Conceptos previos:

termmetro mide la temperatura. Dos cuerpos en

equilibrio trmico deben tener la misma temperatura Un material
conductor entre dos cuerpos permite una interaccin que conduce al
equilibrio trmico; un material aislante evita o impide esta
interaccin.
Un

*las escalas de temperatura Celsius y Fahrenheit se basan en la

temperatura
de
congelacin
(0C=32F)
y
de
ebullicin
(100C=212F) del agua, y estn relacionadas por:
9
T F = T C +32
5
T
( F32 )
5
T C=
9
*La escala kelvin tiene su 0 en la temperatura extrapolada de
presin 0 para un termmetro de gas de volumen constante, que es
-273,15C. As 0K=-273,15C, y
T K =T C +273,15

En la escala de un termmetro de gas, el cociente de dos

temperaturas es igual por definicin al cociente de las dos presiones
correspondientes:
T 2 P2
=
T 1 P1
La temperatura del punto triple del agua (0,01C) se
define como 273,16K.Es una combinacin nica de temperatura y
presin en la que pueden coexistir agua slida, lquida y gaseosa

 T , toda dimensin lineal

*Ante un cambio de temperatura

de un cuerpo slido cambia en una cantidad lineal

L0

L ,dada

aproximadamente por:
L=L0 T
un cambio
V0

de

, donde

es el coeficiente de expansin lineal, ante

de temperatura
cualquier

aproximadamente por

T , el cambio

material

liquido

V en el volumen
solido

esta

dado

V =V 0 3 T

*si un material se enfra sujetndolo de modo que no pueda

contraerse, el esfuerzo de tensin F/A esta dado por:
F
= T
A
*El calor es energa en trnsito de un cuerpo a otro a causa de
una diferencia de temperatura. La cantidad de calor Q necesaria para
elevar la temperatura de una masa m de material en una cantidad
pequea T
es:
Q=mc T ,

Donde c, es la capacidad calorfica del material. Si la cantidad

de material esta dada por el nmero de moles n, la relacin
correspondiente es:
Q=nC T ,
Donde C=Mc es la capacidad calorfica molar (M es la masa
molecular). El numero de moles n y la masa m del material estn
relacionados por m=nM.
*La

capacidad

calorfica

J
aproximadamente 25 molK

de muchos elementos slidos son

; esta es la regla de Dulong y Petit.

*Para que una masa m de material cambie de fase a la misma

temperatura (como de liquido a vapor o de liquido a solido) , hay que
agregarle o quitarle una cantidad de calor Q dada por:

Q= mL,

Donde L
sublimacin.

es

el

calor

latente de

fusin,

vaporizacin

*Si se agrega calor a un cuerpo, Q es positivo; si se quita calor, Q

es negativo. El principio bsico de la calorimetra es la conservacin
de la energa. En un sistema aislado cuyas partes interaccionan
intercambiando calor, la suma algebraica de los Q para todas las
partes del sistema debe ser cero.
*Los mecanismos de transferencia de calor son conduccin,
conveccin y radiacin.
Conduccin es la transferencia de energa del movimiento molecular
dentro de un material sin movimiento de volmenes del material.
La conveccin implica un movimiento de masa de una regin a otra,
y
La radiacin es
electromagntica.

la

transferencia

de

energa

por

radiacin

*La corriente de calor H en conduccin depende del rea A por la

que fluye el calor, la longitud L del camino del calor, la diferencia de
T
temperatura ( ( HT C )

H=

T T C
dQ
=KA H
dt
L

y la conductividad trmica K del material:

Una caja de espuma de poliuretano para mantener fras las

2
bebidas tiene un rea de pared total de (incluida la tapa) de 0,80 m

y un espesor de pared de 2,0 cm y esta llena con hielo, agua y latas

de coca cola a 0C. Calcule la razn de flujo de calor hacia el interior
si la temperatura exterior es de 30C.Cuanto hielo se derrite en un
da?
Solucin suponemos que el flujo total de calor es el que habra a
2
travs de una plancha plana de 0,80 m

de rea y 2cm=0,02 m de

espesor. Como la conductividad trmica del poliuretano es 0.01

W/mK, entonces:
H=KA

T H T C
300
=0,01 0,80
=12 W =12 J /s
L
0,02

El flujo de calor en un da (86400s) es Q=Ht=(12J/s )(86400s)=1,04MJ

Como el calor de fusin del hielo es 0,334MJ/kg , asi que la cantidad
de hielo fundida por ese calor es:
m=

Q 1.04 MJ
=
=3,1 kg
L 0,34 MJ

*La transferencia de calor

por conveccin es un proceso
complejo que depende del rea superficial, la orientacin y la
diferencia de temperatura entre un cuerpo y su entorno.
*La corriente de calor H causada por radiacin esta dada por :
H= Ae T 4
Donde A es el rea superficial, e la emisividad de la superficie
(un nmero puro entre o y 1), T la temperatura absoluta y una
constante fundamental llamada constante de Stefan Boltzmann. Si un
Ts
cuerpo a temperatura T esta rodeado por material
, la corriente
de calor neta del cuerpo a su entorno es :
H neta= Ae T 4 Ae T 4s = Ae (T 4T 4s )

*Propiedades trmicas de la materia

Las condiciones de presin, volumen, temperatura son

interrelaciones entre las propiedades o estados macroscpicos en
puede presentarse la materia o una sustancia. Tambin se pueden
describir estados microscpicos de la materia
Las
descripciones macroscpicas y microscpicas
estn
ntimamente relacionadas. Por ejemplo, las fuerzas de choque
microscpicas que ocurren cuando las molculas de aire inciden sobre
una superficie solida como la piel causan la presin atmosfrica
macroscpica. La presin atmosfrica estndar es de 101KPa, para
producir esta presin es necesario que

32

10

molculas de aire

golpeen nuestra piel cada da con una rapidez media de de mas de

1700km/h.
Ecuacin de estado
Las condiciones en que una materia especifico se describen
con cantidades fsicas como presin, volumen, temperatura y
cantidad de sustancia. Por ejemplo un tanque de oxigeno para soldar
tiene un manmetro y una etiqueta que indica su volumen. Podramos
agregar un termmetro y pesar el es estanque para determinar su
masa. Estas variables describen el estado del material y se llaman
variables de estado.
Masa molecular
Lo ms fcil es describir la cantidad de un gas en trminos del
nmero de moles, en ves de la masa. Hicimos esto al definir la
capacidad calorfica molar. La masa molecular M de un compuesto (a
veces llamada masa molar= es la masa de un mol, la masa total
mtotal
de una cantidad de ese compuesto es el numero de moles n
multiplicado por la masa de un mol M
mtot =nM

(Masa total, numero de moles y masa molecular)

Conclusiones:

1.- El volumen V de un gas es proporcional al nmero de moles n,

manteniendo constante la presin y la temperatura.
2.-El volumen varia inversamente con la presin absoluta p.,
manteniendo constante la temperatura y el nmero de moles de un
gas PV= cte.,
3.-La presin es proporcional a la temperatura
manteniendo constante el volumen y el nmero de moles,

absoluta,,

Estas tres relaciones se pueden combinar en una sola ecuacin,

llamada ecuacin de estado de los gases ideales.

PV=nRT
Donde R es una constante de proporcionalidad. Un gas ideal es
aquel para el cual la ecuacin anterior se cumple con precisin a
todas las presiones y temperaturas. Este es un modelo idealizado;
funciona mejor a presiones muy bajas y altas temperaturas. Cuando
las molculas del gas estn muy separadas y en rpido movimiento.
El modelo funciona razonablemente bien a presiones moderadas
(unas pocas atmosferas) y a temperaturas muy por encima de aquella
en la que el gas se licua.
Podramos esperar que la constante R de la ecuacin de los
gases ideales tuviera diferentes valores para los diferentes gases.
Pero resulta ser la misma para todos los gases, al menos a bajas
presiones y a altas temperatura. Llamamos a R, la constante de los
gases, o constante de los gases ideales, su valor numrico depende
de las unidades de p, V y T. En unidades SI, con P en Pa y V en

m3

el valor de R es:
R=8,3154

J
mol . K

R=0,082206

, tambin se puede expresar en

litros . atm
mol . K

Podemos expresar la ecuacin de los gases ideales en trminos

de la masa total del gas como:
pV =

mt
RT
M

De esto podemos obtener una relacin para la densidad del gas

:
=

mt
V

pM
RT

Para una masa constante (o nmero de moles constante) de un

gas ideal, el producto nR es constante, as que la cantidad pV tambin
es constante. Si los subndices se refieren a dos estados cualquiera de
la misma masa de gas , entonces:
p 1 V 1 p2 V 2
p V
=
= ..= n n
T1
T2
Tn

= constante

Aplicacin importante: Variacin de la presin atmosfrica con

la altura:
La relacin de presin deducida en cursos anteriores establece que:
dp
=g
dy
Luego:
dp pM
=
g
dy RT
p2

y2

dp Mg
dy = RT dy
p
y

ln

p 2 Mg
=
( y 2 y 1 )
p 1 RT

p2
=e
p1

Mg( y 2 y 1)
RT

Si y=0 en nivel del mar, la presin ah es 101kpa. Nuestra

expresin final para cualquier presin p a cualquier altura es:

p= p0 e

MgY
RT

en la cima del monte Everest, donde y= 8863m,

p=0,33 atm.
El supuesto de temperatura constante no es realista, y g
disminuye un poco al aumentar la altura. Aun as, el ejemplo muestra
por que los montaistas deben llevar oxigeno en el monte Everest.
La capacidad del cuerpo humano para absorber oxigeno de la
atmosfera
depende crucialmente de la presin atmosfrica. la
absorcin disminuye abruptamente si la presin es menor que unos
o,65

x 105 Pa, lo que corresponde auna altura sobre el nivel del mar cerca

de

4700metros . No hay asentamientos humanos permanentes a ms de

6000 metros, aunque es posible la supervivencia durante periodos
cortos a mayor altura. Los aviones a reaccin, que suelen volar
alturas de 8000 a 12000 m, necesitan cabinas presurizadas para la
comunidad y salud de los pasajeros.

Diagrama pV
En principio podramos representar la relacin p/V grficamente
como una superficie en un espacio tridimensional con coordenadas p,
V y T . Esta representacin a veces ayuda a entender el
comportamiento global de una sustancia. Pero las graficas
bidimensionales ordinarias suelen ser ms tiles. Una de las ms
tiles es un juego de curvas de presin en funcin del volumen, cada
una para una temperatura constante en particular. Semejante
diagrama se llama diagrama pV. Cada curva, que representa el
comportamiento a una cierta temperatura se denomina isoterma, o
isoterma pV.

Propiedades moleculares de la materia.

Hemos estudiado propiedades de la materia en volumen,
incluidas elasticidad, densidad, tensin superficial, capacidad
calorfica y ecuaciones de estado, apenas haciendo referencia a la
estructura molecular. Ahora veremos con mayor detalle la relacin
entre el comportamiento en volumen y la estructura microscpica.

Anlisis general de la estructura de la

materia:
Toda la materia conocida se compone de molculas. Todas las
molculas de un compuesto qumico especfico son idnticas. Las
molculas mas pequeas contienen un solo tomo y su tamao es del
orden de los

1010 m ; las ms grandes contienen muchos tomos y

son al menos 10000 veces ms grandes. En los gases las molculas

se mueven en forma casi independiente, en lquidos y slidos
permanecen unidas por fuerzas intermoleculares de naturaleza
elctrica que surgen de las interacciones de las partculas con cargas
elctricas que surgen de las interacciones de las partculas con carga
elctrica que constituyen las molculas. Las fuerzas gravitatorias
entre las molculas son insignificantes en comparacin con las
elctricas.
La interaccin de dos cargas puntuales se describe con una
fuerza, repulsiva para cargas iguales, atractiva para cargas distintas,
de magnitud proporcional a

1
r2

(Ley de Coulomb)

Las molculas de un gas no son cargas puntuales, sino

estructuras complejas que contienen tanto cargas positivas como
negativas y sus interacciones son ms complejas aun.
Las fuerza de interaccin elctrica intermolecular de un gas
varia con la distancia ms o menos como indica la figura.

Si las molculas estn alejadas las fuerzas intermoleculares son

muy pequeas y normalmente atractivas. al comprimirse un gas y
juntarse sus molculas , las fuerzas atractivas aumentan .
La fuerza intermolecular es 0 a una separacin de equilibrio
ro

, que corresponde ms o menos al espaciado en las molculas

de los lquidos y slidos. en los lquidos y slidos se requieren

presiones
relativamente grandes
para comprimir la sustancia
apreciablemente . Esto indica que a distancias intermoleculares un
poco menores que la separacin de equilibrio las fuerzas se vuelen
repulsivas y relativamente grandes.
La grfica tambin muestra la energa potencial en funcin de la
ro
distancia de separacin r. esta funcin tiene un mnimo en
,
donde la fuerza es 0 . las dos curvas estn relacionadas por F(r)= dU
dr

. Esta funcin de energa se denomina pozo de potencial. Una

molcula en reposo a una distancia

energa adicional

|U o|

ro

de otra necesitara una

, la profundidad del pozo para escapar a

un valor indefinidamente grande de r

Las molculas siempre estn en movimiento, y su energa
cintica normalmente aumenta con la temperatura, a temperaturas
muy bajas, la energa cintica media de una molcula puede ser
mucho menor
que la profundidad del pozo de potencial. Las
molculas se condensan entonces a la fase liquida o solida con
ro
distancias intermoleculares medias cercanas a
. a temperaturas
mayores , la energa cintica media se hace mayor que la profundidad
|U o| del pozo de potencial . las molculas pueden entonces escapar
de la fuerza intermolecular y quedar libres para moverse
independientemente , como en la fase gaseosa de la materia.
En los slidos, las molculas vibran alrededor de puntos ms o
menos fijos. En un slido cristalino dicho punto estn dispuestos en
una red cristalina recurrente.
La vibracin de las molculas de un solido alrededor de sus
posiciones de equilibrio puede ser casi armnica simple si el pozo de
potencial tiene forma aproximadamente parablica a distancias
ro
cercanas a
. Pero si la curva de energa potencial sube mas
gradualmente para r>

ro

que para r<

ro

, la posicin media se

desplaza a una distancia r mayor al aumentar la amplitud. Esta es la

base de la expansin trmica.
Las molculas de un gas suelen estar muy separadas y por ello
solo tienen fuerzas atractivas muy pequeas. Una molcula de gas se
mueve en lnea recta hasta chocar con otra molcula o con una pared
del recipiente que lo contiene. En trminos moleculares, un gas ideal,
es un gas cuyas molculas no ejercen fuerzas atractivas entre si y por
tanto no tienen energa potencial.
A bajas temperaturas, casi todas las sustancias comunes estn
en la fase solida. Al aumentar la temperatura, una sustancia se funde
y luego se vaporiza. Desde una perspectiva molecular, estas
transiciones se realizan en direccin de la energa cintica molecular
creciente, as que la temperatura y la energa cintica molecular
estn ntimamente relacionadas.

Hemos usado el mol como medida de cantidad de sustancia, un

mol de cualquier elemento o compuesto qumico puro contiene un
numero definido de molculas, igual para todos los elementos y
compuestos. La definicin oficial de un mol en el SI es la cantidad de
sustancia que contiene tantas entidades elementales como hay
tomos en 0,012kg de carbono 12. En nuestra explicacin, las
unidades elementales son molculas (en una sustancia
monoatmica como carbono o helio , cada molcula es un solo
tomo , pero de todos modos la llamaremos molcula)cabe sealar
que los tomos de un elemento dado pueden ocurrir en varios
isotopos , que son qumicamente idnticos , pero tienen diferentes
masas atmicas;carbono-12 se refiere a un isotopo especifico del
carbono.
El numero de molculas en un mol, llamado numero de
NA
Avogadro y denotado con:
, cuyo valor numrico es
N A =6.022 1023 molculas /mol
La masa molecular M de un compuesto es la masa de un mol.
Esto es igual a la masa m de una sola molcula multiplicada por el
numero de Avogadro.
M =N A m

(Masa molecular, numero de Avogadro y masa de una

molcula)
Si la molcula consiste en un solo tomo, es comn usar el
trmino masa atmica en lugar de masa molecular o masa molar.

Modelo cintico molecular de un gas ideal.

El objetivo de cualquier teora molecular de la materia es
entender las propiedades macroscpicas de la materia en trminos de
su estructura atmica o molecular y su comportamiento. Tales teoras
tienen una importancia prctica enorme; con estos conocimientos,
podemos disear materiales con las propiedades deseadas. Este
anlisis ha dado pie a la creacin de aceros de alta resistencia, vidrios
con propiedades pticas especiales, semiconductores para circuitos
electrnicos e innumerables materiales esenciales para la tecnologa
actual.

Consideraremos un modelo molecular sencillo de un gas ideal.

Este modelo cintico molecular representa el gas como un gran
numero de partculas que rebotan dentro de un recipiente cerrado.
Usaremos dicho modelo para entender la relacin entre la ecuacin
de estado de los gases ideales y las leyes de Newton. Usaremos el
modelo para predecir la capacidad calorfica molar de un gas ideal.
Ampliaremos el modelo para incluir partculas que no son puntos,
sino que tienen tamao finito, y entenderemos porque los gases poli
atmicos tienen mayores capacidades calorficas
que los
monoatmicos.
La siguiente explicacin del modelo cintico molecular de un
gas abarca varios pasos, y tal vez tengas que repasarlo varias veces
para entender como encaja todo. No te desanimes!.

He aqu los supuestos de nuestro modelo:

1.-un recipiente con volumen V contiene un numero muy grande de
molculas idnticas, cada una con masa m.
2.- Las molculas se comportan como partculas puntuales, su
tamao es pequeo en comparacin con las distancia media entre
partculas y las dimensiones del recipiente.
3.- Las molculas estn en constante movimiento y obedecen las
leyes del movimiento de Newton. Las molculas chocan
ocasionalmente con las paredes del recipiente. Tales choques son
perfectamente elsticos.
4.-Las paredes del recipiente son perfectamente rgidas y con masa
infinita; no se mueven.
Cuidado asegrese de no confundir N, el nmero de molculas
de un gas con n, el nmero de moles.
Durante los choques las molculas ejercen fuerzas sobre las
paredes del recipiente; este es el origen de la presin del gas. En un
choque tpico, la componente de velocidad paralela a la pared no
cambia, y la perpendicular a la pared invierte su direccin sin cambiar
de magnitud.

He aqu nuestro programa: primero determinaremos el nmero

de colisiones por unidad de tiempo para una cierta rea de pared A.
Luego calcularemos el cambio en la cantidad de movimiento total
asociado a los choques y la fuerza necesaria para causar este cambio.
As podremos determinar la presin, que es la fuerza por unidad de
rea y comparar el resultado con la ecuacin de los gases ideales.
Encontraremos una conexin directa entre la temperatura del gas y la
energa cintica de sus molculas.
Sea

vx

la magnitud de la componente x de la velocidad de

una molcula del gas. Por ahora supondremos que todas las
vx
molculas tienen la misma velocidad
. Esto no es correcto, pero
ayuda a aclarar las ideas bsicas. Despus demostraremos que este
supuesto no es realmente necesario.
Como se ve en la figura, en cada choque la componente x de la
v
v
velocidad cambia de + x a - x , as que la componente x de la
cantidad de movimiento cambia de -m

vx

a +m

la componente x de la cantidad de movimiento

)=2m

vx

vx

y el cambio de

es m

vx

-(-m

vx

Si una molcula va a chocar con una cierta rea de pared A

durante un tiempo corto dt, al comenzad t deber estar como mucho
vx
a una distancia
dt de la pared y dirigida hacia la pared.

As, el nmero de molculas que chocan con A durante dt es

igual al numero de molculas dentro de un cilindro con rea de base
vx
A y longitud
dt cuya velocidad x esta dirigida hacia la pared. El
volumen de tal cilindro es

A vx

dt. Suponiendo que el nmero de

molculas por unidad de volumen (N/V) es uniforme, el nmero de

N
A v x dt. En promedio la mitad de las
V

molculas en este cilindro es

molculas se estn acercaando a la pared y la mitad de estas se

estn alejando, as que el nmero de choques con A durante dt es :
1 N
A v x dt
2 V

( )

Para el sistema de todas las molculas del gas, el cambio total

P
de la cantidad de movimiento d x , durante dt es el nmero de
choques multiplicado por 2m

vx

A vx
v
1 N
dP x =
dt)( 2m x
2 V

( )

dP x =

NAm v x dt
V

Donde P mayscula representa la cantidad de movimiento total

y p minscula representa la presin.
La razn de cambio de la componente
Px
movimiento
es:

de cantidad

de

dPx NAm v 2x
=
dt
V
De acuerdo a la segunda ley de Newton, esta razn es la fuerza
ejercida por el rea de pared A sobre las molculas. Por la tercera
ley de Newton, esta es igual y opuesta a la fuerza ejercida sobre la
pared sobre las molculas. la presin p es la magnitud de la fuerza
ejercida sobre la pared por unidad de ares, y obtenemos:
2

p=

F Nm v x
=
A
V

La presin ejercida por el gas

depende del numero de
molculas por volumen (N/V), la masa m por molcula, y la rapidez
de las molculas.
Mencionamos que

vx

no es realmente igual para todas las

molculas, pero podramos haber organizado las molculas en grupos

vx
con la misma
dentro de cada grupo, y luego sumando las
contribuciones resultantes a la presin. El efecto neto de esto es solo
sustituir

v 2x

en

Nm v 2x
p=
V
Por el valor medio de
Adems,

( v 2x )med

v 2x , que denotaremos por

( v 2x )med

tiene una relacin sencilla con la rapidez de las

molculas. la rapidez v de cualquier molcula esta relacionada con las

vx, vy,vz
componentes de velocidad
, por :
2

v =v x + v y + v z
Podemos promediar esta relacin para todas las molculas:

( v2 ) med=( v 2x ) med +( v 2y ) med + ( v 2z )med

Sin embargo en nuestro modelo no hay una diferencia real
entre las direcciones x, y, z.(las velocidades moleculares son muy
altas en un gas tpico , asi que los efectos de la gravedad son
insignificantes ). Por tanto

( v 2x )med , ( v 2y )med , ( v2z )med

tanto:

( v2 ) med=3 ( v 2x ) med

. y por tanto:

( v 2x )med = 3 ( v 2 )med
Reemplazando en

Nm v 2x
p=
V

que equivale a:
2

pV =Nm v x
Se obtiene:

1
pV =Nm ( v 2 ) med
3
1
pV = Nm ( v 2 ) med , que se puede escribir como:
3

deben ser iguales. Por

2
1
pV = N Nm ( v 2 )med
3
2

Observemos que

1
m ( v 2 )med
2

es la energa cintica traslacional

media de una sola molcula. El producto de esto y el numero de

K trasl
molculas N es igual a la energa cintica aleatoria total
del
movimiento traslacional de las molculas .(la notacin

K trasl

nos

recuerda que esta energa esta asociada al movimiento traslacional .

puede haber energas adicionales relacionadas con la rotacin y la
vibracin

de las molculas ) el producto pV es igual a

2
3

de la

energa cintica traslacional total:

2
pV = K trasl
3
Ahora comparando esto con la ecuacin de los gases ideales:

pV=nRT
Que se basa en estudios experimentales del comportamiento de los
gases . para que las dos ecuaciones concuerden, debemos tener:
3
K trasl = nRT , que corresponde a la energa cintica traslacional
2
media de n moles de gas ideal.
Este resultado tan sencillo indica que la energa cintica
traslacional de n moles de un gas ideal es directamente proporcional
a la temperatura absoluta.
La energa cintica traslacional de una molcula es la energa
total de todas las molculas dividida entre el nmero de molculas,
esto es:
K una molecula=

3 nRT
2N

Como adems, el nmero total de molculas N es el nmero de

moles multiplicado por el nmero de Avogadro, se tiene:

N=n N A
Entonces:
K una molecula=

3 nRT
2nNA

De donde:

K una molecula=

3 RT
2 NA

Que se escribe como:

K una molecula=

3 R
T
2 NA

( )

La razn

R
N A , aparece con frecuencia en teora molecular, se

llama constante de Stefan Boltzmann K, que tiene el valor:

J
.
R
mol . K
J
,
K=
=
=1,31 x 1023
23
N A 6.022 x 10 moleculas/mol
molculas . k
8.315

Se puede escribir la ecuacin:

1
3
m ( v 2 ) med= KT , que corresponde a la energa cintica traslacional
2
2
media de una molcula de gas.
Esto indica que la energa cintica traslacional media por
molcula depende solo de la temperatura, no de la presin, el
volumen o del tipo de molcula
Podemos obtener la energa cintica traslacional media por mol
multiplicando

la ecuacin

1
3
m ( v 2 ) med= KT , por el numero de
2
2

Avogadro y usando la relacin: M=m

NA

1
3
2
N A m ( v ) med= KT N A
2
2

1
3
N A m ( v 2 ) med= RT ,
2
2

que

corresponde

la

energa

cintica

traslacional media por mol de gas.

La energa cintica traslacional de un mol de partculas o
molculas de gas ideal depende solo de T
Por ultimo a veces es til reescribir la ecuacin de los gases
NA
NAK
ideales sobre una base molecular. Usamos N= n
y R=
, para obtener la forma alternativa de la ecuacin de los gases
ideales. Obtenindose:
pV=NKT
Esto indica
que podemos considerar
la constante de
Boltzmann K como una constante de los gases por molcula , en
lugar de la R por mol usual.
Velocidades moleculares.
De la ecuacin:
1
3
2
m ( v ) med= KT ,
2
2

1
3
2
N A m ( v ) med= RT ,
2
2

se puede obtener

expresiones para la raz cuadrada de la velocidad media:

v med = ( v 2) med=

3 KT
3 RT
=
m
M

molcula de gas ideal.

Para resolver problemas:

Que expresa la rapidez eficaz de una

Como siempre es indispensable usar unidades

coherente. Los siguientes son puntos clave:

de forma

Las unidades usuales de masa molecular M son gr/mol . por

O2
ejemplo la masa molecular del oxigeno (
es 32gr/mol . estas
unidades suelen omitirse en las tablas peridicas . en las ecuaciones
establecidas se usan unidades del SI , se debe expresar M en kg/mol
multiplicando el valor obtenidos en las tablas por

103 . .As en el

sistema SI para el oxigeno se tiene que la masa molecular es 32

x 103 kg / mol
Ests trabajando por molculas o por mol . Recuerde que m es
la masa de una molcula y M es la masa de un mol de molculas. N
es el numero de molculas, n es el numero de moles .K es la
constante de los gases por molcula, y R por mol. Aunque N, el
nmero de molculas, es en cierto sentido adimensional, puede
realizarse una verificacin completa de unidades si se considera que
N tiene la unidad molculas; entonces m tiene unidades de masas
por molcula y K tiene unidades de joule por molcula por kelvin.
Recuerde que T siempre es temperatura absoluta (Kelvin).
Problemas de aplicacin:
Calculo de la energa cintica molecular y

v rms

1) Calcule la energa cintica traslacional media de una molcula de

gas ideal a 27C . Calcule la energa cintica traslacional aleatoria
total de las molculas de un mol de ese gas.
2) calcule la rapidez eficaz de las molculas de oxigeno a 27C
Solucin:
1
3
3
J
m ( v 2 ) med= KT = 1,38 x 1023
( 300 K )=6,21 x 1021 J
2
2
2
K

Esta respuesta no depende de la masa de la molcula.

2) la energa cintica traslacional total

K tr

traslacional media de una molcula

multiplicada por el nmero de Avogadro:

(calculada

, es la energa cintica
anteriormente)

K tr =N A

( 12 m ( v ) med )=6,022 x 10
2

23

molculas 6,21 x 1021

J
molculas

K tr =3740 J
Tambin se puede obtener este resultado
ecuacin:

a partir de la

3
3
J
K tr = nRT = ( 1 mol ) 8.315
(300 K ) =3740 J
2
2
mol . K

Esta es ms o menos la energa cintica de un velocista en una

carrera de 100m planos.
3.-) la masa de una molcula de oxigeno es:
mO =5.31 x 10

26

kg

Como adems:

v med =

3 KT
=
m

J
(300 K )
K
484 m
=
=1740 km/h
26
s
5.31 x 10 kg

3 1,38 x 1023

De otro modo:
v med =

3 RT
M

Cinco molculas de gas escogidas al azar viajan a 500, 600,

700, 800 y 900 m/s . Calcule la rapidez rms. Es igual a la rapidez
media?
Solucin:
v rms =

v=

( 500 ) + ( 600 ) + (700 ) + ( 800 ) + ( 900 )

5

500+600+ 700+800+900
=700 m/ s
5

=714m/s

Vemos que estas velocidades no son iguales, sin embargo el

primer valor (rms) es mas significativa y es un mejor modelo y da
mas peso a las velocidades mayores.

Volumen de un gas en STP. Calculamos el nmero de molculas y el

nmero de moles en 1 m
pV
Solucin: N= KT =

de aire a presin atmosfrica y 0C.

( 1,013 x 105 Pa ) (1 m3 )
23

( 1,38 xk10 J )(273 K )

=2,69 x 1025 molculas

El numero de moles es:

n=

N
2,69 x 1025 molculas
=
=44,7 mol
N A 6,022 x 1023 molculas

Comprobacin:
3
El volumen total es 1 m , as que el volumen

de un mol es:

1m3
=22,4 L/mol
44,7 mol

Choques entre molculas.

Hemos ignorado la posibilidad de que dos molculas de gas
choquen. Si realmente son puntos , nunca chocan, pero consideremos
un modelo mas realista en el que las molculas son esferas rgidas
con radio r con que frecuencia chocan con otras molculas
Cunto viajan , en promedio, entre choques?. Podemos obtener
respuestas aproximadas del siguiente modelo, un tanto primitivo.
Consideremos N molculas esfricas con radio r en un volumen
V. Suponemos que solo una se mueve; por lo tanto chocara con otra
molcula cuando la distancia entre centros sea 2r. Dibujemos un
cilindro con radio 2r, con su eje paralelo a la velocidad de la molcula.

La molcula que se mueve choca con cualquier otra molcula

cuyo centro esta dentro de este cilindro. En un tiempo corto dt, una
molcula que este en el volumen cilndrico con radio 2r y longitud
N
2
vdt. El volumen del cilindro es 4 r vdt . Hay V

molculas por unidad

de volumen, as que el nmero dN de molculas que tienen su centro

en este volumen es:
dN=4

r 2 vdt

( VN )

As el nmero de choques por unidad de tiempo es:

dN 4 r 2 vN
=
dt
V
Este resultado supone que solo se mueve una molcula. El
anlisis se complica si todas las molculas se mueven a la vez. En tal
caso, los choques son mas frecuentes, y la ecuacin anterior debe
multiplicarse por un factor de

2 :

dN 4 2 r vN
=
dt
V
El tiempo medio entre choques, llamado tiempo libre medio, es
el reciproco de esta expresin, luego:
t libre medio =

V
2

4 2 r vN

La distancia media recorrida entre choques se llama trayectoria

libre media, denotada por . En nuestro sencillo modelo, esta es solo

la rapidez de la molcula v multiplicada por el tiempo libre medio,

esto es:
=v t libre medio =v

V
2

4 2 r vN

V
2
4 2 r N , que corresponde a la trayectoria libre media de

una molcula de gas.

Podemos expresar la ecuacin anterior en trminos de
propiedades macroscpicas del gas, usando la ecuacin de los gases
ideales en la forma de pV=NKT, tenemos:

KT
2

4 2 r p

Si se aumenta la temperatura a presin constante, el gas se

expande, la distancia entre molculas aumenta, y la distancia media
entre molculas aumenta, y aumenta. Si se aumenta la presin a
temperatura constante, el gas se comprime y disminuye.
Aplicacin:
Estime la trayectoria libre media de una molcula de aire a
27C y 1 atm. Modele las molculas como esferas con radio r= 2,0x
1010 m y estime para una molcula de oxigeno con v rms
Solucin:
=

( 1,38 x 1023 ) (300)

KT
=
=5,8 x 108 m
2
10 2
5
4 2 r p 4 2 ( 2 x 10 ) (1.01 x 10 )

Las molculas no llegan muy lejos entre choques, pero aun as

la distancia es varios cientos de veces el radio de la molcula. Para
obtener una trayectoria libre media de 1m, la presin debe ser de
8

5,8x 10

atm. Estas presiones se observan a 100 km por encima de

la superficie terrestre, en el borde de la atmosfera.

Para obtener el tiempo libre:

t libre medio =

V
2

4 2 r vN

Pero es ms cmodo:
5,8 x 108 m
t libre medio = =
=1,2 x 1010 s
v
484 m/ s
Estas molculas chocan unas

1010

veces por segundo.

La trayectoria libre media no depende de la velocidad de la

molcula, pero el tiempo libre medio si.

Capacidades Calorficas.
Es una forma de medir la capacidad calorfica especfica o
molar de un material. Ahora veremos como podemos predecir estos
valores a partir de la teora.

Capacidades calorficas de los gases:

La base de nuestro anlisis es que el calor es energa en
transito. Si agregamos calor a una sustancia, aumentamos su energa
molecular. En esta explicacin mantendremos el volumen del gas
constante para no preocuparnos por la transferencia de energa
mediante trabajo mecnico. Si dejamos que el gas se expanda,
efectuara trabajo empujando paredes mviles de su recipiente, y
tendramos que incluir esta transferencia de energa adicional en los
clculos.
Representaremos por

CV

, la capacidad calorfica molar de

un gas a volumen constante.

En el modelo cintico molecular, la energa molecular consiste
solo en energa cintica traslacional de las molculas puntuales. Esta
es directamente proporcionales a la temperatura absoluta T, esto es:
3
K tr = nRT
2

Si
el cambio de temperatura dT es pequeo, el cambio
correspondiente de la energa cintica es:
3
dK tr = nRdT
2
Por
constante,
dQ=n

CV

definicin
CV

de

capacidad

calorfica

molar

volumen

dT , donde dQ es el aporte de calor necesario para un

cambio

de

temperatura

dT,

si

3
K tr = nRT
2
Representa la energa molecular total, como hemos supuesto,
K tr
dQ y d
, deben ser iguales. Esto es:
n

CV

CV

3
dT= 2 nRdT
3
dT= 2 RdT , integrando:
3

C V dT = 2 RdT
3
CV dT = R dT
2
3
CV = R
2
Constante calorfica para un gas que se expande a volumen
constante.
Este sencillo resultado nos dice que la capacidad calorfica
molar (a volumen constante) de todo gas cuyas molculas pueden
representarse como puntos es igual a
3
3
J
CV = R= ( 8.315 )=12,47
2
2
mol . K

El modelo funciona cuando los gases son monoatmicos, pero

difiere mucho para los gases di y poli atmicos, esto es porque, en el
primer caso la molcula se puede visualizar como dos masas
puntuales, como una pequea mancuerda elstica. En el caso de los
di y poliatmicos existe adems energa de vibracin alrededor del
eje que pasa por su centro de masa. Por tanto a un mismo aumento
de temperatura, en los di y poliatmicos se requiere mas energa
para el aumento en las energas de rotacin y vibracin.
Se puede establecer que para los gases diatnicos, la capacidad
calorfica esta dada por:
5
CV = R
2

(gas diatmico , incluida la rotacin).

5
CV = ( 8.314 )=
2

20,79

J
mol . K

Los sistemas fsicos que encontramos en la Naturaleza consisten en un

agregado de un nmero muy grande de tomos.
La materia est en uno de los tres estados: slido, lquido o gas: En los
slidos, las posiciones relativas (distancia y orientacin) de los tomos o molculas
son fijas. En los lquidos, las distancias entre las molculas son fijas, pero su
orientacin relativa cambia continuamente. En los gases, las distancias entre
molculas, son en general, mucho ms grandes que las dimensiones de las mismas.
Las fuerzas entre las molculas son muy dbiles y se manifiestan principalmente en
el momento en el que chocan. Por esta razn, los gases son ms fciles de describir
que los slidos y que los lquidos.
El gas contenido en un recipiente, est formado por un nmero muy grande
de molculas, 6.021023 molculas en un mol de sustancia. Cuando se intenta
describir un sistema con un nmero tan grande de partculas resulta intil (e
imposible) describir el movimiento individual de cada componente. Por lo que
mediremos magnitudes que se refieren al conjunto: volumen ocupado por una masa
de gas, presin que ejerce el gas sobre las paredes del recipiente y su temperatura.
Estas cantidades fsicas se denominan macroscpicas, en el sentido de que no se
refieren al movimiento individual de cada partcula, sino del sistema en su conjunto.

Conceptos bsicos
Denominamos estado de equilibrio de
un sistema cuando las variables
macroscpicas presin p, volumen V, y
temperatura T, no cambian. El estado
de equilibrio es dinmico en el sentido
de que los constituyentes del sistema se
mueven continuamente.
El estado del sistema se representa por
un punto en un diagrama p-V. Podemos
llevar al sistema desde un estado inicial
a otro final a travs de una sucesin de
estados de equilibrio.
Se denomina ecuacin de estado a la relacin que existe entre las
variables p, V, y T. La ecuacin de estado ms sencilla es la de un gas ideal
pV=nRT, donde n representa el nmero de moles, y R la constante de los gases
R=0.082 atml/(K mol)=8.3143 J/(K mol).
Se denomina energa interna del sistema a la suma de las energas de
todas sus partculas. En un gas ideal las molculas solamente tienen energa cintica,
los choques entre las molculas se suponen perfectamente elsticos, la energa
interna solamente depende de la temperatura.

Trabajo mecnico hecho por o sobre el sistema.

Consideremos, por ejemplo, un gas dentro de
un cilindro. Las molculas del gas chocan
contra las paredes cambiando la direccin de
su velocidad, o de su momento lineal. El
efecto del gran nmero de colisiones que
tienen lugar en la unidad de tiempo, se puede
representar por una fuerza F que acta sobre
toda la superficie de la pared.

Si una de las paredes es un mbolo mvil de rea A y ste se desplaza

dx, el intercambio de energa del sistema con el exterior puede expresarse como el

trabajo realizado por la fuerza F a lo largo del desplazamiento dx.

dW=-Fdx=-pAdx=-pdV
Siendo dV el cambio del volumen del gas.
El signo menos indica que si el sistema realiza trabajo (incrementa su
volumen) su energa interna disminuye, pero si se realiza trabajo sobre el sistema
(disminuye su volumen) su energa interna aumenta.
El trabajo total realizado cuando el sistema pasa del estado A cuyo volumen
es VA al estado B cuyo volumen es VB.

El calor
El calor no es una nueva forma de energa, es el nombre dado a una
transferencia de energa de tipo especial en el que intervienen gran nmero de
partculas. Se denomina calor a la energa intercambiada entre un sistema y el medio
que le rodea debido a los choques entre las molculas del sistema y el exterior al
mismo y siempre que no pueda expresarse macroscpicamente como producto de
fuerza por desplazamiento.
Se debe distinguir tambin entre los conceptos de calor y energa interna de
una sustancia. El flujo de calor es una transferencia de energa que se lleva a cabo
como consecuencia de las diferencias de temperatura. La energa interna es la
energa que tiene una sustancia debido a su temperatura, que es esencialmente a
escala microscpica la energa cintica de sus molculas.
El calor se considera positivo cuando fluye hacia el sistema, cuando
incrementa su energa interna. El calor se considera negativo cuando fluye desde el
sistema, por lo que disminuye su energa interna.
Cuando una sustancia incrementa su temperatura de TA a TB, el calor
absorbido se obtiene multiplicando la masa (o el nmero de moles n) por el calor
especfico c y por la diferencia de temperatura TB-TA.
Q=nc(TB-TA)
Cuando no hay intercambio de energa (en forma de calor) entre dos
sistemas, decimos que estn en equilibrio trmico. Las molculas individuales

pueden intercambiar energa, pero en promedio, la misma cantidad de energa fluye

en ambas direcciones, no habiendo intercambio neto. Para que dos sistemas estn en
equilibrio trmico deben de estar a la misma temperatura.

Primera ley de la Termodinmica

La primera ley no es otra cosa que el principio de conservacin de la
energa aplicado a un sistema de muchsimas partculas. A cada estado del sistema le
corresponde una energa interna U. Cuando el sistema pasa del estado A al estado B,
su energa interna cambia en
U=UB-UA
Supongamos que el sistema est en el estado A y realiza un trabajo W,
expandindose. Dicho trabajo mecnico da lugar a un cambio (disminucin) de la
energa interna de sistema
U=-W
Tambin podemos cambiar el estado del sistema ponindolo en contacto
trmico con otro sistema a diferente temperatura. Si fluye una cantidad de calor Q
del segundo al primero, aumenta su energa interna en
U=Q
Si el sistema experimenta una transformacin cclica, el cambio en la energa
interna es cero, ya que se parte del estado A y se regresa al mismo estado, U=0.
Sin embargo, durante el ciclo el sistema ha efectuado un trabajo, que ha de ser
proporcionado por los alrededores en forma de transferencia de calor, para preservar
el principio de conservacin de la energa, W=Q.

Si la transformacin no es cclica U 0

Si no se realiza trabajo mecnico U=Q

Si el sistema est aislado trmicamente U=-W

Si el sistema realiza trabajo, U disminuye

Si se realiza trabajo sobre el sistema, U aumenta

Si el sistema absorbe calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a

temperatura superior, U aumenta.

Si el sistema cede calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a una

temperatura inferior, U disminuye.

Todo estos casos, los podemos resumir en una nica ecuacin que describe
la conservacin de la energa del sistema.
U=Q-W
Si el estado inicial y final estn muy prximos entre s, el primer principio
se escribe
dU=dQ-pdV

Transformaciones
La energa interna U del sistema depende nicamente del estado del
sistema, en un gas ideal depende solamente de su temperatura. Mientras que la
transferencia de calor o el trabajo mecnico dependen del tipo de transformacin o
camino seguido para ir del estado inicial al final.

Iscora o a volumen constante

No hay variacin de volumen del gas, luego
W=0
Q=ncV(TB-TA)
Donde cV es el calor especfico a volumen
constante

Isbara o a presin constante

W=p(vB-vA)
Q=ncP(TB-TA)
Donde cP es el calor especfico a presin
constante

Resumen:
Calores especficos a presin constante cP y a
volumen constante cV
En una transformacin a volumen constante dU=dQ=ncVdT
En una transformacin a presin constante dU=ncPdT-pdV
Como la variacin de energa interna dU no depende del tipo de
transformacin, sino solamente del estado inicial y del estado final, la segunda
ecuacin se puede escribir como ncVdT=ncPdT-pdV
Empleando la ecuacin de estado de un gas ideal pV=nRT, obtenemos la
relacin entre los calores especficos a presin constante y a volumen constante
cV=cP-R

Para un gas monoatmico

Para un gas diatmico

La variacin de energa interna en un proceso AB es U=ncV(TB-TA)

Se denomina ndice adiabtico de un gas ideal al cociente

Isoterma o a temperatura constante

pV=nRT
La curva p=cte/V que representa la transformacin en un diagrama p-Ves una
hiprbola cuyas asntotas son los ejes coordenados.

U=0
Q=W

Adiabtica o aislada trmicamente, Q=0

La ecuacin de una transformacin adiabtica la hemos obtenido a partir
de un modelo simple de gas ideal. Ahora vamos a obtenerla a partir del primer
principio de la Termodinmica.
Ecuacin de la transformacin adiabtica
Del primer principio dU=-pdV

Integrando

Donde el exponente de V se denomina ndice adiabtico del gas ideal

Si A y B son los estados inicial y final de una transformacin adiabtica se

cumple que

Para calcular el trabajo es necesario efectuar una integracin similar a la

transformacin isoterma.

Como podemos comprobar, el trabajo es igual a la variacin de energa

interna cambiada de signo
Si Q=0, entonces W=-U=-ncV(TB-TA)

Coeficientes de dilatacin adiabtica

Coeficiente de dilatacin adiabtica para diferentes gases [1]
Temp.

Gas

Temp.

181C

H2

1,597

200C

76C

1,453

400C

20C

1,41

1000C

Gas

Aire
seco

[2]

Temp.

Gas

1,398

20C

NO

1,40

1,393

20C

N2O

1,31

1,365

181C

1,47
N2

100C

1,404

2000C

400C

1,387

0C

1000C

1,358

20C

CO2

1,088

15C

1,404

1,310

20C

Cl2

1,34

1,30

115C

CH4

1,41

2000C
20C

He

20C
100C

H2O

200C
180C

1,318

100C

1,281

74C

1,35

1,66

400C

1,235

20C

1,32

1,33

1000C

1,195

15C

NH3

1,310

1,324

20C

1,40

19C

Ne

1,64

1,310

181C

1,45

19C

Xe

1,66

1,76

76C

1,415

19C

Kr

1,68

1,67

20C

1,40

15C

SO2

1,29

100C

1,399

360C

Hg

1,67

200C

1,397

15C

C2H6 1,22

400C

1,394

16C

C3H8 1,13

CO

Ar
20C

O2
0C
20C
100C

1,403
Aire
1,40
seco
1,401

El coeficiente de dilatacin adiabtica es la razn entre la capacidad

calorfica a presin constante (CP) y la capacidad calorfica a volumen constante(CV). A
veces es tambin conocida como factor de expansin isentrpica y razn de calor
especfico, y se denota con la expresin (gamma) o incluso (kappa). El simbolo
empleado como kappa es el que aparece ms frecuentemente en los libros de ingeniera
qumica antiguos y es por esta razn por la que se deduce que originariamente se
empleaba este.

donde el valor de C es el capacidad calorfica o capacidad calorfica especfica de un

gas, los sufijos P y V se refieren a las condiciones de presin constante y de volumen
constante respectivamente.

Concepto

Para comprender esta relacin entre las capacidades calorficas a presin y

volumen constante se considera el siguiente experimento:
Un cilindro cerrado con un pistn bloqueado contiene aire. La presin
interior es igual a la presin atmosfrica del aire fuera. Este cilindro se calienta. Dado
que el pistn no se puede mover, el volumen es constante. La temperatura y la presin
aumentarn. La fuente de calor se detiene y la energa aadida al sistema es
proporcional a CV. El pistn es liberado y se mueve hacia el exterior, la ampliacin del

volumen, sin intercambio de calor (adiabtico expansin). Al hacer esto trabajo

(proporcional a CP) se enfra el aire en el interior del cilindro a la temperatura por
debajo de su instante de inicio. Para volver al estado inicial de temperatura (todava con
un pistn libre), el aire debe ser calentado. Este exceso de calor se eleva a cerca del 40%
de la cantidad anterior.
En el ejemplo anterior, tal vez no fuese evidente cmo CP debido a
que est implicado en la ampliacin y posterior calentamiento del sistema y durante el
proceso la presin no permanece constante. Otra forma de entender la diferencia entre
CP y CV consiste en considerar la diferencia entre la adicin de calor al gas con un pistn
bloqueado, y la adicin de calor con un pistn con libertad de movimiento, de manera
que la presin se mantiene constante. En este caso, el gas se expandir por el calor
causando que el pistn haga el trabajo mecnico contra la atmsfera. El calor que se
aade al gas va slo en parte en la calefaccin de gas; Mientras que el resto se
transforma en el trabajo mecnico realizado por el pistn. En el caso de volumen
constante (pistn bloqueado) no existe un movimiento externo, y por lo tanto no se
realiza el trabajo mecnico en la atmsfera. As, la cantidad de calor necesaria para
elevar la temperatura del gas (la capacidad trmica) es mayor en el caso de una presin
constante.
Relaciones con un gas ideal

Para un gas ideal la capacidad calorfica es constante con la temperatura. De

acuerdo con esta afirmacin la entalpa puede expresarse como H = CPT y la energa
interna como U = CVT. Por lo tanto, se puede decir que la capacidad calorfica es el ratio
entre la entalpa y la energa interna:

De la misma forma, las capacidades calorficas pueden ser expresadas en

trminos del ratio ( ) y la constante de gas ( R ):

Es difcil encontrar tabulada informacin sobre CV, y es frecuente encontrar,

sin embargo, ms fcilmente informacin tabular sobre CP. La siguiente relacin se
puede emplear para determinar CV:
CV = CP R
Relacin con los grados de libertad

La razn de capacidades calorficas ( ) para un gas ideal puede estar

relacionado con los grados de libertad ( f ) de una molcula por lo siguiente:

Se puede observar que en el caso de un gas monoatmico, con tres grados de

libertad:

mientras que en un gas diatmico, con cinco grados de libertad (a temperatura

ambiente):

Por ejemplo: la atmsfera terrestre est compuesta principalmente de

gases diatmicos (~78% nitrgeno (N2) y ~21% oxgeno (O2)) y a condicin estndar
puede considerarse como un gas ideal. Una molcula de un gas diatmico posee cinco
grados de libertad (tres translacionales y dos rotacionales, el grado de libertad
vibracional no se tiene en cuenta si no es a grandes temperaturas). con todo ello resulta
un valor de

Esto es consistente con las medidas del ndice adiabtico de

aproximadamente de 1.403 (se puede ver en la tabla susodicha).

Capacidad calorfica de los slidos

Podemos realizar un anlisis similar para un solido cristalino.
Consideremos un cristal formado por N tomos idnticos (un solido
monoatmico). Cada tomo esta ligado a una posicin de equilibrio
por fuerzas interatmicas. La elasticidad de los materiales slidos
sugiere que tales fuerzas permiten el estiramiento y flexin de esos
enlaces. Podemos imaginar un cristal como una matriz de tomos
unidos por pequeos resortes. cada tomo puede vibrar alrededor de
su posicin de equilibrio.

Cada tomo tiene tres grados de libertad, correspondientes a

sus tres componentes
de velocidad. Segn el principio de
equiparticin, cada tomo tiene una energa cintica media de
1
KT
2

por cada

grado de libertad. Adems cada tomo tiene

energa potencial asociada a la deformacin elstica. Para un

oscilador armnico simple, es fcil demostrar que la energa cintica
media de un tomo es igual a su energa potencial media. En nuestro
modelo de un cristal , cada tomo es bsicamente un oscilador
armnico tridimensional ; puede demostrarse que la igualdad de las
energas cintica y potencial tambin se cumple aqu , siempre que
las fuerzas de resorte obedezcan la ley de Hooke.
As esperamos que cada tomo tenga una energa
media de

3
KT
2

cintica

y una energa potencial media de 3KT por atomo.

Si el cristal contiene N atomos o n moles, su energa total ser:

K tot =3 NKT =3 nRT
Concluimos que la capacidad calorfica molar de un cristal
debera ser:
CV =3 R=24,9

J
mol . K

(Slido monoatmico ideal)

Velocidades moleculares.

No todas las molculas de un gas tienen la misma rapidez y

estas se distribuyen segn la curva de probabilidades de MaxwellBoltzmann.

v med = vf ( v ) dv
0

La rapidez rms se obtiene de forma similar:

(v 2 )med = v 2 f ( v ) dv
0

La funcin f(v) que describe la distribucin real de las

velocidades
moleculares
se llama distribucin de MaxwellBoltzmann
y puede deducirse a partir de consideraciones de
mecnica cuntica que rebasan nuestro alcance:
m
f ( v )=4
2 KT

3
2

)ve
2

m v
2 KT

Gua de ejercicios:
Preguntas de anlisis:
1.- en la ecuacin de los gases ideales .Podra usarse la temperatura
Celsius equivalente en vez de la temperatura Kelvin si se usara un
valor numrico apropiado de R?. Explique
2.-Cuando se conduce un coche cierta distancia , la presin del aire
en los neumticos aumenta .Por que?es aconsejable sacar aire para
reducir la presin?.Explique.
3.- se dice que no es posible cambiar individualmente la presin, el
volumen o la temperatura sin afectar las dems. Sin embargo al
evaporarse un lquido su volumen cambia, aunque su presin y
temperatura son constantes. Es incoherente esto?Explique.
4.- El refrigerante de un coche se mantiene a una presin mayor que
la atmosfrica. Por qu es deseable esto?. La tapa del radiador libera
refrigerante si la presin alcanza cierto valor. Por que no
simplemente se sella el sistema?
5.- En una noche fra podemos ver nuestro aliento-es verdad esto?
Que vemos realmente?Este fenmeno depende de la temperatura
del aire, de la humedad o de ambas cosas?.Explique
6.- Una bombilla vieja o quemada suele tener un rea oscura en una
parte de la superficie interior. Que es? Por que no hay un depsito
uniforme en todo el interior de la bombilla?
7.- Un grupo de estudiantes viajo en auto desde Via del mar hasta
las montaas en Los Andes para esquiar .Al llegar descubrieron que
las bolsas de patatas fritas que traan se haban reventado. Qu
causo esto?
8.-Qu tiene mas tomos , 1kg de Hidrogeno o 1Kg de plomo .Que
tiene mas masa?.Explique
9.- El Helio es una mezcla de dos isotopos con masas atmicas de 3 y
4g/mol .En una muestra de Helio. Qu tomos se mueven con mayor
rapidez en promedio?.Explique
Ecuaciones de estado:

1.- Un tanque cilndrico tiene un pistn ajustado que permite cambiar

el volumen del tanque . el tanque contiene originalmente

0,130 m3

de aire a 2.00atm de presin . el pistn se empuja lentamente hasta

reducir

el volumen del aire

0,050 m3 . Si la temperatura no

cambia .Que valor final tiene la presin?

2.-un tanque de 3 Lts contiene aire a 1,00 atm y 20,0 C. el tanque
se sella y calienta hasta que la presin es de 4,00 atm.
2.1.-Qu temperatura tiene ahora el gas?
2.2.-Suponga que el volumen es constante, si la temperatura se
mantiene en al valor determinado en el punto anterior, y se permite
al gas expandirse. Que volumen tiene cuando la presin vuelve a ser
1 atm?
3.- Un tanque de 25 Lt contiene 0,280 kg de Helio a 24C . La masa
atmica del helio es de 4 gr/mol
3.1.-Cuntos moles de helio hay en el tanque
3.2.-Calcule la presin en el tanque en Pa y atm.
4.-se calienta gas helio con un volumen de 1,90 Lt , a 2,5 atm y 53C ,
hasta duplicar la presin y el volumen . Calcule:
4.1.-La temperatura final del gas.
4.2.-La cantidad de gramos de helio que hay en el tanque.

5.-Un tanque cilndrico grande contiene

5

a 27C y 1,50 x 10

0,750 m3

de gas Nitrgeno

Pa (presin absoluta) el tanque tiene un pistn

ajustado que permite cambiar el volumen .determine la presin si el

volumen se aumenta a

3,00 m

y la temperatura a 227C.

6.- Un cuarto de 5m x6mx3m se llena con Oxigeno puro a 22C y 1

atm . la masa molecular del Oxigeno es 32 gr/mol .
6.1.- Cuntos moles de Oxigeno se necesitan?
6.2.-Qu masa tiene este Oxigeno en Kg?

7.- Un soldador llena

un tanque de

0,0800 m

con Oxigeno

(32gr/mol) a una presin manomtrica de 400000 Pa a 43C . El

tanque tiene una fuga, y con el tiempo se escapa algo de Oxigeno.
Cierto da en que la temperatura es de 22C , la presin manomtrica
del Oxigeno en el tanque es de 300000 Pa . Calcule:
7.1.- la masa inicial del Oxigeno.
7.2.-La masa de Oxigeno que se fug.
8.- El volumen pulmonar total de un ser humano adulto es de app 6
Lts. Un estudiante de fsica llena sus pulmones con aire a una
presin absoluta de 1 atm y luego, aguantando la respiracin ,
comprime su cavidad torcica reduciendo su volumen pulmonar a 5,5
Lts .A que presin esta ahora el aire en sus pulmones? (Suponga
que la temperatura no cambia).
Propiedades moleculares de la materia:
1.- considere un gas ideal a 27C y 1 atm. Imagine que las molculas
estn equiespaciadas, cada una en el centro de un cubo pequeo.
1.1.- Cunto mide una arista de un cubo pequeo se los cubos
adyacentes se tocan pero no se solapan?
1.2.-Compare esta distancia con el dimetro de una molcula.

2.- Cuntos moles hay en un vaso de agua (0,350 kg)? Cuntas

molculas? (la masa molecular del agua es 18 gr/mol).
3.- considere un mol de agua liquida.
3.1.- Qu volumen ocupa?
3.2.-Las molculas de agua estn equiespaciadas , cada una en el
centro de un cubo pequeo .Cuanto mide la arista de cada cubo , si
los cubos adyacentes se tocan pero no se solapan?
3.3.- Compare esta distancia con el dimetro de una molcula.

4.- En un gas en condiciones estndar. Cuanto mide una arista de un

cubo que contiene tantas molculas como personas hay en la tierra.
9
(Unas 5 x 10 )?

Modelo cintico molecular de un gas ideal:

1.- Un matraz contiene una mezcla de los gases Helio, Argn y
Xenn, con masa atmicas de 4 gr/mol, 39,95 gr/mol y 131,30 gr/mol
, respectivamente . Compare:
1.1.-Las energas cinticas medias de los tres tipos de tomos.
1.2.-La velocidad eficaz de sus molculas.

2.- A que temperatura la rapidez eficaz de las molculas de Oxigeno

es igual a la de las molculas de hidrogeno a 27C?,. La masa
H2
O2
molecular de
es de 2,02 gr/mol, y la del
, 32 gr/mol.

3.- Calcule la trayectoria libre media de las molculas de aire a 1

13

x 10

atm y 300K (esta presin se puede obtener fcilmente en un

laboratorio).