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Grupo VA:
Nitrogenoides
PROPIEDADES ESPECFICAS
El nitrgeno es un gas tan inerte que Lavoisier se refera a l como azote (zoe)
que significa sin vida1 (o tal vez lo llam as por no ser apto para respirar2 ). Se
clasific entre los gases permanentes, sobre todo desde que Faraday no
consiguiera verlo lquido a 50 atm y -110 C, hasta los experimentos de Pictet y
Cailletet que en 1877 consiguieron licuarlo.
Los compuestos de nitrgeno ya se conocan en la Edad Media; as, los
alquimistas llamaban aquafortis al cido ntrico y aqua regia (agua regia) a la
mezcla de cido ntrico y clorhdrico, conocida por su capacidad de disolver el oro.
Adems el nitrgeno es el componente elemental de las protenas, los cidos
nucleicos y de otras biomolculas importantes, se cicla tambin a travs de
organismos vivos de la biosfera.
El nitrgeno es el nico elemento del grupo cuya sustancia simple es un gas a
temperatura ambiente; es diatmico y sus dos tomos estn unidos por un triple
enlace covalente que le da una gran estabilidad y es relativamente inerte desde el
punto de vista qumico, por lo que es utilizado para llenar bombillas elctricas y
como fuente frigorfica cuando est licuado para la conservacin de productos
farmacuticos y el semen de los animales utilizado en la inseminacin artificial.
La aplicacin comercial ms importante del dinitrgeno es la obtencin de
amonaco, que se emplea en la fabricacin de fertilizantes y cido ntrico. Las
sales del cido ntrico incluyen importantes compuestos como el nitrato de potasio
(nitro o salitre empleado en la fabricacin de plvora) y el nitrato de amonio, como
fertilizante. Los compuestos orgnicos de nitrgeno se utilizan como fertilizantes
orgnicos y algunos como la nitroglicerina y el trinitrolueno son a menudo
explosivos. La hidracina y sus derivados se usan como combustible de
propulsores espaciales.
Los fertilizantes inorgnicos se utilizan con mayor frecuencia en las producciones
agrcolas, ya que suelen ser ms baratos y ms concentrados, pero tienen como
desventajas, entre otras, el hecho de que degradan la vida del suelo y matan
microorganismos que producen nutrientes necesarios para las plantas, y se
necesita ms energa para su fabricacin y transporte.
Por su parte, los fertilizantes orgnicos ofrecen ventajas, pues se elaboran a partir
de residuos orgnicos de plantas y animales, y suele necesitarse menos energa
para su fabricacin. Uno de sus inconvenientes es que pueden ser fuentes
patgenas, si no estn adecuadamente tratados.
Otros de los compuestos que forma el nitrgeno son: el monxido de nitrgeno
(NO) y el dixido de nitrgeno (NO2) que, cuando son producidos en exceso por
los motores de combustin interna, los aviones, los incendios de los bosques y las
instalaciones industriales, pueden formar parte del conjunto de gases
contaminantes llamado smog de las ciudades, que ocasiona enfermedades
respiratorias.
HIDRUROS
NH3
Obtencin:
Por descomposicin de nitruros por accin del agua, con lo que se forma el
correspondiente hidrxido metlico y se libera un gas de olor penetrante, el
amonaco. Ejemplo:
Mg3N2 +6H2O = 3Mg (OH)2 +2NH3
Usos
Como materia prima para la fabricacin del cido ntrico y de los nitratos.
PH3
Al hervir fsforo con una base muy fuerte ,por dismutacin se forma
fosfamina y simultneamente ,una sal de cido hipofosforoso (H3PO2)
Tardas
Cefalea
Trastornos arrtmicos
Mareo
Choque cardiognico
Tos
Acidosis metablica
Irritacin farngea
Hipomagnesemia
Taquipnea
Hipocalcemia
Disnea
Insuficiencia renal
Hipotensin
Convulsiones
Nuseas
Coma
Vmito
Dolor abdominal
Usos:
Como fumigante ya que es un gas txico muy simple que puede oxidarse con el
oxgeno del aire a cido fosfrico ,reaccin que es catalizada por la luz solar.
Tampoco reacciona con los alimentos o productos tratados, ni deja residuos
detectables ,no daa la capa de ozono ni produce calentamiento global.
Se aplica mediante formulaciones slidas de fosfuro de aluminio o fosfuro de
magnesio que expuestas a la humedad del ambiente libera lentamente el gas
fosfina mediante una reaccin de hidrlisis.
AsH3
Propiedades qumicas
Solubilidad en agua..0.7%
Momento dipolar...0.20 D
Obtencin:
Por reduccin de los arseniatos y arsenitos por accin del hidrgeno naciente con
la formacin del hidruro, venenoso e inestable, llamado arsenamina AsH3.
Zn+ + 2H
Zn +H2
Usos:
2As + 3H2
NH2Cl
Nombre comn: monocloramina
Propiedades fsicas:
Peso molecular.51.48 g/mol
Punto de fusin-339 C
Obtencin:
NH2Cl + NaOH
(rpida)
(lenta)
Cl2 + H2O
HClO + NH4+
Usos:
P
Propiedades fsicas:
Densidad1823Kg/m
Punto de fusin44C
Punto de ebullicin..277C
Entalpa de vaporizacin.12.129KJ/mol
Entalpa de fusin0.657KJ/mol
Presin de vapor..20.8Pa
Alotropas
Red
(fsforonegro)
As
Propiedades fsicas:
Densidad5727Kg/m
Punto de fusin614C
Punto de ebullicin..817C
Entalpa de vaporizacin.369.9KJ/mol
Entalpa de fusin34.76KJ/mol
bidimensional
Alotropas
Tiene tres altropos: amarillo, negro y gris; la forma
gris metlica es la ms comn y estable. El As4 y
polmero bidimensional. El As6 tendra que ser ms
estable que el As4 ya que los pares de electrones sin
compartir quedan ms alejados en As6, minimizando
la repulsin entre ellos. Por otra parte As6 es ms
inestable que una estructura de capas pues al ser el
As un tomo grande, hay poco solapamiento de
electrones p y el enlace es de muy baja energa.
Por lo tanto la estructura en capas con tres enlaces
sigma es ms estable que el anillo de 6 miembros con enlaces simples y dobles.
Toxicidad
El grado de toxicidad de los compuestos de arsnico est directamente
relacionado con su movilidad en el agua y fluidos corporales, la cual depende de
su especiacin. En orden decreciente de su toxicidad la secuencia quedara del
siguiente
modo: arsina >As (III) inorgnico>As (III) orgnico >As (V) inorgnico
As (V) orgnico>As elemental.
Entre las diversas reacciones celulares que inhibe el As la ms sensible, es la
descarboxilacin oxidativa de los cidos cetnicos, especialmente el cido
pirvico. La oxidacin del cido pirvico constituye una etapa esencial del
metabolismo oxidativo y su inhibicin es la causa principal de la toxicidad del As.
El arsnico trivalente bloquea la oxidacin del piruvato combinndose con las dos
funciones tiol del cido lipoico.
cido lipoico
As (III)
Bi
Propiedades fsicas:
Estado ordinario..slido
Densidad9780Kg/m
Punto de fusin271C
Punto de ebullicin..1.564C
Entalpa de vaporizacin.104.8KJ/mol
Entalpa de fusin11.3KJ/mol
Alotropas
Tiene una variedad alotrpica, el bismuto gris, similar a las del As y Sb.
Propiedades fsicas:
Obtencin:
N2O + 2 H2O
Usos o aplicaciones:
2N2 + O2
Propiedades fsicas:
N=O
NO+
Obtencin:
2NO
H = 173.4 kJ
3Cu(NO3)2 + 4H2O + NO
Propiedades fsicas:
Obtencin:
2NO2
4P + 3 O2
2P2O3
2 P4O6
2P + 3P2O4
El P2O4 es una masa cristalina, incolora y muy brillante. Es el anlogo del terxido
de di nitrgeno (N2O4). Ambos terxidos observan un comportamiento
completamente similar frente al agua, ya que en su disolucin en agua sufren una
dimutacin.
4P + 5 O2
2 P2O5
PROCESO HABER-BOSCH
2 NH3(g)
EL CICLO
DEL
NITRGENO
El nitrgeno molecular (N2) es ungas incoloro e inodoro que constituye el 78% de
nuestra atmsfera. Sobre cada metro cuadrado de la superficie terrestre se
encuentran 8 toneladas de nitrgeno. El nitrgeno molecular es estable y para
convertirlo a otros compuestos qumicos se requiere una cantidad considerable de
energa. Un relmpago contiene energa suficiente para lograrlo, haciendo que el
nitrgeno y el oxgeno que se encuentra en el aire formen xidos de nitrgeno. La
energa fotosinttica de las plantas y la energa qumica de los microorganismos
del suelo tambin pueden convertir el nitrgeno en otras formas qumicas.
Todos estos procesos naturales ocurren en los ciclos del nitrgeno en nuestro
medio ambiente. Adems del nitrgeno molecular, tambin circulan en nuestra
atmsfera trazas de xidos de nitrgeno, vapor de cido ntrico, amoniaco
gaseoso, compuestos de partculas de nitrato y amonio, y nitrgeno orgnico Los
compuestos de nitrgeno atmosfrico forman un ciclo entre la tierra y el agua a
travs de deposiciones atmosfricas. Las deposiciones hmedas, principalmente
la lluvia y la nieve, aportan nitrato y amonio. En las deposiciones secas tienen
lugar interacciones complejas entre compuestos de nitrgeno de la atmsfera con
plantas, agua, tierra, roca o superficies de edificios. Un aspecto clave para los
cientficos, las autoridades y el pblico es hasta qu punto estn afectando las
actividades humanas a la forma y cantidad de nitrgeno en la atmsfera, a la
deposicin de compuestos de nitrgeno de la atmsfera, y al ciclo del nitrgeno en
el medio ambiente.
Sin embargo, existe una otra forma de fijacin del nitrgeno que es llevada a cabo
por bacterias que usan enzimas en lugar de la luz solar o descargas elctricas.
Estas bacterias pueden ser las que viven libres en el suelo o aquellas que en
simbiosis, forman ndulos con las races de ciertas plantas (Leguminosas) para
fijar el nitrgeno, destacando los gneros Rhizobium o Azotbacter, las cuales
tambin actan libremente. Otro grupo son las cianobacterias acuticas (algas
verdeazuladas) y las bacterias quimiosintticas, tales como el gnero Nitrosomas
y Nitrosococcus, que juegan un papel muy importante en el ciclo de este elemento,
al transformar el amonio en nitrito, mientras que el gnero Nitrobacter contina
con la oxidacin del nitrito (NO2-) a nitrato (NO3-), el cual queda disponible para
Puede obtenerse tambin por accin del cloro sobre el amoniaco, cuidando que el
amoniaco este en gran exceso; de otro modo puede formarse un tremendo
explosivo llamado tricloruro de nitrgeno.
8NH3 + 3Cl2 == 6NH4Cl + N2
4NH3 + 6NO == 5N2 + 6H2O
FOSFORO:
Actualmente, el fosforo se obtiene por el procedimiento de Griesheim-Elektron
calentando en el horno elctrico fosfato clcico terciario con arena y carbn:
Ca3(PO4)2 + 3SiO2 + 5C == 3CaSiO3 + 5CO + 2P
As de acuerdo con la regla de las fases intermedias de Ostwald, se produce la
forma ms rica en energa, que es el fosforo blanco. La purificacin del fosforo se
efecta por destilacin en ausencia de aire.
ARSENICO:
As4O6 +6C == 6CO + 4As.
FeAsS == FeS + As.
ANTIMONIO:
La obtencin de los metales a partir de minerales sulfurados se efecta por
tostacin, seguida de reduccin del oxido con carbn, por ejemplo:
Sb2S3 + 5O2 == Sb2O4 + 3SO2
Sb2O4 + 4C == 2Sb + 4CO
o por calentamiento con hierro, con lo que el hierro desplaza del sulfuro al
antimonio:
Sb2S3 + 3Fe == FeS +2Sb
BISMUTO:
Los principales minerales son el sulfuro y el carbonato de bismutilo. El primero,
despus de concentrarlo por lavado o por separacin magntica, es tostado de
modo de formar el oxido:
2Bi2S3 + 9O2 == 2Bi2O3 + 6SO2,
METODO DE OSTWALD
Obtencin de HNO3
El amonaco se convierte en cido ntrico en dos etapas. Es oxidado (en un
sentido "quemado") calentando con oxgeno en presencia de un catalizador tal
como el platino con un 10% de rodio,para formar xido ntrico y agua. Este paso
es fuertemente exotrmico, siendo una fuente de calor muy til una vez iniciada
(H = -950 kJ/mol):
4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g)
Segundo paso (que combina dos pasos de la reaccin) se realiza en presencia del
agua en un aparato de la absorcin. El xido ntrico se oxida inicialmente otra vez
para rendir el dixido de nitrgeno (NO2):
2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)
Este gas entonces es absorbido fcilmente por el agua, rindiendo el producto
deseado (cido ntrico, no obstante en una forma diluida), mientras que reduce
una porcin de ella de nuevo al xido ntrico:
3NO2(g) + H2O(l) 2HNO3(aq) + NO(g)
NO se recicla, el cido es concentrado y requiere una destilacin esto es
alternativo, si el paso anterior se realiza en el aire
4NO2(g) + O2(g) + 2H2O(l) 4HNO3(aq)
Las condiciones tpicas para la primera etapa, que contribuyen a una produccin
total de el cerca de 96%, son: presin entre 4 y 10 atmsferas y la temperatura es
cerca de 1173 K (aproximadamente 900 C o 1652 F).
Propiedades quimicas del acido nitrico
1) cido inestable.
Calentado se descompone:
4 HNO3 ------ 4NO2 ^ + 2H2O + O2 ^
En esta descomposicin se verifica una oxidacin-reduccin.
4N + 4e -- 4N (reduccin)
2O - 4e --- O2 (oxidacin)
El nitrgeno pasa de pentavalente en el xido ntrico a tetravalente en el xido de
nitrgeno reducindose, y el oxgeno pasa de combinado a libre oxidndose.
Esta descomposicin la produce mas lentamente la luz por eso, el cido ntrico
debe guardarse en frascos esmerilados.
Los vapores rutilantes se disuelven en el cido comunicndole al mismo
coloracin Rojo Pardo.
2) Es un cido Monoprtico:
por eso solo forma sales neutras: Nitratos.
HNO3 -- [H ]+[NO3 ]
El radical nitrato posee una sola valencia, es decir, monovalente. Al formar sales,
hay tantos radicales nitratos como valencias posea el metal.
NaNO3
Nitrato se Sodio
Ca (NO3)2
Nitrato de Calcio
Ba(NO3)2
Nitrato de Bario
Al(NO3)3
Nitrato de Aluminio
El cido ntrico se disocia muy fcilmente, lo que permite que el mismo acte
sobre los elementos de forma eficaz. En otras palabras, es un cido muy fuerte,
vale decir, muy disociado.
3) Es un fuerte oxidante:
La accin oxidante del cido ntrico se ejerce sobre los metales y los no metales.
El cido ntrico concentrado forma los siguientes productos al actuar como
oxidante:
2HNO3 2NO2 ^ + H2O + O ^
en cambio, el diluido se descompone as:
2HNO3 2NO^ + H2O + O ^
4) Accin del HNO3 sobre los NO metales:
Con el fsforo, el cido ntrico actua de esta forma:
10 HNO3 5 N2O5 + 5 H2O
5 N2O5 10 NO + 15 O
15 O + 6 P 3 P2O5
3P2O5 + 9 H2O 6 H3PO4
10 HNO3 + 6 P + 4 H2O 10 NO^ + 6 H3PO4
El proceso Redox es el siguiente:
10 N + 30 e 10 N (se reduce)
6 P 30 e 6 P (se oxida)
El nitrgeno del cido pasa a formar parte del xido ntrico disminuyendo su
valencia y reducindose.
El fsforo pasa de elemento libre a formar parte de un compuesto donde acta con
valencia +5.
Cede electrones, se oxida.
Con el azufre sucede lo siguiente:
2HNO3 H2O + N2O5
N2O5 2NO + 3 O
3 O + S SO3
Mecanismo inmunolgico
En algunas situaciones, la xido ntrico sintetasa inductible (NOSi) de los
macrfagos, produce grandes cantidades de xido ntrico, que inhibe la
produccin
de
adenosin
hongos
y
parsitos.
La excesiva produccin de xido ntrico por parte de los macrfagos en el caso de
shock sptico, puede producir una marcada vasodilatacin perifrica con la
consiguiente
hipotensin.
Efectos sobre la agregacin plaquetaria.- El xido ntrico producido a nivel del
endotelio vascular, difunde hacia la pared de los vasos, pero tambin hacia la luz,
ingresando al interior de las plaquetas, este NO inhibe la agregacin plaquetaria,
disminuyendo la coagulacin.
DIOXIDO DE NITRGENO NO2
El Dixido de Nitrgeno es un fuerte agente nitrurante u oxidante en la sistesis
orgnica.El Dixido de Nitrgeno se utiliza en las mezclas de gases de calibracin
para la industria petroqumica; monitorizacin de emisiones ambientales, control
de higiene industrial,y traza de impurezas en analizadores.
HNO3:
1.-Su principal aplicacin es la industria de los fertilizantes donde se consume en
alrededor de un 75% del total producido. El Acido Ntrico en intervalos de
concentraciones de 55% a 60% se usa aqu como materia prima en la produccin
de fertilizantes nitrogenados.
2.-El HNO3 es uno de los cidos mas importantes desde el punto de vista de vida
industrial, pues se le consume en grandes cantidades en la industria de los
abonos, colorantes, explosivos, fabricacin del cido sulfrico, medicamentos y
grabado de metales.
3.-Los mtodos de fijacin de nitrgeno atmosfrico (procedimiento de BirbelandEyde) y los estudiados para el amonaco (Haber), complementados en la sntesis
de Osdwald, tienen enorme importancia industrial y en particular para la agricultura
pues las reservas naturales de abonos naturales como el salitre son insuficientes
para satisfacer las necesidades de los cultivos, por lo que el aprovechamiento del
nitrgeno atmosfrico resolvi un problema de capital inters al suministrar nitratos
minerales en grandes cantidades y a bajo costo.
4.-Los explosivos modernos que han reemplazado a la antigua plvora negra, son
derivados nitratos obtenidos por la accin del cido ntrico sobre alguna sustancia
orgnica: con el algodn forma Algodn Plvora o nitrocelulosa y se usa para el
colodin y celuloide.
5.-Con el Tolueno da lugar a la formacin del TRINITROTOLUENO (T.N.T.) o
Trotyl.
BIBLIOGRAFIA
Qumica inorgnica descriptiva .autor: Eugene George Rochow. Pg.176
Qumica inorgnica.autor.Alan G. Sharpe .pg.378
Qumica Fsica del Ambiente y de los Procesos Medioambientales. Escrito por
Juan E. Figueruelo, Martn Marino Dvila.pg.352
Qumica Autor: Enrique Gutirrez Ros.pg.354-355
La tabla peridica. Autor: D. G. Cooper.pag.31-35
Toxicologa Industrial e Intoxicaciones Profesionales. Autor: Robert R.
Lauwerys.pg.43