Bilant Toxicologic Si Chimic Fracturare Franta

2011
ATC
BILAN TOXICOLOGIQUE & CHIMIQUE

LEXPLORATION ET LEXPLOITATION
DES HUILES ET GAZ DE SCHISTE
OU HYDROCARBURES DE ROCHE-MERE
PAR FRACTURATION HYDRAULIQUE
(Nouvelle Edition)
Actualisation 3.12.2012
Andr PICOT
Toxicochimiste
Directeur de recherche honoraire CNRS
Expert franais honoraire auprs de l'Union Europenne
pour les Produits chimiques en Milieu de Travail
Prsident de l'Association Toxicologie-Chimie (Paris)
Paris, Dcembre 2012

Avec la collaboration de Jolle et Pierre DAVID
et de Jrme TSAKIRIS
(ATC)
ASSOCIATION TOXICOLOGIE-CHIMIE
MDA 10, 206 Quai de Valmy, 75010 PARIS
http://atctoxicologie.free.fr
EXPLOITATION DES HUILES ET GAZ DE SCHISTE

OU DE ROCHE-MERE ET RISQUES ASSOCIES
SOMMAIRE
INTRODUCTION
I, LEXTRACTION DES GAZ NON CONVENTIONNELS
II, LES FLUIDES DE FRACTURATION
III, COMPOSES CHIMIQUES MINERAUX CARACTERISES DANS LES FLUIDES
DE FRACTURATION
IV, COMPOSES CHIMIQUES ORGANIQUES CARACTERISES DANS LES
FLUIDES DE FRACTURATION
V, LES FLUIDES DE FRACTURATION, UN MILIEU REACTIONNEL, DANS
LEQUEL CERTAINS PRODUITS CHIMIQUES DE DEPART VONT SE
TRANSFORMER DANS LE SOUS-SOL, EN FORMANT DE NOUVEAUX
COMPOSES.
VI, VOIES DEXPOSITION AUX PRODUITS CHIMIQUES PRESENTS DANS LES
FLUIDES DE FRACTURATION ET LES RISQUES ASSOCIES
VII, LES PRINCIPAUX PRODUITS TOXIQUES POUR LHOMME, PRESENTS
DANS LES FLUIDES DE FRACTURATION
VIII, UNE CONCLUSION QUI DEMEURE TOUJOURS PROVISOIRE
COURRIER A L ATTENTION DES MINISTRES ET DES DEPUTES, REMIS AVEC LA

PREMIERE VERSION DU BILAN TOXICOLOGIQUE ET CHIMIQUE.
ANNEXES.
Nous vivons un tournant historique. Les perspectives davenir sont telles que, si nous perdons la
Terre, cest lhumanit que nous perdrons. Pour viter une telle issue, qui ruinera lavenir de nos
enfants et le ntre peut-tre aussi, nous devons faire aujourdhui des choix qui entranent des
implications monumentales.
Ce livre est un appel une rvolution. La terre est en danger. Elle ne peut plus faire face tout ce
que nous exigeons delle. Elle perd son quilibre et lhumanit qui en est la cause.
Cet ouvrage nous rappelle que nous devons retrouver nos liens avec notre pass pour mieux
matriser notre avenir.
Le systme qui entretient la vie sur notre plante commence se dtraquer et notre survie mme est
en question. Ce que nos enfants et petits enfants se demanderont, ce nest pas ce que nous avons dit,
mais ce que nous avons fait, souvenez-vous-en. Proposons donc une rponse, une rponse dont nous
puissions tre fiers. 1
Extraits de HARMONIE, Une nouvelle faon de regarder le monde par le Prince de Galles. Editions Odile Jacob, Paris (Octobre
2010)
INTRODUCTION
Comme les rserves de gaz naturel conventionnel (mthane) dcroissent inexorablement et pourraient
tre puises dans une soixantaine dannes, lextraction des huiles et gaz non conventionnels
emprisonns dans du schiste ou hydrocarbures de roche-mre (roches sdimentaires) ou du charbon
apparat comme une alternative trs sduisante pour plusieurs pays (Etats-Unis, Canada, maintenant
lEurope et dans lavenir la Russie, la Chine,...).
Rcemment des analystes conomistes amricains ont dclar que les compagnies ptrogazires,
surestiment la productivit et la taille des rserves de gaz de schiste aux tats-Unis (The New York
Times, 25 Juin 2011).
Le tableau 1, recense les ressources mondiales 2 (en trillions de m, des trois diffrents types de gaz).
Type de gaz
Ressources mondiales
En trillions de m
Estimation des cots

dextraction en milliers de
dollars
Gaz de schiste
666
140 210 $
Gaz de charbon
256
35 100 $
Gaz conventionnel
185
Tableau 1 : RESSOURCES MONDIALES DE DIFFERENTS GAZ HYDROCARBONES

(Source : Investors Chronicle, avril 2010)
Les gaz non conventionnels reprsenteraient plus de quatre fois les ressources de gaz conventionnels.
Si on arrivait bien exploiter ces gaz non conventionnels, cela changerait considrablement la
politique nergtique mondiale, mais quel prix pour lenvironnement, tant les techniques
dextraction actuellement mises en place semblent polluantes et par ailleurs pas aussi rentables que
vantes !
I, LEXTRACTION DES GAZ NON CONVENTIONNELS

Si les nappes de gaz conventionnels (mthane) sont bien localises dans des poches le plus souvent
hermtiques, par contre les gisements de gaz non conventionnels sont rpartis de manire diffuse dans
diffrentes couches gologiques.
Classiquement, ces gaz non conventionnels se regroupent en trois catgories :
- Les gaz de schiste ou roche-mre enferms dans diffrentes formations gologiques argileuses.
- Les gaz de charbon pigs dans des lits de charbon (houille) et responsables des coups de grisou, qui
frappent encore frquemment plusieurs pays charbonniers (3000 morts/an en Chine).
- Les autres sources de gaz, confines dans des rservoirs de trs faible permabilit (gaz des roches
compactes, tight gas).
2
En comparaison, dans une prcdente estimation datant de 1997 (H.Rogner) si cette poque, le gaz naturel conventionnel reprsentait
422 trillions de m3, celle du gaz de schiste ntait alors que de 448 trillions de m3 et celle du gaz de roches compactes (tight gas) de 196
trillions de m3
Lextraction du gaz naturel de schiste ou roche-mre par fracturation hydraulique (hydraulic fracturing
ou fracking) est une technologie rcente, qui a dbut aux Etats-Unis lchelle industrielle en 2005, et
qui se dveloppe trs localement en Europe (Allemagne, Grande-Bretagne)
Actuellement le gaz extrait par cette technologie correspond environ 15% de la production totale de gaz
aux Etats-Unis, et devrait atteindre 25 % en 2030 (170 milliards de m3).
Classiquement, deux techniques de forage sont utilises :
- Le forage vertical, ralis depuis la surface du sol.
- Le forage horizontal, partir dun puits vertical et permettant doprer sur de grandes distances (1 3
km ou plus).
Ces technologies de plus en plus perfectionnes, permettent datteindre des formations gologiques
profondes (jusqu 4000 mtres de profondeur). A ces profondeurs, comme la permabilit du schiste est
trs faible et ne peut permettre lextraction du gaz inclus, il est obligatoire de fracturer la roche par des
techniques chimiques trs puissantes (eau, fluides spciaux, sous pression).
La fracturation dite hydraulique se fait par injection deau (2000 20.000 m par cycle de fracturation)
sous forte pression (plus de 76MPa) avec du sable fin et des produits chimiques qui empchent les
fractures de se refermer, comme lindique les schmas 1 et 2, ci-aprs :
Schma 1
TECHNIQUES DE FORAGE UTILISEES CLASSIQUEMENT
POUR EXTRAIRE LE GAZ ET HUILES DE SCHISTE
(Source: ifpenergiesnouvelles.fr)
Schma 2
PARCOURS DU FLUIDE DE FRACTURATION DANS LEXTRACTION DU GAZ ET HUILES DE
SCHISTE
(Source: lecercle.lesechos.fr)
A part leau, le fluide de fracturation peut-tre de la boue ou un fluide synthtique viscosit
contrle, enrichi en agents durs (sable tamis, microbilles de cramique).
Historiquement, le premier essai de fracturation hydraulique sur un puits vertical a t test aux EtatsUnis en 1949 par la compagnie HALLIBURTON . Quant au premier forage horizontal il aurait t
russi en juin 1980 par ELF-AQUITAINE Lacq.
Cette technologie qui a dmarr aux Etats-Unis dans les annes 2000 grce un vtran de lindustrie
ptrolire (Georges Mitchell), est devenue rellement oprationnelle dans les annes 2006, ceci tant,
entre autre du, durant la prsidence de George W Bush au relchement des lois environnementales. Il
faut remarquer que durant ces dernires annes il ny a pas eu de saut technologique qui pourrait
justifier les espoirs, considrs par certains comme dmesurs, mis dans cette technique actuellement
trs polluante.
Photo : Puits dextraction de gaz de schiste
(Source: en.wikipedia.org)
Plusieurs tapes sont ncessaires pour effectuer lexploitation du gaz de schiste par fracturation
horizontale.
- Dans une premire phase, lemplacement du site dextraction est dlimit et le matriel
entrepos.
- Durant la seconde tape, le forage vertical est effectu (600 m ou plus selon la nature des
couches gologiques traverser), suivi dune dviation horizontale.
Ces travaux de forage proprement dit, ncessitent en gnral un deux mois par sondage.
- Puis vient la fracturation de la couche schisteuse par injection du fluide hydraulique. Cest le
procd Frack qui peut se drouler sur deux quatre mois.
- Ltape suivante correspond la remonte des liquides de dgorgement (Flowback) et leur
traitement. La quantit deaux uses liminer varie de 1 10 millions de litres deau par
processus de Frack , voire beaucoup plus (jusqu 35 millions de m3).
- Suit la phase de production proprement dite qui sera, selon limportance de la nappe prospecte,
trs variable.
- Si le dbit du gaz faiblit, il faut recommencer le procd de Frack .
titre dexemple, dans le Barnett Shale (Texas) on a ralis un forage pour 160 000 m2 soit 6 forages
par km2
II, LES FLUIDES DE FRACTURATION

Les fluides de fracturation (fracturing fluid) sont des fluides injects sous fortes pressions dans une
formation gologique, afin de broyer des roches dures et peu permables, dans le but de librer les
hydrocarbures (gaz, huile) quelles emprisonnent.
Ce fluide de fracturation a trois fonctions principales :
a- Transporter les composs chimiques, qui vont aider dsorber de la roche, le gaz extraire.
Jusqu une date rcente, la composition des fluides de fracturation tait tenue secrte par les
exploitants, au titre du secret industriel.
b- Ouvrir et tendre un rseau de fractures.
c- Transporter des agents de soutnement (proppants) qui sont des particules solides (sable calibr,
billes de cramique) en suspension dans un fluide et ceci, le long des fractures.
Devant linquitude croissante des populations environnantes, lAgence de Protection
Environnementale amricaine (USEPA) a demand en mars 2010 neuf compagnies, qui aux EtatsUnis, exploitent les huiles et gaz de schiste, de lui fournir la liste des produits chimiques, utiliss dans
leurs diffrents procds. En fait, celle-ci, parat assez folklorique ! (2500 produits, plus ou moins bien
identifis).
Un pr rapport3, de fvrier 2011, concernant limpact des fluides de fracturation sur les ressources en
eau, fournit des informations intressantes, quant aux produits chimiques caractriss dans les eaux de
rejets dextraction.
En toute logique, la composition chimique des fluides de fracturation doit varier selon la nature des
roches fragmenter, la profondeur du puits et certainement par rapport bien dautres critres non
publis, le secret industriel tant de mise dans cette activit.
Selon le site internet de la firme ptrolire amricaine HALLIBURTON4, le fluide de fracturation
utilis par cette entreprise contiendrait en moyenne 99,5% dun mlange deau et de sable (silice
cristalline), ce sable pouvant tre pellicul de rsines ou tre remplac par des billes de cramique.
En plus de leau et des agents de soutnement (sable, billes de cramique), le fluide de fracturation
peut contenir divers produits chimiques et ceci des concentrations variables, selon les firmes et les
sites dextraction.
Selon les compagnies ptrolires, la composition en additifs chimiques varie considrablement.
Certaines socits affirment utiliser moins de 10 produits, ngligeant mme de mettre des biocides.
Si cette dernire information est exacte, on peut craindre une contamination microbiologique des
cosystmes aquatiques et du sol, lors de la remonte du fluide de fracturation.
3
4
EPA/600/D-II/001/February 2011/www.epa.gov/research
http://www.halliburton.com/public/projects/pubsdata/hydraulic_fracturing/fracturing.101html
Dans le tableau 2, partir des donnes publies concernant les fluides dits de fragmentation utiliss
dans lextraction des huiles et gaz de schiste aux Etats-Unis, sont rsums les principaux types
dagents chimiques, ainsi que leur concentration moyenne.
PRINCIPAUX COMPOSES
CHIMIQUES
TYPE DADDITIFS
COMPOSITION
%
EN VOLUME
Eau
Agents de soutnement
Silice cristalline, billes de cramique
9,51
Acides forts, dissolvant les mtaux
Acide chlorhydrique
0,123
Agents rducteurs de friction
Polyacrylamide, huiles minrales
0,088
Surfactants (agents diminuant la

tension superficielle)
Stabilisants de lArgile
Chlorure de potassium
Chlorure de ttramthylammonium
0,06
Agents glifiants
Bentonite , Gomme Guar,

Hydroxythylcellulose
0,056
Inhibiteurs des dpts dans les

canalisations
90
2-Butoxythanol,Isopropanol,
Octylphnolthoxyls
Ethylne-glycol, Propylne-glycol
Carbonate de sodium,
Carbonate de potassium,
Chlorure dammonium
Agents de contrle du pH
Hmicellulase, Persulfate dammonium,

Quebracho
10 Agents de tenue des gels

Agents de maintien de la fluidit en
11 cas
daugmentation de la temprature
Perborate de sodium, Borates,
Anhydride actique
0,085
0,043
0,011
0,01
0,007
12 Agents de contrle du taux de Fer
Acide citrique, EDTA*
0,004
13 Inhibiteurs de corrosion
Drivs de la Quinoline,
Dimthylformamide (DMF),
Alcool propargylique
0,002
14 Biocides (antiseptiques)
Dibromoactonitrile, Glutaraldhyde,
DBNPA**
0,001
Tableau 2 : TYPES DADDITIFS ET LEUR POURCENTAGE DANS UN

FRAGMENTATION DEXPLOITATION DU GAZ DE SCHISTE AUX ETATS-UNIS.
(Source: Ground water protection and all consulting 2009)
http://www.netl.doe.gov/technologies/oil-gas/publications
*EDTA: Acide thylnediaminettraactique
**DBNPA : 2,2-Dibromo-3-nitropropionamide
LIQUIDE
DE
A partir des listes consultables, les composs chimiques les plus souvent cits, peuvent tre classs en
deux groupes principaux :
Les composs minraux, qui regroupent tous les lments chimiques classs dans le tableau
priodique (propos, il y a bien longtemps, par le chimiste russe Mendelievv), lexception des
composs carbons organiques.
Les composs organiques, qui selon la dfinition de lIUPAC (Union Internationale de Chimie
Pure et Applique) correspondent aux composs du carbone li lui- mme (formant la famille
des carbures) ou, pour lessentiel, li lhydrogne, constituant la grande famille des
hydrocarbures. Squelette de base de tous les composs organiques, les hydrocarbures sont les
constituants trs majoritaires des gaz conventionnels (mthane) ou ceux non conventionnels,
mais se retrouve aussi des ptroles.
Le schma 3, rsume cette classification des produits chimiques que lon peut retenir pour sparer
les principaux composs chimiques dcrits dans les fluides de fracturation, car elle permet de
sparer les produits chimiques minraux qui sont les plus abondants en concentration, dans les
fluides de fracturation (eau, acide chlorhydrique, sels alcalins ), des produits chimiques
organiques, qui sont les plus nombreux.
PRODUITS CHIMIQUES
Constituants de la matire
Matire Inerte
Matire Vivante
lments Minraux
(dont certains composs du
carbone)
Composs du carbone li
lui-mme et/ou lhydrogne
CC et/ou CH
Produits Minraux
Mtaux et Non-mtaux (Mtallodes)
CC
Carbures
CH
Hydrocarbures
Produits Organiques
Schma 3 :
CLASSIFICATION DES PRODUITS CHIMIQUES
Le tableau 3, ci-aprs, regroupe les principaux composs chimiques minraux, caractriss aux EtatsUnis dans les fluides de facturation. Ces produits sont identifis par leur numro CAS (Chemical
Abstract Service de lAmerican Chemical Society) et leur ventuelle toxicit court, moyen ou long
terme est signale (seulement titre indicatif).
10
III, COMPOSES CHIMIQUES MINERAUX CARACTERISES DANS LES

Tableau 3 : PRINCIPALES FAMILLES DE COMPOSES MINERAUX AVEC LES PRODUITS CHIMIQUES
MINERAUX LES PLUS CARACTERISTIQUES RENCONTRES DANS LES FLUIDES DE FRACTURATION
FAMILLE
CHIMIQUE
MINERALE
PRINCIPAUX COMPOSES
CHIMIQUES MINERAUX
DANS LES FLUIDES DE
FRACTURATION
1
2
Diazote
(Azote)
N2
Nitrites
NO2
N CAS
Aige ou subaige
7727-37-9
Anoxie
A long terme
Mthmoglobinisant
Nitrates
NO3
Ammoniac
NH3
Sels dammonium
X NH4+
Composs azots
TOXICITE
Mthmoglobinisant
7664-41-7
Asphyxie
Irritant respiratoire
Ure
6
Composs
broms
Composs chlors
NH2
O
57-13-6
NH2
Bromure de sodium
NaBr
7647-15-6
Hypnotique
Bromate de sodium
Na O3Br
7789-38-0
Mthmoglobinisant
Reprotoxique
Dichlore (Chlore)
Cl2
7782-50-5
Corrosif
Irritant
10
Dioxyde de chlore
ClO2
10049-04-4
Irritant
Atteinte bronchique
7647-01-0
Corrosif
Irritant
11
12
13
14
Chlorure
dhydrogne HCl
(Acide
chlorhydrique)
Chlorures
ClHypochlorite de
sodium (Eau de
javel) NaOCl
Chlorite de sodium
Na O2Cl
Hypertension
7681-52-9
Irritant
7647-14-5
Irritant
11
FAMILLE CHIMIQUE
MINERALE
PRINCIPAUX COMPOSES CHIMIQUES

MINERAUX
DANS LES FLUIDES DE
FRACTURATION
Aluminium
Al
16 Alumine
15
Composs de
lAluminium
AlCl3
Silicate daluminium (Mullite)
Composs du
Baryum
Al2SiO5
19
BaSO4
20
Sulfate de baryum
Oxyde de calcium
(Chaux vive)
CaO
21
Composs du
Calcium
Hydroxyde
de
(Chaux teinte)
Chlorure de calcium
CaCl2
Carbonate de calcium
Composs du
Carbone minral
23
CaCO3
24
Hypochlorite de calcium
Ca(OCl)2
1302-76-7
Irritant
7727-43-7
Irritant
1305-78-8
Corrosif
1305-62-0
Irritant
471-34-1
7778-54-3
Noir de carbone
7440-44-0
27
Graphite
7782-42-5
Chrome (Mtal)
Cr
Actate de chrome trivalent
(Actate chromique)
29
31
Cuivre (mtal)
Cu
Chlorure cuivrique, dihydrat
CuCl2, 2H2O
Sulfate cuivrique
32
CuSO4
Fer (mtal)
Fe
34 Chlorure ferrique
33
FeCl3
35
36
Sulfate ferreux heptahydrat
Fe SO4, 7H2O
Oxyde ferrique
Fe2O3
Irritant
10043-52-4
26
30
Composs du Fer
Neurotoxique
central
124-38-9
Cr(CH3COO) 3
Composs du Cuivre
Irritant
Dioxyde de carbone
(Gaz carbonique
25
supracritique)
CO2
28
Composs du
Chrome
7446-70-0
calcium
Ca(OH)2
22
A long terme
1344-28-1
Trichlorure daluminium
18
Aige ou
subaige
N CAS
7429-90-5
Al2O3
17
TOXICITE
Anoxie,
Gelure
7440-47-3
Allergisant
1066-30-4
Allergisant
7440-50-8
7447-39-4
Irritant
7758-98-7
Irritant
Hpatotoxique
7439-89-6
7705-08-0
7782-63-0
Irritant
Irritant
1309-37-1
12
FAMILLE
CHIMIQUE
MINERALE

MINERAUX RENCONTRES DANS LES
37
Composs du
Magnsium
38
39
Composs du
Nickel
Composs du
Potassium
40
41
42
43
Silice cristalline
(Cristobalite, Quartz,
Tridymite) (SiO2)n
7786-81-4
1310-58-3
14464-46-1
15468-32-3
14808-60-7
1302-78-9
47
Mica
12001-26-2
48
Terre de diatome
51
Carbonate de sodium
Na2CO3
Nitrite de sodium
52
NaNO2
53
Nitrate de sodium
NaNO3
54
Sulfite de sodium
55
Sulfate de sodium
Na2SO3
Na2SO4
Allergisant
Corrosif
Irritant
Irritant
Fibrose (silicose),
Cancrogne sous
forme de particules
(Groupe 1 du CIRC)
7447-40-7
Bentonite
50
A long terme
10377-60-3
46
Hydroxyde de sodium
(Soude caustique)
NaOH
Hydrognocarbonate de
sodium (Bicarbonate de
sodium) NaHCO3
Aige ou
subaige
7786-30-3
45
49
Composs du
Sodium
Nitrate de magnsium
Mg(NO3)2
Aluminosilicate de
magnsium
Sulfate de nickel
NiSO4
Hydroxyde de potassium
(Potasse)
KOH
Chlorure de potassium
KCl
N CAS
Talc
(Silicate de magnsium,
anhydre) Mg3(SiO3)2
Attapulgite
(Polygorcite)
44
Composs du
Silicium
Chlorure de magnsium
MgCl2
TOXICITE
14807-96-6
12174-11-7
Irritant pulmonaire
Irritant pulmonaire
1310-73-2
Si prsence de
quartzfibrose
Si prsence de
quartzfibrose
Corrosif
Irritant
Irritant
Irritant
144-55-8
497-19-8
7632-00-0
Mthmoglobinisant
7631-99-4
Mthmoglobinisant
7757-83-7
Irritant
Mthmoglobinisant,
Cancrogne
(Groupe 2A du
CIRC)
Mthmoglobinisant,
Cancrogne
(Groupe 2A du
CIRC)
7757-82-6
13
FAMILLE CHIMIQUE
MINERALE

56
Composs du
Soufre
57
58
59
60
61
Composs du
Titane
62
Acide sulfurique
H2SO4
Acide sulfamique
(Acide amidosulfonique)
HOSO2NH2
Sulfate dammonium
(NH4)2SO4
Thiocyanate dammonium
(NH4)2S2O3
Persulfate dammonium
(Peroxydisulfate
dammonium)
(NH4)2S2O8
Titane (mtal)
Ti
Dioxyde de titane
TiO2
Zinc (mtal)
Zn
64 Carbonate de zinc
ZnCO3
63
Composs du Zinc
65
Composs du
Zirconium
66
67
68
69
Composs
Bors
70
71
72
Nitrate de zirconium
Zr(NO3)4
Sulfate de zirconium
Zr(SO4)2
Oxychlorure de zirconium
(Chlorure de zirconyle)
ZrOCI2
Acide borique
H3BO3
Borates
BO3 3Mtaborate de sodium,
octahydrat
Na BO2 , 8 H2 O
Oxyde borique
B2 O3
Perborate de sodium,
ttrahydrat
Na BO4, 4H2O
TOXICITE
Aige ou
subaige
A long terme
7664-93-9
Corrosif
Irritant,
Cancrogne
sous forme
darosols
(Groupe 1 du
CIRC)
5329-14-6
Irritant cutan,
muqueux
N CAS
7783-20-2
1762-95-4
7727-54-0
Irritant oculaire,
Allergisant
cutan,
respiratoire
7440-32-6
Cancrogne
possible
(Groupe 2B du
CIRC)
13463-67-7
7440-66-6
3486-35-9
13746-89-9
14644-61-2
7699-43-6
Corrosif
Irritant
10043-35-3
Irritant cutan
Reprotoxique
(Repro2)
Irritants
Reprotoxiques
7775-19-1
Irritant
1303-86-2
Irritant cutan,
oculaire
Reprotoxique
10486-00-7
Irritant oculaire
Reprotoxique
(Repro2/Repro3)
14
FAMILLE CHIMIQUE
MINERALE

73
Fluorure dhydrogne
(Acide fluorhydrique)
HF
TOXICITE
N CAS
Aige ou
subaige
7664-39-3
Corrosif
Composs fluors
Composs
oxygns
Composs
phosphors
74
Bifluorure dammonium
F2(NH4)2
1341-49-7
Corrosif
75
Peroxyde dhydrogne
(Eau oxygne)
H 2O 2
7722-84-1
Irritant,
cutan,
oculaire
76
77
Phosphate dipotassique
K2H(PO4)
Phosphate trisodique
Na3(PO4)
A long
terme
Irritant
Fluorose
Ostoporose
Irritant
Fluorose
Ostoporose
Promoteur de
cancrogense
7758-11-4
7601-54-9
(Source : swarthmore.edu)
(Source: inconnue)
Evolution du paysage des puits dextraction de gaz de schiste Marcellus shale (USA)
15
IV, PRODUITS CHIMIQUES ORGANIQUES CARACTERISES DANS LES

Si les produits minraux peuvent tre regroups autour des lments chimiques eux-mmes, par contre
les produits organiques vont tre classs par famille chimique.
Tous les composs organiques sont base de carbone, le plus souvent li de lhydrogne, constituant
ainsi leur squelette hydrocarbon et sur lequel va en gnral se greffer une ou plusieurs fonctions
chimiques responsables de la ractivit de ces molcules.
Le tableau 4, regroupe les principaux composs organiques, classs par famille et qui ont t rpertoris
par lAgence de Protection de lEnvironnement (EPA) amricaine, dans les fluides de fracturation.
Sur ce tableau, chaque compos est identifi par son numro CAS et titre indicatif, est signal
lorsquelles sont dcrites, la toxicit aige ou subaige , ainsi que la toxicit long terme.
Tableau 4 : PRINCIPAUX COMPOSES ORGANIQUES, MIS EN EVIDENCE DANS LES FLUIDES DE
FRACTURATION
FAMILLES
CHIMIQUES
ORGANIQUES
78
79
80
Hydrocarbures
saturs : Alcanes
81
82
83
84
85
Hydrocarbures
insaturs
thylniques :
Alcnes
PRINCIPAUX
COMPOSES
CHIMIQUES
ORGANIQUES
Mthane
CH4
Ethane
CH3-CH3
Propane
CH3-CH2-CH3
Butane
CH3-CH2-CH2-CH3
Pentane
CH3-(CH2)3-CH3
Hexane
CH3-(CH2)4-CH3
Heptane
CH3-(CH2)5-CH3
Propylne
H2CCH-CH3
N CAS
Aige ou
subaige
74-82-8
Asphyxiant
74-84-0
Asphyxiant
74-98-6
Asphyxiant
106-97-8
Asphyxiant
109-66-0
Irritant
Narcotique
110-54-3
Irritant
Narcotique
142-82-5
Irritant
Narcotique
115-07-1
Asphyxiant
86
1- Eicosne
C20 H40
3452-07-1
87
1-Hexadcne
C17 H34
629-73-2
88
1-Octadcne
C18 H36
TOXICITE HUMAINE
A long terme
Neurotoxique
priphrique
(polynvrites)
112-88-9
16
PRINCIPALES
FAMILLES
CHIMIQUES
ORGANIQUES
PRINCIPAUX COMPOSES
CHIMIQUES
ORGANIQUES
1-Tetradcne
C14 H30
d-Limonne
89
Hydrocarbures
insaturs
thylniques :
Alcnes
TOXICITE HUMAINE
Aige ou
subaige
A long
terme
Irritant,
Allergisant
cutan
Irritant,
Allergisant cutan
100-42-5
Irritant
Neurotoxique,
Cancrogne
possible (groupe
2B du CIRC)
71-43-2
Irritant,
Neurotoxique
central
Hmatotoxique,
Cancrogne
(leucmie)
(groupe 1 du
CIRC)
108-88-3
Irritant,
Neurotoxique
central
Neurotoxique
central,
Ototoxique,
Reprotoxique
(repro3)
1330-20-7
Irritant,
Neurotoxique
central
Neurotoxique
central
Irritant,
Neurotoxique
central modr
Irritant cutan,
Neurotoxique
central modr,
Cancrogne
possible (groupe
2B du CIRC)
98-82-8
Irritant oculaire
Cancrogne
possible (groupe
2B du CIRC,
2012)
95-63-6
Irritant,
Neurotoxique
central modr
N CAS
1120-36-1
5989-54-8
90
Styrne
91
Benzne
92
Tolune
93
Xylne (3 Isomres)
94
1,2
1,4
1,3
Ethylbenzne
100-41-4
95
Hydrocarbures
Aromatiques
(Arnes)
Cumne (Isopropylbenzne)
96
Pseudocumne
(1, 2,4-Trimthylbenzne)
97
17
PRINCIPALES
FAMILLES
CHIMIQUES
ORGANIQUES
PRINCIPAUX COMPOSES
CHIMIQUES
ORGANIQUES
TOXICITE HUMAINE
N CAS
Aige ou
subaige
25340-17-4
Irritant
A long
terme
Dithylbenzne
(mlange disomres)
98
1,2
1,3
1,4
Dodcylbenzne
123-01-3
99
Naphtalne
91-20-3
100
Hydrocarbures
Aromatiques
(Arnes)
Irritant
gastro-intestinal,
Hpatotoxique,
Hmatotoxique
Hmatotoxique
(anmie
hmolytique)
Cataracte,
Cancrogne
possible
(groupe 2 B du
CIRC)
1-Mthylnaphtalne
90-12-0
101
Irritant
Mutagne, aprs
bioactivation
Irritant
Mutagne, aprs
bioactivation
2-Mthylnaphtalne
91-57-6
102
9H-Fluorne
Mutagne, aprs
bioactivation
86-73-7
103
Phnanthrne
85-01-8
104
Mlanges
Hydrocarbures
105
Hydrocarbures isoparaffiniques de
ptrole
106
Huile de paraffine, lgre

Terpnes, extraits de citron
94266-47-4
Photosensibilisant
Mutagne, aprs
bioactivation
Irritants
Nphrotoxiques
Allergnes
107
18
PRINCIPALES
FAMILLES
CHIMIQUES
ORGANIQUES
TOXICITE HUMAINE
N CAS
Aige ou
subaige
A long
terme
Allergie
possible selon la
provenance
Allergisant cutan
(selon lorigine)
108
Essence de Trbenthine
(Huile de pin)
109
Solvants aromatiques (benzne,

tolune, xylne, thylbenzne)
110
Hydrocarbures aromatiques
polycycliques (HAP)
Irritant
Ptrole raffin
Irritant
Ptrole lger, hydrogn
Irritant
Naphtalniques lourds, hydrogns
Irritant
111
Mlanges
Hydrocarbures
PRINCIPAUX COMPOSES
CHIMIQUES
ORGANIQUES
112
113
114
Essence auto
(Gasoline)
Diesel
115
116
117
Naphta lourds
Krosne
8002-09-3
Irritants
Neurotoxiques
centraux
8006-20-6
Irritant
119
Chlorure de vinylidne
(1,1-Dichlorothylne)
Cl
Irritant
64741-68-0
64742-94-5
Irritants
Cancrogne
possible
8008-20-6
Irritant
8052-42-4
Irritant
Peut contenir des

produits
cancrognes
75-35-4
Irritant oculaire,
cutan,
respiratoire
Hpatotoxique,
Nphrotoxique ,
Cancrogne
possible
127-18-4
Irritant oculaire,
cutan,
respiratoire
Hpatotoxique,
Cancrogne
probable (groupe
2A du CIRC)
100-44-7
Irritant oculaire,
cutan,
respiratoire
Cl
Ttrachlorothylne
(Perchlorothylne)
Composs
Organochlors
120
Cl
Cl
Cl
Cl
Chlorure de benzyle
Cl
121
Cancrogne
possible (Groupe
2B du CIRC)
68334-30-5
Asphalte
118
Le Benzne est
Cancrogne
(groupe 1 du
CIRC)
Plusieurs HAP
sont Cancrognes
chez lHomme
[Benzo(a)
pyrne]
Mutagne,
Cancrogne
(groupe 2A du
CIRC)
Neurotoxique
priphrique
122
Alcools
67-56-1
(nerf optique)
Acidose
* Les gaz dchappement des moteurs diesel, sont depuis juin 2012 classs par le CIRC, cancrognes probables chez
lHomme (Groupe 2A.)
Mthanol
CH3-OH
Irritant oculaire,
cutan
19
PRINCIPALES
FAMILLES
CHIMIQUES
ORGANIQUES
PRINCIPAUX COMPOSES
CHIMIQUES
ORGANIQUES
Ethanol
CH3-CH2-OH
123
124
Propanol
CH3-CH2-CH2-OH
TOXICITE HUMAINE
N CAS
Aige ou
subaige
64-17-5
Irritant oculaire,
cutan
71-23-8
Irritant oculaire,
cutan
67-63-0
Irritant oculaire,
cutan
71-36-3
Irritant oculaire,
cutan
78-83-1
Irritant oculaire,
cutan
26952-21-6
Irritant oculaire,
cutan
104-76-7
Irritant oculaire
107-19-7
Irritant
112-42-5
Irritant cutan
107-21-1
Neurotoxique,
Nphrotoxique
56-81-5
Irritant oculaire,
cutan
50-70-4
Irritant intestinal
A long terme
Toxique par
ingestion,
Hpatotoxique,
Cancrogne
(groupe 1 du
CIRC),
Reprotoxique
Isopropanol
CH3
125
C
CH3
126
H
OH
Butanol
CH3-CH2-CH2-CH2-OH
Isobutanol
CH3
127
CH3
CH CH2 OH
Isooctanol
Alcools
128
CH3
CH
CH3
(CH2)4 CH2
OH
129
2-Ethyl-1-hexanol
130
CH3 (CH2)3 CH CH2 OH

CH2
Reprotoxique
CH3
131
132
Alcool propargylique
H-CC-CH2-OH
Undcanol
CH3 (CH2)9 CH2 OH
Ethylne-glycol
133
134
135
136
CH2 OH
CH2 OH
Glycrol
HOCH2-CHOH-CH2OH
Sorbitol
HOCH2-(CH2)4-CH2OH
Alcool polyvinylique
Neurotoxique
9002-89-5
20
PRINCIPALES
FAMILLES
CHIMIQUES
ORGANIQUES
Amino-Alcools
PRINCIPAUX COMPOSES
CHIMIQUES
ORGANIQUES
137
Ethanolamine
H2N-CH2-CH2-OH
138
Dithanolamine
CH2 CH2 OH
H N
CH2 CH2 OH
TOXICITE HUMAINE
N CAS
141-43-5
Aige ou
subaige
Irritant
111-42-2
Irritant oculaire,
cutan,
respiratoire
Allergisant,
Possibilit de
formation de NNitrosodithanolamine, cancrogne
probable
75-21-8
Irritant oculaire,
cutan
Mutagne,
Cancrogne
(Groupe 1 du
CIRC)
109-86-4
Irritant oculaire,
cutan
Reprotoxique
(Repro-2)
110-49-6
Irritant oculaire,
bronchique
Reprotoxique
(Repro-2)
110-80-5
Irritant oculaire,
cutan
Reprotoxique
(Repro-2)
111-15-9
Irritant oculaire,
cutan
Reprotoxique
(Repro-2)
111-46-6
Irritant oculaire,
cutan
Nphrotoxique
123-91-1
Irritant oculaire,
cutan
146
O
1,2-Dimthoxythane
O
O
Cancrogne
possible
(catgorie 2B du
CIRC)
110-71-4
Irritant
Reprotoxique
(Repro-2)
147
1,2-Diethoxythane
O
O
629-14-1
Irritant oculaire
Reprotoxique
(Repro-2/3)
148
Dipropylne-glycol
O H
O
H O
Oxyde dthylne
139
140
O
2-Mthoxythanol
(Ether mthylique de lthylneglycol)
O
141
142
143
O
O
2-Ethoxythanol (Ether thylique de

lthylne-glycol)
O
O H
2 Ethoxythylactate
(Actate de lther thylique de
lthylne-glycol)
O
O
144
O H
Mthoxythylactate (Actate de
lEther mthylique de lthylneglycol)
O
Ether- Oxydes
(Epoxydes
Ethers de glycol,
Ether-oxydes
polymres)
A Long terme
Dithylne-glycol
O H
O
H O
1,4-Dioxane
O
145
25265-71-8
21
PRINCIPALES
FAMILLES
CHIMIQUES
ORGANIQUES
PRINCIPAUX COMPOSES
CHIMIQUES
ORGANIQUES
TOXICITE HUMAINE
N CAS
Aige ou
subaige
2-Butoxythanol
(Ether butylique de lthylne-glycol)
O H
149
111-76-2
Irritant cutan
Hmato toxique
Perturbateur
endocrinien
(ovaires,
surrnales)
111-77-3
Irritant oculaire
Perturbateur
endocrinien ?
111-90-0
Irritant oculaire,
cutan
Perturbateur
endocrinien ?
112-34-5
Irritant oculaire
Perturbateur
endocrinien ?
10213-77-1
Irritant oculaire
93-18-5
Irritant cutan
104780-82-7
Irritant
Perturbateur
endocrinien ?
Irritant
Perturbateur
endocrinien ?
9036-19-5
Irritants
oculaires
Perturbateur
endocrinien
9016-45-6
Irritants
Perturbateur
endocrinien
Irritants
Perturbateur
endocrinien ?
2-(2-Mthoxythoxy) thanol.
Ether mthylique du dithylne- glycol
150
Ether- Oxydes
(Epoxydes
Ethers de glycol,
Ether-oxydes
polymres)
O H
2-(2-Ethoxythoxy) thanol
Ether thylique du dithylne-glycol
O H
151
A long terme
2-(2-Butoxythoxy) thanol
Ether butylique du dithylne-glycol
152
153
O H
2-(2-Mthoxypropoxy) propoxy
propanol
Ether mthylique du tripropylneglycol
O
2-Ethoxynaphtalne
O
154
155
156
Alcool thylique thoxyl

(Polythoxythanol)
(C2H4O)n , C2H5O
Alcool laurylique thoxyl
(C2H4O)n , C12H26O
Octyl phnols thoxyls
157
Polymres
dEther-oxydes
Nonylphnols thoxyls
158
159
Alcanols polythoxyls
(C2H4O)n , CnHnO
Polythylne-glycol
160
25322-68-3
Irritant oculaire,
cutan
n>4
22
PRINCIPALES
FAMILLES
CHIMIQUES
ORGANIQUES
PRINCIPAUX COMPOSES
CHIMIQUES
ORGANIQUES
TOXICITE HUMAINE
N CAS
Formaldhyde
Aldhydes
161
50-00-0
Irritant oculaire,
cutan,
respiratoire
111-30-8
Irritant
oculaire,
cutan,
respiratoire
67-64-1
Irritant oculaire,
cutan,
Neurotoxique
108-10-1
Irritant oculaire,
cutan,
respiratoire.
Neurotoxique
64-18-6
Corrosif
(yeux, peau,
muqueuses)
64-19-7
Irritant oculaire,
cutan
110-17-8
Irritant oculaire,
cutan
124-04-9
Irritant oculaire
79-14-1
Irritant oculaire,
cutan,
respiratoire
C O
Glutaraldhyde
162
H
O
Actone
O
163
CH3 C CH3
Ctones
164
Mthylisobutylctone
O
CH3
CH
CH2
C CH3
CH3
165
Acide formique
H
O C
OH
Acide actique
O
166
CH3 C OH
Aige ou
subaige
A long terme
Allergisant,
Cancrogne
(groupe 1 du
CIRC)
Allergisant
Dermatite
Irritant
acidose
Acide fumarique
O
167
HO C
C H
C
OH
Acide adipique
Acides
Carboxyliques
168
O
HO C
O
(CH2)4
C OH
Acide glycolique
O
169
HO
CH2 C OH
Acide citrique
O
170
HO
CH2
C OH
O
CH2
OH
77-92-9
Agent chelatant
OH
23
PRINCIPALES
FAMILLES
CHIMIQUES
ORGANIQUES
Acides
Carboxyliques
PRINCIPAUX COMPOSES
CHIMIQUES
ORGANIQUES
TOXICITE HUMAINE
N CAS
Acide thioglycolique
(Acide mercaptoactique)
171
Aige ou
subaige
68-11-1
Irritant oculaire,
cutan,
respiratoire
108-24-7
Irritant oculaire,
cutan
A Long terme
CH2 C O H
HS
Anhydride actique
Anhydride
dacide
carboxylique
O
CH3 C
172
CH3 C
173
174
Monoolate de sorbitan
C24H44O6
Olate de polythylneglycol
1388-43-8
O
C17H33 C O
CH2-CH2-O
Esters dacides gras
Esters
carboxyliques
175
917-44-20-6
R1 C O R2
176
Huiles de ricin, thoxyles
61791-12-6
Lactate dthyle
177
97-64-3
HO
Sels dacides
carboxyliques
Esters
phosphoriques
(Phosphates
organiques)
178
179
O
Glycolate de trithanolamine
OH
- +
O N
OH
HO
H
OH
O
Phosphate de tributyle
- +
O P O
O
126-73-8
Irritant
Chlorure de tributylttradcylphosphonium
180
80741-28-8
24
PRINCIPALES
FAMILLES
CHIMIQUES
ORGANIQUES
PRINCIPAUX COMPOSES
CHIMIQUES
ORGANIQUES
TOXICITE HUMAINE
N CAS
Aminothylthanediamine
(Dithylnetriamine)
H
181
Amines
N-Oxydes
dAmine
183
N-Oxyde de trimthylamine
+ Chlorure de ttramthyleammonium
+
1184-78-7
Irritant
75-57-0
Chlorure de dimthyldiallyl ammonium

+
Cl
N
Chlorure de dimthyldodcylammonium
186
Irritant oculaire,
cutan,
respiratoire
Allergisant
Cl
Sels
dAmmonium
quaternaire
124-09-4
N O
184
185
Irritant oculaire,
cutan
A long
terme
NH2
1,6-Hexanediamine
H2N
NH2
182
111-40-0
H2N
Aige ou
subaige
Irritant
7173-515
Irritant cutan
593-81-7
Irritant
75-12-7
Irritant oculaire
Cl
Chlorure de trimthylammonium
187
Cl
H
Chlorure de N-benzylalkylpyridinium
Sels
dImmonium de
Bases
htrocycliques
azotes
insatures
188
Cl
N+
Chlorure de 1 (-Phnylmthyl)
quinolinium
189
N+
H
Amides
190
Cl
Formamide
O
H C NH2
Reprotoxique
(Repro 2)
25
PRINCIPALES
FAMILLES
CHIMIQUES
ORGANIQUES
191
PRINCIPAUX COMPOSES
CHIMIQUES
ORGANIQUES
Dimthylformamide
(DMF)
O CH3
TOXICITE HUMAINE
N CAS
68-12-12
Irritant oculaire,
cutan,
respiratoire
10222-01-2
Irritant oculaire,
cutan,
respiratoire
1113-55-9
Irritant
oculaire,
cutan,
respiratoire
73003-80-2
Irritant
oculaire,
cutan,
respiratoire
79-06-1
Irritant
oculaire,
cutan,
respiratoire
3252-43-5
Irritant
oculaire,
cutan,
respiratoire
H C N CH3
2,2-Dibromo-3-nitropropionamide
(DBNPA)
192
Br
NO2
Br
NH2
Aige ou
subaige
A long terme
Dermatose,
Hpatotoxique,
Reprotoxique
(Repro 2)
2-Bromo-3-nitrilopropionamide
(MBNPA)
Amides
193
Br
NH2
O
2,2-Dibromomalonamide
O
194
Br
Br
195
NH2
NH2
O
Acrylamide
NH2
O
196
Nitriles
197
Dibromoactonitrile
Br
N
Br
2-Bromo-3-nitrilopropanol
H
N
OH
Br
1,2-Benzoisothiazolinine-2-one
Neurotoxique
priphrique
(Polynvrite),
Cancrogne
probable(Groupe
2A du CIRC)
Irritant
oculaire,
cutan,
respiratoire
2634-39-5
S
O
198
N
H
4-Mthylisothiazolidine
Htrocycles
199
N
H
PRINCIPALES
PRINCIPAUX COMPOSES
26
FAMILLES
CHIMIQUES
ORGANIQUES
CHIMIQUES
ORGANIQUES
TOXICITE HUMAINE
N CAS
Aige ou
subaige
A long
terme
Chlorure de 2-quinaldine
Htrocycles
200
91-63-4-20
N+
CH3
H Cl
Irritant oculaire,
cutan
Acides diisopropylnaphtalne
sulfoniques
SO3H
201
Octanesulfonate de sodium
202
SO3 Na +
5324-84-5
Cumnesulfonate dammonium
203
SO3
Composs
sulfons
+
NH4
Dodcylbenzenesulfonate
disopropylamine
26264-05-1
204
SO3
+
H2N
Alcnylsulfonate de sodium
205
CH
CH
SO3
+
Na
Ligninesulfonate de sodium
206
Sulfonate alkylarylique de sodium

207
R
CH
CH
SO3
+
Na
Alcool polyvinylique
208
Polymres
CH2 CH
OH
209
9002-89-5
9003-89-5
n
Polyacrylamide anionique
9003-03-8
27
PRINCIPALES
FAMILLES
CHIMIQUES
ORGANIQUES
PRINCIPAUX COMPOSES
CHIMIQUES
ORGANIQUES
N CAS
210
Copolymres de lacrylamide
38-192-60-1
211
Ester oleique du Polythylne-glycol
9004-57-3
212
TOXICITE HUMAINE
Aige ou
subaige
A long
terme
Irritant
cutan
Polyhexamthyleneadipamide
Polymres de lacide acrylique
OH
213
O
Polymres
Polymres de thioure
214
215
216
217
Glucides et
drivs
218
S C
NH2
NH2
68527-49-1
n
Rsine Guar
(Polymre osidique naturel)
Hmicellulase
(enzyme)
Cellulose
(C6H10O5)n
9025-56-3
9004-34-6
Ethylcellulose
9003-05-8
Saccharose
(Sucrose)
C12H22O11
219
9000-30-0
57-50-1
Acide thylnediaminettractique
(EDTA)
Divers
Composs
simples
220
60-00-4
Chlatant,
Irritant
oculaire,
cutan,
respiratoire
139-13-9
Chlatant,
Irritant
oculaire,
cutan,
respiratoire
Acide nitrilotriactique
Nitrilotriacetic acid (NTA)
O
OH
221
N
HO
O
O
OH
Nphrotoxique,
Chlatant du Ca2+
et du Zn2+
Nphrotoxique,
Chlatant du Ca2+
et du Zn2+
Cancrogne
possible de
lHomme (groupe
2B du CIRC)
28
V, LES FLUIDES DE FRACTURATION, UN MILIEU REACTIONNEL, DANS

LEQUEL CERTAINS PRODUITS CHIMIQUES DE DEPART VONT SE
TRANSFORMER DANS LE SOUS-SOL, EN FORMANT DE NOUVEAUX
COMPOSES.
En tant que chimiste, il est facile dadmettre que les produits initiaux (trs variable en nombre et en
quantit) ajouts au dpart dans les fluides de fracturation, aprs leur sjour (plus ou moins prolong)
dans le sous-sol (un milieu clos) o ils seront soumis des tempratures et des pressions leves, pour
certains, seront la sortie diffrents du point de vue structure chimique. En clair, ceci signifie que dans
ce racteur naturel , certains composs ont pu ragir les uns avec les autres, le tout favoris par des
catalyseurs prsents au dpart dans le fluide de fracturation ou apports par les minraux environnants.
Tout laisse donc penser, que ce sous-sol de fracturation va se comporter comme un racteur dans
lequel toutes les conditions seront requises (eau, produits chimiques plus ou moins ractifs, catalyseurs,
chaleur, pression) pour que certains composs chimiques ragissent entre eux, parfois en plusieurs
tapes, en formant la sortie de nouveaux produits.
Ces composs no-forms peuvent bien entendu, prsenter une toxicit spcifique.
Sur les 392 produits ou mlanges initiaux, rpertoris dans le document de lEPA du 21 fvrier 2011
(EPA /60/D-11) et qui a servi tablir les tableaux 3 et 4, seuls 220 ont t retenus, les autres nayant
pu tre identifis partir de leur dnomination chimique, laquelle napparat pas vidente.
Il faut noter plusieurs rptitions, comme par exemple lacide chlorhydrique qui est aussi surnomm
acide muriatique, une trs ancienne dnomination.
Parmi les produits identifis par lEPA dans leau de rcupration, il est tonnant dy retrouver de
nombreux hydrocarbures halogns (chlorure de mthyle, bromure de mthyle, 1,4-dichlorobutane, 2fluorobiphnyle) qui sans doute se sont forms dans le milieu de fracturation partir des
hydrocarbures initiaux, en prsence de ractifs halognants, eux- mmes prsents initialement dans le
milieu de fracturation.
Tout semble se passer comme si la zone de fracturation, qui se situe grandes profondeurs (1000
3000 m, voire plus), soumise de fortes pressions et des tempratures assez leves, se
comportait comme un racteur chimique dans lequel plusieurs centaines de produits, dont
certains sont de puissants catalyseurs (sels mtalliques), interagissaient et formeraient en final
de nouveaux composs, rsultats dune ou de plusieurs ractions chimiques.
Celle qui peut paratre, la plus tonnante aboutit au N-Oxyde de 4-nitroquinoleine (4-NQO), que
lon retrouve dans les eaux de sortie de la fracturation, selon les documents du NYSDEC, de
ltat de New York, des concentrations qui peuvent avoisiner les 15 mg/L-1.
Do peut provenir ce compos, qui peut paratre trs insolite dans des eaux de fracturation,
alors quil est seulement utilis par les spcialistes de la cancrognse exprimentale pour
dclencher slectivement chez les rongeurs (Rats, Souris) des cancers de la cavit buccale et de la
langue, mais aussi par les microbiologistes, comme une efficace substance tmoin de mutagnse,
par exemple pour lEscherichia coli (SOS-Chromotest) ?
Dans un souci de rentabilit, les ptroliers injectent dans certains liquides de fracturation, des coupes
ptrolires brutes, qui correspondent des mlanges trs complexes et qui nont par ailleurs, pas t pris
en compte dans le tableau 4.
Parmi celles-ci, on injecte couramment des mlanges de bases azotes, facilement extractibles des
ptroles bruts par traitement en milieu acide, car il sagit de composs basiques, mlanges parmi
lesquels se trouvent de la quinoline et ses drivs (par exemple le compos n 200).
La quinoline est une base htrocyclique insature azote, dont la structure peut sassimiler du
naphtalne (la naphtaline, des produits antimites) dans laquelle, un atome de carbone est remplac par
un atome dazote.
29
N
Quinoline
Naphtalne
On peut imaginer quau dpart, soit inject un mlange de bases azotes contenant de la quinoline et
un ractif nitrant tel quun nitrate mtallique le tout en milieu acide (HCl). Au niveau de la zone
de fracturation, la quinoline va facilement se nitrer slectivement, cest--dire prfrentiellement,
donc uniquement sur le sommet en para (dite position 4) de latome dazote, la 4-nitroquinoleine ,
ainsi forme peut facilement tre oxyde, au niveau de son atome dazote htrocyclique par un agent
peroxydant comme le peroxyde dhydrogne (leau oxygne) ou ses drivs (peracides, persels) et
former en final du N-Oxyde de 4-nitroquinoleine, comme lindique le schma 4.
Si, dans le liquide de fracturation, lEPA a identifi plusieurs drivs de la quinoleine, un seul est
retrouv en quantit non ngligeable dans leau de sortie. Il sagit du N-Oxyde de 4nitroquinoleine, connu comme un modle en exprimentation animale pour dclencher
spcifiquement chez les rongeurs, des cancers slectifs de la cavit buccale et de la langue.
La formation de N-Oxyde peut senvisager comme lindique le schma 4, partir de la 4Nitroquinoleine, par oxydation en prsence dagents chimiques ractifs oxydants, prsents dans le
liquide de fragmentation comme le peroxyde dhydrogne (eau oxygne, n75), le perborate de
sodium (n72) ou le peroxydisulfate dammonium (n60).
NO3
N
H2O2
Quinoline
NO2
NO2
N
4-nitroquinoleine
N+
O
N-Oxyde de 4-nitroquinoleine
Schma 4 : Formation du N-Oxyde de 4-nitroquinoleine par oxydation de la 4-Nitroquinoleine,

issue de la nitration slective de la Quinoline.
De mme, il apparat dans leau de sortie de fracturation, des composs du chrome hexavalent :
(chromates) alors que dans le liquide initial lEPA a seulement identifi un sel de chrome trivalent,
lactate chromique (n29). En milieu oxydant, ce dernier est facilement transform en compos
hexavalent, comme lindique le schma 5
O
Cr (CH3COO)3
Actate chromique
CrO4
2-
Chromate
Schma 5: Oxydation de lActate chromique en Dianion chromate.
Par ailleurs, il apparat trs tonnant que lon retrouve dans leau de sortie, des composs aussi ractifs
que loxyde dthylne (n139), qui ne demande qu shydrolyser (fixation deau) en thylne- glycol
(n133) comme le montre le schma 6
CH2 CH2
O
H2 O
H
H O CH2 CH2 O
Ethylne-glycol
Ethylne-Glycol
Oxyde d'thylne
Schma 6 : Hydrolyse de lOxyde dthylne en Ethylne-glycol.
30
VI, VOIES DEXPOSITION AUX PRODUITS CHIMIQUES PRESENTS DANS

LES FLUIDES DE FRACTURATION ET LES RISQUES ASSOCIES
En ce qui concerne les effets des composs chimiques, produits au cours des diffrents process durant
lextraction du gaz ou des huiles partir des schistes ou roche-mre, il est ncessaire de distinguer
plusieurs tapes de lexposition :
1) Durant ltape initiale, il faut prendre en compte la manipulation de tous les produits de
dpart que lon mlange pour obtenir le produit final qui sera inject. Durant ces manipulations, la
voie prioritaire dexposition sera linhalation des produits, dont la volatilit sera trs variable
allant du mthane au naphta lourd !
Beaucoup des coupes ptrolires mises en uvre peuvent tre riches en composs organiques volatils
(COV) comme le benzne (n92), un puissant cancrogne chez lHomme. Comme la majorit des
hydrocarbures sont trs solubles dans les graisses, la pntration par la peau ne doit pas tre
nglige, car elle peut contribuer dune faon importante au processus toxique. En fait, les niveaux de
pollution les plus levs vont se situer proximit des sites dactivit extractive. Il faut remarquer que
la co-existence parmi les polluants ariens dhydrocarbures volatils et doxydes dazote (NO)x peut, au
niveau du sol entraner la formation dozone ( O3 ), polluant trs agressif, souvent dtect sur les sites
dexploitation.
Par ailleurs, on observe dans les zones dextraction du gaz de schiste ou roche- mre, une augmentation
non ngligeable des particules, en particulier les plus fines dont beaucoup nanomtriques. Ces
dernires proviennent prfrentiellement de la combustion de diesel, le carburant privilgi des
engins de transport et des compresseurs (camions citerne de transport deau, de gaz), extrmement
nombreux sur les sites dextraction.
Incendie sur un puits dextraction USA

(Source: frackcheckwv.net)
Explosion sur un chantier dextraction.

Marcellus shale
(Source : rue89.com)
31
Il faut se rappeler que les principaux accidents susceptibles de menacer la sant des travailleurs,
mais aussi des populations environnantes, sont les explosions (voir photo page 31), les incendies
(voir photo page 31) du reste souvent lis des fuites et des ruptures de pipelines ou des
dversements accidentels, voire criminels, de substances dangereuses. Sans statistiques officielles, il
parat difficile dvaluer la frquence de ce type dincident ou daccident, mais aux Etats-Unis, elle
pourrait ne pas tre ngligeable !
Bien entendu, les populations dont lexposition aux divers polluants atmosphriques (hydrocarbures,
NOx, SOx, O3, particules varies.) est susceptible daugmenter dans une zone dexploitation du gaz
de schiste ou roche-mre, sont celles dont les rsidences et activits connexes sont situes proximit
des sites de production. Il reste que le problme est destimer correctement le rel niveau de la
contamination, tant les mlanges peuvent tre complexes et leur concentration variable. De plus, des
synergies entre composs peuvent fortement augmenter leur agressivit.
Marcellus shale. Puits dextraction

(Source: powderriverbasin.org)
2) Lextraction proprement dite du gaz va dbuter par un forage vertical au cours duquel de leau en
mlange avec du sable, du sulfate de baryum (BaSO4) (n19) et divers autres additifs chimiques, est
injecte partir de la tte de trpan. Ce mlange revient en surface sous forme de boues (100 125
m par puits), ces dernires feront lobjet de stockage dans des centres spcialiss ou
denfouissement.
32
Dans une seconde tape, la fracturation hydraulique proprement dite va ncessiter lutilisation de
quantits trs importantes deau, de lordre de 1 2 millions de litres deau par tape de
fracturation.
Comme un puits vertical permet deffectuer 6 10 tapes de fracturation horizontale, le volume
deau ncessaire toutes les tapes dexploitation peut tre estim prs de 12 20 millions de
litres deau par puits ( donnes de lInstitut National de Sant Publique du Qubec, Novembre 2010).
Aux Etats-Unis, en
Pennsylvanie, o lon compte
71 000 forages soit un puits actif
pour 1,6 km2, lutilisation sur
place de leau souterraine en
2008, a entran lasschement
de plusieurs nappes phratiques !
On ne peut que sinterroger sur
lavenir cologique de ces
rgions !
Chantier dextraction avec
bassin de rtention
Marcellus shale
(Source: inconnue)
Lors de la phase dexploitation dun puits, la remonte en surface du gaz saccompagne parfois
dune grande quantit deau saumtre. Cette eau trs riche en sel (chlorure de sodium) provient
danciennes mers, dont leau est reste emprisonne dans le schiste ou roche-mre. En gnral, si une
partie de leau rcupre peut tre rutilise pour de nouvelles fracturations, la majorit de leau
use trs riche en sel et en produits volatils, est entrepose dans une lagune, o elle va svaporer (en
librant des Composs Organiques Volatils, comme par exemple le Benzne et ses drivs mthyls) et
va se dessaler lentement.
Ensuite cette eau, est soit achemine dans un centre de traitement, soit injecte dans des
formations gologiques profondes, do des risques de pollution non ngligeables, tant cette eau
peut rester contamine par de nombreux produits chimiques polluants.
Des enqutes entreprises aux Etats-Unis, ont mis en vidence que les eaux uses, ainsi que les dbris
ou dchets de forage, peuvent prsenter une radioactivit non ngligeable. Selon lEPA, en
Pennsylvanie, des eaux uses ont prsent un taux de radioactivit 100 300 fois suprieur aux
normes appliques aux Etats-Unis. Parmi les radiolments caractriss se trouvent surtout du
radium 226 (1600 ans de demie- vie), mais aussi du radon 222, du thorium 232 et de luranium
238. Ces lments radioactifs, en particulier le radon 222, le radium 226 et le thorium 232 sont de
redoutables cancrognes pulmonaires chez lHomme (groupe 1 du CIRC), ces derniers ayant t
dtects dans leau potable, distribue aux populations locales (NYSDEC.2009).
Toujours, selon lEPA (2009) , Lexploitation des gaz de schiste ou roche-mre, nest pas
cohrente avec une politique dapprovisionnement en eau potable non filtre , ceci ne fait que
confirmer la grande mfiance de cette agence environnementale amricaine pour tout ce qui concerne
lexploitation des gaz et huiles de schiste ou roche- mre, qui a entran tant de dsastres cologiques en
Amrique du Nord et qui vont de fait, conduire la dsertification de vastes territoires, autrefois
prospres.
33
Trs globalement, parmi les impacts environnementaux lis lexploitation du gaz ou des huiles de
schiste ou roche-mre, le plus important concerne, en fait, les ressources en eau dont la gestion doit
respecter scrupuleusement trois principes gnraux :
a) La quantit deau ncessaire au forage et la fracturation, doit tre value ds

le dpart, en tenant compte des ressources aquifres essentielles la vie locale.
Ceci peut paratre vident et pourtant cette donne vitale a t totalement ignore
dans certaines rgions des Etats-Unis, voues sans aucun doute dans un avenir
proche, la dsertification.
Comme signal prcdemment, la quantit deau ncessaire aux forages et la
fracturation hydraulique varie de 10 000 15 000 m par forage, voire
beaucoup plus !
b) Il est extrmement important dvaluer les moyens mettre en uvre pour le

recyclage et surtout le traitement de leau de sortie de la fracturation.
En gnral, 20 70% de leau injecte est rcupre, mais parfois beaucoup
moins, tout dpendant de la gologie locale !
Cette eau est soit traite sur place, soit achemine vers un centre de traitement.
Ayant circule sous forte pression dans les diffrentes couches sdimentaires, cette
eau va se charger en sel, et en diffrents lments chimiques minraux rencontrs
lors de son parcours plus ou moins long. Ces lments, de nature variable,
peuvent tre librs grce laction de divers constituants du liquide de
fracturation (acides) voire des microorganismes.
Colonies Desulfovibrio desulfuricans

(Source: sustainableotsego.org)
Concernant cette dernire ventualit, diverses roches en particulier riches en hmatite (Fe2 O3),
hbergent des colonies de bactries quasi-anarobies, sulfato-rductrices comme la Desulfovibrio
desulfuricans, qui se nourrissant de sulfures mtalliques (pyrites) librent du sulfure de dihydrogne
(H2S) gaz trs toxique rencontr de temps autre dans les gaz remonts au cours de la fracturation. Il ne
faut pas oublier que ce gaz nausabond ( lodeur duf pourri), tue plus rapidement que le
monoxyde de carbone (CO) et est par ailleurs dou dun effet anesthsiant puissant sur le nerf
olfactif. Ceci pourrait expliquer certains dcs dans la population animale vivant proximit des
exploitations, mais galement certains vnements comme les pluies doiseaux constates aux EtatsUnis.
34
Comme le signale page 65 le rapport dinformation de lAssemble Nationale concernant la Mission

dinformation sur les gaz et les huiles de schiste du 8 juin 2011, il ne peut en effet sagir tout le
moins que de conjonctures hasardeuses , car des phnomnes similaires se sont produits dans dautres
rgions du monde, dont la Sude.
Nous souscrivons totalement cette lecture extrmement attentive de notre rapport cotoxicochimique.
Nous avons par ailleurs signal ces doutes la journaliste Audrey Chauvet (article du 11 mai 2011 dans
le quotidien 20 minutes). Ceci ne retire rien lefficacit ltale du H2S, qui peut par exemple tuer
un cheval en quelques secondes (plage de Saint-Michel en Grve, 28 juillet 2009) !
Pluie doiseaux Beebe dans lArkansas fin 2010

(Source:AP/WarrenWatkins)
Il faut remarquer que dans les eaux uses rejetes lors de la fracturation apparaissent de nombreux sels
hydrosolubles, entrans lors de la lixiviation des diffrentes couches gologiques traverses durant
la remonte des fluides. Beaucoup de ces lments sont toxiques pour lHomme, dont certains trs
toxiques (As, Ba, Cd, Pb, TI). Les espces chimiques dtectes pour ces diffrents lments sont
regroupes dans le tableau 5.
ELEMENTS CHIMIQUES
ESPECES CHIMIQUES
DETECTEES
Antimoine
Sb3+, Sb5+
Arsenic
Baryum
Bryllium
As3-, As3+, As5+

Ba2+
Be2+
Cadmium
Cd2+
Chrome
Cr3+,Cr6+
Cobalt
Co2+, Co3+
Cuivre
Uranium
Cu+, Cu2+
Ni2+
Pb2+, Pb4+
TI+, TI3+
Th4+
U4+, U6+
Vanadium
V5+
Yttrium
Y2+
Nickel
Plomb
Thallium
Thorium
Tableau 5 : ELEMENTS CHIMIQUES DORIGINE NATURELLE ET LEURS ESPECES DETECTEES

DANS LES EAUX DE SORTIE DE FRACTURATION (rapport EPA / 600 / D 11 Fvrier 2011. page 98)
35
Il est vident que ces lments naturels qui enrichissent leau de sortie des puits de fracturation, sont
autant de polluants, qui vont perturber les stations dpuration, classiquement satures dans ces
zones dextraction.
Comble de difficult, ces eaux rejetes, peuvent aussi concentrer des lments radioactifs comme le
radium (Ra226), quil est pratiquement impossible dliminer.
Gnralement, de nombreux mtaux (Fer, Cuivre, Manganse, Argent, Mercure, Plomb, Cadmium,)
et non mtaux (Arsenic, Antimoine, Slnium), prsents dans les roches ltat de sulfures, peuvent
tre librs sous une forme ionise hydrosoluble. Divers ractifs chimiques ajouts au dpart dans
leau de fracturation peuvent faciliter cette libration. Ainsi partir de leurs sulfures, le mercure, le
plomb, le cadmium, ainsi que le thallium, mais aussi des non-mtaux comme larsenic et lantimoine
vont librer leurs cations hydrosolubles, qui sont extrmement toxiques.
De ce fait, il nest pas tonnant de retrouver tous ces lments toxiques dans les eaux uses, comme
lindique le tableau 6.
TYPE DE CONTAMINANTS
EXEMPLES
Gaz
Hydrocarbures (Mthane, Ethane)

Gaz carbonique (CO2)
Sulfure de dihydrogne (H2S) et drivs
Diazote (N2)
Hlium (He)
Elments traces toxiques
Radionuclides
Composs Organiques
Mercure (Hg)
Plomb (Pb)
Arsenic (As)
Radium (Ra 226)
Radon (Rn 222)
Thorium (Th 232)
Uranium (U 235)
Acides carboxyliques
Hydrocarbures Aromatiques Polycycliques (HAP)
Composs Organiques Volatils (COV)
Tableau 6 : PRINCIPAUX COMPOSES CHIMIQUES RENCONTRES DANS LES FORMATIONS

GEOLOGIQUES TRAVERSEES DURANT LEXTRACTION DES GAZ ET HUILES NON
CONVENTIONNELS (EPA / 600 D II , February 2011)
Dun point de vue quantitatif, si lon se cantonne au document de lEPA (EPA / 600 D II, February
2011), le fluide inject lors de la fracturation hydraulique est classiquement constitu dun mlange
deau (90% en volume) et de sable (8 9,5% selon les firmes), avec divers additifs chimiques. La
concentration de ces adjuvants ne semble pas excder 2% et se situe en moyenne autour de 1%.
Selon les structures gologiques rencontres, les additifs chimiques, dont le rle essentiel est de
renforcer la fracturation hydraulique et dviter la contamination bactrienne, auront des
compositions trs variables. Ceci explique, quen plus des produits rpertoris par lEPA, dont les
principaux reprsentants sont regroups dans les tableaux 3 et 4, de trs nombreux autres composs sont
signals par dautres organismes. Leur varit est trs impressionnante allant dacides amins
essentiels (lysine, arginine..) jusqu des glycosides alkyls En fait, toute la chimie semble stre
concentre dans les fluides de fracturation autant de ractions chimiques en puissance !!
En fait, le vrai obstacle est dobtenir des informations sur la concentration relle des produits
dans cette soupe chimique, dont on ne peut que sinterroger sur la ncessit de contenir tant de
constituants !
36
Historiquement, lexploitation du gaz de schiste ou roche-mre, stale aux Etats-Unis sur environ
une dcennie, mais fait inquitant, le nombre de puits exploits ne cesse de crotre, avec son cortge
datteintes lenvironnement.
Or, ce que lon constate, cest la raret des zones dexploitation, qui font lobjet dune surveillance
rgulire de la qualit de leau ou de latmosphre (O3 , NOx, particules ultrafines), ce qui ne
permet pas de conclure labsence de risque de contamination et laisse libre cours loptimisme affich
par les ptroliers ! Le plus souvent, une surveillance a lieu suite un incident ou un accident, mais
celle-ci nest jamais systmatique.
Ainsi, le 5 mai 2004, en Pennsylvanie, une explosion est survenue dans une habitation, dans laquelle le
propritaire, en ouvrant un robinet deau en prsence dune flamme, a entran la destruction de sa
maison et le dcs des trois rsidents. Il est stupfiant dapprendre que la concentration du mthane
dans leau de consommation est parfois de lordre de 1mg /litre, ce qui constitue un facteur de
risques dexplosion et dincendie trs important, ce qui a oblig mettre en place localement des
mesures de prvention (dgazage de leau, distribution deaux embouteilles).
Une tude rcente de Robert JACKSON et coll (8) a mis en vidence quen Pennsylvanie, dans la zone
dactivit des forages, la concentration en mthane de leau de sortie de fracturation se situe en
moyenne entre 10 et 28 mg/L-1. Une concentration maximale de 66 mg/L-1 a t observe, ce qui
correspond une atmosphre explosive trs importante.
Dans le film documentaire Gasland (janvier 2011) John FOX a trs efficacement alert les consciences
sur les rels dangers des exploitations ptrolires et gazires aux Etats-Unis, dsastres cologiques
et sociaux, qui du reste peuvent se reproduire travers le monde.
Suite ce film, diffus trs largement, une polmique sest dveloppe, avec les ptroliers amricains
sur lorigine relle du mthane responsable de la contamination de leau potable. En effet, le mthane
peut-tre dorigine biogne, lie principalement la dcomposition par fermentation des matires
organiques (mthane biogne) soit provenir de la dcomposition thermique des matires
organiques enfouies (mthane thermogne) et qui se libre au cours de la fracturation des roches de
schiste imprgnes de gaz. La diffrenciation de lorigine du mthane, sappuie sur lanalyse
isotopique du 14C.
COMMENT REGROUPER LES ADDITIFS CHIMIQUES ?
Les additifs chimiques ajouts leau de fracturation (tableau 3 et 4) peuvent tre regroups en trois
grandes catgories :
a) Les produits qui favorisent la pntration du sable ou des billes de cramique

dans les fractures. Parmi ceux-ci, lacide chlorhydrique (n11) est le plus abondant
(tableau 2 et 3).
b) Les produits qui augmentent la productivit des puits, parmi lesquels les
agents glifiants (gelling agents) qui augmentent la viscosit de la boue de
forage. Ensuite, il faut casser le gel avec du persulfate dammonium (n60) (produit
allergisant), qui laissant le sable au fond du puits, permet de faire remonter la phase
liquide.
Pour maintenir la fluidit du gel, lorsque la temprature du puits augmente, il faut
ajouter des agents de liaison (cross linker) base de drivs oxygns du bore
comme lacide borique (n68) et les borates (n69), parmi lesquels certains sont
classs reprotoxiques (repro2) par lUnion Europenne.
c) Des produits biocides qui rduisent la prolifration bactrienne dans le fluide

de fracturation, mais aussi dans les puits eux-mmes.
Ces produits antiseptiques, dun usage classique (milieu mdical) sont prsents dans
les fluides de fracturation en trs faible concentration de lordre de 0,001% (tableau
37
2) et ne semblent pas dous dune toxicit long terme importante. Nanmoins, un

procd de substitution de ces biocides, a t propos par la socit HALLIBURTON et
qui utilise pour la dsinfection les rayonnements ultraviolets, qui il ne faut pas
loublier, sont classs par le CIRC, cancrogne probable chez lHomme (Groupe
2A).
3) La prise en considration de lvaluation du degr de contamination des nappes aquifres
deau potable (qui ncessite au dpart une valuation prcise de ltat zro des eaux sanitaires),
revt une importance toute particulire. Si aux Etats-Unis, des milliers de puits de forage, utilisant la
fracturation hydraulique horizontale sont en exploitation et en dveloppement acclr, par contre on ne
dispose que de trs rares descriptions de contamination des nappes phratiques, de leau de
surface et de leau potable.
Considrant laccroissement des cas suspects et pour pallier ce blocage constant de linformation
par les socits ptrolires, lUS-EPA a t mandate par le gouvernement amricain pour
raliser une tude exhaustive visant dterminer les impacts sanitaires et environnementaux des
activits de fracturation hydraulique sur les sources dapprovisionnement en eau potable. Les
premiers rsultats devraient tre accessibles fin 2012, mais en attendant ces donnes essentielles, une
trs grande prudence doit tre de rigueur.
En dfinitive, la grande diversit des produits chimiques utiliss dans les fluides de fracturation et
lincertitude quant aux concentrations utilises, ne facilitent pas une analyse objective des rels
impacts sur la sant des travailleurs et des populations environnantes, mais aussi sur
lenvironnement proprement dit (faune et flore).
En ce qui concerne ce dernier point, comme le fait remarquer lAssociation Qubcoise de Lutte
Contre la Pollution Atmosphrique (AQLPA ), on peut sinterroger sur le rel impact
environnemental de lexploitation intensive du gaz de schiste et ceci globalement sur lconomie
Verte.
La rponse semble avoir t mise par Fatih BIROL de lAgence Internationale de lnergie (AIE)
qui est convaincue que le boom du gaz de schiste a dj entrain une baisse de 50% des
investissements dans les nergies renouvelables , comme par exemple aux tats-Unis, pour le solaire
et lolien.
Il parat inutile de commenter cette prise de position officielle !
Comme lavait dfini, ds 1996, lOrganisation Mondiale de la Sant (OMS), la sant nest pas
seulement labsence de maladies, mais galement un tat permettant le plein dveloppement des
individus et des communauts.
Les industries nergtiques majeures comme lextraction des gaz et huiles de schiste ou
hydrocarbures de roche-mre, entranent sur les communauts humaines un effet dnomm
Outre-Atlantique : boom town .
Cet effet boom town conjugue les effets positifs (dveloppement conomique) et les effets
ngatifs sur la population (Institut National de la Sant Publique du Qubec, novembre 2010).
Aux Etats-Unis, dans ce contexte, les effets long terme sur la qualit de la vie, la sant
psychologique et sociale, sur les communauts peuplant les zones dextraction de gaz ou huiles de
schiste ou hydrocarbures de roche-mre, sont selon les rares tudes disponibles globalement
ngatives Ce qui nest certainement pas encourageant pour les futurs pays exploitants.
Suite la scheresse qui depuis juillet 2012, frappe certaines rgions des Etats-Unis, vient,
propos de lutilisation rationnelle de leau, de samorcer un conflit entre les fermiers du Middle-
http://www.aqlpa.com/catalogue-de-documents/doc_download/60-lexploration-et-lexploitation-des-gaz-de-schiste-dans-la-vallee-dusaint-laurent.html
38
West et les compagnies pratiquant la fracturation hydraulique (qui consomment pour

lextraction gazire, 20 50 fois plus deau que les agriculteurs).
Ces pisodes climatiques exceptionnels pourraient peut-tre acclrer le rejet de ces technologies,
voraces deau et amener certains agriculteurs se battre pour conserver une bonne matrise de
leurs richesses naturelles (eau, sol), affaire suivre !
VII, LES PRINCIPAUX PRODUITS TOXIQUES POUR LHOMME, PRESENTS

DANS LES FLUIDES DE FRACTURATION
Aux Etats-Unis, la Commission de lEnergie et du Commerce de la Chambre des Reprsentants
reprsente par H.A.WAXMAN, E. J. MARKEY et D. DEGETTE, ont publi le 16 avril 2011, une
liste de 2500 produits divers (produits purs ou mlanges), correspondant 750 composs chimiques
bien dfinis. Ce document a regroup les donnes fournies par 14 compagnies de services, travaillant
pour lindustrie ptro-gazire amricaine, lesquelles stalent entre 2005 et 2009 (Chemicals used in
hydraulic fracturing, United States House of representatives commitee on energy and commerce
minority staff , April 2011).
Dans cette liste impressionnante, on retrouve des cancrognes avrs pour lHomme comme le
benzne (n92, agent leucmiant), mais aussi des produits usuels comme le caf instantan, semble-t-il
peu toxique et pour lequel on peut se poser la question sur son utilit relle, dans les fluides de
fracturation, moins quil ne sagisse simplement que dune provocation peu instantane !
Dans la conclusion de ce rapport, il est rapport que sur les 2500 mlanges chimiques, plus de 650
contiendraient des produits potentiellement nocifs. Parmi ces derniers, 22 sont classs comme
cancrognes et sont soumis aux Etats-Unis aux lois sur leau potable propre et sur lair propre.
Il est probable que les compagnies ptrolires qui souhaitent extraire en France, les huiles et les gaz de
schiste, ne vont pas utiliser le cocktail dlirant des 2500 produits rpertoris aux Etats-Unis. Mais
de l, penser, que comme le proclament certains (ptroliers. relays par des experts officiels) qu
peine une demi-douzaine de produits chimiques serait suffisant pour lextraction, relve dun
rve ptrolier , des plus optimistes ! Surtout que ces ptroliers noublient pas que lhuile de schiste
(N CAS 68 308- 34- 9) est classe par le CIRC (donc lOMS) et ceci depuis 1987 (IARC vol 35,
suppl 7) cancrogne chez lHomme (groupe 1) !
Sans nous prononcer sur le chiffre rel du nombre de produits chimiques minima, ncessaires pour une
exploitation rentable du gaz de schiste, on peut nanmoins commenter la liste des produits
considrs comme dangereux, par les autorits sanitaires amricaines, mais, bien entendu en
privilgiant nos propres critres dvaluation !
En effet, si on sappuie sur la liste labore par le Centre International de Recherche sur le Cancer
(CIRC, Lyon, juin 2012), manation de lOrganisation Mondiale de la Sant (OMS), on arrive
comme lindique le tableau 7, comptabiliser 10 cancrognes pour lHomme (groupes 1 et 2A),
avec en plus 9 composs cancrognes chez lanimal et suspects dtre cancrognes chez
lHomme (groupe 2 B), mais dont limplication dans le cancer humain nest pas actuellement tablie
avec certitude.
Il est vident, que cette classification labore par des groupes dexperts internationaux reconnus,
ne constitue quune classification provisoire de lOMS et est de ce fait en constante volution,
dpendant de lavance des connaissances scientifiques.
39
COMPOSES CHIMIQUES
Actaldhyde
CLASSIFICATION CIRC (Janvier 2011)

Cancrognes chez lHomme
Suspects
cancrognes
Groupe 1
Groupe 2A
Groupe 2B
X
Acide nitrilotriactique
(NTA)
Acide sulfurique
concentr (arosols)
Acrylamide
X
X
Benzne
Chlorure de benzyle
Composs inorganiques
du Plomb
1,4 - Dioxane
X
X
Dioxyde de titane
Epichlorhydrine
Ethylbenzne
Formaldhyde
Gaz mis par
moteurs diesel
Naphtalne
X
les
X
X
Nitrites et Nitrates
Oxyde dthylne
X
X
Oxyde de propylne
Silice cristalline
(inhale sous forme de
Quartz ou de
Cristobalite)
Styrne
X
X
X
Trioxyde dantimoine
Tableau 7 : PRODUITS CHIMIQUES CLASSES PAR LE CIRC POUR LEUR POUVOIR

CANCEROGENE CHEZ LHOMME.
Par rapport la liste initiale de EPA, rapporte dans les tableaux 3 et 4, quelques produits
supplmentaires sont rajouter, car pouvant poser des problmes sanitaires. De ce fait, il faut rajouter
parmi les produits minraux, les composs inorganiques du plomb (Classs en 2006 par le CIRC,
cancrognes probables chez lHomme, et de plus bien connus comme neurotoxiques et
reprotoxiques surtout chez les jeunes enfants en dveloppement) et de lantimoine (class
cancrogne 2 B par le CIRC).
40
Parmi les composs organiques, il faut rajouter lpichlorhydrine (class par le CIRC dans le groupe
2A), et lhexamthylnettramine (connu en France sous le nom dUroformine, un bactricide urinaire),
non classe par le CIRC, mais nanmoins source potentielle en milieu lgrement acide, de
formaldhyde (Groupe 1 du CIRC) (n161).
A partir des tableaux regroups dans le rapport denqute amricain qui rpertorie le nombre de fois o
les produits chimiques sont dtects dans les diffrents forages slectionns, il est possible de mesurer
la frquence dutilisation des produits les plus couramment rencontrs, comme lindique le tableau
8.
NOMBRE DE FOIS
COMPOSES CHIMIQUES
RETROUVES DANS LES
FORAGES
1
Mthanol (n122)
342
Isopropanol (n125)
274
Silice cristalline (Quartz) (n 43)
207
2- Butoxythanol (n 149)
126
Ethylne- glycol (n 133)
119
Composs BTEX* (n 92, 93, 95, 94)
100
Silicate daluminium (Mullite)
93
Fractions de ptrole lger hydrogn
89
Soude (Hydroxyde de sodium) (n 49)
80
10
Diesel (n115)
11
Alumine (n16)
48
12
Chlorure de sodium
48
13
Alcool propargylique (n131)
46
14
Naphtalne (n100)
44
15
Gomme guar (n215)
41
16
Hxamethylenettramine
37
17
Persulfate dammonium (n60)
37
18
Rsines Phnol-Formol (Baklite)
32
19
Chlorure de potassium (n42)
29
20
Chlorure dammonium
29
* BTEX : Benzne, Tolune, Ethylbenzne, Xylne.
Tableau 8: EXEMPLE DE PRODUITS CHIMIQUES LE PLUS SOUVENT DETECTES DANS LES

FLUIDES DE FRACTURATION UILISES AUX ETATS-UNIS ENTRE 2005 ET 2009.
41
Sous le couvert du secret industriel, les socits de forage amricaines se refusent toujours de
fournir des donnes quantitatives. Ceci constitue un handicap majeur pour valuer les rels risques
toxiques des produits chimiques utiliss. Il reste les donnes fournies par les Associations cologiques
ou par les Agences officielles comme le Bureau de rgulation des huiles et gaz de schiste de lEtat de
New-York, dont le rapport prliminaire NYSDEC en 2009 (804 pages) donne quelques valeurs
intressantes, regroupes dans le tableau 9.
COMPOSES CHIMIQUES
NOMBRE DE
DETECTION
TAUX MOYENS
en mg / L -1
N- Oxyde de 4- nitroquinoline
24/24
13908
Cation divalent du Baryum (Ba2+)
34/34
662
Tolune (n93)
15/29
833
Xylne (mlange de 3 isomres)

(n94)
14/22
487
Benzne (n92)
14/29
280
Tableau 9 : CONCENTRATION DE QUELQUES PRODUITS DANS LES EAUX DE

FRACTURATION DE SORTIE DE FORAGE, AUX ETATS-UNIS (NYSDEC, 2009)
La prsence de tels taux de tous ces composs est particulirement inquitante. Le benzne
(agent leucmiant puissant chez lHomme) et le N-Oxyde de 4-nitroquinoline (cancer de la
bouche, trs actif chez les rongeurs), sont des cancrognes trs redoutables, bannir
imprativement.
Le cation divalent baryum (Ba2+) sous forme hydrosoluble est en milieu aqueux un toxique puissant,
surtout au niveau du tractus digestif.
Le benzne (n92), le tolune(n93), lthylbenzne (n95) et le xylne (n94), regroups dans la famille
des BTEX, sont des hydrocarbures mono-aromatiques et sont dexcellents Composs Organiques
Volatils (COV), reconnus comme dimportants neurotoxiques et pour le tolune, reprotoxique (Repro
3 pour lUnion europenne).
Le benzne (n92), qui est certainement apport par les produits ptroliers extrieurs (carburants,
coupes ptrolires lgres) constitue un rel problme de sant publique en tant que puissant
toxique de la moelle osseuse (lieu de la synthse de toutes les cellules sanguines) favorisant, entre
autre, lapparition de leucmies myeloblastiques aiges et ceci des doses qui peuvent tre
extrmement faibles (de lordre de quelques parties par million). Les jeunes enfants sont une
population particulirement sensible. Ces effets myelotoxiques, peuvent tre majors par dautres
constituants signals dans les fluides de fracturation, comme loxyde dthylne (tableau 4) (n139) et
le formaldhyde (tableau 4) (n161).
Apparemment, le benzne continue de se retrouver comme contaminant des fleuves et des rivires
traversant les sites dextraction de gaz de schiste ou roche-mre. Ainsi rcemment, lEPA, a mis en
vidence, que les rsidus aqueux dverss dans la rivire Allegheny en Pennsylvanie,
renferment du benzne, une concentration 28 fois suprieure la norme amricaine en vigueur
(EPA , Avril 2010).
Des reportages rcents, relatent les fuites dhydrocarbures aromatiques lgers, qui lors de la
remonte par les canalisations plastiques ou cimentes, des liquides de sortie, laissent diffuser ces
composs volatils, qui une fois en surface, svaporent dans latmosphre, entranant
dimportantes pollutions des cosystmes :
42
Ainsi aux Etats-Unis, mais aussi en Allemagne, des riverains de plates-formes de forage de gaz de
schiste se plaignent frquemment de maux de tte et de troubles gastro-intestinaux, certainement lis
linhalation de ces composs hydrocarbons volatils.
Pour preuve, en Basse-Saxe (Allemagne du Nord) sur le territoire de Sohlingen, ou EXXON-MOBIL
ralise des forages gaziers, un riverain qui se plaignait de maux de tte avait dans son sang, un taux de
0,7 g/ L-1 de benzne, signe dune imprgnation consquente, car normalement le benzne nest pas
prsent dans le sang !
Pour valuer les risques rels de certains produits chimiques retrouvs frquemment dans les fluides de
fracturation, il est ncessaire dans une premire approche de classer ces composs selon leur degr de
dangerosit, tant pour les travailleurs de ce secteur gazoptrolier, que pour les populations locales
et plus globalement pour lenvironnement.
(Source: thermojetstove.com)
(Source:explorepahist diesel
"Allegheny River" en Pennsylvanie
1) Quels sont les produits liminer imprativement, car responsables

deffets irrversibles ?
Lennemi numro un est le benzne (n92), lhydrocarbure aromatique le plus
simple, mais aussi le plus redoutable pour la sant, toxique slectif de la moelle
osseuse chez lHomme. En agissant sur les cellules souches, le benzne va perturber
la synthse des globules rouges, do lapparition danmie plus ou moins
irrversible. Son action sur les plaquettes va entraner des troubles de la
coagulation, mais surtout son impact sur les globules blancs peut aboutir leur
reproduction anarchique, do lapparition de leucmies. Il est important de
signaler quil existe une nette relation dose-effet entre limportance de
lexposition en ppm/mois et lincidence des leucmies5.
Dautres produits, souvent prsents dans les liquides de fracturation doivent tre
imprativement proscrits, comme le formaldhyde(n161), loxyde dthylne
(n139), lacrylamide (n195), ainsi que la silice cristalline (n43).
a) Le formaldhyde (n161), en plus de puissantes proprits irritantes et
allergisantes est chez lHomme un cancrogne oro-laryng et serait impliqu
dans lapparition de leucmies.
b) Loxyde dthylne (n139), dont on comprend mal la prsence dans les fluides de
fracturation, est aussi un fort agent leucmiant.
c) En ce qui concerne lacrylamide (n195), en plus dtre un neurotoxique
priphrique (polynvrite), il est aussi un cancrogne chez lHomme (Groupe
2A du CIRC), ce qui nest pas le cas des gels de polyacrylamide, couramment
utiliss dans les liquides de fracturation.
d) Quant la silice [polymres de dioxyde de silicium (SiO2)n], elle se retrouve
sous de nombreuses formes, parfois amorphes, mais surtout cristallises.
Parmi ces dernires cest le quartz, le plus abondant, mais on ny trouve aussi de
la cristobalite et de la tridymite. Un article de juin 2012 de lOSHA-NIOSH
Benzne, fiche toxicologique n49 , INRS 2004

43
Hazard Alert concernant lexposition des travailleurs lors doprations de

fracturation hydraulique a dcrit diverses situations (7 au total) pouvant entraner
la libration de poussires de silice cristalline (surtout du quartz) dont beaucoup
dun diamtre moyen de 10 m.
La plupart de ces poussires de silice sont mises par les trs nombreux
engins motoriss, mis en place sur le chantier de fracturation (camions,
compresseurs) et peuvent conduire chez les travailleurs exposs diverses
pathologies. Ainsi linflammation du tractus respiratoire entrane de la
silicose, long terme trs handicapante et qui peut voluer vers un cancer
bronchique. Sur les chantiers il serait important dvaluer le degr dexposition
des travailleurs et de leur fournir des quipements de protections adapts et
efficaces (masque poussire type N-95).
Sur les sites dextraction gazire ptrolire, une myriade dengins moteur de
tout genre sactive, le plus souvent aliments par du diesel. Or ces moteurs
aliments en diesel, sils produisent moins de monoxyde de carbone (CO) que
les moteurs essence, mettent en gnral beaucoup plus de dioxyde de soufre
(SO2) mais surtout des particules fines dites PM 2,5 (ayant au plus un diamtre
de 2,5 m soit 2,5 millimes de millimtre !).
Or les gaz dchappement de moteurs aliments en diesel, sont depuis le 12
juin 2012 classs cancrognes probables pour lHomme (Groupe 2A du
CIRC), entranant chez lHomme un risque accru de cancer bronchique.
Ces missions diesel peuvent aussi entraner diverses autres pathologies :
respiratoires (bronchite, asthme), cardio-vasculaires et serait responsable
datteinte de la spermatogense chez lHomme. Il serait impratif de diminuer
sur les sites gaziers lutilisation de moteurs aliments en diesel, car ils sont
des acteurs importants de la pollution sur site et autour de zones dextraction
(qui vont contaminer les populations environnantes). Il faudrait privilgier, les
moteurs aliments en gaz (GPL) ou mieux lectriques.
e) Lacide sulfurique (n56) concentr est un cancrogne bronchique chez
lHomme, mais seulement sous forme darosols, comme par exemple lors de sa
synthse dans les chambres de plomb . Il serait tonnant quil intervienne ainsi
dans les fluides de fracturation, Mais il faut rester prudent, car il est trs corrosif !
Dune manire gnrale, lorsque lon slectionne un produit pour son impact
sur la sant, il serait judicieux de prendre en compte ses conditions relles
dexposition, ce qui viterait de vritables polmiques.
2) Quels sont les produits proccupants pour la sant et quil faudrait

substituer par des composs moins toxiques ?
Dans cette catgorie, il faut mettre les produits dous dune toxicit slective comme
les reprotoxiques ou les neurotoxiques, sans oublier les hmatotoxiques, les
hpatotoxiques, les nphrotoxiques, les immunotoxiques, et les perturbateurs
endocriniens.
a) Parmi les composs reconnus reprotoxiques chez lHomme (classification
europenne) les thers de glycol, constituent un groupe dthers-oxydes bien
reprsents dans les liquides de fracturation. En particulier, il faudrait
imprativement remplacer les thers mthylique et thylique de lthylneglycol ainsi que leurs actates et ceci par des 1-thers du propylne-glycol qui
sont non reprotoxiques.
44
O H
2-Mthoxythanol
(N140)
Actate de 2Mthoxythanol
(N141)
O H
2-Ethoxythanol
(N142)
Actate de 2Ethoxythanol
N143)
H O
O R
1-Ether du
Propylene-glycol
b) Les composs du bore, les plus reprotoxiques comme lacide borique (n68)
pourraient tre remplacs par le mtaborate de sodium (n70), non
reprotoxique.
O H
B O H
O H
Na , 8 H2O
O B O
Acide borique
Mtaborate de sodium,
Octahydrat (n70)
(n68)
c) Quant aux formamides (formamide et dimthylformamide), et la N-mthyl pyrrolidone, tous classs reprotoxiques 2 par lUnion europenne, ils
pourraient tre substitus par le dimthylsulfoxyde (DMSO) non
reprotoxique.
O CH3
O
H C NH2
H C N CH3
Formamide
(n190)
Dimthylformamide
(DMF) (n191)
CH3
CH3
CH3
N-Mthyl
Pyrrolidone
(NMP) (n192)
Dimthylsulfoxyde
(DMSO)
(n139))
d) Parmi les hmatotoxiques , en plus du benzne et de loxyde dthylne dj

pris en compte comme cancrognes avrs chez lHomme, il faut ajouter le
2-butoxythanol (2-BE), un ther de glycol, qui fait clater les globules
rouges entranant de lanmie et des troubles rnaux. Chez lanimal,
le 2-butoxythanol serait responsable de tumeurs des glandes surrnales, mais
rien nest prouv chez lHomme.
Il est vident que le 2-butoxythanol, est comme les autres thers de glycol,
un produit qui pntre essentiellement par la peau et dont il faudra
particulirement se mfier.
Utilis comme surfactant dans les liquides de fracturation (tableau 2 page 6),
le 2-butoxythanol devrait pouvoir tre facilement remplac par un compos
trs peu toxique, comme lisopropanol.
O
O H
CH3
C
CH3
2-Butoxythanol
(N149)
H
OH
Isopropanol
(N125)
45
e) Bien dautres produits sont viter dans les fluides de fracturation et

peuvent tre signals : certains sont des neurotoxiques puissants (le groupe
des BTEX qui sont des neurotoxiques centraux). Dautres sont des
neurotoxiques priphriques comme le mthanol, lacrylamide.
NH2
CH3-OH
1,2
Mthanol
(N122)
Acrylamide
(N195)
Benzne
(N92)
Tolune
(N93)
1,4
1,3
Xylne (3 Isomres)
(N94)
Ethylbenzne
(N95)
BTEX
f) Dautres composs sont hpatotoxiques comme

certains drivs
organochlors : trichlorothylne, perchlorothylne (n120), chlorure de
benzyle (n121), (en exprimentation animale)
Cl
Cl
H
Cl
Trichlorothylne
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Ttrachlorothylne
(N120)
Chlorure de benzyle
(N121)
Il faut signaler que certains de ces composs organochlors sont aussi des
nphrotoxiques et des cancrognes probables chez lHomme (groupe 2A
du CIRC).
g) Parmi les toxiques rnaux puissants, il faut mettre en garde contre
lthylneglycol (n133) et le dithylne-glycol (n144) qui devraient tre
exclus des liquides de fracturation et par ailleurs facilement remplacs
par le propylne-glycol, non nphrotoxique.
CH2 OH
CH2 O
CH2 OH
CH2 OH CH2
Ethylne-glycol
(N133)
CH3
CH2
CH
OH
OH
CH2 OH
Dithylne-glycol
(n144)
Propylne-glycol
h) Certains composs retrouvs dans les liquides de fracturation sont des

produits allergisants puissants parmi lesquels on retrouve des composs
organiques comme le formaldhyde (n161) et le glutaraldhyde (n162),
ainsi que des composs minraux, tels que le sulfate de nickel(n40) et
lactate chromique (n29).
H
H
C O
Formaldhyde
(N161)
Glutaraldhyde
(N162))
O
S
Ni
++
Sulfate de nickel
(N40)
CH3 COO
CH3 COO
CH3 COO
Cr + + +
Actate chromique
(N29)
46
Les documents prpars par les Etats-Unis (EPA, Commission de lEnergie et du Commerce,
NYSDEC) o le Qubec (INSP) montrent une certaine htrognicit au niveau des donnes
toxicologiques, concernant les produits caractriss dans les fluides de fracturation, ceci tant
due des approches diffrentes.
A titre dexemple, un compos peu courant, le N-Oxyde de 4-nitroquinoline, utilis comme
inhibiteur de corrosion se retrouve dans le document de lINSP du Qubec et dans le NYSDEC
(2009) de lEtat de New-York, une concentration moyenne de 13.908 mg/L 1 dans 24
prlvements sur 24, avec une concentration maximale de 48.336 mg/L -1 (tableau 9 page 42).
Cest un taux considrable pour un compos, essentiellement utilis dans les laboratoires comme
cancrogne modle de la cavit buccale et de la langue, chez les rongeurs (Rats, Souris). A
une priode identique (2005, 2009) le document de la Commission de lEnergie et du Commerce
de la Chambre des Reprsentants Amricaine, ne fait pas mention de ce produit et signale
seulement la prsence de bases azotes extraites de goudrons (Tar bases, quinoline
drivatives,).
Aucune trace du N-Oxyde de 4-nitroquinoline !!!
-
Si on ne dispose pas encore de suffisamment de recul pour bien valuer les effets du cocktail de
produits chimiques utiliss aux Etats-Unis dans la priode 2005-2009, par contre, les mdias
locaux ont relat plusieurs intoxications aiges mortelles chez des animaux ctoyant les sites de
forage.
(Source : durangotexas.blogspot.com)
(Source : huntervalleyprotectionalliance.com)
Site de Chesapeake Energy, empoisonnement de 19 bovins ayant ingr de l'eau de fracturation

Toujours en 2009, il est signal dans un journal local de Louisiane, Le Shreveport times du 29 avril
2010, que 19 vaches sont mortes aprs avoir t en contact avec un fluide de fracturation de lentreprise
Chesapeake Energy . Si lintoxication aige ne fait aucun doute, le journal signale que les animaux
dcds avaient de lcume dans la bouche, et leur langue tait ensanglanteLes mmes cibles
biologiques que les Rats et les Souris, intoxiqus long terme par le N-Oxyde de 4- nitroquinoline !!!
Une concidence bien trange, qui ncessiterait certainement que les scientifiques amricains
sintressent trs srieusement ce compos, rput pour son pouvoir cancrogne extrmement
puissant et dune slectivit tonnante mme si les huiles de quinoline ne seraient plus utilises
aux Etats-Unis le temps de latence dapparition de tels cancers chez les animaux comme le
chien pourrait tre de 5 10 ans et peut-tre 10 ans ou plus chez lHomme.
47
Si des vaches ont survcu cet empoisonnement, il serait par ailleurs judicieux de les suivre sur le long
terme, ce qui pourrait rserver des surprises pour les vtrinaires amricains. Rien que par ce fait, il
serait impratif quune vigilance accrue soit mise en place auprs des populations (domestiques
et sauvages) vivant dans ces zones dextraction gazo-ptrolires Sinon lpidmiologie pourra
tre redoutable
Tte dune vache ayant succomb lingestion deau de sorties de fracturation sur le site de
Chesapeake Energy en Louisiane, 2010.
(Source: inconnue)
VIII, UNE CONCLUSION QUI DEMEURE TOUJOURS PROVISOIRE.

Depuis une dizaine dannes, lexploitation des gaz et huiles de schiste ou hydrocarbures de rochemre, dits non conventionnels, ont connu un essor considrable aux Etats-Unis , entranant par
ailleurs une dgradation de lenvironnement, dont il est encore difficile de mesurer toutes les
consquences long terme.
En sera-t-il de mme pour lEurope ?
La Pologne, qui disposerait des plus grandes rserves dEurope (5300 milliards de m3 selon
lAgence amricaine dinformation nergtique, lEIA, ramens en 2012, 1 milliard de m3 par
linstitut national de gologie polonais) rve de se librer de sa tutelle nergtique envers son
fournisseur russe (qui lui fournit les deux tiers de ses besoins). En ce qui concerne la France (dont les
richesses viendraient juste aprs celles de la Pologne), ses rserves en hydrocarbures non
conventionnels, sont estimes 100 millions de mtres cubes, techniquement exploitables dans le
Bassin Parisien (surtout sous forme dhuile de schiste). Selon le rapport6 du 8 juin 2011 du CGIET7
et du CGEDD8, les ressources exploitables dans le sud seraient de lordre de 500 milliards de m3,
mais ces chiffres ne correspondent qu une simple suspicion sur lexistence de telles rserves et ceci en
labsence de toute valuation fiable. Dautres pays europens en sont actuellement au stade de
lexploration, comme la Grande-Bretagne sur le site de Blackpool (actuellement stoppe),
lAllemagne en Basse-Saxe, mais aussi la Suisse.
Fait trange, alors que les compagnies nord amricaines aux tats-Unis communiquent maintenant la
composition en produits chimiques (parfois folklorique) des fluides de fracturation ces mmes
compagnies en Europe nont pas, sauf exception, jusqu prsent divulgu la nature des composs
quelles mettent en uvre certainement un simple oubli !
Rapport n3517 de lAssemble nationale sur la Mission dinformation sur le gaz de schiste 8 juin 2011.
CGIET : Conseil Gnral de lIndustrie et des Technologies
8
CGEDD : Conseil Gnral de lEnvironnement et du Dveloppement Durable
7
48
En France, le dbat national sur les huiles et gaz de schiste, sest focalis dune part sur les
quantits considrables deau mise en uvre (de 10 000 20 000 m3 par cycle de fracturation) et
dautre part sur la nature et les quantits dadditifs chimiques ajouts, ce qui correspond en fait
des dizaines de tonnes de produits.
Comme lont indiqu Franois- Michel GONNOT et Philippe MARTIN, les deux rapporteurs du
document sur les gaz et huiles de schiste du 8 juin 2011 (page 50) : la communication de la
composition des fluides de fracturation, constitue une condition pralable louverture dun
dbat sur lopportunit de lexploitation des gaz et huiles de schiste . Une liste de produits
autoriss, tablie par exemple par lAgence Nationale de Scurit Sanitaire de lAlimentation, de
lEnvironnement et du Travail (ANSES) pourrait selon ces auteurs, constituer une garantie acceptable
par lopinion publique.
Cette acceptation sera certainement conditionne la composition de la commission dexperts.
Dans le mme rapport (page 50) les entreprises ptrogazires ont indiqu travailler lemploi
dadditifs toujours moins nocifs tels que les composs utiliss dans lagroalimentaire et des produits
de consommation courante.
On peut esprer quil ne sagit pas du caf soluble des ptroliers amricains (page 34 de notre
document).
Il est vident, quen France, on ne pourra pas faire lconomie dun dbat national sur nos
stratgies nergtiques, car il faut esprer que celui-ci prcde un dbat plus ouvert sur lavenir
de notre politique nergtique et sur lexploitation de notre sous-sol.
La position de lAgence Amricaine de lEnvironnement (US-EPA) est dans ce sens particulirement
instructive. En effet, pour lEPA, qui investit plusieurs millions de dollars pour valuer avec prcision
les impacts environnementaux et sanitaires lis lexploitation des gaz de schiste, il semble
parfaitement acquis que les dangers cologiques, sont bien plus considrables que les retombes
conomiques, semble til de moins en moins rentables pour les ptroliers et qui sont un leurre
pour les populations locales.
Aux tats-Unis, lexemple de la Pennsylvanie est particulirement loquent. Si 71.000 puits sont
exploits actuellement ( il y en avait 36.000 en 2000), des zones entires de cet tat trs verdoyantes
seraient fortement dgrads, plusieurs nappes phratiques tant contamines et le sous-sol
partiellement pollu, avec en plus une eau de surface parfois radioactive.
Mais en fait, rien ne freine cette rue vers lor du XXIme sicle 3000 permis nouveaux ont t
accords en 2010 et ce nest pas lexplosion dun puits le 20 avril 2011 qui va entamer ce bond en avant
de lexploitation Marcellus A chacun ses perspectives davenir !
Si le gaz de schiste ou roche-mre est devenu rcemment la seconde source nergtique des tats-Unis,
il serait inacceptable que la France suive cet exemple, tant le dsastre cologique est probant
outre-Atlantique. A nous, den tirer les leons ce que du reste semblent faire le Qubec et lAfrique
du Sud, la rgion de New York et le canton Suisse de Fribourg, qui tous ont dcrt un moratoire.
Particulirement important, surtout dans le Sud-est de la France, est le risque sismique, suite des
oprations de fracturation.
En effet le sous-sol de ces rgions mridionales riches en gaz de schiste est abondamment travers
par des failles et des fractures. Or ltude gologique du sous-sol profond est quasi inexistante et
pourtant cest ce niveau que se situe laquifre profond, lequel reprsentera dans lavenir notre
alimentation en eau. Do la ncessit absolue de nentreprendre aucune activit ptro-gazire
profonde dans de telles rgions, avant de disposer dune relle connaissance du sous-sol. Par
exemple, il a t remarqu, tant dans lArkansas, qu Blackpool en Grande Bretagne, que les zones de
prospection du gaz de schiste, peuvent tre plus vulnrables aux sismes naturels. A titre
dexemple, 700 tremblements de terre ont t enregistrs en six mois dans lArkansas !
49
En sappuyant pour lessentiel sur le rapport de lEPA de fvrier 2011 (EPA / 600 D / - 11 / 001)
complt par celui du NYSDEC (2009) de lEtat de New-York, ainsi que la monographie de
lInstitut National de Sant Publique du Qubec (novembre 2010), il nous a t possible de dresser
une liste (malheureusement provisoire ! ), des principaux produits utiliss le plus frquemment aux
tats-Unis dans lextraction des huiles ou gaz de schiste ou hydrocarbures de roche-mre
(tableaux 3 et 4)
A partir de ces listes, nous avons regroup les produits chimiques selon leur type de toxicit, dans un
tableau rcapitulatif (tableau n10)
Il faut se rappeler que beaucoup de ces produits comme le sable, lacide chlorhydrique, divers
inhibiteurs de corrosion et biocides, sont couramment utiliss dans les industries ptrolires et gazires
conventionnelles. Si lon met part, partir des tableaux 3 et 4), les produits corrosifs (10)
essentiellement minraux (HCl, HF, NaOH, KOH, CaO) et quelques produits allergisants (sulfate de
nickel, actate chromique, formaldhyde, glutaraldhyde), on peut regrouper dans le tableau 10,
une trentaine de produits qui doivent tre considrs comme toxiques pour lHomme, dont
certains trs toxiques, par exemple les produits cancrognes ou les produits toxiques pour la
reproduction, quil faut imprativement bannir.
TYPE DE TOXICITE
NOMBRE DE PRODUITS PRIS EN

CONSIDERATION
Neurotoxicit
Hmatotoxicit
Hpatotoxicit
Nphrotoxicit
Reprotoxicit (Repro 2 et 3)
Cancrognes chez lHomme

(Groupes 1 et 2A du CIRC)
8 +1*
1* N-Oxyde de 4nitroquinoline (cancers de la bouche et de la langue chez les rongeurs), n'a pas t
encore pris en compte par le CIRC.
Tableau 10: PRINCIPAUX PRODUITS TOXIQUES CHEZ LHOMME REPERTORIES DANS LES
TABLEAUX 3 ET 4
Un fait important, souvent nglig dans lapproche globale de la pollution des sites dextraction du gaz
et des huiles de schiste, est la prolifration des engins motoriss (camions, compresseurs), qui,
par leurs rejets contribuent fortement cette contamination chimique.
Quutilise comme carburant en majorit ces milliers dengins motoriss ?
En fait essentiellement du diesel, beaucoup plus rarement de la traction lectrique ou du GPL.
Or que sait on, concernant les missions produites par ces moteurs utilisant du diesel ?
Pour simplifier ces missions sont constitues de deux principaux mlanges. Dune part, il sagit de
divers gaz et par ailleurs de particules plus ou moins complexes.
50
En ce qui concerne les gaz, tout y est concentr. Trois oxydes dazote (monoxyde, NO, dioxyde, NO2
et protoxyde, N2O), tous dexcellents polluants, mais aussi du dioxyde de soufre ainsi que diverses
aldhydes dont certains sont de redoutables cancrognes chez lhomme (formaldhyde).
Il se forme aussi des arosols base dhydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) ou de leurs
drivs nitrs (nitro-HAP) qui doit fortement contribuer leur activit gnotoxique.
Mais surtout ses missions de moteurs ncessitent dutiliser des filtres agrs et des pots catalytiques en
gnral, en pratique, tous actuellement aussi inefficaces les uns que les autres !
De par leur petites tailles, ces particules ultrafines, peuvent pntrer dans les poumons jusquaux
alvoles pulmonaires. Certaines en se glissant entre les deux couches de pneumocytes vont
directement passer dans la circulation sanguine, tandis que dautres en sagglomrant peuvent librer
des composs souvent gnotoxiques.
Depuis juin 2012, le CIRC a class les missions de moteurs diesel comme cancrognes possibles
chez lHomme (Groupe 2A du CIRC). Ceci signifie clairement que les sites dextraction de gaz de
schiste sont certainement extrmement pollus par les missions de tous les engins moteur
diesel. Ces missions sont doues dactivits cancrognes puissantes mais aussi datteintes
respiratoires chroniques (bronchite, asthme) ou cardio-vasculaires (infarctus) voire mme des
altrations de la spermatognse. De ce fait, selon les conditions mtorologiques celles-ci sont de
redoutables lieux de contamination arienne. Lutilisation dengins motoriss fonctionnant au GPL
ou mieux lectrique, serait plus adapte la situation.
Comme le rpertorie le tableau 5, les eaux uses, rejetes aprs la fracturation senrichissent, aprs
la traverse des diffrentes couches gologiques, avec divers composs hydrosolubles
inorganiques.
Parmi ces composs, les drivs de mtaux correspondent soit des lments traces toxiques trs
bioaccumulables comme le plomb, le cadmium, le mercure et le thallium, soit des mtaux de
transition, moins toxiques et moins bioaccumulables, comme le cobalt, le nickel, le cuivre
Dautres mtaux, sous forme hydrosolubles sont de redoutables toxiques comme le bryllium et le
baryum.
Parmi les lments mixtes, larsenic et lantimoine sont aussi des toxiques puissants. Bien entendu
selon le type des couches gologiques traverses, la nature et la concentration des lments
minraux pourront tre trs variables.
Tous ces risques toxiques plus ou moins long terme, ne doivent pas faire oublier les ventuels risques
dexplosion et dincendie, lis la prsence dans leau de sortie, de gaz en particulier du mthane
extrmement volatil et trs inflammable.
Dans ce contexte de linfluence environnementale nfaste, des techniques de fracturation des huiles et
gaz de schiste ou hydrocarbures de roche-mre, nous avons t trs sensibles ltude rcente du
Professeur Robert HOWARTH9 de lUniversit Cornell, qui estime que limpact de lexploration des
gaz de schiste sur le rchauffement climatique pourrait dpasser de 20% celui du charbon !! Ceci
serait du aux fuites de mthane durant la fracturation le long des conduits ciments, le mthane tant
en moyenne 22 fois plus efficace que le CO2, comme gaz effet de serre !!
En final, un bilan cologique peu performant !
Les compagnies ptro-gazires, qui ont investi en Europe dans lexploitation du gaz et des huiles de
schiste et ceci pour en dvelopper lextraction, seraient bien inspires de bannir demble dans la
composition de leurs fluides de fracturation, certains additifs chimiques, moins quelles ne
matrisent dautres techniques de fracturations (air comprim, propane liquide, CO2
supercritique) moins polluantes ?
Howarth R and Col. 2011.Methane and the greenhouse-gas footprint of natural gas from shale formations. Climatic
change en cours de parution
51
Ces additifs chimiques, largement utiliss aux tats-Unis, surtout au dbut de lexploitation gazire
non conventionnelle et dont on relve peu peu les dgts cologiques irrversibles peuvent tre
regroups dans le tableau 11.
TOXICITE A LONG TERME
1
2
3
COMPOSES
CHIMIQUES ET
MELANGE
Acide borique et
Perborate de
sodium
Acide
fluorhydrique
Acide
nitrilotriactique
(NTA)
Acrylamide
CANC
ERO*
AUTRES
EFFETS
NEFASTES SUR
LENVIRONNEMENT
Repro 2
Corrosif
Fluorose
Ostoporose
Complexant de
Ca2+ , Mg2+
EDTA
AIGUE
(+ Corrosif,
Irritant)
Irritant
2A
Benzne
Neurotoxique
central
2-Butoxythanol
Irritant
2A
Irritant
Chlorure de
benzyle
Drivs de la
Quinoline
(fractions basiques
du Ptrole)
1,2Dithoxythane
10
1,2Dimthoxythane
(glyme)
11
Dimthylformamide (DMF)
12
13
14
15
Epichlorhydrine
2-Ethoxythanol
(+ Actate)
Ethylne-glycol
Dithylne-glycol
Formaldhyde
Nphrotoxique
Neurotoxique
priphrique,
Allergisant
Hmatotoxique
(anmie)
Dangereux
pour les
poissons
Trs toxique
pour la vie
aquatique
Hmatotoxique
(hmolyse)
Repro 2
Irritant
Repro 2
Irritant
Irritant
Bis-acrylamide
Msitylne
Isopropanol
?
Repro 2
Irritant
PRODUIT DE
SUBSTITUTION
1-Ether mthylique
du 1,2-Propylneglycol
1-Ether mthylique
Dimthylsulfoxyde
(DMSO)
2A
Repro 2
Nphrotoxique
Irritant
16
Hexane
Neurotoxique
17
Mthanol
Acidose
18
Mthoxythanol
(+Actate)
1-Ether
mthylique du
1,2- Propylneglycol
Propylne-glycol
Allergisant
Glutaraldhyde
Neurotoxique
priphrique
Neurotoxique
oculaire
Heptane
Cyclohexane
Ethanol
Isopropanol
1-Ether mthylique
Repro 2
52
19
Naphta lourds
Toxique pour
la faune
aquatique
Irritant
Hmatotoxiques
(Mthmoglobin
-isants)
Prolifration
dalgues
20
Nitrates/Nitrites
21
Oxyde dthylne
Irritant
22
Sels daluminium
Irritant
23
Sels de baryum
(hydrosolubles)
Neurotoxiques,
Ostotoxiques
Toxiques
intestinaux
24
Ttrachlorothylne
(Perchlo)
Neurotoxique,
Hpatotoxique,
Nephrotoxique
Toxique pour
la faune
aquatique
25
Tolune
Repro 3
Ototoxique
Toxique pour
la faune
aquatique
2A
1
Irritant
2A
Neurotoxique
central
Fractions
ptrolires non
gnotoxiques
Irritant
Allergisant
Dichloromthane
Msitylne
Tableau 11 : LES 25 PRODUITS CHIMIQUES ET LEURS MELANGES, CONSIDERES

COMME TRES TOXIQUE ET (OU) DANGEREUX POUR LENVIRONNEMENT ET A
BANNIR DANS LES FLUIDES DE FRACTURATION.
Un projet de loi visant interdire lexploration et lexploitation des gaz et huiles de schiste ou
nomms depuis le dernier rapport du CGIET et du CGEDD hydrocarbures de roche-mre , a t
dbattu les 10 et 12 mai 2011.
La proposition de loi relative lexploration et lexploitation des mines dhydrocarbures non
conventionnels liquides (huiles de schiste) ou gazeux (mthane) a t adopte le 21 juin 2011 par
lAssemble Nationale puis par le Snat, le 30 juin 2011. Cette loi qui interdit les forages
verticaux, suivis de fracturation hydraulique horizontale des roches schisteuses, riches en
hydrocarbures, a t promulgue le 13 juillet, puis publie au journal officiel le 14 juillet 2011
(11).
Le 20 juillet 2012, la Ministre de lEcologie et de lEnergie, Delphine Batho a confirm
linterdiction de lutilisation de la technique de la fracturation hydraulique pour lexploitation
des gaz de schiste. Interdiction raffirme par la suite le 14 septembre 2012 par le Prsident de la
Rpublique Franois Hollande.
Incontestablement, sil sagit dune premire avance elle reste bien fragile, la loi 13 juillet 2011
ninterdisant pas le recours dautres technologies pour lexploitation des gaz de schiste
(fracturation pneumatique avec de lhlium, avec de la mousse de dioxyde de carbone...). Quelque soit
la technique employe il faudra veiller maitriser les fuites.
Il reste encore radapter le code minier franais (le sous-sol tant la proprit de ltat) aux enjeux
sociaux conomiques actuels en y incluant l'obligation d'une consultation de la population
environnante d'un site prospecter.
Esprons qu'il en sera ainsi dans l'avenir ? Puisque le Parlement vient de voter une loi relative la mise
en oeuvre du principe de participation du public.
Le principal auteur de lanalyse que nous vous proposons, tant lorigine un chimiste du Groupe
Roussel-Uclaf (Romainville) puis du CNRS (Gif-sur-Yvette), notre approche concernant la dangerosit
des produits chimiques, que lEPA a dtecte dans les fluides de sortie de fracturation, peut paratre
53
quelque peu loigne de ce qui est dcrit par ailleurs. En fait notre propre approche est de considrer
que les vnements qui se produisent au niveau du milieu de fracturation, peuvent-tre assimils
un racteur chimique dans lequel, des tempratures plus ou moins leves et sous des
pressions varies, des centaines de molcules interagissent les unes sur les autres et de ce fait, le
mlange final de sortie, ne peut-tre que diffrent des produits initiaux injects. Ainsi rien ne doit
interdire des oxydants de modifier la structure de molcules rductrices.
Cest par exemple ce qui doit se passer avec les sels trivalents de chrome (comme lactate
chromique), facilement oxydables en composs hexavalents de chrome, comme les chromates
(schma 5 page 30). Rien interdit quune molcule donne puisse subir une suite de ractions,
comme on peut limaginer partir de la quinoline, une base htrocyclique azote aromatique, qui se
retrouve dans les fractions basiques de ptrole, qui sont ajoutes dans certains fluides de fracturation.
En prsence dune source dagent nitrant (nitrates), la quinoline est prfrentiellement nitre sur
le sommet en 4 du noyau pyridinique.
La 4-nitroquinoline, ainsi forme, peut ensuite soxyder slectivement sur son atome dazote
htrocyclique et conduit en final au N-oxyde de 4-nitroquinoleine, que certaines analyses retrouvent
dans le fluide de sortie (schma 4 page 30).
La majorit des composs chimiques reprs dans les fluides de fracturation hydraulique
dexploration et dexploitation des huiles et gaz de schistes ou hydrocarbures de roche-mre, sont
pour lessentiel des xnobiotiques (substances trangres l'organisme), dont plusieurs sont trs
toxiques et trs polluants pour lenvironnement.
Il est donc essentiel de considrer, que seules les techniques de fracturation, respectueuses de la
sant humaine et de l'environnement, seraient tudier dans la perspective d'une politique
nergtique, acceptable par tous.
Esprons que dans les futurs rapports qui ne manqueront pas dapparatre, cette dimension
pluridisciplinaire ne soit pas omise.
LA CHIMIE CEST LA VIE !
IL NE FAUT PAS LOUBLIER, MEME SI DE NOMBREUX MODELES ECONOMICO-POLITIQUES NE
SEMBLENT PAS SEN SOUCIER.
ESPERONS QUE CE MESSAGE SERA ENTENDU !
Paris, septembre 2012

Andr PICOT, Prsident de lAssociation Toxicologie-Chimie
(ATC Paris)
Jolle et Pierre DAVID, Membres de lATC Paris
Jrme TSAKIRIS, Membre de lATC Paris
REMARQUES :
- Lactualisation de ce document ainsi quun certain nombre de fiches de produits voqus dans ce document, dont celle du N-Oxyde de
4-nitroquinoline et une brve bibliographie peuvent tre consultes sur le site de lAssociation Toxicologie-Chimie :
http : // atctoxicologie.free.fr
Si des inexactitudes scientifiques se sont encore glisses dans cette synthse, nous vous prions de nous en excuser et nous vous remercions
de nous en informerNous y gagnerons en crdibilit Notre motivation premire!
- lATC tient remercier tous nos collgues et ami(e)s qui nous ont signal quelques inexactitudes, dans la 1ere dition.
Contact: atctoxicologie@free.fr
54
BIBLIOGRAPHIE RESUME
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Supplemental Generic Environmental Impact Statement On The Oil, Gas and Solution Mining
Regulatory Program. Document de 804 pages.
Bureau of Oil & Gas Regulation
New York State, Albany,
ftp://ftp.dec.state.ny.us/dmn/download/OGdSGEISFull.pdf
2- Colborn T. 2010
Natural Gas operation from a Public Health Perspective.
Inter Jour.l of Human and Ecological Risk Assessment, En cours de parution.
http://www.bctwa.org/Frk-NatGa&Health-Sept4-2010.pdf
3- Institut National de Sante publique. Novembre 2010
tat des connaissances sur la relation entre les activits lies au gaz de schiste et la sant publique.
Institut national de sant publique du Qubec, 73 pages.
http://www.inspq.qc.ca/pdf/publications/1177_RelGazSchisteSantePubRapPreliminaire.pdf
4- Bishop R. Juanary 2011
Chemical and Biological Risk Assessment for Natural Gas Extraction in New York.
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State University of New York, College at Oneonta.
http://ge.tt/2VfEsZw/Risk%20Assessment%20Natural%20Gas%20Extraction.pdf?type=download
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Draft plan to study the potential. impacts of hydraulic fracturing on drinking water ressouces
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Office of Research and Development.
http://water.epa.gov/type/groundwater/uic/class2/hydraulicfracturing/upload/HFStudyPlanDraft_SAB_0
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6-Leteurtrois J.P; Pillet D; Durville JL ; et Gazeau JC. Avril 2011.
Les hydrocarbures de roche-mre en France. Rapport provisoire
CGIET n 2011-04-G CGEDD n 007318-01. Paris
http://www.economie.gouv.fr/services/rap11/110421rap-hydrocarbures-roche-mere.pdf
7- Waxman H; Markey E, Degette D. April 2011.
Chemicals used in Hydraulic Fracturing.
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COMMERCE MINORITY STAFF.
http://lenouvelordre.com/util/dl/Liste_des_produit_chimiques_du_fraking.pdf
8- Osborn SG, Vengosh A, Warner NR, Jackson RB. 9 May 2011.
Methane contamination of drinking water accompanying gas-well drilling and hydraulic fracturing
PNAS , 108, 20 , 8172-8176.
http://www.pnas.org/content/108/20/8172.full.pdf+html
55
9- Gonnot F.M, Martin Ph. 8 juin 2011.

Mission dinformation sur les gaz et les huiles de schiste.
Rapport dinformation n 3517
Assemble Nationale, 2011, Paris
http://www.assemblee-nationale.fr/13/rap-info/i3517.asp
10- Marino M. Juin 2011.
Hydrocarbures de roche-mre : Vers un nouveau Gasland ?
Enqutes de sant n7 juin-juillet 201, p 30-39
http://www.enquetesdesante.com/revue/index.html
11- LOI n 2011-835 du 13 juillet 2011 visant interdire l'exploration et l'exploitation des mines
d'hydrocarbures liquides ou gazeux par fracturation hydraulique et abroger les permis exclusifs de
recherches comportant des projets ayant recours cette technique.
JORF n0162 du 14 juillet 2011, p 12217, texte n 2.
http://www.legifrance.gouv.fr/
12- SEAB Shale Gas Production Subcommittee 90-Day Report. August 2011.
The Shale Gas Production Subcommittee of the Secretary of Energy Advisory Board (SEAB.
http://www.shalegas.energy.gov/resources/081111_90_day_report.pdf
13- No Fracking France. 2012
Lassociation nationale No Fracking France est une organisation non gouvernementale qui lutte
avec dtermination contre la fracturation hydraulique. Sa volont est de diffuser une expertise
scientifique indpendante pour favoriser une rflexion permettant de comprendre les enjeux et les
risques lis une telle exploitation.
http://www.nofrackingfrance.fr
14- Compte-rendu du Voyage dtude Qubec /Pennsylvanie septembre 2012.
Risques sanitaires et environnementaux lis lexploitation des gaz et ptrole de schiste
http://mylenebolduc.wordpress.com/les-donnees-scientifiques-ou-rapport/les-produits-chimiques-avecandre-picot/
15- Bliveau J, Sauv L. octobre 2012.
Gaz de schiste: textes choisis, portant sur diffrents aspects de la problmatique: aspects biophysiques,
technologiques, sanitaires, politiques, conomiques, lgaux et sociaux.
http://collectif-scientifique-gaz-de-schiste.com
56

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2011

BILAN TOXICOLOGIQUE & CHIMIQUE

Paris, Dcembre 2012

EXPLOITATION DES HUILES ET GAZ DE SCHISTE

COURRIER A L ATTENTION DES MINISTRES ET DES DEPUTES, REMIS AVEC LA

Estimation des cots

Tableau 1 : RESSOURCES MONDIALES DE DIFFERENTS GAZ HYDROCARBONES

I, LEXTRACTION DES GAZ NON CONVENTIONNELS

Photo : Puits dextraction de gaz de schiste

II, LES FLUIDES DE FRACTURATION

Silice cristalline, billes de cramique

Acides forts, dissolvant les mtaux

Agents rducteurs de friction

Polyacrylamide, huiles minrales

Surfactants (agents diminuant la

Bentonite , Gomme Guar,

Inhibiteurs des dpts dans les

Hmicellulase, Persulfate dammonium,

10 Agents de tenue des gels

Perborate de sodium, Borates,

12 Agents de contrle du taux de Fer

Acide citrique, EDTA*

Tableau 2 : TYPES DADDITIFS ET LEUR POURCENTAGE DANS UN

III, COMPOSES CHIMIQUES MINERAUX CARACTERISES DANS LES

PRINCIPAUX COMPOSES CHIMIQUES

Sulfate ferreux heptahydrat

PRINCIPAUX COMPOSES CHIMIQUES

PRINCIPAUX COMPOSES CHIMIQUES

PRINCIPAUX COMPOSES CHIMIQUES

IV, PRODUITS CHIMIQUES ORGANIQUES CARACTERISES DANS LES

Huile de paraffine, lgre

Solvants aromatiques (benzne,

Ptrole lger, hydrogn

Naphtalniques lourds, hydrogns

Peut contenir des

CH3 (CH2)3 CH CH2 OH

2-Ethoxythanol (Ether thylique de

Alcool thylique thoxyl

Esters dacides gras

Huiles de ricin, thoxyles

Chlorure de dimthyldiallyl ammonium

Sulfonate alkylarylique de sodium

Ester oleique du Polythylne-glycol

V, LES FLUIDES DE FRACTURATION, UN MILIEU REACTIONNEL, DANS

Schma 4 : Formation du N-Oxyde de 4-nitroquinoleine par oxydation de la 4-Nitroquinoleine,

Schma 5: Oxydation de lActate chromique en Dianion chromate.

VI, VOIES DEXPOSITION AUX PRODUITS CHIMIQUES PRESENTS DANS

Incendie sur un puits dextraction USA

Explosion sur un chantier dextraction.

Marcellus shale. Puits dextraction

a) La quantit deau ncessaire au forage et la fracturation, doit tre value ds

b) Il est extrmement important dvaluer les moyens mettre en uvre pour le

Colonies Desulfovibrio desulfuricans

Comme le signale page 65 le rapport dinformation de lAssemble Nationale concernant la Mission

Pluie doiseaux Beebe dans lArkansas fin 2010

As3-, As3+, As5+

Tableau 5 : ELEMENTS CHIMIQUES DORIGINE NATURELLE ET LEURS ESPECES DETECTEES

Hydrocarbures (Mthane, Ethane)

Elments traces toxiques

Tableau 6 : PRINCIPAUX COMPOSES CHIMIQUES RENCONTRES DANS LES FORMATIONS

a) Les produits qui favorisent la pntration du sable ou des billes de cramique

c) Des produits biocides qui rduisent la prolifration bactrienne dans le fluide

2) et ne semblent pas dous dune toxicit long terme importante. Nanmoins, un

West et les compagnies pratiquant la fracturation hydraulique (qui consomment pour