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Funciones de base:
= c
i
s =1
si
{ s }
Funciones conocidas
Conjunto de bases, basis set
Qumica Cuntica
Coordenadas Esfricas:
x = r sen cos
y = r sen sen
z = r cos
r = x2 + y2 + z 2
x2 + y2 + z 2
= arccos
, r: radio
: angulo polar
(latitud)
: angulo azimutal
(longitud)
y
arcsen
x2 + y2
arcsen
x2 + y 2
si 0 x
si x > 0
Y2
Qumica Cuntica
Armnicos Esfricos: Yl .m ( , )
Parte angular de la solucin de la
Ecuacin de Laplace:
2 = 0
2 2 2
+
+ 2 =0
xi2 yi2
zi
Polinomios de Legendre:
A0
A < m < A
Qumica Cuntica
Funciones Gaussianas
(GTO, Gaussian Type Orbitals):
,n ,l .m (r , , ) = Rn.l (r )Yl .m ( , )
Rn ,l = N r n 1e r
Rn ,l = N r n 1e r
= Exponente orbital
-exactas para el tomo de H
-se usan en clculos atmicos
-forma asinttica correcta
-cspide nuclear correcta
Qumica Cuntica
Funciones Gaussianas
Qumica Cuntica
Tipos de funciones de base:
A B
1 C*
(r2 ) D (r2 )
r12
Qumica Cuntica
donde
p = +
RP =
RA + RB
+
2
K AB =
( + )
3/ 4
R A RB
+
GTOs:
Qumica Cuntica
Funciones Gaussianas
= Funciones Primitivas
Combinacin Lineal
Funciones Contradas
Combinacin Lineal
Orbitales Moleculares
(r RA ) = d p g p ( p , r R A )
p =1
Estado Cuntico
n ,N
L = extensin de la contraccin
Qumica Cuntica
1s
Distribucin Radial
4 r 2 1s
Funciones de base:
Qumica Cuntica
STO:
-Base mnima (SZ): una funcin STO para cada capa interna y una para cada orbital
atmico en la capa de valencia
-resultados cualitativos
-Doble zeta (DZ): dos funciones STO (con diferentes exponentes, ) para cada capa
interna y una para cada orbital atmico en la capa de valencia
-1 orb + cercano al ncleo (> ) y uno + lejano (< )
-Permite > flexibilidad en la descripcin de la nube electrnica
-Para tomos ligeramente negativos la densidad electrnica se expande
-Para tomos ligeramente positivos la densidad electrnica se contrae
-Valencia desdoblada (SV, split valence): 1 STO para cada capa interna y 2 para
cada orbital atmico en la capa de valencia
-< # de funciones de base que DZ y clculos ms rpidos
-Calidad de resultados similar a DZ (los e- internos se comportan similarmente en
tomos y molculas)
Qumica Cuntica
Funciones de base:
Bases Mnimas:
GTO:
Ej: STO-3G
= c1 g1 + c2 g 2 + c3 g3
Qumica Cuntica
Funciones de base:
GTO:
3-21G
-cada e- de la capa interna se describe con una FC, combinacin lineal de 3 FP
= c1 g1 + c2 g 2 + c3 g3
-cada e- de la capa de valencia se describe con 2 funciones, una interna formada
por combinacin lineal de 2 FP y una externa = 1 FP difusa (pequeo )
multiplicada por un coeficiente
= [ c1 g1 + c2 g 2 ] + c3 g3
( I , II )
6-31G
-cada e- de la capa interna se describe con una FC, combinacin lineal de 6 FP
= c1 g1 + c2 g 2 + c3 g3 + c4 g 4 + c5 g5 + c6 g 6
-cada e- de la capa de valencia se describe con 2 funciones, una interna formada
por combinacin lineal de 3 FP y una externa = 1 FP
= [ c1 g1 + c2 g 2 + c3 g3 ] + c4 g 4
( I , II )
GTO:
SV + Polarizacin:
Qumica Cuntica
6-311G(d) 6-311G*
-cada e- de la capa interna se describe con una FC, combinacin lineal de 6 FP
-cada e- de la capa de valencia se describe con 3 funciones, una formada por combinacin lineal de 3
FP y dos = 1 FP (I, II, III)
6-311G(d,p) 6-311G**
-cada e- de la capa interna se describe con una FC, combinacin lineal de 6 FP
-cada e- de la capa de valencia se describe con 3 funciones, una formada por combinacin lineal de 3 FP
y dos = 1 FP (I, II, III)
= c11s + c2 2 px + c3 2 p y + c4 2 pz
c1 ,c2 > 0
c3 ,c4 = 0
GTO:
SV + Polarizacin + Difusas:
Qumica Cuntica
6-311G(d) 6-311+G*
-cada e- de la capa interna se describe con una FC, combinacin lineal de 6 FP
-cada e- de la capa de valencia se describe con 3 funciones, una formada por combinacin lineal de 3
FP y dos = 1 FP (I, II, III)
-A cada tomo (H) se le aade un conjunto de orbitales d ( f)
6-311G(d,p) 6-311++G**
-cada e- de la capa interna se describe con una FC, combinacin lineal de 6 FP
-cada e- de la capa de valencia se describe con 3 funciones, una formada por combinacin lineal de 3 FP
y dos = 1 FP (I, II, III)
-A cada tomo (H) se le aade un conjunto de orbitales d ( f)
-A cada tomo de H se le aade un conjunto de orbitales 2p
Qumica Cuntica
Bases de Dunning-Huzinaga-Duijneveldt:
D95: Doble Zeta, formando las FC por combinacin lineal de
9 FP s y 5 FP p
Qumica Cuntica
Funciones de base:
Energas electrnicas:
Qumica Cuntica
Funciones de base:
Funciones de base:
Qumica Cuntica
Resultados buenos
El error suele ser mayor para enlaces entre 2 tomos pesados que para aquellos que
involucran tomos de H
Las distancias de enlace que predice el lmite HF son ms cortas que las reales
Funciones de base:
Qumica Cuntica
Funciones de base:
Qumica Cuntica
exp
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