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2 KOH + H2
Sntesis de gas
Desulfuracin
El catalizador utilizado en el proceso de reformado con vapor es muy sensible a los compuestos de
azufre que, por lo tanto, se deben reducir hasta alcanzar una concentracin menor a 0,15 mg de
S/Nm en el gas de alimentacin. Para ello, el gas de alimentacin se precalienta entre 350 C y 400
C. A continuacin, los compuestos de azufre se hidrogenan a H 2S, normalmente aplicando un
catalizador de cobalto-molibdeno y finalmente se adsorben en xido de zinc granulado (R = grupo
alquil):
R-SH + H2 H2S + RH
H2S + ZnO ZnS + H2O
El hidrgeno necesario para la reaccin se suele reciclar de la seccin de sntesis de la instalacin.
Reformado primario
El ndice de conversin de hidrocarburo en el reformador primario de una planta de reformado
convencional con vapor se sita en torno al 60 %. En conjunto, la reaccin es muy endotrmica:
CH4 + H2O CO + 3H2
H0 = 206 kJ/mol
El gas procedente del desulfurizador se mezcla con vapor de agua y la mezcla precalentada se
introduce en el reformador primario a una temperatura de entre 400 C y 600 C.
El reformador primario est formado por un gran nmero de tubos llenos de catalizador. En algunas
plantas nuevas o modernizadas, la mezcla de vapor precalentado y gas atraviesa un pre-reformador
adiabtico y, a continuacin, se vuelve a calentar en la seccin de conveccin.
El vapor aplicado a la fraccin molar de carbono (proporcin S/C) suele ser de 3,0. Sin embargo, la
relacin ptima depende de varios factores, como la calidad de la materia prima, la recuperacin del
gas de purga, la capacidad del reformador primario, el funcionamiento cataltico y el balance de
vapor de la planta. En las plantas nuevas, la relacin ptima S/C puede ser menor de 3,0.
El calor para el proceso de reformado primario se suministra quemando gas natural u otro
combustible gaseoso en los quemadores de una cmara radiante con tubos llenos de catalizador.
Aproximadamente la mitad del calor se emplea en la reaccin de reformado, mientras que el resto
permanece en el gas de combustin y se utiliza en la seccin de conveccin del reformador para
precalentar varias corrientes de proceso.
Reformado secundario
El objetivo principal del reformado secundario es aadir el nitrgeno necesario para la sntesis y
para completar la conversin de la alimentacin de hidrocarburo.
Para ello, se efecta una combustin interna de parte del gas de reaccin antes de que atraviese los
catalizadores que contienen nquel y, de este modo, se obtiene el calor de reaccin y la temperatura
necesarios.
El aire de proceso se comprime y se calienta en la seccin de conveccin del reformador primario
hasta alcanzar entre 500 C y 600 C.
Como resultado, el contenido de metano se reduce a un porcentaje residual de entre 0,2 % y 0,3 %.
La reaccin se produce de manera adiabtica, con lo cual se obtiene una temperatura de salida del
gas de unos 1000 C.
El calor se elimina en una caldera de vapor de calor residual, un sobrecalentador/caldera o una
caldera/precalentador, donde el gas se enfra hasta unos 330 380 C aproximadamente.
Por otra parte, a temperatura ambiente la velocidad de reaccin es muy lenta por lo que se
legar muy tarde al equilibrio, aunque cuando se alcance, el rendimiento ser mayor.
El aumento de Presin aumenta tambin el rendimiento ya que en el segundo miembro de
la ecuacin qumica hay un nmero de moles de gas inferior al del primer miembro. Ver en
la grfica siguiente la variacin del rendimiento en funcin de la temperatura y la presin.
El rendimiento aumenta con la presin y disminuye rpidamente con la temperatura:
es necesario encontrar una situacin en la que se consiga un buen rendimiento con una
reaccin rpida de los productos. El francs George Claude comprob que a una presin de
1000 atm y 500 C de temperatura el proceso es bastante rpido y el rendimiento es
del orden del 40%, ya rentable industrialmente. El catalizador utilizado, sobre cuya
superficie se verifica la reaccin, es hierro con un bajo contenido en xidos metlicos.
Su misin consiste en absorber a los reactivos gaseosos, debilitarles los enlaces y
ponerlos en contacto para la formacin de otros nuevos. En la figura de la izquierda
tenemos un esquema del aparato utilizado para la produccin de amonaco segn el
mtodo de Haber. El hidrgeno y el nitrgeno utilizados deben ser muy puros para evitar
el envenenamiento del catalizador. Despus de pasar por ste, los gases se enfran, y el
amoniaco se separa licundolo a presin o por absorcin con agua. Los gases residuales
(hidrgeno y nitrgeno que no han reaccionado) vuelven a la cmara de reaccin para
volver a ser utilizados.