3B-3

MDULO DE APRENDIZAJE
UNIDAD ACADEMICA: FACULTAD DE FARMACIA Y
BIOQUIMICA

FISICO QUMICA

AUTORES: Q.F. FREDDY ALBERTO GUEVARA ORTEGA

MG. HUGO VILLANUEVA VILCHEZ
AO 2014

F-CV3-3B-3

Rev. Junio 2007

I.

CONTENIDO

1. ENERGIA LIBRE Y EQUILIBRIO

2. ELECTROLITOS
3. FUERZA IONICA Y ACTIVIDAD
4. CONSTANTE DE EQUILIBRIO
5. EQUILIBRIO ACIDO-BASE
6. SOLUCIONES AMORTIGUADORAS APLICACIONES EN FARMACIA
7. ECUACION DE HENDERSON HASSELBACH UTILIDAD
8. EL PH Y EL EQUILIBRIO QUIMICO
9. EL PH CON ACTIVIDAD IONICA
10. MISCIBILIDAD DE LOS LIQUIDOS
11. COEFICIENTE DE REPARTO
12. RENDIMIENTO DE UNA EXTRACCION
13. VELOCIDAD DE UNA REACCION QUIMICA
14. CINETICA DE LAS RxS QUIMICAS

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Rev. Junio 2007

INTRODUCCIN

La fisicoqumica expone los principios fundamentales aplicables a todos los tipos de

sistemas fisicoqumicos, hoy en da su campo de aplicacin es tan amplio que est en
contacto con todas las ciencias particularmente con las farmacuticas.

El presente trabajo trata de relacionar conceptos tiles fisicoqumicos que el estudiante

debe manejar para un mejor entendimiento de las asignaturas siguientes; Farmacologa,
Bioqumica, Farmacoqumica, Biofarmacia etc.
Con ellos buscamos desarrollar las competencias a fin de implementar una buena actitud en
la aplicacin de los conceptos tericos y prcticos del curso y solventar una buena aptitud
conceptual y deductiva en cuanto a la resolucin de problemas planteados por el constante
reto del ejercicio profesional.
Dejamos como finalidad y aporte de nuestro curso que el estudiante podr desenvolverse
con total seguridad en la implementacin de estrategias que conlleven a mejorar su perfil
profesional en el rea de nuestra didctica aplicada.

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TITULO II: TERMOQUIMICA

2.1 ENTALPIA DE COMBUSTION
2.1.1.

COMPETENCIAS

Comprender y conceptualizar el desalojo de energa en los procesos de combinacin

con el oxgeno.

2.1.2.

DESARROLLO

ENTALPIA DE COMBUSTION
Es el calor liberado, a presin constante, cuando se quema una mol de sustancia.
Ejemplo:
CH4 (g) + 2O2 (g) => 2CO2 (g) + 2H2O (l) H = -212.8 Kcal
Lo que significa que cuando se queman 16 g de metano se desprenden 212.8 Kcal.
Estas entalpas se determinan normalmente a 25C y 1 atm. Para determinar la entalpa
estndar de formacin de las sustancias, se deben tener en cuenta las siguientes
consideraciones:
1. La entalpa estndar de formacin de los elementos puros, libres y tal como se
encuentran en su estado natural es cero.
Por ejemplo:
H2 (g), O2 (g), N2 (g), Cl2 (g), Na (s), etc, tienen
Hf25 = 0, donde Hf25 es la entalpa estandar de formacin.
2. El carbono se presenta a 25C 1 atm de presin y en el estado slido, de varias formas:
diamante, grafito, antracita, hulla, coke, etc, pero su estado estandar se define para el
grafito, o sea Hf25 del grafito es igual a cero.
3. El azufre se presenta en dos estados alotrpicos, el rombico y el monocclico; su entalpa
estandar se define para el rombico o sea Hf25 del rombico es igual a cero.

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ENTALPA ESTNDAR de una ecuacin general:

Se calcula restando las entalpas estndares de formacin de los reactivos de las entalpas
estndares de formacin de los productos, como se ilustra en la siguiente ecuacin:

Comnmente toda reaccin desaloja o absorbe calor lo que implica una reaccin
exotrmica o endotrmica respectivamente. El trmino apropiado para definir esta variable
termodinmica es la entalpia.
As tenemos Entalpia de neutralizacin, entalpia de disolucin, entalpia de solvatacin,
entalpia de formacin, entalpia de combustin.
La combustin corresponde a una serie de reacciones muy estudiadas y consiste en la
combinacin de una molcula con el oxgeno.
Ejemplo:

C + 1 O2
2
CO + 1 O2

H1

CO

CO2

H2

--------------------------------------------------------------------------------------------------------

+ O2

(H1 + H2)

C O2

Se puede notar que las Entalpias de combustin parciales han sido sumadas lo que significa
un tratamiento algebraico, esto es comn si aplicamos la Ley de Hess.
En bioqumica es de gran utilidad sobre todo en los procedimientos de combustiones
parciales durante la combustin, de la glucosa tanto en la fase aerbica como anaerbica,
una combustin muy comn es la siguiente:
C6, H12, O6 + 6O2

6CO2

+ 6H2O

Cuyo desalojo energtico es de importancia vital a nivel celular.

2.1.3.
1)

Preguntas de Aplicacin:

Qu aplicaciones biolgicas tiene la combustin de la glucosa.

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2)
3)

A qu se denomina Metabolismo
Cmo influye el oxgeno en los procesos de combustin a nivel biolgico.

2.1.4.

ANEXO

Calorimetra
Un calormetro consiste, en esencia, en un recipiente aislado trmicamente y lleno de agua,
en la cual se sumerge una cmara de reaccin. En una reaccin exotrmica, el calor
generado se transmite al agua y la elevacin de temperatura resultante en sta se lee
mediante un termmetro sumergido en ella. Cuando se trata de una reaccin endotrmica,
hay que medir la reduccin de la temperatura en vez de su incremento.
La termoqumica es una rama de la fsica qumica que trata de los cambios trmicos
asociados a las transformaciones qumicas y fsicas. Su objetivo e la determinacin de las
cantidades de energa calorfica cedida o captada en los distintos procesos y el desarrollo de
mtodos de clculo de dichos reajustes sin recurrir a la experimentacin.
Para estudiar los efectos qumicos trmicos que acompaan a las reacciones qumicas, la
formulacin de soluciones y los cambios fsicos como la fusin o la evaporizacin. Los
cambios fisicoqumicos se clasifican como:
Endotrmicos: Acompaados por la absorcin de calor.
Exotrmicos: Acompaados por desprendimiento de calor.
El calor de una reaccin qumica depende de la condicin en que se lleva a cabo el proceso.
Existen dos condiciones particulares en que se desarrollan los procesos, en donde los
calores de reaccin son iguales a cambios en funciones termodinmicas.
El primer proceso corresponde a un volumen constante, en donde ningn trabajo se realiza
sobre el sistema, obtenindose a partir de la Primera Ley de la Termodinmica.
QV = E....................(1)
Lo que significa que el calor de una reaccin medido a volumen constante es exactamente
igual al cambio de energa del sistema reaccionante.
El segundo proceso corresponde a la presin constante, como los efectuados en sistema
abiertos a la atmsfera, para los cuales:
QP = H....................(2)
Lo que significa que el calor de reaccin medido a presin constante es igual al cambio de
energa del sistema de reaccin.
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Es necesario emplear datos obtenidos con bombas calorimtricas, en las cuales se obtiene el
cambio de energa (E) y corregirla para calcular H.
Esto se obtiene a partir de la definicin de la entalpa (H).
H = E + PV....................(3)
H = E + (PV)....................(4)
Entendindose por (PV) la diferencia entre los productos PV de productos reactivos.
Como en reacciones a temperatura constante el (PV) depende de los cambios de moles
gaseosos entre productos y reactivos, se tiene:
(PV) = nRT....................(5)
Obtenindose as la reaccin entre el cambio de entalpa y el de energa,
H = E + nRT
Donde n se toma como el nmero de moles de producto menos el de reactivos que se
encuentran en estado gaseoso.
Ya que E y H son funciones punto, el H el E para cualquier reaccin qumica es
indispensable de las posibles reacciones intermedias que puedan ocurrir.
Este es el principio de G. H. Hess; y se conoce con el nombre de la Ley de Hess. La cual se
enuncia de la siguiente forma:
El calor producido o absorbido en una reaccin dada, debe ser independiente de la forma
particular en que ocurre la reaccin
Calor de formacin
Es el cambio trmico que implica la formacin de 1 mol de una sustancia a partir de sus
elementos. El calor de formacin normal es el calor correspondiente al caso en que todas
las sustancias que intervienen en la reaccin tienen cada una actividad unitaria. La entalpa
de cada uno de los elementos en su estado normal a 25 C es cero.
Calor de combustin
Es la cantidad de calor liberado por mol de una sustancia quemada. Los calores de
combustin se pueden emplear directamente para calcular calores de formacin de
compuestos orgnicos. Si stos compuestos contienen solo carbono, hidrogeno y oxigeno se
necesita la informacin complementaria acerca del calor de formacin del dixido de
carbono y del agua lquida.

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2.1.5.

Bibliografa

1.
2.
3.
4.
5.

Castellan N, Fisicoqumica. Mxico. Ed. Feiasa. 8va edicin, 2011.

Levine, Fisicoqumica. Mxico. Ed. Mc Graw-Hill. 9na edicin, 2011.
Maron y Lando, Fisicoqumica. Madrid, Masso. 10ma Edicin, 2010. .
Laidler Keith, Fisicoqumica. Espaa. Ed. Masson-Salvat 11va Edicin, 2011.
Sanz Pedrero, Fisicoqumica para Farmacia y Biologa. Madrid. 6ta edicin,
2012.
6. Chang Raymond, Fisicoqumica para Sistemas Biolgicos. Mxico. CECSA.
11va Edicin, 2012.
Revistas
1) J.K. Roberts, Heat and Thermodynamics, Journal of Physical Chemistry, N
97:140-1149 Aug-2013
Internet
1) Physical-chemical topics, www.monografias.com, Consultado en: 20 de
setiembre 2013.

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TITULO III: ENERGIA LIBRE Y EQUILIBRIO

3.1

COMPETENCIAS:
-

Determinar la Energa libre con capacidad de trabajo en un sistema en

Equilibrio utilizando la K equilibrio, as como tambin los cambios de
entalpia y entropa.

3.3 DESARROLLO
ENERGIA LIBRE Y EQUILIBRIO
La energa libre es una unidad termodinmica muy usada en biologa, sobre todo en
relacin a las constantes de equilibrio de muchos procesos bioqumicos y para determinar
de acuerdo a los valores la idea de espontaneidad, es decir, una reaccin bioqumica podr
ser estudiada en funcin a su equilibrio, su capacidad de trabajo y la facilidad con la que se
realiza.
Las frmulas usadas son las siguientes:
G = H - TS
G = -2,303 Rt log Keq
donde:

Keq
H
T
R
G

:
:
:
:
:

Constante de equilibrio
Entalpa de la reaccin
Temperatura
Constante de los gases
Energa libre con capacidad de trabajo.

La constante de equilibrio puede ser graficada con la finalidad de encontrar otros valores de
la temperatura; apartir de los cuales se deducen nuevas constantes de equilibrio a diversos
valores de temperatura. La frmula es la siguiente:
Log Keq =

-A + B
T

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Donde:

A
T
B
Keq

:
:
:
:

Pendiente
Temperatura
Constante
Constante de equilibrio

3.4 PREGUNTAS DE APLICACIN

1)

Calcular el AG cuando una mol de N2O2 (g) forma 2 moles de NO2(g) en

condiciones estndar a TC. El cambio de entropa es + 4.8 JK-1.

2)

Considrese el equilibrio
C2H6(g) C2H4(g) + H2(g)
Se introduce C2H6 en un recipiente a 1000K y 1 ATM de presin. En el

equilibrio, la mezcla contiene 26% del Mol de H2, 26% en mol de C2H4 y 48% en
mol de C2H6.
a)

Calclese Kpa 1000 K.

b)

Calclese AG para estar Rx a 298,15 K.

3.5 Bibliografa
1.
2.
3.
4.
5.
6.

Castellan N, Fisicoqumica. Mxico. Ed. Feiasa. 8va edicin, 2011.

Levine, Fisicoqumica. Mxico. Ed. Mc Graw-Hill. 9na edicin, 2011.
Maron y Lando, Fisicoqumica. Madrid, Masso. 10ma Edicin, 2010. .
Laidler Keith, Fisicoqumica. Espaa. Ed. Masson-Salvat 11va Edicin, 2011.
Sanz Pedrero, Fisicoqumica para Farmacia y Biologa. Madrid. 6ta edicin, 2012.
Chang Raymond, Fisicoqumica para Sistemas Biolgicos. Mxico. CECSA. 11va
Edicin, 2012.

Revistas
1. J.K. Roberts, Heat and Thermodynamics, Journal of Physical Chemistry, N 97:1401149 Aug-2013
Internet
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1. Physical-chemical topics, www.monografias.com, Consultado en: 20 de setiembre

2013.

TITULO IV : ELECTROLITOS
4.1 COMPETENCIAS:
Entender las reacciones que ocurren en una celda de electrlisis, incluyendo reacciones
andicas, reacciones catdicas y reacciones totales y ser capaz de escribir ecuaciones para
cualquiera de estas reacciones.

4.2 DESARROLLO
ELECTROLITOS
Un elctrolito es aquella sustancia que tiene capacidad de solvatarse en el agua, formando
iones cationes y aniones, tomando la siguiente orientacin en un equipo de electrlisis.

ANODO

(+)

C A TO D O

(-)
ClAnin

Na+
Catin

Es decir un electrlito permite el paso de la corriente elctrica en disolucin acuosa, de

acuerdo al grado de concentracin est su capacidad de conductividad que es mxima
cuando la dilucin en infinita.

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Los electrlitos generan una presin osmtica mayor que la de un sistema no electroltico
por ejemplo en el caso de la presin osmtica hay que incluir una variante i de Vant
Hoff.

C
R
t

donde:

:
:
:
:

i CRT

Presin osmtica
Concentracin
Constante de gases
Temperatura

Las otras propiedades coligativas tambin estn en funcin del valor i de Vant Hoff.

4.3 PROBLEMA
1.

Cul es la presin osmtica a 25C en una solucin que contiene 30g de

urea en 1,800ml de agua? Suponiendo que no haya cambio en volumen;
cul sera la presin osmtica a 50C, 75C y 90C? Represente
grficamente estos valores en funcin de la temperatura y observe como
cambia la presin osmtica para una solucin determinada al cambiar la T.

2.

Calcular la molalidad de una solucin que tiene una presin osmtica de

1,000 m.m. de Hg a 27C y cuyo disolvente es agua. Cul sera la presin
osmtica de la misma solucin a 50C.

4.4

Bibliografa

1.
2.
3.
4.
5.

Castellan N, Fisicoqumica. Mxico. Ed. Feiasa. 8va edicin, 2011.

Levine, Fisicoqumica. Mxico. Ed. Mc Graw-Hill. 9na edicin, 2011.
Maron y Lando, Fisicoqumica. Madrid, Masso. 10ma Edicin, 2010. .
Laidler Keith, Fisicoqumica. Espaa. Ed. Masson-Salvat 11va Edicin, 2011.
Sanz Pedrero, Fisicoqumica para Farmacia y Biologa. Madrid. 6ta edicin,
2012.
6.
Chang Raymond, Fisicoqumica para Sistemas Biolgicos. Mxico. CECSA.
11va Edicin, 2012.

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Revistas
1. J.K. Roberts, Heat and Thermodynamics, Journal of Physical Chemistry, N 97:1401149 Aug-2013
Internet
1. Physical-chemical topics, www.monografias.com, Consultado en: 20 de setiembre
2013.

TITULO V: FUERZA IONICA Y ACTIVIDAD

5.1 COMPETENCIAS:
Determinar el coeficiente de actividad usando la fuerza inica y la molaridad.
Escribir y justificar una expresin para el potencial qumico de un soluto, definir su
actividad y su coeficiente de actividad y explicar como se pueden medir.

5.2 DESARROLLO
FUERZA IONICA Y ACTIVIDAD
La concentracin molar de una solucin no coincide siempre con su actividad, lo
que significa que no todos los iones participan. Esto lleva un estudio de lo que se
denomina fuerza inica y coeficiente de actividad, la fuerza inica depende de la
carga del in respectivo y de su polaridad. Para el ClNa 0,01 M tenemos:
NaCl
0,01

Na + + Cl0,01
0,01

= 1 (0,01) 12
2

+ (0,01)12

= 0,01
Para el cloruro de calcio Cacl2 tenemos:
CaCl2
0,01

Ca+2 + 2Cl0,01
0,02

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= 1 0,01 (2)2
2

+ 0,02 (1)2

= 0,03

La fuerza inica sirve para encontrar el coeficiente de actividad que multiplicado por
la molaridad me da el verdadero valor de la concentracin

Donde:

Actividad

Coeficiente de actividad

5.4 PROBLEMAS DE APLICACION:

1.

Los valores encontrados para el coeficiente de actividad inico medio de

disoluciones acuosas de succinato sdico Na2 (CH2COO)2 a varias
concentraciones de electrolitos y 25C son los siguientes:

M(mol Kg 1)

0,733
0,010

0,612
0,038

0,589
0,050

0,539
0,090

Hallar a = actividad
2.

a) Calcular la Fuerza inica de una solucin 0.001 M en cloruro de sodio y

0.002 M en cloruro de Bario b) Calcular las actividades de los iones sodio y
bario en esta solucin a 25C. A esta T L en la Ec. Log = -KZ U
tiene un valor de 0.509.

TITULO VI: CONSTANTE DE EQUILIBRIO

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3.2 COMPETENCIAS
-

Ser capaz de calcular la constante de equilibrio a partir de las

concentraciones y determinar el pH y pKa de soluciones de concentraciones
conocidas.

3.3 DESARROLLO
CONSTANTE DE EQUILIBRIO
UTILIDAD EN FARMACIA

Las molculas cuando estn en solucin acuosas pueden disolverse simplemente y/o
disorciarse parcialmente, un ejemplo tpico es el cido acetico en agua que como
cido dbil genera iones hidronio en poca cantidad a diferencia de los cidos fuertes
totalmente disociados.
El cido actico se disocia del siguiente modo:
CH3 COOH + H2O

Keq

CH3 COO- + H+3O

Y su equilibrio se representa:
Keq = CH3COO- H+3O
CH3 COOH

Esta representacin es til para todos los cidos dbiles y a partir de ello y de los valores
del pH se deduce fcilmente su constante de equilibrio, la consecuencia de ello es la
siguiente frmula:
Ph = 1 PKa - 1 log

cido

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PKa = - log Ka
Donde: cido : Concentracin molar del cido
Ka

: Constante de equilibrio

Los valores derivados de la frmula anterior dan lugar a un conocimiento de la acidez de

cido dbil sin ayuda del pontenciometro.

3.4 PREGUNTAS DE APLICACIN

1.

Si el pH de una solucin, es de 7.36 Cul ser la concentracin de Iones

hidrnio de la solucin.

2.

En una solucin de cido actico 0.100M, 1.34% del cido esta ionizado a
25C. Calcular la constante de ionizacin a esta temperatura.

3.

Calcular la concentracin de iones hidrnio y el grado de ionizacin, en una

solucin 0.20M de cido actico a 25C. Supngase un valor de 1.8 x 10 -5
para la constante de ionizacin.

TITULO 5. EQUILIBRIO ACIDO-BASE

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3.2 COMPETENCIAS
Entender el concepto de acidez y alcalinidad a partir de la constante inica del agua
y su relacin con los lquidos biolgicos.

3.3 DESARROLLO
EQUILIBRIO DE ACIDO-BASE
El agua participa directamente en todos los fenmenos de disolucin debido a s equilibrio.
H20 H+ + OH

Del cual se deriva:

Kw = [ H+] = [0H]
Cuando el agua es qumicamente pura: la concentracin del
[ H+] = [0H]

Como:

[H+] = 10-7 M/L

PH = 7

A raz de esta definicin se ha creado una estrella llamada escala de Sorensen:

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

Aqu se traduce la idea de acidez y alcalinidad.

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Los fluidos biolgicos tiene un pH de acuerdo a las exigencias del sistema

enzimtico y de sus funciones as la sangre tiene un pH de 7,35; la saliva 6,5: jugo
gstrico, 2; e intestino (nivel intestinal) 8,5; etc. Estos valores se mantiene en
muchos casos debido a unas soluciones denominadas amortiguadoras. Que son
tampones que evitan e cambio brusco del pH.

3.4 PREGUNTAS DE APLICACION:

1) Calcular la concentracin de iones hidrgeno a 25 en una solucin de cido
carbnico 0.050M.
2) Calcular la concentracin de iones carbonato en una solucin 0.050M de cido
carbnico que es tambin 0.10M en HCl, suponiendo que el HCl est completamente ionizado a esta concentracin. K 1 = 4.47 x 10-7, K 2 = 4.68 x 10-11.

3.1 TITULO 6: SOLUCIONES AMORTIGUADORAS.

APLICACIONES EN FARMACIA
3.1

COMPETENCIAS
Entender que es una solucin reguladora o tampn y como funciona ser capaz de
realizar clculos sobre soluciones reguladoras, cul es el pH despus que se le ha
agregado un cido o una Base y la preparacin de una solucin reguladora de un pH
dado.

3.3 DESARROLLO
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS APLICACIONES EN FARMACIA

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Una solucin amortiguadora es aquella que est formada por un cido dbil y su
respectiva sal as tenemos e cido actico y el acetato de sodio, el cido lctico y el
lactato de sodio etc. Tambin estn formados por una base dbil y su respectiva sal
como el amonaco y el cloruro de amonio, como la efedrina y el clohidrato de
efedrina o un alcaloide cualquiera con su respectivo clohidrato (sal)
Las frmulas de las soluciones amortiguadoras son las siguientes:
Para un cido dbil y su sal:
PH = Pka + log

[Sal]
[Acido]

Para una base dbil y su clohidrato:

PH = Pkw PkB + log

[Base]
[Sal]

A partir de estas frmulas se pueden preparar soluciones amortiguadoras que determinen la

pareja de sustancias que debe contener un medicamento lquido para no alterar el principio
activo, existiendo entonces valores del pH que determinen la solubilidad de una droga.
En los sistemas biolgicos es til para explicar la estabilidad de pH sanguneo o para
inducir el porque los procesos de catlisis enzimticas deben tener soluciones tamponadas
incluso los medios de cultivo e microbiologa deben contener las siguientes pareja:
Na H2PO 4

Na2 HPO4

3.4 PROBLEMAS DE APLICACION

1) Explicar el significado de los trminos pH, pOH y pKa e indicar la relacin
entre ellos. Cunto significa el cambio de 1 unidad de pH en la acidez de una
solucin en trminos de la concentracin de iones hidrgeno y iones oxhidrilo?

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2) Qu significa el efecto del in comn? Demuestre matemticamente el efecto

de agregar un in comn a soluciones de cidos y Bases dbiles.

3.1 TITULO
7:
ECUACION
HASSELBACH. UTILIDAD

DE

HENDERSON

3.2 COMPETENCIAS
Debe ser capaz de determinar el pH de los lquidos biolgicos utilizando la ecuacin
de Hendersson Hasselbach.

3.2

DESARROLLO

ECUACIN DE HENDERSON HASSELBACH, UTILIDAD

Las frmulas de esta ecuacin son anlogas a las de las solucione amortiguadoras con una
pequea variacin; las formas salinas representan un grupo de molculas que no pueden
absorberse en niveles intestinales o gstricos las nuevas frmulas podra escribirse del
siguiente modo:
PH = Pka + log

[ No]
[ Si]

PH = Pkw - Pkb + Log [ Si]

[No]
[No] : Molculas con poca posibilidad de atravesar la membrana lipoproteca
[Si] : Molculas que atraviesan la membrana lipoproteca
Lo anterior es explicable si se toma en cuenta que si se toma en cuenta que slo las
molculas no ionizada atraviesan la membrana, es decir, las formas cidas y bsicas de las

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respetivas parejas. Las formas ionizadas hidrosolubles no pueden atravesar la barrera de

absorcin pues son lipofbicas.
El porcentaje de absorcin de un medicamento por el mecanismo de difusin simple se
puede deducir usando las ecuaciones de Henderson Hasselbach.

3.3

PROBLEMAS DE APLICACION:
1) Obtener la ecuacin de Henderson-Hassel Bach para calcular el pH de una
solucin amortiguadora de un cido dbil y una de sus sales altamente
ionizadas. Indicar como se puede usar esta ecuacin para calcular las cantidades
relativas de cido y de sal que se necesitan para preparar una solucin de pH
dado.
2) Explicar en palabras y mediante ecuaciones porque una solucin de un cido
diprtico dbil y su sal cida tiene capacidad de amortiguacin.
Ilustrar el caso con el bicarbonato de sodio y el cido carbnico.

3.1 TITULO 8: EL PH Y EL EQUILIBRIO QUIMICO

3.2 COMPETENCIAS
Entender la ionizacin del agua y el significado y uso del trmino pH en
Base al pH y pOH y ser capaz de realizar clculos del pH de una solucin
reguladora despus que se le ha agregado un cido o una Base.

3.3DESARROLLO
EL PH Y EL EQUILIBRIO QUIMICO
El porcentaje de hidrgeno puede medirse usando frmulas simples a partir de la
concentracin pero tambin con mecanismos electrnicos como es el caso del
potenciometro. El pH tiene la mayor utilidad en el verdadero ajuste que se haga
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respecto a una sustancia as cuando un medicamento como el Fenolbarbital sdico es

muy estable y pH: 8,5 y s necesario colocar un tampn de boratos para mantener el
equilibrio qumico y la solubilidad.
El pH tambin se puede deducir a partir de la ecuacin Nernst. Para realizar la medicin
por mecanismos electrnicos es necesario tener un electrodo que nos determine la
diferencia de potencial y que traduzca esta diferencia e trminos de pH.
Ejemplos: Si se diluye un cido fuerte hasta una concentracin final de 10 -8 mol/L Cul
ser el pH?
Respuesta: Tericamente de acuerdo a la frmula pH = 8
pH = 7

[H+] = [OH-] = 10-7

Esto significa que cuando un cido o una base se dividen mucho la tendencia natura de pH
es la neutralidad prevaleciendo el equilibrio qumico del agua.

3.4 PROBLEMAS DE APLICACION:

1. Calcular la relacin en que se deben mezclar Na+H2PO4- y Na2+HPO42- para
obtener una solucin amortiguadora de pH = 7.10; pKa = 7.21. La Rxn de
equilibrio es:
HPO42- + H+ H2PO4En la que el ion H2PO4- es el cido y ( HPO4 ) -2 es la Base.
2. Dar una lista de varios pares de amortiguadores qu quiere decir el trmino
eficiencia de amortiguacin? Distinguir entre eficiencia de amortiguacin y
capacidad de amortiguacin.
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3.1 TITULO 9: EL pH CON ACTIVIDAD IONICA

3.2 COMPETENCIAS
Describir el fundamento fsico de la teora de DEBYE-HCKEL para disoluciones
inicas y explicar la formacin y la funcin de la atmsfera inica en la
determinacin de los coeficientes de actividad de iones y a partir de ella encontrar el
pH.

3.3 DESARROLLO
EL pH CON ACTIVIDAD IONICA

Normalmente el pH de un HCl 0,01M debera ser igual a 2 pero si se toma en cuenta

la verdadera actividad de los iones, esto no es as y mucho ms si el HCl est en
medio de NaCl disuelto, entonces las actividades varan de acuerdo a DEBYEHUCKEL existe una manera de encontrar el coeficiente de actividad de una solucin
en funcin a su fuerza inica y al valor de los iones correspondientes:
_
Log = -0,51 Z+1Z-2 u
_
1+u

donde:

u
Z+1
Z-2
0.51

:
:
:
:

Coeficiente actividad
Fuerza inica
Carga (+)
Carga (-)
Constante

Finalmente a partir de esta deduccin se encuentra

a = M y luego
pH = -Log a
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Siendo esta la frmula ms cercana para encontrar los verdaderos valores del pH.

3.4 PROBLEMAS DE APLICACION:

1) a) Calcular la fuerza inica de una solucin 0.001 M en cloruro de sodio y 0.002
M en cloruro de Bario b) calcular las actividades de los iones sodio y bario en
esta solucin. A 25C, a esta temperatura K tiene un valor de 0.509 en la EC
Log = -KZ u.
2) Cul es el significado de los distintos trminos de la ecuacin de DEBYE y
HCKEL? Demuestre que el coeficiente de actividad es independiente de la
concentracin del electrolito, excepto en lo que la concentracin afecta la fuerza
inica.

3.1 TITULO 10: MISCIBILIDAD DE LOS LIQUIDOS

3.2 COMPETENCIAS
Explicar las interacciones hidrofbicas utilizando en algunos casos
surfactante. El cu al es una sustancia que se activa en la interfase entre dos fases,
como un detergente que es activo en la interfase entre las fases hidrfilas e
hidrfobas.

3.3 DESARROLLO
MISCIBILIDAD DE LOS LIQUIDOS
Comnmente dos lquidos son inmiscibles cuando forman una interfase as como el agua
respecto al aceite eso se debe a sus caractersticas qumicas, e agua es polar no slo eso
tambin forman puentes de hidrgeno. El aceite es apolar e hidrofbico.

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Esta tensin entre los lquidos puede ser alterada procurando la formacin de una emulsin
puede ser por agitacin o por la presencia de un tenso activo como el jabn o el detergente
e incluso la misma temperatura.
Muchas veces los lquidos son parcialmente miscibles lo que significa una compatibilidad
qumica moderada dependiente de las concentraciones de uno u otro lquido cuando se
mezclan.
Cuando se habla de dos lquidos miscibles es mejor dejar de lado el trmino solubilidad que
ms se usa para los slidos. Los gases tambin forman parte de la interaccin con los
lquidos as tenemos el oxgeno en el agua el CO 2 a nivel de la sangre en estos casos es muy
importante tomar en cuenta la presin del sistema.
La explicacin de la solubilidad del CO2 y del O2 en medio acuoso son los puentes de
hidrgeno.

3.4 PROBLEMAS DE APLICACION:

1) Cuntos mililitros de agua son necesarios para absorber 0.10g de oxgeno a
25C si la presin del oxgeno es a) 200 mm y b) 760mm.
2) El Benceno y el Tolueno forman soluciones de comportamiento casi ideas. A
30C el Benceno o tiene una presin de vapor de 118.2 mm de Hg y el tolueno
tiene una presin de vapor de 36.7mm de Hg. Calcular las presiones parciales y
la presin total sobre una solucin compuesta de 300g de Benceno y 600 g de
tolueno.

3.1 TITULO 11: COEFICIENTE DE REPARTO

3.2 COMPETENCIAS
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Se establece una frmula a fin de determinar la cantidad de veces que se debe

utilizar un lquido para extraer un p.a del seno de otro.

3.3 DESARROLLO
COEFICIENTE DE REPARTOCuando un soluto interactan con dos lquidos
inmiscibles se solubiliza parcialmente en cada uno de ellos
generando una relacin de concentracin de una fase respecto a la
otra segn el siguiente esquema:
X1
K = V1
X2
V2
X1
V1
=K
X X1
V2
V1 :

Volumen lquido 1

V2 :

Volumen lquido 2

X :

Soluto inicialmente en V1

K :

Constante del coeficiente de particin

X X1:

Soluto en V2

X1 :

Soluto en V1

Este valor es de suma utilidad y nos permite saber la cantidad de veces que se debe
utilizar de un lquido para extraer un principio activo del seno de otro, mediante la
siguiente frmula:

n
Xn = Xo .

KV1

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KV1 + V2

3.4

# de extracciones

Xo

Cantidad inicial de soluto

Xn

Cantidad final luego de n extracciones

PROBLEMAS DE APLICACIN
1.

Cual ser el coeficiente de particin de una sustancia orgnica que disuelve

cido actico 2 gr. Respecto a una fase acuosa que llega a disolver 1 gr. El
volumen de ambas fases es de 200 ml.

2.

Que utilidad tiene el rendimiento de una extraccin en la separacin con

agua de yodo en una fase clorofrmica.

3.1 TITULO 12: RENDIMIENTO DE UNA EXTRACCION

3.2 COMPETENCIAS
Comprender que el rendimiento de una extraccin tiene bases qumicas y
fsicas entendiendo que a mayor cantidad de fraccionamiento en el volumen total
que se extrae existe un mejor rendimiento.

3.3DESARROLLO
RENDIMIENTO DE UNA EXTRACCION
El fundamento terico del rendimiento de una extraccin, por ejemplo de un principio
activo en el seno de un lquido; tiene bases qumicas y fsicas; en lo qumico la afinidad
respecto a la solubilidad; en lo segundo el nmero de extracciones que se pueden hacer; en
el captulo anterior hemos visto que a mayor cantidad de fraccionamiento en el volumen
total que se extrae existe un mejor rendimiento.

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Si se pudiera extraer gota de un solvente respecto a otro podramos decir de que el

rendimiento de extraccin va a ser mximo continuo cuya base fundamental es la divisin
en el nmero de extracciones.
15ml
5ml

5ml

5ml

(+) Rendimiento
de extraccin

n
Xn = X0 =

K V1
KV1 + V2

El rendimiento de la extraccin se puede medir mediante la frmula anterior.

3.4

PROBLEMAS DE APLICACIN
1.

Investigar una frmula que determine la cantidad de veces que se debe

extraer un principio activo de una solucin con un volumen de lquido
extractor determinado.

2.

El agua y el cloroformo (Cl 3 CH ) son inmiscibles; el amoniaco se disuelve

en ambos; en el cloroformo levemente. Investigar cual es el coeficiente de
particin cloroformo / H 2 O

3.1 TITULO 13: VELOCIDAD DE REACCION QUMICA

3.2 COMPETENCIAS
Entender que significan los trminos velocidad de Rx y cintica y ser capaz de
decir a partir de la ley de velocidad de Rx. Cul es el orden de la Rx en trminos de
un reaccionante especfico o para la reaccin total.

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3.3DESARROLLO
VELOCIDAD DE REACCION QUIMICA
La siguiente reaccin qumica:
A

Se puede representar en su velocidad de la siguiente manera:

-

dA = Kan
dt

Lo que significa una disminucin de la concentracin del reactante en una infinitesimal

proporcin de tiempo dependiente de la concentracin del mismo reactante por una
constante de velocidad.
n : Orden de la Reaccin
Las rdenes de la reaccin pueden ser: O, 1era. 2do, 3ero, orden respectivamente.
Una reaccin que no depende de la concentracin del reactante es de orden cero. Cuando la
dependencia es de acuerdo a la concentracin del reactante estamos hablando de un 1 er
orden y cuando existen dos molculas que colisionan para originar de acuerdo a ellas un
producto hablamos de un segundo orden, las deducciones de las frmulas se hacen a partir
de la siguiente integracin.

-dA =
An
1

K dt
1

3.4 PROBLEMAS
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1) En un estudio de la saponificacin del acetato de etilo en solucin de hidrxido

de sodio a 25C, se encontr que la constante de velocidad tena un valor de 6,5
litros por mol-1min-1. Si las concentraciones del ster. Al final de 20 minutos
Cuntos minutos se requieren para reducir en un 50% la concentracin inicial?
2) Demuestre grficamente que la saponificacin del acetato de metilo a 25C es
una reaccin de segundo orden, si mezclando volmenes iguales de hidrxido de
sodio y acetato de metilo 0.02M se tiene:

Tiempo
3
5
7
10
15
21

Concentracin ( M)
0.00743
0.00635
0.00552
0.00464
0.00363
0.00290

3.1 TITULO 14: CINETICA DE LAS RxS QUMICAS

3.2 COMPETENCIAS
Establecer la cintica de las RxS qumicas deduciendo la constante de velocidad de
una reaccin aplicndola a radio-isotopos inclusive.

3.3DESARROLLO
CINETICA DE LAS REACCIONES QUIMICAS
Las de importancia farmacuticas se refieren al primer orden donde n = 1 dando
lugar a la siguiente frmula:
Log Ao = -

Kt

+ log A1
2,303

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Donde:

Ao
A1
K
t

:
:
:
:

Concentracin inicial
Concentracin final
Constante de desintegracin o descomposicin
Tiempo

Con esta grafica se puede deducir la constante de velocidad a la que se denomina, constante
de desintegracin o de descomposicin.
Cuando se habla de un radiofarmaco, la secuencia de primer orden es la misma que, para
los medicamentos. Por lo general se aplica para encontrar los tiempos y fechas de
expiracin respectivamente.

3.4 PROBLEMAS DE APLICACION:

1) Se mide en una cmara de conteo una muestra de un elemento radioactivo y se
obtienen los resultados siguientes:
Tiempo en Aos
Conteo x Min.

0
17,800

4
8,9000

8
4,550

12
2275

16
1137

20
569

Trazar una grfica con los valores del Log de la intensidad (conteos x minuto) en
funcin del tiempo. Calcular la constante de envejecimiento y el perodo de vida
media (a) a partir de la pendiente de la curva y (b) a partir de la ecuacin integral
adecuada.
2) Qu es la radioactividad artificial?. Qu similitud tiene con la cintica de
Primer orden?

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BIBLIOGRAFA

1. Castellan N, Fisicoqumica. Mxico. Ed. Feiasa. 8va edicin,

2011.
2. Levine, Fisicoqumica. Mxico. Ed. Mc Graw-Hill. 9na
edicin, 2011.
3. Maron y Lando, Fisicoqumica. Madrid, Masso. 10ma
Edicin, 2010. .
4. Laidler Keith, Fisicoqumica. Espaa. Ed. Masson-Salvat
11va Edicin, 2011.
5. Sanz Pedrero, Fisicoqumica para Farmacia y Biologa.
Madrid. 6ta edicin, 2012.
6. Chang Raymond, Fisicoqumica para Sistemas Biolgicos.
Mxico. CECSA. 11va Edicin, 2012.

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