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INDICE:
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INTRODUCCIN.. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
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LEY DE BOYLE.. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
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LEY DE GAY-LUSSAC. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
5.
LEY DE DALTON. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
6.
LEY DE AMAGAT. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
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1. INTRODUCCIN
El gas natural es una mezcla de gases de hidrocarburos e impurezas, cuyo origen est en la
transformacin de productos orgnicos enterrados en pocas pretritas (del orden de millones de
aos), sometidas a grandes presiones y temperaturas.
Existe la teora que postula que hay reservorios de gas cuyo origen es primordial, es decir su formacin
es coincidente con la formacin de la tierra, como una concentracin de gas metano y en mucha menor
cantidad el etano.
Los principales gases componentes del gas natural son metano, etano, propano, y butano, pequeas
cantidades de pentanos, hexanos, heptanos, octanos, y los gases ms pesados, (H2S, He y CO2) en
cantidades menores al 2% en su conjunto.
Las impurezas encontradas en el gas natural incluyen dixido de carbono, sulfuro de hidrgeno,
nitrgeno, vapor de agua, y los hidrocarburos ms pesados.
Normalmente, el propano y los fragmentos de los hidrocarburos ms pesados son separados para un
proceso adicional debido a su mayor valor en el mercado como gasolina natural y para mezcla con
crudos semi pesados. Normalmente el gas natural que sale a la venta est compuesto principalmente
por una mezcla de metano y etano con algn porcentaje pequeo de propano.
3. LEY DE BOYLE
Sabemos que las molculas de un gas estn mucho ms separadas que las de un lquido o un slido; por
consiguiente, las fuerzas entre ellas son de menor importancia, y su comportamiento de un gas est
regido por leyes ms sencillas que las que se aplican a los slidos y a los lquidos.
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En 1660, Robert Boyle1 daba cuenta de uno de los primeros experimentos cuantitativos que se refieren
al comportamiento de los gases. Encontr que si se mantiene constante la temperatura de Una masa
determinada de gas mientras su volumen vara entre amplios limites, la presin ejercida por un gas varia
tambin, de tal modo que el producto de la presin por el volumen permanece muy aproximadamente
constante. En trminos matemticos: pV = Constante; manteniendo la temperatura y la masa
constantes.
Esta relacin es conocida como la ley de Boyle (p representa la presin absoluta).
Si los subndices 1 y 2 se refieren a dos estados diferentes del gas a la misma temperatura, la ley de
Boyle puede escribirse tambin como:
, estando los estados 1 y 2 a la mism
temperatura.
El producto pV, aunque permanece aproximadamente constante a una temperatura dada, varia algo
con la presin. Por ello es conveniente postular una sustancia imaginaria llamada gas perfecto, la cual,
por definicin, obedece exactamente la ley de Boyle a todas las presiones. Los gases reales a bajas
presiones se comportan con mucha aproximacin como gases perfectos.
La relacin entre la presin y el volumen de un gas perfecto a temperatura constante est representada
por las curvas de la Figura A1, en las cuales se ha puesto V en abscisas y p en ordenadas. Las curvas son
hiprbolas equilteras cuyas asntotas son los ejes de las p y los V. Cada curva corresponde a una
temperatura distinta; esto es, si bien pV = constante a determinada temperatura, dicha constante es
mayor al elevarse la temperatura.
1
Robert Boyle, (Naci en Waterford - Irlanda, 25 de enero de 1627 y muri en Londres - Inglaterra, 31 de
diciembre de 1691) fue un filsofo natural, qumico, fsico e inventor.
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Por ejemplo, un gas contenido en un depsito calentado directamente por la llama de un mechero en
uno de sus lados no est en equilibrio, y carece de sentido hablar de La temperatura del gas.
nicamente cuando el gas ha sido abandonado a s mismo durante tiempo suficiente para que la
temperatura sea la misma en todas las partes, podemos asignar al gas una temperatura.
Puede considerarse que cada una de las curvas de la figura A1 representa una transformacin
experimentada por el gas: p. Ej., la transformacin en virtud de la cual el gas es comprimido desde un
volumen grande hasta un volumen ms pequeo en una bomba de bicicleta. Ms adelante
demostraremos que al objeto de mantener la temperatura constante en una comprensin de sta clase
seria necesario quitar calor al gas, y, por consiguiente, el proceso tendra que realizarse lentamente para
mantener siempre la misma temperatura en todo el fluido. Tal compresin es experimentada Por el gas
pasando por una serie de estados, cada uno de los cuales es muy aproximadamente un estado de
equilibrio, y se denomina transformacin reversible. A menos que se diga otra cosa, supondremos en
lo sucesivo que todas las transformaciones se verifican de este modo; esto es, que en cada etapa de la
transformacin el gas se encuentra prcticamente en estado de equilibrio.
Cualquier transformacin en la cual la temperatura permanece constante sc denomina isoterma, y las
curvas de La figura A1 son las curvas isotermas, o simplemente las isotermas de un gas perfecto.
4. LEY DE GAY-LUSSAC
El primer enunciado preciso de la ley que relaciona las variaciones de volumen de un gas con las
variaciones de su temperatura fue publicado Por Joseph Louis Gay-Lussac2 , en 1802, anteriormente
haban sido llevados a cabo trabajos sabre la materia Por otros muchos investigadores, entre ellos
Jacques A. C. Charles, cuyo nombre va asociado con frecuencia al de Gay-Lussac en relacin con sta
ley.
Gay Lussac midi lo que ahora llamaramos coeficiente de dilatacin para cierto nmero de gases
distintos, y al parecer fue el primero en reconocer que, al efectuar tales medidas con los gases, es
esencial mantener la presin constante. Si no se hace esto, las variaciones de volumen originadas por
los cambios de presin no permitirn conocer las variaciones de volumen debidas solo a los cambios
de temperatura.
La magnitud medida era, por consiguiente, el coeficiente de dilatacin cubica a presin constante. Los
resultados experimentales pueden expresarse por la siguiente relacin:
Ecua. (A2)
Siendo VO el volumen a una temperatura de referencia tO, y V, el volumen a la temperatura t; El
coeficiente B es el coeficiente de dilatacin cbica, expresado en grados recprocos. Su valor numrico
depende del valor del grado (es decir, centgrado o Fahrenheit) y de la temperatura de referencia t o. Si,
como es corriente, se toma como temperatura de referencia la de 0 C, la Ec. A2 se convierte en
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Louis Joseph o Joseph-Louis Gay-Lussac (Naci en Saint-Lonard-de-Noblat, Francia 6 de diciembre de 1778
Muri en Pars, Francia, 9 de mayo de 1850) fue un qumico y fsico francs.
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con el hecho de que los coeficientes de dilatacin de los slidos y los lquidos difieren mucho de unas
sustancias a otras). Midiendo Bo para cierto nmero de gases en series de medidas efectuadas a
diferentes presiones, se encontr que cuanto ms baja es la presin, con tanta mayor aproximacin
coinciden los valores de Bo para los distintos gases. Extrapolando tales series de medidas hasta la
presin cero, se obtiene el siguiente valor, comn a todos los gases:
Bo = 0.003660 Por grado centgrado.
De acuerdo con esto, ampliamos nuestra definicin de gas perfecto y establecemos que, adems de
obedecer la ley de Boyle a todas las presiones, debe cumplir la ley de Gay-Lussac, con un coeficiente
de Bo= 0.003 660 Por grado centgrado.
5. LEY DE DALTON
John Dalton3 postul que la presin total de un gas es igual a la suma de las presiones ejercidas por las
molculas individuales de cada gas componente. Fue un poco ms alla y estableci que cada gas
individual de una mezcla gaseosa puede considerarse en forma hipottica que ejerce una presin
parcial.
Una presin parcial es la presin que se obtendra si esta misma masa de gas individual estuviera sola
en el mismo volumen total a la misma temperatura. La suma de esas presiones parciales para la presin
total, o bien:
p1 + p2 + p3 + p4 + ...+ pn + = pt
[A8]
John Dalton, (Naci en Eaglesfield, Cumberland (Reino Unido), 6 de septiembre de 1766 - muri en Mnchester,
27 de julio de 1844) fue un naturalista, qumico, matemtico y meteorlogo britnico. En 1803 postul la ley de las
presiones parciales, (expansin trmica de los gases), el mismo que es conocida como la Ley de Dalton.
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= n1 R T1, entre la del componente 2, p2V 2 = n 2 R T2, para la misma temperatura y volumen, puede
obtener
p1/p2 = n1/n2
La cual muestra que la relacin de las presiones parciales es exactamente la misma en forma numrica
que la relacin de las moles de los componentes I y 2. De manera semejante dividiendo la ley de los
gases ideales del Componente 1 entre la Ley de los gases de todas las molculas, ptVt = nt R Tt,
obtendrn la ley de presiones parciales de Dalton:
p1/pt = n1/nt = fraccin mol = y1
[A9]
La ecuacin A9 muestra que la relacin de la presin parcial de un componente individual con la presin
total es numricamente igual que la relacin de las moles del componente individual con las moles
totales.
Teniendo en cuenta este principio, si se conoce la fraccin mol de un componente gaseoso individual
en una mezcla gaseosa y si se conoce la presin total, se podr calcular la presin parcial de este
componente del gas al generalizar la ecuacin A9:
(Ecua. A10)
Razonando del mismo modo que en nuestra explicacin de presiones parciales, a la misma temperatura
y presin, el volumen parcial solo es funcin del nmero de molculas del gas componente individual
presente en la mezcla gaseosa, o bien
V1/V2 = n1/n2
y tambin
la cual muestra que la relacin de los volmenes parciales, de manera numrica es exactamente Io
mismo que la relacin de las moles de los componentes 1 y 2, o que la relacin de las moles del
componente i con las moles totales.
La ecuacin mostrada A10 establece el principio, que: fraccin volumen = fraccin mol = Yi para un gas
ideal.
4
mile Hilaire Amagat (Naci en Saint-Satur, 2 de enero de 1841 - Muri en Saint-Satur, 15 de febrero de 1915)
fue un fsico francs; En 1880 public la Ley de Amagat, tambin llamada la Ley de los Volmenes Parciales.
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(A4)
La expresin p0V0Bo puede calcularse del modo siguiente: la presin P 0 es 1 atm. = 1,013 x 106 dina/cm2.
La temperatura es t0 = 0 C y el volumen V0 es, por consiguiente, el volumen ocupado por el gas a 1 atm
y 0C (condiciones normales).
Es sabido que, en condiciones normales, una molcula-gramo de cualquier gas ocupa un volumen de
22.415 litros, o sea 22,415 cm3 (aproximadamente, 22400 cm3), por consiguiente, si la masa del gas
comprende n molculas-gramo, su volumen ser Vo = n x 22.4 litros = n x 22 400 cm3. Por tanto, en
unidades cgs se tendr:
p0V0Bo = 1.013 x 106 x n x 22400 x 0.00366 = n x 8.31 x 107 dinas.cm/C, o ergios/C
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y en un sistema mixto en el cual la unidad de presin sea 1 atm y la unidad de volumen el litro:
p0V0Bo = 1 x n x 22.4 x 0.00366 = n x 0.08207 atm.litro/C.
Los coeficientes 8.31 x l07 y 0,08207 son iguales para todos los gases; su valor numrico queda
determinado por las unidades elegidas. Ambos se representan por la letra R, conocida como constante
Universal de los gases perfectos; tiene diferentes valores, segn sean las unidades que se tomen; a
modo de ejemplo, se da la siguiente tabla con algunos de stos valores.
Consideremos ahora la expresin encerrada entre parntesis o sea (t+1/Bo), puesto que Bo son grados
centgrados recprocos, 1/Bo ser grados centgrados y representa una temperatura. La adicin de esta
temperatura a la temperatura centgrada t equivale a expresar las temperaturas en una nueva escala
cuyo punto cero se encuentra 1/Bo grados por debajo del cero centgrado, pero en La cual el intervalo
unidad de temperatura es el mismo que en la escala centgrada.
Las temperaturas correspondientes a esta escala se denominan temperaturas centgradas absolutas o
temperaturas Kelvin, y se representan por la letra T
Luego la Ec. A4 se escribe como se muestra en la Ec. A5:
[A5]
En la cual, si P est en atmsferas, V en litros, n en moles-gramo y T en grados Kelvin, ser R = 0.08207
atm.litro/mol. K; mientras que Si P est en dinas/cm2, V en cm3, n en moles-gramo y T en grados Kelvin,
resulta para R el valor 8.31 x l07 ergios/mol. K. La Ec. A5 se conoce con el nombre de ecuacin de estado
de los gases perfectos.
Obsrvese que en la discusin anterior nada excluye la existencia de temperaturas ms bajas que el
cero de la escala Kelvin. De la Ec. A5 resulta que el volumen de un gas perfecto mantenido a presin
constante se anulara a la temperatura correspondiente al cero de la escala Kelvin, o bien la presin de
un gas perfecto mantenido a volumen constante se hara cero a dicha temperatura.
Estas consecuencias, de por s, no implican que no pudieran alcanzarse temperaturas ms bajas. La
verdadera significacin de que el cero absoluto ha de considerarse como el limite de las temperaturas
obtenibles, solo puede revelarse Por razonamientos basados en el segundo principio de la
termodinmica.
El nmero de moles n en una masa de gas es igual a la masa m del gas dividida por su masa molecular.
Si representamos esta ltima por M, se tiene: n = m/M, por consiguiente, podemos escribir:
Por definicin, la densidad del gas, es = m/V, y las formas posibles de la ecuacin A5 son:
p = RT/M o tambin, = pM/(RT)
Se ve que la densidad de un gas depende de su presin y de su temperatura tanto como de su masa
molecular; por consiguiente, al disponer en tablas las densidades de los gases debe especificarse la
temperatura y la presin.
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El volumen molecular se define como el volumen por mol, V/n, y se representa por v, con lo cual,
utilizando esta magnitud, la Ec. A5 se transforma en:
pv = RT
[A6]
Puede obtenerse una forma ms conocida de la ecuacin de los gases perfectos escribiendo la Ecu. A5
en la forma:
pV/T = nR.
[A7]
Si a una masa determinada de gas se le hace experimentar una transformacin cualquiera, el segundo
miembro de la Ee. A7 tendr el mismo valor en todos los pasos del proceso. Por consiguiente, si los
subndices 1 y 2 se refieren a dos estados cualesquiera:
p1V1/T1 = p2V2/T2
a. Ejemplo de Aplicacin:
Se tiene dos balones de gas: A y B conectados por una tubera con una vlvula de paso; cuyo volumen
es despreciable; las composiciones de los respectivos gases se muestran en la tabla adjunta.
Si la mezcla de gas A est a 3.5 atm, de presin manomtrica, a una temperatura de 25C, con una masa
de 41 grs. y la mezcla B, a 125 mm Hg. de presin manomtrica, 25F y 0.13 libras de masa; se pide
determinar la presin del sistema en mmHg. (Considerando comportamiento ideal) cuando se abre la
vlvula y se interconectan ambos recipientes. (Descartar los cambios posteriores de temperatura por
expansin y/o compresin de los gases).
Siendo:
a = Constante particular de cada gas, independiente de P y T.
b = Volumen efectivo de las molculas de un mol de gas.
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En la determinacin de los pesos moleculares, esta ecuacin, cuando se conocen los valores a y b, nos
da una mayor concordancia entre los valores calculados y los observados de los mismos, razn por la
cul es muy utilizada.
Donde:
yi = fraccin molar del componente i
ni = Numero de moles del componente i
Sumatoria de ni, es el nmero total de moles de todos los componentes de la mezcla.
De razonamientos anlogos se encuentra la fraccin en volumen y/o la fraccin en peso.
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Aunque, en un sentido estricto, una mezcla de gas no tiene un nico peso molecular, se comporta como
si lo tuviera. As, el concepto de peso molecular promedio o representativo es bastante til para una
mezcla de gases. El peso molecular aparente representativo de una mezcla de gases (Ma), es una pseuda
propiedad de la mezcla y se define como:
Ec. 2
yi = Fraccin molar del componente.
Mi = Peso Molecular del componente.
En todas las formulas, las leyes de gas se pueden aplicar para mezclas de gases, asimismo el peso
molecular promedio en lugar del peso molecular para un solo componente.
a. Ejemplo: En la tabla MEZCLA DE GASES, se presenta una muestra de gas, y la determinacin de
sus principales propiedades como son el peso molecular aparente y la presin y temperatura
crticas. ste procedimiento se utilizar a lo largo del desarrollo del presente curso.
Bibliografa:
1. Fsica General, Sears Zemansky, Edit. Aguilar.
2. Ingeniera aplicada de Yacimientos petrolferos, Ed, TECNOS, B.C. Craft y M. F. Hawkins. Jr.
3. "Natural Gas Production Engineering". Chi U. Ikoku, 1992. Krieger Publishing Company, Malabar,
Florida USA.
4. "Balances de Materia y Energa". David M. Himmelblau, 1988 Ediciones Prentice Hall
Hispanoamericana S. A. Mxico, Mxico.
5. "Fundamentos de Fisicoqumica", Samuel H. Maron y Carl F. Prutton, 1992. Editorial Limusa. Mxico
D.F., Mxico.
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