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TERMODINAMICA
de Equilibrios Entre Fases, 3ER SEMESTRE, IQI.
Christian Bouchot
10 de septiembre de 2013
1.
Datos de presi
on de vapor tabulados
Se proporcionan los siguientes datos de un fluido para el equilibrio Lquido Vapor.
Ps [kPa]
2.666
5.333
8.000
13.33
T [o C]
7.50
20.70
29.10
40.70
2.
Vaporizaci
on y Presi
on de vapor del acetonitrilo.
Acetonitrilo
9.8521399
3120.8639
-37.853
b
T +c
(1)
2. Calcular la temperatura Tt y la presion Pt del punto triple del Acetonitrilo, considerando que la
curva de fusion en el plano (P,T) es una recta. Se dan los siguientes datos:
dPf us.
= 0.7664 bar/K
dT
La temperatura normal de fusion vale Tn,f = 228.0 K.
3. Calcular la temperatura de fusion del Acetonitrilo a la presion atmosferica de la Ciudad de Mexico
que es de 785.0 mbar.
4. La entalpa de fusion del acetonitrilo siendo de 8.167 kJ/mol a 229.32 K, evaluar la entalpa de
sublimacion del Acetonitrilo a esta temperatura utilizando las hipotesis adecuadas.
3.
Alrededor de la temperatura de ebullicion normal del benceno, la presion de vapor esta dada por la
ecuaci
on de Antoine:
2773,779
ln(Ps (T )) = 20,76713
T 53,081
donde Ps esta en [Pa] y T en [K]. Se tienen, ademas los siguientes datos: vsL =95.6 cm3 /mol, en condiciones
normales (es decir a P=1.01325 bar). El segundo coeficiente virial, alrededor de 80 o C es B = 943
cm3 /mol.
1. Calcular la temperatura Ten de ebullicion normal del Benceno,
2. Calcular el volumen del vapor saturado vsV a condiciones normales, suponiendo que la ecuacion de
estado aplicable para el vapor a baja presion es:
Z =1+
B
P
RT
3. Con la ecuacion de Clausius Clapeyron, calcular la entalpa de vaporizacion hLV del Benceno
a presion normal.
4. Hacer el mismo calculo despreciando el volumen del lquido saturado frente al del vapor saturado y
considerando el vapor saturado como un gas ideal. Comparar los resultados.
Respuestas: Ten =80.09 o C, vsV = 28041.0 cm3 /mol, hLV = 30.794 kJ/mol, hLV =31.938 kJ/mol,
error = 3.7 %.
4.
Benceno
13.8594
2773.780
220.069
Ciclohexano
13.8286
2816.697
225.089
b
T +c
(2)
Ubicaci
on de las fases de un compuesto Continuaci
on .
1. En que fase se encuentra el Benceno a Tne = 80.09 o C y v = 30.0 l/mol ?,
2. En que fase se encuentra el Benceno a Tne = 80.09 o C y P = 1.5 bar ?,
3. A que presion satura el Benceno a 70 o C ?
4. En que fase se encuentra el Benceno a T = 70.0 o C y v = 30.0 l/mol ?,
5. Suponiendo que vsL = 90.2 cm3 /mol a 70 o C, cuanto es la calidad del vapor xv a las condiciones
del punto anterior ?.
5.
Ejercicios Diversos.
1. Algunos datos de la lnea de saturacion del vapor de agua se dan en la siguiente tabla:
Tsat. [K]
467.7
468.8
469.9
Psat. [kPa]
1378.0
1413.0
1448.0
6.
U
V T
=T
P T
= V T
H
P.
V
T P .
P
T V
=0
T V
V T
Porque si o porque no ? En el caso afirmativo indicar como se obtiene esta relacion.
24. A partir de la expresion de las variaciones isotermicas de la entalpa respecto a la presion, Bajo
que condiciones sobre el estado del fluido (Relacion entre T, P y v) se anulan esas variaciones ?.
Mencionar por lo menos un tipo de fluido que cumple con estas condiciones.
25. Mostrar que, para un gas ideal, U es solo una funcion de T .
26. Mostrar que se pueden obtener U , H y G solo conociendo A(T, V ). Indicacion: utilizar las relaciones
de Euler expresando, en funcion de A y de sus derivadas parciales, los terminos apropiados.
27. Un fluido tiene la siguiente ecuacion fundamental: u(s, v) = k s3 /v. Donde u es la energa interna
molar, s es la entropa molar, v es el volumen molar y k es una constante numerica. A partir
de relaciones b
asicas obtener la ecuacion de estado de este fluido en la forma P = P (T, v).
(Indicacion: obtener T = T (s, v) y P = P (s, v), y eliminar s entre esas dos expresiones.)
7.
Aplicaci
on de la regla de la fases de Gibbs
1. Escrbir en no mas de 3 lneas su interpretacion de la regla de las fases de Gibbs.
2. Consideramos una mezcla ternaria con dos fases en equilibrio. Especificamos T , x1 y x2 donde x1 o
x2 son las fracciones molares de dos de los tres componentes en una de las fases. Esto es suficiente
para determinar las condiciones del equilibrio?. (Explicar porque.). Misma pregunta si, en vez de
especificar T , x1 y x2 , se especifican x1 , x2 y x3 .
3. Si tengo un sistema en que especifico la temperatura y la presion, para que sistemas y de cuantas
fases, esas 2 variables son suficientes para describir un estado de equilibrio entre fases? (limitar su
respuesta a sistemas con no mas de tres componentes).
4. Aplicar la regla de las fases de Gibbs a los siguientes casos. En el caso de los sistemas de una sola
fase, considerar la densidad como variable intensiva independiente adicional. En cada caso, decir
cuantas variables intensivas independientes (o grados de libertad) se deben de especificar para establecer de manera inequvoca el estado de equilibrio. Hacer una lista de todas las combinaciones
posibles en cada caso.
a) Sistema de un componente (Fluido puro), en una sola fase,
b) Mezcla binaria en una sola fase,
c) Mezcla binaria en 3 fases (Liquido 1 + liquido 2 + vapor),
d ) Mezcla ternaria en dos fases,