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Fsicas
calidad.
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2.
Qumicas
Pardeamiento no enzimtico
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un grupo amino, para formar una glicosilamina, las cuales luego forman bases de
Schiff.
(H+)
=C=O + H2 NR
Aldosa
aminocidos
Cetosa
protena
COH-NH-R
C=NR+H2O
glicosilamina
base de
Schiff
Las bases de Schiff son compuestos inestables que se isomerizan para dar
aldosilaminas si proviene de aldosa y cetosilaminas si proviene de una cetosa.
Luego los aldosilaminas se transforman en cetosaminas, mientras que las
cetosilaminas en aldosaminas, mediante una reestructuracin llamada de Amadori.
B.
C.
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A.
pH: los efectos del pH son complejos ya que cada una de las
reacciones que intervienen en el pardeamiento no enzimtico tienen su propio pH
ptimo, comprendido dentro de un rango de 6 - 9. Aunque no haya lmite preciso, se
puede clasificar que el efecto del pH sobre los diferentes tipos de reaccin, de la
siguiente forma: los medios bsicos favorecen las reacciones de adicin y las
retroaldolizaciones; mientras que los medios cidos favorecen las reacciones de
hidrlisis y deshidratacin. As el perfil aromtico y la intensidad de coloraciones
desarrolladas son diferentes de acuerdo al pH.
Durante la reaccin de Maillard, el pH del medio baja progresivamente por la
formacin de cidos, en particular el cido frmico y el cido actico, su formacin
crea un fenmeno de retroinhibicin sobre el pardeamiento pues este se frena con
el descenso del pH, ya que a valores inferiores de 6.0 disminuye la velocidad a la
que se desarrollan las reacciones, esto se debe a que en valores bajos de pH, el
grupo amino se encuentra cargado positivamente y se inhibe la formacin de
glicosilamina.
B.
D.
2.2.
Caramelizacin
2.3.
simultneamente
polimerizacin:
aldehdos,
varias
reacciones
de
descomposicin
cetonas,
alcoholes,
hidrocarburos
de
polmeros
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La oxidacin de los lpidos se inicia, bien por la adicin de una molcula de oxgeno
singlete (tomo de oxgeno en estado excitado, con dos electrones apareados en
el orbital de energa ms alta. No es un radical sino una especie activada, por ello,
no reacciona con los alcanos, pero s con ciertos alquenos dando reacciones de
adicin concertada) a un doble enlace de la cadena aliftica de un cido graso, o
bien por la sustraccin de un tomo de hidrgeno de la cadena aliftica. En este
ltimo caso, la susceptibilidad a la oxidacin de las materias grasas depende de la
labilidad de los tomos de hidrgeno de la cadena. Por esto, los aceites ricos en
cidos grasos poliinsaturados, tales como el del pescado, son muy sensibles a la
oxidacin. De todas formas, las velocidades de oxidacin son moduladas por las
condiciones del medio, tales como el contenido de oxgeno, el pH, la actividad de
agua o la presencia de agentes antioxidantes.
Como los principales sustratos tenemos a los cidos grasos insaturados como el
oleico, linolnico, linoleico, araquidnico, palmitoleico y otros. Otros sustratos son la
vitamina A y E y los carotenoides. En estos casos es una oxidacin secundaria,
porque es debido a la accin de perxidos, formados a expensas de cidos grasos
insaturados. Esto presupone una prdida de valor nutritivo (actividad vitamnica) y
color.
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R. + H.
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Los sistemas conjugados que tienen un radical libre en la posicin n-5 y n-9 son de
estructura ms estable, y son el origen del 98% de los perxidos formados a partir
del cido linoleico, cuya cadena puede igualmente modificar la conformacin de los
dobles enlaces conjugados reaccionando con el oxgeno, inicialmente en
conformacin cis, trans; los dobles enlaces conjugados pueden evolucionar hacia la
conformacin trans, trans.
B.
Propagacin.
Los radicales
libres
de
R. + O2
ROO. + R, - H
ROO.
ROOH + R,.
R. + R,OO.
ROOR,
R. + R,.
RR,
2 ROO.
ROOR + O2
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Antioxidantes
Son sustancias que presentes de manera natural o adicionados intencionalmente a
las grasas o alimentos grasos, pueden retrasar la aparicin de fenmenos de
oxidacin y esto mediante la interrupcin de la cadena de radicales libres cediendo
un hidrogeno a un radical lpido libre, quedando ellos en forma de radical,
descendiendo la velocidad en el perodo de induccin.
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ROOH + A
HA AH
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de
los
alimentos,
pues
quedan
susceptibles
al
ataque
de
microorganismos.
A. Hidrolasas
Amilasas: actan hidrolizando el almidn, son importantes en la maduracin de frutas,
ya que proporcionan el dulzor en estas.
Pectinasas: importantes en los productos vegetales, ya que son los responsables de la
modificacin de textura en frutas y hortalizas.
Proteasas: actan hidrolizando las protenas a travs de los enlaces peptdicos. Las
proteasas endgenas ms importantes son las que se encuentran en la carne y que
favorecen su ablandamiento durante la maduracin del msculo y su posterior
almacenamiento. Las ms importantes son los catepsinas y calpanas.
Lipasas: causantes de enranciamiento lipoltico. Ejemplo: quesos.
B. Oxidorreductasas
Una oxidorreductasa es una enzima que cataliza la transferencia de electrones desde
una molcula donante (el agente reductor) a otra receptora (el agente oxidante).
Pardeamiento Enzimtico
Se denomina pardeamiento enzimtico, a la transformacin enzimtica en sus primeras
etapas y en presencia de oxgeno de compuestos fenlicos en polmeros coloreados,
frecuentemente marrones o negros pasando por coloraciones intermedias de rosa, rojo
o azul. Los pigmentos oscuros que se forman al final de las cadenas de reacciones se
denominan con el trmino general de Melaninas. El pardeamiento enzimtico se
produce en los vegetales ricos en compuestos fenlicos.
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Los derivados del cido benzoico (cido glico, cido protocatcico) y del cido
cinmico (cido p-cumrico, cido cafico) participan activamente en el pardeamiento
enzimtico. El cido clorognico representa el 60-70% de los compuestos fenlicos
aislados de la zanahoria. Tambin se encuentra en manzanas y las peras, tambin est
relacionado con la formacin de los pigmentos azul-negro que pueden aparecer en las
papas, despus de la coccin por la reaccin con trazas de hierro. En el tomate se
encuentra cantidades importantes de los derivados glucosados del cido p-cumrico,
del cido cafico y del cido ferlico.
Los flavonoides son tambin grandes suministradores de sustrato para el pardeamiento
enzimtico y se encuentran en todas las plantas vasculares. La estructura general de
los flavonoides se caracteriza por un esqueleto de base de 15 tomos de carbono (C 6C3-C6) de tipo fenilbenzopirano. Est gran familia se subdivide en varias subclases que
se distinguen por la posicin del grupo fenil (B) y por el grado de oxidacin del ncleo
benzopirano. Los flavan3-oles, los flavonoles, las flavonas, las isoflavonas, las
flavononas, las isoflavononas y las antocianidinas son los principales flavonoides
responsables del pardeamiento enzimtico. Estn a menudo presentes en los vegetales
en forma de glucsidos (uva, t, manzanas, cebolla, zanahoria, toronja, naranja).
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cuando
estn
las
dos
actividades,
su
relacin
actividad
puede
varias
Cu, y las formas oxidadas: (E2) Cu++ - O2 - ++Cu, y (E3) Cu++ - OH - ++Cu.
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OH
OH
OH
hidroxilacin
enzimtica
R
fenoles
(casi siempre
incoloros)
oxidacin
polmero
coloreado
enzimtica
R
orto-difenoles
(tambin
incoloros)
no
enzimtico
orto-quinonas
(frecuentemente
coloreadas)
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3.2. Microorganismos
Bacterias
El crecimiento de estos microorganismos tanto en el interior y en la superficie de los
alimentos, suele ser lo suficientemente abundante como para proporcionarle un aspecto
desagradable o convertirlos en perjudiciales.
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Pseudomonas pectinolticas
B. Mohos.
Invaden con gran rapidez cualquier sustrato, gracias a su eficaz diseminacin, rpido
crecimiento y a que poseen una rica carga enzimtica. Las alteraciones de los
alimentos por mohos, se debe a las modificaciones que estos producen durante su
desarrollo.
Temperatura ptima: 20-25 C, mximo 30 C y mnima de -6 C.
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Levaduras.
Las levaduras que contaminan los alimentos son a menudo especies que provocan
tambin cambios indeseables puramente estticos, como la formacin de turbidez o
pelculas en la superficie de lquidos.
Las que mejor desarrollan son aquellos que suelen utilizar el cido lctico, actico,
benzoico, propinico y srbico.
Cndida, Pichia y Zygosaccharomyces forma
Cryptococcus
productos
de
panificacin.
Rhodatorula colores tipo rosado en bebidas
alcohlicas.
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Temperatura
como:
Alcalgenes,
Erwinia,
Corynebacterium,
Achromobacter.
Tambin
en
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1.3.
Potencial de oxi-reduccin.
La capacidad ms o menos oxidante o reductora de un medio, se mide con el potencial
oxi-reduccin, el cual est ntimamente relacionado con la presencia o ausencia de
oxgeno en el alimento y el medio que lo rodea.
El oxgeno ejerce efectos destructores sobre las vitaminas (especialmente
tipos:
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Luz.
Aw
Pp
P0
Se ha observado que al agua presente en los tejidos vegetales y animales
de vapor de agua del producto (Pp) y la presin parcial del agua pura (P0), a la misma
temperatura:
La Aw es pues una relacin entre dos magnitudes con las mismas unidades y constituye
por tanto una medida relativa con respecto a un estado (agua pura). La A w del agua
pura se considera 1, la de cualquier otro producto ser inferior a 1. Este descenso de la
actividad fisicoqumica se puede explicar por el hecho de que los constituyentes
qumicos solubilizados movilizan parcialmente el agua y de esta manera reducen su
capacidad para evaporarse; tambin modifican probablemente la reactividad qumica
del agua.
No hay que confundir Aw con humedad relativa (HR) de un producto: este ltimo
parmetro es la proporcin entre la presin parcial de vapor de agua del aire (P a) y la
presin parcial de vapor saturado de agua (P vs) a la misma temperatura:
HR
Pa
.100
Pvs
HRe AW .100
En el equilibrio para un producto dado y a una temperatura dada, P p = Pa
y Pe = Pvs. La Aw o HR en el equilibrio (HRe) de un producto es la HR de una atmsfera
en equilibrio con el producto. Dicho de otra forma existe una igualdad entre la A w de una
solucin o un alimento y la presin parcial relativa de vapor de agua en una atmsfera
cercana al equilibrio. La HR en el equilibrio y la A w son pues magnitudes fsicas
directamente proporcionales relacionadas por la siguiente ecuacin:
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Se puede decir que las levaduras y mohos toleran mejor la acidez que las bacterias.
Dentro de las bacterias patgenas, los microorganismos del gnero, Vibrio y
Clostridium son ms sensibles a variaciones de pH, mientras que, Escherichia coli,
Salmonella y Staphylococus aureus son los ms resistentes.
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Microorganismo
Mohos
Mnimo
1.5 3.5
ptimo
4.5 6.8
Mximo
8.0 11.0
Levaduras
1.5 3.5
5 6.5
8.0 8.5
Bacterias
4.5
6.5 7.5
11.0
Bacterias acticas
4.0
5.4 6.3
9.2
Bacterias lcticas
3.2
5.5 6.5
10.5
L. plantarum
3.5
5.5 6.5
8.0
Leu. Cremoris
5.0
5.5 6.0
6.5
S. lactis
4.1 4.8
6.4
9.2
L. acidoplulus
4.0 4.6
5.5 6.0
7.0
Pseudomonas
5.6
6.6 7.0
8.0
p. aeruginosa
4.4 4.5
6.6 7.0
8.0 9.0
5.6
6.5 7.5
9.0
4.0 4.5
6.5 7.2
8.0 - 9.6
E. coli
4.3
6.0 8.0
9.0
Staphylococcus
4.2
6.8 7.5
9.3
Enterobacterias
S. typhi
Clostridium
C. Botulimum
C. perfringens
C.
4.6 5.0
9.0
4.8
8.2
5.5
6.0 7.6
8.5
sporogenes
5.0 5.8
6.0 7.6
8.5 9.0
Bacillus
5.0 6.0
5.8 7.5
9.4 10.0
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