Polmeros

Plano para Polmeros

Breve reviso de Qumica Orgnica

Introduo a polmeros
Cristalinidade
Processamento
Propriedades mecnicas e trmicas

Reviso de Qumica Orgnica

Ligao qumica : inica e covalente

Ligao covalente: compartilhamento de eltrons

Formao de uma molcula: Exemplo H2

Orbital: a regio do espao de mxima probabilidade em
encontrar o eltron.

Em um orbital h no mximo 2 eltrons de spins diferentes.

Quanto maior a distncia entre os elementos presentes, menor
a repulso entre eles.

Reviso de Qumica Orgnica

(formaldedo)

(acetonitrila)

O que so Polmeros?
Polmeros so compostos formados geralmente por molculas grandes,
macromolculas, obtidas pela combinao de molculas pequenas, os
monmeros.
A combinao dessas molculas
se d pelo processo chamado
polimerizao e realizada
atravs de reaes qumicas.
Popularmente os polmeros so
denominados plsticos.
Tanto o chiclete de bola quanto o vidro de
segurana dos veculos modernos so
compostos por um mesmo polmero: Acetato
de polivinila.

Classificao quanto ocorrncia

De acordo com a ocorrncia, os polmeros podem ser:
Polmeros Naturais
So aqueles que existem na natureza,
como polissacardeos, protenas, polihidrocarbonetos
Celulose
L de carneiro
Seda
Amido
Cabelo
Couro
Chifre
Unha
Diamante, grafite, slica (inorgnicos)

Polmeros Sintticos
So os obtidos
artificialmente
Acrlico
Isopor
Teflon
PVC
Polietileno
Polipropileno

Propriedades Fsico- Qumicas dos Polmeros

Eles possuem propriedades diferentes dos monmeros que os constituem.
As caractersticas mais importantes so:
No so atacados por cidos, bases ou agentes atmosfricos;
Suportam ruptura e desgaste;
Possuem alta resistncia eltrica e
baixa densidade (em geral entre
0,9 g/cm3 e 1,5 g/ cm3);
Quanto temperatura reagem de forma varivel
O Poliestireno (isopor) no suporta altas
temperaturas. J o nomex (espcie de
poliamida) usado pelos pilotos de Frmula 1,
suporta temperaturas de 1000C por 8
segundos.

Introduo Polmeros
Um polmero - do grego poly (muitos) e meros (partes) - uma
longa molcula constituda por pequenas quantidades de
monmeros.

Propriedades mecnicas
Resistncia a temperatura e radiao
A linearidade depende do processo

Cadeias laterais em polmeros

Termoplsticos e Termofixos

Classificao quanto estrutura

De acordo com a estrutura, os polmeros podem ser:
Polmeros Termoplsticos

Polmeros Termofixos

Polmeros filiformes, podendo

ser moldados com variao de
temperatura;

Polmeros tridimensionais que

resistem fisicamente a variaes
trmicas

Possuem massa molar elevada;

Possuem massa molar baixa

Podem ser facilmente reciclados Exemplos: resina epxi

duram por muito tempo na
(Durepxi) e material de bolas
natureza
de bilhar

Polimerizao por Adio e Condensao

A reao de polimerizao que d origem a esses materiais, em geral,
classificada em dois tipos: condensao e adio.
Na polimerizao por adio, os monmeros reagem para produzir um
polmero, sem formar subprodutos. As polimerizaes por adio so
normalmente conduzidas na presena de catalisadores, os quais, em certos
casos, exercem controle sobre a estrutura da molcula, com efeitos
importantes nas propriedades do polmero.
Como exemplos da polimerizao por adio temos o polietileno (PE),
poli(cloreto de vinila) - PVC, poliestireno (PS), entre outros.

Polimerizao por Adio

Reao geral

Grupo vinil (X)

Polimerizao por Adio

A molcula em crescimento possui um eltron desemparelhado,

instvel.
Quando a molcula de etileno se aproxima da molcula em
crescimento, o monmero capturado.
Etileno tem ento sua dupla ligao aberta e adicionado molcula
de crescimento
Outro radical ento formado e a reao ocorre n vezes.

Polimerizao por Adio

Sntese da molcula de polietileno pelo mecanismo de radical livre.

Polimerizao por Adio

Polimerizao utilizando o catalisador

Ziegler-Natta. Os monmeros se
difundem sobre a superfcie cataltica.

O ponto de crescimento a superfcie do catalisador.

Este tipo de polimerizao gera uma quantidade desprezvel de cadeias
laterais.

Polimerizao por Condensao

Cadeias de polmeros tambm podem se formar por reaes de condensao
ou polimerizao por etapas, produzindo estruturas com propriedades
similares aos polmeros de adio.
Na polimerizao por condensao, uma molcula relativamente pequena
como a gua, etanol ou metanol resulta da reao de polimerizao, podendo
envolver diferentes monmeros como molculas iniciadoras ou precursoras.
Exemplo: formao do polister (reao entre hidroxila e carboxila)

Polimerizao por Condensao

(2n - 1) H2O

Diamina hexametileno

cido adpico

Poliamida

Cada etapa dessa polimerizao libera uma

molcula de gua ou outra molcula pequena.

Monmeros e Polmeros

Termoplsticos

2008 by Pearson Education

Termoplsticos

2008 by Pearson Education

Termofixos

Termofixos

Massa Molar

Um polmero constitudo de longas cadeias de tamanho no

uniforme. Nele existe uma quantidade (i) de cadeias com massas
molares iguais (Mi).

Massa Molar
Efeito da massa molecular relativa sobre as propriedades mecnicas.
Exemplo: Resistncia ao impacto.

Polidisperso e Grau de Polimerizao

Polidisperso: relao entre a massa molar numrica mdia e a massa
molar ponderada mdia.
Quanto mais variados forem os tamanhos das molculas, maior ser a
polidisperso (que sempre maior que 1)
Quando os tamanhos das cadeias so prximos, a polidisperso
aproximadamente 1.

O Grau de Polimerizao (n) representa a quantidade mdia de meros

existentes numa molcula (tamanho mdio da cadeia):

Classificao das caractersticas

Homopolmeros x Copolmeros
Copolmeros: polmeros compostos por dois ou mais monmeros diferentes.
Exemplo: etileno e polipropileno diferentes propriedades.

Tipos de copolmeros: randmico, bloco e enxertado.

Copolmeros

As propriedades que podem ser controladas em

mudanas na composio do copolmero so:
Mdulo de elasticidade
Resistncia
Viscosidade
Estabilidade trmica

Polmeros lineares
Somente uma unidade repetitiva
Longas cadeias flexveis
Ligaes de Van der Waals entre as cadeias
Ex: Polietileno
Cloreto de polivinila
Poliestireno
Polimetil metacrilato
Naylon

Polmeros ramificados
Apresentam cadeias laterais ligadas cadeia principal.
A eficincia de empacotamento da cadeia reduzida.
Polmeros de baixa densidade

Linear

Ramificado

Ligaes cruzadas

Polmeros com ligaes cruzadas

Os monmeros podem ter funcionalidade 2 ou mais.
Com dupla funcionalidade, a estrutura da molcula linear.
Com maior funcionalidade, a possibilidade de ligaes cruzadas maior.
A: Funcionalidade 2

B: Funcionalidade 4

Quatro cadeias lineares se encontraram atravs das ligaes cruzadas - B

Polmeros com ligaes cruzadas

Estireno
(funcionalidade 2)

Divinil benzeno
(funcionalidade 4)

Polmero resultante (reao de adio): poliestireno com ligaes

cruzadas de divinil benzeno

Polmeros com ligaes cruzadas

Primeiro: polmero linear da goma borracha natural;
Segundo: aps processo de vulcanizao com enxofre, o polmero
apresenta ligaes cruzadas.

Cristalinidade
Simetria molecular e tendncia a formar cristais.
Para algumas propriedades mecnicas, os polmeros cristalinos
apresentam vantagens distintas sobre polmeros que no se
cristalizam.
Arranjos atmicos complexos: Empacotamento de cadeias
moleculares
Os polmeros podem ser semicristalinos, tendo regies cristalinas
dentro do material amorfo:
Completamente amorfo --- at 95% de cristalinidade
Nota: Qualquer desordem da cadeia ou desalinhamento regio amorfa

Cristalinidade

Cristalinidade

Cristalinidade
O Grau de Cristalinidade depende da taxa de resfriamento
A densidade de um polmero cristalino maior que um polmero amorfo;
Cristalizao no favorecida em polmeros que so compostos de
estrutura complexa de meros;
Polmeros lineares favorecem a cristalizao;
Polmeros com ligaes cruzadas so quase totalmente amorfos;
Para copolmeros: quanto mais irregular e mais randmico, menor a
possibilidade de formar cristais
Uma molcula irregular dificulta a cristalizao:
Nylons: regulares
Polietileno com cadeias laterais: irregular
Polmeros vinlicos: irregulares

Cristalinidade

Cristalinidade
Existem trs formas de estreo-regularidade. Destas trs formas pode-se
afirmar que os cristais so:
sempre formados a partir de polmeros isotticos;
as vezes formado a partir de polmeros sindiotticos;
nunca formados a partir de polmero atticos.
Isottico

Sindiottico

Attico

Cristalinidade - Caractersticas

Cristalinidade - Caractersticas

Caractersticas dos Polmeros

Processamentos - Manufaturas

Comportamento tenso-deformao para polmeros

Correlacione esses tipos de fraturas com cristalinidade.

Influncia da Temperatura

Por que a
temperatura de
ensaio influencia
nas propriedades
mecnicas?

Influncia da temperatura sobre o comportamento de tensodeformao do PVC.

Algumas propriedades para diferentes polmeros

Correlacione as
diferentes propriedades
com a cristalinidade,
tamanho da cadeia e
ramificao.

Elastmeros

Vulcanizao da borracha

As propriedades da borracha natural podem ser substancialmente

melhoradas a partir do processo de vulcanizao. Por que?

Estgios de deformao de polmeros

Estgios de deformao de polmeros

Relao entre os estgios de deformao plstica e o alinhamento das

cadeias moleculares das regies amorfas de polmeros semi-cristalinos
dcteis.

Comportamento polmeros semi-cristalinos dcteis

Curva tenso-deformao esquemtica de um polmero semi-cristalino

dctil, apresentando os vrios estgios de deformao plstica.

Propriedades Trmicas dos Polmeros

Temperaturas de fuso e temperatura (Tm) de transio vtrea (Tg) para
alguns polmeros.

E x Cristalinidade x Temperatura

Comparao do efeito da temperatura sobre o mdulo de elasticidade de termoplsticos.

Processamento de Polmeros

Processamento de Polmeros

Processamento Estrutura - Comportamento

Processamento de Polmeros

Tcnicas de Processamento de Polmeros

Processamento - Moldagem por injeo

Processamento - Moldagem por extruso

Processamento - Moldagem por insuflao

Processamento - Moldagem por compresso

Cincia dos Materiais

James F. Shackelford

2008 by Pearson Education

slide 62

Processamento - Moldagem por transferncia

FIM