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CAPTULO 3 - LIGAES QUMICAS


VALORES DE ELETRONEGATIVIDADE DE ALGUNS ELEMENTOS:
H
2,1

C
2,5

N
3,5

O
3,5

F
4,0

Cl
3,0

S
2,5

P
2,1

Se
2,4

Si
1,8

Na
1,0

K
0,9

1) Defina:
a) ligao inica
b) ligao covalente normal
c) ligao covalente coordenada
d) energia de ligao
e) molcula apolar
f) molcula polar
g) carga formal
h) eixo de ligao
i) frmulas e diagramas de Lewis.
j) diagrama de orbitais
k) ligao sigma e pi ( e )
l) hibridizao
m) orbitais equivalentes
n) hbridos de ressonncia
o) expanso da camada de valncia
p) foras de Van Der Waals e ligao Hidrognio.
q) raio covalente e raio de Van Der Waals.
2) Explique a relao entre a eletronegatividade e o carter das ligaes.
3) Ao prever o carter das ligaes, que propriedades podemos estabelecer, a
respeito das substncias inicas e das substncias moleculares formadas?
4) O que ligao covalente coordenada? Em que difere das outras ligaes
covalentes?

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5) Diga qual o provvel tipo de ligao entre:


a) K e O

b) H e H

c) C e O (CO2)

d) S e O (SO2)

e) N e H (amnia)

f) Al e Cl

6) Os tomos A B C e D ocupam o mesmo perodo, tendo, respectivamente, 1, 3,


5 e 7 eltrons de valncia.
a) Quais sero as frmulas dos compostos formados entre A e D / B e D / C e D.
b) Faa uma comparao entre as eletronegatividades de A e D. Escreva a
frmula eletrnica do composto formado. E indique se o mesmo ser inico ou
covalente.
c) Escreva a frmula eletrnica entre C e D.
7) Descreva, em detalhes, as ligaes nas molculas abaixo:
N2, Cl2, HF, BCl3, C2H4, CO2
8) Escreva os smbolos de Lewis para:
a) Se

b) Br

c) Al

e) Ba

f) Ge

g) P

d) K

9) Quais das seguintes substncias tem ligaes predominantemente covalentes?


a) NH3 b) FeCl2

c) BCl3

d) MgCl2

e) BeI2

f) NaH

10) Qual a diferena entre ligao covalente e ligao inica? Porque as ligaes
covalentes so ditas direcionais e as inicas no direcionais?
11) Identifique o tipo de ligao nos seguintes compostos:
a) O2

b) C2H2

c) NH4Cl

d) SO3

e) H2SO4

12) D as frmulas dos compostos formados entre os seguintes elementos:


a) Ba e O b) Li e O

c) Ag e O

d) Al e O

13) Como constituda a ligao dupla? E a ligao tripla?

e) Zn e O

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14) O que so ligaes mltiplas?


15) Descreva como se forma uma ligao covalente sigma () e uma ligao pi
(). Em que estas ligaes diferem da ligao coordenada? E uma tripla?
16) Para que uma ligao covalente ( e ) possa ocorrer que tipos de orbitais
hbridos devem estar disponveis?
17) Quais das seguintes substncias tm ligaes que so predominantemente
inicas, e quais que so covalentes?
AlCl3, MgO, Al2O3, NF3, CsF, FeCl2, SO2, Ca3P2, Mg2Si, NH3, MnF3, BCl3,
MgCl2, BeI2, NaH.

18) Em quais compostos dos seguintes pares voc esperaria um maior carter
inico da ligao? Justifique sua escolha.
a) P2O5 e PCl3;
b) CO2 e NO2.
19) Que papel desempenham as Pontes de Hidrognio na gua, que a torna nica
entre os lquidos?
20) Explique as foras de Van der Walls. Mostre exemplos.
21) Identifique as molculas polares:
a) H2 e H2O

b) BeCl2 e H2O

c) CH4 e NH3

d) PCl3 e CO2

22) Quais das espcies abaixo possuem ligaes covalentes polares, porm a
molcula apolar?
a) H2

b) CH4

c) O2

d) CO2

e) CH3Cl

23) Classifique as seguintes molculas em polares e apolares. Justifique:

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Hidreto de silcio

Fosfina

cido sulfrico

Cloreto de berlio

Dixido de enxofre

Nitrognio

Clorometano

24) Explique com suas prprias palavras o que acontece quando um metal
alcalino se combina com um halognio. Porque os compostos formados nesta
reao, so estveis?
25) Diga qual ser o provvel tipo de ligao, considerando a variao de
eletronegatividade na tabela peridica.
a) Al e Cl

b) Mg e Br

c) C e O

d) Cl e Cl

e) C e S

f) I e I

g) C e H

h) S e O

26) Sabendo que a gua apresenta angulo de ligao 104 o30, esquematize a
formao de sua molcula.
27) Dentre as substncias abaixo, quais as que so capazes de formar ligaes
por ponte do hidrognio?
a) HCl

b) C2H5OH

c) H2O

e) CH4

f) H2S

g) NH3

d) HF

28) Por que os elementos do perodo dois nunca excedem o octeto nas suas
camadas de valncia?
29) Quais das molculas possuem o momento dipolar resultante diferente de
zero?
a) BeCl2

b) H2S

e) BF3

f) H2O

c) NH3

d) HCl

30) Qual das molculas a seguir so polares?


a) gua

b) metano

e) cloreto de boro III

c) cloreto de metila
f) dixido de carbono

d) amnia

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31) A expanso da camada de valncia permite que mais de 8 eltrons possam
ser acomodados; isto ocorre quando h um nmero suficiente de orbitais.
Explique ento porque o fsforo forma 2 cloretos (PCl 3 e PCl5) enquanto o
nitrognio somente 1 (NCl3).
32) Represente em um diagrama de orbitais os seguintes compostos. Discuta o
tipo de hibridao apresentada pelos tomos, mostrando o tipo de ligao
covalente.
a) C2H2 , C3H6 ,CH3CH2CHO

c) BF3 , BeH2

b) CH3CHClCOOH, H2S

d) CH3C(OHCN)H, CH3CH2NH2

33) Proponha um mecanismo em trs etapas para representar a ligao nos


seguintes compostos inicos:
a) NaBr

b) KCl

c) Rb2O

34) O que um orbital hbrido? D exemplos de orbitais hbridos e de compostos


onde houve formao de um ou mais deles.
35) Com base na estrutura eletrnica do tomo central, sugira que tipo de orbital
hbrido estaria envolvido nas ligaes de cada uma das seguintes molculas ou
ons:
a) BCl3

d) C2H2

b) NH4+

e) CH3CHCl-COOH

c) BeCl2

f) C2H6

g) CH3CH2OHO

36) A partir do conhecimento dos orbitais hbridos usados na questo anterior,


proponha uma diagrama de orbital representando as ligaes.
37) Para a reao
BCl3 + NH3 Cl3BNH3
Que espcies de orbitais hbridos so usadas pelo B e N, antes e depois da
reao? Como varia a geometria em torno do B e N quando ocorre a reao?

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38) Considere as seguintes espcies no estado gasoso: BF 3, SnF3-, BrF3, KrF4 e


BF5. Para cada uma delas qual a hibridizao do tomo central e qual o nome
da geometria molecular?
39) Complete a tabela abaixo se baseando na teoria de valncia:

Molcula
O3
BF3
H3O+

Hibridizao

Ressonncia

40) Mostrar que no cloreto de amnio (NH 4Cl) esto presentes ligaes inicas e
covalentes.
41) Qual a vantagem de se usar o smbolo de Lewis?
42) Escreva os smbolos de Lewis para: Se, Br, Al, K, Ba, Ge, P.
43) Desenhe as estruturas de Lewis para os compostos inicos: BaO, Na 2O, KF e
MgBr2.
44) Escreva a estrutura de Lewis para:
a) Al2O3

d) SnCl4

g) H2S

b) CaCl2

e) MgO

h) C3H8

c) Na2O

f) SiH4

i) Cl2

45) Escreva as estruturas eletrnicas de Lewis para as espcies:


a) NO2

b) (BF4)-

e) HCN

f) SO2 g) (SO4)-2

c) Na2SO3

d) HClO3

46) Escreva as estruturas de Lewis para os compostos:


a) N2

b) BCl3

c) H2O

d) Cl2

e) SCl2

f) OF2

g) SnH4

h) C2H4

i) SO3 j) (NO3)-

k) (NO2)-

l) SF4

22
m) KI

o) C2H6

p) C2H4

q) C2H2

r) CH4O

s) CH2O

t) CH5N

u) CH3SH

47) Quais das espcies da questo 46 tm uma ou mais ligaes que poderiam
ter sido formadas por intermdio de ligaes covalentes coordenadas? Como a
ligao covalente coordenada difere da ligao covalente normal?
48) Represente as estruturas de Lewis para as molculas ou ons:
a) PCl3

f) ClO4-

k) HOBr

p) O2-2

b) H2S

g) SO3-2

l) CH3+

q) O2-

c) SF2

h) CO2

m) AlCl4-

r) HO2-

d) XeF2

i) CO3-2

n) O2

e) SO2

j) BH4-

o) O3

49) Qual o postulado bsico da teoria de repulso dos pares eletrnicos da


camada de valncia?
50) Preveja as ligaes possveis para um tomo hibridizado em:
a) sp3
b) sp2
c) sp
Qual o ngulo formado entre estes orbitais hbridos?
51) Represente atravs de um diagrama de orbitais as espcies, indicando a
hibridizao dos elementos:
a) SF4
b) BrF5
c) C3H8
d) C3H6O2
52) O SiF4 reage com o F- para formar SiF6-2, porm o CF4 no reage com o Fpara dar o CF6-2. Por que?

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53) Represente atravs de um diagrama de orbitais as espcies, indicando a
hibridizao dos elementos:
a) BF4b) PCl6c) ICl4d) XeF2
54) Sabemos da teoria de valncia que um tomo hibridiza para aumentar sua
valncia e/ou afastar cargas de sinais iguais. Baseado nisso e na tabela abaixo,
responda:
a) Quais as molculas em que ocorre hibridizao? Justifique
b) Quais aquelas em que no ocorre hibridizao? Justifique.
c) Explique o motivo da variao dos ngulos dos hidretos do 2 perodo.
Molcula CH4
ngulo
109

NH3
106

H2O
105

SiH4
109

PH3
92

H2S
90

55) Use a teoria da ligao de valncia para explicar as ligaes na molcula de


Cl2.
56) Por que necessrio utilizar os orbitais hbridos para justificar a estrutura do
metano CH4 .
57) Com base na estrutura eletrnica do tomo central, sugira que espcies de
orbitais hbridos estariam envolvidos nas ligaes de cada uma das seguintes
molculas:
BCl3 ; BeCl2 ; C2H2 ; C2H6
58) A partir do conhecimento dos orbitais hbridos usados para ligaes, proponha
as estruturas das espcies da questo anterior.
59) Que tipo de fora intermolecular existe em cada um dos compostos abaixo:
C2H6, KI, C(diam), N2O, Au, Ne, NH3

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60) Faa as estruturas de Lewis e, calcule a carga formal de cada tomo, nas
seguintes molculas ou ons:
a) NO2-

c) ClF3

b) (ClO2)-

d) (SO3)-2

61) Por que o KF mais estvel do que K e F 2?


62) Qual a hibridao dos tomos sublinhados nas estruturas abaixo? Faa um
diagrama da distribuio eletrnica destes elementos nas estruturas.
a) CS2;

b) HCCH;

c) (NH2)-;

d) BF3;

e) ClF3

63). Use estruturas de Lewis e a teoria da repulso dos pares de eltrons e


prediga a forma das seguintes molculas. Sugira valores aproximados para os
principais ngulos de ligao (por exemplo, menor do que 109,5; maior do que
109,5, etc)
a) HClO4

b) PF3 c) H2Se

d) CO2

e) HPO42

64) Responda:
a) Na estrutura de Lewis da molcula de BF 3 o B no alcana a
configurao de gs nobre. Voc pode imaginar uma estrutura de ressonncia na
qual o B tenha essa configurao? Pelas cargas formais dos tomos dessa
estrutura de ressonncia, ela deve ser mais ou menos importante do que a
primeira?
b) Descreva a molcula de ClO2 em termos de estruturas de ressonncia.
Alguma delas satisfaz a regra do octeto? Use as cargas formais e diga qual
dessas estruturas deve ser mais importante.

65) As 3 espcies NH2, NH3 e NH4+ tem ngulos de ligao H-N-H igual a 105 0,
1070 e 109,50, respectivamente. Se o tomo central o mesmo, qual a razo
dessa diferena?

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66) Existem duas possibilidades estruturais para o gs N 2O, chamado xido


nitroso: uma com a seqncia NON e outra com a seqncia NNO. Use a teoria
de Lewis e proponha estruturas com estas seqncias. No se esquea das
cargas formais. Baseado nestas cargas e na eletronegatividade dos tomos
envolvidos, qual das estruturas voc acha que a mais provvel?

67) Desenhe uma estrutura tridimensional para as seguintes molculas e diga se


sero polares ou apolares:
a) CCl4;

b) CS2;

c) SO3;

d) NF3;

e) PF5

68) A molcula de PF3 polar e a molcula de BF3 apolar. Explique.

69) Sugiram quais so os orbitais hbridos usados pelos tomos sublinhados nas
seguintes estruturas:
a) (NH2)

b) H3O+

c) CS2

d) BI3

e) BCl4.

70) Represente estruturas de ressonncia para a molcula de O 3 e para o nion


(CO3)2. Sugira um hbrido de ressonncia que melhor represente as estruturas.

71) O comprimento da ligao entre os tomos C das molculas H 3CCH3, H2CCH2


e HCCH varia da seguinte forma: 1,54, 1,34 e 1,20. Explique essa tendncia
usando estruturas de Lewis.

72) As seguintes energias so liberadas quando os ons no estado gasoso se


combinam para formar redes cristalinas do estado slido: BeH 2, -3205 KJ/mol;
MgH2, -2791 KJ/mol; CaH2, -2410 KJ/mol e SrH2, -2250 KJ/mol. Sugira uma
explicao para essa tendncia na energia liberada.

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73) Construa um ciclo de Born-Haber para a formao do NaCl (s), a partir do Na
(s) e do Cl2 (g). Indique quais as etapas exotrmicas e as endotrmicas.
Construa o ciclo de Born-Haber para a formao de KBr(s), a partir do K(s)
e do Br2(l). Indique quais etapas so exotrmicas e endotrmicas.
Dados: ver exerccio 90
74) Faa o diagrama em orbital do:
a) acetileno (C2H2)

b) lcool etlico (CH3CH2OH)

c) cido actico (CH3COOH)

d) propanona (CH3COCH3)

75) Indique qual (is) as ligaes coordenadas existentes nas molculas abaixo;
a) SO2

c) H2SO4

b) SO3

d) HNO3

76) Compare as energias de ligao em: O2, O2+ e O2- .


77) Determine a geometria das molculas abaixo:
HCl,
PCl3,
COCl2,
NH3,
CH4,
H2S,
CHBr3,
SO3,
CS2,
Br2.
78) Identifique e comente as foras envolvidas nos processos abaixo:
a) ebulio do H2
b) sublimao do gelo seco (CO2 slido)

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79) Por energia de ligao entende-se a quantidade de energia necessria
para a quebra de uma dada ligao. So dadas as energias de ligao em
KJ/mol:
C-C = 348

C-H = 413

O=O = 495

C-O = 358

C=O = 799

H-O = 463

Calcule a energia liberada na combusto completa de um litro de gasolina


(C8H18) sabendo-se que sua densidade igual a 0,7g/mL.
C8H18 + O2 CO2 + H2O
80) Indique qual substancia em cada um dos pares abaixo dever ser mais
solvel em gua. Justifique a resposta baseando-se na polaridade e nas
foras intermoleculares.
a) etanol (CH3CH2OH) ou propanol (CH3CH2CH2OH)
b) CH3CH2OCH3 OU CH3CH2CH2OH
c) NaCl ou CH3Cl
d) C6H6 ou C6H5OH
81) Considerando as ligaes qumicas das substncias:
a) apresente a frmula eletrnica e indique as ligaes inicas, covalentes e
coordenadas para o nitrito de sdio e o cloreto de metilamnio.
b) justifique em funo das foras de interao molecular, as diferenas no ponto
de ebulio entre:
- etano e lcool etlico
- lcool etlico e ter metlico
- lcool etlico e gua.
Dados:
Substncia
Etano
lcool etlico
ter metlico
gua

PE (C)
-88,6
78,5
-25,0
100

Massa molecular
30
46
46
18

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82) Suponha uma estrutura de Lewis alternativa para o cido sulfrico
(H2SO4) e dimetil sulfxido (C2H6SO) que mostre somente oito eltrons na
camada de valncia do S. Assinale a carga formal para cada tomo.

83) Cada um dos compostos inorgnicos relacionados abaixo, sero


freqentemente encontrados em nosso estudo. Calcule, em cada caso, a
carga formal em cada tomo: a) Cloreto de Tionila (SOCl 2)

b) Tribrometo de

Fsforo (PBr3) c) cido Ntrico (HNO3) d) cido Sulfrico (H2SO4) e) cido


Nitroso (HNO2)
84) Arranje , em cada caso, as ligaes covalentes em ordem crescente de
carter inico.
a) C-H, O-H, N-H

b) C-H, B-H, O-H

d) C-S, C-O, C-N

e) C-Li, C-B, C-Mg

c) C-H, C-Cl, C-I

85) Escreva estruturas de ressonncia para os seguintes ons. Indique a estrutura


mais favorvel em cada caso.
a) CNO-

b) NO-

c) HCO2-

d) CH3COO-

86) Use o ciclo de Born-Haber para mostrar que a reao: K(s) + Cl 2(g)
KCl(s) , exotrmica. So conhecidas as seguintes energias:
K(s) K(g) (90,0 kJ);
Cl2(g) Cl(g) (119,0 kJ);
K(g) s K+(g) (419 kJ);
Cl(g) Cl-(g) (- 349 kJ);
K+(g) + Cl-(g) KCl(s) (- 704 kJ).
87) Considere as molculas abaixo, e atravs da Teoria da Ligao de
Valncia (TLV) faa o estudo (tipo de ligao, hibridao, polaridade da
ligao e da molcula, tipo de interao intermolecular e tipo de ligao) das
seguintes molculas:

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a) NH3

b) H2O

c) BCl3

d) BeCl2

e) BeCl3-

f) CH4

g) PCl5

h) SF6

i) SF4

j) SF5-

k) PCl4-

l) ICl3

m) XeF4

n) XeOF4

o) XeF5+

p) SCl4

q) CO3-2

r) BF4-

s) BrF5

88) Faa o diagrama (desenho) do contato dos orbitais na formao dos seguintes
compostos: HF, F2, O2 e Cl2O
89) Considere as seguintes substncias (NH 3, H2O, NF3, CH4 e NaCl) e responda
as questes abaixo:
a) Justifique a diferena entre os ngulos da ligao nas molculas H 2O, NH3 e
CH4.
b) Porque a gua dissolve o NaCl e no dissolve o CH 4 na mesma quantidade?
90) Considere a tabela abaixo (kJ):
Composto
Sublimao

Al(s)
11

K(s)
90

Cl2(g)
-

Ca(s)
192

Li(s)
155

F2(g)
-

Mg(s)
150

Dissociao
238
Pot. Ionizao 2745 419 Eletroafinidade -349

1636
-

520
-

75
-328

2090
-

Br2(l)
30

O2(g)
-

Na(s)
109

I2(s)
62

249
-655

495
-

107
-325

(lg)

190
-330

Calcule a entalpia do retculo cristalino dos seguintes compostos:


a) AlCl3(s) (Hf = -704 kJ mol-1)
b) KBr(s) (Hf = -393 kJ mol-1)
c) MgBr2(s) (Hf = -520 kJ mol-1)
d) MgO(s) (Hf = -602 kJ mol-1)
e) NaI(s) (Hf = -288 kJ mol-1)
f) KCl(s) (Hf = -437 kJ mol-1)
g) LiF(s) (Hf = -594 kJ mol-1)
h) MgCl2(s) (Hf = -641 kJ mol-1)
i) NaCl(s) (Hf = -411 kJ mol-1)
j) Al2O3(s) (Hf = -1675 kJ mol-1)

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