Verres, Cramiques & Composites, Vol.

2, N2, 19-31
Commentaire [m1]:

CARACTERISATION PHYSICO-CHIMIQUE DU GYPSE SYNTHETIS

ET DU PHOSPHOGYPSE
F. Karim, M. Waqif, L. Saadi
Laboratoire de Matires Condenses et Divises, Equipe dEtude et Valorisation des Ressources
Minrales et des Matriaux Synthtiques EVAR-MIMAS, Dpartement de Chimie, Facult des
Sciences et Techniques Guliz, Marrakech, Maroc

E-Mail: karimfatima2@yahoo.fr

Rsum :
Le phosphogypse est un sous produit de la production de lacide phosphorique et un
constituant de base dans la fabrication des engrais modernes. Il permet la concentration des
impurets du minerai de base, et pose souvent des problmes de stockage et de prservation de
l'environnement. En revanche, ce gypse peut tre utilis comme matire premire pour fabriquer du
pltre aprs sa purification.
Ce travail est une tude comparative des caractristiques physico-chimiques de deux
chantillons synthtiss rfrencs respectivement GSHCa et GSNaCa et le phosphogypse issu de
lattaque du minerai du phosphate par lacide sulfurique. Le gypse synthtis (CaSO4 2H2O) a t
labor partir du nitrate de calcium Ca(NO3)2 4H2O, lacide sulfurique (H2SO4) ou sulfate de sodium
(Na2SO4). Les produits tudis ont t caractriss par diffrentes techniques danalyse physicochimique (la granulomtrie, la diffraction des rayons X, la microscopie lectronique balayage, linfrarouge transforme de Fourrier FTIR et la calorimtrie diffrentielles DSC.
Les rsultats obtenus ont montr que les chantillons synthtiss et le phosphogypse sont constitus
principalement de gypse (CaSO4, 2H2O). Le traitement thermique par voie sche de ces chantillons
conduit la formation du semi-hydrate (CaSO4, H2O) 200C et lanhydre CaSO 4 II 450C et
CaSO4 I 1200C.
Mots cls : Gypse, gypse synthtis, phosphogypse, pltre, proprits physico-chimiques.
ABSTRACT
The phosphogypsum is a waste sub-product of the production of the phosphoric acid, and a
basic component in the manufacture of modern manures. It allows the concentration of the impurities
of the basic ore, and often poses problems of storage and safeguarding of the environment. On the
other hand, this gypsum can be used as raw material to manufacture plaster after purification.
Our work was focused on a comparative study of the physicochemical characterisatization of
two synthesized samples referred respectively GSHCa , GSNaCa and the phosphogypsum which
result of the attack of the ore of phosphate by the sulphuric acid. The synthesized gypsum (CaSO4
2H2O) was elaborated starting from calcium nitrate Ca(NO3)2 4H2O, the sulphuric acid (H2SO4) or
sulphate sodium (Na2SO4). The studied products were characterized by various physicochemical
techniques and analysis (granulometry, X-Ray Diffraction (XRD), Infra Red, X-ray fluorescence,
Scanning Electron Microscopy (SEM) and Differential Scanning Calorimeter (DSC).
The results obtained show that the synthesized samples and the phosphogypsum are made
up mainly of gypsum (CaSO4, 2H2O). Thermal treatment under dry conditions of these samples led to
the formation of semi-hydrated (CaSO4, H 2O) at 200C and anhydrous CaSO 4 II at 450C and
CaSO4 I at 1200C.
Keywords: Gypsum, plaster, synthesized gypsum, Phosphogypsum, Physicochemical properties.

19

Verres, Cramiques & Composites, Vol.2, N2, 19-31

1- INTRODUCTION
Le gypse (CaSO4, 2H2O) est le
matriau de base de la fabrication industrielle
des pltres (CaSO4, H2O). Il existe deux
grandes catgories de gypses: Le gypse
naturel et le gypse synthtis, ce dernier est le
produit dune raction chimique industrielle.
Les principales sources de gypse chimique
sont:

La
dsulfuration
des
gaz
(Dsulfogypse).

La
fabrication
de
lacide
phosphorique (Phosphogypse).

plus en plus rendu obligatoire afin de prserver

l'environnement. Cela concerne principalement
les centrales thermiques qui produisent de
l'lectricit. La technique de dsulfuration la
plus couramment adopte, car la moins chre,
consiste absorber le dioxyde de soufre (ainsi
que les oxydes d'azote) prsent dans les gaz
de combustion, par une suspension aqueuse
d'hydroxyde de calcium (c'est le classique lait
de chaux) selon la raction :

Le dsulfo-gypse est la dsulfuration des gaz

de combustion du charbon et du fuel, il est de
2 SO2 + 2 Ca(OH)2 + O2 + 2 H2O
2 CaSO4,2H2O
(1)
Le procd de fabrication de lacide
phosphorique le plus rpondu travers le
monde suivant les normes [1] [2], consiste en
lattaque du minerai de phosphate natural par
lacide sulfurique selon les ractions suivantes:
70 80C

[Ca3(PO4) 2] 3CaF2 + 10 H2SO4 + 20H2O

(minerai)
6H3PO4 + 10(CaSO4 2H2O) + 2HF (2)
Phosphogypse)
3 CaO.P2O5 + 3 H2SO4 + 6 H2O
CaSO4.2 H2O + 2 H3PO4

(3)

Ce gypse a t depuis longtemps utilis

comme fertilisant dans plusieurs cultures.

2- MATERIAUX ETUDIEES
La synthse du gypse GSHCa et
GSNaCa a t faite par coprcipitation selon
les deux ractions suivantes :
Ca(NO3)2 4H2O + H2SO4
CaSO4 2H2O + H3NO3
Ca(NO3)2 4H2O + Na2SO4
CaSO4 2H2O + Na NO3

(4)

(lgumineuses, bl, ), et utilis galement

dans lindustrie des btiments [3], cramique et
lindustrie mdicale.
Nous nous sommes intresss llaboration
du sulfates de calcium hydrats (CaSO4.2
H2O) partir de la raction du nitrate du
calcium Ca(NO3)2 4H2O avec lacide sulfurique
(H2SO4) ou avec du sulfate du sodium
(Na2SO4) suivant le protocole exprimental
prsent ci-dessous [4].
Notre tude se rapporte sur une tude
comparative des caractristiques physicochimiques de deux chantillons synthtises
rfrences
respectivement
GSHCa
et
GSNaCa et le
phosphogypse issue de
lattaque du minerai du phosphate par lacide
sulfurique.
On utilise le Ca(NO3)2 4H2O et le
Na2SO4 qui sont dissous sparment dans de
leau distille.
La solution Ca(NO3)2 4H2O prpare
est dose par les solutions (H2SO4) ou
(Na2SO4) jusqu la formation dun prcipitant
blanc. Le mlange a t filtr et lav plusieurs
fois leau distille, puis sch 40C
pendant 24h. La Fig.1 illustre le protocole de
synthse utilis.

(5)

20

Commentaire [m2]: corriger

Commentaire [m3]: corriger
Commentaire [m4]: corriger

Verres, Cramiques & Composites, Vol.2, N2, 19-31

Ca(NO3)2 4H2O
H2O

Solution +agitation
Commentaire [m5]: prcipit

+ H2SO4 ou Na2SO4

Formation de prcipits

Filtration

Lavage

Schage 40C
-1

Fig. 1 : Protocole de Prparation du gypse par

coprcipitation GSHCa et GSNaCa [4]

3- TECHNIQUES EXPERIMENTALES
Les produits ont t broys dans un mortier
en agate puis placs dans une nacelle en
alumine. Ces produits GSHCa et GSNaCa et
phosphogypse finement broys sont soumis
diffrents traitements 200C, 450C, 800C et
1200C pendant 2h. La caractrisation
minralogique et physico-chimique des
chantillons tudis est base sur lutilisation
de diverses techniques exprimentales :

Les analyses par diffraction des rayons

ont t menes sur un diffractomtre de
type Philips-X Pert MPD, quip dun tube
anticathode de cuivre de longueur donde
Cu= 1.5408 . Le logiciel informatique
utilis pour le traitement des donnes des
analyses par diffraction des rayons X est le
XPert Highscore. Ces analyses ont t
ralises sur la poudre brute et calcine
sous des diffrentes tempratures ; 200C,
450C, 800C et 1200C.
Lanalyse par spectroscopie infrarouge a
t ralise dans un spectromtre
(BRUKER, VERTEX 70) transforme
4.1- Analyse chimique et morphologique
Lanalyse morphologique a t
ralise laide du Microscope Electronique
Balayage (MEB) (Fig.2). Les poudres GSHCa,
GHNaCa, obtenues par coprcipitation, et

de Fourrier de rsolution 2cm , sur les

chantillons bruts dilus dans le KBr
(2%).

Lanalyse chimique par fluorescence X

est ralise sur 10 g de poudre brute
soumise lanalyse laide dun
Fluorescence de type S4 PIONEER.
La distribution des grains a t mesure
par granulomtrie de type FRISCH et en
rgime permanente suivant la norme
AFNOR. Nous avons utilis une srie
des tamis avec vibreur dont les
ouvertures des mailles sont comprises
entre 1250 et 50 m.
Les observations au MEB ainsi que les
microanalyses ont t menes sur les
chantillons bruts laide dun
microscope lectronique balayage de
type (JEOL JSM5500) analyse Edax
Falcon.
Les thermogrammes ont t enregistrs
en utilisant un calorimtre diffrentiel
balayage (DSC : Differential Scaning
Calorimeter) type SETARAM 121. Les
manipes ont t ralises sous courant
dargon avec des vitesses des chauffe
de 10C /min.

Commentaire [m7]: enlever

Commentaire [m8]: appareil de
Commentaire [m9]: granulomtre
Commentaire [m10]: corriger
Commentaire [m11]: de

Commentaire [m12]: quip dun

analyseur

Commentaire [m13]: manipulations

Commentaire [m6]: enlever
Commentaire [m14]: de

4- RESULTATS EXPERIMENTAUX
phosphogypse sont trs fins et contiennent des
particules sous forme des aiguilles de
longueurs variables entre 2 et 3 m.
Commentaire [m15]: GSNaCa

21

Verres, Cramiques & Composites, Vol.2, N2, 19-31

phosphogy

GSNaC

GSHC

Fig. 2 : Micrographies des chantillons synthtiss GSHCa, GSNaCa et Phosphogypse.

4.2- Analyse granulomtrique

Refus (%)

La Fig. 3 montre les rsultats obtenus

par lanalyse granulomtrique des chantillons
synthtiss
GSHCa,
GSNaCa
et
phosphogypse. On note une distribution
variable des grains de tailles varies, avec la
prsence de deux populations principales
autour de 100 m et 125 m pour lchantillon

50
40
30
20
10
0

GSHCa

GSNaCa

Phosphogypse

phosphogypse, autour de 250 m et 125 m

pour lchantillon GSHCa et autour de 200 m
et 125 m pour lchantillon GSNaCa.
Cependant, les fractions les plus fines (50, 63,
100, 125 m) sont plus dominantes pour
lchantillon
phosphogypse
et
moins
dominantes pour les chantillons synthtiss
GSHCa, GSNaCa (tableau 1).

Commentaire [m16]: A reformuler

Fig. 3 : Distribution granulomtrique

de la fraction totale des chantillons
(GSHCa,
GSNaCa,
et
Phosphogypse).

Ouverture (m)
Tableau 1 : Valeurs massique des refus de
tamis et pourcentage massique total.
4.3- Analyse chimique par fluorescence X
Les
chantillons
synthtiss,
GSHCa et GSNaCa par coprcipitation et
phosphogypse,
sont
composs
essentiellement des oxydes SO3 et CaO qui
prsentent respectivement des pourcentages
massiques de lordre de : 99,61% pour
GSNaCa, 99,76% pour GSHCa et 95,66 %
pour phosphogypse. Ces oxydes sont
mlangs avec dautres impurets telles que
loxyde de manganse MgO, loxyde
daluminium Al2O3 et la silice SiO2 avec
des
pourcentages
importantes
dans
lchantillon phosphogypse [5]. En revanche,
loxyde de sodium Na2O existe dans les
chantillons GSNaCa et phosphogypse avec
des pourcentages moyens de 0,19 % et 0,56 %
(tableau 2).

GSHCa

GSNaCa

Phospho
gypse

>1250 m
800m>>1250
250m>>800
200m>>250
125m>>200
100m>>125
63m>>100
50m>>63

22.1
19.14
46.56
3.25
6.41
1.43
0.61
0.50

32.69
15.75
7.85
37.02
4.71
1.50
0.13
0.35

3.60
0.33
6.50
8.27
7.40
19.70
29.89
10.48

<50m

11.78

Pourcentage
massique total
(%)

100

100

97.95

Commentaire [m17]: A corriger

22

Verres, Cramiques & Composites, Vol.2, N2, 19-31

Tableau 2 : Composition chimique des gypses synthtiss GSHCa, GSNaCa, et phosphogypse.

Elments

Commentaire [m18]: Oxyde

SO3

CaO

Na2O

MgO

Al2O3

SiO2

GSNaCa

57,78

41,83

0 ,19

0,073

0,034

0,042

GSHCa
Phosphogypse

57,17

42,59

0,065

0,056

0,085

43,14

0,56

0,19

0,401

1,08

Echantillons

52,48

5- ANALYSES MINERALOGIQUES
5.1- Analyse par spectroscopie infra-rouge
Les chantillons GSHCa, GSNaCa et
phosphogypse
ont
t
analyss
par
spectroscopie
infra-rouge,
les
spectres
obtenus montrent la prsence de plusieurs
bandes (Fig. 4). On observe deux bandes de
sulfates :
- une bande 601 et 667 cm-1 peut tre
attribue la vibration de dformation
symtrique et antisymtrique des ions
(SO42-).

-1

une bande 1118 et 1145 cm

correspond la vibration dlongation
2antisymtrique des ions (SO4 ).
Une bande de dformation des ions (CO32-)
-1
situe 1383 cm a t observe.
Les bandes caractristiques la vibration
de dformation des molcules deau sont
-1
situes 1621 et 1685 cm .
Une bande de la vibration dlongation
symtrique et anti-symtrique des molcules
-1
deau vers 3244, 3403 et 3549 cm .
Aprs calcination 450C, 800C et
1200C, nous remarquons la disparition totale
des bandes caractristiques deau pour tous
les chantillons tudis [6] (tableau 3).

Tableau 3: Lattribution des bandes dadsorption IR du phosphogypse

synthtiss et traits 200, 450, 800 et 1200C.
Echantillons

GSHCa

GSNaCa

Phosphogypse

Commentaire [m19]: Ligne enlever

Position des bandes (cm-1)

Aprs
le Avant le traitement
traitement
450, 800 et 1200C
601 et 667
613,611 et 615
1118 et 1145
1119,1126 et 1122
1384
1383
1621et1685
3244, 3403 et
3549
601 et 667
595,613 et 676
1118 et 1145
1122 et 1158
138 3
1621 et 1685
3244, 3403 et
3549
601,5 et 669
595, 614 et 675
1007 et 1148
1123,1158 et 1167
1621 et 1686
3244, 3403 et
3551

Commentaire [m21]: o sur les

spctres ( cest mieux de mettre des flches)

Commentaire [m20]: a ne se voit pas

sur les courbes

et des gypses

Attribution des modes de vibration

Commentaire [m22]: ?!

Dformation antisymtrique des ions (SO4 2-)

Elongation antisymtrique des ions (SO4 2-)
Dformation des ions (CO32-)
Dformation des molcules deau
Elongation symtrique et antisymtrique des
H2O
Dformation antisymtrique des ions (SO4 2-)
Elongation antisymtrique des ions (SO4 2-)
Dformation des ions (CO32-)
Dformation des molcules deau
Elongation symtrique et antisymtrique des
H2O
Dformation antisymtrique des ions (SO4 2-)
Elongation antisymtrique des ions (SO4 2-)
Dformation des molcules deau
Elongation symtrique et antisymtrique des
H2O

23

Verres, Cramiques & Composites, Vol.2, N2, 19-31

GSHCa

-1

Wavenumber cm

GSNaCa

Wavenumber cm-1

24

Verres, Cramiques & Composites, Vol.2, N2, 19-31

Phosphogypse

Wavenumber cm-1

Fig. 4 : Spectres infra-rouge des gypses synthtiss GSHCa , GSNaCa et phosphogypse :

SO42- ;
H2O ;  CaCO3 ;  CO2.

Commentaire [m23]: Symboles, pas

assez clairs sur les figures.

5.2- Analyse minralogique par diffraction

des rayons X

GSHCa
et
phosphogypse.

Les produits obtenus, sont analyss par

diffraction des rayons X (Fig. 5). Les rsultats
montrent que certaines raies sont assez larges
de la phase gypse hydrat CaSO4, 2H2O bien
cristallis avec des intensits plus levs avant
les traitements thermiques, plus des teneurs
faibles des impurets; tel que Na2O2 pour
lchantillon GSNaCa, HNO3 pour lchantillon

Aprs le traitement 200C la quantit de la

phase hydrate diminue pour tous les
chantillons avec la disparition de 0,5 de H2O
et formation de semi hydrates CaSO4 0,5H2O.
Aprs calcination 450C et 1200C on
observe la disparition totale de leau et
lapparition de lanhydre CaSO4 (tableau 4).

P2O5

pour

lchantillon

25

I/I0

I/I0

I/I0

Verres, Cramiques & Composites, Vol.2, N2, 19-31

Fig. 5: Diffraction des rayons X des chantillons GSHCa, GSNaCa, et Phosphogypse.

CASO4 2H2O,

CASO4 0,5H2O,

CASO4 ,

HNO3,

P2O5 ET

Commentaire [m24]: Symboles

chimiques corriger

NA2O2

26

Verres, Cramiques & Composites, Vol.2, N2, 19-31

Tableau 4 : Variation des paramtres cristallins des diffrentes composes obtenus aprs tous les
traitements ralises.
Echantillons
Brut

GSNaCa
-Gypse CaSO4 2H2O(M)
Systme : monoclinic
A=5,68 ;
b=15,18
c=6,52 ; =1,5060
074-1905 FASTM
-Na2O2(T)

GSHCa
-Gypse CaSO4 2H2O(M)
Systme : monoclinic
A=5,68 ;
b=15,18
c=6,52 ; =1,5060
074-1905 FASTM
-HNO3 (T) 75-1161

200C

-Sulfate de Calcium semi

hydrate
CaSO4
0,5H2O(M) Systme :
Hexagonale
A=6,93 ;
c
=6,34;
=1,5060
081-1848 FASTM
-Na2O2(T)

-Sulfate de Calcium semi

hydrate
CaSO4
0,5H2O(M)
Systme :
cubique
A=5,423 ; =1,5060
081-1848
FASTM---HNO3 (T) 75-1161

Phosphogypse
-Gypse CaSO4 2H2O(M)
Systme : monoclinic
A=5,76 ; b=15,20 c=6,52 ;
=1,5060
076-1746 FASTM
-P2O5 23-1301(T)
-H3PO3(T)
-Sulfate de Calcium semi
hydrate CaSO4 0,5H2O(M)
Systme :
Hexagonale
A=6,93 ; c =6,34; =1,5060
-P2O5 (T) 75-0382
-H3PO3 (T) 76-1720

450C

-anhydrite CaSO4 (M)

01-086-2270 FASTM
-Na2O2(T)

-anhydrite CaSO4 (M)

Systme :
Orthorhombique
A=6,991 ;
b=6,996
c=6,23 ; =15060
01-072-0503 FASTM
-HNO3 (T) 75-1161

-anhydrite CaSO4 (M)

Systme : Orthorhombique
A=6,991 ; b=6,996 c=6,23 ;
=15060
01-072-0503 FASTM
-P2O5 (T) 75-0382
-H3PO3 (T) 76-1720

800C

-anhydrite CaSO4 (M)

Systme :
Orthorhombique
A=6,23 ; b=6,98 c=6,97 ;
=15060
01-074-2421 FASTM
-Na2O2(T)

-anhydrite CaSO4 (M)

Systme :
Orthorhombique
A=6,992 ;
b=6,999
c=6,24 ; =15060
01-080-0787 FASTM
-HNO3 (T) 75-1161

-anhydrite CaSO4 (M)

Systme : Orthorhombique
A=6,991 ; b=6,996 c=6,23 ;
=15060
01-072-0503 FASTM
-P2O5 (T) 23-1301
-H3PO3 (T) 78-2439

1200C

-anhydrite CaSO4 (M)

Systme :
Orthorhombique
A=6,99 ; b=7,98 c=6,24 ;
=15060
01-074-2421 FASTM
-Na2O2(T)

-anhydrite CaSO4 (M)

Systme :
Orthorhombique
A=6,991 ;
b=6,996
c=6,23 ; =15060
01-072-0503 FASTM
-HNO3 (T) 75-1161

-anhydrite CaSO4 (M)

Systme : Orthorhombique
A=6,991 ; b=6,996 c=6,23 ;
=15060
70-0909 FASTM
-P2O5 (T) 23-1301
-H3PO3 (T) 03-0297

6ANALYSES
CALORIMTRE
DIFFRENTIEL

BALAYAGE
(DSC:
DIFFERENTIAL SCANING CALORIMETER)

GSHCa, GSNaCa et Phosphogypse provenant

de deux changements de phases. Le premier
pic situ vers [100C - 160C] endothermique
correspond la dshydratation du gypse en
hmihydrate et le deuxime pic exothermique
correspond

la
dshydratation
de
lhmihydrate en anhydrite. On note galement

Le comportement thermique dun

gypse synthtis hydrat et du phosphogypse
hydrat est prsent sur le tableau 5 et la Fig
6, on observe deux pics successifs pour tous
les
chantillons
synthtiss.
la prsence de deux pics endothermiques pour
lchantillon GSNaCa le premier situ entre
[60C 80C] correspond llimination deau
dhumidit et le deuxime situ vers 525C
correspond

llimination
deau
dshydroxilation (tableau 5).

27

Commentaire [m25]: (A)

remplacer par (a).
Mme remarque pour la suite du tableau

Commentaire [m26]: Calorimetrique

Verres, Cramiques & Composites, Vol.2, N2, 19-31

Tableau 5: Rsultats et interprtation danalyse

DSC (Differential Scaning calorimeter).

Echantillons
GSHCa , GSNaCa, et
Phosphogypse

Temprature
- [100C - 160C]

Phnomne
Endothermique

GSNaCa

- [60C 80C]

Endothermique

GSNaCa

-525C

Endothermique

GSHCa , GSNaCa,
Phosphogypse

- [350C- 450C]

Exothermique

Interprtation
Dpart de 1.5 mole de
leau de cristallisation du
dihydrate (CaSO4, 2H2O)
aboutissant la formation
du drivs de gypse le
semihydrate CaSO4
1/2H2O
Elimination deau
dhumidit
Dshydroxilation
Transformation
allotropique de
lanhydrite soluble
CaSO4III en anhydrite
insoluble
CaSO4II(surcuit).

Exo
Endo

SignalATD

GSHCa

28

Verres, Cramiques & Composites, Vol.2, N2, 19-31

Exo
Endo

SignalATD

Phosphogypse

Ex
End

SignalAT

GSNaCa

Fig. 6 : Analyse DSC du gypse synthtiss GSHCa, GSNaCa , Phosphogypse et PM

(10C/min).

29

Verres, Cramiques & Composites, Vol.2, N2, 19-31

7- DISCUSSION
Les
caractristiques
physicochimiques
des
chantillons
synthtiss
GSHCa, GSNaCa et phosphogypse sont
analyss par plusieurs mthodes.
Lanalyse
granulomtrique
des
chantillons GSHCa, GSNaCa (Fig. 3) montre
une distribution de grains de taille varie, avec
la prsence des populations principales autour
de 1250m, 800m et autour de 200m. Mais
les fractions (125, 100 et 63 m) prsentent
des populations de taille moyenne. Par contre
lchantillon
phosphogypse
indique
la
prsence dune granulomtrie plus fine (100,
63 et 50m). On note que ces populations sont
les plus dominantes.
La Fig. 2 obtenu par Microscope
Electronique

Balayage
(MEB)
des
chantillons synthtiss (GSHCa, GSNaCa et
phosphogypse), montre galement que la
forme des grains de ces phases est diffrente
de celle des phases naturelles [7]. Les phases
synthtises
forment
essentiellement
aciculaire
Lanalyse chimique a permis de
dterminer les lments constituants des
phases ainsi que leurs pourcentages
massiques. Le tableau 1 montre les rsultats
obtenus des chantillons GSHCa, GSNaCa et
phosphogypse prsents en fractions totales
sous forme des oxydes.
Les teneurs des oxydes (CaO) et
(SO3) sont majoritaires, avec respectivement
les pourcentages massiques (99,71%, 99,76%
et 95,62%) mlangs avec des impurets
telles que Al2O3, Na2O3, MgO et SiO2. Ces
dernires prsentent des pourcentages
moyens pour lchantillon phosphogypse [5].
La poudre obtenue, et ensuite traite
thermiquement plusieurs tempratures
(200C, 450C, 800C et 1200C) sur la mme
dur 2h. Ce sont les mmes traitements
thermiques que ceux raliss aux phases
naturelles [7]. Les analyses par diffraction des
rayons X sont prsents sous forme des
diffractogrammes dans la Fig. 5 qui indiqu
aprs les traitements thermiques la prsence
des raies caractristiques du gypse bien
cristallis pour tout les chantillons synthtiss
GSHCa, GSNaCa et phosphogypse. On note
galement la prsence des raies des impures
tel que (Na2O2) pour lchantillon GSNaCa,
H3NO3 pour lchantillon GSHCa et P2O5,
H3PO3 pour le phosphogypse. Le11traitement
thermique 200C indique la formation de semi
hydrate CaSO4 0,5H2O pour tout les
chantillons, mais partir de 450C les rais
caractristiques deaux et des impurets sont
disparus totalement ce qui conduit la

formation de lanhydrite CaSO4 bien cristallis

[8]. Ces rsultats sont conformes avec les
rsultats obtenus par lanalyse par linfrarouge
(Fig. 4) qui montre galement la prsence des
bandes caractristiques du gypse 601 et
667, 1118 et 1145, 1384, 1621 et
1685, 3244, 3403 et 3549 selon les
rfrences [6], [9] et aprs les traitements
thermiques montre galement la disparition de
toutes des bandes deaux partir de 450C.
L'volution des diagrammes montre
que la cristallinit et la puret du compos
gypse anhydrite CaSO4 augmentent quand la
temprature crot avec la disparition des
impurets et deau, concide sur la courbe
DSC au premier phnomne endothermique
obtenue 150C indique la transformation du
gypse en semi-hydrat (CaSO4,H2O) () ,
on remarque que deux phnomnes
endothermiques pour lchantillons GSNaCa le
premier vers [60C 80C] correspond
llimination deau dhumidit le deuxime vers
dshydroxilation. Le
525C indique la
phnomne suivante exothermique observe
touts les chantillons tudis correspondant
la transformation allotropique de lanhydrite
soluble CaSO4III en anhydrite insoluble
CaSO4II (surcuit). Des rsultats similaires ont
t trouvs par dautres tudes [8], [10] [12],
[11].
Les rsultats obtenus par toutes les
analyses diverses tempratures des
chantillons synthtises GSHCa, GSNaCa et
phosphogypse sont similaires.

8- CONCLUSION
Les
caractristiques
physicochimiques
des
chantillons
synthtiss
GSHCa, GSNaCa et phosphogypse obtenues
par plusieurs analyses MEB, linfrarouge IR,
fluorescence X, diffraction des rayons X et
DSC
(Differential
Scaning
calorimeter),
montrent la prsence de la mme composition
principale en gypse hydrat (CaSO4, 2H2O),
gypse semi-hydrat (CaSO4,H 2O) () connu
sous le nom pltre 200C et formation des
diverses varits danhydre CaSO4 (III,II et I)
partir de 350C. Les diffrences en lments
impurets prsents sont lies la composition
initiale des lments de dpart.
REFERENCES
1- H. Sfar Felfoul, P. Clastres, M. Ben
Ouezdou, A. Carles-Gibergues, Properties and
perspectives of valorization of phosphogypsum
the example of Tunisia, Proceedings of
International Symposium on Environmental
Pollution Control and Waste Management

30

Commentaire [m27]: Constatation pas

vidente.

Verres, Cramiques & Composites, Vol.2, N2, 19-31

Tunis (EPCOWM), 7-10 January 2002, pp.510520.
2- A. Davister, Belgium, Le phosphogypse
dchet (plus ou moins nuisible) ou ressource,
P.M.Rutherferd et al. / Sci.total.Environ. Vol.
149, (1994) pp. 1-38.
3- B. Middendorf, H. Budelmann, in,
Proceedings of the Fifth Euroseminar on
Microscopy Applied to Building Materials,
Leuven, Belgium, vol. 40, September 14 et 15,
1995.
4- E. P. Lokshin, B. I. Gurevich, T. A. Sedneva,
I. A. Tikhomirova, and V. V. Tyukavkina,
Inorganic Synthesis and Industrial Inorganic
chemistry Recovery of Nitric Acid To Obtain a
Gypsum Binder, Russian Journal of Applied
Chemistry, Vol. 77, N 7, 2004, pp. 1050 1055. Translated from Zhurnal Prikladnoi
Khimii, Vol. 77, N7, (2004), pp. 1066 -1071.
5- F. Charfi, Substitution du gypse naturel par
le phosphogypse dans la fabrication du ciment,
Thse de Doctorat, Facult des Sciences de
Tunis, 1999.
6- K. Pradip Mandal et K . Tanuj Mandal, Anion
and
water
in
gypsum
(CaSO4,2H2O)
hemihydrate (CaSO4, 2H2O), Cement and
Concrete Research, Vol. 32, (2002) pp. 313316.

7- F. Karim, M. Waqif, L. Saadi,

Caractrisation physicochimique des gypses
marocains, Sil. Ind., Vol. 74 N (9-10), (2009)
pp. 273-280.
8- A. Gomouh, Caractrisions physicochimique
et comportement mcanique de composites
me
base de platre, Thse de 3
cycle, Universit
Hassan II, Ain Chok, Casablanca, 2001.
9- B. A. Zapol' and F. F. Alksnis, Study Of
Gypsum Varieties By Methods Of Vibrational
Spectroscopy, Translated from Zhurnal
Prikladnoi Spektroskopii, Vol. 27, N4, (1977)
pp. 731-738.
10A.
Mallat,
Physico-chimical
and
mineralogical characterizations of medieval
mortars from central-Asia, Construction and
Building, Accpt pour Publication le 9 Janvier
(2007).
11- J.M. Marcoen, Application de lanalyse
thermique diffrentielle, de la spectromtrie
infrarouge et de la diffraction des rayons X
ltude des diffrents tats cristallins dun
minral hydrat : le gypse, Bull. Rech.
Agron. Gembloux 9-1 (1974) pp. 12-27.
12 -N.B. Singh, B. Middendorf, Calcium
sulphate hemihydrates hydration leading to
gypsum crystallization Progress, in Crystal
Growth and Characterization of Materials, Vol.
53, (2007), pp. 57-77.

31