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2013/2014

FUNDAMENTOS DE LA
QUIMICA DEL CARBONO
2 BAHILLERATO

INDICE

1. Los enlaces de carbono

2. Reactividad de los compuestos
orgnicos
3. Tipos de reacciones orgnicas

205

1. LOS ENLACES DE CARBONO

1.1. El carbono, base de la qumica orgnica

1.2. Representacin de molculas orgnicas
1.3. Cadenas carbonadas
1.4. Tipos de enlaces de carbono
1.5. Conformaciones
1.6. Tipos de Isomera

1.1. EL CARBONO, BASE DE LA QUMICA

ORGNICA
La mayora de los compuestos orgnicos tienen solamente
seis elementos: C, H, O, N y S.
Berzelius (1779-1848) productos producidos por organismos
vivos.
F. Whler (1800-1882) sintetizo la urea CO(NH2)2
Qumica del carbono:
- Capacidad de combinacin del carbono
- Capacidad de formar cadenas
- Tamao del carbono
4

1.2. REPRESENTACIN DE MOLCULAS

ORGNICAS
Tipos de frmulas:
Emprica: Indica tipo de tomos y relacin atmica entera
CH2O
Molecular: Indica tipo de tomos y su relacin en una
molcula.
C6H12O6
Semidesarrollada: Indica a dems todos los enlaces C-C
CH2OH-CHOH-CHOH-CHOH-CHOH-CHO
Desarrollada: Indica todos los enlaces de la molcula.
Estructural: Indica la geometra de la molcula.

1.3. CADENAS CARBONADAS

El tomo de carbono es el nico que puede formar largas
cadenas.

Estas cadenas pueden ser abiertas o cerradas y pueden

presentar ramificaciones:
Compuestos alifticos o de cadena abierta.
Compuestos cclicos: alicclicos y aromticos.
En las cadenas se llama carbono primario al que solo est
unido a un tomo de carbono; secundario al que est unido
a dos tomos de carbono y terciario al que se une a tres.
1

C H 3 C H 2 C H CH 2 CH 3
|

CH 3

1.4. TIPOS DE ENLACES DE CARBONO

El carbono debera ser divalente segn su configuracin
electrnica.
2
2
2
6

C : 1s 2s 2 p

y esto ocurre en el CO y en el carbeno CH2.

El carbono consigue la tetravalencia promocionando un edesde el orbital 2s al orbital 2p, que precisa 400 kJ/mol, pero
se ve ampliamente compensado por la posibilidad de formar
dos enlaces ms que liberan 930 kJ/mol.
Esto explica la tetravalencia. Pero para explicar la geometra
molecular Pauling propuso la combinacin de OA para formar
orbitales hbridos todos ellos idnticos y de igual energa.

Segn el carbono forme enlaces sencillos, dobles o triples

presenta hibridacin: sp3, sp2 o sp.

HIBRIDACIN sp3
Cuando el carbono forma
enlaces sencillos.

Ejemplo: CH4, CH3CH3

4 orbitales sp3 iguales que

forman 4 enlaces simples de tipo
(frontales), formando un
ngulo de 109
8

HIBRIDACIN sp2
Cuando el carbono forma
enlaces dobles.

Ejemplo: CH2=CH2

3 orbitales sp2 iguales que

forman 3 enlaces simples de tipo
(frontales) a 120 + 1 orbital
p (sin hibridar) que formar un
enlace (lateral).
9

HIBRIDACIN sp
Cuando el carbono forma
enlaces triples.

Ejemplo: CHCH

2 orbitales sp iguales que forman

2 enlaces simples de tipo
(frontales) a 180 + 4 orbitales
p (sin hibridar) que formar dos
enlace (laterales).
10

AROMATICIDAD
Propiedad de hidrocarburos
cclicos que tienen dobles
enlaces conjugados.
- Esto implica una deslocalizacin
electrnica y cuanto mayor sea el
nmero de especies resonantes mayor
ser la estabilidad del hbrido de
resonancia.
- La longitud de los dobles enlaces no corresponde
exactamente ni a un enlace sencillo ni a un enlace doble.
- Energa de resonancia. ER=EFC-EHR
- Regla de Hnckel

2 4n

11

1.5. CONFORMACIONES
Es la disposicin espacial de los tomos de carbono.
Se denomina conformacin a las diferentes disposiciones
de las cadenas de tomos de carbono debido a la rotacin
respecto de los enlaces sencillos.
- No son ismeros, son el mismo compuesto.
CICLOHEXANO C6H12

ETANO C2H6

12

1.6. TIPOS DE ISOMERA

Ismeros son compuestos distintos con la misma formula
molecular.
Isomera de cadena
Isomera estructural

Isomera de funcin
Isomera de posicin

Isomera Geomtrica

Estereoisomera
Isomera ptica
13

Isomera estructural
Cuando vara la unin entre los tomos en uno y otro
compuesto.
Isomera de cadena
Cuando la unin entre los tomos de C forman distinta
disposicin o cadena.
CH 3
CH 3 CH 2 C H CH 3
|

CH 3

CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3

2-metilbutano

pentano

CH 3 C CH 3
|

CH 3
2, 2- dim etilpropano

Isomera de funcin
Cuando el grupo funcional es distinto.
CH 3 CH 2 CHO
propanal

CH 2

CH CH 2OH
3 propen 1 ol

CH 2

CH O CH 3
metil vinil ter

14

Isomera de posicin
Cuando cambia la posicin del grupo funcional.
CH 3 CH 2 CH 2OH

CH 3 CHOH CH 3

1 propanol

2 propanol

Estereoisomera
Cambia nicamente la orientacin espacial.
Isomera Geomtrica cis-trans o Z-E
Se produce cuando hay dos carbonos unidos con doble
enlace o en un ciclo que impide la rotacin del eje y tiene
sustituyentes diferentes.

15

Isomera ptica
Cuando un compuesto tiene al menos un tomo de
Carbono asimtrico o quiral, es decir, un tomo de
carbono con cuatro sustituyentes diferentes,
pueden formarse dos variedades distintas llamadas
estereoismeros pticos, enantimeros, que son
imgenes especulares.
Desvan el plano de polarizacin de la luz.
(L) 2,3-dihidroxipropanal

- Mezcla racmica.
- Momenclatura

(R) 2,3-dihidroxipropanal

16

2. REACTIVIDAD DE LOS COMPUESTOS

ORGNICOS

1. Grupo funcional y serie homloga

2. Nomenclatura de los compuestos
orgnicos
3. Efectos de desplazamiento electrnico
4. Estados de oxidacin del Carbono en
compuestos orgnicos

17

2.1. GRUPO FUNCIONAL, SERIE HOMLOGA

Grupo funcional: es un tomo o grupo de tomos que confieren
a la molcula una reactividad y propiedades caractersticas.
Alcohol: CH3-CH2OH
Cetona: CH3-CO-CH3

Aldehido: CH3-CHO
cido: CH3-COOH

Serie homloga: conjunto de compuestos con el mismo grupo

funcional que difieren en un eslabn de la cadena CH2
Metanol: CH3OH
Etanol: CH3-CH2OH

1-Propanol: CH3-CH2-CH2OH
1-Butanol: CH3-CH2-CH2-CH2OH

ac. Metanoico: HCOOH

ac. Propanoico: CH3-CH2-COOH
ac. Actico: CH3-COOH ac. Butanoico: CH3-CH2-CH2-COOH

18

2.2. NOMENCLATURA DE COMPUESTOS

ORGNICOS
La IUPAC
Todos los compuestos
Una raz: que indica el nmero de carbonos de la cadena.
Los prefijos y los sufijos: que indican los grupos
funcionales.
- Con el sufijo se indica el grupo funcional principal.
- Con los prefijos se indican los sustituyentes y dems
grupos funcionales.
Hay un orden de prioridad de grupos funcionales
19

http://chopo.pntic.mec.es/jmillan/for_org.pdf

2.3. EFECTOS DE DESPLAZAMIENTO

ELECTRNICO
La reactividad de los compuestos orgnicos depende:
Los grupos funcionales
Influencia de tomos vecinos
Efecto inductivo: Es un desplazamiento parcial del par
electrnico de un enlace sencillo hacia el tomo ms
electronegativo.
Un C unido a un tomo X, ms electronegativo que l tendr
una densidad de carga positiva +, debido al desplazamiento
de electrones hacia el elemento ms electronegativo.
|

20

- Los tomos de H tienen un efecto

inductivo nulo.
- Efecto inductivo donante o positivo +I,
si cede densidad electrnica al enlace y es
menos electronegativo que el H.
- Efecto inductivo aceptor o negativo -I, si
atrae densidad electrnica del enlace y es
ms electronegativo que el H.
I

Aceptor

Donante

( I)

( I)

NO2

CN

COO

COOH

CH 2CH 3

CH (CH 3 ) 2

OCH 3

CH 2CH 2CH 3

OH

CH 3

21

Efecto de resonancia o mesmero: Es un desplazamiento

del par de electrones del doble enlace hacia uno de los
tomos por la presencia de pares electrnicos cercanos.
Sucede cuando existen enlaces mltiples conjugados o
contiguos a tomos con pares de electrones libres.
Aceptor

Donante

( R)

( R)

NO2

OH

COOH

OR

COOR

NH 2

CHO

COR

Br
Cl
22

Justifica la mayor acidez del cido tricloroactico

comparado con el cido actico debido al efecto
inductivo que provocan los tomos de Cloro.
-

Debido al efecto inductivo negativo, -I, de los halgenos, el

enlace OH se hace ms polar y ms fcil de romper, por eso
el cido tricloroactico es ms cido que el acido actico.
23

Explica el efecto mesmero de las siguientes sustancias:

a) propenal.
b) bromoeteno.
c) nitroeteno.
Efecto -R

Efecto +R

Efecto -R
24

2.4. ESTADOS DE OXIDACIN DEL

CARBONO EN COMPUESTOS ORGNICOS
La electronegatividad del C es 2,5 y las del H es 2,1.
En una molcula orgnica el estado de oxidacin del C se
toma partiendo de 0 (que corresponde al C elemental) y
aplicando las siguientes reglas:
- No se consideran los enlaces con otros tomos de C.
- Se suma -1 por cada enlace con tomos de H o tomos
menos electronegativos.
- Se suma +1 por cada enlace con O o tomos ms
electronegativos.
- Los enlaces dobles y triples con stos tomos se cuentan
doble y triple.
25

Estados de oxidacin del C en diversos grupos funcionales

26

3. TIPOS DE REACCIONES ORGNICAS

1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.

Clasificacin
Ruptura de enlaces
Principales reactivos orgnicos
Reacciones concertadas y no concertadas
Reacciones de Sustitucin
Reacciones de Adicin
Reacciones de Eliminacin
Reacciones de condensacin
Reacciones redox

27

3.1. CLASIFICACIN
Segn el tipo de enlace:
- Reacciones radiclicas u homolticas.
- Reacciones inicas o heterolticas.
Electrfilas.
Nuclefilas.
Segn el nmero de etapas:
- Concertadas o en una sola etapa.
- En varias etapas.
Segn el tipo de reordenamiento atmico:
- Reacciones de Sustitucin
- Reacciones de Adicin
- Reacciones de Eliminacin

28

3.2. RUPTURA DE ENLACES

En una reaccin qumica orgnica se rompen y se forman
enlaces covalentes.
La ruptura homoltica o radiclica es una ruptura simtrica
del enlace y se producen radicales libres.
- Se ve favorecida por la luz y los perxidos.
- Se romper el enlace que produzca radicales ms estables.
A B
A B
CH 3 CH 3
H 3C CH 3
Cl Cl

Cl

Cl

Estabilidad de radicales:
H
H
|

H C
|

CH 3 C
|

CH 3 CH 3
CH 3
|

CH 3 C
|

CH 2 CH 3

CH 3
|

CH 3 C
|

CH 3

Los radicales son ms estables cuanto ms sustituidos.

29

La ruptura heteroltica o inica es una ruptura asimtrica

del enlace y se producen iones: carbaniones y
carbocationes.
- Se ve favorecida por la enlaces polares.
- Se romper el enlace que produzca carbocationes o
carbaniones estables.

A :

A B
CH 3
|

CH 3 CH 2 C F
|

CH 3

CH 3
|

CH 3 CH 2 C
|

: F

CH 3

Los carbocationes son ms estables cuanto ms sustituidos.

30

3.3. REACTIVOS ORGNICOS

Radicales Libres: Son sustancias que poseen un electrn
sin aparear, tienen una vida muy corta y son muy reactivos.
Actan nicamente en reacciones radiclicas.
Ej.: H, CH3, CH3-CH2, Cl, (CH3)2CH
Reactivos electrfilos: son especies deficientes en
electrones y buscan centros de carga negativa.
+
+
+
- Generalmente son cationes: H , Br , NO2 ...
- Molculas con orbitales vacos AlCl3, BF3, SO3, B2H6...
- Son cidos de Lewis.

31

Reactivos nuclefilos: son especies con exceso de carga

negativa que buscan centros de carga positiva.
- Generalmente son aniones: H-, Br-, OH-...
- Molculas con pares de electrones H2O, NH3, ROH...
- Son bases de Lewis.

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3.4. REACCIONES CONCERTADAS Y NO

CONCERTADAS
Reacciones concertadas, elementales, en una sola fase o
bimoleculares, son reacciones en que la ruptura y formacin
de enlace se realiza al mismo tiempo.

33

Reacciones no concertadas o en varias etapas. Primero se

rompen unos enlaces, se forman intermedios de reaccin y
luego se forman otros enlaces dando lugar a los productos.
Se producen en varias etapas.

34

3.5. REACCIONES DE SUSTITUCIN

Se produce un cambio o sustitucin de un tomo o grupo
de tomos por otros.
El esquema general es el siguiente.

R X

R Y

Segn como se produzca la ruptura las reacciones podrn

ser de sustitucin radiclica, nuclefila o electrfila.

a) Sustituciones radiclicas Se producen a travs de

radicales libres y en tres fases: iniciacin propagacin y
finalizacin.
- Son tpicas de hidrocarburos saturados.
Ejemplo la cloracin de metano
Iniciacin:

Cl Cl

Propagacin : CH 3 H
CH 3

Cl

Cl Cl

CH 3 Cl
Terminacin : Cl

UV
calor

Cl

Cl

CH 3

CH 3

CH 3

Cl

Cl

Cl
CH 3

HCl

CH 3 Cl

Cl

Cl CH 2 Cl

36

H etc

Cl Cl
CH 3 CH 3
CH 3 Cl
36

b) Sustituciones nuclefilas Se producen cuando un reactivo

nuclefilo sustituye a otro electrfilo unido a un carbono.
- Mecanismo SN1, Monomolecular.

- Mecanismo SN2, Bimolecular.

37

Ejemplos de sustituciones nuclefilas

- Reduccin de hidruros
R X

LiAlH 4
SN 2

R H

- Hidrlisis

R Br

OH
SN2

R OH

Br

R Br

H 2O
SN1

R OH

HBr

- Sntesis de teres

R Br O R

SN 2

R O R Br
38

c) Sustituciones electrfila Se producen cuando un reactivo

electrfilo ataca una zona de alta densidad electrnica
(dobles enlaces, aromticos) de modo que un H es sustituido
por el electrfilo

- Las reacciones ms frecuentes son : Nitracin,

Halogenacin, Sulfonacin, Alquilacin y Acilacin de FriedelCrafts.

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3.6. REACCIONES DE ADICIN

Los enlaces son ms dbiles y pueden ser atacados
provocando la ruptura del enlace y la posterior formacin
de enlaces sencillos.
El esquema general es el siguiente.

Los enlaces se suelen romper heterolticamente y segn

el reactivo atacante se clasifican en adiciones radiclicas y
electrfilas.
40

a) Adiciones radiclicas, cuando se adiciona un radical libre

a un enlace doble o triple.
Ej.: Adicin de halgenos o halogenuros de hidrgeno en
presencia la luz y de perxidos.

41

b) Adiciones electrfilas, cuando se adiciona un reactivo

electrfilo y son propias de alquenos y alquinos. El mecanismo
es siempre por etapas AE1.

Regla de Markovnikov cuando se adiciona un reactivo

+ asimtrico Y X a un alqueno, la parte positiva del reactivo se
adiciona al C que tenga el mayor nmero de hidrgenos.
42

3.7. REACCIONES DE ELIMINACIN

Son reacciones inversas a las de adicin. Se eliminan
molculas pequeas (H2O, H2, HCl, NH3...) a partir de
tomos situados en carbonos contiguos formndose
enlaces mltiples.
El esquema general es el siguiente.

43

Deshidrohalogenacin de los haluros de alquilo.

Deshidratacin de alcoholes.

Regla de Saytzev En las reacciones de eliminacin se forma

siempre mayoritariamente el alqueno ms sustituido.

44

3.8. REACCIONES DE CONDENSACIN

Son aquellas en las que dos molculas se unen liberando
otra ms pequea, generalmente de agua o amoniaco.
Se puede considerar como una reaccin de adicin al grupo
carbonilo seguida de una eliminacin.
Formacin de steres es la reaccin tpica entre un cido y
un alcohol.
cido propanoico Metanol

Propanoato de metilo Agua

45

La reaccin de hidrlisis de un ster en medio bsico se

denomina saponificacin. Los cidos grasos que esterifican
la glicerina se saponifican en medio bsico formando las sales
sdicas de los cidos grasos, los jabones.

Formacin de amidas es la reaccin entre un cido y el

amoniaco o aminas.

cido propanoico

Metilamina

N-metilpropanamida

Agua

46

3.9. REACCIONES REDOX

Son muy variadas y entre ellas podemos distinguir:
Hidrogenacin de hidrocarburos

Oxidacin de dobles enlaces

47

Oxidacin de funciones oxigenadas

Los alcoholes se oxidan a aldehdos o cetonas y despus a
cidos carboxlicos.
El permanganato directamente a cidos y el dicromato por
etapas.
- Alcoholes primarios:

48

- Alcoholes secundarios:

- Alcoholes terciarios:
Son ms difciles de oxidar pero se pueden deshidratar
dando olefinas y despus oxidarlos.

49

Reduccin de funciones oxigenadas

Se pueden reducir los cidos, o mejor, sus derivados, haluros
de cidos obtenindose aldehdos o alcoholes mediante
hidrogenacin cataltica o reduccin con hidruros.

Combustiones
Son oxidaciones con oxgeno produciendo dixido de carbono
y agua.

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