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Propiedades de los Gases Reales

Ing. William Navarro

Comportamiento de Gases Reales









Alejado de la ecuacin de gases ideales


A altas presiones y temperaturas el volumen de las moleculas no son
despreciables
Las fuerzas de atraccin son importantes
Se requiere una ecuacin que defina mejor la relacin PVT
Dos modelos generales:
Usando un factor de correccin @ PV=nRT
Usando una ecuacin de estado

Factor de Correccin


Factor z , una funcin de la composicin del gas,


Presin y Temperatura
z es el factor de compresibilidad

PV = znRT

Z no es la compresibilidad

Determinacin de Z - Correlaciones
GASES PUROS:

Z = f (Pr, Tr)
Pr = P / Pc, Tr = T / Tc

MEXCLA DE GASES: Z = f (Psr, Tsr)


Psr = P / Psc, Tsr = T / Tsc
Z = factor de compresibilidad

Pc = Presin crtica del gas puro

P = Presin absoluta

Tc = Temperatura crtica del gas puto

T = Temperatura absoluta

Psr = Presin seudoreducida

Pr = Presin reducida

Tsr = Temperatura seudoreducida

Tr = Temperatura reducida

Psc = Presin seudocrtica de la mezcla


Tsc = Temperatura seudocrtica de la
mezcla

Factor de Compresibilidad
Si comparamos:

Pres Vres PSC VSC


= To
z res Tres zSC TSC
Z es una expresin del volumen actual que debera
tener un gas ideal
Z = V actual / V ideal

Factor de Compresibilidad

Presin y Temperatura Criticas




No existe basado en
fraccin molar
El valor promedio
ms representativo
se da en fraccin en
peso

Critical pressure much greater than


critical points of pure components.
Particularly when methane is involved.

Determinacin del Factor de Compresibilidad

 Para una mezcla de hidrocarburos (W.B.Kay,1936)

Z = f ( psr , Tsr )
p
psr =
presin pseudo reducida
psc
Tsr =

T
temperatura pseudo reducida
Tsc

psc = presin pseudo crtica


Tsc = temperatura pseudo crtica

Determinacin del Factor de Compresibilidad




Principio de los estados correspondientes.


- Desarrollado por J.D Van der Waals (1856).
- Todos los gases tienen el mismo factor Z a iguales
condiciones de presin y temperatura reducidas:

Z = f ( pr , Tr )
p
pr =
pc

T
Tr =
TC

Mtodo de Standing y Katz


Calcular Psr y Tsr en base a la composicin o a la gravedad
especfica.
Determinar Z de la figura Z = f (Psr, Tsr)
1

Tsr

LIMITACIONES:

Psr

El gas debe ser rico en metano (C1 > 80%)


No debe contener hidrocarburos aromticos
No debe tener impurezas 20 % N2 produce un error de 4 %
X % CO2 produce un error de X %
No presenta buenos resultados cerca del punto crtico
Solo se recomienda su uso a P < 10000 Lpca

Determinacin del Factor de Compresibilidad




Si se conoce la composicin del gas:


n

psc = pci Yi
i =1
n

Tsc = Tci Yi
i =1

pci , Tci = presin y temperatura crticas absolutas del componente i


Yi = fraccin molar del componente i

Correccin por Impurezas Wichert y Aziz

Tsc = ( TciYi ) Fsk

(
Pc Y )Tsc

Psc =
( Tc Y ) + B(1 B )Fsk
Fsk = 120(A A ) + 15(B B )
i i

i i

0.9

1.6

0.5

A = Yco2 + YH 2 S
B = YH 2 S
Fsk = Factor de Correccin, R
YCO2 , YH 2 S = Fracciones molares de CO 2 y H 2 S , respectivamente

Compressibility
Factors for Natural
Gases (Standing &
Katz)
Ppc=668psia and Tpc =362 oR
Z value for this mixture at 3500psia
and 150oF
Ppr = 5.24 and Tpr = 1.68
Z=0.88

Determinacin del Factor de Compresibilidad

( psc)C7 =1188 431 log(MC7 61,1) + 2319852 log(MC7 53,7) ( C7 0,8)


+

(Tsc )C7 = 608 + 364 log(M C 7 71,2) + lg c 7 (2450 log M C 7 3800)

Si se conoce slo la gravedad especfica del gas:


i) Gas pobre: psc = 677 + 15 g 37,5 g

Tsc = 168 + 325 g 12,5 g

ii) Gas rico: psc = 706 + 51,7 g 11,1 g 2


Tsc = 187 + 330 g 71,5 g

Propiedades Pseudocriticas para Gas Natural




Pueden ser calculadas en


funcin de la
composicin
Si no existe informacin
se utilizan las
correlaciones

Factor Volumtrico del Gas, Bg

Es la relacin del volumen ocupado a las condiciones del


reservorio (P, T) y el volumen (de la misma masa) que ocupa
a las condiciones estandard

volume occupied at reservoir temperature and pressure


Bg =
volume occupied at STP

Factor Volumtrico del Gas, Bg

Bg - rb free gas / SCF gas


Units:

Bg - rm3 free gas / SCM gas

Factor Volumtrico del Gas, Bg


Relacin entre el volumen de gas en el yacimiento al volumen
de la misma masa de gas a CN (14,
14,7 psi y 60 F)

14,7 ZT

ZT rCF
Bg =
= 0,02829
520 p
p SCF

En algunos casos se utiliza el inverso o factor de


expansin del gas.
gas.

1
P SCF
Eg =
= 35,35
Bg
ZT rCF

Composicin del fluido deReservorio (%molar)

CO2
N2
C1
C2
C3
i-C4
n-C4
i-C5
n-C5
C6
C7+

Alumno1

Alumno2

Alumno3

Alumno4

Alumno5

Alumno6

Alumno7

Alumno8

Alumno9

Alumno10

Alumno11

Alumno12

Alumno13

Alumno14

Alumno15

Alumno16

Alumno17

Alumno18

Alumno19

Alumno20

Alumno21

Alumno22

Alumno23

Alumno24

Alumno25

Alumno26

Alumno27

Alumno28

Alumno29

1.00
0.99
0.48
0.47
75.10
75.20
8.99
8.98
4.01
4.02
0.99
0.98
1.10
1.20
0.49
0.48
0.55
0.60
0.49
0.48
6.80
6.60
PM=138 PM= 136

0.98
0.46
75.30
8.97
4.03
0.97
1.30
0.47
0.65
0.47
6.40
PM= 142

0.97
0.45
75.40
8.96
4.04
0.96
1.40
0.46
0.70
0.46
6.20
PM=144

1.01
0.49
75.00
9.00
4.00
1.00
1.00
0.50
0.50
0.50
7.00
PM=140

0.96
0.44
75.50
8.95
4.05
0.95
1.50
0.45
0.75
0.45
6.00
PM=140

Viscosidad







Viscosidad es una medida de la resistencia al flujo


Unidad: centipoise - gm./100 sec.cm.
Termino: dynamic viscosity.
Dividido por densidad
Termino kinematic viscosity
Unidad: centistoke -cm2/100sec

Viscosidad
Presin

FACTORES QUE LA AFECTAN

Temperatura
Composicin

Determinacin: Mtodo de Lee, Gonzlez y Eakin

K exp x.g Y
g =
,
10000
Donde;

(
9.4 + 0.02Mg )T 1.5
K=

209 + 19Mg + T
986
+ 0.01Mg
X = 3.5 +
T
Y = 2.4 0.2 X

Donde:
g =viscosidad del gas a P y T, cps
T = temperatura absoluta, R
g = densidad del gas a P y T, gm/cc
Mg = peso molecular del gas, lb/lbmol

Viscosidad




Gas viscosity reduces as pressure decreases


At low pressures, increase in temperature increases viscosity.
At high pressures, increase in temperature decreases viscosity.

Viscosidad


A bajas presiones la
viscosidad se puede
obtener de correlaciones

Viscosidad de
componentes puros
@ 1 atmos.

Viscosidad

Viscosidad


Carr present un metodo para determinar la viscosidad P, T

/ atmos

Viscosidad de una mezcla




Se puede utilizar la siguiente ecuacin para


una mezcla de gases

mix

=
y
j

Mj
Mj

Ecuaciones de Estado (EOS)





PV=znRT
Con a finalidad de utilizar esta ecuacin se
han desarrollado ecuaciones de estado
Una ironia es que la mayora de estas
ecuaciones se usan para generar z y usar la
ecuacin PV=znRT

Ecuaciones de Estado (EOS)


PERMITE PREDECIR:
Propiedades de los fluidos (Gases y Lquidos)

Densidades
Volmenes molares
Factores de compresibilidad
Factores volumtricos
Capacidades calorficas
Entalpas
Entropas
Comportamiento de Fases

Fracciones de Gas y Lquido


Composiciones de las Fases
Puntos de Roco, Burbujeo y Crtico

Ecuaciones de Estado

USOS:
 Simulacin Composicional
 Balance de Materiales composicional
 Diseo de Separadores Gas Condensado
 Diseo de Columnas de Separacin
 Procesos Criognicos
Diseo de Tuberas de Produccin y Lneas de Flujo

EOS - Van de Waal, 1873


a

P + 2 ( V b ) = RT
V

Two corrective terms used to overcome limiting assumptions of


ideal gas equation.
Internal pressure or cohesion term

a/V2.

Co-volume term b. Represents volume occupied by


one mole at infinite pressure.
Can also be written as

RT 2 a
ab

V b+
=0
V + V
P
P

P
3

Termed cubic equations of state

EOS -Van de Waal


When written to solve for z becomes

Z Z (1 + B ) + ZA AB = 0
where

A=

aP

( RT )

and

bP
B=
RT

Values for a and b are positive constants for particular fluids.

EOS Benedict-Webb-Rubin,BWR- 1940




Van de Waals equation not able to represent gas properties


over wide range of T&P.
BWR equation developed for light HCs and found
application for thermodynamic properties of natural gases

RT
P=
+
V

Bo RT A o
V2

Co
T 2 + bRt a + a + c 1 + exp

2
V3
V 6 V 3T 2 V 2
V

Bo , A o , Co , a, b, c, , and
Constants which need to be determined by experiment
For mixtures mixing rules required.

EOS Redlich-Kwong, 1949




Numerous equations with increasing number


of constants for specific pure components.
More recently a move to cubic EOS.
RT
a
P=
1/ 2
V b T V (V + b)

The term a and b are functions of temperature


At the critical point
R 2 Tc2
RT
a = 0.42748
and b = 0.08664 c
Pc
Pc

EOS Soave,Redlich-Kwong, SRK, 1972




Soave modified RK equation and replaced


a/T0.5 term with a temperature dependant
term aT.
aT =ac
a c
RT
P=

V b V (V + b)

is a non dimensionless temperature dependent term.


Value of 1 at critical temperature
is from

= 1 + m 1 Tr

where m = 0.480 + 1.574 0.1762

is the Pitzer accentric


factor from tables

EOS Peng Robinson, PR, 1975




Peng and Robinson modified the attractive


term.
Predictions of liquid density are improved.
a c
RT
P=

V b V ( V + b ) + b ( V b )
R 2 Tc2
a c = 0.457235
Pc

and

RTc
b = 0.0778
Pc

is the same as for the SRK equation, except w function is different.

m = 0.37464 + 1.54226 0.269922

Viscosidad

Viscosidad

/ atmos

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