROMO S.

ING RENN CRIOLLO

DANIEL PABN C.
QUINTO PETRLEOS

2012
1

PROBLEMAS
1. Derivar la ecuacin del gas ideal a partir de las leyes de Boyle y Charles y Gay
Lussac.
Se reconoce que

V =f ( T , P ) , un cambio infinitesimal de volumen conduce:

dV = ( V / T )P dT + ( V / P )T dP

(1.1)

Para valorar las derivadas se parte de las ecuaciones que definen las leyes de Boyle
y Charles y Gay Lussac.

V =K 1 / P a T constante;

(1.2)

Segn la ecuacin (1.1) interesa valorar la derivada parcial:

( V / P )T =V / P
y

V =K 2 T

(1.3),

a T constante;

(1.4),

entonces;

( V / T ) P=V /T

(1.5),

Por consiguiente introduciendo las ecuaciones (1.2) y (1.5) en la ecuacin (1.1),

resulta:

dV /V =dT /T dP/P

(1.6)

Integrando indefinidamente;

~
ln V =lnLnP + LnC

(1.7)

Par valorar la constante de integracin, se tiene:

~
ln ( V )=ln (TC /P)
o sea:

~
V =TC /P

(1.8)
(1.9)

Donde bajo condiciones normales C=R; por consiguiente:

~
P V =RT

(1.10)

Donde V es el volumen molar del gas ideal, R es la constante de los gases.

2

2. Calcular el volumen que ocupa a 20 C y 0.5 atmsferas de presin 0.05 moles

de gas ideal.
Datos del problema:
T= 20 C
P=0.5 atm
n= 0.05
V= ?
Utilizando la ecuacin del gas ideal:

V =( nRT ) / P
V =( 0.05 mol 0.08257 atm L/mol K 293.15 K ) /0.5 atm
V =2.405500 L
3. Determinar los valores de R en tres tipos de unidades.

~
R=V P/T
a) En atmsferas, dm3 y mol K, se tiene:

~
R=V P/T
R=( 22.414 dm 3 /mol 1 atm ) /273.15 K
3

R=0.082057 atm dm /mol K

b) En unidades cegesimales

~
R=V P/T

)]

dm ( 10 cm )
N 10 Dinas
1m
22.414

101325 2

/273.15 K
3
mol
1N
1 dm
m
( 100 cm )2

R=8.314473 10 ergios/mo K
c) En unidades internacionales

~
R=V P/T

R= 22.414

)]

dm3
1 m3
N

101325 2 /273.15 K
3
mol ( 10 dm )
m

R=8.314473 Joules/ mol K

d) En caloras

R=8.314473 Joules/mol K

1 cal
4.187 Joules

R=1.985783 caloras /mol K

4. Derivar una ecuacin que defina la relacin entre energa cintica y volumen
molar del gas ideal.
Haciendo uso de la ecuacin,

~
P V =( Nm c 2 ) /3

Ec=( Nm c 2 ) /2
3 PV =2 Ec

PV =( Nm c 2 ) / 3
Ec=( Nm c 2 ) /2
~
3 P V =Nm c 2
2 Ec=Nm c 2
PV =2/3 Ec=RT ;
Por lo tanto:

Ec=( 3/2 ) RT
5. Explicar como se comprueba mediante el diagrama de P-V que en un gas tiene
la conducta ideal.

Trazando la curva P- V

que en caso de ser gas ideal es una hiprbola

~
P V =K

a temperatura constante.

P
1

P
1

V1

V1

~
P V =K
P1 V 1=K =P2 V 2
P1 V 1=P 2 V 2

6. Calcular la energa cintica de translacin de 1 mol de gas ideal monoatmico

que se mantiene constante a 100 C.
Haciendo uso de las ecuaciones del problema (1-4), se tiene:

Ec=( 3/2 ) RT
Ec=( 3/2 ) ( 0.082057 atm L/mol K 373.15 K )
Ec=45.929354

a tm L 101325 N /m2
1 m3
Joule
1 cal

mol
1 atm
1000 L
Nm 4.187 Joule

Ec=1111.485987 caloras
7. Definir las condiciones bajo las cuales una cierta cantidad de gas ideal no
solamente se encuentra a 1 atmsfera de presin sino tambin en la
concentracin de 1 mol dm-3.

Condiciones del problema:

5

P= 1 atm
n= 1 mol
V= 1 dm3
R= 0.082057

atm L/mol K

PV =nRT

T =PV /nR
T =( 1 atm 1 dm3 ) / ( 0.082057 atm dm3 /mol K )
T =12.186650 K
8. Dos balones contiene los gases ideales A y B a temperatura constante. La
densidad de A es el doble de la de B, pero el peso molecular de A es la mitad del
B. Calcular el cociente de las presiones de A y B.
Condiciones del problema:

A =2 B
T =cte

M A=0.5 M B
PV =nRT

MP=RT
M A P A= A RT
M B PB =B RT

PA=

2 B RT
0.5 M B

( 0.52 )

PA=

B RT
MB

P A =4 P B
PA
=4
PB

9. Los gases A y B se encuentran a igual presin y temperatura, siendo las

densidades

A =1.86 g /dm 3 y

B =2.30 g / dm3 . Adems, la raz cuadrada del

cuadrado menor medio de la velocidad media de A es

A =3.20 10 4
C
cm s-1.

Condiciones del problema:

A =1.86 g /dm

B =2.30 g /dm 3
A =3.20 10 4 cm s1
C

[ ]

C A

= B
A
C B

B=C A
C

P, T

A
B

3
B=3.20 10 4 cm s1 1.86 g /dm
C
3
2.30 g /dm

B=2.877680 10 4 cm s1
C
10. En un recipiente evacuado y mantenido a 20 C se introduce 4 gramos del gas A
siendo la presin 1 atmsferas. Luego se aade 6 gramos del gas B siendo la
presin 1.5 atmsferas. Calcular el cociente

M A/ M B .

Utilizando la ecuacin del gas ideal:

PV =nRT
PV =mRT / M

M A=mA RT /P A V

(1)

M B=m B RT /P B V

(2)

PT =P 1+ P2
1.5=1+ P2
P2=0.5
Dividiendo (1) y (2)
7

MA
=( 0.5 4 ) / ( 1 6 )
MB
MA
=1/3
MB
T
11. Derivar la ecuacin: ( P/ v =/ .

Para derivar la ecuacin indicada en el problema se reconoce que

V =f ( T , P ) ; por

tanto:

dV = ( V /T )P dT + ( V / P )T dP=0
( V / T )P dT =( V / P )T dP

( PT ) = ( V( V//TP ) )
V

Se reconoce:

=1/ V ( V /T )P
=1/V ( V / P )T

(1)
(2)

Despejando

V =( V /T )P

(1.1)

- V = ( V / P )T

(1.2)

Introduciendo las ecuaciones (1.1) y (1.2) en la ecuacin

( PT ) = V
V
V

P
=

( )

12. Calcular la temperatura a la cual 1 dm3 de gas ideal que est a, 500 K, se reduce
a 80 cm3.

Condiciones del problema:

V1= 1 dm3
T1= 500 K
V2= 80 cm3

V =KT

A presin constante

V1
V
=K = 2
T1
T2
V1 V2
=
T 1 T2

T2=

V 2 T 1
V1

80 cm3
V 2=

1 dm
500 K
( 10 cm )3
1 dm 3

V 2=40 K
13. Segn la ecuacin del gas ideal,

~
P V =RT , cuando T = 0 K de hecho V = 0 lo

cual significa que se viola el principio de conservacin. Cmo se explica esta

anormalidad?
Al referirse a la Teora Cintica de los Gases, se afirma:

Que las molculas que constituyen el sistema son esfricas y de elasticidad

perfecta.
Las molculas estn distribuidas al azar en el espacio.
Las fuerzas de atraccin y repulsin son nulas.

Si se analizan las hiptesis de esta Teora se aprecia claramente que la ecuacin

resultado de las mismas

~
P V =RT

tienen limitaciones, una de ella es que jams

llega a ser cero, puesto que el volumen final al aplicarse una presin infinita
correspondera al volumen propio de las molculas, otra de las consecuencias que
conduce la Teora es que no se puede llegar al cero absoluto. En tal caso no se esta
violando con el principio de la conservacin.
14. Explicar en que consiste la Ley Cero de la Termodinmica, puntualizando
cules son sus aplicaciones.

Esta ley afirma de modo general que todo sistema constituido por dos o ms partes
que se encuentran en equilibrio trmico entre s, de hecho estn a la misma
temperatura.
La ley consiste: Supngase un gas que se encuentra en un tanque A se una a un
tanque C mediante una pared diatrmica. Esta propiedad es precisamente la presin
que marcan los manmetros de A y C que se vuelve constante y que
operacionalmente indica que las temperaturas de A y C son iguales.
De modo igual, al unir los tanques de gas B y C cuyo estado permanece inalterado
mediante una pared diatrmica, cuando el manmetro de B marca la presin
constante, se interpreta que las temperatura de B y C son iguales, o sea que la
temperatura de B es igual a la de C.
Al fin se analiza la conduccin trmica de los tanques: A, B y C se establece que la
temperatura de A es igual a la de C y esta a la de B, lo cual indica que existe que
existe equilibrio trmico entre los tres tanques.
15. Derivar una ecuacin para definir el volumen de exclusin molar de un gas en
funcin del dimetro de colisin de las molculas.
Se reconoce que la colisin de dos molculas cuto radio es r produce un dimetro de
centro a centro siempre y cuando el punto de contacto sea tangencial igual d (2d = d)
Volumen de una molcula esfrica es:

Vm=( 4 /3 ) r 3

Y el volumen de la molcula hipottica de radio r es:

V m= ( 4 /3 ) d 3

( 4 /3 ) 2 r 3

Que resolviendo resulta:

Vm=( 4 /3 ) r 38=8 V m
Si se reconoce que :

V =2 b

, siendo b el covolumen, entonces:

2 b=8 V m
b=4 V m , y por tanto el covolumen molar es:
b=4 NA V m
16. Para el oxgeno trazar las curvas de Van Der Waals a 100 K, 200 K, 154 K y 300K
y delimitar el rea de coexistencia en equilibrio del oxgeno gas y lquido.
Con este fin se opera con la ecuacin de van der Waals en la que se introduce
valores variables del volumen molar a cada una de las temperaturas. Los valores de
las constantes a y b para el oxgeno son:
10

a = 1,36 atmdm6mol-2 y b = 0,03183 dm3/mol

Con estos datos se obtiene el siguiente grfico:

17. Derivar las ecuaciones que definen la relacin entre a y b de la ecuacin de Van
Der Waals con Tc , Pc y

~
V

Segn la ecuacin de van der Waals:

~
~
P=RT / ( V b ) a / V 2
Desarrolando la ecuacin con el fin de obtener una ecuacin cbica con respecto al
volumen V, se tiene:

2 ~
( P~
V + a ) / V ( V b ) =RT

( P~
V + a ) / V 2( ~
V b ) =RT ~
V
~
~
~
PV 3+ a~
V P V 2 b+ a ~
V ab=RT V 2
~
~ ~
P V 3 RT V 2P V 2 b+ a ~
V ab=0
~ ~
P V 3 V 2 ( RT + Pb )+ a ~
V ab=0

11

~3
~
P V ~2 RT Pb a V ab
V
+
+
=0
P
P
P
P
P

(1)

Para representar el estado crtico se escribe esta ecuacin asignando a T, P y V los

posfijos de crtico, Tc, Pc y Vc.

~ ~
( V V C )3=0

; Punto crtico

Entonces el estado crtico se representa de la siguiente forma:

~3 ~2~ ~~2 ~3
V 3 V V c +3 V V V =0

(2)

Igualando (1) y (2) tenemos:

~
~ RTc
3 V 2~
V c =V 2
+b
Pc

~
~~2 a V
3 V Vc =
Pc

~3 ab
Vc =
P
Entonces:

~
3Vc =

RTc
+b
Pc

(3)

~2
3 Vc Pc=a

(4)

~ ab
Vc 3=
Pc

(5)

Reemplazando (4) en (5)

~
3 Vc2 Pc=a

~
~
3 Vc2 Pcb / Pc=Vc 3

~
3 b=Vc

(6)
Reemplazando (6) en (3) para obtener condiciones crticas y simplificando resulta.

~
3Vc =

~
RTc Vc
+
Pc 3
12

~ 3 RT
V=
8 Pc

Tc=

8a
27 Rb

Pc=

R=

a
27 b 2

~
8 Pc Vc
3 Tc

18. Explicar cmo se diferencia la definicin de presin mecnica del concepto de

presin cintica.
La presin cintica est definida por:

~
P=( Nm c 2 ) /3 V
Siendo N el nmero de molculas, m ola masa de cada molcula y c 2 la velocidad
cuadrtica media. En tal caso, es funcin de la temperatura. En cambio, la presin
mecnica se define como fuerza por unidad de rea.

19. Calcular la presin que ejerce 1 mol de CO 2 que ocupa 0,18 dm3 a 500K
mediante el concurso de las ecuaciones del gas ideal, aquella que incluye el
coeficiente de compresibilidad y la ecuacin de van der Waals.
a)

~
P V =RT

P=( 0.082atm dm 3 /mol K ) ( 500 K ) /0.18 dm 3=227.8 atm

b)

~
P=zRT / V ; z = 0,9 (nomograma del texto)
P=( 0.9 ) ( 0.082 atm dm 3 /mol K ) ( 500 K ) /0.18 dm3
P=205.13 atm

c)

~
~
P=RT / ( V b ) a/ V 2
P=( 0.082atm dm 3500 K ) / ( 0.180.04267 )3.592/0.182

13

P=41/0.13733110.86
P=187.7 atm

20. Calcular la presin de 4,5 moles de nitrgeno puesto en un recipiente de 0.8

dm3 a 100C mediante a) la ecuacin, del gas ideal y b) la ecuacin de van der
Waals.

P=nRT /V

a)

P=4.50.082

atmL
373.15 K /0.8 L
molK

P=172.1 atm
~
~
P=RT / ( V b ) a / V 2

b)

0.18/ 4.5

atmL
373.15 K
molK
L
2
P=0.082
0.03913
1.1390 atm L /
mol
L4.5 L
0.8
mol

P=220.1 atm43.98 atm

P=176.12 atm
21. Los gases A, B y C se sujetan al comportamiento de van der Waals.
A
4
0,038

a
b

B
5
0,09

C
0,5
0,10

Establecer cul gas tiene a) el valor ms alto de Tc, b) las molculas ms

grandes y c) el mximo desvo de la conducta ideal.
a)

Tc=8 a/27 Rb

b=

40
0.090.082
27

a=

84
0.0820.038=380.35 K
27

b = 200.74 K , c = 15K, es el gas A

14

b) Es el gas C pues tiene mayor covolumen

c) El gas A por tener mayor presin crtica Pc.
2

Pc=a/27 b

Pc=4 /27 ( 0.0382 )

A Pc=102.6 atm

B Pc=5/27 ( 0.092 ) =22.86 atm

C Pc=0.5/27 ( 0.12 ) =1.8 atm

22. Demostrar que para el gas de van der Waals, / = R/

(~
V b ) .

Conocemos que: V = F(T,P), entonces:

P
T /

P
V /

T
V /

Segn van der Waals:

~
~2
P=RT / ( V b ) a / V
Entonces:

~
[ P+a/ ~
V 2 ] [ V b ] =RT
Derivando completamente:

~
~
~ ~
~ ~
Pd V bdP+ V dP[ a / V 2 ] d V + [ 2 ab/ V 3 ] d V =RdT
Dividiendo para dT a P constante, tenemos:

15

T
V /

~
2
[ Pa / V + 2ab /~
V 3]

(1)

Por otro lado, si se divide la misma ecuacin para dP a T constante, resulta:

P
V
T

[ Pa /~
V 2+ 2ab / ~
V 3]

(2)

Dividiendo las ecuaciones: (2) / (1) tenemos:

~
/ =R / ( V b )

23. Calcular el volumen molar del nitrgeno a 500 K y 5 atmsferas de presin

mediante las ecuaciones del gas ideal y de van der Waals.
ECUACIN DEL GAS IDEAL

~
P V =RT
~
V =( 0.082500 ) /5

~
V =8.2 L
ECUACIN DE VAN DER WAALS

~
~
P=RT / ( V b ) a / V 2
~
( P+a / ~
V 2 ) ( V b )=RT
~
( 5+1.39/~
V 2 ) ( V 0.03913 )=41.025

( 5~
V 2 +1.39 ) ~
( V 0.03913 ) =41.025
~2
V

16

~
(5~
V 2+ 1.39 ) ( V 0.03913 ) =41.025
~
~
~
~
5 V 30.1957 V 2 +1.39 V 0.1957=41.025 V 2
~
~
~
5 V 341.230 V 2 +1.39 V 0.1957=0
Aplicando solve en la calculadora tenemos:

~
V =8.213 L
24. La compresibilidad isotrmica de un gas se define mediante la ecuacin 1-49 y
la expansividad isobrica del gas mediante la ecuacin 1-48. Derivar una
ecuacin para definir el volumen en funcin de la presin.
Tenemos que:

T
V /

=1/Vo/

P
V /

=1/Vo

Entonces empezamos con:

V =f ( P , T )
Derivamos parcialmente la ecuacin anterior:

T
V /

P
V /

dV =
Entonces reemplazando y en esta ecuacin resulta:

dV =VodT VodP
ln V =T P+ ln C
Entonces aplicando las propiedades de logaritmos tenemos:

V =C eT P
17

25. Un gas se sujeta a la ecuacin P(V-nb) = nRT. Derivar las ecuaciones de

( V / T ) P y ( V / P )T
1. P(V-nb) = nRT
PV - nbP = nRT

PV = Pnb + Nrt

PV = n (Pb + RT)

Derivando en forma total resulta:

PdV + VdP nbdP = nRdT
Dividiendo para dT y manteniendo la P cosntante tenemos:

T
V /
P

T
V /

2. Tomando la ecuacin (1) y dividiendo la dP, manteniendo la T constante, resulta:

P
V /

26. Las densidades del ter metlico en el estado de liquido y vapor en funcin de
la temperatura son:
t, C
l

30
0.6455

50
0.6116

70
0.5735

80
0.5503

100
0.4950

110
0.4506

120
0.4040

0.0142

0.0241

0.0385

0.0486

0.0810

0.1000

0.1465

Calcular la densidad crtica y el volumen crtico.

18

0.7
0.6
0.5
0.4
lquido
0.3

vapor

0.2
0.1
0
20

40

60

Entonces conocemos que

80

c=M /Vc

100

120

140

Vc=c/ M

Utilizamos los datos obtenidos en el grfico:

Vc=46 /2.9

Vc=15.86 cm3

27. Definir las condiciones termodinmicas y el volumen crtico.

Las variables P, T y V son crticas. Por encima de la Tc no se puede licuar un gas por
ms que la presin aumentemos. Cuando se comprime un gas a Tc su condensacin
tiene lugar sin que se registre cambio de volumen, ni tampoco se distingue el meisco
que separa el lquido del gas. Las condiciones seran:
2

1)

V
P/

2)

P
V /

T =[ 1/Vo ]

y que

V
2
P /

28. Derivar una ecuacin para evaluar el segundo coeficiente virial B del gas de
van der Waals.

19

Debemos tomar en cuenta que la presin puede ser escrita en funcin de volumen
mediante el uso de una serie matemtica. En tal caso, se puede escribir la relacin
entre estas dos variables como sigue:

P=RT /V A +

P=RT /V

PV =RT1=(

B C D
+ + +)
V V2 V3

B C D
+ +
V V2 V3

P > 1 < 10

D=0

[ ( PV /RT )1 ] =( B/V ) + ( C /V 2 )
V [ ( PV / RT ) 1 ]=B +C/V
En este caso se considera el coeficiente virial D.
Entonces al graficar el trmino

B [ ( PV / RT )1 ] contra 1/V se obtien una lnea recta

cuyo lmite cuando el volumen tiende a infinito corresponde a B. siendo la pensinte de

esta curva el coeficiente virial C.
29. Para el helio se tienen los siguientes datos:
B(cm3mol-1)
T, K

-2.62
20.6

0.80
24.7

2.46
28.8

4.00
33.0

Calcular la temperatura de Boyle del helio.

5
4
3
2
1
0
-1

18

20

22

24

26

28

30

32

34

-2
-3

Utilizando la ecuacin de van der Waals en la que

T B=a/ bR

y utilizando la tabla

de constantes de la ecuacin de van der Waals del texto (pg. 23) tenemos:

a=0.3412 atm dm6 mol2

b=0.02370 dm3 mol1

20

T B=a/bR
T B=0.3412 / ( 0.023700.082 )
T B=17.54 K
30. La masa molar media del aire a 0 C es 28 g mol -1. Calcular la presin
atmosfrica a 5000 m de altura sobre el nivel del mar.

P=0.0289.822.4 /1000 *5000

P=61250 N /m2
P=0.6044 Atm
31. Una mezcla de helio y argn que ocupa 5 litros a 30 C pesa 2,5 gramos y est a
presin de 1,6 atmsferas. Calcular la composicin molar de la mezcla.

gHe+ gAr =2.5 gr

n=

(1)

PV
1.65
=
=0.322 moles
RT ( 0.082303 )

nHe+nAr=0.322

(2)

g
g
He+ Ar=0.322
M
M
g
g
He+
Ar=0.322
4
40
g
g
He=0.322
Ar
4
40

( 12.88gAr )
g
He=
4
40
10 gHe=12.88gAr

21

10 gHe=12.882.5+ gAr
9 gHe=10.38
gHe=1.15 gr

(3)

Remplazando (3) en (1) tenemos:

gAr=2.51.15
gAr=1.35

nHe=

g 1.15
=
M
4

nAr=

nHe=0.288 moles

g 1.35
=
M 40

nAr=0.034 moles

32. Dos balones A y B a temperatura constante de 1 dm 3 y 3 dm3 estn unidos por

una llave de paso. El baln A contiene O 2 a 3,5 atmsferas de presin y el baln
B, O2 a 1,0 atm de presin. Calcular la presin del sistema despus de abrir la
llave de paso.

P A V A =P B V B
PB =

3.51
=0.875
4

PA=

31
=0.75
4

PT =P A + PB = 0.75+0.875 = 1.625 atm

33. Se mezcla 10 gramos de N2(g) con 5 gramos de O2(g) y 20 gramos de H2(g) a 25 C
siendo la presin total 1,20 atmsferas. Calcular a) las fracciones molares y b)
las presiones parciales de los tres gases de la mezcla.
Composici
n
N2
O2
H2
total

ni = gi/Mi

Xi = ni/nt

Pi=Xi*P

28
32
2

10
5
20
35

0.3571
0.1562
10
10.5133

0.034
0.015
0.9511
1

0.0408
0.018
1.141
1.20

22

34. La densidad de una gas , g dm-3 a 300 K se define en funcin de P mediante la

ecuacin,

=1,283 P+0,036 P2 donde P es la presin en atmsferas. Calcular

el peso molecular del gas.

M=

RT
P

M =1.283 P+0.036 P2
lim

P0

=1.283 P+0.056 P=1.283

P
M =1.2830.082300
M =31.56 g/mol

35. Un recipiente de 5 dm3 contiene 10 gramos de nen y una cantidad

desconocida de hidrgeno. La densidad del gas es 0,0025 g/cm 3 a 0 C. calcular
el nmero de gramos de hidrgeno en la mezcla y el nmero total de moles de
los dos gases.

mez =

gmez
V mez

gmez =mezV mez

gmez =0.0025

g
5000 cm 3
3
cm

gmez =12.5 gr
Composicin
Ne
H2
Total

gi
10
2.5
12.5

36. Estimar los valores de Tc, Pc y

Mi
20
2

ni = gi / Mi
0.5
1.25
1.75

~
V c para un gas que se caracteriza por las

constantes a = 0,943 Atm-dm3mol-1 y b = 0,0283 dm3mol-1.

23

Aplicando las ecuaciones derivadas en el problema 17, tenemos:

Tc=8 a/27 Rb

Tc=

80.943
0.082270.02832

Tc=120.33 K
Vc=3 b
Vc=30.0283
Vc=0.0849 L
Pc=a/27 b2
Pc=

0.943
270.02832

Pc=43.61 atm

24