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..

/1

!'r'!

Rpublique Algrienne Dmocratique et Populaire

**************
I*tinistre de I'ErceigneEnl Suprieur et de la Recherthe Scientiftque
CENTRE UNIVERS'TA'RE DE OUARGI.A

lnstut de Chimie ln&strielle

TIE.E
Prsente au C.U. Ouargla pour loobteltion du grade

{c

d'ta

frrgnfeur

Spcialit : Ctrimie In,ustrielie

Option : Gnie Chimique

par

tuhra

BABA AMER
Thme

Prparation et Analyse cle quelqercs

armes et huiles essentielles.

Soutenue Nouvembre 1996 devant la commission d'errrmen

IvI.

SAIDI, Charg de cours,C.U.Ouargh

B.LEGSIER,Charge de cours , Universit de Annaba

I\,LR. OUAIIRANI, Ct:urg de cours C.U.Ouaql,la
M. HADJ-MAHAMMED, Charg de cours, C.U.Ouaryla
S.ZEGIIDI, Charg de cours, C.U.Ouargla

Prsidettt
Prorrto[eur

co-prlliutcur

'

I
t

Iix,,rninateurs

Rpubtique Atgrienne Dmocrdtique et Populaire

***********,t**
Iyinistre de l'Enseignenrcnt Superieur et de lu Recherche Scientifrqne

:_.-'-=:==:==

=== ==:======:

CNTRE U'{'YERSITAIRE DE OUAFGTA

__----YC><Jr-.-

=u--.

tnstitut de Chlmie lndustrltte

:rr{E
Prsente au

c.tl. uaygla pour'I'ubterttiun

rngrrteur

eju

glirdr'de

*l'f"a"t,

Spcialit : Chimie Indu-stri*llc

Option : Gnie Chimique

par

Zohra

BABA.,*frfr,
Thmt
!<"*

t
t5

Prparation et Atrctlyse de quelque:s

II
i

armes et huiles essentielles.

ffi-t

Soutenue Nouvembre 1996 devant la commission d'examen

M. SIDI, Charg de cours,C.U.Ouargla

B.LESIER,Charge de cours , Universit de Annaba
M.R. OLIAIIRL\I, Charg tle cours. C.lT.Ouargla
I\{. }IADJ-MAHAN'IMED, Charg de couts, C'LT'Ouargla
S.ZEGHDI, Charg de cours , C.L'.Ouargla

Prsident
Promoteur
(lo-prottroteur
)

t
I

Exantinateurs

DEDTCIICE

h!,f
Je ddic ce mcmoire
.-! ma c'hre

mre , pour toute sa confimtc'a

etrcourogeqnle,

pour l'alfec'tion el l'antour qui m'onl clontrc le c()ttt'y(

et laforce
clans les nionrcnts lcs plus rltffic:ile.s.
.1 mon pre, pour son souliett nrcral et ses c'ttttst'ii.'
lcs plus prc'ieux
Eti rtt'ottl scrvi dans nta vic.
.1 nrcs soeurs et.fi'res
.-l l-otra el sa.funille
.1 lrsitt rttas amics : .'lic'ltu , Sufia , IIitr.ltt,
^Sbrra.l

Ilouria , \'azilru , .l|,fo ct Gltatiu

.l

.-l tout ntes c'ollegrcs .

llt,ts otrc'les cl tttt's ltitlIt's.
-'1 t tt

tt

m e s Pro.fi'.-\ c'///'.)

Remerciements

Ce travuit a et rall au Laboraloire da cerctre unitersitaire de {)*argl*

sous la direction de Monsieur R OUAHR4||I, Chtrg de t:u*s *t llonsieur
B.Legsier, Charg de coars ( Liniv. de.Annaha ).
Qu'il me soit permis de tcs remereier trs sinerement et de ku.r expt'irtter *ut
gratitude poar l'aide prcieuse, les conseils et l.es encot*age*mts
profonde
-qo;il"

m'o

silns cesse podiga

afin de meflef tern ce tra(il

exprimcr virentent mes sincres rerrrcientents llr

M.HADJ-fuIAHAfuIIED , Chary de cours (C.U. Ouurglu) p*tt son aide et

Je tiens

sa collaboration et d'ayoir bien voula honorer de sa prsence eniury''

respectaeuement l{onsieur SAIDI ,Charg Ce ctturs $u

Cenlre Liniversilaire de Ouargln , qui mefait un grund honneur en acceplanl
de prsider le jurl de cette thse.

Je remercie

J,exprime ma profonde $,mpathie ilIonsieu.r S.7EGIIDI . Charg

de cours , pottr l'honneur qu'il nfoit en ucceptar de partie:iper att iury tie
cette thse.

fe

fiens remerrcier galemer totts hts nmbres du Laboriltsire

ainsi que Mr DOL|ADI ,Melle LLTII'.4 et ltfit .ALL4OL'I ,.ie n'oablieroi nu
tous ceux qui m'ont soutenu de prs oa rle l.oin pm leurs erxcur$lenwnts et
leur conboration
profonde gratitud,e *rcssietlrs Rabeh ,
H.Bougaia et 5.,4.5.44D1 poar lear encotrragernents et leur oide prcieu^re

Je

dans

suis heureux de tmoigtrcr fifl

lafinalision

de ce

travuil

Je ne saurais oubennes carn&rades du Cenlre Liniversitaire de uargl*

qui ont contribu mriellement t.t morle*nt dans la Jinalisution de
iwnuscrit, qu'ils trorwent ici l'expression de m econnoiss{tnce e: de fiws
remcrciemets

c).,1f-1,{.11R

Inroductiort.
Chapiir

I;

Gnralite sur les arnws

i -i-)e ienitir.tn...

t-2-1-t

(ieiwelitd......

..,..,6

coni snw d' strifi cori ort..

I-:-1-3 l.olation tle.s e.ste:r.; .

t - 2 -1-

.\ {

t.slL'r..
l-2^1-5.-l:xenple d' e.stttt's tt(tllt't'ttl-';.
I-2-5 [ e.s indice-r pln,siq,l(' ..
j-:-j-i Dert.sit relstiye...
I--?-j-l lrtdit<t ,{i, vv{rnrirtn .
[-J Prtit e-r7rr,rinrc;rttult'.
i-3- i .i);"t:pdt'illiort dL:,s L:.tct"t........
,/-j-.: Rc;ulIltt\ ett di.ynt.sit't..
i-:-]--!. I'ntpritt{t'.1

Chitpi.ire

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t1-2-2. Re.vrllrtts et divmt.siu,t..

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hui[.es esseflTielies

Ru1tlte!.t

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t!rcoritte.r.
li-l-1.lntr.ririrtt,ri,ttt. .....
ii- l-:. {'ntpriele.s 7:ln'.sit1t,t'.....
!t-l-3.Lt.\' toilrpi).\,,:.s cltittirltts.t rrcot:!r{.",.
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III -2.!)ur'liL. #perinrcttula.
]ll-2-L )tltpe"ui.<tn dy., .Lt".s ltt"tipure .s {t1',.,c rlttclqtk!.T etr.)tne"s
i'ttt,ttt"iitt1 pa' L-(-,1/...
iii-)-2. ile.vrlruI.s et discuiott.

Ckupitre

Il' :

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.........

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.,

........ ,i6.

I.rt sqteclto.Tt,opte de l'ir$i'a r{ruge

i"i^1.ntirulite:.y sur

i7-l-1.t'int'iist:.
I7-l

....

i;trt"tt

-rugc.

fie,rrrltor <,t dir':t.iott

Cr.rncltion gnrale. ....

"

., ..59
.".....i
.. 4 !.

ii
'))

BTBLIOGR.4PT{TE,

i6

IATTR.BUCTThr

cess d'exnrinienler ies teoiririottes t les proJurl.

les pius varis pour arnlrorer ie got ei I'aspect cies aiinrents et ies botssott:,
La plupart des arrncs et des huiles essentiellrs ctl' oll corrnait au.iourd'httt sotlt
tune dcouverte rcente . bien que leur prparation renronte aux tetnps les plu".

I)epuis la pri,istolre t)n n'a

ancietts

Les arnres et les huiles essentielles sout des extraits de composition tres
compleres. donc leur tude est trs dithcile tre discttle d'une ntaniere
dgoureusse. leurs lronibreut constituants appartieuttettt a la srie des terpenes
et aur snes aliplratiqtres et arotllatiqtres (alcools. aldhvdes...)(1).
La diyersit de ces composs et les combtinaisotls cltl'on peut faire potrr
l'obtentiorr cie la conrposition finale d'un ar(rnie augmente la complexit du strict.

I)ans c.e domaipe les cfiimistes de slnthse cicouvretrt que beaucotip de

produits "aronlatiques" ont des structures uniques et reprselltetlt de nouvelles
ontires pour les organiciens (2).
Des ebrts considrables ont

t tburnis pour identitrer de uouleauli

constiruants prsents dans la substance r'gtale airn d'errrichir tlos
connaissances sur l'industne des armes el des huiles essentielles qui
reprsentent une partie de ces armes

Les domaines d'apnlication des armes et des huiles essentielles sont rs

vastes :la parfr-rmerie . la pharmacie - les cosmtiques et I'industrie alimentaire

(3).
Iis constituent une partie importante du march des additifs alintentaires (entre
l5 et 30 o, ) , ce qui tait l'obiet d'une activit conomique considerable (4 t'

A cet etttt. ttolre travail s'articrtle sttr deux partics

i
2

) Svntirescr dcs arirtttes par eslritication

quciqtrcs r'gtai;.r:.
) Efiraction dc queiques huiles esscntiellcs a partir dc

Dals ciracurrc cies par-tir.s. lcs cornposs oblerrus

iderrrillc;s et inlh'scs p:ir dilcr':ies techuiqucs

(eslers. huile esscnticlles) sottl

: odclrat. chrcltttatogralllic siil'

couche tttittcc, tCCh4) et lu spt('lrt)iicopre Inli'a-Iiottsc

(lRt

E,ptip. 11c tride cr)plperalirc des erures otrtet:us est etlctttd'e at'ec quelqrics
ar[,ntcs cr)ttl itlr'rcia tl\.

o
I

tr- GENEIULTTES S{IR LES

AROtVtgS

ti

I.1 .

I\TROI)T-('TIO\

].cs arontatislrtis so:li appt''us .r\'('; lcs prcrltiei"cs rsceilcs cujinai:-c, da

l'hunlarritel

el

ies preniieres 1e:clinrotics ric conscn,aliorr, i.eur b.rui csi hierr si,
cicr satislbire ie sens oltaci;i-. Lc prei:iicr aronratisan coilnu denuis Ic
nc_,lilliioiil
e5'1 le nriel . Il sarde au.tourd'ilui i)irte son in:p,:i-tairce.
en partict,ti.', Auir.l..'
cir,ilisations orieri taies.
La plupart des arottlales sout ccux que iious utiiisons enc,rrs en lant cJiie
lci.

c'esl le cas par e\emple dc

nrerrllre

tlivr:r. orican. lncluil. sauge. cannelic. persil el

( - t

I-2. R{I}Pj[,S TIILORi()I-LS

I-?-1. DEFI\ITIO\
L
I-e substantif arme rians le dictionnaire de litrrature est decrit comnre
tclr Ic
pnncipe odorant agrable de certaine:; substances rgtales. residaiit plirs
ic
orciinairement dans un corps enrirement volatii (essence) (6 r.
En Industrie alimentaire uu arnre est dij.ni coilurle tar:t urlc pre paretic:l
concentree de substanc.es aronlatigucs (odorantes ou gustatives) accor.n;,agnes
ou non d'un diiuant ou d'un suppor-t (alcrr,-rl. huile . pare r,
i-in arnre seri cs.clusilenlent rer:.tc;rcei" ou o ,,rilio:-er l'oderir oLr Ic rolir
C'l:r:
alin:ent. Il ne nroditrepas sa douceur. sa salinite ou son acidltc
15;.

D'aprs IiOUZIT .TR^ISNEL

. VERAI.I : ",r6nrir sienitle la serrsaiiorl

par
I'organe
olctrf
pnr voie rtro-nasale lors de la decusrrilion d,rnr
lcrue

aiirrrsnt ou d'une boisson'' i(r;,

(.)n distirrgtrc trois 1\'pcs

iis

cxlrails

d ar(nc.

tir.

1'rl'oiriil. ttalut'eis prr cirvel'scs leclpiques (es1r.acti,rr

distiilatiou. ooltccillr.riir)lt cl e\i)icssirr;, i. iis ct::t unE: laitriu C,Jn(.ci1tr;ttiirn ci un
c:oitl dc 1i,[:,1'icatitiii clevi. ils srinl sc'nsitrles aus traitet]l,lts applicrrs pour llt
t,()r)scfition tict alirrrents :ct, clrri lhr,orise i'utilisatiorr dcs ar.\nrei.s'n11,.r;or,..
sr.lrtt

i.2-2.2. LES AROMIS S1'\iTIIETIOUES

Ce sont des armes obtentts par des procds chimiques et dont lcs
composants sont proches de ceus des armes natureis.
Ces armes prsentent I'avantage d'tre stable au cclurs de la consen'ation des
alir:ients . moins coteux et possdent un champ d'application trs varie
.

I-2-2-3 LES ARMES ARTiFICIELS

Ils sont obtenus par des procds chimiques et contiennent au moins une
substance aromatique qui n'a pas encore t identifie dans la nature.
Ce tlpe d'arme ne peut tre utilis dans le donraine agro-alimentaire que
lorsqu'il fait preuve de son innocuit totale. en plus son utilisation est limite
par une lgislation comme dans le cas de colorants (5 ).

I.2.3.-CO\TPOSTTION DES AR\{ES

Le nombre des substances prsentes dans les arrnes soltt de I'ordre de I 100
substances (7) parmi lesquelles on pcut citer:

- l.es terpnes : les terpenoides sont porteurs de caractristiques ociorantes el

o'o
sont traditionnellement considrs sparment , ils reprsentent plus de 12
des molcules connues (Tableau I )
.

- Les c-vcloalcanes et les poll'cvcliques

- Les alcvnes
- Les composs aronratiques novaus condetrss airtsi quc dcs ltlrocvclcs.

T.4RLE.A(-'

: Les trpenes renconlrs dans les armes

lbrmuic

Appelation

txempie

brute
t
I

(C5 H5)3

mvrcene

42 00

Monoterpnes monocvcliques,

(Cs He):

limonne

33.t)0

Monoterpnes bicvcliques

(Cs Hs)z

plnene

15.00

(Cs Hs)-'

can,ophvllne

!
ir
I

Monoterpnes acvcliquc

i
t

Sesquiterpnes

Drivs aliphatiques

saturs i (G H:r-*r)-Y

acide bunrique

30.00

4- dcnal

13.00

cyclopentanethiol

1.15

2.40

Drives aliphatiques insaturs I (C,, Ha,-r)-Y

l
I

Drir's du cyclopentane

Cs Hg-Y

Drir's du cyclohexane

Ce

Hrr-Y

firrrniate de c,vclohexvle

Conrpos s trenzniques

C6

iIs-Y

salicr'laldhvde

i
I
I

FItrocvcle s

oxvsns et azots

furanes
pYrales
pvridiues
pl razines

Htirocvcles soulres
et azot

Tliiazoles

furfural
indcrles
2-pvridineMthanethitl

2-rnthyl thiazole

12.50
5

'00

i.ilj
I.50

LES D I F I- E kE h'. TE S F O N C TI 0)- S C

il I O L:E S RE N C O \- TRE E S :
1.1

La plus grande partie est constitue par la fonction ester (40 9o des molcules)
ctones . alcools. aldhvdes ethers de
Les autres tonctions sont cies
phnols. acides carboxvliques . phnols. sulfures d'esters c1'cliques (lactones.
actals . thiols) . etheroxvdes . poqdes d'esters phnoliques thioesters.
amines et quelques amides ( 1 ).
.

EXEMPLE D'TIN ARME S}I,ITHETIQUE

Arn de.fronuge ff

- acide iso- vaierique

- burate d'th1'le
- acide buhrique
- acide caproique
- methvl -n- amvl cetone
- alcool (95q'o )
- propl'lne glvcol

EXE]\{PLE D'AR\{ES IATI.RELS

Aran de nonm (8)
- actldhvde
- propanol
- 2n- hernal
- actone
- 2n-butnal

,Arone de ltertn'e (3i

- </iacetr le
- huh'rate d'thrle
- r,aniliinc

^
I-2--{. S}'\TILIESE DES AIIO}lIlsl

I.2..I.1 GENERALITES:
celie des esters (4[t('o t
[,es esters ont gpralenrent ,Ces ocieurs agreables qui peul'ent tre respottsables
de la flayeur (ori I'arme ) et la bonne odeur de plrrsieurs fruits el fleurs.
I)e nombreux esters cle la srie aromatique sont utiliss en parttrmerie - ainsi qtrc
dans i'industrie des savons(2 ).

i-a plus grandc, famille qui con:pose les ariimes

es1

Les esters sont des constituants ncutres - r'olatils s1 lqlgers.Ce sottt ci'excellents
solvants .lls rsultent de l'actiorr d'un acide sur un alcool avec limittation d'eatl
.La ractiou gnratrice d'un ester est lirnite par la raction int'erse d'hvdroh'se

de

l'ester

=--+

R'OH

RCOOH

RCOCR',

HzO

I-es esters sont trs rpan,ius l'tat uafurel- on les rencontre dans de
nourbreuses substances d'origine vgtale ou anintale dont Ia solubilit dans
T'eau est faible.(2)
L'estrification est une raction particulirentent lente . Dans certains cas- la
teml#rature ordilaire, l'tat d'quilibre n'est atteint qu'au bout de plusieurs -lotlrs.
Les facteurs qui ont un effet sur Ia raction d'estritrcatiott sont les suiants

a-ClGlelr,'seurs;

pour atteindre des risultats onvenables il lut que ia raction soit catalvsdc
par gn acide nrinral fort toi que i{rSOl c,, FICI en ercs'
l-e catah,sellr augrrrente la titessc de la raction et amliore le rctrdetticltt prri'
dplacement de l'quilibrc dans le sctts dc la brrnatiott de l'ester.
h- T'enrtlurc

l.a tentpr{1tlre es1 saus efiet car la ractiort est pratiquetrieltt atltenitiqtre
[,c seul intcr"i't ci'd'iclcr iti tctttpiraltlrc est d'alleincirc I'dtlit .l'eqlrilihre lrlits'
rapicierttettt tttais sa c(rnrpsition lt'est plts nroditli'c.
.

fi

c-Pressiott

La pression

est galement sans e'et . par ce que la raction ne s'acc.orllpagrle

pas d'urre variation significative de t'olunie,

d- It,pc d'alcool:

la

quantit de 1'ester li'rrme l'quilibre dpend principalement de la classe de

I'alcool,
A partir de I rnole d'acide et 1 mole d'alcool . on obtient ettviron
dans le as d'un
- alcool primaire. 0.67 mol d'ester
- alcool secondaire. 0.60 mol d'ester
- alcool est tertiaire. 0.05 mol d'ester (91,
:

La quantit d'ester dirninue lorsque l'acide esl ramifie. par ccntre pour la
vitssse d'estrification on trouve que les alcools tertiaires s'estrifient pltrs
rapidernent que les alcools secondaires et quelquefois ntnte plus rapidement qtlc
les alcools primaires (2).

I-2-4-2 MECA].{ISME D'ESERIFICATIO}I

L'tude du mcanisme se tait en marquant I'alcool avec I'isotope Ols de
l'oxggne qui .ioue Ie rle de traceur .L'exprience moutre qu*avec les alcools
primaires et secondaires cer isotope se localise dans I'esler aiors qu'il se trottve
dans I'cau avec les alcools tertiaires.

I ) Cas des alcools primaires et secondaires

R'-c-oH
- n-dlg
ii
2)

====:+

n'-c-dln -:

Hzo

Cas cies alcools tertiaires

R-C-OH
till

It

R"-O-H

R-C-O-R"

16

HzO

On distingue deux qvpes d'estritrcation

I -Estrirtcafion direcl e :

Elle a t tudie par BERTHELOT et PEAII de SAI].{T BILLES enl962.

Dans le cas de l'acide actique et de I'alcool thvlique on a:

CH3-COOH

C2H5OH =====:5 CH3-COOCzHs

--

HzO

Actnte d'th1'le

Les rsultats exprinrentaux obtenus par ces savants se sont rvls . cn 1877
par VANT HOFF en bon accord avec la loi d'action de masse .
Le rendement de la reaction en ester est de 0.67 , ce qui correspolld une
corrstante K (indpendante de la temprature ) voisine de 4

rr _:-

[cH,cooc,H.]lH"ott

=l

[CH,COOH\[C,H,OH]

rendement devient vite excellent . si on opre avec un excs d'acide .Du point
de vue cintique . l'influence de [a temprature est importante , BER.TIELOT et
PE.] de SINT BILLES ont montr que la vitesse de formation de l'actate
d'thvle varie de faon irnportante lorsque la temperature passe de 8"C
200oc (2).

Le

2- Estrificion indirecte

les prtxds d'estrification indirecte sortt varis ct donttcnt de borrs

rendements .lls ne sont que rarement utilises daus l'industrie parcequ'ils sont
rrop coteux. Une mthode gnrale consiste faire agir un chlorure d'acide ou
un anhvdride d'acide sur l'alcool . les raction sont alors contpltes;

R-C-CI

R,-OH -------------.} R-C-OR

ll
o

t,
(r

HC!

I-'action d'un sullate d'acide alcovle sur un sel alcalin de I'acide pettt attssi tre
utilis
.

oli

---------.> NaHS04 -:- R-?-OR'

R-C-ONa

R'O-S-Ol-i

l.
li

li

L/

Enfin

dans certains cas il peut tre interessant de faire agir un iodtrre

sur un sel d'argent dc I'acide

R-C-OAo
llo

R-C-OR'

R',-l

d'alo'le

Asl

D'apres tous ce qui a pcd , I'estrification directe est pratiquement le seul

procd de fabrication des esters dans l'industrie (2).

i-24-3. ISOLATiON DES ESTERS

L'isolation de I'ester peut se faire par dcantalion . Une fois la raction
termine et aprs retroidissemenl on aioule une solution dc ca:-honate de
sodiurn pour neutraliser

l'xs d'acide

puis on procede la dcantation

Orr peul aussi t,iter Ia raction d'irvdrolvse qui linrite la raction et raliser trne
estrification complte en retirant l'ester ct I'eau au tirr et mesure clc icttr
ftrnuation lorsque les points d'bullitiott le pertttetlent (10).

I-?-1-4. PROPRIETES DES ESTERS

I.REACTIYITf

I-es esters ont une grande ractir ite ciuniique dans la pltrprart des ractions. Iis
ragissent en donnant des radicaux aclles ' R-CO- '.(de l'acide ) ct oxvde de
(l'alcool) '-OR".

a- H1'drogna6on

On

d'un

effectue l'hvdrogrtation

correspondant I'acide de l'ester

ester

pour obtenir l'alcool

prinraire

R-C-OR' + 2 Hz -=

R'CH2OH

R'OH

lr

o
L'hvdrognation peut aussi se faire sous pression en prsence d'un catalvseur ou
par I'action de

LiAlHo

b-Raction avec I' ammoniac:

La raction de I'ammoniac sur les esters prsente une certaine analoeie

I'hydrolyse

avec

R-C-OR, *

oo

NHg

<==:====::5

R'3-NH2 -

R'OH

ll

Elle donne un amide et I'alcool de I'ester. Cette raction peut tre ralise la
temprature ordinaire.
2- PREPARATIO}: DES ESTERS
a- Action des acides carboxyliques:

La raction d'cstrification catalvse par les acides . esl lente

OHR

R'--OH

H* r-=::=:=---5 R'--.OH

- -3;d;

=i9!*

10H
.H

?S

===:+ R,-OR

gTO
.H

- Hao
"'?"-*

=.r-

H.*

R'-C-OR ;

H*

b - Aetion des chlorures d'acide.

R',--F.i

R-C-CI
t,..1'

R-C-OR' H*

Cl-

OC

Ur: catalvseur rr'est pas ncessaire car les cirlorures d'acide sont plus ractili que
les acides , La raction est totaic.

c- Action des anhvdrides d'acidc

ROH

,p
R'_

no
d- Transestrilication

R'-C

"P

-rr,-ZC.t

RoH

'oR

R"COCH

^p -:
*'-c.oR,,

H'*

R,-c'P
\ -.oR
'

R,,oi-j

Un alcool ragit sur un

ester pour donncr un autre alcooi et un atltre ester par

change dcs radicaux alcovlcs. La raction s6, produit la temprature ordinaire
catalvse par un acide fort (HZSO+ . HCI) (2 )
].2.+.-5 . EXE,J\,{}'LE D'E,STIITS }.JATUITEI,S

- lrs essences de fi'uits

Les eslcrs qui fonrrerrt les scpl ou lruit prenricrs acides avcc les alcools c.ontctiatil
2 [l atorrres de carbone eltlirott. possdetrl des odeurs de fnritiers. et lettrs
rutlauges sen,cnt prparcr dcs esseltces de t'uits artiijciclies.(2)

1t

- Les cir''s

Les cires sont des esters ci'acides sras ei <Je nror:tralcools conl.enanls l(r -.t:
atolnes de csrborlc :
- L,a cire d'abeille es1 ulle cri'e aninrale qui contic;rt surtoui
du pahntaie de i11r'fic:r ic (Ci i', ( Cil:):.,,-C()OCr1i{6.' ).
- La cire de camauba est unc cire vdgtalc

La cire

est utiliser cians

lr,

tabrication

dc produits

d'entretieri

(scrls.

carrosscries...) (9)

I-2-5. LE iDICES PII\'IOL:E,,.:

l-es industries utilisant ies essences naturciies et les arirtnes se pr(r{}cupctti.
c.oitlme touie industric. cics ruatii"(s prctlLircs qu'cllcs acittenr ainsi qtie d.'
celles des produit- arr'elles conlrrercinlisent .Airssi les sct'..'ice,:s de contri-'l,i
raiiserrt ourailltllerit urr trs grand nornbre de dosaccs chinriques visartt c
r,rifier la conibrmird Cu prociuit per rappoil aus ncrmes dfinies par la
rglenrentation en rtgueur
.

Les plus anciens procds d'r,aiuation de Ia qualit des essen<;es et cies artucr,
sont lc nez. eT. le palais qui avaient pennis un classentcni de le.ut's pioprie?te r,
organoleptiques.

Toutelbis. pour liminer toute subiectivit du .'iugenretit . tirle caractcrisstiot:

plius precise, s'esl iurpose par lu suite d'otr la rnise crr place dc ttcirrres
intenrationales .(3

L'valuatiou de le qualite r.rsl ah.rrs reliee ia dttrrntitratiotr des caractristiqu,;:i

phvsiques (tJensit . irrclicre de rli'rctirru - poutlir rotatoirc.....i.
L-c coritrlc de, Ia purelrrcsl cllcctut per les nrctlrodcs clrrontatograirltiqites t sut'
coltrnnc. CCl\'1. Ci,lll,, cl Ci:'(i ci ic's tcciuiiqrrcs sr-lcctosopiqucg { LI\/ Visil:lc.
ina-Rouq.c. eic.. )
.

Alin dr vcrilicr
cc tralail

Ia conlonriit d,:., csiers ct dcs htriics esscrttiellcs ciluclrs ciatr:;

- llous &\'ons citcrnrin lcttts indice.s phvsiqtrcs.

l:

I-2-5-1 LA DINSITE

R[Lir]'iVi d't'

Li

Cest la densit 20"C .Elle a t calculee l'aide d'un pr,pomre de 5 nri a

unc temprature dc 20'C On ddtcnnine ia nrasse de l'ar(jnre II et le r.'oiunie
l'occup ( -s nrl )
l,a derrsit relafir'e est donne par I'expression suivante

62'D

I-2-5-2. L'D.IDICE DE REFRACTIO],I

r\I/\'

n'0, (norme I{I-T75-l t2

C'est le rapport du sinus de l'angle d'incidence au sinus de l'angie de rtraction

d'un ravon lumineux de longueur d'onde dtemrine passant de l'air darrs
arnre maintenu une temprature constantc.
t dtermin par Ia lecture directe l'aide d'un rfractonrtrc (Bellingharn stanley limited ) en emplrryant la iunrire diftuse du iour.

Il

I-3. PARTIE

ITPIRI}fENTALE

I.3-1. PRIPARATIO}i

_
R_C_OH
I'll

oo

DIS ESTIR

R,_OH

=__

R_C_CR, _:

HzO

lodi: <tttt:r'0loirr :

A une solutrorr d'alc'ool crt cl'acide carboxvlique: on a.joute dr: l'acide sulluriquc
corrcurtlr: (2 nrlt .i-r] scihitiorr cst portdc ii rellux pcrtdant l{ hcures. Ia
IJ

tr:mpraturc esl iixcc l, lttil L . Ilrre tois ll rcrtctrcrt tentiirte. le nril,ttttt c

lave avec dc I'eau distillee ptris ott a.ioittc citr bicarbonatc cie sodiunt ou NaC)i i

jrrsqrr'a obtention d'tur

plt ncuirr. i.

sLrlfate de sodiurn (Na2SOJ

phase orgarriqtre est aiors

sc-ic.ilcc

na!'cltl

la dcantation n'est pas possii'ic. r,ri peut crlraire l's1er avcc dc l'tirer ori lchlorolorme. Apres agitation. ie mlanoer est mis clans tlne arnr,otlle a dcanter.
le sriivant etalil linrin par distillatioi, .

Si

- [Itraction

L,lle consiste exlraire a tempralu:'e anibianle per IIn soh'ant orgrniqrte not:
niiscible l'eau pour obtenir i'estor pul.

F.r'anorateirr

rotatif

L'utilisation d'un raporateur rota:if a pour but d'linrincr l:, soh.al;:

(chlorotbrme) et de concentrer la soiution organiqtre. Pour cela lc Cistillat d*
ciraque chantilion est introduit datis lc ballon ! . la ternprature est rdgltic
suivant la temprature buliition de sci'.'at:l (50'2'C)'
Aprs un certain temps le chiorolcirrne omnrsnce s'et'aporer cn passant Pr 1ll1
srlstenre de retroidissenrerrt le clilorolirrnte retrouve solt etat liqtride et sera
recueilli dans le ballon 2. Aprs l'lirninatiorr du soh'atl1 .le cottlposi crri
rcupr dans un petit flacon . (Figtrre I I

l-[ ()LA}*T
utilis conlnle solvarrt ic: clrlcrroiirrnte qui ttttc telttprature

d'bullitrorr
61.'e c'esl glt sslvalrt dc: poilrilc tlr()\einnc c1 pcut dissottcit'c ( chatrd ) ir:l
cnsentble as:ic;1 large cic produils o:-sttitlttcs. l.es eslcrs prprres sonl soltltrlc',
dans le chloroli)nlrc:. I,l, contlrrnatiott dc la puret dc I'cstcr sc llrit par CClii
(l^apparition d'urte setrle laclre asstlre qtle 11()llc Cstl est ltttt ).

Olt

()1 a prpar 2tl

eslers ave.c 4 alccx-,is prinraires (thtrrol. prtrpattttl. butartol ci

ootalroi) et trtt alcot-rl sccottclairt' (is,propvlc) cT aciilcs clrtro'';rliqrrcs (acicic
actiquc. aciiJc t-',utanoique ct ac,idu istrbrtlanoiquc ) airisi cpr'un acide ittsatttrri
c'esl l'acidE acn'lrqtrc

1-l

T
r.,

i:l

l-:,i
n

i.

\i

FIGI.IRE l : Ewpt)rutc'ttr rqtuti.[

/.

I ABLEAI-- II : (Juantiti's d'acide et d'alcool utilises

Jq.di!g
Propanol

lgplgluqql-t*

liutanot
' ( )ctatoi
,

iAcide isobun
iEthanol
ol

tlrlttffglldi- 8.92

7 .(ti.t

().ll
i,i.1 :

18..?3

15.i)

rt

lll

9.(1i!

18.0i
_1 .i+

I I

-t:

90r
t

5.22

6.40

IJutanol
()ctanol
:

,,1

6.9..)

jRutanol

i -- - lcrp p-r ?{-dg:ft!-e--

ii.7it

5.35

bun'riquc

2(t

iisoorooanoi

iAcide

nrasse

J.20

i7,00
4.3:

26.(i3
34()

o.ll,

.r3s
540

{t (\7
(t.-i

ii.(t7
a.()7

0'29
o()7

.i.3ri

jil

i 1.47

(l

1;i.l4

I 1 .7(I

!{)

t).0?

(t.(.)9

-l
i

l.AIlLI-Atr

III

RESL'LT-.47'S

DE REh'DI:ltIi!\"1

ESTER

Quantit

Rendemertt

(g.y

9o

I
t
I
i

iAcetate dc nronvlc
iActate d'isonronvle
Actate de butvle

3.90
5.2(l
0.96

32.8l
44.00

Butvrate d'thvle
Buhrate de oronvle
i Buh,rate d'isoproprie
iButvrate de butvle
Butvrate d'octvie

5.00

59.04

6.i 5
500

6-1.8-1

6.(it)

57.A7

9.tti

67.47

6.96
7.qt

85.78

8.01
5.61

87.91

Isobutvrate d'thvle
ilsobuh,rate de
Isobutvrate d'i
Isobutvrate de butr{e
Isobutvrate d'octvle

4.6t

52 68

55.0tt
71.42

I0.0r

i,rl
il:

Uc!rle19-d-g!hyir pol]'tttere I
I

Acn,late de rrlrorrt'lc
r.

L-r

tf,'trt.

a'

8.92

lr"pr"p:'

buh'lc
lAcn'late de butvlc
Acrvlate

IL_----+

-J----_---i----

10.24 ,

d'och,lc
d'och,li'

0.01

--,
86.1{9

46.61

88.68

-----t

J:

Ester correspt-rn

cla

tt

Arirnre

Coulcut

d'isopropvlc 1to,Iq1g,t--bunle -- i 'i ransparent ,

Actate
lActate de

t:m-waiirg

q{glil=--'
r

I rarr snarent

lBuhrate d'thr{c
iBun'rate de

Rouce
.laune
l"ransrlarertl
-i
ransrrarenl

Bun'rate d'isopro
Bnh'rate dc butr{c
iBritrale d'octvle
I

Isobutvrate d'tht'le
llsobutyrate de

Transrrarent
Trans
i ransoarettl
Jautte
.launc

iisobutlrate d'i
Isobufl'rate de buh'le
Isobufrrate d'ocfyle

la.r,t.r* d'thvle

EgUSg__fo!.i
Rouge fonc

_-__lS!q
ilrqr'-ie-qq-biis----' - Juurg
- Iiougc
Acirlrtc
- d'octt'lc
Acn{ate d' ilqplg1U
h--*
---;

Arrne dc l'ananas
Arme de de miei
Arrne de miel concentr

&gf:t d. I'r"r,,.j

Arrne dc fruits

Arnre dc ntenth.,l
Arnre dc l'ananas
Arme de menthol
Arme de carantel

Pcllvnrcre
Polvnrre

Mauvaise

ocletrr

ll'
Il

Arirrrre cie f'rrit,.

1"4BLE.4L|

t'

LES C.l R4 C TERES PTil'S I Q L];S

Eslcr

dc'rrsiti:

Acemte ce prrrpr'1

rt

lAceutc dc bulr lc
icctalc cl'oc'[r'lr-:

'i]',^tioil
L385('

indice O. ,

9iit

(t.tlS6

1.4174

lBun'rrtr d'tir'ie

(r.879

I .3r5.j

!But.r'rate de rugfl vlc

pgl.t'*t. d'it"n."p!r:
iBrr
Butvrate de butvle
tB,

0.tt44
(r.90(i
{'t.92(.)

1,40i)()
1.4042
L"iLi12

0,8.i i

1 /l 1t;
LTa-i,-

d'i

0.86r
0.852
0.868

1.3943
1.3918

de butvie

0.8;5

i.4()00

d'octvlc

0.E94

l..xli2

iAcn{ate d'thylc
Acrvlate de propvlc
Acniate d'isopro
Acnlate de bun{e
Acn'lat d'och'le

1.000

I .427 5

--_'

ilss:eE-Ale
I

Ioorrrn'rrte
Isobutvrate
Isobuhrate
Isobutvrate
Isobut"'rate

d'tlxle
de

_3871

1.4r02
1.4400

0,91(t

*LES I"AT,EIIR, TROTII:I:TS

L.4 LITTER4TT.RE

'.4.\"

derisili'

ltster
lngegg q"l,r:i::i.____ ___

butvlc
d'ocn'k'

__

q$7___

r__-

1
().titrli

!,,\c,eute cie
tActate

0.1{t

d rirvic
lr\cn'iate
i-. - ,
iAcrr irtc dc trtitr Ie

(r

9l i

().ti9-i ,
lqf

rr'l1'aolrotr
____t:iil-__-_-___,

iridr.e: do

.3ti7t)
I .1171
I

.4(rtttt
.
"- --*'

I .4 I

l;i)
-"

i
i

'i

Les essais eflectus dans ce travail montretlt qtre les esters petlYellt cottstituer
des armes eux seuls satts I'association d'autres produits'

L'estrification t ralise par un exc.s d'acide organique (tableau II ) pour

favoriser la production de l'ster . la raction tarrt catalvse par I'acide

sulfurique concentr ( Ilzso4 ) . Les produits de dpart (alcogls et acices

organiq|es) sont utiliss en petites quantits et cfiaque rcactiotl a dgr 14
lre-u.rr.' Les rendements chimiques obtenus sont satisfaisants et en accord ar'c
la littrature selon I'ordre de I'alcool (prirnaire. secondaire . tertiaire)(tableau III).
Certains esters obtenus ont cles odcurs agrables bien prcises. tel qtre l'artrte
de l'ananas(butvrate d'thyle),. I'arrne de miel (burate d'isoprol'le).D'autre
ont des mauvaises cldeurs. et d'autre se poll'rnriseflt (acn'late

esters

d'th1'le).(tableau IV)
Les esters obtenus sont des liquides de couleurs dif{rentes variattt du rottge au
transparent.(tableau IV )
Les nalr.ses des esters rnontrent que leurs indices phvsiqties sont en accord
avec ceux de la liffraltrre.(V)
concernant i'indice de r'fiaciiou. sc'uJcntelll dertx produits ont dc,s laiettrs
di{Ierentes des nonne$ : actate de propl'le et actate de butvle'
Les ,Cettsits sont asscz proches des r-alctlrs cje rIrences'

cotlstale dans les valeurs de l'indice de rfraction t't de Ia

ct de
densit est probablement de aur condition exprirneltales de uiesrtre
purification.

La difference

i(l

CHAPITRE

TT. LES HT]TL&S

E,S,SEATTIELLES

Les armes naturels sont le trrlus stluvent constitus par .les huilcs cssertticlles
(H.E).Les partums qu'exhalent cerlaines planres. principalenrent leur tlcurs. sont
dus la prsence de molculcs volatiles dans les cellules et que l'on clsigrle ptr
le terme essence c'est une scrtion nnturelle labore pilr l'orgitttisttte
vgtal.

II.1-1. RA.PPELS THEORIQTIES

L'huile essentielle c'est I'efirait obtenu par distillation [a vapeur d'eatt ou par
expression froid de ce mme organisme vgtal
Quand la distillation est partite . la constitution de I'huile essentielle s
rapproche sensiblement de celle de I'essence
Les composs volatils ont la proprits de se solubiliser dans les huiles et les
gralsses .

Les huiles essentielles sont largement rpandues dans le rgrte r'etal avec
des familles haute teneur en matires odorantes comme ies coniires,
graniaces...etc. Le Tableau VI regroupe quelques exemples d'H.E.
Elles peuvent tre localises dans des cellules scrtrices isoles.

La

teneur en huiles essentielles des vgtaux est gnralement taible .Eile est
de l'ordre de 0.1or loh, l'exception de quelques uns.(11)

II.1.2. PROPRIETES PHYSIOUES

Les huiles essentielles tbrment un groupe homogne liquide la temprature
ambiante . de oouleur jaune transparent .
leurs densits sont en gnral intrieures l'unit et sont peu polaires donc peu
solubles dans I'eau, mais solubles dans les alcools de titre lev.
Les huilles essentielles sont sensibles I'osidation. Elles r:nt qaiement tendattce
se polymriser pour former des produits rsineux .

L'indice de rfraction est gnralelent ler' de nrnle que le pouvoir rotatc'ire

truisque ccs corllposs rentrnreut.ics carboncs a,;r-nrtnc1ues.( 1 I )

2t

-.4I|LE

4t t'I

Substancc

Source

Poivrr'

dafte

Can i

Composion chinrique

Quantit de H.E, T

4.3 - 3.3

;ettgnol (65-80q0)
I cineol . can'ophvllne

ican'one (50-600 o).

'limonne (40-5090),

7.5

datte

ct'\'001

eugnol (70-90q0) .
i acetateugnol ( I 0-l
rsesquiterpenes
i

Clou de girolle

7.0 - 4.0

5o,o)

Citrorr

zesle

2.0

limonne (909 0).

, citral(49.0 ).pinene. acide
I caprilique et caprigue.

Urance

zcste

1.5

'

linronne(90('

.citral (5o o ).

llerpinrilene . acitJc
iaprilique.

1',

II-1 -3.

L[S ('O\IPOSIS (IHIITIO[-[S RT|\CONTRIS

Lcs liuilcs essentiellcs solll ces t'llatici:s plLts oir lnoitts cotttnle::es doltl l':i
o6nstituants louenl d1 p9rn1 dc vuc parlurll des rf ie. d'itteates
irnpor.ances.( I

1)

(Tableau \rll

1-;!llIEtt- \-U : les terpents

clans les huillcs essenfielles.

[.rernplc:

Appelation
r

lr4onoterperles ac\'h que

nt\:rcene. oclmenc

lvlonoterperles mon oc1'cl iques

Monoierpenes bicl'liques

limonne .cvmelrc
hellandrne
plnerle

iSesquiterpenes
i

Composs os'gnes: Alcool

mesol . can'opltrllene

nrentitol . terpineol - liualc.ri

Alclchvdc

citral . berualdehvde

Ctor:e

nrenthone. can'otlc

I'irnoics ct
t.sters

'

'

e1

ihcrs

saliol
sctrle de trontvlc. acelale dc
cinrranrt'lc (7 t

os'dcr

aiN

L't-rnrpi''sis sr.iitirrqucs el sztrli':

,?

".rtlrii..rilir.

tI

II-1-.{. fXRi[',TIC].'i DI-S III-ILLS ESi-]f

itl.ltj

i-'exractiorr cjcs nuiies esscrrticlics e:1 pariiculicrelt)etlt ciclrcatc .ii es,

diillcile dc les ot,t.-.:l;r s11s nr(rJillei ir cc-rtiipositicn quantitatirc c:. qu;:iitaiil'e drr
nrelan ge u:'ontati quc.

i-a ir.lgalisation irisioiociqlre des oomp{lses aron}atiques datis ie r'gtal peut

orienter ic choir technologique vers le procde le plus appropr,i ( 1 i l.

II-1 -4- 1,_ \TETIiOpES

D'[TTR{C'TIO\

a- Entrenemerrt ia vapeur

et hvdrodistillatiorr

Ce procd est trasc sur le fait que la plupart des composs odcrants volatils
colltenus dans les r,gtaux solti suscepribles d'tre entrains par la vaneLlr
ci'eau. r'u ieur point d'ebuiiition relativerneut bas et leur caraclre in'Crophobe.
donc la separation se tait par docantation
,

L'hvdrodistiliation :consiste piacer la matiere regtale directeutent dans l'eau

pcrte bullition.
b- Er?ression froid
Elie conceme uniqucmenT les iruiles essentielies d'agrirmes teis que ie citroti
et I'orange . En el]t. les huiles essentiellcs facilenrent osvdables . tte supportcnt pas une prparation chaud el solrt alterablcs par la \:apetlr d'eatr ( I I ).
Les huilcs essentielles solil cxtraitcs Cu irricalpe
rrtrtr.lcs d erl"r1cssi,.rrt

* qrgliagc d'ticttt't't-

stritarrts

liais des agrr:tes p,rr les

i)ans ]c cas des c,ilrus ies huiie s essr:trtielle:; sot)t oolltenues datts ics giarldes
qui se trourent ciarrs Ie piricarpe clu iiuit (7-cstc)llcilenlcrlt e\tractit,le . Pour
lilrr'r'.'r lcs lrurles esscrrtiellcs. il srrtllt de crever les ptrcltes Prs latage des
cclttrtiilltttis cie cilt u,..

71

Ies huiles

essentielles ont la proprit d'tre solubles dans la plupart des

solvants organiques non miscibles I'eau tels que : le chlorotornre. l'ther....
aprs agitation-$ltratiort et r'aporatiorr du solvaut. on obtient un produit appel
"coltcrte" t12)
.

La

puret des exlraits obteuus est vrifie par la chronratographie. la

spectroscopie

IR. la densit

et I'indice de rfraction.

II-2. PARTIE EXPERI\TENTALE

II-2-1. Extraction des huiles essentielles
l\{ode orrra toire gnral

* Enfi'anement

Ia varleur

Les produits de dparl sout srr-rssireureul pils. ou coups en petits lnorceau\.

On peut soit utiliser iin inontage d'enlrar:enrent Ia vapeur classique soit
distiller directetnent lc nrlangc. cr: aioutcilt piriodiclue-nterrt dc I'eau er: cas Ce
besoirr. Oi: recucillc le disiillrri cc qui Jui'c I prl prr-is lli30. I.e distillai est
ensuite exlrait avec 2 s 50 nrl dc solrant. cn gnr'al du dichlorornthane.la
phase organique erst sircire au \{eSO.1 ct Ic sollerrt esi r'apor'
.

"

Extractiorr directe rrar un solvant

Le prodti de cipafl . bien dii'is. est agit duraut 30mn teniprature

arnbiante ave I00nrl de soJi'erii {rrne asitslion rrraenlique et}'icace esT
ttccssait'; '\pt'es llltration. iii .,rli'iior:.i-Sanitpie c:i laie a l'ecri. scclree
( MgSO4 11,rtis Ie sohant esl r'apor.
I-.'esseitce ir.rletltte'ct-ltilicttl J-.lriiri:. cs ;ittlrtrl'clq so]idcs itrigir cc'ridcs prll
excnrirle tc I'cln nettl clirrtint.:r r'ii iiiilisliiri ii'ln i:rsi,ltrlrilri,: dlin:. ijll {tit1i'r
sttir ittl ( i"c, aitoi 1'rxr crcrrrplt ).

-\a

1- Exh'action de clou de eirotle

Au sein de clou de girofle se trout'e l'eusnol 8-590. I'eugnol se troule aussi

dans de nombreux arnres et huiles essentielles comme dans ie jasmin. poivre.
rose....(7)

\Iule orratoire

I5 g de clou de girofle sont pils . puis nous avons utilis le montage

d'entranement la vapeur classique pour I'extraction.
Le mlange est port bullition. la vapeur d'eau est condense dans Ie
rfrigrant vertical, le condensat retombe dans l'autre ballon . ce phnornne
dure peu prs 1h.30 ( l'eau tant aioute de faon periodique) .
Aprs entainernent la vapeur des clou des girofle. le distillat est extrait au
chlorolorme .
l.a phase organique est sche au MgSO4 et le solvant est vapor pour donner
quelques centaines de nrg d'essence.
Dans I'huile essentielle de clou de giro{le on trouve en plus de I'eugnol
I'actr{eugnol.

SEPARATIO}- DE L'ETJGINOL ET DE I,'ACT}'LET-IGENO[,

- La solution obtenue est aiois efiraite avec une solution de soude

nrl). pour donner I'eugnol sod qui est soluble dans l'eau :
I

/A\
I

K_rt-ocH,
Y

NaOH ----->

Hzo

\4.",,
ONa

OH

Eirgnol sod

Eugnol

I e plrase c,rgartitltte

a\
.4..,

2)'l (3 x 3tt

(ace

n'lcugcrrol). aprs schage el r'aporation. lirurnit

quclques m g d'ac,lr,leugcnoi

:rt

Les impuretes soul : eusnol rsiduel

et caryophvllrrc

Caryophlne

2- I'a phase aqueuse basique est neutralise ( par du HCI concentr iusqu' pil
acide ) puis re>rtraite au chlorolorme (2 x50 ml), La solution organique obtenue
est lave I'eau, sche ( MgSO4 ) .
Aprs vaporation du solvant nous avons obtenu de I'eugnol pratiquement pur.

NaCI

Y\oer
ONa

Eugnol sod

- AC}'IATION DE J,'EII(;ENOL ORTENT'

On dissout 0.5g d'eugnol dans 5nrl de solution de soude 2M. on ajoute 0.3nrl
d'anhl,dride ac.tiquc . ovec agitation ntagntique.
Aprs 20ntn d'agitation temprerature antbianlc . on extrait avec du
chlorolbrrrre (2.x l5nrl). on lat'c Ia phase organique avec l5 nrl de solution dc
sttude 2M puis I'eau . ort sche au MgS04 et on r'apore le solvant. On obtient
I'actrlenenol :

11

.4,

Naolr

%oo,

t\r-l--ocH,

\a

Hzo

ONa

OH

tugnolsod

Eugnol

CH3COONa

CH3COCCH3

ilil
oo

occH3

Anhydrldc actlgue-=+

o
Acl Eugnol

Eugnol d

La solution obtenue contient des impurets solides que l'on peut lirnitter en
utilisant leur insolubilit dans un autre solvant. Dans le cas du can'i on ajoute
I'iruile essentielle quelques ml d'eihanol. Aprs filtratiori des inrpurets. la
solution thanolique est utilise pour prparer les drir's caractristiques
On peul comparer l'aceqvleugnol prpar avec I'ace,leugnol naturel oblenu.
par la CCM. I'IR. la densit et I'indice de rfraction
Pour Ia CCM on utilise comme luant : Tolune - h,leol{ (95,t51.
La rvlation est ralise I'aide d'une larnpe U.V.
.

2- l,xtraction de la (+) c:rn'one nartir du cani

La can,one est uu collrpos qui se retrouve dans le can'i (50-50(lo). clans la
nrenthe vefle (45-()'o) . dans le baurtte vefl el dans d'autrcs; tiuits {7).

\lotlc onl'atoire

- urettrc de I0 2 g tie carvi datts ult el'Lrlr cle 250m1.

- ajoutcr 5,.)nrl de cltlot't'rlt)ntlt (- urr barrcatt ainrartt ).
- aeiler tlrrraltl .3(lttrtr (ettvirott.)
- tiltrer le rrtiangc ct sclter lc llltrut at'ct: tJtl It4SSUI
1(,

- distiiler Ie rrrlange (soiut *solvarlt t

- a.iouter au distillat 5ml d'ethan,.ri pour liininer lcs inipurets qui sont
insolubles dans l'tlranol
On contrle ia puret de ces composs par II-1 . CCM et les indices pln'siques .
Les analyses CCh{ sont ralises sur des plaques de sice contenant urr
indicateur fluoresc.enl I'tIv- c,e gui penrret la dtection de lout les produits
aromaticlues

3- Extraction de (+) limonne p4rtir de zeste d'orangc

Le limonne se trouve largement dans la plupart des lruits par cxemple dans
I'orange (909o), le citron (9()o,o). le cler i(60oro) et dans les carottes...(7)
On exlrait le limonne par une exlraction directe par un solr.ant organique.

Ilode opratoire

- msttrc le zeste de 2 3 oranges ( {inement coup ) dans un erlen de

250 rnl.
- a.iouter 50 ml d'hexane ou de pentarle
- agiter de ton mcanigue durant 30 45 mn.
- aprs filtration. la solution organique est lave l'eau et scitec par du
.

MgSo4

- r,aporer le solvant pour oblcnir lc limortrrc.

lA CRISI'ALLISATIO.T- Dl' LI\lOl[NIi:

A urte solutiorr de 0.5 g d'huile csscntiellc d'orarrgc durrs Znrl d'ethunol absolrr.
otr a.joul.e !r)ut1e gouftc (avec agitation) une solulion dc ().5m1 de bt'ourc dans
5nrl d'thauol. jusqu' ce que la couleur du bronre persislc. Aprs refioidissenit
du nrdlangc dans un baitr dc glace pour laire cristalliser le tetrabronrolinronrre.
on oblierrl envircrn 0.4 g de solide

1t)

B. ,*is
\/H

aatx-

-^\jli':

2B,i

+
Br..

/\

crrf,cxi

Tetra bromo

Limonnr

Llmonnc

La recristallisation donne des criskux irtores de tenrprature de fusior: J0"*-

105'c.
I)e cette manire. nous avons donc vrifi la prsence du iirnonene dans l'huiie
essentielie de I'orange. l'indic,e de ce produit est dontr dans Ie Tableau IX
.

3t

II-2.2. RESTILTATS ET DISCUSION

TABLEATJ

YIII :

LES HTIILLES ESSE\TIELLES OI}I.ENI-:S

Huile essentielle

masse (g)

couleur

Rendernetrt (o

o)

.----l

Eugnol

JAune

0.426

Actyleugnol

transparent

3.612

21,28

orange

TABLEAU

6.16

0.924

vert
ttrabromolimonene

orange

0.4

80 m(g)

LX:

,,n

Huile essentielle

dto
D

Eugnol

0.8.157

r.5243

Actyleugnol

1.342

1.448
.3812

Limonne

0.717

Carvi

0.924

1.4560

0.63

t.3832

ttrabromolimonne

T,4BLE.ILI X:

LES I:,4LE'IIR. TROLtl'EES D' li

L'l I-ITTER-IftiRS

(lto

I{uile essentielle

l.-i73

0.843

0.e05-0.911

dlicate et
L'extraction des I'huile essentielle est particulierement
VII)
est faibie comparativement aux esters prpars '(tableau

le

rendement

les huiles essentielles prpares ont des indices de rAaction

parcequ'elles
diterents prr r"pport a liitrature , ce qui es! tout tait normal
(Tableau IX )'
sont obtenues t;tat brut et ne sont pas puritres

lgerment

32

CHAP\TRE U\

IlI-CTIROMATOGRPTI\E,
SU.
CO\J.C}IB MI\\CE,

il

IJr -1- GE\[Ra.LIT[.S i

Iit -1 -1- t\TRODt,CIJOL

C'est une mthode de punlicrtion et de sparaticrt dcs ntelanges. t.llc prc,liti
unc: place dc plus err plus impr'rrtante daus les laboraloires dc rechercirc.
L'application de cettc techniquc doune des renseigttcntcttts qualitattfs ct
qualrtatifs bien dtermirres (.1 l.
Elie uous pernret aussi d'anaivsel' les ditlrents corlrposanls ttreattiqttts

i'un

III

mlangc comnte par e:lctnple daus les huiles esserntielles

.1.2- PRI\CII'E

I)ans ce rvpe de chromatograpirie. la pirase statiotirtaire esl constitue

<i'urtc
phase
poudre finement divisc fclnctionuaul comtne une surface <i'adsorptiort. La

mobile (composee d'un ou plusicurs solvar:ts) monle par capillarlte cll

entranant les constituants du mlange qui est dgls sous fonrre d'trttc tache
La CCM met (essentiellentel)t) en ieu deur tacteurs

la nature de la phase stationnaire (couche mince)

la nature de la phase mobile (nrlange de solvants)

Comme adsorbartl en CClr,l. on trouvc par ordre d'importance : le gel clc silicc.
i'alurrrine et la cellulose. Ce sont dcs potrclres finentent ciilisecs. elles ct:ntiettttettl
gnralenrent urt liurtt.
Le gel de silice esl l'adsortrant le plus uiilis ct Ie plus rcttlable l\ cssrver crr
prerrrier iie,u.

Pour les corrrposs neutres el corile:nant uir ou deux groupentcltls lirrtc;tiottltcls

()l) eflectuc le derelt'rppenterlt alel: un strh'attt ou un nte'langc dt, sttlvattts
orgoniqucs.

i,es poinls ou lcs trrils de dpr d'c:lrantillon srlnt situi:s l5 nrnt dtr bo:ei
inlricul' dc: la pluc}rc. I.es poinls dc dpts sortt distrlits lllre e ttx iie .i i i lltrlr
I'enilat:1 lc dpirt. on vc,illera a ltc I)as abitttcr lc sul"rptrri.

j.?

l,e dpt se fait au ntovell d'un tubc capiliaire

l,e dr'eloppentent des spois nc peul sc taire: qu'aprs r'apnration dtt soh'atr1.
alin dc favonser les interactiorrs entre l'adsortrant et les constituanls du ntlange
ci obtenir uue bc-rttne sparatio:1.
On utilise plusicurs solvants organiqttes cie polarits dittrentes.
La plaque est introduite dans ia cuve de dercioppcttlcllt contenatrt l'dluant ( le
svsternc cu\,c * luant doii rcstcr ferrl au pralahle potrr saturer le milieu eli
vapcurs cie solvant pendatit 10 15 ntn ) ct tute fois qtrc Ie fiont du solvatt1
atteigt un cerLain seuil. on retirc la plaque puis on marque avec un trait le Aotlt
de l'luant.

On sche ia plaque en tbncticln des caractristiques et des proprits de l'itrartt

et des sitbstattces analvser I soit I'air libre soit darrs utrs tu'\'e utte
temprature bien dtermin ) ..

REVELATIO\ DES POTS :

Les substances colores sont tres facilerttertt obsen'ablcs . par r:otttre
substances non colorcs egent diflerentes tecirniques de revlatiorts :
- l,a lurniere ultra-r'iolette nous penllgt de voir lcs contposds qui
absorberrt en t-i.V
- A I'aidc d'utte raction chinriqtrc on peut ntodiller tttte sttbslancc
irrcolore elt une substnnce colorc . ceci est efictu par vaporisatiott
d'un ractif spciliqtte sur lu plaquc ou par inlroductiott dcr cctie
dernirc ilans tttrc cttvc satul'cc de vapetlr dtr rirctif.

Lc.s cltrontatograttitucs dc CICIU st)l)l gst)ralctuettl pctt stairles

lour c,ousen'atioll tttlcessite diticrentcs leciltiiqtres

I)holograpltie de la Plaqtre
Dcssitr sttr ttll papier trlttsparcttt.
I)ltolocopic dc ll Placitrc.

'r/
J"'

eT

lcs:

I\'TERPRIIT.\'TIO\ DI]

ITEST'L

I'.\ t:i

t,'interprtation qualitative est cllctucc l)ilr conl[)nraisott

.1e ltr

tttir:t'rttittrl ti.'

l'chantillon avec celle d'ttrte sttbstaltce dr-r fCiL'rettce Dtlre

r1in de dtinir ceffe rjistapce de nrierarign trl trtilise l'exprcssion dtl tlctettr,.it
rtention suivante :
.

tlistance parcottrtrc pitr le stibsiittlce

distance parcottrtts prrr le srllvalrt

Ri

La valeur de Rlest touiours inirieur

ii I et dpcnd

- du tvpe de la phase stationtlaire

- de la ternprature
- de la phase mobile.(2)

III

-2- PARTIE EXPERIiy'IE\TALE

Les esters prpares sont responsables de l'o<leur de certains armes

Un composant peut dans certains cas remplacer tlne parttc de l'arme d'un ti'uit.
Les odeurs des esters prpars nous tbnt penser aux lnrits correspolldatlts- mais
est ce que ces produits sont des composs de l'armes de ces tiuits l)
Une tude bibliographique montre que les esters prpars pctrvent tre
prsents dans certains fruits rnais pas datts d'autres '
i',rr r*.*ple. l'aciate d'octvle se trouve dans l':rme cle coing t7) et l'arme
alors que I'ester donne I'odeur de l'orangc et non de coing .
d'orange (f

:l

III-2-1. CONIPAR{ISO}i DES ESTERS PRIiPARE, .'\vFlc QtjELot. Hs

.\R[ES COVIN,IERCIAT X PAR C:C}I:
Une tude anaiVtique comparative a t taite avec tles arrnes colnmerciattx.
par CCM . Cette tude concerne i'arme tJe rnicl . l'arrne d'anattas ci l'li'i:rtlc
<le vanille.

L'crtne commercial est dissout <llns lc chlorot':rme (2ml) ptris;li'pt-rs en

point sur la couche mince environ 2 cm drr bor,J .ie ia plaqtte. I)e la. mme

Lin

nranire. on <jpose lcs esters prOarcs pour ia ct)111pfol5ll '

(-;(i -)ir)i,\prs dleloppemerrt.le la plaque par le rttclat:gc (herane-chloroibnrls
les plaques sont erposes a la lrrntiere {J.V ct ies c,;mposs spars sont
cntours atec [ln cra!I)11.
et
I_.cs I'aletrrs .1e Ilf cies co11rp,;ss s,,!r;lres sont catcules ooirr cl'rariuc FIO'-lir:t
rcgroupes datis ie s tabieaus ti:l a Xiii t.
.

35

_TII.2

-2. RE SU LTATS ET]UEUI ON

TABLEATT

XI:
L'eluattt
:._.. (chlorolornle

-1-

..:..:.:

B.E

B.B

hxane)

t.P

0.930
ii

0.048
0.120
0.670

0.723

0.747 't 0.710

0.698

36

, A327

0.525

TABLEAU

XII

I_.....

..

i Llluut hxane

37

TABLEAU

XIII

0.034
0.413
0.240

A.P

A.I
B.E
B.I
B.Bi

t.t j

lI.E

non lue

actate de propvle
actate d'isopropyle
bu,rate d'ethf,le
bu,rate d'isopropvle
bulvrate de brr\'le
isobutyrate o. opropyle
isobutyrate d'ethyle

A.B
A.O
B.P
B.O
I,P
I.O
I.B

actate de buhlc
actate d'ocfi,le
butvrate de propl,le
butyrate d'octyle
isobutvrate de propvle
isobu'rate d'octyle
isobu'rate de bu'le

L'analyse par CCir{ de quelques armes comrnerciaux (ananas . miel et

vanilline ) montre ;'absence totale des esters prpars.celle absence est
confirme par teurs racteurs de rtention (R0,

Dans certains cl, les estcrs onI lcs nrrries odc,urs que lelr a:-nreir
commerciaux bien

ur) ceS esters

38

ne soiertt paf; piesciils ians ccs arnte

:.

l:
""',8,

W-AJYALYSE DE,S
AROTES PAR
SPECTROSCOPIE
ITYFRA ROUGE

I\'-I - GE\[R{LITI:.S St:R L'I\[ R.{-ROUG[

C'est unc mtlrodctrs tconde pour l'tude desstnrctures et les proprietc.s iJe
ia plul'alt des lottottotts organirliie. Ceii. tlieihode lit appel aus radialrorrs
lectronracntiqucs

IV-i-l-

principc

Lorscu'titi cliantillori du nroduit a identitlcr esl scrnris l'actiolt d'urie luntire

tnonocirrotttatiouc. il ra absorber une partie de l'nercie trarrspcrte par Ie
faisceau iumincus. Cette ncrsie s'erprirne par la 1brmule suivanlc
:

E:

h.r

L'nergie absorbde modifie I'tat incrgdtique des moicules et

nioditrcation dpend dc

cetle

- la nature de la substance tudiee.

- la longueur d'onde (ou trquence ). de la lurnire incicientc . L'intensir
de cette dernire est aussi modifie (14)
Cette absorption n'est pas totale' . elle dpend de la concentration dc l'chantillon
selon Ia loi de Beer Lambert
:

(l/\
I
l'l
I

lcg (1..,11

: s.c.l

: Faisc'eau incident

I,. : Faisoeau tJe rircrrce

r; : Cocliic,icnt d'er-tinctitrn nroleirc.

lrqtterice (r') de rihrctiorr de la liaison est rche a la lirrce dc la liaison (K)

cl u ia n)a:jse (nr) ties altrrncs Iis entrc 6u\ scl()tr l'quatiorr

f nr'- rl.

J9

nr

'landis que ia lransn'lrttarrce

'i

cl

ll

<jgisrlc

'i : l I '- c\nl-

opi;lu('i) s c:;:rrnnelt c.,:lri)c

k.l-c

D=1t," lJ'=

s,ij.'

e.i.c

Des chantillons gazeu): liquiicr ciri s,rlides peut'ent trc utilisi's . ,.loi:c lr
crhorx cle la technique d'enregislrenrent dpend de I'tat phvsiquc dc l'ctrarttiltoir
+

LilS SOLIDES

Sont utiiises soit en suspensioir dans lc Nuiol qui est enrplor'' lorsqti'il

l \'!i

pas de solr,anl adquat soil en torrnant une pastille en prssat:t le ntlatrge solide
avec le KBr(anhvdre).qui n'ahsorbe pas en IIt.jusqu' olrlcnlion d'utrc Iarnelic
iranspareute
.

+ LES LIOLIIDTS

sottl iutroduits erttre cics lntres en NaCl . qui n'absorirc pas en IIi.

+ I,ES

GAI

C)n utiliscr une cirvctlc de gaz

spicialeiitcnt ccrnue pour cc1 ctlcl.

Dans lc c;rs d'true sc;lutiort ou pcrul placcr . sur le parcottrs du iaisceau ciu
rt'tcrcrrcc. rrrre cellrrlc d'epaisscur egrlc a cc'llc rcrrtnrtirrt lr solrrtion el re1111rltc'
avcc, le soivarrt pur'. L,'aLrsr,r1p1i611 tittc {ru solrattt pltlsent dlrts Ia ct:lltrl,: tir:
I'iclialtill,-,n est ainsi autonr:itiriucrricirl conrprnsc. c't sctil Ic siicctl'c dii stiiitii
csi cnrcristrc
.

ltt

I\'.1-2- LES SIICTIiLS EN I}{FI*,\ iIOi-iGT TIiI

l.e ciourairie cic I'lR esi ciivis,je laott arbitraire en trois sotts resiotts
- prochc infra rouee
- lR ( ProPrement dit
- intra rouge iointaili

la rgiorr ia plus utilise pour dterminer Ies

coniprise entre 4000

structures des moicules etartl

et 620 citi-'

Le taisceau de rlrence a la nrrtre intensit que le faisceau inciciertt . ce qui

pemret la dtcrmination de I'rntenslt dcs radiations pntrant dalls Ia ceiluic
d'tude . La difterence entre les intensits du faisceau de rtrence et du
faisceau transmis . permel ur)e mesure de la quantit ci'nergie absorbe lors de
la traverse dc la cuve d'chantilion .
Le monochronrateur slectionne aulolttatiquenlent la rquenc.e de la radiatiott .
alors que le photomtre compare les intensits relativcs du faisceau cie rtrence
et du faisceau transmis .
Le rapport de l'intensit de rfrence subsistanl dans le faisceau transnris .est
euregistr eri forrctiou du nombre d'onde (Figure 2 ).i 14 t

La spectroscopie IR sert surtout dtermitter la strucfure des niolcules . aussi

pour valuer leurs ractivits les cirintistes out tendauce abartdonner ies
ractions de caractrisation traditiorrnellcs pour ce llouleau nlcven simple e i
prcis et qui rre dtruit pas la slructure analvse puisque la dure d'ulte transitiort
optique est courte {de I'ordre de l0 secondes). e temps est plus rapide que la
vitcssc, dcs rd'actit'rn cltittriqucs
.

I\'-2- R[St,I,T,SS
1.es cornptlsrls

f]' [)IL;C'LSIO\S

ii artair scs oitt ciu utiiiseis sotls l()rtlle, iiquide

l-cs s1'rs1r'cs lli dc'ccs conlposcs ot'rl ete cttrcgislrcls parlir d'trlr
slrectrolrltolotttlrt t Sh inm d:u l'.4R' ii0. 2 0il-9 I 506 t

4l

ii
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o.Ansltse des estcrs ar

Ill

l-es spectres IR dcs esiers prepares s.'rrl ri'pr'senls sur les lrgurcs -l
l,es bandes IR caracledstroues cles esters prepare:, scrlil

l{'

- 1750 cnr-' :r'ibratiott

1

valc:tcc dc Ia liaisc.,n Cl:O cstcr

290() cnr-i :r'ibraticrr ie valence cie la liaison C-ll clrris CII.,
1020-l I9ri) crr-' :r'ihratrorr cle vel,ince der lrr liaisorr C-() esl,-';
cie

i-es spectrcs intl'a rouse tnroigrrent cic l'estencc dc la burrcic caractilistique il,.
I'c'stcr dans tous ies produits prepare:.
.

,4nalsc, dss or(tmes conmrcreciollx pfir

l,es spectres

Ilt

l'IR

dcs arnres conlnrerciaux scnt reprscnts sur ics

figulcr

11 b

1l
Les bandes IR caractristiqucs des arr:tes comnrerciaux sont

- 33(t0 orr-1 : r'ibration de vaience clc ia liaison C-il

- 2900 cni-l : r'ihratiou de lalcncc cic Ia liaison C-l
- 121() cur-l : r'ibration cie valence cle la liaison C-()

actviniquc
ilaris

Cii.

aicooi ou etltct

i,'analvse par IIt n:ontre l'absence tt-rtale de ln tirnction ester le spectl"e Ce

l'arnrc cie nriel et cclui dc I'anarras sorrt presque lcs nrutes nris parl ia barrde
ctui apparait lrrJli crn-1 dans ie crs iJLi sccrttd at'trntc. e]je orresporii ri iri
doublc liasor, ( ("-Cl)
,

_'! .1

CONCLUSION GENERAL

Le travail que nous a\fons entrepris est intressant plus d'un titre. car
non seulement nous avons russi prparer un nombre d'esters assez
importants mais aussi nous avons procd l'exlraction de quelques huiles
essentielles d'intrt pratique certain.
Nous avons utilis la mthode d'exlraction (liquide - liquide)er (solide liquide) et identifi les produits grce aux indic;es phvsiques.

Ce travail nos a perntis de nraitriser la technique de sparation et de

assurer la purt des cornposs par chromatographie sur couche mince
(CCM) et de les caractriser grace Ieurs spectres (IR;.
Certains esters peuvent tre considrs c.omlne des armes puisqu'ils
donnent I'odeur et la saveur de fruits . L'arnre qui est un ntlalrse de ces
composs peut causer le mme effet qu'ulr seul conrpos (ester).

Les

de

esters pr ars dans notre travail el qui sont responsables de l'oCeur

certains arr:
ne sont pas firrc.rnent prserrts dans
erti;:res

artificieles. ,

es

lr,

,,

L'exlraction des huiles essentielles ne dcrne qu'une faible coner ation et

le cot de fabrication est lev. C'est le mme cas pour les armes iraturels
ce qui favorise I'utilisation des arnres svnthtiques qui sr
moins
couteux.

<.4

BTBLTTGfu.4P{TE

il

BTBI-TOGK PTTTE

i I J.N-JllUilf IiT

r,:

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;rnics r,ir::ieirteirc-'" prcssc u;ritersilairc cic Francc

Que sais -ie >' Ecirtroii

i ) Aounalinl: . llaci:l . iloubir " priparation et anaivse des arnres ntureis ri

amilcils'. nienroire de lirr d'etuCe ( LJni,i'ersite de Annat,a )..Iuin l!)E!)

(i ) Baba-Atncr cl Ava,jr " col:tritrution

i'tude comparative de deux arnres

drstirtcs la preparati()r1 dc la ntargenne " nrc!nroire dc D.E.Ll..^ (U.S.T.ll.[t
Pronrotion 1992

(4)Dn:itri savostianoff . " additits et aronis alirnentaircs: un trel Rlcnii ''

infornration himie - n' 2:,{ . ()ctubre I981.
(5) J.L pevl'atiu.

C .Jlrllageras. J cro,,tzel et H.Ichard. " Arrncs el p31li1nis"

Biotutur. -lil. 19-3tt. Octobre I9titi.
.I

t6l\4-Itollet. hl.\{oisson et (i.

lt.,Joireur (colr1rcr:ce pron()ncc la -'!nru

table t'ticie dc I'aronratisutiorr )" Grenobie . Otobre I97s.

i7 ) ARID AI-I N{I.}IDI. S^fi]}:II ,\]. ]AK]h4. '' IO()D 1'}1CIIN()],()CII,

iitrrrcrsiii'tic iia.hiii,,-i. li..A(.). l9l.-i. l:,ciilion 95ti. I'ulrrnrc j.

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de citrtrs el lcs aroui(') ,.ic lruil " iarn ierlgtll{

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