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tKunststoffehemie-Praktikum (keIl)1

T. Dabisch (praktikumsleitung, . . . )
H.Geerien (Modul-Verantwortlicher, Seminare, . . . )
R. Grf (Versuchsbetreuung, -vorbereitung, Organisation, . . . )
E. Rieger (Praktikumsleitung, . . . )

I. Schneider (Versuchsbetreuung, -vorbereitung, Organisation, . . . )

Inhalt:
( I ) Allgemeine Laborordnung
(II) Gefahrstoffseminar
(II1) Seminarunterlagen (Grundlagen)
(IV) Versuchsvorschriften und Sicherheitsdatenbltter

(1) Allgemeine Laborordnung

8/011
Allgemeine Laborordnung

fr dieChemie-- und Mascbinenlabon des Faehber,eichs Knststomc:cbnik

1 AUfent,halt

in dea Laborriumtn

1.1 Bitte beachten, da die Laborrlume nur im Beisein eines


. Professors oder des
Laborpersonal betreten werden knnen.
Das Arbeiten im Labor ist nur gestattet bei Anwesenheit eines Professor oder des
Laborpersonals.
1.2 Jeder Laborbenutzcr"hat sich Ober den Standort von Feuerlschern, Lschduschc:n und
anderen oforthitfeeinrichtungen zu informieren. Die, Standorte sind den entsprechenden
Aushingen in den Laborrlumen zu entnehmen.
1.3 Es ist untersagt. sich ohne Zustimmung der Aufsicht mit Laboreinrict,tungen 2lJ. befassen.
1.4 Mltgbrachte Kleidung und Taschen 0.1. .sollen am dafilr zur Verfi:igung.gesteJlten Platz
(Abstellraum mit Garderobenschrank) abgelegt werden. Zumindest mu die Ablage '0

erfolgen,. da keine Verkehrs- oder Fluchtwege verstellt werden.

1.5 In den Laborrlumen

gilt E-, Trink- und Rauchverbot

1.6 Nach Arbeitsende sind die benutzten Laboreinrichtungen. Maschinen, Gerte.


Meinstrumente und sonstige Hilfsmittel sowie die Arbeitspltze ggf. ru subern und an
die Aufsicht zu flbergebcn.
1.7 Streng untersagt ist die unerlaubte Mitnahme vOn transportablen Me- oder sonstigen
Laboreinrichtungn und Gerlten.
2Bedienen von Laboreinrichtungen

2.1 Vor dem Durchfuhren von Messungen, Untersuchungen und Arbeiten sind die Umdrucke,
Sicherheitsdatenblltter und Bedienungsanleitungn sorgflltig durchzulesen.
2.2 Bei Arbeiten an Laboreindchtungen, Maschinen und Geriten ist falls erforderlich eine
gcei. g,nete Schutikleidung zu tragen. Bei Gefahr ruf das Augenlicht (Zerspannungs
"arbeiten, Laserlicht, spritzende FIQssigkeiten) ist ein Augenschutz zu verwenden.

2.6 Laboreinrichtungen, Maschinen und Gerite sind pfleglich zu behandeln. Beim Auftreen
von Betriebs- und FIl.inktionsstrungen ist sofort die Atlfsicht zu untemchten. Das Beheben
von StOnmgen und das AusfUhren von Reparaturen daJf nur durch die Aufsicht oder nach
deren Anweisungen erfolgen..
3 Handhaben von -Chemi kalien

und Hil(sstoffen

3.1 Beim Umgang mit gefahrlichen Arbeitsstoffen (siehe An!. 2) sind die vorgesehenen
Schutzeinrichtungen (z.B. Abzge) und Schutzkleidung (z.B. Schutzbrille, Handschuhe,
Schutzanzug) zu verwenden.
3.2 Chemikalien, und Hilfsmittel drfen nur rur den zugelassenen.Zweck und' in den
vorgeschriebenen Mengen und Konzentrationen verwendet werden.
3.3 Es ist aufSauber.k:eit zu achten (Hnde.waschen nach dem.Berru-en von Chemikalien).
V.erscQttete Che.mikalien sind sofort unter Anleitung der Aufsicht sachgeml zu
beseitigen.
3.4 Nicht zulssig ist d3;S Hantieren mit endzndl.ichen Chemikalien an Arbeitspltzen mit
offener Flamme odr in Gegenwart von ZOndquellen (heie EIrowlnneplatten.
Eneuger von ZOndfunken. batteriebetriebene Gerte, eingeschaltete Wln'neschrinke)..
3.5 Abflle mssen in den dafiir bereitgestellten Behiltern gme{t werden.
3.6 Losungsmjlte- le, Fette, Suren. Laugen. Gifte usw. drfen nicht in die Abwsser
eingeleitet werden. sondern mssen in damr vorbereitete Gefe (getrennt). geget>en
werden.
3.7 Bei un,sachgemaer Einleitung von Schadstoffen in ds Abwassersystem sind sofort di'e
,zustndigen Miteiter zu benachrichtigen.
3.8 Streng uterSagt i:.1 we Mitnahme von Chemikalien und Hilfsstoffen.
4 Verhalten bei Un("lieD

und Brnden

2.3 Die Inbetriebhmc an Laboreinrichtungen, Maschinen uQd Gerlten erfolgt bei


Laborllbungen durch den Plf<S!OrlLehrbeauftragten oder du Laborper,onal. Die inbe
triebnahme kann nach Absprac mit dem Betreuer durch den Studenten erfolgen, wenn
vorher eine Einweisung stattgefun. den hat.

4.1 Bei einem Unfall ist sqfort die Aufsicht zu benachrichtigen..Gegebenfalls ist Kontakt
aufzunehmen mit:
Erste -Hilfe-Station der FR: Sanittszimmer im Hochhaus (neben Pfone)
Notarzt: 0-112
Krankentransport: 0/19222
Unfallarzt: Dr. Matthias WmerlRheinstr. 96a Tel. : 0-33105
Augenarzt: Klinikum Darmstadt-EberstadlfHeidelberger Landstr. 379 Tel.: 0-107-0

2.4 Vor der Bedienung vl;m Maschinen und Gerten ist die Lage und die Funktionsfhigkeit
von Sicherheitseinrichtungen festzustellen..

4.2 Beim Auftreten ungewhnlicher Vorkommnisse (Kurzschlu,Stromausfall, Verpuffung,


EnU:ndung 0.1.) Ist $Ofon das Laborpersonal zu bcruchrichtigen.

2.5 Strengstens untersagt ist das Entfernen und Auerbetriebsetzen von Schutzeinrichtungen.
.

'

(Il) Gefahrstoffseminar

Kunststoffchemie
Prof. Dr. H. Geerien

Dannstadt, WS 2006

!Sicherer Umgang mit Gefahrstoffen!

Im Kunststoffchemiepraktikum wird mit Gefahrstoffen gearbeitet.


Dies setzt nach den einschlgigen GesetzenIV orschriften eine entsprechende
Belehrung/Schulung der Studenten/Studentinnen voraus.
Diese beinhaltet:

1. ein ca. 2-stndiges Gefahrstoffseminar (Laborordnung, Erluterung der


wichtigsten Begriffe anhand von Sicherheitsdatenblttern, Laborbe
gehung und Einweisung in die Benutzung von Krper-/Augenduschen, ... )
2. spezielle Informationen / Belehrungen innerhalb der Fachseminare

3.

Austeilen von Sicherheitsdatenblttern als Teil der Praktikumsunterlagen

4.

Fragen zum Themenkomplex im Rahmen des Vortestats

5.

Bereitstellung geeigneter Persnlicher Schutzausrstung whrend der


Praktikumsversuche

Die wichtigsten Informationen zu den Gefahrstoffen sind in den sog. Sicber

heitsdatenblttern enthalten.
Exemplarisch fr die im Praktikum verwendeten Gefahrstoffe werden die
Sicherheitsdatenbltter fr Styropor und das Diisocyanat aus dem Praktikums
versuch "Schumen von Kunststoffen" besprochen.

Was sind Gefahrstoffe ?

Gefahrstoffe sind Stoffe, Zubereitungen und Erzeugnisse,


I.

die explosionsfahig sind

II. die sonstige chronisch schdigende Eigenschaften besitzen


III. bei deren Herstellung oder Verwendung Stoffe nach I. oder II. entstehen

oder freigesetzt werden knnen.


Nach dem Chemikaliengesetz werden im einzelnen folgende Merkmale unter
schieden (in Klammem: Gefahrensymbol-Kennbuchstabe):
1. explosionsgefahrlich

(E)

(0)
hochentzndlich (F+)
leicht entzndlich (F)

2. brandfrdernd
3.
4.

5. entzndlich
6.

sehr giftig (T+)

7.

giftig (T)

8.

gesundheitsschdlich

9. tzend (C)
10.reizend (Xi)
11. sensibilisierend (X)

(Xn)

12.krebserzeugend (T)
13. fortpflanzungsgefahrdend (T, bei Verdacht Xn)
14. erbgutverndemd (T, bei Verdacht Xn
15. umweltgefahrlich

(N)

Gefahrensymbole und Bezeichnung der besonderen Gefahren


(R-Stze)

Eine ber die Gefahrensymbol-Kennbuchstaben hinausgehende Beschrei


bung der besonderen Gefahren erfolgt ber die

R-Stze.

Sie ermglichen z.B.auch eine weitere Differenzierung des mehrfach ver


wendeten Kennbuchstaben

Xn:

gesundheitsschdlich - mgliche R-Stze sind:


R20 Gesundheitsschdlich beim Einatmen
R21 Gesundheitsschdlich bei Berhrung mit der Haut

../

R22 Gesundheitsschdlich beim Verschlucken

R39 Ernste Gefahr irreversiblen Schadens


usw.

fortpflanzungsgefhrdendverdchtig - mgliche R-Stze sind:


R62 Kann mglicherweise die Fortpflanzungsfahigkeit beeintrchtigen
R63 Kann das Kind im Mutterleib mglicherweise schdigen

erbgutvernderndverdchtig - mgliche R-Stze sind:


R40 Irreversibler Schaden mglich

Weitere Kennzeichnung von Gefahrstoffen: Sicherheitsrat


schlge (S-Stze)

Die Kennzeichnung von Gefahrstoffen beinhaltet nicht nur die Gefahren


symbole, z. B. Xn, und die R-Stze, z.B. R20, sondern auch Sicherheitsrat
schlge in Form der

S-Stze.

Beispiel: Diisocyanat ,,DESMODUR 44 V 20 L"


S23 Dampf!Aerosol nicht einatmen
S36

Bei der Arbeit geeignete Schutzkleidung tragen

S37 Geeignete Schutzhandschuhe tragen


S45

Bei Unfall oder Unwohlsein sofort Arzt hinzuziehen (wenn mglich


dieses Etikett vorzeigen)

Hufig werden auch kombinierte S-Stze (gilt auch fiir R-Stze) verwendet,
z.B. :
S36/37

Bei der Arbeit geeignete Schutzkleidung und Schutzhandschuhe


tragen

Flammpunkt
Der Flammpunkt ist die niedrigste Temperatur (bei 1 bar Luftdruck), bei der sich
aus einer Flssigkeit soviel Dmpfe entwickeln, dass sie mit der ber dem Fls
sigkeitsspiegel stehenden Luft ein durch Fremdzndung enttlammbares Ge
misch ergeben)

(Brennpunkt: Temperatur, bei der die Dmpfe nach der Entflamrnung von
selbst weiterbrennen.

Zndtemperatur: Eintreten der Entzndung ohne Fremdzndung


Selbstentzndung. )

Hochentzndliche, Leichtentzndliche und Entzndliche


Gefahrstoffe

Hochenizndliche Gefahrstoffe (F+) sind Flssigkeiten mit einem Flamm


punkt unter OC und einem Siedepunkt von maximal 35C sowie Gase, die
bei gewhnlicher Temperatur und Normaldruck in Mischung mit Luft einen
Explosionsbereich haben (z.B. Isopentan).
mglicher R-Satz: R12 (Hochentzndlich)

Leichtentzndliche Gefahrstoffe (F) sind

Flssigkeiten mit einem Flammpunkt unter 21C, die nicht hochent


Zlldlich sind (z.B. n-Hexan).
mglicher R-Satz: R l 1 (Leichtentzndlich)

selbstentzndliche Stoffe, die sich bei gewhnlicher Temperatur an der


Luft ohne Energiezufuhr erhitzen und schlielich entznden lassen (z.B.
Triethylaluminium).
mglicher R-Satz: R17 (Selbstentzndlich an der Luft)

Stoffe, die bei Berhrung mit Wasser oder feuchter Luft hochentznd
liche Gase in gefhrlicher Menge entwickeln (z.B. Calciumcarbid -7
Acetylen)
mglicher R-Satz: R15 (Reagiert mit Wasser unter Bildung hochent

Zlldlicher Gase)
feste Stoffe, die durch kurzzeitige Einwirkung einer Zndquelle leicht
entzndet werden knnen und nach deren Entfernen in gefhrlicher Wei
se weiterbrennen oder weiterglimrnen (z.B. Magnesium, Zellhorn).

Entzndliche Gefahrstoffe sind Flssigkeiten mit einem Flammpunkt zwi


schen 21C und 55C (z.B. n-Decan).
mglicher R-Satz: RIO (Entzndlich)

Luftgrenzwerte: MAK- und TRK-Wert

Luftgrenzwerte sind Maximale Arbeitsplatzonzentrationen (MAK) und Tech


nische Richtkonzentrationen (TRK).

Der

MAK-Wert ist die Konzentration eines Stoffes in der Luft

am

Arbeitsplatz, bei der i.a. die Gesundheit der Arbeitnehmer nicht


beeintrchtigt wird.

3
3
Beispiele: n-Pentan 3000 mg/m ; Styrol 86 mg/m ; Diisocyanat
3
"DESMODUR 44 V 20 L" 0,05 mg/m

Der

TRK-Wert ist die Konzentration eines Stoffes in der Luft am

Arbeitsplatz, die nach dem Stand der Technik erreicht werden kann.
3
3
Beispiele: Benzol 3,2 mg/m ; Acrylnitril 7,0 mg/m

,-

Biologischer Arbeitsplatz!oleranzwert: BAT-Wert


Der

BAT-Wert ist die Konzentration eines Stoffes oder seines Umwandlungs

produktes im Krper oder die dadurch ausgelste Abweichung eines biologi


schen Indikators von seiner Norm, bei der i.a. der Arbeitnehmer nicht beein
trchtigt wird.

Letale Dosis: LDso oder LD100


Die

letale Dosis eines Stoffes ist die Dosis, bei der innerhalb eines bestimmten

Zeitraumes der Tod eintritt.


Er wird i.d.R. an Ratten getestet, wobei zwischen oraler, inhalativer und der
maler Zufiihrung unterschieden wird.

Gefahrensymbole und - bezeichnungen fr gefhrliche Stoffe und


Zubereitungen

E
Explosionsgefhrlich

T
Giftig

o
Brandfrdernd

c
tzend

F+
Hochentzndlich

Xi
Reizend

F
Leichtentzndlich

Xn
Gesundheitsschdlich

N
Sehr giftig

Umweltgefhr1ich

Bezeichnungen der besonderen Gefahren bei gefhrlichen Stoffen und Zubereitunger

R1

In trockenem Zustand
explosionsgefhrli ch.

R18

Bei Gebrauch Bildung


explosionsfhigerlleichtentzndliche
rDampf/Luft- Gemische mglich.

R2

-......-'

Durch Schlag, Reibung, Feuer oder


Kann explosionsfhige Peroxide

andere Zndquelien
explosionsgefhrfich .

R19

R3

Durch Schlag, Reibung, Feuer oder


andere Zndquellen besonders
explosionsgefhrfich.

R20

Gesundheitsschdlich beim
Einatmen.

R 21
R4

Bildet hochempfindliche
explosionsgefhrfiche
Metallverbindungen.

Gesundheitsschdlich bei
Berhrung mit der Haut.

R22

Gesundheitsschdlich beim
Verschlucken.

R 23

Giftig beim Einatmen.

R24

Giftig bei Berhrung mit der Haut.

R25

Giftig beim Verschlucken.

R26

Sehr giftig beim Einatmen.

R 27

Sehr giftig bei Berhrung mit der


Haut.

R28

Sehr giftig beim Verschlucken.

R29

Entwickelt bei Berhrung mit


Wasser giftige Gase.

R 30

Kann bei Gebrauch leicht


entzndlich werden.

Entwickelt bei Berhrung mit Sure


giftige Gase.

R5

Beim ElWmnen explosionsfhig.

R6

Mit und ohne Luft explosionsfhig.

R7

Kann Brand verursachen.

R8

Feuergefahr bei Berhrung mit


brennbaren Stoffen.

bilden.

R9

Explosionsgefahr bei Mischung mit


brennbaren Stoffen.

R10

Entzndlich.

R 11

Leichtentzndlich.

R 12

Hochentzndlich.

R14

Reagiert heftig mit Wasser.

R15

Reagiert mit Wasser unter Bildung


hochentzndlicher Gase.

R 31

R 16

Explosionsgefhrlich in Mischung

R32

'-...--

RH

Selbstentzndlich an der Luft.

Entwickelt bei Berhrung mit Sure


sehr giftige Gase.

mit brandfrdernden Stoffen.

R 33

Gefahr kumulativer Wirkungen.

R 34

Verursacht Vertzungen.

2 '

Bezeichnungen der besonderen Gefahren bei gefhrlichen Stoffen und Zubereitungen

R 35

Verursacht schwere Vertzungen.

R 53

Kann in Gewssern lngerfristig


schdliche Wirkungen haben.

R36

Reizt die Augen.


R 54

Giftig fr Pflanzen.

R55

Giftig fr Tiere.

R56

Giftig fr Bodenorganismen.

R57

Giftig fr Bienen.

Verdacht auf krebserzeugende


Wir1<.ung.

R58

Kann lngerfristig schdliche


Wir1<.ungen auf die Umwelt haben.

R 41

Gefahr ernster Augenschden.

R59

Gefhrlich fr die Ozonschicht.

R42

Sensibilisierung durch Einatmen


mglich.

R60

Kann die Fortpflanzungsfhigkeit


beeintrchtigen.

R43

Sensibilisierung durch Hautkontakt


mglich.

R61

Kann das Kind im Mutterleib


schdigen.

R44

Explosionsgefahr bei Erhitzen unter


Einschluss .

R62

Kann mglicherweise die


Fortpflanzungsfhigkeit
beeintrchtigen.

R45

Kann Krebs erzeugen.


R63

Kann das Kind im Mutterleib


mglicherweise schdigen.

R64

Kann Suglinge ber die


Muttenmilch schdigen.

R65

Gesundheitsschdlich: Kann beim


Verschlucken Lungenschden
verursachen.

R66

Wiederholter Kontakt kann zu

R 37

R 38

R 39

R40

R46

R48

Reizt die Atmungsorgane.

Reizt die Haut.

Ernste Gefahr irreversiblen


Schadens.

Kann vererbbare Schden


verursachen.

Gefahr ernster Gesundheitsschden


bei lngerer Exposition.

R49

Kann Krebs erzeugen beim


Einatmen.

R50

Sehr giftig fr Wasserorganismen.

R51

Giftig fr Wasserorganismen.

R52

Schdlich fr Wasserorganismen.

!j

sprder oder rissiger Haut fhren.

R67

Dmpfe knnen Schlfrigkeit und


Benommenheit verursachen.

R68

Irreversibler Schaden mglich.

Bezeichnungen der besonderen Gefahren bei gefhrlichen Stoffen und Zubereit ngel
Kombination der R- Stze

R 14/15

Reagiert heftig mit Wasser unter Bildung hochentzndlicher Gase.

R15/29

Reagiert mit Wasser unter Bildung giftiger und hochentzndlicher Gase.

R20/21

Gesundheitsschdlich beim Einatmen und bei Berhrung mit der Haut.

R20/22

Gesundheitsschdlich beim Einatmen und Verschlucken.

R20/2 1 /22

Gesundheitsschdlich beim Einatmen, Verschlucken und Berhrung mit der Haut.

R2 1 /22

Gesundheitsschdlich bei Berhrung mit der Haut und beim Verschlucken.

R2 3 /24

Giftig beim Einatmen und bei Berhrung mit der Haut.

R2 3 /25

Giftig beim Einatmen und Verschlucken.

R2 3 /24/25

Giftig beim Einatmen, Verschlucken und Berhrung mit der Haut.

R24/25

Giftig bei Berhrung mit der Haut und beim Verschlucken.

R26/2 7

Sehr giftig beim Einatmen und bei Berhrung mit der Haut.

R26/28

Sehr giftig beim Einatmen und Verschlucken.

R26/27 /28

Sehr giftig beim Einatmen, Verschlucken und Berhrung mit der Haut.

R2 7/28

Sehr giftig bei Berhrung mit der Haut und beim Verschlucken.

R 36/37

Reizt die Augen und die Atmungsorgane.

R 36/38

Reizt die Augen und die Haut.

R 36/37/38

Reizt die Augen, die Atmungsorgane und die Haut.

R 3 7/38

Reizt die Atmungsorgane und die Haut.

R 39/2 3

Giftig: ernste' Gefahr irreversiblen Schadens durch Einatmen.

R 39/24

Giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens bei Berhrung mit der Haut.

R 39/25

Giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens durch Verschlucken.

R 39/2 3/24

Giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens durch Einatmen und bei Berhrung mit der
Haut.
Giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens durch Einatmen und durch Verschlucken.

R 39/23 /25

4 -

R39/24/25

Giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens bei Berhrung mit der Haut und durch
Verschlucken.

R39/23/24/25

Giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens durch Einatmen, Berhrung mit der Haut und
durch Verschlucken.

R39/26

Sehr giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens durch Einatmen.

R39/27

Sehr giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens bei Berhrung mit der Haut.

R39/28

Sehr giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens durch Verschlucken.

R39/26/27

Sehr giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens durch Einatmen und bei Berhrung mit
der Haut.

R39/26/28

Sehr giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens durch Einatmen und durch Verschlucken.

R39/27/28

Sehr giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens bei Berhrung mit der Haut und durcl
(
Verschlucken.

R39/26/27/28

Sehr giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens durch Einatmen, Berhrung mit der Haut
.
und durch Verschlucken.

R 42/43

Sensibilisierung durch Einatmen und Hautkontalct mglich.

R 48/20

Gesundheitsschdlich: Gefahr ernster Gesundheitsschden bei lngerer Exposition durch


Einatmen.

R 48/21

Gesundheitsschdlich: Gefahr emster Gesundheitsschden bei lngerer Exposition durch


Berhrung mit der Haut.

R 48/22

Gesundheitsschdlich: Gefahr ernster Gesundheitsschden bei lngerer Exposition durch


Verschlucken.

R 48/20/21

Gesundheitsschdlich: Gefahr ernster Gesundheitsschden bei lngerer Exposition dU


Einatmen und durch Berhrung mit der Haut.

.-

)---

)-'

R 48/20/22

Gesundheitsschdlich: Gefahr ernster Gesundheitsschden bei lngerer Exposition durch


Einatmen und durch Verschlucken.

R 48/21/22

Gesundheitsschdlich: Gefahr ernster Gesundheitsschden bei lngerer Exposition durch


Berhrung mit der Haut und durch Verschlucken.

R 48/20/21/22

Gesundheitsschdlich: Gefahr ernster Gesundheitsschden bei lngerer Exposition durch


Einatmen, Berhrung mit der Haut und durch Verschlucken.

R 48/23

Giftig: Gefahr ernster Gesundheitsschden bei lngerer Exposition durch Einatmen.

R 48/24

Giftig: Gefahr ernster Gesundheitsschden bei lngerer Exposition durch Berhrung mit der
Haut.

R 48/25

Giftig: Gefahr ernster Gesundheitsschden bei lngerer Exposition durch Verschlucken.

R 48/23/24

R 48/23/25

Giftig: Gefahr emster Gesundheitsschden bei lngerer Exposition durch Einatmen und
durch Berhrung mit der Haut.

Giftig: Gefahr emster Gesundheitsschden bei lngerer Exposition durch Einatmen und
durch Verschlucken.

R 48/24/25

Giftig: Gefahr ernster Gesundheitsschden bei lngerer Exposition durch Berhrung mit de
Haut und durch Verschlucken.

R 48/23/24/25

Giftig: Gefahr emster Gesundheitsschden bei lngerer Exposition durch Einatmen,


Berhrung mit der Haut und durch Verschlucken.

R50/53

Sehr giftig fr Wasserorganismen, kann in Gewssem lngerfristig schdliche Wirkungen


haben.

R 51/53

Giftig fr Wasserorganismen, kann in Gewssern lngerfristig schdliche Wirkungen


haben.

R52/53

Schdlich fr Wasserorganismen, kann in Gewssern lngerfristig schdliche Wirkungen


haben.

R68/20

Gesundheitsschdlich: Mglichkeit irreversiblen Schadens durch Einatmen.

R68/21

Gesundheitsschdlich: Mglichkeit irreversiblen Schadens bei Berhrung rnit der Haut.

R68/22

Gesundheitsschdlich: Mglichkeit irreversiblen Schadens durch Verschlucken.

R68/20/21

Gesundheitsschdlich: Mglichkeit irreversiblen Schadens durch Einatmen und bei


Berhrung mit der Haut.

R 68/20/22

Gesundheitsschdlich: Mglichkeit irreversiblen Schadens durch Einatmen und durch


Verschlucken.

R68/21/22

Gesundheitsschdlich: Mglichkeit irreversiblen Schadens bei Berhrung mit der Haut und
durch Verschlucken.

R68/20/21/22

Gesundheitsschdlich: Mglichkeit irreversiblen Schadens durch Einatmen, Berhrung mit


der Haut und durch Verschlucken.

Sicherheitsratschlge fr gefhrliche Stoffe und Zubereitungen

S 1

S2

Unter Verschluss aufbewahren.

Darf nicht in die Hnde von Kindern


gelangen.

S3

Khl aufbewahren.

S4

Von Wohnpltzen femhaen.

S5

S7

S8

S9

Unter ... aufbewahren (inertes Gas vom


Hersteller anzugeben).

S25

Berhrung rnit denAugen vermeiden.

S26

Bei Berhrung mit denAugen sofort


grndlich mit Wasser absplen undArzt
konsultieren.

S2 7

Beschmutzte, getrnkte Kleidung sofort


ausziehen.

S28

Bei Berhrung mit der Haut sofort


abwaschen mit viel . .. (vom Hersteller
anzugeben).

S2 9

Nicht in die Kanalisation gelangen


lassen.

S 30

Niemals Wasser hinzugieen.

Behlter dicht geschlossen halten.

Behlter trocken halten.

Behlter an einem gut gelfteten


aufbewahren.

Ort

S12

Behlter nicht gasdicht verschlieen.

S1 3

Von Nahrungsmitteln, Getrnken und


Futtermitteln femhalten.

S14

Berhrung mit der Haut vermeiden.

Unter ... aufbewahren (geeignete


FlOssigkeit vom Hersteller anzugeben).

S6

S24

Von ... femhalten (inkompatible


Substanzen vom Hersteller anzugeben).

S 15

Vor Hitze schtzen.

S 16

Von Zndquellen fernhalten - Nicht


rauchen.

S17

Von brennbaren Stoffen femhalten.

S 18

Behlter mit Vorsicht ffnen und


handhaben.

S 20

Bei derArbeit nicht essen und trinken.

S21

Bei derArbeit nicht rauchen.

S22

Staub nicht einatmen.

S23

GasiRauch/Dampf/Aerosol nicht
einatmen (geeignete Bezeichnung(en)
vom Hersteller anzugeben).

S 33

Manahmen gegen elektrostatische


Aufladungen treffen.

S 35

Abflle und Behlter mssen in


gesicherter Weise beseitigt werden.

S36

Bei derArbeit geeignete Schutzkleidung


tragen.

S 37

Geeignete Schutzhandschuhe tragen.

S 38

Bei unzureichender Belftung


Atemschutzgert anlegen.

S3 9

Schutzbrilie/ Gesichtsschutz tragen.

S40

Fuboden und verunreinigte


Gegenstnde mit ... reinigen (Material
vom Hersteller anzugeben).

S 41

Explosions- und Brandgase nicht


einatmen.

S42

S43

Beim RuchernNersprhen geeignetes


Atemschutzgert anlegen (geeignete
Bezeichnung(en) vom Hersteller
anzugeben).
Zum Lschen ... (vom Hersteller
anzugeben) verwenden. (Wenn Wasser
die Gefahr erh6ht, anfOgen: 'Kein
Wasser verwenden':)

Sicherheitsratschlge fr gefhrliche Stoffe und Zubereitungen

S45

Bei Unfall oder Unwohlsein sofortArzt


zuziehen (wenn mglich, dieses Etikett

S56

Dieses Produkt und seinen Behlter der


Problemabfallentsorgung zufhren.

S5 7

Zur Vermeidung einer Kontamination der


Umwelt geeigneten Behlter verwenden.

S5 9

Informationen zur
WiederverwendunglWiederverwertung
beim Hersteller/ Lieferanten erfragen.

S60

Dieses Produkt und sein Behlter sind


als gefhrlicherAbfall zu entsorgen.

S 61

Freisetzung in die Umwelt vermeiden.


BesondereAnweisungen
einholen/Sicherheitsdatenblatt zu Rate
ziehen.

vorzeigen).
S46

S47

Bei Verschlucken sofort rztlichen Rat


einholen und Verpackung oder Etikett
vorzeigen.

Nicht bei Temperaturen ber


aufbewahren (vom Hersteller

"

. 'e

anzugeben).
S48

Feucht halten mit ... (geeignetes Mittel

vom Hersteller anzugeben).


S4 9

S 50

Nur im Originalbehlter aufbewahren.


Nicht mischen mit .. . (vom Hersteller

anzugeben).
S51

S52

S53

S62

Bei Verschlucken kein Erbrechen


herbeifhren. Sofort rztlichen Rat
einholen und Verpackung oder dieses
Etikett vorzeigen.

S 63

Bei Unfall durch Einatmen: Verunfallten


an die frische Luft bringen und
ruhigstellen.

S64

Bei Verschlucken Mund mit Wasser


aussplen (nur wenn Verunfallter bei
Bewusstsein ist).

Nur in gut gelfteten Bereichen


verwenden.

Nicht groflchig fr Wohn- und


Aufenthaltsrume zu verwenden.

Exposition vermeiden - vor Gebrauch


besondereAnweisungen einholen.

r-'

Kombination der S- Stze

S1 /2

Unter Verschluss und fr Kinder unzugnglich aufbewahren.

S3 n

Behlter dicht geschlossen halten und an einem khlen Ort aufbewahren.

S 3 / 9/14

An einem khlen, gut gelfteten Ort, entfernt von . . . aufbewahren (die Stoffe, mit denen

Kontakt vennieden werden muss, sind vom Hersteller anzugeben).


S 3 / 9/14 /4 9

Nur im Originalbehlter an einem khlen, gut gelfteten Ort, entfernt von ... aufbewahren

(die Stoffe, mit denen Kontakt vennieden werden muss, sind vom Hersteller anzugeben).
S 3 /9/4 9
S 3/1 4

Nur im OriginalbehMer an einem khlen, gut gelfteten Ort aufbewahren.


An einem khlen, von . . . entfemten Ort aufbewahren (die Stoffe, mit denen Kontakt

vennieden werden muss, sind vom Hersteller anzugeben).

-./

S 7/8

Behlter trocken und dicht geschlossen halten.

S 7/9

Behlter dicht geschlossen an einem gut gelfteten Ort aufbewahren.

S 7/47

Behlter dicht geschlossen und nicht bei Temperaturen ber . . . C aufbewahren (vom

Hersteller anzugeben).

-0,/

S 20/ 21

Bei derArbeit nicht essen, trinken oder rauchen.

S 24/ 25

Berhrung mit denAugen und der Haut vermeiden.

S2 7/28

Bei Berhrung mit der Haut beschmutzte, getrnkte Kleidung sofort ausziehen und Haut
sofort abwaschen mit viel ... (vom Hersteller anzugeben).

S2 9/3 5

Nicht in die Kanalisation gelangen lassen;Abflle und Behlter mssen in gesicherter Weise
beseitigt werden.

S 29/ 56

Nicht in die Kanalisation gelangen lassen; dieses Produkt und seinen Behlter der
Problemabfallentsorgung zufhren.

S 36/3 7

Bei derArbeit geeignete Schutzhandschuhe und Schutzkleidung tragen.

S 36/37/3 9

Bei derArbeit geeignete Schutzk.leidung, Schutzhandschuhe und


Schutzbrille/ Gesichtsschutz tragen.

S 36/3 9

Bei derArbeit geeignete Schutzkleidung und Schutzbrille/ Gesichtsschutz tragen.

S 37/3 9

Bei derArbeit geeignete Schutzhandschuhe und Schutzbrille/ Gesichtsschutz tragen.

S 47/4 9

Nur im Originalbehlter bei einer Temperatur von nicht ber ... C (vom Hersteller
anzugeben) aufbewahren.

(III) Seminarunterlagen (Grundlagen)

Erkennen von Kunststoffen

GRUNDLAGEN
1

ZUM

VERSUCH

ERKENNEN VON KUNSTSTOFFEN I

E inl e i tung

Verarbe iter und Verbraucher von Kuns tstof fen stehen hufig
und aus den unterschiedlichsten Grnden vor der Notwendig
kei t , die chemi sche Natur eines Kunststoffes ( Rohstof f ,
Halbzeug, Formteil , . . . ) zu ermitteln .
Im Gegensatz zu den Rohs toffherstellern fehlen ihnen aber
i . d . R . speziell dafr eingerichtete Labors mit entsprechend
teuren Analysegerten wie z . B . IR- und UV-Spektrometer oder
Massenspektrometer sowie das ent sprechende Personal . Aus
diesem Grunde sollte j eder Praktiker , der mit Kuns tstoffen
umgeht , Kenntni sse und Fhigkeiten bes it zen,
diese mit
einfachen Mitteln zu erkennen .
Darberhinaus sind einfache Erkennungsmethoden bestens dazu
geeignet , die spe z i f i schen Verhaltensweisen der Kunst stoffe
und deren Vielfalt kennenzulernen .
Diese einfachen Methoden erlauben aber nur in seltenen Fl
len Aussagen ber die Bausteine von Copolymeren und die Be
standteile von Polymermischungen . Auch die Unterscheidung
von PE - LD und PE-HO bzw. von PA 6 und PA 6.6 i s t mit diesen
Methoden nicht mgl ich .
2

Einfache Methoden zum Erkennen von Kunststoffen

2.1

vorgehensweise

In den sel tensten Fllen wird man einen unbekannten Kuns t


stoff mit nur einer Best immungsmethode ident i f i z ieren kn
nen . Me i stens sind verschiedene Methoden erforderl ich , die.
in einer best immten Reihenfolge durchgefhrt werden . Nach
j eder Methode verringert sich die Anzahl der in Frage
kommenden Kunststoffe . Zum Schlu bleiben einige wenige
Kunststoffe - oder im Ideal fall nur einer - brig .
Nachfolgende Erkennungsmethoden haben s ich in der angegebe
nen Reihenfolge bewhrt :
Rohdichte
Verhalten der Probe beim Erwrmen
pH - Wert der Zersetzungsschwaden
Brennverhalten
Verhalten gegenber organischen Lsungsmitteln

Der Geruch der Brandschwaden ist wenig geeignet und sollte


auch wegen deren Gift igkeit nicht als E rkennungsmethode
herangezogen werden .

2.2

Rohdichte

Die Dichte ist nur fr homogene Stoffe eine exakte Kenn


gre .
Insbesondere
verarbe itete
Kuns t s toffe
enthal ten
hufig Hohl rume , Fehl stellen oder Poren; dies gilt vor
allem fr Schaumstoffe . Anstelle der Dichte verwendet man
die sog . Rohdichte , die als Quotient aus der Masse und dem
durch die ueren Konturen des Krpers begrenz t en Volumen
definiert ist .
Beim Erkennen von Kunststof fen wird bl icherweise nicht die
Rohdichte ermittel t , ,sondern der Rohdichtebereich . Die Er
mittlung ,erfolgt mit dem sog . Schwebeverfahren, indem ge
prft wird , ob der zu ident ifiz ierende Kuns t s t o f f in einer
Flssigkeit der Dichte d schwimmt , schwebt oder sinkt:

Probe schwimmt

---->

Probe schwebt

---->

Probe s inkt

---->

Sinkt die Probe ,


"frischen " Probe
Dichte , usw . .

dR
dR
dR

<

>

I
I

so wiederhol t man den Versuch mi t einer


in einer Flss igkeit mit .e iner hheren

Al s Flssigkeiten mit verschiedenen Dichten eignen s ich


prinzipiell sowohl organische Fls s igkeiten a l s auch ge st
Organische Flss igkeiten haben den
tigte Salzl sungen .
Nachteil, da sie die Kunst s tof fprobe anlsen knnen, wh
rend bei wrigen Sal z l sungen die Benet zung der Probe
schlechter ist .
Im Praktikum werden z . Z . folgende Flss igkeiten verwendet :

Was ser :

"

gestt . Magnesiumchlorid - Lsg . : d

1,33 g/ml

gesatt . Zinksulfat - Lsg . :

1,47 g/ml

Chloroform:

Perchlorethylen :

1,0 g/ml

1,50 g/ml
1,62 g/ml

Zur Durchfhrung der Rohdichtebest immung werden erbsengroe


Probenstcke mit einer Pinzette in die Flss igke it gegeben
und zur Entfernung von Luftblschen an der Probenoberfl che
hin- und hergeschwenkt .
Die Rohdichte von Kunst stoffen kann erhebl ich durch Zusat z
stoffe beeinflut werden . Dies gilt insbesondere fr hoch
gefllte Kunststoffe .
In der eigentl ichen Prakt ikumsvorschri f t s ind fr die ca .
40 in Frage kommenden Kunststof fe die Rohdichtebereiche
aufgel istet .

Prinzipiell sollte ein Ingenieur der Kunst stoff technik ein


"Ge fhl" fr die Dichte von Kunststoffen entwickeln . Kunst
stoffe mit e iner Rohdichte von < 19/ml s ind typisch fr
Polyolef ine . Mit zunehmendem Anteil an Halogen oder Sauer
sto
. f f nimmt die Dichte zu . Als Anhal tspunkte knnen z . B .
PVC und PET mit einer Rohdichte zwischen 1 , 3 und 1 , 4 g/ml
und am oberen Ende der Skala PTFE mit 2 , 1 b i s 2 , 2 g/ml gel
ten .
Die nachfolgende Tabelle aus 'B . Gnauck , P . Frndt : Einstieg
in die Kun s t s t o f fchemie ; Carl Hanser Verlag, 3. Auf lage
1 9 9 1 , S . 2 6 0 f f' enthlt Richtwerte fr die Rohdichte fr
eine Vielzahl von Kunststof fen :

Kurzzeichen

chemischer
Name

Rohdichte
(gfml)
,

Polyolefllle
Polyethylen
niedriger Dichte
PE-HO
Polyethylen
hoher Dichte
PE-UHMW Polyethylen mit ultrahoher relativer
Moleklmasse
E/P
Ethylentpropylen
EfVA
EthylenfVinylacetat
E/A
Ethylen/Acrylsure
PE-LD

PE-V
PP

PIB
PB
PMP

PS
SAN
S/B
ABS
ASA

PVC-U
VCfVAC
-

0,9 14-0,928
0,94 1-0,965
0,930,94

0,926-0,941
0,92-0,95
0,924-0,930

Ionomeres

0,94-0,96

vemetztes Polyethylen
Polypropylen
., isotaktisch
., ataktisch
Polyisobutylen
Polybuten-I
Poly-4-rnethylpenten-1

0,916-0,933

Polystyrol-Kunststoffe
Polystyrol
Styrol/Acrylnitril
Styrol/Butadien
Acrylnitril/Butadien/
Styrol
Acrylnitril/Styrol/
Acrylester
Halogen-Kunststoffe
Hart.Polyvinylchlorid
VinylchloridfVinylacot.t
Vinylchlorid/N-Cyclohexyl-maleinimid

0,896-0,907
0,86
0,9 1-0,93
0,905-0,920
0,83

1,04-1,05
1,08
1,03-1,05
1,02-1,06
1,04-1,07

1,38-1,40
1,35
1,38

KUrLzeichen

chemischer
Name

Rohdichte
(gfml)

PVC-HI

besonders schlagzhes
Polyvinylchlorid
Chloriertes Polyvinylchlorid
Weich-Polyvinylchlorid
Chloriertes Polyethylen
Polyvinylidenchlorid
PolytetraOuorethylen
Pcrnuorcthylenpropylen
Pcrfluoroalkoxyalkan.
Coplymeres
EthylenfIetraOuorethylen
PolyvinylidenOuorid
PolyvinyInuorid
PolychlortriOuorethylen
Ethylen /ChlortriOuorethylen

1,34-1,38

PVC-C
PVC-P
PE-C
PVDC
PTFE
FEP
PFA
EfIFE
PVDF
PVF
PCTFE
E/ CTFE

Ether-Thermoplaste

POM

Polyoxymethylen

PPE

Polyphenylenether

PMMA
A/MMA

Polymethylmethacrylat
Acrylnitril!
Methylmethaerylat
Polycarbonat
Polyestercarbonat
Polyethylen-terephthalat

1,52
1,16-1,35
1,1
1,65-1,72
2,15-2,20
2,12-2,17
2,12-2,17
1,70-1,77
1,77-1,78
1,38-1,57
2,10-2,12
1,67-1,70

1,42
1,41
1,04

Ester-Thermoplaste

PC
PEC
PET
PETG
CA
CP
tAB

PA46
PA6
PA 66
PA610
PA6-3T
PA11
PA12
PAN
PUR

PF
UF

1,17-1,20
1,17

1,20
1,20
1,37
1,33
Polybutylen-terephthalat 1,31
PET-Cop. mit Cyc1o1,19
hexan-I,4-dimethylol
Celluloseacetat
1,27-1,30
Cellulosepropionat
1,19-1,23
Celluloseacetobutyrat
1,18-1,21

Stickstoff-Thermoplaste

Polyamid 46
Polyamid 6
Polyamid 66
Polyamid 610
Polyamid 6-3T
Polyamid 11
Polyamid 12
Polyacrylnitril
Polyurethan

1,18
1,12-1,15
1,13-1,16
1,06-1,10
1,12
1,Q2-1,Q6
1,01-1,04
1,10-1,17
1,13-1,25

Duroplaste
Phenol-FormaldehydKunststoffe
Harnstoff-Formaldehyd-KunststofTe

1,8-2, I"
1,35-1,50"
1,521

Kurz

chemischer

Rohdichle

zeichen

Name

(g/ml)

MelaminFormaldehyd

1,72,0"

MF
MPF

Kunststoffe

1,51,5521

MelaminPhenolForm

1,5-1,61+21

aldehydKunststoITe
UP

ungesttigte Polyester-

1,2 "

Kunststoffe

1,62,1 "
1,32,1 "

EP

EpoxidKunststoITe

1,2 J)
1,6.1,941
1,6.2,051

PEEK
APE
PI
PSU

Hochleistungskunststoffe

Polyetheretherketon

1,29

aromatischer Polyester
Polyimide
Polysulfon

1,21
1,301,43
1,24

PES

Polyethersulfon

PAS

1,37

Polyarylsulfon

PPS

1,36

Polyphenylensulfid

1,34

I) mit anorganischen Fllstoffen

2) mit organischen Fllstoffen

3) unvcrstrkte Gieharz-Formstoffe

4) FormslofTe aus Forrnmassen


5} FormstofTe aus Laminaten

2 .3

Verhalten der Probe beim Erwrmen und der pH'-Wert der


Zersetzungs schwaden

Ganz allgemein knnen Thermopl aste , Duropl aste und Elasto


mere durch ihr Verhal ten beim Erwrmen unterschieden wer
den .
Thermoplas te :

Sie erwei chen beim Erwrmen und werden


fl iefhig, Beim Abkhlen ers tarren
sie
wieder . Dieser Vorgang ist reversibel und
me ist mehrere Male hintereinander wieder
holbar,

Duroplaste:

Durch die dreidimensionale engmaschige Ver


netzung bleiben sie beim Erwrmen hart und
nahezu formstabil bis zur chemischen Zerset zung .

Elastomere:

Auch die weitmaSChig vernetz ten E lastomere


sind bis kurz unterhalb der Zersetzungstem
peratur nicht schmel zbar und unterscheiden
sich dadurch von elastischen Thermoplasten
wie z . B . PVC-weich .

Das Auftreten einer Schmelze weist also ganz allgeme in auf


Thermoplaste hin !

Die Untersuchung des thermischen Verhal tens erfolgt in


kleinen Reagenzglsern und mit kleingestell ter Flamme eines
Bunsenbrenners o . . . Die erzielten Temperaturen s ind rela
tiv unkont rolliert , so da bei einigen Kunststof fen sehr
schnell eine Zerset zung eintritt ( z . B . PVC) b z w . eine De
polymerisation mit anschlieender Verdampfung des Monomeren
( z . B . PMMA) .
Fr die im Praktikum ausschl ielich untersuchten Thermopl a
ste und Duroplaste i s t eine Einteilung i n 5 Gruppen mg
lich :

Gruppe 1 :

Schmelzen ohne Zersetzung :


E s tritt keine
Verfrbung oder hchstens eine geringe Gelb
frbung der Schmelze auf ( fal l s Probe nicht
eingefrbt i s t ) .
Typisches Beispiel : PE

Gruppe 2 :

Schmelzen unter Zersetzung :


Es bildet
sich
eine meist braun bis schwarz gefrbte Schmel
ze .
Typisches Beispiel : PET

Gruppe 3 :

Gruppe 4 :

Zersetzung ohne Bildung einer Schmel z e :


Die
Probe verfrbt sieh , behlt aber weitgehend
ihre Form, wobei j edoch eine Erweichung ein
treten kann .
Typisches Beispiel : PVC
Verdampfen ohne nennenswerten Rckstand :
Die
Probe wird zu verdampfbaren BruChstcken/Mo
nomeren abgebaut .
Typi sches Beispiel : PMMA

Gruppe 5 :

keine erhebliche vernderung :


E s kann eine
geringe Vernderung eintreten .
Bei extremer
Erhit zung ist eine Zerset zung mglich .
Typi sches Beispiel : PTFE

Gleichzeitig kann bei ... diesem Versuch ein angefeuchtetes


Universal - Indikatorpapier ber die ffnung des Reagenzgla
ses gehalten und der pR-Wert der Zersetzungsschwaden be
stimmt werden .
Es knnen folgende Reaktionen beobachtet werden :

alkalische Reaktion (Blaufrbung) :

pR > 7

( PA )

neutrale Reaktion ( ol ivgrne Frbung)

pR 6 - 8

(PE)

schwach s aure Reakt .

stark saure Reaktion ( Rotfrbung) :

( orangerote Frbung) : pR 2 , 5 - 5
pR

<

2, 5

( PET)
( PVC)

Alkal ische Zersetzungsschwaden treten mit Ausnahme von PUR


bei stickstoffhalt igen Kuns tstof fen auf . Die Reaktion wird
durch Abspaltung von Ammoniak oder Aminen hervorgerufen .

Stark saure Schwaden entstehen durch flcht ige Mineralsu


ren (HCI , HF) .
Schwach saure Reaktionen werden mei s t durch organische
Suren wie E s s igsure , Propionsure , . . . hervorgerufen und
sind charakterist i s ch fr Polyester und Cel luloseester . Die
Reaktion kann aber auch durch abgespaltenes CO 2 hervor
gerufen werden .
Saure Reakt ionen knnen auch durch halogenhaltige Flamm
schut zmittel
(HCI bzw .
HBr-Abspaltung)
hervorgerufen
werden .
2 .4

Brennverhalten

Bei der sog . Brennprobe wird eine grere Probe mit einer
Tiegel zange in den Saum der Flamme eines Bunsenbrenners
o . . gehal ten .
Wenn sich die Probe entzndet , wird sie aus der Flamme
herausgenommen und geprft , ob sie weiterbrennt oder sofort
erlischt . Wenn die Probe weiterbrennt , besteht eine zust z
li che Unterscheidung darin,
ob
s i ch eine" abtropf ende
Schmelze bildet oder nicht .
Insgesamt ist eine Unt erteilung in
1:

Gruppen mglich :

Gruppe

Gruppe 2 :

Gruppe ' 3 :

Brennen innerhalb und auerhalb


Qbne Abtropfen der Schmelze
Typiscnes Beispiel : PS

der

Flamme

Gruppe 4 :

Brennen innerhalb und auerhalb


unter Abtropfen der S chmelze
Typ i s ches Beispiel : PE

der

Flamme

keine Entzfrndung : Durch Einwirkung der Fl amme


kann j edoch Zerset zung
( Verkohlung)
eintre
ten .
Typisches Beispiel : PTFE
Brennen nur in der Fl amme : Nach Wegnehmen der
Flamme brennt die Probe nicht weiter --- >
selbstverls chende Kunststoffe .
Typisches Beispiel : PVC

Eine ruende Flamme ist hufig ein Hinwe i s auf , aromatische


Verbindungen . Ohne Erfahrung sollte dieses Kriterium aber
nicht zur Identifizierung herangezogen werden .
Auch brennbare Kunststoffe sind teilweise schwer anzndbar ;
die ses Verhalten kann z . B . bei Polycarbonat auf treten .
Grunds t z l i ch ist zu beachten , da das Brennverhalten von
Kunststoffen durch Addit ive wie z . B . Wei chmacher ( --- > PVC
weich) und insbesondere durch Flammschut zmi ttel erheblich
verndert werden kann .

2 .5

Verhalten gegenber organischen Lsungsmit teln

Bei der Einwirkung organischer Lsungsmittel auf Kunststof


fe knnen diese entweder gelst , gequol l en oder nicht ange
griffen werden .
hnl ich dem Verhalten beim Erwrmen unterscheiden s ich
Thermoplaste , Elastomere und Duroplaste auch grundstzl ich
im Lslichke itsverhal ten :

Thermoplaste :

Im Prinzip gibt es fr alle Thermoplaste


geeignete Lsemittel . Bei teilkristall inen
Thermoplasten findet der Lsevorgang aber
Bei
erst bei erhhten Temperaturen statt .
Raumtemperatur tritt in einigen Fllen al
lenfall s eine Quellung auf .
Eine Ausnahme bildet PTFE ,
das
in allen
organischen Lsungsmitteln unl sl ich i s t .

Duroplaste :

Das engmaschige Netzwerk verhindert das


Lsen von Duroplasten . In einigen Fllen
ist eine - allerdings geringe - Que llung
mgl ich .

Blastomere :

Bezglich der Lslichkeit g i l t das Gleiche


wie bei den Duroplasten . Durch die gerin
gere Vernetzungsdichte sind aber Quellun
gen auf ein Vielfaches der Ausgangsdimen
sionen mgl ich . Meistens i s t die Quellung
we ites tgehend reversibel .

In vielen Fllen kann der Lsevorgang einer " kompakten"


Kunststoffprobe bei Raumtemperatur und ohne Rhren einige
Stunden dauern . Da dies innerhalb des Prakt ikums nicht mg
lich i s t , ist die Beurtei lung des Ls l i chkeit sverhaltens
nicht ganz unproblematisch . Der Beginn des Lsevorganges
kann aber hufig dadurch erkannt werden, da das Probe stck
bei Berhrung Fden z ieht ; dies ist z . B . beim Lsen von
PMMA in Methylenchlorid deutl ich festzustellen . Eine Quel
lung ist hufig
z . B . bei PVC!Methyl enchlorid
daran
erkennbar , da sich der uere Bereich der Probe relat iv
lei cht mit e inem Spatel abschieben lt .
Als Lsungsmittel werden im Prakt ikum Methylenchlorid und
Aceton verwendet . Die in der Prakt ikumsvorschri f t entha l
tene Lsl ichkeits tabelle gil t fr Einwirkz e i t en von 1 5 und
60 Minuten .
Da viele Kunststoffe anorganische Fl ls tof fe enthal ten, mu
beachtet werden , da diese auch bei vol lstndigem Auflsen
des Polymeren al s unlslicher Rckstand brig bleiben .

(
(

2.6

Spe z i f is cher Nachwei s fr POM .

Enthalten die nach der Dichtebest immung in Frage kommenden


Kunststoffe POM , so kann anschlieend sofort ein spez i f i
scher. POM- Nachwe is mittels einer Tpfelprfung durchgefhrt
werden .
Hierzu wird eine frisch zerkleinerte Probe auf einer
Tpfelplatte nache inander mit 2 - 3 Tropfen konz . Schwefel
sure und Schi f f s Reagenz ( Fuchsins chwe fl ige Sure) ver
set zt . POM wird dabei acidolytisch abgebaut und der frei
werdende Formaldehyd ergibt mit Schi f f s Reagenz innerhalb
von 1 Minute eine Violettfrbung , die an den S chnittkanten
beginnt .
Zur Bestt igung erh l t man bei der Brennprobe eine niedri
ge schwach blaue Flamme .
2 . 7

Spezielle Nachweise fr einige Restgruppen

Nach Durchfhrung aller 5 Untersuchungsmethoden verbleiben


hufig einige Restgruppen , die j eweils Kuns t stoffe mit hn
lichen Eigenschaften enthal ten . Eine weitere . . Ident i f i z i e
rung ist nur mit speziellen, aber immer noch einfachen , Me
thoden mgl ich .
2.7.1

Polyolefine

Aus der Res tgruppe PE , PP und . PMP kann - sofern der Fl l


stoffgehalt die Dichte der polymere nicht vl l ig verndert
hat - PMP auf Grund seiner extrem niedrigen Dichte von 0 , 8 3
glml durch eine Dichtebest immung in Xylol (Dichte 0 , 8 6
g/ml ) gem Kap . 2 . 2 identifiz iert werden .
Sinkt die Probe in Xylol , so ist eine weitere Differenz i e
rung zwischen PE und P P relativ schwierig .
Reines pp hat eine Dichte < 0 , 9 1 glml und PE > 0 , 9 1 g/ml .
Hufig besteht die Mglichkeit einer Dif ferenzi erung mit
einer Flssigkeit der Dichte 0 , 9 1 g lml
( z . B . Alkohol l
Was ser-Gemi sch) .
2.7.2

PP, UF , MP

In der Kuns t stoffgruppe der Duroplaste lassen s ich PF , UF


und MF mit den bisher geschilderten Methoden nicht unter
scheiden . Helle Formteile sind aber ein sicherer Hinwei s
darauf , da e s sich nicht um PP handel t .
Fr PP exist iert aber mit der sog . Gibbschen Indophenol
probe ein spe zifi scher Phenolnachweis :
Hierzu wird in einem Reagenzglas eine kleine Probe erhi tz t
und d ie ffnung mit einem Filt erpapie r , das m it einer ge
stt igten acetonis chen Lsung von 2 , 6 - Dibromchinon - 4 - chlor-

imid getrnkt und anschlieend getrocknet wurde , bedeckt .


Nach ca . 1 Minute ' wird das Filterpapier mit ent ionis iertem
Wasser befeuchtet und mit 2 Tropfen Ammoniak versetz t . Eine
Blaufrbung z eigt PF an .
Verluft der Test negat iv , so knnen UF und MF durch ca . 1 0
bis 1 5 Sekunden Kochen der Probe in glyc o l i s cher KOH unter
schieden werden . Zerset zungsschwaden von UF verfrben rotes
.Lackmuspapier blau . Beim Kochen drfen allerdings keine
Sprit zer an das Lackmuspapier gelangen, da ansonsten die
Blauf rbung durch KOH hervorgerufen wrde .
3

Arbeitssicherheit

Aus Grnden des Gesundheits schut zes ms sen alle Versuche im


Abzug durchgefhrt werden .
eim Erwrmen der Kunststof fproben im Reagenzglas ( s iehe
2 . 3 ) mu dieses so gehalten werden ( z . B . mit der f fnung
zur Rckwand des Abzuge s ) , da eine ebenfa l l s im Abzug ar
beitende weitere Person nicht gefhrdet wird .
4

Literatur

Braun ; Erkennen vop Kunststoffen :


Verlag, Mnchen ( 1 9 9 8 )

3 . Auflage ,

Carl

Hanser

Oberbach,
Baur ,
Brinkmann ,
S chmachtenberg ;
Saechtl ing
2 9 . Auflage ,
Kunststof f - Taschenbuch :
Carl Hanser Verlag ,
Mnchen ( 2 0 0 4 )

/
,

Prfung von ungesttigten Polyesterharzen


(UP-Harzen)

GRUNDLAGEN ZUM VERSUCH I PRFUNG VON UNGES'ITIGTEN POLY


ESTERHARZEN (UP-HARZEN) I
Begriffe
1
Reaktionsharze s ind f lss ige oder verflss igbare Harze ,

die fr s i ch oder mit Raktionsmitteln ohne Abspal tung


flchtiger Komponenten durch POlyaddit ion oder polymeri
sat i on hrten .
Typ i s che Be i spiele fr Reakt ionsharze s ind Epoxidharz e ,
Methac ryl atharze , I s ocyanatharze und UP -Harze .
Je nach Verarbeitung und Anwendung spricht man bei diesen
Reaktionsharzen auch von Gie- , Laminier - , Imprgnier- und
Trnkharzen .
Im Gegensatz zu den Kondensationsharzen (--- > Hochdruck
har z e ) erfolgt die Hrtungsreaktion bei Normaldruck bzw .
geringen Drucken (
> Niederdruckharze ) .
---

Ungesttigte Polyesterharze (UP-Harze)

harz e , d i e aus unge stt igten Polyestern


copolyme r i s ierbaren Monome ren bestehen .

s ind Reakt ions


sowie i . a . damit

Reaktionsharzrnassen

s ind verarbei tungsfertige Mis chungen


eine s Reakti onsharz e s mit den erforderli chen Reaktions
mi t t e l n mit und ohne Fl l - oder Verstrkungs stoffe und ge
gebenenfal l s mit Lsungsmittel .

Reaktionsmittel

nige r :

s ind insbes.ondere Hrter und Beschleu

- Hrter

Po
das

- Beschleuniger

die

s ind S t o f f e oder S tof fgemi sche , die die


lymerisation oder die POlyaddit ion und damit
Hrten bewirken .

s ind S toffe oder Stof fgemis che ,


den Hrtungsvorgang beschleunigen .

2
2.1

Die Komponenten in ungesttigten Polyesterharzen


Ungesttigte Polyester

Unge s t t i gte Polye ster s ind l ineare Polymere , die aus zwe i
wert igen Alkoholen und Gemi schen gesttigter und unge st
t igte r Dicarbonsuren bzw . deren Anhydride durch poly
kondensation herge s t e l l t we rden .

Die wichtigste Diolkomponente i s t 1 , 2 - Propylenglycol


Propandiol ) :

(1,2-

Teilweise wird dieses Diol durch andere Diole ersetz t :


Ethyl englycol

( Ethandiol )

verringert die Was seraufnahme ; e in zu hoher Anteil beein


trchtigt al l erdings die Vertrglichkeit mit dem wicht ig
sten Comonomeren Styrol .
Neopentylglycol

CH3
HO-CH2-C-CH2-OH
CH3
I

verbessert die Chemikalien- und Wrmeformbestndigkeit .


Darberhinaus werden noch
Bisphenol A, verwendet .

viel e

andere

Diole ,

z .B .

auch

Bei den Dicarbonsurekomponenten mu unterschieden werden


zwis chen sol chen mit und solchen ohne polymeris ierbarer
Doppelbindung .
Die wicht igste Dicarbonsure ohne polymerisierbare Doppel
deren Anhydrid :

bindung ist Phthalsure bzw .

l::

bzw .

Teilweise wird diese Dicarbons ure durch andere erset z t :


I sophthal sure

@- COOH

HOOC

erhht die Glas temperatur und verbe s sert die Chemikal ienb e
stndigkeit .

Terephthalsure

<:

HOOC-

verringert

- COOH

insbe s ondere d i e Was se raufnahme .

Zum T e i l werden auch a l ipha t i s che Dicarbonsuren


Adipinsure (x=4 ) oder Sebac insure (x= 8 )

wie

z .B .

verwende t . Al l e rdings fhrt dies zu einer hheren Was s e r


au f nahme und z u r Herab s e t zung der Wrme f o rm- , W i t t erungs
und Chemikal i enbestndigk e i t .
chl o r und
Zur
Verbe s s e rung
der
F l ammwidrigkeit
werden
bromhal t ige Di carbonsuren wie z . B . Tetrac h l o r b z w . Tet r a bromphthalsure oder auch HET - S ure einge s e t z t :
CI

IB
I

COOH

CCl 2

Cl

Die

mit polymerisierbarer Dop

wichtigsten Di carbon s uren


s ind Maleinsure ( c i s )
Fumarsure ( t rans ) :

pelbindung

und

COOH

bzw .

0 " ./ 0 " ,, 0
C
"C
,C"
....C
H
H/

Ma l e i nsureanhydr i d

H
C

HOOC

Herstellung der ungesttigten Polyester

Die
e r f o l gt durch
Schme l zkondens a t ion oder durch azeotrope Kondens a t i on mi t
Toluol a l s Schl epper bei Tempera turen von c a . 2 0 0 C :

+ n. m

HC = CH
1

C
-'l "

"

+ n (l+m)

C - CH=CH-C-O-CH2 -CH-0
I
11
11
o
0
CH)
I

mn

der
hohen
Temperatur
der
POlykonden s a t i on s reaktion
Bei
kommt es
bei
der
Verwendung
von Male insureanhydrid
zu
einer t e i lweisen c i s - trans - I s omeiis ierung der M a l e insure
einheiten in die energe t i sch s t ab i leren Fumarsureeinhei ten :
\

200C

"-

>

C ; C

"-

Der geb i l dete unge s t t igte Polye s t e r enthlt in Abhngi g


k e i t von den genauen Reaktionsbedingungen dann nur noch 1 0
b i s 3 0 % Male insure - neben 9 0 b i s 7 0 % Fumarsurebausteinen .
Die Konsequenzen hieraus werden in Kap i t e l 3 ausge fhrt .

2.2

Comonomere fr die Hrtungs reaktion

Fr die dreidimen s i onale Verne t z ung der unge s t t igten Poly


ester werden eine V i e l z ahl von Monomeren verwendet .
Das wichtigste Monomer

i s t das

@-

S tyrol

CH ; CH2

gefolgt von Methylmethacrylat

Die Verwendung von MMA fhrt zu einer erhhten W i t terung s


b e s t ndigke i t .
Fr
hochwertige
Anwendungen
werden
auch
M i s c hungen von MMA und Styrol verwendet . Darberhinaus gibt
es zur Eigenscha f t smodi f i z ierung eine V i e l z ahl von wei t e ren
Monomeren wie
z .B.
n - Butylmethacry l a t ,
Methyl s tyrol
oder
auch Diallylphthalat .
Der besondere Vort e i l des Styro l s l iegt im gnst igen Pre i s ,
in der hohen Reaktivi t t und der r e l a t iv niedrigen V i s ko s i
tt . Nach t e i l ig s ind der rel a t iv hohe Dampfdruck und d i e
Geruchsbe l s t igung b e i der Verarb e i t ung .
In Standardharzen ( z . B . Pal l a t a l P4 , PS , P6 der BAS F ) l i egt
der Mass enante i l an S t yrol bei 35 b i s 4 2 % . In den l e t z t en
Jahren s ind aber auch zunehmend monomerrmere Harze entwik
kelt worden .

Hrtungsreaktion

Die Hrtung von UP - Harzen ist eine radika l i s che polymerisa


tion zwi s chen den ungestt igten Bausteinen des Polyesters
und dem Comonome ren . Diese Reaktion kann als Kal thrtung
oder a l s Warmhrtung ( s iehe Kapitel 4 ) erfolgen .

3.1

Hrter (Initiatoren)

Die Copolymerisat ion wird mit Peroxiden bzw . Hydroperoxiden


ausge l s t , d ie in der Wrme bzw . unter dem Zusatz von Be
s chl eunigern bei Raumtemperatur in Radika l e zerfallen .

Dibenzoylperoxid
Butanonperoxid

Cyclohexa

Wichtige Hrter s ind z . B .


(1) ,
( 2 ) und
(3) .
Letz teres i s t ein
Gemi sch aus drei vers chiedenen Komponenten , die bei der Um
setzung von Butanon mit H2 0 2 in Gegenwart von S chwefelsure
ent s tehen :

nonperoxid

- -O-O--
0

/'v 0H
o-o"r\
HOO

(1)

(Hauptkom- ;
ponent e )

Die Hrter werden me i stens


alkylphthalaten e inges etz t .

3.2

al s

H- O-O-H

5 0 % ige

(2)

(wirkt
(3)
i . d . An
fangsphase )

Lsungen

in

Di

Beschleuniger fr die Kalthrtung

Fr die Kal thrtung s ind Beschleuniger erf orderl ich , damit


die a l s Hrter verwendeten Peroxide bere i t s bei Raumtempe
ratur i n Radika l e z erfal len .
Als Bes chleuniger werden entweder
teilwe i s e auch Kup f e r - Be schleuniger ,
t i sc h - a l ipha t i s che Amine verwendet .
Typ i s che
von

Cobalt-Beschleuniger

Cobal t octoat
oder

sind 1

Cobal t - Beschleuniger ,
oder terti re aroma oder

1 0 % ige Lsungen

Cobal tnaphthenat

H oder Alkyl ; n

1 - 5

in Kohlenwa s s e r s tof fen .


Die Coba l t - Be s chleuniger w i rken a l s Katalys ator ,
der Reaktion ni cht verbraucht we rden :

ROOH + Co2+
ROOH + Co3+
2 ROOH

RO + OH- + Co3+
ROO + H+ + Co2+

-->
-->
-->

Al s Aminbeschl euniger
wendet :

(c=):>-NR2

da s i e b e i

werden

mit R

z .B .

Methyl ,

N , N-Dialkylanil ine

ve r

Ethyl oder I s opropyl

Aminbe schleuniger s ind keine e chten Katalysatoren , sondern


Reaktionspartner , die bei der Reakt ion verbraucht werden .
S i e werden deshalb in greren Mengen zuge s e t z t a l s Cobal t
Bes chleuniger .

R'OOR' + (O:>-NR2

-->

3 .3 Copolymerisation
Die
Lnge
der
Styro l - E inhe i t e n
als
Verne t z ungsbrcken
zwi s chen den l inearen Moleklen des unge s t t i gten P o l y
e s t e rs hngt nicht nur vom Konz entrat ionsverhl t n i s d e r
Reaktionspartner ab , sondern auch von deren Copolyme r i s a
tionsverhal t e n ,
ausgedrckt durch die Copolymeri sations
parameter ( s iehe Vorlesungs skript Kapitel 2 . 2 . 5 . 1 ) .
Al s Mode l l sub s t anzen fr d i e ungesttigten POlye s t e r dienen
die Diethy l e s t e r der Fumar - und Maleinsure . Die Copolyme
risat ionsparame t e r lauten :
Styrol

Styrol

(1)

(1)

I Fumars uredi e t hyle ster :

r1
r2

I Maleinsuredie thyles ter : r 1


r2

=
=

0, 3
0 , 07
6 , 52
0 , 005

Hieraus folgt : Die Kombination mit dem Fumarsureester


fhrt strker zu alterni erenden Sequenzen , whrend die
Kombination mit dem Male insureester zur B ildung langer
Styrol - Einhe i ten neigt .
Auf die Hrtung des ungestt igten Polyesters bertragen
bedeutet die s , da die Fumarsure -Einhe i ten zweier Ketten
durch wenige Styrol - E inheiten ( 2 bis
verknpft werden ,
whrend die Maleinsure - Einheiten durch
relativ lange
Styrolbrcken verbunden s ind , was einer wenig effektiven
Vernetzung entsprechen wrde .

3)

Da aber bei der Herstel lung des unge stt igten Polyesters
unter Verwendung von Male insureanhydrid eine weitgehende
c i s - trans - Isomerisierung eintritt , erhlt man bei der Hr
tungsreaktion die gewnschte Vernetzungsdichte .
Die nachfolgende Abbi l dung
ausgehrteten UP - Harzes :

z e igt

einen

Ausschnitt

eines

Warm- und Kalthrtung

>
Die Hrtungs reakt ion kann sowohl bei Raumtemperatur (
Kal t hrtung) als auch bei e rhhten Temperaturen (
> Warm
hrtung) durchgefhrt werden . In der industrie l l en Verar
beitung wird meist - unter Verwendung von Beschl eunigern die Kalthrtung verwendet . Die Hrtungsreaktion selbst ist
e ine exotherme Reaktion .
--

--

Charakterisierung

Zur
des Hrtungsverhaltens werden von den
Herstellern folgende charakt eri s t ische Gren angegeben :

fr die Kalthrtung (mit Beschleuniger) : t1k ' t 2 k ' 't1" max


fr die Warmhrtung (ohne Beschleuniger) : t1w ' t2w ' "V" max

Die Zeiten t 1k (Anstieg der Temperatur von 2 5 auf 3 5 C )


bzw . t 1w (Anstieg der Temperatur von 6 5 auf 9 0 C ) werden
gelegentlich auch als
bez e i chnet und die Ze iten
t 2 k bzw . t 2 w bis zum Erreichen der Hchst tempe ratur 1fmax
als

Gelierzeit

Hrtungszeit.

Die
von

charakteristi schen Gren


ermittelt :

Reaktionskurven
200

werden

'lYm a x -

durch

das

Aufnehmen

---- -- -

100

100

35
25 1--o

10

2O [minJ

30

10

[min]

15

Bei der Kalthrtung werden die D i f fus ionsprozesse zum Ende


so da die Aushrtung
der Reaktion stark verlangsamt .
unvollstndig
bleibt .
Der
Aushrtungsgrad
kann
durch

Nachhrten

b e i hheren Temperaturen ( 6 - 1 0 S tunden bei 6 0


- 1 0 0 C ) b i s auf nahezu 1 0 0 % erhht werden . D i e Nachhrtung
s o l l t e mgl i chst direkt erfolgen .

Reaktivitt, Schrumpfung und Anwendungen von UP


Standardharzen

Ein UP - S t andardharz auf der Bas i s von Styrol


hat in etwa f olgende Zusammense t zung :

unge s t t igter Polyester :

ca .

a l s Comonomer

65%

1 mol Phtha l s ure anhydrid


0 , 5 - 1 mol Maleins ureanhydrid
quimolare Menge Diol , vornehml ich 1 , 2 - Propandiol
Mn = 1 2 0 0 - 1 5 0 0 g(mol

Styrol :

ca .

35%

Der Ant e i l an Maleinsureanhydrid- Bausteinen im unge sttig


ten Polye s t e r bestimmt die
d e s U P - Harz e s . Mit
s t e igendem Doppe lbindungsgehal t , also s t eigender Reakt ivi
tt , s t e igt die Hchsttemperatur bei der Hrtungsre aktion
und auch die S chrumpfung . D i e S chrumpfung i s t aber noch
viel s trker vom Styrolgehalt abhng i g , der auch die Vi s
kos i tt d e s U P - Harz e s best immt .
Die S chrumpfung l iegt in der Grenordnung von 1 - 1 0 % und
kann durch Fl l s to f fe verringert werden .

Reaktivitt

Die charakte r i s t i s chen Z eiten fr die Hrtung knnen durch


die Menge an Reaktionsmittel in weiten Grenzen variiert
werden .
Der wei taus grte Ant e i l an UP - Harzen ( ca . 7 5 % ) wird fr
g l a s f a s erverstrkte Formt e i l e
( v . a . im Bau- und Elekt ro
bere i c h ) verwendet . Unverstrk t e Harze werden a l s Lackha r z e
( ca . 1 5 % ) und Gieharze ( c a . 1 0 % ) fr Polymerbeton, Kunst
marmor usw . einge s e t z t .

Arbeitssicherheit
UP-Harze mit Styrol s ind

gesundh e i t s s chdl ich (Xn)


sowie
hau t - und s chleimhautre i z end .
D eshalb i s t ein lnger dauernder Kontakt zu vermeiden und
d i e Augen s ind entspre chend
mit
einer
Schut zbri l l e
zu
s c ht z e n .
Fr nur kur z zeit igen Umgang ( Prakt ikum) s ind S chut zhand
s c huhe aus Polychloropren (CR) ausreichend ,
whrend
fr
Fluorkauts chuk
den l ngeren Umgang Hands chuhe aus
( FKM(
FPM) erf orderl ich s ind .
S tyro l - Dmpfe s ind brennbar und Gemi sche
mi t
Luft
s ind
expol s i v .

Hrter:

Peroxide knnen s chon bei kurz e r


Einwi rkung
auf
die Haut zu erheb l i chen Geweb e s chdigungen fhren . In den
Augen verursachen sie s chwere Vertzungen und knnen
zur
Erblindung fhren .
Beim Arbeiten mit Peroxiden
ist
daher
das
Tragen
von
S chut zbr i l l e und Schutzhandschuhen unerll i ch . Gee i gnet e
S chutzhands chuhmateria l i en fr das im Prakt ikum verwend e
t e Butanonperoxid s ind CR und PVC und insbesondere Buty l
kauts chuk ( I IR) und FKM .

Beschleuniger:

Wichtigste Vorsichtsmanahme beim Arbeiten mit UP - Harzen:


Niemals Hrter und Beschleuniger in unverdnnter Form zu
sammengeben

Cobal t - Be s chl euniger


s ind
relativ
unb e
denkl ich . Dies g i l t a l l erdings nicht fr Aminb e s chleun i
ger , die i . d . R . sehr g i f t ig s ind ( G e fahrensymbol T ) .

Literatur

Becker/Braun ; Kuns t s t o f f - Handbuch Band 1 0 : Duropl a s t e ,


Hanser Verl ag , Mnchen ( 1 9 8 8 ) , S . 8 9 - 1 0 2 , 2 8 7 , 3 2 4

Carl

J . H . Aurer , A . Kasper ; Unge s t t igte Polyesterha r z e - Kun s t


s t o f f e mit unbegrenz ten Mgl i chkeiten ( D i e B ib l io thek der
Technik, Bd . 2 4 2 ) , Verlag Moderne Indu s t r i e , LandsbergiLech
(2003)

10/2 005

Bestimmung der thermischen S tabilitt von


Polyvinylchlorid (PVC)

GRUNDLAGEN ZUM VERSUCH "BESTIMMUNG DER THERMISCHEN


STABILITT VON POLYVINYLCHLORID (PVC)"

1 Einleitung

Polyvinylchlorid ist einer der wichtigsten Standard-Kunststoffe . PVC zeichnet sich durch
eine Vielfalt der Verarbeitungs- und Anwendungsmglichkeiten aus. Es ist wie kein anderes
Polymer mit einer groen Anzahl von Weichmachern mischbar und vertrglich. Durch un
terschiedliche Zusatzmengen kann eine ganze Palette von harten und steifen ( PVC-U,
unplasticized) bis weichen und flexiblen ( PVC-P, plasticized) Endproduken hergestellt
werden.
PVC besitzt eine gute Bestndigkeit gegenber vielen Umgebungsmedien, zeichnet sich aber
durch eine extreme thermische Instabilitt aus, welche seine thennoplastische Verarbeitbar
keit einschrnkt bzw. spezielle Manahmen zu seiner Stabilisierung erfordert.
Unstabilisiertes PVC wird vor allem bei der thermoplastischen Verarbeitung durch eine fort
schreitende Chlorwasserstoffabspaltung ( Dehydrochlorierung) geschdigt.
Die Abspaltung von HCI ist bereits bei Temperaturen von ca. 1 00C nachweisbar. Unter Ver
arbeitungsbedingungen (160 - 220C) kann die Dehydrochlorierung in die eigentliche Zer
setzung ausmnden. Diese ist von einer zunehmenden Verfrbung und schlielich einer
Versprdung des Kunststoffs begleitet.
Die Dehydrochlorierung ist zwar die vorherrschende Reaktion, jedoch kommt die Schdigung
durch das gleichzeitige Zusammenwirken von Chlorwasserstoffabspaltung, Autoxidation ( s.
Skript Kap. 8.2.1) und mechanochemischer Fragmentierung ( infolge Scherung) zustande.

2 Mechanismus der HCI-Abspaltung

Aufgrund von Untersuchungen an Modellsubstanzen lsst sich ableiten, da ein PVC idealer
Konstitution

. . . - CH2 - CH - . . .

(I)

CI

bei den blichen Verarbeitungstemperaturen stabil sein msste. Es mu daher angenommen


werden, da die Dehydrochlorierung an Strukturanomalien mit geschwchten C-Cl- Bin
dungen beginnt. Derartige Strukturanomalien knnen z.B. bei der Polymerisation durch Ne
benreaktionen wie bertragungsreaktionen entstehen.
Es gibt Hinweise, da handelsbliches PVC bereits vor jeder thermischen Belastung auf ca.
1000 Monomereinheiten eine geschwchte C-Cl-Bindung aufweist, die als InitialsteIle fr die
HCI-Abspaltung dient.
Als Strukturanomalien / InitialsteIlen werden insbesondere folgende drei Strukturen disku
tiert:

. . . - CH2 - CH - CH = CH2

(I) endstndiges Allylchlor:

(II)

-> C I

. . . - CH2 - C - CH2 - CH

(Il) tertires Chlor:

...

(III)

-> CI

(III) kettenstndige Doppelbindung:

CI

... - CH2 - CH - CH = CH - CH2 - ...

(IV)

-> CI
Die thermische Stabilitt sinkt von (I) nach (IV). Als wichtigste InitialsteIlen werden die
Strukturen (II) und (III) angesehen. Als weitere InitialsteIlen werden auch Kopf - Kopf bzw. Schwanz - Schwanz-Verknpfungen angesehen.
Strukturanomlien knnen entweder bei der Verarbeitung entstehen oder whrend der Her

stellung gebildet werden, wobei deren Art und Anzahl vom Herstellungsproze (polymeri

sationsverfahren, -temperatur) abhngt. Es ist daher verstndlich, da sich PVC im Hinblick


auf seine thennische Stabilitt je nach Polymerisationsverfahren unterscheidet.
Zusatzstoffe wie Weichmacher oder auch Emulgatorreste

(-7

E-PVC) verringern ganz all

gemein die thermische Stabilitt. Ferner sinkt die Stabilitt mit abnehmender Molmasse ( vgl.
hiezu Kunststoffchemieskript S.

An den Strukturanomalien /

221).

InitialsteIlen wird die H CI-Abspaltung bei erhhten Tempera

turen ausgelst. Es bilden sich , unter Erhaltung der Allylaktivierung, konjugierte Doppel
bindungen ; die Reaktion setzt sich dadurch reiverscbluartig fort und fuhrt schlielich

zur

Ausbildung von lngeren Polyensequenzen, die von sieben Doppelbindungen an eine Sub
stratverHirbung verursachen.
Fr die Dehydrohalogenierung werden sowohl ein ioniscber als auch ei n radikalischer
Mecbanismus diskutiert. Es wird aber angenommen, da bei hheren Temperaturen der radi
kalische Mechanismus mehr und mehr dominiert.
Nachfolgend ist die fortschreitende HCI-Abspaltung schematisch dargestellt:
CI

CI

CI

- HCI

CI

CI

CI
- HCI

--> .. - CH2-CH=CH-CH=CH--CH - ..
- HCI
> usw.

--

- HCI
> .. - CH2--CH=CH--CH=CH--CH= ..

--

Lngere Polyenseqnenzen sind in der Lage, abgespaltenen Chlorwasserstoff ionisch unter

Carbeniumsalze zu binden. Die damit verbundene Farbvertieftmg wird


Halochromie bezeichnet; sie ist fr die intensive Verfarbung von thermisch stark belaste

Bildung sogenannter
als

tem PVC verantwortlich.


Der abgespaltene Chlorwasserstoff wirkt insbesondere in Gegenwart von Luftsauerstoff a uto

katalytisch. Die nachfolgende Abbildung zeigt, da die thermische Dehydrohalogenierung i n


Gegenwart von Luftsauerstoff wesentlich schnel ler verluft als in Inertgasatmosphre.

5 ,------,---,
%

4 --------------------__------+_------------

E 2 f-----/-+---=4---____1
1 f-----------+_---_4
O

---
__
__
__
_

__
__
L_
__
_
__
_
__
__

__
_

Bild I : Thermische Dehydrohalogenierung von unstabilisiertem PVC bei 1 80C in Luft (a)
und in Stickstoff (b)
( m

HCl

: abgespaltener Chlorwasserstoff , t: Belastungszeit )

Thermostabilisierung von PVC

Polyvinylchlorid ist nur unter Verwendung von

Thermostabilisatoren verwendbar und ins

besondere verarbeitbar. Diese unterbinden bzw. verzgern die Dehydrohalogenierungsreak


tionen, in dem sie im einfachsten Fall bereits abgespaltene HCI binden oder gar die InitialsteI
len ausschalten. Ergnzend werden bei der PVC-Verarbeitung

Gleitmittel (vgl. hierzu Kunst

stoffchemieskript S . 3 0 1 ) eingesetzt, die die Fliefahigkeit verbessern und so die Energiedis


sipation verringern. Einige Themlostabilisaoren , z.B. die Metallseifen, wirken auch gleich
zeitig als ilmere G leitmittel.

( 1 ) Bindung von HCl:


Die Fhigkeit zur HCl - Bindung weisen alle Thermostabilisatoren auf. Hierzu gehren ins
besondere

Metallcarboxylate (Metall seifen) und Alkylzinn-Salze. Bei der Reaktion dieser

Thermostabilisatoren (MY 2) mit HCl werden gem dem nachfolgenden Reaktionsschema


organische Suren (R-COOH) bzw. Mercaptane (R- SH) freigesetzt:

MY2 + HCl

->

MYCL + HY

MYCI + HCL -> MCl2 + HY


MY2 + 2 HCl
M

->

MCl2 + 2 HY

2+
2+
2+
2+
2+
2+
Ca
, Ba
, Zn
, Pb
, Cd , .. , (Alkyl) Sn
2
-

Y = R-COO , R-O , RS , ..

Schwermetallverbindungen , insbesondere Cadmiumverbindungen, werden zuknftig an Be


deutung verlieren.
Die nachfolgende Gleichung zeigt speziell die HCl-Bindung bei Verwendung der Metallseife
Calci umstearat:

(2) Eliminierung von InitialsteIlen:


Diesem Wirkungsprinzip wird allgemein die grte Bedeutung beigemessen.
Die Metallcarboxylate sowie die A1kylzinncarboxylate reagieren mit den InitialsteIlen, in dem
die labilen Chloratome gegen eliminationsstabilere Carboxygruppen ausgetauscht werden:

- Cl

thermisch instabil

+ MY2

->

- Y
. . . . stabil

+ MCl
2

Einige der Reaktionsprodukte, insbesondere Zink- und Cadmiumchlorid, wirken allerdings


auf die HCl-Abspaltung selbst katalysierend. Whrend sich z.B. Calciumchlorid bzg. dieser
Reaktion neutral verhlt, wirkt die entsprechende organische Zinn-Chlorverbindung gleich
zeitig inhibierend (s.Bild 2). Allerdings sind die besonders wirksamen Thermostabi lisatoren
auf der Basis organischer Zinnverbindungen sehr teuer.
Whrend Cadrnium- und Zinkionen besonders stark zum Austausch der Liganden gegen die
labilen Chloratome des PVC neigen, reagieren die Erdalkaliionen v.a. lnit ionisch gebunde
nem Chlor in den Metallchloriden. Bei Verwendung von Metallseifen werden deshalb Misch

stabilisatoren wie z.B. Zink / Calcium-Carboxylate verwendet.

5
0/0
4
Zn C ( 2

:r

ohne Additiv

oo
4
1

f _

Bild 2: Verlauf der Dehydrohalogenierung von PVC bei 1 75C in Gegenwart der Reak
tionsproduktionsprodukte (Metallchloride, 5 mmol pro 1 00g PVC)

Das nachfolgende Reaktionsschema zeigt, da bei Verwendung des genannten Mischstabili

sators letztlich kein Zinkchlorid entsteht, sondern Calciumchlorid.


o

- Cl
ZnC'2

Zn(OOC-R)2

->

Ca(OOC-R)2

. ->

11

- O - C - R

Zn(OOC-R)2

ZnCI2

CaCI2

wirksam, da sie prventiv


wirken. Dies gilt insbesondere fr die Alkylzinncarboxylate und - mercaptide, da sie ihre
Die bisher beschriebenen Stabilisierungsreaktionen sind besonders

Liganden besonders leicht gegen labile Chloratome austauschen.


Darberhinaus besitzen alle aufgefiihrten Stabilisatoren zustzlich

curative Wirkungen.

Alle Stabilisatoren sind z.B. in der Lage, HCI aus den Carbeniumsalzen (s. Halochromie)

zu

eliminieren. Zustzlich besitzen die aus den Organozinnmercaptiden freigesetzten Mercaptane


die Fhigkeit, sich
ze'n

zu

an

Doppelbindungen (der Polyene) zu addieren und so die PolyenSequen

verkrzen. Beide Reaktionen haben eine Farbaufhellung zur Folge.

Zusam menfassung

Bei der Auswahl des geeigneten Thermostabilisators spielen viele Faktoren eine Rolle. So ist
z.B. zu beachten, da sich die verschiedenen Stabilisatorsysteme unterschiedlich auf das Ver
arbeitungsverhalten, insbesondere das Flieverhalten, eines PVC-Compounds auswirken.
Ferner mu seine Wirksamkeit umso ausgeprgter sein, je hher die Verarbeitungstemperatur
ist, z.B.:

hhere Temperaturen bei PVC-U als bei PVC-P

relativ hohe Temperaturen beim Spritzgieen

sehr hohe Temperaturen beim Wirbelsinterverfahren

Nachfolgend sind einige Anhaltspunkte fr geeignete Thermostabilisatoren aufgefhrt:

Organozinnverbindungen fur PVC-U

Ca/Zn-Carboxylate fr PVC-P

Ca/Zn-Carboxylate und Organozinnmercaptide bei Lebensmittelkontakt

anorganische wld organische Bleiverbindungen fr die Extrusion

Spezielle Anmerkungen zum Praktikumsversuch

Die

Dehydrohalogenierung wird experimentell auf zwei Arten nachgewiesen, einmal, in

dem der abgespaltene Chlorwasserstoff elektrochemisch mittels Messung des pH-Wertes


(Praktikum) oder der elektrischen Leitfhigkeit erfasst wird und

zum

anderen indem die durch

die Bildung der Polyensequenzen bedingte Verflirbung visuell und vorallem mittels eines
Farbmessgertes ermittelt wird.
Im Praktikum werden auf diese Weise unstabilisiertes PVC (pH-Wert) und verschieden sta
bilisierte PVC-Proben (Verfrbung) untersucht.
Als

Thermostabilisator werden n-Butylzinn-thiogycolsureoctylester (IRGASTAB 1 7 M),

also eine Organozinnverbindwlg

wld als

Gleitmittel das Amidwachs Bisstearoyl-ethylendiamin (IRGA WAX 280)


OH

11 1

H O

1 "

C 1 7H 3S -C-N-CHrCHrN-C-C 17H 3S
eingesetzt.

Literatur

H. Zweifel (Ed.) : Plastics Additives Handbook, 5 .Auflage (2000), Carl Hanser Verlag
( 1 1 /2005)

Schumen von Kunststoffen

GRUNDLAGEN ZUM VERSUCH ' SCHUMEN VON KUNSTSTOFFEN '


1

Grundbegrif f e

1.1

Definitionen

Unter Schaums toffen versteht man kns tl ich hergestellte


Werks toffe mit ze ll iger Struktur und geringer Rohdichte .
Fr die Rohdichte dS der Schaumstof f e gilt :
dS = m / v
Aus dem Quotienten der Rohdichte des Schaumstoffes und der
Z e l l substanz ( dR ) wird der Volumenanteil der Zellen C [ % )
berechnet :
C

1.2

100

(1

d S /dR )

[%)

Einteilung von S chaumstof f en

Schaumstof f e
knnen nach
ihrem mechani schen Verhalten
( Hrte ) , nach ihrer Zells truktu r , nach der Art des Auf
schumens und nach den Grundstof f en eingeteilt werden .
( 1 ) Hart- und Weichschaumstoffe

Zur E intei lung dient der Verformungswiderstand bei Druckbe


anspruchung .
Hartschaumsto f f e ze igen bei relativ hohem Verformungs
widerstand eine ger1nge elasti sche Verf ormbarkeit .
Bei
gengend hoher Druckbeanspruchung tritt bei " z h-harten"
S chaumstof fen eine langsame teilwei se revers ible Verfor
mung , bei " sprd-harten" dagegen ein pltzl icher Zusammen
bruch des Zellgefges ein .
Weiche und elasti sche Schaumstoffe besitzen bei relativ
geringem Verformungswiderstand eine hohe elastische Ver
f ormbarke i t . Se lbst bei hoher Druckbeanspruchung i s t die
Verformung berwiegend elastisch ( reversibel ) .

(2)

Z e l l struktur

Nach der Z e l l s truktur werden Schaumstof f e in solche mit


of f enzell iger S t ruktur
ge schlossenzelliger Struktur und
gemischtzell iger S t ruktur

eingeteilt . Bei geschlossenzelliger S t ruktur ist j ede Gas


zel le vOl l stndig von einer Materialwandung umschl ossen .

Of fenoder
gemischt z e l l ige
S chaumstoffe
geschlossene Auenhaut bes i t z en .

knnen

eine

Of fenzell ige
Schaums tof fe
werden
z .B .
bevorzugt
fr
akustische , geschlossenz ell ige fr thermische I s olationen
verwendet .

Die Form der Zellen selbst kann


kuge l f rmig,
wabenfrmig oder
polyederf rmig

sein .

Nach dem mittleren Zellendurcbmes s e r unterscheiet man


Mikrozellen
0 , 3 mm)
f einzel li g
( s 2 mm)
grobzellig
( > 2 mm) .

r
(

Der Zellendurchme sser bestimmt ganz wesentlich die Dichte


der S chaumstoffe . Es gilt folgende grobe Unterteilung :

leichte S chaumstoff e ( dS < 1 0 0 kg/m3 )


schwere Schaumstoffe ( d S > 1 0 0 kg/m3 )

Zustzlich erfolgt eine Einteilung


verteilung in Schaums tof f e mit

nach

der

D i chte

gle i chmiger und


parabelfrmiger
Dichteverteilung . Die parabel frmige D { chteverte ilung i s t
charakteristisch fr sog . Struktur- oder Integralschaumstoff e .
a

1,0-

1,0 :

g.em-3

..

:c
u
o

a
b
c
d

qs-

S chaumstoff ohne Hau-t mit dS = 0 , 1 g/ cm3


Integralschaumstoff mit dS = 0 , 2 g/m3
Integrals chaumstoff mit dS = 0 , 6 g/cm3
massiver Kunststoff mit dR = 1 , 1 g/cm3

S i e weisen e ine feste ,


kompakte Randzone mit dichter
Auenhaut und ein nach innen zunehmend zell iges Gefge
( Kernzone/Schaumkern)
mit entsprechend abnehmender Roh
dichte auf .
Harte Integralschaumstoffe besitzen eine besonders hohe
Biegesteif igke i t bei niedriger Formteilmasse .
(3 ) Kunststoffgruppen
S chaumstoffe werden
gruppen herges t el l t .

aus

allen

Kuns tstoff -

thermoplastische Schaumstoffe z . B .

bzw .

Polymer

aus :

Polystyrol ( P S )
polyethylen ( PE )
Polyvinylchlorid ( PVC)
duroplastische

Schaumstoffe z . B . aus :
Polyurethan ( PUR)
Pheno l - Formaldehyd -Harz ( PF )
Epoxid - Harz ( EP )
( Polys iloxan / S i l i con ( S I

elastomere

S chaumstoffe z . B . aus :
Naturlatex ( NR )
Styrol - Butadien- Latex ( SBR)
Nitri l - Latex ( NBR)
( Polys i loxan / S i l icon ( S I

Am wichtigsten sind mit groem Abst and PS - und PUR - S chaum


stof f e .
( 4 ) Art der Schaumerzeugung
s i ehe nchstes Kapitel

Herstellung von Schaumstoffen

2.1

Grundprinzip

Der Ausgangssto f f
( z . B . Thermoplast oder Vorstufen bei
Duroplasten)
mu zuerst im f lss igen oder erweichten
p l a s t i schen Zustand vorli egen . Hierzu werden Thermoplaste
erwrmt , Vorstufen geschmol zen oder diese l iegen bere i t s wie beim PUR - im flss igen Zustand vor . Bei Elastomer
schumen w i rd i . d . R . von Lat ices ausgegangen .
Ans chlieend oder gle ichze i t ig wird im flss igen oder er
weichten Zustand e in Gas gebildet oder eingeleitet , das
d i e sen
in
einen
Schaumzustand
berfhrt .
Dieser mu

schlielich verfestigt werden , indem bei Thermoplasten das


System angekhlt wird oder beim Aufbau aus Vorstufen das
Ende der chemi schen Reaktion abgewartet und dann abgekhl t
wird .
2 .2

Methoden der S chaumerzeugung

Die Grundverf ahren zur Herstel lung von Schaumstof fen t e i l t


man nach der Hhe des Druckes ein , der beim Aufschumen auf
dem zu schumenden Medium laste t :
druckloses Schumen
Niederdruckschumen
Hochdruckschumen

Arbe iten an f re ie r Atmosphre


Drucke b i s etwa 1 0 bar
Drucke zwischen 1 0 0 und 1 0 0 0 bar

Das Aufschumen selbst kann durch physikal ische oder chemi


sche Vorgnge verursacht werden .
2 .2 . 1

Schaumschlagen : Hierunter versteht man


von Luft analog dem Schlagen von Sahne
verfahren .

Schumen mit permanenten Gasen

das
--- >

Einschlagen
Schlagsahne-

Hochdruckverfahren : Stickstof f oder Kohlendioxid werden


unter Druck in der Thermoplastschme l z e gelst und das
Aufs chumen erfolgt z . B .

- durch Entspannen der unter Druck stehenden Schmel z e ,


durch Wiedererwrmen einer unter Druck abgekhl ten
Mas se ,
- durch Versprhen und Schumen beim Erhitzen im Gel i e r
kanal ( Beispiel : PVC - Paste , gestt igt mit C0 2 ) .
2 .2 . 2

Physikalische Treibverfahren

Unter physikali sche Tre ibve rfahren im engeren S inne ver


steht man die Verwendung von l e i cht verdampfbaren Flssig
keiten ( Tre ibmi ttel ) , die durch Wrme zufuhr von auen bzw .
durch die Reaktionswrme verdampfen .
Bei flss igen Ausgangskomponenten ( z . B . beim PUR) wird das
Treibmittel zugesetz t , bei Thermoplasten wie z . B . e:x;pan
dierbares Polystyrol ( EPS bzw . P S - E ) kann es auch bere i t s
bei der Suspensionspolymerisat ion zuges e t z t werden .
2 .2 .3

Chemische Treibverfahren

Beim chemischen Treibverfahren entsteht das Gas zum Auf


schumen erst durch eine 'Chemische Reakt ion , wobei zwischen
folgenden Arten unterschieden werden mu :

(1)
Das Treibmittel
Verbindungen ab :

spaltet

in

der

Wrme

gasfrmige

Die B i l dung gas frmiger Spaltprodukte durch thermische


Zerset zung der mei s t organischen Verbindungen mu innerhalb
eines definierten und engen Temperaturintervalls erfolgen .
Dieses Temperaturinterval l mu auf die Verarbe itungstem
peratur
abgest immt
sein,
wobei
das
Spritzgieen
das
wi cht igste Verarbeitungsverfahren darstel lt .
Das bei weitem wichtigste Treibmittel dieser Art ist das
Azodicarbonamid mi t einer Zerset zungstemperatur von ca . 2 0 5
bi s 2 1 5 C :
C - NH2
11
o

Die Gasausbeute bet rgt ca . 2 2 0 cm3 /g und die Spal tprodukte


best ehen aus 6 5 Vol - % N 2 , 3 2 Vol - % CO und 3 Vol - % CO 2 :
H 2 N - C-N=N-C-NH2
1I
o

11
0

-->

N2 + CO +

(2)
Zusatzstoffe reagieren bei
unt e r Gasbildung miteinander :
E i n wichtiges
nensure .

Beispiel

ist

( + Folgereak
tionen)

Verarbeitungsbedingungen

Natriumhydrogencarbonat/Zi tro

(3 )
Das Treibgas wird durch Reaktion des Treibmittels mit
einer der Reaktionskomponenten gebildet :
Das wi chtigste Beispiel i s t die Herstellung von PUR
Schumen mit Wasser als Treibmittel , das mit den I socyanat
gruppen unter CO 2 -Abspal tung reagiert :

Die Amingruppen reagieren anschlieend mit I socyanatgruppen


unter B ildung von Harnstof fgruppen :
- HN- C - NH - . .
11

Geeignete Treibmittel als Ersatz fr FCKW

Die wichtigsten Treibmi ttel fr die Herstel lung von Poly


urethanschumen und extrudierten Polystyrolschumen waren
j ahrzehntelang die vol lstndig halogenierten Fluorchlor
kohlenwasserstoffe

( FCKW ) .

Fr PUR - S chume wurde in erster Linie das flss ige Tri


chlorf luormethan ( R 1 1 ) und fr extrudierten P S- Schaum das
gasfrmige Dichlordifluormethan (R 1 2 ) verwendet :

FCKW

FCKW

11

12

Nachfolgende Eigenschaften waren ausschl aggebend


Verwendung der FCKW als Treibmi t tel :
-

fr

die

hohe Molmasse und deshalb niedrige Wrmeleitfhigkeit


niedriger S iedepunkt ( R 1 1 ) und deshalb gute Treibwirkung
hohe chemi sche Stab i l i tt
ungi ftig
nicht brennbar
geringer Preis

Der entsche idende . NaChteil , der l et z t l ich zum Verbot ( in


Europa seit 1 9 9 5 ) der FCKW fhrte , i s t der , da die FCKW
unverndert in die St ratosphre gel angen und durch photo
chemische Reaktionen Chlor abspal ten . Chlor zerstrt ber
eine Radikalkettenreaktion das Ozon . Die Abnahme der O z on
schi cht fhrt zu einer abnehmenden Absorption der schd
l i chen ultravioletten St rahlung (UV-B und UV - C ) .
Die ozonzerstrende Wi rkung der verschiedenen Substanzen
wird durch das Ozonabbaupotential ODP ( Ozon Deplet ion P o
tential ) bes chrieben . E s betrgt f r die oben genannten
FCKW 1 .
3.1

Halogenierte Ersatzstoffe fr FCKW

Die ersten Ersatzstoffe fr FCKW waren die teilhalogenier


ten Fluorchlorkohlenwasserstoffe ( HFCKW) wie z . B .
HFCKW

R 141 b

fr POlyurethanschume und
HFCKW

142 b

H3 C - CClF2

(gasf . ; ODP 0 , 0 6 ; GWP 0 , 3 6 )

fr extrudierte Polystyrols chume .


In der Troposphre reagieren Hydroxyradikal.e mit dem Was
serstoff der HFCKW und lei ten deren Abbau e in, so da nur
noch ein kleiner Teil dieser Substanzen die Stratosphr:e
erreicht . Hierdurch sind die ODP-Werte niedriger als bei
den FCKW , a l l erdings nicht gleich Nul l .

HFCKW waren deshalb von vornherein eine bergangslsung .


Geplant war eine Reduzierung ab 1 9 9 6 und ein vol l stndiges
Verbot ab 2 0 3 0 . Inzwi s chen zei chnet s ich aber ein wesent
li ch frheres Verbot ab . In USA sind Produktion und Ein
fuhr seit 2 0 0 3 verboten .
Die zweite Generation der Ersatz stoffe s ind die chlorfreien
teil fluorierten Kohlenwas serstoffe (HFKW) mit ODP = 0 , die
insbesondere in USA die HFCKW erset zen sollen . Fr Europa
gilt dies nicht , denn gegen diese Gruppe - und auch gegen
die HFCKW
spricht eine zunehmend diskut ie rte Gre ,
nml ich das sog . Treibhauspotential GWP (Greenhouse Warming
potential ) . Der GWP-Wert fr die eingangs erwhnten FCKW
betrgt 1 .
Inzwischen wird bere its mit VOllstndig
lenwasserstoff en ( FKW) experimentiert .
3 .2

fluorierten Koh

Halogenfreie Brsat z stoffe fr FCKW

Da fr Weich - , Hart- und Integralschaumstoffe unterschied


l iche Anforderungen an die Treibmittel bestehen , knnen die
FCKW nur durch unterschiedli che Treibmittelkonzepte erset z t
werden .

PUR-Weichschume : Hierfr wird inzwischen berwi egend das


chemi sche Treibverfahren mit Wasser ( C0 2 -Bildung) verwen
det . Al s einz iges Problem mute die Verhrtung durch die
gleichze i t ige Bildung von Harns tof fgruppen gel s t werden .
Dies konnte durch neue Polyol - Komponenten gel st werden .

PUR-Har t schume : Da diese fast aus s chliel i c h fr die


thermische I s olat ion verwendet werden , spielt die Wrme
lei tf higke i t (und die Langzeitwi rkung - Treibgas sollte
im Ideal f a l l nicht entweichen) eine ents cheidende Rolle .
Eine geringe Wrmeleitfhigke it i s t mit einer hohen Mol
masse und somit einem hohen Siedepunkt verbunden .
Dieser
sollte aber maximal 5 0 C nicht berschre iten .
Da s iCh Kohlenwas serstoffe schaumtechnisch hnl ich ver
halten w i e FCKW, hat sich fr bestimmte Anwendungen ( z . B .
Khlschrnke ) Cyclopentan durchgesetz t .
E s wei s t zwar
eine hhere Wrme l e i t f higkeit auf als das FCKW R 1 1 ,
s i e i s t j edoch um ca . 2 0 % niedriger al s die von n - und i
Alkanen .
Grunds t z l i ch nicht unproblemat i s ch i s t die Brennbarkeit
von Kohlenwa sserstoffen .

PUR-Weich- Integralschume : Fr die Anwendungen solcher


Schume fr Schuhsohlen und Lenkrder oder Armlehnen im
Kfz - Bereich spielt die Wrmeleitfhigkeit keine Rolle .
Fr die Verarbeitung wichtig i s t der Sie depunkt des
Treibmi t t el s , der in der Grenordnung des S iedepunktes
des FCKW R 1 1 ( 2 4 C ) l iegen sollte .

. Als geeignet hat s i ch inzwis chen n - Pentan mit einem


depunkt von 3 6 C erwiesen .

Sie

PUR-Har t - Integralschume : Durch die hhere Reakti onswrme


sind Treibmittel mit wesentlich hheren S iedepunkten e r
forderlich, was schaumtechnisch aber sehr schwierig wre .
Eine vllig neue Alt ernat ive wurde von der BASF entwik
das
in
kelt , nml ich die Verwendung von tert - Butanol ,
einer stark temperaturabhngigen Reaktion mit
I s ocyanat
(
> Harn
gruppen zu I sobuten , C0 2 und Amingruppen
stoffgruppen) reagiert ( Bruttoglei chung) :
----

Extrudierte P S - Schume : Durch die Verwendung


zur Wrme
isolation im Baubereich spielt die Wrmeleit fhigke i t
eine entscheidende Rol l e . Inzwis chen verwendet
z .B.
die
Die hhere Wrme
BASF ( S tyrodur) CO 2 als Treibmittel .
leitfhigkeit der s o herge s tellten S chume
im Vergl e i ch
mit HFCKW R 14 2 b herge
zu ( in einer bergangsphas e )
stellten Schumen wird durch die geringere Alterung
(kein Di ckenzuschlag) ausgegl ichen . Auerdem i st der GWP
Wert fr C0 2 wesentlich niedriger .
Verfahrenstechnisch ist hingegen die Verwendung von CO 2
problematischer, da es in der Polystyrol schme l z e schlech
ter lslich ist als R 14 2 b .
ODP- und GWP-Werte fr halogenierte und halogenfreie
Treibmittel

3.3

Treibmittel
FCKW

R 11
R 12

CCl 3 F
CCl 2 F 2

HFCKW R 141 b
R 14 2 b

CHr CCl 2 F
CH3 - CCIF 2

Sdp . j O C

ODP

GWP

24
-30

1, 0
1, 0

1, 0
1,0

0 , 15
0 , 06

0 , 15
0 , 36

32
-9

HFKW

-2 5
R 15 2 a CHr CHF 2
15
R 2 4 5 f a CF 3 - CH2 -CHF 2
40
R 3 6 5 mfa CF3 -CH2 -CF 2 -CH 3

0
0
0

0 , 04
0 , 20
0 , 20

KW

n - Pentan
Cyclopentan

36
49

0
0

0 , 003
0 , 00 3

-57
-196

0
0

0 , 0003
0

Kohlendioxid
S t ickstoff

Spezielle Ausfhrungen zu den Laborversuchen

Im Praktikum werden Schaumstoffe aus Polystyrol


Verfahren der BAS F ) und POlyurethan hergestellt .
4 .1

( Styropor

olystyrol - Schaumsto f f nach dem Styropor-Verfahren

Al s Ausgangsmaterial fr das S tyropor-Verfahren wird expan


dierbares Polystyrol ( EPS bzw . PS - E ) verwendet , das me i s t
als Perlgranulat mit Korngren zwi schen 0 , 2 und 2 , 8 mm
Durchmesser gel i e f-ert wird . Es wird in einer spez ie l l en Va
riante der Suspensionspolymerisation ( Perlpolymeri sation)
herge stel l t und enthlt ca . 5 bis 7 % eines Gemi sches -aus
7 5 % n- Pentan und 2 5 % Isopentan a ls physikal isch wi rkendes
Treibmitte l .
Die Herstel lung des Schaumsto f f es erfolgt
im Labormastab in drei Arbe itsgngen :

indus triell und

Vorschumen
Zwis chenlagern
3 . Auss chumen unter Formgebung

1 .
2 .

( 1 ) V-orschumen :
Durch Wrme zufuhr wird das Perlgranulat auf das Viel fache
des Ausgangsvolumens zu weien " Ballons" -(Durchmess-er 2 8 mm) aufgeblht .
Die
Vorschumbedingungen best immen
Schaumstof fes . Hier-zu ehren :

S chaunmedium :

die

Rohdichte

des

Wasserdamp f , HeilUft , Warmwas ser

Auf Grund der Wrme l-e it fhigke it ist Wasserdampf am ge


eignetsten ; es w-e rd-en -Schttdicht-en bis < 2 0 -kg/m3 er
ziel-t .
Heiluft i st am wenigsten geeignet .
Die Schumungsge
schwindigkeit i s t g-e ring und es geht viel Tre ibmi- t tel
ungenu t z t verloren . Dadurch ent stehen Partikel mit hoher
Schttdichte und ha-rter , geschlos-sener und glasiger Ober
f l che .
Warmwa s s er erf ordert d-en gerings t-e n apparat iven Aufwand
und i s t daher fr baborv-e rsuch-e be sond-ers geeignet .
Es
s ind Schttdichten bis ca . 4 0 kg/m3 errei chbar .

Vorschumtemperatur :

mindes tens 95.o-C

Bei Verwendung von Warmwasse r werden etwa 9 7 e und be i


Wasserdamp f und Heiluft ca . 1{l 5 o e -e rr-e icht .

Vorschumzeiten :

Sekunden b i s Minuten

Bei Verwendung von Warmwasser l i egen die Vorschumz ei ten


bei ca . 1 0 bis 7 5 Sekunden . Bei l ngeren Vors chumz eiten
zur Erzielung geringerer Dichten mu mit Wasserdampf ge
arbe itet werden .
( 2 ) Zwischenlagern :
Beim Zwi schenlagern soll Luft in die Ballons eindiffund i e
ren, da beim Abkhlen durch Kondens i eren des res tlichen
Treibmi ttels und eventuel l von Was serdampf ein Unterdruck
entsteht . Die Luft sorgt zusammen mit dem re stlichen Treib
mittel beim (--- Auss chumen unter Erwrmung fr den not
wendigen Druck zum Vers chweien der Bal l ons . Die weitere
Funkt ion des Zwischenlagerns i s t das Trocknen der feuchten
Ballons .
Bei Rohdichten
forderl ich .

>

6 0 kg/m3 ist das Zwis chenlagern nicht er

Die maximale Zwischenlagerungszeit bet rgt ca . 2 Tage ; da


nach i st zuviel des restl ichen Treibmi ttel s verdampft und
man erhlt schlecht verschweite Ballons .
( 3 ) Aus schumen :
Die vorge schumten Ballons werden in verschliebare Werk
zeuge mit perforierten Wnden ( s chne l l e res Aufhei zen) ge
fllt . Dann wird mi t Warmwasser oder mit Wasserdampf (bei
dS < 4 0 kg/m3 ) ausgeschumt . Bei Verwendung von Warmwasser
s1nd Ausschumz eiten von 5 bis 2 0 Minuten fr Schicht str
ken von 2 b i s 2 0 cm erforderl ich . Anschlieend wird das
Werkzeug in Kaltwasser abgekhlt und ent formt .
Man erhlt einen geschlossenze l l igen ,
Schaumstof f .
Die nachfolgende Abbildung zeigt ein
( industriel l e ) Styropor -Verfahren :
Vorschumer

Trockner

Fl ieschema

Zwischen

Block

Trennen

lagerung

herstellung

( Platten)

/.!=:::':::=:;j;
Fliebett

zhharten Polystyrol

SilO

,----,

Dampfkammer

. ':. : ' . ; . , :. ',


I I"

Dampf
Dampfkammer
Formleilherstellung

SchaumS1011block

fr das

Ca . 6 0 % des Styropors wird unter Verwendung von Was serdampf


in Blockformen zu Bl cken ( z . B . 6 x 1 x 0 , 5 m) mit einer
Rohdichte von 10 bis 40 kg/m3 ausgeschumt , die dann zu
Platten gewnschter Abmessungen zerteilt werden . Der Haup t
anwendungsbereich i s t der Bausektor .
Formteile werden me istens im Verpackungsbereich verwendet .
Lagerfhigkeit und Sicherheitsvorkehrungen :
Da der Treibmi ttelgehalt des unges chumten Styropors durch
Verdampfen abnimmt , bet rgt die Lagerfhigkeit bei Raumtem
peratur nur einige Monate .
Das Tre ibmitte l ist l e icht entzndl ich (Gefahrensymbol F ) ,
so da beim f fnen der Vorrat sgef e und beim Verarbeiten
Zndquel l en f e rngehal ten werden mssen .
4.2

Polyurethan - Schaumstoff

Weltweit werden ca . 1 0 Mio . Tonnen POlyurethane pro Jahr


verarbeitet , der grte Teil fr PUR - S chaumstoffe .
Die groe Bedeutung verdanken die Polyurethane v . a . zwei
Besonderheiten, die sie von praktisch a llen anderen Kunst
stof f typen unters cheiden :

PUR- Produkte knnen durch intensives Vermischen von


flss igen reakt iven Ausgangs stof fen ( b i - oder hher funk
tionel l e I socyanate und Alkohol e ) auch in kleineren Verar
beitungsbetrieben auf einfache Weise in der gewnschten
Form herge ste l l t werden .

Eine Viel zahl von Ausgangsstof fen ermglicht mage


schneiderte Werkstoffe mit einem breiten Eigenscha f t s
spekt rum von hart b i s weich , kompakt oder geschumt .
( 1 ) Grundreaktionen und Ausgangsstoff e

Die Bildung von Polyurethanen i s t eine - i . d . R . stark exo


therme
Polyaddit ion , die bl icherwe i s e durch tertire
Amine oder organi sche Zinnverbindungen katalysiert wird :
C-N- R - N - C - O-R ' -O
Ij

o H

11

H 0

Zust zlich laufen eine Viel zahl von Vernetzungsreaktionen


ab , die ausfhrlich im Kunststoff chemi e - Skript in Kapitel
2 . 3 . 3 . 2 beschrieben sind .

Die I socyana t - Komponenten s ind me i s t aroma t i scher Natur .


Bedeutung
s ind
Toluol d i i s ocyanat
Von bes onde rer
( TD I ) ,
Naphthal in - l , 5 - d i i socyanat
(ND I )
und 4 , 4 ' - Diphenylmethan
d i i s ocyanat ( MD I ) s owie Prpolymere , insbesondere auf der
Bas i s von MDI . Teilwe i s e werden auch sog . verkappt e I socya
nate eingeset z t .
Als
Alkoho l - Komponenten
werden
Polye s t e r - Polyole e inge s e t z t .

me i s t ens

Polyether-

und

Mit zunehmender Funkt iona l i tt der Ausgangskomponenten und


mit abnehmender Ke t t enlnge der Polyole s t e igt die Ve r
net zungsdichte und damit die Hrte der PUR - S chaums t o f f e .
Aus Polye s t e r - Polyolen herge s t e l l t e Polyurethane z e i c hnen
s i ch durch ein gut e s mechani s ches Eigens cha f t sniveau , j e
doch nur durch e ine mige Hydrolysebe s tndigke i t aus . Bei
Verwendung von Polyether- Polyolen i s t die Hydrolysebe s t n
digkeit grer , die Produkt e s ind aber oxidationsempf indl i
cher .

(2)

Zusatzstoffe fr PUR-Schaumstoffe

Zur Herstel lung von PUR - S chaumst o f fen werden s owohl phy s i
kal i sche a l s auch chemi sche Treibverfahren verwendet ( s iehe
vorne ) .
Die
erforderl ichen
Zusat z s t o f f e
werden
prak t i sch
aus
schl iel ich der Alkoho l - Komponente zuge s e t z t , entweder vom
He rsteller oder vom Verarb e i t e r .

Schaumstabilisatoren

verhindern das P l a t z en der S chaum


bla sen
(--- > Zusammenf a l l en des S chaume s ) ,
whrend das
Reakt ionsgemisch noch mehr oder weniger f l s s i g i s t .

Emulgatoren

bew i rken eine glei chmige


a l s Treibmi t t el zuge s e t z ten Was s er s .

(3)

Vert e i lung

des

PUR-Verarbeitungsverfahren

Da bei den me i s ten PUR - Produkten zu der Formgebung das Do


s i e ren und M i s chen der Ausgangskomponenten hinzukommt , s ind
spe z i e l l e Verarbei tung s t e chnologien entwicke l t worden .
D i e Dos i e rma schinen haben fol gende Funkt ionen :

Vorbereitung

der f l s s igen Komponenten : Au fbewahrung in

get rennt en , temperierten Arb e i t sbehl tern mit l angsam lau


fenden Rhrwerken .

Dos ierung der Komponenten im gewnschten M i s chung sve r


hl tni s in den M i s chkopf , dem zentralen Bauelement j eder
Dos iermas chine .

Die Vermis chung im Mischkopf ( Mi s chkammer ) erfolgt entweder


im Niederdruckverfahren durch intensi ves Rhren oder im
Hochdruckverfahren durch Gegenstrominj ektion bei Drucken
von ca . 1 0 0 bis 2 0 0 bar .

Austrag des Reaktionsgemisches : Das noch flssige Reak


tionsgemi s ch verlt die Mischkammer , bevor die Polymer
bildung abge schlossen ist . Der Austrag erfolgt diskontinu
ierl ich, wenn o ffene oder geschlossene Fo rmwerkzeuge schu
weise gefll t werden sollen . Bei kontinuierl i chem Austrag
auf Bandanlagen entstehen Halbzeuge in Form von Platten
oder Blcken .

Die nachfolgende Abbildung zeigt das Verfahrensschema zur


Herstel lung von weichem PUR-Blockschaumstoff nach dem sog .
Maxfoam-Verfahren :

POlyol

Trog

( 4 ) Einige Begriffe fr die Herstellung von PUR- Schaum


s toffen

S tart - oder Kremzeit : Nach dem Vermischen der Komponen


ten verstreicht e inige Zeit , bis s ich zahlreiche , zuerst
sehr kleine Blschen bilden . Das Ende dieser Zeit ist er
kennbar am Kremig- oder Sahnigwerden sowie an einer Auf
heIlung des Ansatze s .
Fr Handschume betrgt die Kremze i t ca . 1 5 bis 6 0 Sekun
den, fr Maschinenschume ca . 5 b i s 15 Sekunden .

Abbindezeit : Anschl ieend beginnt das Reaktionsgemisch


unter rascher Vergrerung der Gasblasen, fortschreitender
Polyaddit i on und Erwrmung zu steigen . Infolge des Abbinde
prozes se s wird e s zunchst fadenziehend .

Die Abbinde zeit i st di e Zeitspanne vom Vermischen der Kom


ponenten bis zu dem Z e itpunkt , ab dem beim Hineinsoen
eines Glasstabes in das aufste igende Gemi sch Fden hngen
bleiben .

Steigzeit

:
Zeitspanne vom Durchmischungsbeginn bis zum
Still stand des Aufblhens ( ca . l bis 5 Minuten ) . Das System
is t noch klebrig .

Klebfreizeit

:
Zeit spanne vom Mischungsbeginn bis
Oberflche des Schaumstoffes nicht mehr klebrig i s t .

die

Hrtungs- oder Vernetzungszeit :

Zeit spanne
vom M i
schungsbeginn bis zu dem Zeitpunkt , ab dem der Schaum s o
dimens ionsstabil i st , da e r entformt werden kann .

Weitere Begri f f e , insbesondere


Labormastab sind :

fr manuel l e Verfahren

im

Freies Verschumen:

Hierunter versteht man das Gieen


von Hand in ein offenes Gef .

Verschumen in geschlossener Form

"Packen" :

--->
In d i e

Form wird eine grere Menge an Reaktionsgemisch gegebe n ,


als z u deren Ausfllung bentigt wird . Danach wird die Form
verschl ossen . Die resultierende Rohdichte i s t bei sonst
gl eichen Bedingungen grer als beim f reien Verschumen .

(5)

Einteilung von PUR-Schaumstoffen

PUR - Schaumstoffe knnen in folgende Gruppen untert e i l t we r


den :

PUR-Weichschaumstoffe:

S ie werden i . d . R . mi t Wasser a l s

Treibmittel hergestel l t ,
sind revers ibel verformbar und
wegen ihrer O f fenz ell igke it gut luf tdurchl ssig .
Der grte Teil wird als Blockschaums tof f mit Rohdichten
zwi schen l5 und 5 0 kg/m3 fr Matrat zen , Pol stermbel t e i l e
und Automobilsitze hergestell t .

PUR-Hartschaumstoffe :

Sie werden meist zur Wrmedmmung

verwendet und sind geschlossenzell ig . Die Herstel lung e r


folgt mit physikali schen ( z . B . Kohlenwasserstof f e )
oder
kombiniert mit chemi schen ( Wasser) Tre ibmi ttel n .

PUR-Halbhartschaumstoffe:

PUR-Integralschaumstoffe:

Sie sind offenzellig und bi l


den keine nennenswerte Haut . Je nach Verwendungs zweck wer
den s ie phys ikalisch oder chemisch geschumt .
Sie werden z . B . im Automobilbereich zur Energieabsorpt ion
( Stof ngersysteme ) und zur Dmpfung von Vibrat ionen e inge
set z t .

werden

S ie
sowohl als Weich
integral schaumstoffe ( z . B . Lenkrde r , Schuhsohlen) als auch

als Hartintegrals chaums toffe


t rogert e ) einge setzt .
(6)

( z . B . Ski e r , Gehuse fr Elek

Lagerung und Sicherheitsvorkehrungen

I socyanate sind hochreaktive Verbindungen , die mit allen


S to ffen reagiern, die aktive Wasserstof f atome enthalten .
S i e m ssen deshalb insbesondere vor Feucht igke i t gesch t z t
werden .
I socyanate s ind entweder ' gesundheitsschdl ich ' (Gefahren
symbol Xn) wie z . B . das im Prakt ikum verwendete MDI oder
' gi f t i g ' (Gefahrensymbol T) wie z . B . TDI .
Beim Umgang mi t diesen Stoffen m ssen Schutzbrille und
geeignete Schutzhandschuhe getragen werden . Fr den Umgang
mit TDI sind Chemikal ienschutzhandschuhe aus Butyl - und
Fluorkauts chuk geeignet , fr MDI auch sol che aus NR , CR ,
NBR und PVC .
Fr den kur z z e i t igen Umgang mit MDI im Praktikumsversuch
b ieten Einmalhandschuhe aus NBR einen ausrei chenden Schutz .

Literatur

Becker , Braun , . . . : Kunstst of f - Handbuch , Carl Hanser Verlag


Band 4 ( 1 9 9 5 ) : Polystyrol
Band 7 ( 1 9 9 3 ) : Polyurethane
R . Leppkes : Polyurethane - Werks toffe mit vielen Ge sichtern
( D i e Bibl iothek der Technik; Band 9 1 )
Verlag Moderne Indus trie ( 19 9 6 )
D . Klempner , V . Sendi j arevic : Polymerie Foams and Foam
Technology , 2 nd Edition
Carl Hanser Verlag ( 2 0 0 4 )
BAS F : Topics i n Chemistry ( 1 9 9 5 ) - Polymere : Neue S t rate
gien in der Polyme rfors chung

9/2005

Herstellen von Klebverbindungen

GRUNDLAGEN ZUM VERSUCH ' HERSTELLEN VON KLEBVERBINDUNGEN'

Einleitung

Das Kleben hat in den letz ten Jahrzehnten in der industri


ellen Anwendung einen sehr hohen Stand als Hochleis tungs
fgeverfahren erreicht , wobei insbesondere Anwendungen in
der Luf t - und Raumfahrttechnik hervorzuheben sind .
Dennoch wird dem Kleben in der Rangfolge der Fgeverfahren
gefhlsmig nur ein hinterer Platz eingerumt . Einige
Grnde hierfr sind :

Zweifel an der Verllichkeit einer Kl ebung


j ewei l s gef orderten Beanspruchungen .

unter

den

Das Kleben ist durch die Verknpfung von Ingenieur und


Naturw i ssenschaft eine typ i s che interdisz ipl inre Wi s
senschaft und somit fr viele Anwender nur schwer vers tndl ich .

S chliel ich steht das Kleben im privaten Bereich in dem


Ruf , ein mehr oder weniger notdrf tiges Hilfsverfahren
zu sein, das meist nur zum Reparieren eingesetzt wird .
Hierbei wird hufig der falsche Klebstoff auf die unvor
bereitete Bruchflche aufgetragen und die Fgeteile mei
stens s o zusammengequetscht , da entweder zu wenig oder
zu viel Klebstoff in der
Klebfuge bleibt .
Die vorge
schriebene Abbindezeitzeit wird huf ig auch nicht einge
halten .

Auch richtiges Kleben soll und kann andere Fgeverfahren


nicht erset zen , sondern nur ergnzen, und zwar dort , wo es
besondere Vorteile aufweist . Dies gilt insbesondere fr
Kunststoffe , fr die das Kleben zusammen mit -<:lern Schwe ien
das wicht igste Fgeverfahren darstel l t .
Weitere Fgeverfahren fr Kunststoffe sind : Nhen , Heften,
Nagel n , Schrauben, Nieten, Klemm- und S chnappverbindungen .

Vor - und Nachteile des Klebens , Vergleich zwischen


Kleben und Schweien von Kunststoffen

2.1

Vorteile und Nachteile des Klebens

Zu den Vorteilen des Klebens gehren :


alle Materialkombinationen sind mgl ich
werkstof fgerechte Verbindung ( Kuns t s toff/Kunststoff )
Gewichts ersparnis

Leichtbau

kein thermisch bedingter Bauteilverzug


keine thermis che Gefgebeeinflussung

Verbindungsmgl ichkeit fr wrmeempf indliche Werk


stoffe
Verbindungsmgl i chkeit fr sehr dnne Fgeteile
Verbindungsmglichkeit fr Metal le unterschiedlicher
elektrochemi scher Eigenschaften ( Lokalelementbil
dung ! )
glatte , dichte , isol ierende Verbindungen mit unge
strter Oberflche
Klebverbindung kann j e nach Bedarf hart , weich bis
gummielasti sch oder plasti sch eingestellt werden
festigkei t s erhhende Wirkung in Verbindung mi t ande
ren Fgeverfahren ( Sicherung von Vers chraubungen)
schnelles und wirt schaf t l i ches Verfahren, mei stens
ohne groen apparat iven Aufwand
besonders hervorzuheben i s t die glei chmige Span
nungsvertei lung , die aus dem flchigen Charakter der
Klebverbindung resultiert ( s iehe Abbildung auf der
nchsten Se ite )

('

Zu den Nachteilen des Klebens gehren :


" Einflu der Zeit auf den Verfahrensablauf
genaue Einhal tung der vorgegebenen Prozeparameter
notwendige Vorbehandlung der Fgetei loberflchen
begrenzte thermische FOrmbestndigkei t
begrenz te Reparaturmgl ichkeit

besonders nachte i l ig ist die Empf indlichkeit von


Klebverbindungen gegenber Linienbelastungen ( Sch - "
len)
I

Abbildung : Vergle ich der Spannungsverteilung beim Nieten.


Schweien und Kleben
s

Spannungsspitzen an den Nielrndem


b Abstand zwischen den Nietlchern

d Nietlochdurchmesser

Blechstrke

, "I'.))i/1)
,

Schweiverbindung
ungleichmige Spannungsverteilung durch 0berlagerte
Schweispannungen

1 . Schweinah 2. bertli1ZUngszane, 3. Veriarmungszone,

4.

unbeeinflu6tes MetaUgefge

T
gleichmige Spannungsverteilung
x

Klebefuge

s Blechstrke

I Verklebungslnge

2.2

Kleben ' und Schweien von Kunststoffen im Vergleich

In der nachfolgenden bersi cht werden die beiden Fgever


fahren i n Hinb l ick auf ihre Vor- und Nachteile gegenberge
stel lt :
Kriterium

gleiche Thermoplaste

verschiedene Thermoplaste

Elastomere/Duroplaste unter
einande r , mit sich selbst
oder mit Thermoplasten

Kunststof f - S chaumstof f e

Kunst stoffe mit anderen


Werkstof fen

kostengnstige Hers tel lung

Verbindung kann hart , zh oder


elastisch eingestellt werden

schnel les Erreichen der End


festigke it

Schweien

(-) *

Bes tndigkei t gegen Linien


belastung

Wrmebestndigkeit

Chemikal ienbestndigkeit

*)
3

Kleben

siehe aber Sekundenklebstoffe und Warmhrtung

Fr das Kleben relevante Definitionen gem DIN RN 923

Klebstoff :

nichtmet allischer Stof f , der Fgeteile


durch Flchenhaftung ( Adhs ion) und in
nere Fest igkeit ( Kohs ion) verbindet

Kleben :

Fgen unter Verwendung eines Klebstoffes

Klebung :

Verbindung von Fgeteilen, hergestellt


mit e i nem Klebstoff

Fgeteil :

Krper, der an e inen anderen geklebt wer


den soll bzw . geklebt worden ist

Klebflche :

die zu klebende oder geklebte Flche


eines Fgeteils

Klebstoffilm:

auf eine Klebfl che aufgetragene Kleb


stoff schicht

Klebschicht :

abgebundene oder noch nicht abgebundene


Klebstoffschicht zwis chen zwei Fgeteilen

Klebfuge :

Zwis chenraum zwischen zwei Kleb f l chen,


der durch eine Klebschicht ausgefllt
wird

Abbinden :

Verfestigen der Klebschicht

Theorie des Klebens

4.1

Aufbau einer Klebung und die wirksamen Bindungskrfte

Kl ebungen sind Verbundsysteme , deren Fes tigke it auer von


der geome t rischen Gestal tung und der Beanspruchung von fol
genden Einzel festigkei ten best immt wird :

Fget e i l 1

-;ii

------

GrenZ SChich
Klebschicht
Grenz schicht 2

Fgeteil 2 ----{

"

,,

:: :
"

',

Fest igkeit der Fge


teile 1 und 2
Fest igkei t der Grenz
schi chten 1 und 2
Fest igkeit der Kleb
schi cht

Die Gesamt fe st igkei t wird durch das schwchste G l i ed be


st immt . Meistens s ind bei den in der Praxis eingesetzten
Kl ebungen die Grenz schicht - und Klebschichtfestigkeiten die
schwchsten Gl ieder .
Fr die weiteren Ausfhrungen sollen unter den Bindungs
krften sowohl die in der Grenzschicht als auch die in der
Klebschicht wi rkenden Kr fte verstanden werden .
Die Bindungskr f t e an der Grenzflche / in der Grenz
schicht zwis chen Klebstof f und Fgeteil bezei chnet man
als Adhsionskrfte .

Die Bindungskrf t e der Klebstoffmolekle untereinander


werden als Kohsionskrfte bez eichnet .

4 .2

Adhsionskrfte

4.2.1

Voraussetzungen fr d i e Adhsion und die verschiede


nen Arten der Adhs ion

Zur Erzeugung und Ausbildung von adhs iven Bindungskrften


auf der Fgeteiloberfl che w i rd der Klebstoff im fls s i gen
Zustand aufgetragen (Ausnahme Kl ebbnder) . Eines der wich
tigs ten Kriterien i s t die volls tndige Benet zung ( s iehe
4 . 2 . 2 ) der zu verbindenden Fgeteiloberfl chen , damit der
Bindeme chani smus voll wirken und s i ch entfalten kann .
Dieser Bindemechanismus kann als Dreistufen-Proze' aufge
fat werden :

Im flss igen Zustand werden die


Klebstoffmolekle sehr
nahe an die zu verklebende Oberflche herangebracht .

Die Klebstof fmolekle wandern an und in die Oberf lche ,


wobei j e nach Oberflchenb e s chaffenhei t eine gute oder
eine schlechte Benet zung s t a t t f indet . Diese i s t wiederum
abhngig von der Oberflchenspannung des Klebstoff,es ge
genber der Fgeteiloberflche .

(
(

Die Klebstof fmolekle werden durch Adsorptionskrfte an


der Oberflche fes tgehal ten . Die Krfte werden wirksam,
sobald s i ch die Molekle weniger als
5 x 1 0 - 8 cm der
Fgeteiloberflche genhert haben .

Nach dem Abbinden s ind insbesondere Nebenvalenzkrft e ,


teilweise aber auch Hauptvalenzkrfte zwi s chen Fgeteil und
Klebstoff wirksam .
Die Adhsion wird festgelegt als die Wirkung aller An
ziehungskrfte a n der Grenz f lche Klebs t of f / Fgeteil , wobei
fol gende Adhsionsarten unterschieden werden :

Gesamtadhsion

-11

._
_
_

meChaniSChe AdhSion

1<-

-,

_
_
_

spezifische Adhs ion

phy sikalisch
(Adsorption)

chemisch
(Absorption)

Fgeteil
Grenzflche

...."....'""...;..,.-r1

Klebstoff
Grenzflche
Fgeteil

H-'(",;"""M

Mechanische Adhsion:

Hierbei handel t e s s ich vorwie


gend um die mechanis che Verankerung der Klebs chicht'en
des ursprnglich flssigen Klebstoffes in Poren,
Kapil
laren und Hinterschneidungen der Fgeteiloberflche .
i
j edoch keine Haftung auf vllig glatten
eine ausgeprgte Bedeutung
z . B . Hol z , Pa
nd Text ilien aufwe isen .
Auch
Werkstoffen, z . B . Metalle, spielt die
Adh
die
d r h Sandstrah
len oder Schmirgeln vergrert wird .

Se
Oberfl
ergibt
chen. Sie besitzt hingegen
bei faseriger Oberflchenstruktur wie sie
pier u
bei nichtporsen
mechanische
sion eine Rolle, sofern
Oberflche u c
Ph si

sche Adhsion (Adsorption) :

y kali
Die physikalische
Adhsion liefert bei den me isten Klebungen den grten
Bei trag zur Gesamtadhsion . Verantwortlich hierfr sind
die Dispers ions - und Dipolwechselwirkungen sowie Wasserstoffbrckenbindungen .

Chemische Adhsion (Chemiesorption)

:
In einigen Fllen
knnen auch Hauptvalenzbindungen zwi schen den Klebstoff
moleklen und den Moleklen des Fgeteils auftreten .

Einige Einzelheiten zur Adhsion


Diffusionsklebung bei Kunststoff en :

4 .2 . 2

Beim Kleben von


l s l i chen Thermoplasten mit Lsungsmit teln bzw . lsungs
mittelhaltigen Klebstoffen kann der Thermoplast anquel
len bzw . angelst werden . Beim Zus ammendrcken der bei
den Fgeteile knnen sich die bewegl ich gewordenen, Poly
merknuel verhaken und zwischenmolekulare
des
,hnliche
oder

Krfte wirksam
werden. Nach dem Verdunsten
Lsungsmittels entsteht
eine dem Verschweien
Verbindung, soda man
auch von Quellschweiung
Quellklebung spricht .
Oberflchenspannung und Benetzbarkeit: Eine gute Benet
zung einer Oberflche durch eine Flssigkeit erkennt man
daran, da diese sich auf der Oberflche ausbreitet
(spreitet) und keinen Flssigkeitstropfen bildet . Als
Ma kann hierfr der Benetzungs- bzw.
Rand- oder Kon
taktwinkel a verwendet werden . Je kleiner dieser Winkel
i s t , desto besser ist die Haftung (Adhsion ) . Bei einem
Benetzungswinkel 9 0 ' treten Benetzungsprobleme auf den
Fgeteiloberflchen auf und es i st eine ungengende Haftung zu erwarten .

'

Flssigkeit

links :

Festkrper

gute Benet zung

CI

<

90

rechts : schlechte
netzung CI

Be
>

90'

Eine gute Benet zung einer Oberfl che durch den flssigen
Klebstoff erfolgt nur dann , wenn seine Oberflchenspan
nung u kleiner oder gl eich der des Fgeteil s i s t .
Daher
lassen sich fr Stoffe mit hoher Oberflchenspannung wie
z . B . Metal l e ( u - 5 0 0 mN/rn) ,
Glas und Porzel lan oder
mittlerer Oberfl chenspannung wie z . B . Hol z oder Papier
leichter geeignete Klebstoffe f inden als fr Kuns tstof
fe mit Werten zwis chen 2 0 und 5 0 mN/rn .
Da die Oberfl chenspannung von den zwis chenmolekularen
Krften zwischen den Moleklen abhngt , lassen sich un
polare Kunststoffe wie Polyolefine
( u - 3 0 mN/rn)
ohne
Vorbehandlung schlechter kleben als polare wie z . B . Po
PTFE
lyamide ( u - 50 mN/rn) . Besonders problemat i s ch ist
mit einer Ober f lchenspannung von 19 mN/rn .

4.3

Erhhung der Oberflchenspannung durch Vorbehandlung : Zu

den blichen Vorbehandlungsverfahren fr schwer zu kl e


bende Kuns t s t o f f e zhlen Bei z lsungen ,
das Abf I ammen ,
das Fluorieren ( s iehe Kuns t s t o f fchemieskript Kap . 2 . 4 . 6 )
sowie die Corona -Entladung und das Niederdruck - Plasma
Verfahren . Durch diese Verfahren entstehen auf der Fge
teil oberflche polare Gruppen und somit eine erhhte
Oberflchenspannung und phys ikal ische Adhs ion .

(
(

Kohsionskrfte

Klebst offe s ind i . d . R . Polymere . Die im abgebundenen Zu


stand zwis chen den Klebstof fmoleklen wirkenden Bindungs
krf te , die Kohsionskrf t e , s ind fr die innere Fest igkei t
des Klebstoffes verantwortlich . Zu den Bindungskrften ge
hren die zwi s chenmol ekularen Krfte ,
chemische Bindungen
bei vernet z ten ( Reaktions - ) Klebstoffen ( Vernet zungsgrad )
und Verhakungen der Polymerknuel .
Die KOhsionsfestigkeit von Polymeren i s t s t ark von der
MoIrnasse abhngig; erst oberhalb einer krit i s chen Molmasse
M c nimmt die Kohs ions f e s t igkeit stark zu :
Kohsionsfestigkeit

- - --

-- -

1---- .

'

Die KOhsionsfestigke i t i s t temperaturabhngig : ganz al lge


mein s inken die Kohsionskrfte mit zunehmender Temperatur
durch die zunehmende Bewegl i chkeit der Molekle .
Die Kohsions festigkeit i s t insbesondere auch verantwor t
l i c h f r das Kriechen bzw . Flieen unter mechanischer B e
lastung .

4.4

Die verschiedenen Brucharten

Fr die Gesamtfest igkei t einer Kl ebung spielt das Verhl t


nis von KOhsionsfestigkei t der Klebschicht zur Adhsions
fest igkeit der Grenz s chicht eine besonders wichtige Rolle .
Eine hohe KOhsions fest igkeit ist wirkungslos , wenn die Ad
hsionskrfte an der Fgeteiloberflche gering s ind und um
gekehr t .
Wichtig fr eine Klebung i s t eine Ausgewogenhei t von Adh
sions - und KOhs ions f e s t igke i t . Im Ideal fall treten bei Be
las tung einer Klebung in gleichen Teilen Adhsions - und Ko
hsionsbrche in benachbarten Bereichen auf . Man spricht
dann von einem gemi schten Adhsions - und Kohsionsbruch .
Adhsionsbruch

Kohsionsbruch

gemiSChter Ad- u .
Kohsionsbruch

Selbstverstndl ich kann bei der Belas tung einer


auch ein ( Kohsions - l Bruch im Fgeteil auf t reten .

Klebung

Klebstoff e

5.1

Klebstoffbestandteile

Den Hauptbes tandteil eines Kleb s toffes , der durch Filmb i l


dung die Klebstoffeigenschaften i m wesentl i chen bestimmt ,
bezeichnet man als Grundstof f .
ber den Grundstoff hinaus enthlt ein Klebstoff aber noch
einen oder mehrere der nachfolgend aufgefhrten Klebs tof f
bestandteile :

Lsungsmittel , die den Grundstoff und. die brigen


standteile ohne chemische Vernderung lsen .

Dispersionsmittel (meistens Wasser) , in denen alle Kl eb


stof fbestandteile di spergierbar s ind .

VerdDnungsmittel : Lsungs - oder Dispers ionsmi ttel


zum
Herabsetzen der Konzentration und/Oder der Viskos itt
eines Klebstoffe s .

Weichmacher zur Erhhung


Klebschicht .

Fllstoffe zur Erz ielung von


der Klebschicht .

der

Verformungsfhigkei t

Be

der

Eigenschaft sverbes serungen

Die beiden nchsten Klebstoffbes tandteile werden fr Reak


tionsklebs toffe bentigt :

Hrter, der eine Vernetzung/Hrtung des Klebstoffes


wirkt .

Beschleuniger, durch den ein Reaktionsablauf


bzw . beschleunigt oder anderwe itig positiv
wird .

5.2

Einteilung der Klebstof f e

5.2.1

Einteilung nach verschiedenen Kriterien

be

ermgl icht
beeinflut

Von den Klebstoffherstellern wird fr die vielflt igen


Klebprobleme eine groe Zahl unterschiedl i cher Klebstof f e
angeboten . Eine Einteilung dieser Klebstoffe i s t nach den
verschiedensten Gesicht spunkten mgl ich, z . B . :

Verwendungszweck :
tal l e , Papier usw .

Kons i stenz :
flssig, plas t i s ch
(Schmelzklebstoffe)

z . B . Klebstoffe fr Kuns t s toffe ,


( Klebki tte)

oder

Me
fest

( 1 ) Haftklebstoffe :
Adhsion > Kohsion
( Kl ebbnder , Klebfolien) ;
( 2 ) Kontaktklebstoffe : Adh
s ion < Kohsion ;
( 3 ) Festklebstoffe : meistens
groe Ad
.
hsion und Kohsion (Reakti onsklebs toffe)

Abbindeproze/ - mechanismus :

Zahl der Klebstoffkomponenten :

Klebvermgen :

( 1 ) physikalisch abbindende
( ni chthrtende ) Klebstoffe , bei denen die Verfest igung
durch Verdunsten eines Lsungsmittels oder durch Abkh
l en des Klebs toffes erfolgt ;
( 2 ) chemi sch abbindende
( hrtende) Klebstoffe ( kal t - oder warmhrtend) , bei denen
die Verfest igung . durch eine POlyreaktion
( Reaktions
klebstoffe) erfolgt
Die me isten Klebstoffe
s ind Einkomponenten-Klebstof f e , whrend es bei den Reak
t i onsklebstoffen Einkomponenten- und Zweikomponenten
Klebstoffe gibt .

5 .2 . 2

Einteilung in Klebstoffgruppen

Sehr hufig werden die Klebstoffe in sog . Klebstoffgruppen ,


von denen einige bereits erwhnt wurden, unterteilt :

( 1 ) Lsungsmittel und - gemische


( 2 ) Kleblsungen
( 3 ) Kontaktklebstoffe
( 4 ) Dispers ionSklebstoffe
( 5 ) Schmelzklebstoffe
( 6 ) Reaktionsklebstoffe
( 7 ) Haftklebstoffe

Die Klebstoffgruppen ( 1 ) b i s ( 5 ) und ( 7 ) sind physikalisch


abbindende Klebstoffe , wobei te ilweise auch Hrtungs chemi
kalien zur Eigens chaftverbesserung ( z . B . Wasserbestndig
keit bei Dispers i onsklebstoffen ) eingeset z t werden .
Die Reaktionsklebstoffe ( 6 ) s ind die kl assi schen chemi sch
abbindenden Systeme .
D i e Haf tklebs toffe haben im industriellen Kleben nur eine
untergeordnete Bedeutung und werden im Folgenden nicht we i
t e r besprochen .

Im Sinne der Klebstoffdefinition ( s iehe Kap . 3 ) sind


Lsungsmittel s trenggenommen keine Klebstoffe,
da
Lsungs
nach dem Abbindevorgang ( Verdunsten des
mittels) kein nKlebstoff n mehr vorhanden ist und so
mit keine Kohsionskrfte wirken .

5.2.2.1

Lsungsmittel und - gemische

Diese Klebstof fgruppe i s t nur fr bei


liche Thermoplaste geeignet .

Raumtemperatur l s

Mechani smus : phys ikal isch abbindend ( Verdunsten des L


sungsmi tte l s ) / Diffus ionsklebung

Beispiel e :
insbesondere PMMA mit Methylenchlorid
(z . B .
Acrifix 1 0 8 der Fa . Rhm) und PVC -Dachhaut mit Tetrahy
drofuran , aber auch PIB und PS

Probleme :
( 1 ) Lsungsmi ttel knnen t i e f in den Kunst
stoff e indringen und so eine vorbergehende oder bl e i
bende Deformation des Fgeteils oder eine Herabset zung
der Hrte und der Fe st igkeit unter Ans t e igen der Dehnung
bewirken .
Eingefrorene ( z . B .
durch den
( 2 ) Spannungsribildung :
Spritzgi eproze) oder uere Spannungen ( z . B . zu starke
Federklemmen) knnen bei Kontakt von Kunststoffen mit
Lsungsmitteln (kleine Molekle ! ) Spannungsrisse aus l Zum Abbau der
sen und z u Festigkeitseinbuen fhren .
eingefrorenen Spannungen ist eine vorherige Warmlagerung
erforderl i ch ( s iehe kap . 6 ) .

5.2.2.2

Kleblsungen

Hierbei handel t es sich um Lsungsmittel / - gemi sche , in de


nen Kunststoffe zur Viskositts erhhung gelst s ind .

MeChanismus : physikalisch abbindend ;


beim Kleben von
lslichen Thermoplasten i s t der Mechani smus vergleichbar
mit dem bei der Verwendung von Lsungsmi tteln

Vorteile/Nachteile gegenftber Lsungsmitteln : einfacheres


Auftragen und Ausfllen von Klebfugen , allerdings gre
re Gefahr der Blasenbildung , da die gelsten Polymere
das Verdunsten des Lsungsmittels ers chweren knnen

Beispiele :
Zu den Kleblsungen gehren die kl assi schen
"Alleskleber" wie z . B . UHU Alleskleber . Wesentlich be s
sere Fest igkeitseigenschaften resultieren , wenn das im
Klebstoff gelste Polymer mit dem zu verkl ebenden Kuns t
stoff bereinst immt . Beispiele hierfr s ind Henkel Tan
fr PMMA
git und UHU PVC fr Hart - PVC , Rhm Acr i f ix 96
und Beiersdorf Technicoll P fr PS .

Duroplaste :
Da im Prinzip das Lsungsmi ttel der eigent
l iche Klebstoff ist , erhlt man bei Duroplasten mei stens
nur unzurei chende Ergebni sse .

(
(

5.2.2.3

Kontaktklebstoffe

Auch hierbei handelt es sich um in Lsungsmittel oder L


sungsmittelgemischen gelste Polymere , insbesondere polare
Kaut s chuke
wie
Polychloropren
( CR )
oder
Acrylnitril
But adien- Kautschuk (NBR ) , aber auch Styrol -Butadien - poly
mere . bliche Lsungsmittel sind al iphatische und aromat i
sche Kohlenwasserstof f e , Ester und Ketone . Die bekannte
st en Kontaktklebstoffe sind Pattex der Fa . Henkel und UHU
Kontaktklebstoffe .

Mechanismus :
physikalisch abbindend ( Verdunsten des L
sungsmi t t el s )

klebbare Material ien :

Das Lsungsmittel dient weniger


zum Anlsen!Anquellen als vie lmehr zur Erz ielung einer
geeigneten Anwendungskons istenz ; der " eigentl iche Kleb
s t o f f " i s t das gel ste Polymer .
Deshalb sind Kontakt
klebstoffe universell anwendbar fr alle Kunststof fgrup
pen und sonstige Materialien wie Papier ,
Hol z ,
Lede r ,
Porzellan , Metalle usw . .

Handhabung :
Zur Erzi elung einer optimalen Klebung sind
folgende Punkte zu beachten :
Kontaktklebstoff auf beide Fgeteile mit Zahnspachtel
s a t t auftragen, ideal erweise um 9 0 versetzt
vor dem Fgen mu das Lsungsmittel weitestgehend
verdunstet sein (ca . 10 bis 15 Minuten)
beim Fgen ist ein hoher ( kurzer) Anpredruck erfor
derl ich ; danach ist ein Verschieben ( Korrigieren)
der
Fgeteile nicht mehr mgl ich
Da das restl iche Lsungsmi ttel nur l angsam verdunsten
kann , wird die Endf estigkeit erst nach e inigen Tagen er
rei cht .

Hrter :
Beim CR werden teilwe i s e zust z l i ch Hrter ein
g e s et z t . Durch den untersttz enden chemischen Abbinde
proze wird die Temperaturbest ndigkeit erhebl ich ver
b e s s ert .

5 .2 .2 .4

Dispersionsklebstoffe

Hierbei handelt es sich um wasserunls l i che Polymere wie


z . B . Polyacryl sureeste r , Polyvinylpropionat oder Ethylen
vinyl acetat - Copolymere ( E/VA ) , die mittels Emulgatoren in
Was s e r dispergiert sind . Im Hobbybereich wird hufig Ponal
der Fa . Henkel verwendet .

Mechanismus : physikalisch abbindend (Verdunsten des Was


sers )
Dispers ionsklebstoffe bentigen
wenigstens einen saugfhigen Untergrund , der noch ber -

klebbare Materialien :

schss ige s Wasser aufnehmen kann ( s iehe unten) . Geeigne


te Materialien s ind deshalb Papier, Gewebe , Hol z ,
Span
platten, F i l z oder Hol z furniere . Die Kombinat ion dieser
Materialien mit Kuns t s t of f en ( z . B . Re sopal ) ist mgl i ch .
Die Haupt anwendungsgeb iete l i egen also im hol zverarbe i
tenden Bereich und im Verpackungswesen ; e s s ind grofl
chige Klebungen mgl ich .

D i spersionsklebstoffe knnen ( z . B . satt mit


einem Pinsel) ein- oder beidseitig aufgetragen werden .
Wenn nur ein Fgeteil saugfhig ist , wird e s nur darauf
aUfgetragen . Die Fgeteile werden sofort oder nach weni
gen Minuten zusammengeset z t . Nach. dem Fgen und Ausrich
ten mu die Kl ebung s ol ange unter Druck ( S chraubzwingen,
Pressen) gehalten werden, bis das Wasser weitestgehend
verduns t e t ist . Durch erhhte Temperaturen kann die Ab
bindezeit erheblich verkrzt werden .

Die wsserigen Dispers ionsklebstoffe l iefern


keine wasserfes ten Klebungen . Bei einigen Typen kann die
Wasserbestndigkeit durch Polyis ocyanate als Hrter ver
bessert werden .

Handhabung :

Hrter :

5.2.2.5

Schmelzklebstoffe

( Hot Melts)

Schmel zklebs toffe s ind l sungsmi ttel - und was serfreie feste
Klebsto f f e , die beim Erwrmen zhflssig und damit verar
beitungSfertig werden . WiChtige als Grundst o f f verwendet e
Polymere s ind spe z ielle Ethylen-Vinylacetat - und Ethylen
Ethylacrylat - Copolymere , Polyamide und verschiedene TPE ' s ,
z . B . auf polyurethanbas i s ( TPE-U) . Teilwe i s e werden auch
hrtende Polymere auf der Bas 'i s von Epoxid- oder Phenolhar
zen verwendet .
Zur Steigerung der Anfang s - und Endklebkraf t sowie zur Vi s
kosittsregulierung enthalten S chmelzklebsto f f e zustzlich
sog . Klebharze . Fl lstof f e und Additive werden zur Vers tr
kung der Kohsion oder zur besseren plas t i f i z i erung einge
set zt .

Mechani s mus : i . d . R . physikal isch abbindend

( Abkhl en des
Klebstof f e s ) ; besonderer Vorteil ist die Reversibilitt
S t angen , Granulat ,
Fol ien, Fden usw .

Erscheinungsformen :

pen, Blcke ,

Pulve r ,

Schup

klebbare Materialien :

Diese sind entsprechend der Univer


salitt sehr vielfltig :
Text il industrie
( Einlege stof
f e ) , Holzverarbeitung ( Verkl eben von Trund Fenster
rahmen ) , Fahrzeugindustrie ( Einkleben von S cheinwerfer
streuscheiben) , Elektrotechnik
(Verkleben von Spulen
wicklungen) , usw . .

anwendba r ,

Schmelzklebs toffe s ind universell


auch hins ichtl ich der Materialkombinationen .

Anwendungsgebiete :

Handhabung : Schmel zklebstoffe werden i . d . R .

im ges chmo l
zenen Zustand satt auf die me i s t vorgewrmte Klebflche
e ins e i t ig aufgetragen und das zweite vorgewrmte Fge
t e i l wird aufgesetzt . Unter l e i chtem Druck l t man die
Kl ebung erkal ten . In den meisten Fllen wird eine sog .
Klebp i s t ole ( z . B . Verwendung von Stangen) zum Auf s chme l
z en und Auftragen verwendet .
Besonders einfach ist - insbesondere bei groflchigeren
Teilen - die Verwendung von Fol ien, die zwis chen die zu
verklebenden Tei l e gel egt wird . Die Verkl ebung erfolgt
dann durch ein- oder zwei seitiges Erwrmen .

5.2.2.6

Reaktionsklebstoffe

Bei den Reaktionskleb stof fen handel t es s i ch meistens um in


Monomere gelste Polymere oder um Reakt ion s - oder Konden
sationshar z e , stets also um noch reaktionsfhige Ausgang s
stof fe .

Mechanismus :

Zahl der Komponenten :


Man unters cheidet bei den Reak
t ionsklebstoffen zwi schen Einkomponenten - und Zweikompo
nenten-Reaktionsklebs toffen . Bei der ersten Gruppe er
folgt die Hrtungsreaktion durch Einwirken von Feuchtig
keit ( Cyanacrylat e ) , erhhte Temperatu r ,
Metal l ionen
( anaerob aushrtend ) ,
UV- Licht
(
Phot oinit iatoren
enthal tende Acrylate ) oder sonstige Strahlung ( Elek
t ronen- oder Lasers t rahlen ) , usw . . Es handel t s ich me i
s tens um Polymerisationsklebstoffe .
Bei der zweiten
Gruppe erfolgt die Hrtungsreaktion durch Zusatz von Ka
talysatoren oder Init iatoren bzw . Reaktionspartnern, die
a l s Hrt er bezeichnet werden . Me i s tens ist die Hrtungs
reaktion eine POlyaddi tion ( Epoxidharze) oder eine Po
lymerisation ( Acrylate!Methacrylat e ) .

Topfzeit : Bei Zweikomponenten -Klebstof fen setzt nach der

chemi s ch abbindend ( hrtend) durch Polyme


r i s at ion , Polykondensation oder POlyaddition

Zugabe des Hrters die chemi sche Reaktion ein und die
M i s chung mu in einer bestimmten Zeit , die a l s Topfzeit
b e z e i chnet wird , verarbeitet werden .
Wird die hufig
zwi schen 2 0 und 40 Minuten l iegende Topfzeit berschri t
t e n , reicht die Anl sekraft des Klebstoffes nicht mehr
aus und die Kl ebung kann s ich bei Belas tung lsen .

klebbare Materialien :

Handhabung :

Die Reaktionskl ebstof fe sind re


l at i v universell einsetzbar . Te ilweise werden sie aber
auch bevorzugt fr spezielle Materialien eingesetzt wie
z . B . Methacryl at - Klebstoffe zum Verkleben von PMMA .
Das Au f t ragen von Reakt ionsklebstof fen kann
in vie l en Fl l en l e icht mit kleinen P E - Spri t z flaschen
( Le imverteiler- F l aschen) oder KOlbenspritzen erfolgen .

Da Reakt i onsklebstoffe u . U . beim Aushrten b i s


zu 2 5 %
(Methacryl ate ) schwinden knnen , sollte
zur Vermeidung
von Schwindungsspannungen und Kerben an der Naht mi t
Spaltbreiten von wenigsten O , 5mm gearbeitet
werden , um
eine dicke Klebraupe als Materialrese rve aufbauen zu
knnen .
Die Aushrtung kann durch erhhte Temperatur unterstt z t
werden . I n den me i sten Fllen i s t ein Aushrten unter
Druck nicht erforderl ich . Bei Gefahr der Spannungs ri
bildung ( z . B . PMMA ) ist der Druck sogar von Nachteil .
Allerdings mssen die Fgeteile so ge s i chert werden , da
sie nicht "wegschwimmen" .
Ausfhrungen zu einigen Reaktionsklebstof fen (s.a

5 .3) :

Epoxidharze :
Die Hrtungsreakt ionen sind ausfhrlich im
Kunststoff chemieskript in Kap . 2 . 3 . 3 . 3 beschrieben . Klebstoffe auf Epoxidbasis ergeben auf den unterschiedl ichsten Fgeteilmaterialien eine sehr gute Haftung .
Die
Schwindung i st relativ gering .
Polyurethane :
Hierbei handelt e s s i ch meistens um Zwe i
komponenten - , z . T . aber auch um Einkomponentensys teme
(Hrtungsreaktion wird durch Luftfeuchtigkeit ausge
ls t ) . D i e dazugehrenden POlyaddit ionsreaktionen sind
dem Kuns t s t offchemieskript zu entnehmen
( Kap . 2 . 3 . 3 . 2 ) .
Die Schwindung ist relativ gering .
Cyanacrylat - Klebstoffe

(Sekundenklebstoff e ) :

komponenten-Klebstoffe hrten
keitseinwirkung aus :

spontan

durch

CN

CN
n CH2

anion . Polymeri sat ion

( H2 O H + + .QH: )

C
COOR

Diese Ein
Feucht i g -

:>

CH2 - C

COOR

( s . a . Kap . 2 . 2 . 3 . 2 im Kunststoffchemieskript )
Der Abbindevorgang erfolgt ungewhnl ich rasch
fast allen Material ien , nicht aber auf Glas .

und

auf

Cyanacrylate hrten meistens relativ sprde aus , insbe


sondere Methylcyanacrylate ( R = CH ) . Die Feucht igkei t s
und Wrmebestndigkeit ist nur m1g .
Bei Cyanacrylaten s ind folgende Punkte besonders zu
achten :

be

- sie ms s en trocken und khl aufbewahrt werden


- Haut und Augen mssen geschtzt werden
- sie s ind wegen des schnellen Aushrtens und des hohen

(
(

Preises i . a . nur fr kle ine Klebflchen geeignet


Cyanacryl ate werden z . B . auch in der
chen- und Milzris sen eingeset zt .

Medi z in

bei

Kno

Sol ange diese K l ebstof


f e Kontakt mit Luf t sauerstoff haben , bleiben sie flssig
und hrten nicht aus . Erst nach Verdrngen der Luft , zum
Beispiel in der Klebfuge , beginnt die Aushrtereaktion,
wobei Metallionen der Fgetei loberflche als Katalysator
wirken . Sie werden deshalb bevorzugt zum Sichern von
Schraubverbindungen verwendet .
E s handelt sich mei stens um Diacrylate oder Dimethacry
late . Der im Klebst o f f bereits enthaltene Initiator ist
ein organis ches Hydroperoxid, das metallionenkatalysiert
in Radikale zerfl l t und eine radikal i s che Polymerisa
t i on auslst ( s . a . Grundlagen zur Hrtung von UP-Harzen ) :
Anaerob aushrtende Klebstoffe :

Fe 2 +

R-O - O - H

Fe 3 +

R-O-O-H
2 R- O - O - H

>

Fe 3 +

R-O

-->

Fe 2 +

R-O-O

+
+ H

>

R-O"

R - O - O

--

--

OH -

H2 0

CH 3
=

I"
--- >

COOR

CH 3

C --+-

COOR

(vereinfacht :
Monomethacryl at )
B e i inaktiven Oberfl chen ( z . B .
Ede l s t ahl ,
Kuns t stoff ,
Gl as ) mu z uvor ein Aktivator ( Lsung von Metall ionen)
auf mindestens ein Fgeteil aufgebracht werden .
Die bekanntesten anaerob aushrtenden Klebstoffe sind
die verschiedenen Loct ite -Typen, die
es nicht nur in
f l s s iger Form gibt , sondern auch in Form von Kapseln,
die beim E indrehen der Schraube zerbrechen .

'..

bers i cht ber geeignete Klebstoffe fr Kunststoffe

5.3

Die nachfolgende Tabelle enthlt


Kl ebbarke it von Kunststof fen mit

eine

bers i cht

ber die

Kleblsungen ( 1 ) , Kontaktkl ebs t o f f en ( 2 ) und den Reaktions


klebstoffen auf der Bas is von Epoxidharzen ( 3 ) , Polyure
thanen ( 4 ) , Acryl ate/Methacrylate ( 5 ) , Polyesterharzen ( 6 ) ,
Cyanacryl aten ( 7 ) und Siliconkauts chuken ( 8 ) .

Beurteilung :

Kunststoff

emp fehlenswert ( ++ ) , gut


unbrauchbar ( - )

generelle
Klebbarkeit

( + ) , mig ( a l ,

Klebstoffgruppe/ - unte PJ
5
1
2
3
4
6
7
8

ABS

gut

CA , CN

gut

++

+.

CAB , CAP

gut

++

EP { GF )

gut

++

PA6 , PA6 . 6

weniger gut

PE , PP ( a)

schlecht

PC

gut

PMMA

gut

++

++

POM ( a l

schlecht

PS

gut

++

PVC-hart

gut

++

++

++

++

++

PVC -weich

weniger gut

UP {GF)

gut

++

++

PF, MF , UF

gut

++

++

++

++

Schaums t . :
(b)
EPS
Hart - Sch .
Weich-Sch .

gut
gut
gut

+
++

+
++

+
++
++

++

+
0

{ a l nur nach spezieller Vorbehandlung klebbar


( b ) Schaums to f fe knnen bei Kontakt mit einigen Klebst o f f en
zusarrunenfallen

E inige Tips zur Herstellung von Klebverbindungen

Neben der Auswahl des geeigneten Klebstoffes kommt der


richt igen Vorbehandlung des Werks toffes eine wi chtige Be
deutung zu , da sich nur hierdurch ein Maximum an Binde
krften zwis chen Klebstoff und FgeteilOberflche erzielen
lt .

(1)

Auswahl des Klebstoffes : siehe Ausfhrungen in Kap . 5

(2)

Zurichten der Fgeteile : Zuschneiden , Abschrgen , Ent


graten usw . ( s . a . Kap . 8 )

(3)

Warmlage rn : Bei Gefahr der Spannungsribildung


(gi l t
nur fr Kunststoffe) empf iehlt sich eine Warmlagerung
(Dauer 2 S tunden ) , die fr die verschiedenen Kuns t
stoffe bei verschiedenen Temperaturen erfolgt , z . B . :
4 0 D C fr CA, CAB, CAP ; 4 0 - 6 0 D e fr PS , ABS , SAN ;
60DC
fr PA ; 8 0 D e fr PMMA , POM und 10 0 - 1 3 0 D C fr PC .

(4)

Reinigen und Entfetten : Entfernen von anhaf t endem Fett


oder Gle i t - bzw . Trennmit teln u . . mit organi s chen L
sungsmitteln (bei Kunststoffen Nichtlser ! ) wie z . B .
-d s opropanol , Reinbenzin , Aceton oder CKW .

(5)

Mechanische Vorbehandlung : Schmirgeln, Schl eifen , Br


sten und insbesondere Sandstrahlen ( sehr gle ichmige
Aufrauhung ) . Danach erneute Reinigung !

(6)

Chemische und physikalische Vorbehandlung : Insbesonde


reicht die
re bei einigen Kuns tstoffen ( s iehe 4 . 2 . 2 )
mechanische Vorbehandlung nicht aus . In sol chen Fllen
bietet s ich eine phys ikali sche
(Abf 1 ammen , . . . )
oder
chemische ( Beizlsungen ) Vorbehandlung an .
Nach den obigen Arbeitsschritten sollten
mgl ichst s chnell erfolgen !

die weiteren

(7)

Vorbereiten des Klebstoff e s :


Dosieren ,
Mischen, evt .
Entlften . Bei Zweikomponentenklebstoffen Topfzeit be
achten !

(8)

Auf tragen des Klebstoffes :


abhngig von der Aufgaben
stel lung wird der Klebs toff einseitig oder
zweiseitig
( Kontaktklebstof f ) , j e nach Viskos itt mit Pinsel ,
Spachtel , Z ahnspachteI ,
Leimverteiler - Flasche oder
auch mit der Klebpistole aufgetragen .
Der Klebs tof f
sollte einen zusammenhngenden Film bilden ,
dessen
D i cke vom Klebstoff abhngt ( hufig ca . 0 , 1 mm im ab
gebundenen Zustand) .

(9)

Zwischentrocknen :

i . d . R . nur bei Kontaktklebstoffen

( 10 ) Fgen und Fixieren der Fgeteil e : Kl ebung bis zum Er


re i chen einer ausreichenden Fest igkeit ,
z . B . mit Fe-

derklemmen , Schraubzwingen o . . s ichern . Bei Kontakt


Klebstof fen beacht en , da Fgeteile nach dem Fgen
nicht mehr in ihrer Lage korrigiert werden knnen .

( 11 ) Verfestigung der Klebung : Abbindez e it beachten - max i


male Festigkeit hufig erst nach 2 4 S tunden , z . T . auch
lnger (Dispersionsklebstoffe) . Abbindezeit kann hu
f i g durch erhhte Temperatur verkrzt werden . Bei
Po
lykondensationskl ebstoffen , aber auch b e i Kontakt - und
Di spersionsklebstof fen i s t Druckanwendung hilfre i ch
bzw . erforderl ich .
(12 ) Nacharbei ten der Klebschicht : Entf ernen der Klebwul s t ,
evt . Polieren ( z . B . PMMA) , usw .

Beanspruchungsarten und Prftfung von Klebverbindungen

Bei der Prfung von Kl ebverb indungen i s t grundst z l i ch


zwi schen zerstrenden und zerstrungsfreien Prfmethoden zu
unterscheiden .
Den zerstrenden Prfmethoden liegt die
Ermitt lung von

Fest igkeit swerten zugrunde , whrend mit zers trungsfre i en


Prfmethoden vor allem die Klebschicht hinsichtlich Fehl
stellen wie Poren, Lunker , Benet zungs fehler usw . geprf t
wird . Verwendet werden hierzu u . a . Ultraschall - und Wrme
leitfhigkeit sprfungen sowie kapazitive Mes sungen .

7.1

Ubersicht ber die Beanspruchungsarten

Die Abbildungen auf der nchsten Seite geben einen b e r


blick ber die verschiedenen Beanspruchungsarten und d i e
Empf indl ichkeit von Klebverbindungen gegenber diesen . Wie
bereits erwhnt ,
sind insbesondere Schl beanspruchungen
kritisch fr Klebverbindungen .
In vielen Fllen kann die Ge stal tung der Klebverbindung ( s .
Kap . S ) die zur Zerstrung notwendige Kraft erhhen .

Z u g k r ft e :

D r u c k k r ft e :

bedingt

g ut

bestndig

bestndig

bzw .

Scherkr fte :

Schl-

gut

unbestndig

bestndig

S p a lt k r ft e :

Tors i o n s krfte :

B i e g e k r ft e :

empfindlich

e m p fi n d l i c h

7.2

Zug - , Zugscher- und S chlversuch

Die nachfolgend beschriebenen Ve r suche knnen mit


konvent ionellen Zugprfmaschine durchgefhrt werden .

e i ne r

Zugversuch :

Die Belas tungskraf t F


wirkt senkrecht zur
Klebschicht und i s t
auf die, Kleb flche A
; berl appungslnge l
*
Probenbreite b ver
teil t .

Klebstoff

Geme s sen wird die Kraft F K , die zum Bruch der Klebung
erforderlich ist . Das Ergebnis des Zugversuches ist d ie
Zugfes t igkei t a z :
a z [N/mm ' ]

F K [ N ] / A [mm' ]

Der Zugversuch gibt Auf schlu ber


sion .

Adhsion

und

Koh

Zugscherversuch :

Die Klebschicht l iegt


in Beanspruchungsrich
tung .

berlappte Klebverbindungen ermglichen die Ausbildung


grerer Fgeflchen und damit die bertragung grer e r
Krf te unter niedrigerer S chubspannung i n der Klebfuge .

Der Zugscherversuch dient der Festl egung der Haftfestig


keit (Adhsion ) von einseitig uqerlappten Klebverbindun
gen .
Das Ergebnis des Zugscherversuches
ist die Zugscher
festigkeit (J s :
(J s

[N/mm 2 ]

FK

[N]

/ A [mm2 ]

Dividiert man F K durch die Bruchkraft FM des Fgeteilma


terials aus e inem Zugversuch, so erhlt man den sog .
Klebfaktor K .

Schlversuch :

Die Belas tung l iegt


hierbei nur auf der
Abreilinie X - X ,
also auf der Kleb ( Proben) breite b

Unter der Einwirkung von Schlkrften werden Sp annungen


lngs und senkrecht zur Klebfuge hervorgerufen,
deren
Gre von den elasti schen Eigenschaf ten des
Klebstof f e s
und der Fge t e i l e abhngt .
Mit dem Schlversuch lassen s ic h das Verhalten der Kleb
stoffe auf Elastiz itt und die Adhsion (Haftung) in der
Fgeteilfuge besser feststellen als bei f lchigen Bean
spruchungen .
S chlversuche werden meistens mit elast i s chen Klebsto f
f e n durchgefhrt .
Bei Linienbelastung wird keine Festigkeit ermittel t ,
sondern der Schlwiderstand S :
S

[N/mm]

FK [N]

/ b [mm]

Ohne zust z l iche konstruktive S i cherung ( s . Kap . S ) sol l


ten Schlbeanspruchungen bei Kl ebverbindungen mglichst
vermieden werden .

Gestalten von Klebverbindungen

t
u --J

1 .

;;;C?

-"'>
1;:

!.=it,l

tlberlappt e Flachverb1ndun : (a) Einschnittige trberlappung


(c) Abge s e t z t e Uberlappung (d) Zyeischnittige Uberlappung.
b

I
2.

(b)

- , abgeschr&gt ;

Gelaschte F1achverb1nden: (a) Einschnittige Laschung ;


Laschung; (c) Abgeschrgte zyeischnittige Laschung.

( b ) Zweiachnittige

Flchenverb i.'1dunen : (a) Geklebte Flchenverb1ndung; (b) Abschlen ; ( c ) Ver


grBerung d e r Klebflche; ( d ) Verstr der Kl ebflche ; ( e ) Ombrdeln ;
( f ) Forms chlu durch Heftnieten.

I
c

4 . StoB-an-StoS-Verbindungen: (a) StumpfstoB mit I-Naht (ungnstig) ;


stoB mit V-Naht ; (0) Sehftnng.

( b ) Stumpf

Ste e und Wink e l s toBverbind


en: ( a ) T-StoB mdt Stumpfnaht (ungnstig) ; (b )
T-StoB mit Verstrkung;
e
T-StoB mit Winkelprofil-AnaehluB ; ( d ) WinkelstoB
Verbindung; ( e ) Verstrkte WinkelstoBverbindung; (f) Verbindung von rwei Tafeln
mit einem Steg; (g) StUlllp fstoB mit Kelllnaht ; (h) eingesetzter Steg; ( i ) Kehl
nhte b e im SeblieBen .von Rohrenden.

\'

l1/
I

"

Eck-

und

F a l z v e r b i n d u nge n :

Ec kverbindung ;
( e ) ungnstige
(g)

::::1

und

(h)

(a)

;:::::-

und

(b)

u n g n stig ;

( d ) g e l a s c h t e E c k v er b i n d u n g .
F a l z v er b i n d u n g ; ( f ) g e l a s c h t e

berlappte

?( tW
\.'

6.

&

(c)

b e r l a p pt e

F a l z v er b i n d u n g ;

F a l z v er b i n d u n g e n

I "

: / .,

...

I
'S".
,
-t- t- -- --r
;2;;2 " )/I&" $S<I
;

7 .

R o h r v e r b i n d u ng e n :
(k)

R o h r v erb i n d u n g

librierte

m it

R o h rv e r b d g . ;

innerer
(m)

"

( j ) R o h r v e rbindung mit
Lasche ;
( 1 ) ' berlappte

anges chrgte

( gefaste)

Muffe ;
b zw . k a

Rohre n d e n

S icherheitsmanahmen und Gesundhei t s s chutz

Lsungsmittel ,
lsungsmi ttelhaltige K l eb s t o f f e und Reak
tionsklebstoffe sowie Entfettungs- und Reinigungs chemika
li en gehren zu den Gefahrstoffen . Insbe sondere bei deren
Verarbei tung im greren Mastab bes teht Brand- und Exp l o
sionsgefahr und eine Gefhrdung der Gesundhe i t .

Die Arbe i t s - und S icherheit svorschr i f t en fr die ver


schiedenen Klebstoffe und Hil f smittel s ind genau z u b e
achten !

Der Arbe itsplatz sollte gut be- und ent l f tet s e in und
of fenes Feuer sowie Znd funken ms s en vermieden werden .
In besonderen Fl len i s t das Arbe iten in e inem Abzug e r
forderl ich .

In einigen Fllen ist das Tragen von Schut zbr i l l e und


Chemikal i enschu tzhandschuhen notwendig .
Dies gilt vor
all em fr Reaktionsklebs toffe ,
insbesondere fr Cyan
acrylate und Hrter ( z . B . Aminhrter bei Epoxiden ) .

Die Hnde soll ten niemals mit


verdnne r ) gereinigt werden !

In der Literatur wird hu f ig Kal iumd i chromat a l s Be


standteil von Be i z - oder tzlsungen angegeben . Da diese
Substanz krebserz eugend ist , sollte auf deren Verwendung
verz ichtet werden !

10

Lsemi t teln

( z . B . Nitro

Literatur

G . Habenicht ; Kleben - Grundlagen , Technologien , Anwendun


gen , Springer Verlag Berlin 2 0 0 3 ( Reihe : VDI -Buch)
Strukturelles Kleben und Dichten ,
E . Schindel -Bidinel l i ;
R . Hinterwaldner Verlag Mnchen 1 9 8 8
Becker/Braun ( Herausgeber) ;
Kuns tstof f - Handbuch , Bd . 1 0
Duropl aste ( Kap . 6 ) , Carl Hanser Verlag Mnchen 1 9 8 8
Die Bibliothek der Technik , Bd .
klebstof f e ' von Werner Gruber ,
Landsberg 2 0 0 0

2 0 6 ' High Tech Industrie


Verlag Moderne Industrie

Viele Klebstof fhers te lle r stellen kosten


Firmenschri f ten :
los - teilwei se sehr ausfhrliche - Unterl agen zur Verf
gung . Dies g i lt insbesondere fr die Firma Loct ite :
Worldwide Design Handbook, 2 . Ausgabe 2 0 0 2 auf CD ROM , zu
bestellen per Fax ( 0 8 9 - 9 2 6 8 1 1 3 7 ) bei Loc tite Deutschland
GmbH in Mnchen
9/2005

Kapillarviskosimetrische Bestimmung der


Moirnasse (Grundlagen und Aufgabenstellung)

GRym>LAGEN ZU}{

der Molmasse"

VERSUCH "Kapillarviskosimetrische Bestimmung

a . ) Viskosittsmessungen mit dem Kapillarviskoslmeter


Die, ViSkos itt verdnnter POlymerlsungen wird mit Kapi l
'
larviskosimetern
ermittelt . , Die ' nachfolgende
Abbildung
zeigt das ' am hufigst,E\O verwendete UbbelohdeViskosimeter:
A

- Die Flssigkeit wird , durch


A
in das Vorratsgef eingefllt .
Durch Druck auf A ( e
geschlos
sen ) wird d i e Flss igkeit
nach
E gepumpt .
- Durch ffnen
von
C.
kann
die
berschssige Flssigkeit
nach
D
zurckflieen ,
wodurch
das
Kapillarende offen bleibt .

- Die
Flssigkeit
fliet
durch
die Kapi l l ar e F nach D zurck .
- Mittels Lichtschranken wird die
Durchlaufzeit t
gemessen ,
di
die Flssigkeit zum Durchlaufen
der Mestrecke x <'
> y
ben
tigt.

--

Aus ,der Durchlaufzeit t wird die unkorrigierte Visko.s.itt


ft app wie folgt berechnet ( Hagen-Poisseuil lesches Gesetz ) :
-11. app

kg

d:
kg :

Dich,te
Gertekonstante

Das Hagen-PoissElU i l lesche Gesetz gilt nur fr unendlich


lange Kapi l l aren , so da ' fr die wahre , Viskositt , von der
Durchlaufzeit t die Hagenbach-Korrektur tH ( wird vom Her
steller fr jeden Kapil lartyp in Tabellenform mitgelie
fert) abgezogen werden mu .

Bei den nachfolgenden Ausfhrungen


korJ;'igierte DurchlaUfeit !

bedeutet

stets

die,

b. )

Viskosittsmessungen

Grundlage

messungen

zur

Ermittlung

ist

Da

bei

kle

der

d i e Tatsache ,

lste Polymermo lekle

proportional

zur Ermittlung der Molmasse

da

ein

z u m Volumen d e r g e l sten

der

durch

v i skosi tts

Lsungsmittel

e i ne Viskosi ttserhhung

polymerhomologen Reihen

mit

Molmasse

Molmasse

das

zunimmt ,

durch ge

e r f hrt ,

Polymermo l ekle

Volumen

besteht

der

die

ist .

Polymermo l e

ein

Z u sammenhang

zwi schen Visko s i tts erhhung und Molmass e . D i es e n Zus ammen


hang erkannte a l s erster der Begrnder der Po l ymerwissen

schaft und Nobelprei strger Hermann staudinger .

B e i den nachfol genden Ausfhrungen bez i ehen s i ch a l l e in


dexfreien Gren auf die Polyme r l sung , whrend der Index 0
fr das

Zur

reine

Lsungsmittel

Ermittlung

der

begr i f f e bent igt :

verwendet wird .

Viskositt

werden

f o l gende

viskositts

Re l ative viskositt re l :
t
rel

Spez i f ische viskositt s :


p

sp

Die

wird

spe z i fi s c h e
von

den

ttserhhung
teris ieren ,

bei

setz

werden

o
i st

die

konzentrationsabhngig

beeinf lut .

gelsten

Um

die

Polymermolekle

und

V i s kos i

z u charak

spe z i f ische Viskositt mit der

reduz iert und auf

unendl i che Verdnnung ex

red :

sp
=

verdnnten
mit

=
=

deshalb d i e

Reduzi erte viskositt

Nherung

viskos i tt

durch

wird

red

Da

rel

Wechselwirkungen

Konzentration c
trapo l i ert .

der

kann ,

o c

Polymerl sungen
Di chte

knnen

des

bei

deren

Dichte

Lsungsmitte l s

der

Berechnung

in

guter

g l e ichge

der

obigen

Gren

werden .

die

viskos i tten

durch

die

Durch l a u f z e iten

ersetzt

Die

auf unend l iche Verdnnung extrapol i erte reduzierte vis

[ 7) ]

b e z e i chnet .

kositt wird a l s

Grenzviskosittszahl

Grenzviskosittszahl

Die

die

Konz entration

Staudinger-Index

Em

7) ]

oder Staudinger-Index

c --,> 0

c wird

in

[ 7) ] :

7)red

g/cm

Lsung

angegebe n ,

so

da

reduzierte viskositt und der Staudinger-Index die Ein


3
heit cm /g erhalten .

Der Staudinger-Index kann anschaulich als cm3 Polymerknuel


pro g gelstes Polymer interpretiert werden .
Zur

Ermi ttl ung

dnnte

des

Staudinger- Index

Polymerlsungen

untersucht .

werden

Fr

die

i .d.R.

ver

Extrapolation

auf unend l i che Verdnnung stehen verschiedene Glei chungen


zur Verfgung , deren bekannteste die Huggins-Gleichung ist :

Hugg i n s -Gleichung :

Auch d i e nachfolgende
det :

Gleichung wird relativ hufig verwen

SChulz-Blaschke-Gleichung :

B e i d e Gle i chungen
Be i Anwendung der
der

Konzentration

7)red =

[ rll

+ k SB . [ 7) ]

7)sp

haben die Fonn einer linearen Gleichung .


ersten Gleichung wird 7)red als Funktion
c

aufgetragen :

Der

Ordinatenabschnitt

l i e f er t den Staudinger-Index und aus der steigung wird der


Huggins-Koeffizient kH ermittel t . Bei der zweiten Gleichung

7) red gegen 7) sp ebenfalls a l s Or


Staudinger-Index und aus der steigung
wird der Schulz-Blaschke-Koeffiz ient kSB berechnet .
l i efert d i e Auftragung von

d i natenabschnitt

den

D i e beiden Koe f f i z ienten s ind nicht nur vom System Poly


mer/Lsungsmittel und der Temperatur abhngi g , sondern auch
von der MoIrnasse . In guten Lsungsmi tteln l iegen die Werte
in f olgenden Berei chen :
kg -

0,3 - 0,4

k SB - 0 , 25 - 0 , 3 0

Der Schu l z -Blas chke - Koeffiz ient i s t also wen ige r stark
moIrna s senabhngi g , was fr Einpunktme s sungen von Bedeutung
ist .

Zusammenhang
Staudinger

z w i s chen

Staudinger-Index und Molma s s e :

postulierte

seiner z e i t

[ TI ]
Es

zeigte

sich

abhngigkeit

aber ,

bei

K . M

da

f o l genden

Zus ammenhang :

Exponent

der

der

Kuhn-Mark-Houwink-G l e i chung :

Der

Exponent

0,5

entspricht dem bereits

Die

Gren

her ,

je

Mode l l

besser

zu

l i egt
das

und

zwischen

verwendete

berechnen

s in d bis
und

Es

hand e l t

Zur

Ermittlung

als

Funktion

0,5

und

0,8

heute

mit

fr

und

ist

ist .

durch

keinem

jede

ist :

Lsungsmittel

mssen

s i ch h i erbei

der

= K

[ TI ]

erwhnten Theta-Zustand .

merjLsungsmi ttel jTemperatur


den .

Molmassen

f l e x i b l en P o l ymermoleklen geringer

umso

Der

theoretischen

Kombination

Ei chung

Wert

ermi ttel t

Poly

wer

a l s o um e i n e Relativmethode .

Eichbeziehung

wird

der

Staudinger-Index

fr mg l ichst vie l e engvert e i l te Polymerproben ( s iehe un


ten ) ermittelt und in e i nem doppe ltlogarithmischen Di agramm
abschnitt

der

l ie f ert

Molmasse

log

fert den Exponenten

a.

und

aufgetragen .

damit

und

Der

die

Der mit der Kap i l l a rviskosimetrie ermittelte


telwert i s t das sog . viskosittsmittel Mv :

Mv

a
E Wi ' Mi
_
__
_
_
_
_
E wi

Ordinaten

stei gung

l i e

Molmassenmit

lja

Fr a
1 entspricht d i e obige G l e ichung der Definitions
g l e i chung fr d a s Gewichtsmittel
und fr a
- 1 der fr
das Zahlenmittel Mn '
Das viskosi ttsmi ttel Mv l i egt a l s o

Mw

zwis chen

wird

zur

Mw ,

Mn u n d
aber
Ermittlung von K

L ichtstreumessungen )

gung verwendet .
Um

e ine

PE

i n Dec a l i n b e i

kommen ,

PVC

Vorst e l l un g

s i nd

fr

ber

nachfolgend
135 C :

in cyclohexanon bei

nher

und

bei

das

Mw .
US diesem
Gewichtsmittel

die

doppeltlogarithmische

die

Grenordnung

einige

[ TI ]

25 C :

Zahl enwerte

2 0 0 cm 3 jg fr

[ TI ]

von

[ TI ]

Grunde

Mw

( aus

uftra

zu be

aufgefhrt :

Mw

= 100000
gjmol

1 0 0 cm 3 jg fr Mw =
1 0 0 0 0 0 gjmol

AUFGABENSTELLUNG

Ermittlung der Molmasse verschiedener engvertei lter Poly


styrole

i n Toluol

a l s Lsemittel .

Molmassenbereich von ca.

Es

stehen

Proben

fgung . Jede Gruppe e;r:-hlt


mittelt deren Molmasse .

eine POlystyrolprobe und er

Die Auswertung erfolgt graphisch und rechnerisch


Regression )

im

5 0 0 0 0 bis 1 5 0 0 0 0 0 g/mol zur Ver

( l ineare

nach Huggins und nach Schul z - B l aschke .

Zur Ermittlung der Molmasse dient die nachfolgende Kuhn


Mark-Houwink-Bez i ehung :

["1.]
Am Ende des
Gruppen eine

1 , 3 7 1 0- 2

707
MO ,

Semesters wird mit den Ergebnissen a l ler


" eigene"

Eichbeziehung ermittel t .

(IV) Versuchsvorschriften und


Sicherheitsdatenbltter

Erkennen von Kunststoffen

Kunststoffchemi e
Prakti kum

Fachhochschu l e Darmstadt
Fachberei ch Kunststoff techni k

8 / 04

Erkennen von Kunststoffen


Tabel l e 1 :

Ei ntei l ung und Kurzzei chen von Kunststoffen nach


DIN
EN ISO 1 04 3 - 1

Thermopl a s t e (Pl astomere)

1 .1

C - H - Thermopl aste. Polyol e f i n e


PE :
Polyethylen

1 .2

PP :

Pol ypropyl en

PIB :

Pol yi sobuten

PMP :

Pol y - 4 - Methyl penten - ( 1 )

C - H - Thermopl aste. Styrol polymeri sate


PS :
Pol ys tyrol
PS-HI
SAN :
ABS :

1 .3

1 .4

1 .5

SMS :

Pol ystyrol , hoch schl agzh


Styrol -Acry l ni tri l Kunststoff
Acryl n i t ri l - Butadien
.
S t y rol - a - Hethyl styrol Kunststoff

ASA :

Acryl n i t ri l - Butadi en - Styrol

C - Hal oge n - Thermopl aste, hal ogenhal t ige Polymeri sate


PVC :

Pol yvi nyl c h l o r i d

PVDC :
PTFE :

Pol yvi nyl i denchl o r i d


Pol yt e rafl uorethyl en

PCTFE :
PVF:

Pol yvi nyl fl uori d

POH :

Pol yoxymethyl en :

PPE :

Pol yphenylenether

PMHA:

Pol ymethyl methacryl at

AMHA :

Acryl n i t ri l - Hethylmethacry l at Kunststoff

PC :

Pol ycarbonat
Pol yethyl enterepht hal at

PBT:

Pol ybutyl enterephthal at


C e l l ul oseacetat
Cel l u l oseprobi onat

CAB :

Cel l u l oseacetatbutyrat

CN :

C e l l u l oseni trat

C - H - O - N - und C . H - O - S - Thermopl aste


PA :
Pol yami d
PAN :

Pol yacryl ni tri l

PUR :
PSU :

Polyurethan
Pol ysul fon

PPS:

Pol yphenyl ensu l fi d

Du ropl a s t e (Duromere)
PF:
Phenol - Formaldehyd
CF:

Cresol - Forma l dehyd Harz

UF:

Urea - Formaldehyd Harz

HF:

UP :

Pol yformal d ehyd

C - H - O - Th e rmopl aste, Ester-Thermopl aste

CA :
CP :

Pol ychl ort r i f l uorethyl en

C - H - O - Th e rmopl aste, Ester-Thermopl aste

PET :

1 .6

Kunststoff

Hel ami n - Formal dehyd Harz

EP :

Ungestti gtes Polyester Harz


Epox i d Harz

PDAP :

Pol yd i a l l yl phthalat

S i l i ci umorganische Kunststoffe
SI :
Si l i kon Kunststoff

Erkennen

von ' Kuns'tstoffen

Tabe lle 2 : R6hdichtebereiche. von Kunststoffen. ( g/ml ) , Auswahl

< 1 , Og/ml l l , O .
PE
PP
PMP
PIB

.1,2

PVC

PS-HI

CA

PMMA

CAB '

PC

PC

EP

EP
UP

EP
UP

.
PTFE

PF ' -)
UF(- ' - }

SI

Flssigke iten zur Dichtel,>estirnniu ng


(gestt

Z i n k s u l f a t ( g e s t t . Ls g . )
<:; h l o r o f o rm

--

..- . __ ._----,..

Tpfe 1pr fun'g

'-'-'-

g /m l
g /m1
g /m l
g /ml
g/m1

1 ', 0
1 , 33
1 , 47
1 , 50
1 , 62

Ls g )

Perch lorethylen
POM -

1 , 8. 1 > 1 , 8g/ml

UP

Wa s s e r
MaR e s i u m h 1 o r i d

2.2

. MF (- ' -)
UP C-- )

" ' -)
MF ( -

PFcor9.rOlh . ,

ABS '

Ve rwe nde t e

UF ( - . - )

lonor9'
E.i> FUlhtoffel

PF.for9 . rUUat. . 1

. PUR
PET

SAN
PAN

1,5

POH

PS

. PA

2.1

1 . 2 . 1 , 4 1 1 , 4 . . 1 ; 5

.
_ -._,-

..

_ - _. _ . _-

-- -_.__ ...

Bei e ineni RohdidhtberEdch von 1 , 3 4


1 , 5 0 g/inl wird
eine POM-Tpfe lprfung durchgefhr t .
.
lprfung , eine Br'ennprobe ( im Abzug)
Bei positive r : Tpfe
-- .
,

machen .

Sind beide Ergebnisse po_s.itiv : " POM Elrkannt .

Tabelle - 3
Verhalten :

Kun s t s toffe :

Verhalten von Kun tstoffen beim ErWrmen


1
PE
PP
PMP
PIB

pe

PS

2
. PP
PS
PS-HI

SAN.

ABS -

POM

pe

PET

PBT '

PIBPS

ABS

PMI-\A

PVCPOM
PA
- PUR
PF
UF

MF .

PA

EP -

PAN .

PUR -

PTFE

SAN

PS-HI

CA

ClUI

UP

UP '
EP

1 :
3:
5:

ohne Z ersetz en ;
2 : _ Schmelzen unter Zersetzen ;
ohne S chme l z e n ;
-4 : Verdampfen ohne grB eren Rc k s ta n d
Keine erheblic he ' Ve'rnderung
S hme l z e n
Zersetze n

E
, rkennen von Kun s t s t o f fen

Tabe l l e

Reaktion

( pR-Wert )

Reaktion :

der

alkalisch

Z e r s e t zungsschwaden
neutral

Indikatorpapier :
Kunststoffe

( orange-

( o l ivgrn)

( blau)
SAN
ABS
PA
PAN
PF
UF
MF
UP
EP

PE
PP
PMP
PIB
PS
PS-HI
ABS
POM
PMMA

Brennverhalten von Kuns t s tof fen

Brennverhalten
Kunststoffe

PTFE
PC ( c )
PA
PF ( a )
UF
MF

L--

2
PVC
PTFE
PC ( c )
PA
PF ( a )
UF
MF
EP ( a )

1:

Kaum entz ndbar

2:

Brennt in der F l amme ,


We i t erbrennen

3:

Brennt innerhalb und auerhalb


der Flamme ohne Abtropfen e i ner
Schme l z e

4:

kein

Brennt innerhalb und aue:rhalb '


der Fl amme unter Abtropfen
e i n e r S c hme l z e

( ro t )

rot)
PS
ABS
POM
PC
PET
PBT
CA
CAB
PUR
UP

PC
PET
PBT
PUR
PF
UP
EP

Tabe l l e

s tark sauer

sauer

Frbung von Univer s a l -

(Auswahl )

PVC
PTFE

(Auswah l )

3
PIB
PS
P S -HI
SAN
ABS
PVC
POM
PMMA
PC
PAN
UP
EP

(c)
(c)
(c)
(c)
(d)

( b)

PE
PP
PMP
POM ( d )
PMMA
PET ( c )
PBT ( c )
CA
CAB
PA
PUR

Fl amme

(a) :

wen i g ru ende

(b) :

ruende

(c) :

stark ru ende Flamme

(d) :

b l u l i c h e , sehr
n i e d r i ge F l amme

F lamme

Erkennen ' von Kunststoffen'


Ta b e l l e

,"

. . .: .

V e.r h a. l t e n . v o ll
L s u'n smi. t t e l

L s u n g sm i t t e l :

Methylenchioid
1 5min
naeh

__
__
__

__

a e h

6 0m i n .

A c e t o n .,
n a c h 1 5m i n

Kunstst o f f e :

PP

PI

q
u

PMP

q
u

PS

PS-HI

l'

SAN

1.

ABS

q/1
q

q/1

q/I

q/1

q,

PTFE

POM

PMMA

l'

LI.

pe

1 '

PET , PBr

u'

q /1
.q / 1

q /l
q /I

,q

CA

. q
. q/l

CAB

c'

6 0m i n

PE"

PVC

G,
c '

na e h

u-

PA

PAN

q,

PUR

PF

q
u

UF

' U

, HF

UP

EP

U',

u:

unlslich

..

q;

Q u e l l uirg

l:

l s. l i e h

'

Erkennen von Kunststoffen


pe "
Tabelle 7: Bestimmung einzelner Kunststoffe aus verbleibenden ,,Restgrupn
Nach Durchfiihrung des Kunststoff-Trennungsgangs bleiben oftmals typische
Kunststoffgruppen brig, welche sich durch die angewendeten Analysenmethoden nicht
weiter differenzieren lassen.
Typische Restgruppen sind:

PE, PP, PMP


PMMA, PS
PF, UF, MF
(ABS, SAN, PAN)

7. 1 Unterscheidung PMP von PEIPP


PMP kann aufgrund seiner etwas geringeren Dichte mit Xylol (d O,86g1cm3) von pEJPP
unterschieden werden.
PMP-Probe in Xylol schwimmt
" "
sinkt .
PEIPP "

.j..

PEIPP knnen durch ihre geringe unterschiedliche Dichte mit einem


EthanollWassergemisch (d O,92g1cm3) differenziert werden.
PE-Probe in EthanolIWasser
PP-Probe"

"

"

sinkt

Schwimmt

.j..
t

7. 2 Unterscheidung von PS von PMMA


PSIPMMA knnen mit gesttigter Kaliumsulfat-Lsung (d 1,08g1cm3) unterschieden
werden.
PS - Probe in K2SO.-Lsg.
PMMA"

"

"

schwimmt

sinkt

"

t
.j..

7.3 Unterscheidung PF, UF,MF


/

Testpapier wird
nach anfeuchten

UF

Zersetzungsschwaden mit trockenem


PF-Testpapier prfen.
(Entfiiltl bei weien bzw. hellen Pro
ben - PF ist nie hell).

mit 2 Tropfen

Arnmoniak blau

rotes
Lackmuspapier
farbt sich blau

kochen mit glycolischer KOH


- ca. 10 - 1 5 sek prfen der Dampf- Schwaden mit
rotem Lackmuspapier.

Testpapier fr PF-Nachweis:

Filterpapier, welches mit einer frischen, gesttigten Lsg. aus 2.6-Dibromchinon-4-chlorimid in


Aceton getrnkt und an der Luft getrocknet wurde.

Auswertungsblatt "Erkennen von Kunststoffen"


I

Beschreibung der Probe Nr. :


Form
Farbe
Durchsichtigkeit
vermut!. Herstellungsverfahren

Plfunl! der Probe


2.1

exnerirnentelles Ergebnis

Rohdichte
(dR in g/mJ)

2. 2

POM Tpfelplfung .
,

Verhalten der Probe


beim Erwrmen

pH-Wert

Brennverhalten

Verhalten gegenber
organischen Lsungsmitteln

Bestinunung einzelner
Kunststoffe aus verbleibenden ,,Restgruppen"

Endergebnis:

mgliche Kunststoffe

Prfung von ungesttigten Polyesterharzen


(UP-Harzen)

">

Fachhochschule Darmsradt
Fachbereich Kunststoffiechnik

2 Wann
hrtungund Kalthrtung

Kunststoffchemie
Praktikum 8/04

Zur Charakterisierung des Hrtungsverhaltens von UP-Harzen werden von den Herstellern
folgende Eigenshaften (Kriterien, Parameter) angegeben.
Prfung von u ngesttigten Polvesterharzen OlP-arzenl

Temperaturanstieg rurUPHamnassen mit Beschleunigern


nach DIN 16945 (-+Kaltllrtung)

Temperaturverlaufbei der Hrtung von UP-Harzen


(Reaktionskurve) nach DlN 1 6945

- in welcher Zeit die Temperatur der Probe von 25QC auf35QC ansteigt

1 Begriffe:

- die Zeit bis zum Erreichen der Hchsttemperatur

Reaktionsharze (ungesttigte Polyeslerharze, Methacrylatharze, Isocyanatharze) sind

- die erreichte Hchsttemperatur

flssige oder verflssigbare Harze, die fr sich oder mit Reaktionsmitteln (Hrter,

Beschleuniger) ohne Abspaltung flchtiger Komponenten durch Polyaddition bzw.

TempCraturMstjcgrurUP-Harzmasst:!n Qhne Beschleuniger


nach DlN 16945 (-+Warmhrtung)

Polymerisation hrten. Je nach Verarbeitung und Anwendung spricht man bei diesen
Reaktionsharzen auch von Gieharzen, Laminierharzen, Imprgnierharzen und
Trnkharzen.

- die Zeit von 65C bis 90C

Ungesttigte Polyesterharze (UP-Harze) sind Reaktionsharze, die aus ungesttigten

- die Zeit von 6SoC bis zum Erreichen der Hchsttemperatur

Polyestern sowie im allgemeinen damit copolymerisicrbaren, monomeren,


ungesttigten Verbindungen bestehen.

- die Hchsttemperatur

Reaktionsharzrnassen sind verarbeitungsfertige Mischungen eines Reaktionsharzes

Diese Werte werden als Mittelwert angegeben oder als Reaktionskurvenverlauf

mit den erforderlichen Reaktionsmitteln (Hrter, Beschleuniger) mit oder olme


Fllstoffe, gegebenfalls mit Lsungsmittel.
Reaktionsmittel sind insbesonders Hrter und Beschleuniger.

200

Hrter sind Stoffe oder Stoffgemische, die die Polymerisation (z_B. bei Methacrylat
und UP-Harzell) oder die Polyaddition (z.B. bei Epoxidharzen) und damit das Hrten
bewirken.
Bei UP-Harzen werden als I-Irter organische Peroxide verwendet, insbesondere
Methylethylketonperoxid, Cyclohexanonperoxid oder Benzoylperoxid.
Beschleuniger sind Stoffe oder Stoffgemische, die das Hrten beschleunigen. Bei
UP-Harzen werden Kobaltbeschleuniger oder Dimethylanilinbeschleuniger verwendet.
Bei Umgang mit Reaktionsharzen, Reaktionsharzmassen lind insbesondere mit
Reaktionsmitteln mssen besondere Vorsichtsmanahmen getroffen werden.

Smax
.j..

200

Sm.x
..

u
o

'"

'00

'00

-=--'
-1

Ein Kontakt dieser Stoffe mit der Haut ist zu vermeiden (Tragen von Gummihandschuhen!).

90

1J!O_W..@qeLP

Verschmutzungen sollen baldmglichst mit schonenden Reinigungsmitteln entfernt werden.

Zum SchUlze der Au en (Erblindungsgefahr!) mu unbedingt eine Schutzbrille getragen


werden.

Hrter und Beschleuniger drfen wegen Explosions- und Brandgefahr auf keinen Fall direkt
zusammengebracht werden.
Nhere Hinweise im Anhang: biologische Wirkung von ungesttigten Polyesterharzen und
Hrtern.

- -,7

----

I
OL
o

."

'I

_
_
_
L
_
___

_
_
10
SO
20
t l min ---to-

_
_

Abb 1 a. Reak:tionskurve bei der Kalthrtung.


t'k Zeit des Temperaturanstlegs von 2S'C

auf 3S"C

tn Zeit von 2S'C bis zum Erreichen der Hchsttemperatur

00

10
16
t I min --t>Abb. 1 b. Reaktionskurve bei der Warmhrtung.
t,...

---

Zelt des Temperaturanstlegs von 6S"C auf 90"C

t1w z.eit von 6SC bi, zum Erreichen der Hchsttempenntr

(,
Die nach DlN 1 6945 ermittelten Zeiten und Temperaturen werden unter exakt
vorgeschriebenen bzw. vereinbarten Versuchshedingungen erhalten.
In der Praxis (beim Verarbeiten) mu neben der Reaktivitt des Harzes und dem Zusatz von
Reaklionsmitteln auch die Ansatzmenge, die Schichtdicke und die Wrmezufuhrung bzw.
Wrmeableitung bercksichtigt werden.

"

5 Versuchsdurchfilhrung
Der Thermostat wird in Betrieb gesetzt (Temperawreinstellung 25,OC). Thermoelement,
Vergleichsthermoelement und Galvanometer werden entsprechend Abb. 2 geschaltet und
angeschlossen.
Abb. 2. Schaltplan rur die Temperaturmessung.

Fr ein einwandfreies Aushnen kaltgehrteter Teile bei Raumtemperatur ist eine lngere
Lagerzeit der Fertigteile erforderlich. Durch Nachhrten bei hheren Temperaturen (z.B. 24 h

--

bei 100C) kann die Nachhrtezeit verkrzt werden. Hierdurch lassen sich gleichzeitig hhere

'x

Aushrtungsgrade erzielen.

"

"
'-

- - - - Thermodraht "Konstantan"

----,
\"

3 Aur
gabenstellung
Aufnahme der Reaktionskurven (Temperatur-Zeit-Kurven) bei der MKahhrtung" von UP

Ausgleichsleitung

-- Thermodraht "Eisen"

S Messstelle (lbad)

Sc Vergleichsstelle (Dewar-Gefa, Eis-Wasser-Gemisch, ODC)

Galvanometer

Harzen verschiedener Reaktivitt bzw. unter Verwendung verschiedener Reaktionsmiuel


Mengen.
Aus den Reaktionskurven ist folgendes zu ermitteln:
die Zeit der Temperaturerhhung von 25DC auf35DC (lu,)

die Zeit von 25DC bis zum Erreichen der Hchsttemperalur (hk.)
die erreichte Hchsnemperalur (S,.,u)

Das Vergleichsthermoelement wird in das mit Eiswasser gefullte Dewargefa getaucht. Nach
Eintauchen des mit einem Glasschutzrhrchen versehenen Mess-Thermoelements in das
Eiswasser wird der O-Punkt am Galvanometer eingestellt. Glasschutzrhrchen anschlieend
wieder gUi abtrocknen.
Die vorgeschriebene Menge Hrter wird mit einer Messpipette abgemessen (Hrter nicht mit
dem Mund ansaugenen! Schutzbrille und Gummihandschuhe tragen!) und in einen Becher
geben. 50,0 g UP-Harz werden dazu gewogen und mit dem Hrter mittels eines Glasstabes so

4 Gerte und Chemikalien'

verrhrt, da mglichst wenig Luft eingearbeitet wird.


Anschlieend wird die vorgeschriebene Menge Beschleuniger mit einer anderen Pipette

Wasserbad von 25C +/- 0,5 grd mil Thermostat und Umwlzpumpe

abgemessen (Beschleu niger nicht mit dem Mund ansaugen!) und ebenfalls in die Harzmasse

Reagenzglser 20 und 30 nach DIN 12395

eingearbeitet. Bei Zugabe des Beschleunigers wird die Stoppuhr gestartet.

Einrichtung zum Fixieren des Reagenzglases 20 im Reagenzglas 3 0

Vorsicht! Hrter und Beschleuniger drfen nicht in

Thermoelement Eisen-Konstantan,

konzentrierter Form miteinander in Berhrung kommen!


Exptosionsgefahrt

Glasschut2rhrchen fr das Thermoelement

Einrichtung zum Zentrieren des Thermoelementes in der UP-Harzmasse


Lichtmarken-Galvanometer
Weinhold-Dewar-Gefa
Stoppuhr
Waage
Kunststoftbecher, Becherglser, Glasschalen, Glaszylinder, Glasstbe
Messpipeuen
UP-Harze verschiedener Reaktivitt,
Hrter (Methylethylketonperoxid)
Beschleuniger (Kobaltoctoatlsung),
Quarzsand

Nach dem gleichmigen Vertei len des Beschleunigers -ca. 60 Sekunden rhren- wird die

UP-Harzmasse rasch 7 cm hoch in das Reagenzglas 20 eingegossen.

Das Reagenzglas 20 wird mit Hilre eines Korkstoprens in das Reagenzglas 30 eingesetzt. Das
mit einem Glasschutzrhrchen yersehene, in Quarzsand eingebettete Thermoelement wird
zentral in die Reaktionsharzmasse eingefUhrt und die ganze Vorrichtung so in das auf2SoC

+/- 0,5 grd. temperierte

Wasserbad gestellt, dass sich der Spiegel der Reaklionsharzmasse unterhalb des
Wasserspiegels befindet.
Aufgenommen wird die Temperaturnderung (Skalenteile am Galvanometer) in Abhngigkeit

von der Zeit (min).


6

VersLLchsaLlSWCrlullO

Nach Umrechnung der Galvanometer-Skalenleile in Millivolt (mV) wird mit Hilfe der
Eichkurve rur das Thermoelement (Abb.3) die dazugehrige Temperatur ermittelt und die
Reaktionskurve fur die geprfte Reaktionsharzrnasse gezeichnet.

Aus der Reaktionskurve werden die Zeit fr den Temperaturanstieg von 25,OC auf35,ODC,
die Zeit fur den Temperaturanstieg von 25,OC auf Hchsttemperatur und die

Hchsttemperatur ermittelt

7 Biologische Wirkung ungesttigter Polyesterharze und organischer Pero,ude ffirter)

Alle UP-Harze enthalten Styrol, das nur wenig toxisch ist, aber haut- und schleimhautreizend
wirkt. Deswegen ist ein lngerdauernder Hautkontakt mit UP-Harzen durch geeignete
Schutzmanahmen (Gummihandschuhe) zu vermeiden und die Augen sind entsprechend zu
schtzen (Schutzbrille). Auch die Dmpfe von Styrol wirken in hheren Konzentrationen
reizend auf die Schleimhute und Atmungsorgane.
Die maximale Arbeitsplatzkonzentration (MAK) rur Styrol betrgt 20ppm

3 3
20cm /m

Raumlufl.
Styroldmpfe sind brennbar, Gemische von Styroldmpfen mit Luft sind explosiv.
Die zur Hrtung von UP-Harzen bentigten organischen Peroxide knnen senon bei kurzer
Einwirkung auf die Haut zu erheblichen Gewebeschdigungen und in den Augen zu schweren
Vertzungen und zur Erblindung ruhren. Selbst Peroxiddmpfe knnen Schdigungen der
Schlei mhaut bewirken. Beim Arbeiten mit Hrtern ist daher das Tragen von Schutzbrillen und
Gummihandschuhen unbedingt erforderlich!
So1Iten trotz der Schutzmanahmen Spuren des Peroxids ins Auge gelangen, ist sofort mit
flieendem Wasser grndlich auszusplen und unmittelbar danach der Augenarzt
aufzusuchen.
Versehentlich auf die Haut gelangte Peroxide sind sofort zu entfernen und die Haut mit
reichlich Wasser nachzuwaschen.

E:c:

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Gem 91/155/EWG 2001/58fEG Deutschland

DSM .;-
,,

SICHERHEITSDATENBLATT
PALATAL P 6-01

1.

Stoff-/Zubereitungs- und Firmenbezeichnung


PAlATAL P 601

Lieferant

DSM Composite Resins AG


CH8207 SChaffhausen

NotfallTel.Nr.

Niederlande: +31 38 4569289

Empfohlene Verwendung

Fur die Herstellung von faserversfrltten Kunststoffen oder nichtverstrkten gefUllten Produkten
verwendetes Harzsystem.

Zusammensetzung I Angaben zu Bestandteilen

Stoff/Zubereitung

Zubereitung

Name des Inhaltsstoffs

CAS Nr.

EG Nr.

Styrol

100.425

20-35

202-851-5

SlIIhI! Ab,chnin 16 IDr den vollstndigen Wortlaut der oben

angegebenen R-Srz"

Einstufung

I'(:_N. h.It.".... I'INI't:<l_ ... " ... '" , ....S-.Nummer.

Gefahren fr die Umwelt

Auf der Basis der verfUgbaren Daten dieses Produkts sind keine gefhrlichen Eigenschaften
bekannt.

Physikalische/chemische
Gefahren

Entzundlich.

Geeignet

alkoholbestndiger Schaum

Ungeeignet

Keinen Wasserstrahl verwenden.

Ungewhnliche Feuer

Oberhalb des Flammpunkts ist der Dampf mit Luft explosiv.

Bel thennlscher Zel'lletzung


gefhrliche
Zel'llatzungsprodukte

Im Fall eines Brands knnen gefhrlicl1e Zersetzungsprodukte entstehen. wie Kohlenmonoxid.


Kohlendioxid. (Dichter) schwarzer Raucl1. Aldehyde. Organische Suren.

Brandbekmpfungsmal!tnahmen

Spezielle

Mit diesem Stoff kontaminlertes Lscl1wasser mu eingedmmt werden und darf nicht in Gewsser.
Kanalisation oder Abflu gelangen.

Schutz der Feuerwehrleute

Be! der Arbeit geeignete Schutzkleidung tragen. Umluftunabhngiges Atemschul%gert.

IExploslonsgefahren

Manahmen bei unbeabsichtigter Freisetzung

Personenbezogene
Vorslchbmanahmen

Kontakt mit Augen. Haut und Kleidung vermeiden. Geeignete SchulZ8usrustung verwenden
(Abschnitt 8). Sofort Experten konsultieren. Von ZiindqueWen fernhalten. Manahmen gegen
elekltostatische Aufladungen treffen. Explosionsgeschatzfes elektrisches Gerat (l(lftung.
Beleuchtung und Materialbewegung) uerwenden.

Umweltschutzmanahmen

Eindringen in Kanatisation, Kellerraume oder geschlossene Bereiche verhindern. Eindmmen falls


notwendig.

Grosse freigesetzte Menge


und Leckage

Mit geeigneten Material aufnehmen. In geeigneten Behlter fOlien. Betroffene Flchen mit groen
Mengen Wasser reinigen. Von inkompatiblen Materialien femhallen und bestimmte Bedingungen
vermeiden (s. Abschnitt 10).
Eindringen in Kanalisation. KenerTume oder gesd1lossene Bereiche verhindern. Eindmmen falls
notwendig. Verschottetes Material mit inertem Malerial (z.8. trottenem Sand oder Erde) aufnehmen
und dann in einen Behlter tar cl1emische Abfalle geben. Wenn mglich der WiedeNerwel1ung
zufhren. Exploslonsgeschatzfes elektrisches Gert (Lftung. Beleuchtung und Malerialbewegung)
verwenden. Brand-lExplosionsgefahr Von Zilndquellen fernhalten.

Hinweis: Siehe Abschnitt 8 fOr persnliche SchutzausrOstung und Abschnitt 1 3 fr InformatIonen zur Abfallentsorgung.

Erste-Hilfe-Manahmen

Wirkungen u n o ..ymplome
Einatmen

Das Einatmen kann Kopfschmerzen. Schwindel. Schl:l.frigkeit und belkeit hervorrufen und sogar zu
Bewutlosigkeit fuhren.

Verschluckan

Reizt den Mund. Hals und den Magen.

Hautkontakt

Wirkt reizend auf die Haut. Lngerer oder wiederholter Kontakt mit der Haut oder mit Schleimhautan
kann ReIzsymptome. wie z.B. Rte. Blasen. Dermatitis usw. hervorrufen.

Augenkontakt

Reizt die Augen. (Rtung und Schmerzen).

17.

Handhabung und Lagerung

HandhaDung

Lagerung

Nur bei ausreichender Beliiftung verwenden. Geeignete Schutzausrustung verwenden. Nicht in die
Augen, an die Haut und an die Kleidung gelangen lassen. E.xplosionsgeschtztes elektriSChes Gert
(Lftung. Beleuchtung und Materialbewegung) verwenden. Manahmen gegen statische
Entladungen ergreifen. Von ZundqueJlen fernhalten.
An einem feuersicheren Ort aufbewahren. Kuhl aufbewahren.

Hinweis: Bestndigkeit und Reaktlonsflhlgkeltslnd Abschnitt 10 zu entnehmen

Erste-Hilfe-Manahmen
Schutz der Ersthelfer: Geeignete SchutzauSl'stung anlegen (siehe Abschnitt 8). Betroffene Person
a n die frische Luft bringen. Verschmutzte Kleidung und Schuhe ausztehen.

Fans eingeatmet. an die frische Luft bringen. Auskuhlen der Person verhindem. Unfaftopfer ruhig und
in halb aufn!chter Lage halfen. Bei Atemstillstand kiinstrtch beatmen. Einen Arzt verstndigen.
Bei Verschlucken Mund mil WaSSer aussplen (nurwenn Verunfallter bei Bewutsein ist). Falls der
Betroffene bei Bewutsein ist, reichlich Wasser zu trinken geben. Bei Beschwerden Arzt
hinzuziehen.

Hautkontakt

Beschmutzte. getrnkte Kleidung sofort ausziehen. Mit Wasser und Seife waschen. Beim Auftreten
von Symptomen einen Arzt aufsuchen.

Augenkontakt

Augen sofort mit flieendem Wasser mindestens 15 Minuten lang spUlen. dabei die Augenlider
geffnet hatten. Einen Arzt verst#ndigen.

Erste-HUfe-Einrichtungen

Keinen Wasserstrahl verwenden.

Undlchtlgkelt

Gesundheitsschadlich beim Einatmen. Reizt die Augen und die Haut.

Verschlucken

Ungeeignet

Kleine Austrittsmenge und

Gesundhellsrlsl!(en

Einatmen

Trockenchemih5en. CO, oder Schaum uerwenden. Abdecken mit Vermiculit oder anderem nichl
brennbarem Material.

Reinigungsmethoden

Mgliche Gefahren

Allgemein

Geeignet

6.

RlO
Xn: R20
Xi; R36/38

Oie Grenzwerte fr die Exposition am Arbeitsplatz sind, wenn verfgbar. in Abschnitt 8 wiedergegeben.

14.

Manahmen zur Brandbekmpfung

Grossbrand

www.dsm.com/drs

Schweiz

13.

Kleines feuer

Tel; +41 526441212

Stetlemerstrasse 2 8

15.

DSM

PALATAL P 6-01

Lschmittel

Produktname

2.

Sicherheitsdatenbtatt

8.

Expositionsbegrenzung und persnliche Schutzausrstungen

MAK-Grenzwerte
Name des Inhalts.tofts

MAK-Grenzwerte

Deutschland
MAKWerte Uste (Deutschland. 7(2004).
Spitzenbegrenzung: 172 mgIm' 15 MinutelMinuten. Form: Alle Formen
Spitzenbegrenzung: 40 ppm 15 Minute/Minuten. Form: Alle Formen
TWA: 86 mg/m' 8 Stunde(n). Form: Alle Formen

Styrol

TWA:. 20 ppm 8 Stunde(n). Form: Alle formen


TRGS900 MAl< (Deutschland. 8(2004).
Spitzenbegrenzung: 344 mgfm' 15 Minute/Minuten. Form: Alle Formen

Stellen Sie sicher, dass in der Nhe des Arbeitsbereichs Augensplstationen und
Sicherheitsduschen vorhanden sind.

Spitzenbegrenzung: 80 ppm 15 Minute/Minuten. form: Alle Formen


TWA: 86 mg/m' 8 Stunde(n). Form: Alle Formen

TWA: 20 ppm
Ausgabedatum : 26 Oktober 2005

Version : 1

Seite: 1/5

Ausgabedatum : 26 Oktober 2005

Stunde(n). Form: Alle Formen

Version : 1

Seite: 215

Sicherheitsdatenblatt
Technische Manahmen
Hygienische Manahmen

PALATAL P 6..a1

DSM

Nur bei ausreichender Belftung verwenden. Explosionsgeschotztes elektrisches Gert (Lftung.

Beleuchtung und Materialbewegung) verwenden.

Bei der Arbeit nicht essen. trinken. rauchen. Nach Umgang mit diesem Produkt und vor dem Essen.
Rauchen. Benutzen der Toilette und nach Arbeitsschluss Hnde waschen.

Persnliche Schutzausrstung - ProduktIonsmatab


Atmungsorgane

Filtermaske Typ A !ragen.

Haut und Krper

Bei der Arbeit geeignete SchutzkJeiclung tragen.

Hnde

Geeignete Schutzhandschuhe tragen.

Augen

Geruch

Flammpunkt

Dichte ( gtcm' )

1 . 1 glcml

Lslichkeit
Viskositt

110.

Nicht verfugbar.

Unlslich in kaltes Wasser

Bel Anwendung der empfohlenen Vorschritten zur Lagerung und Handhabung stabil (siehe Kapitel
7). Im Fall unsachgemaer Verwendung: Brand-lExplosiOl1sgefahr.

Zu vermeidende

Von Hitze, Funken und Flanvnen fernhanen.

Zu vermeidende Stoffe

Keine besonderen Empfehlungen.

Bedingungen

Name des Inhaltsstoffs

Tost

LD.
LD.
LC.

Styrol

LC.

Reizwirkung

Chronische Toxizitt

Mutagene Wirkungon

Ratte

M.

Ratte

WlrkunQswea
Oral
OI
Einaln'len

Einatmen

Maus

Reaultat

2650 mglkg
3 1 6 mglkg
12 mg/mI (4
Stunde(n))
9.5 mglm' {4
Stunde(n

Name des Inhaltsstoffs

Verpackungsgruppe

Landweg - StFasaefSchlene
Tremcard-Code

-j

111

( AaR/RIO ]

Notfallpline ("EmS")

115.

Marine pollutant

30GF1-m

3D

Dieses Material der Klasse 3 kann in Verpackungseinheiten bis 450 I als nicht gefhrlich
werden.

betrachtet

Kein Schadstoff.
F-E:H

-I

Vorschriften

EU_Verordnungen

GlfahlllnsymboUGe1lhr.nsymboil

GefaMich im Falle von Hautkontakl (reizend). von Augenkontakt (reizend)


NiCht mutagen bei Bakterien und/oder Hefe. (styrene).

R-Sl%e
Enthlt

Angaben zur kologie

Daten zur kotoxizitat

See [ IMDG
Soezies

1"-

Harzlsung. entzundbar

Bemerkungen

Hlnwols: Effekte und Symptome sind Abschnitt 4 zu entnehmen

StyrOl

Klas$e

Gefarennummer

Angaben zur Toxikologie

Akute Toxizitt

112.

1866

Etikett

900 bis 1200 mPa.s (900 bis 1200 cP)

Abflle mussen in Ubereinstimmung mil nationalen bzw. rtlichen Umweltschutz-Vorschriften


entsorgt werden.

UN - Nummer

Versandbezeichnung

(20CI

Biokonzentrationsfaktor
.l!3ioakkumutatJonspoten!ial

.l!.

J:.02

Angaben zum Transport

Allgemeine l'VIQil08n

Stabilitt u n d Reaktivitt

Stabtlltat

111.

114.

Charakteristisdl.

Nicht verfgbar.

Obere Explosionsgrenzwert

Verpackung)

33C Geschlossener Tiegel . ISO 1523

leicht

Hinweise zur Entsorgung

(Produktreste; verunreinigte

Gelblich.

Abbaubarkeit

Daten zum physikalischen Zustand bzw. zur lslikchkeit s. Abschnitt 9.

Hinweise zur entsorgung

Flussigkeit. (HeiL)

Untere Explosionsgrenze

---

Mobilitt

113.

Biologische

Photolyse

Styrol

DSM

Aquatische Hatbwertszeit

Schutzbrille mit Seitenblenden.

Physikalische u n d chemische Eigenschaften

Farbe

Name des Inhalts.toffs

Name des Inhaltsstotfs

Basis einer RIsikobeurteIlung dar aktuellen Exposition auszuwhlen.

Physikalischer Zustand

TAL P 6-01

Empfehlung zum Personenschutz gilt fr hohes ExpositIonsniveau. Eine geeignete persnliche SChutzausrilstung Ist auf der

9.

SIcherheitsdatenblatt

Natlonale Vorschrtften
Test

Selenastrum capricornutum
(EClO)
Daphnia magna (EClO)
Pimephales promeias (LCWI)
Pimephales promelas (LCso)
Lepomis macrochirus (LCWI)

Pimephales promelas (LCWI)

Zeitraum

48 Stunde(n)

48 Stunde(n)
96 Stunde(n)
96 Stunde!n)
96 Stunde{n)
96 Stunde(n)

Resultat

0.56 mgll

4.7 mgn
4.02 mg
10 mgll
25.05 mgfl

Deutschland

Technische Anleitung Luft

Wassergeflhrdungsklasse

R10- Entzundlich.
R20- Gesundheitsschdlich beim Einatmen.
R36138- Reizt die Augen und die Haut.
Styrol

Klasse I:

<

202-851-5

0.01%

2 (Wassergefhrdend) (Selbsteinstufung.)

29 mgll

Ausgabedatum : 26 Oktober 2005

Vers!nn ' 1

Sei le: 4t5

----------------

i
Gs.

DSM

PALATAL P 6-01

SIcherheitsdatenblatt

lSlI

Sonstige Angaben

Volltext der R-;:,aIZe, aUT ale

RIO- EntzQndlich.

In Abschnitt 2 und 3

R20- Gesundheitsschdlich beim Einatmen.

velWiesen wird

R36f38 Reizt die Augen und die Haut.

Deutschland
Xn Gesundheitsschdlich
Xi - Reizend

Volltext zu den
Klassifikationen in

Abschnitt 2 und 3 Deutschland

Interner Code

OlOS1 9WWI 8 1 1 0

Geschichte
Druckdatum

26 Oktober 2005.

Ausgabedatum

26 Oktober 2005

Version
Hinweis fr den leser

Die Informationen in dem vorliegenden Sicherheitsinformationsblatt basieren auf den bel uns zum Zeitpunkt der VerOffentlichung
verfgbaren Informationen. Diese Informationen dienen dem Zweck. dem Anwender bei der Beherrsc:hung der Risiken behilflich zu
sein; sie knnen nicht als Garantie oder Spezifikation der Produktqualitat interpretiert werden. Die Informatione:n lind mgtichelWeise
nicht oder nicht vollstandig anwendbar bei einer Kombination des Produkts mit anderen Substanzen oder bel bestlmmten
Anwendungen.
Der Anwender ist dafUr vl!'!rantwortlich, geeignete Manahmen zu ergreifen und sich davon zu iibl!'!rzeugen, dass die Daten fOr seine
Anwendung des Produkts geeignet und ausreichend sind. Besteh! diesbezllg!ich UnsiclJerheit, wird empfohlen, sich vom lieferanten
oder einem Sach\lerstandigen beraten zu lassen.
Schulungshinweise

Diese Substanz darf nur von qualifIZierten Personen zubereitet bzw. verarbeitet werden.

Quellen der wichtIgsten

Uteraturdatefl und/oder Untersuchungsberichte sind beim Hersteller erhltlich.

Daten

nderungen gegenber der


letz1en Version

Ausgabedatum

nderungen gegenber der tetzten Version sind mit einem kleinen (blauen) Dreieck gekennzeichnet

: 26 Oktober 2005

Version : 1

Seite: S/S

....f
..,

-"

'- v. 5.

AKZO NOBEL

AKZO NOBEL
EG-SICHERHEITSOATENBLAn
gem.GefSlolIV vom 26.10. t 993

EG-SICHERHEITSOATENBLATT
gem.GefSloffV vom 26.10.1993

BUTANOX M-50

BUTANOX M-50

Sc hulzausrstung

1 . STOFF.JZUBEREITUNGS UND FIRMENBEZEICHNUNG

Chflmische Bezeichnung
LIeferant

Nolrurnumme,

Akzo Nobel Chemlc;als GmbH,


Phllippslrae 27. 052:).49 Dren
Postfach 1 00132, 052301 Duren
Auskunft: 02421-49201
Deutschland: + 49 2421 595 1 1 2
Akzo Nobel Chemieals GmbH, 0-52355 Dran

Inlormalion ber gefAhrliche Inhalls.slotfe


Chemische Beschreibung
Melhylethylketonperoxid, 33%ig

Zusammentxungllnlorm ltlon ber dl.

Numm...

2
3

G,wlch".'110

33.0
43.0

1.0
IEG.ff_
215-0$12
11-6
2OH5

VorsichtsmaOnahmen

Umweltschutzmanllhmen

Verlahren zur Reinigung

O..t.ndt.lI.

cAS-Humt
1338-23-4
131-1 13
78IIW
!ndelfoH_

/0 Olmelhylphlhalat
, .

CIMmIKt- Hirn.

Motlhyl.og>:ld
......,.....,
-
.""bol(l'
CE

.....
F

Gefltwfllh'n_'

AZ R22 R3o( A1

Brand- und exploslonsschutz

LagerbedIngungen

.A"

A3e:R66 R61

SonsUge Inform.lionen

Allgemein

Ei natmen

GesundheitsschAdltchb8i
AugenschAden.

gerempfehtungen

Hinweise

Aus Sicherhellsgrunden

oder Kohlendioxid lschen und nachfolgend


Entzundung zu vermeiden.
Halone.

Augen

Verschlucken

Besonder. Geflhrdungen
Gefhrlich.
Zersettungsproduktel
Verbrennung.produkt.

c.

Bei der Arbeit nicht essen, lrinken, rauchen, Nach der Arbeil grndlich mit Wasser und
Seife waschen. AlbeitskJeldung getrennt aufbewahren und nicht mit nach Hause

nehmen.
Gefahrgruppe lb (UW), Lager1dasse 5.2.- Orga.ryische.
PeJVCIKonzepl).

. um eine erneute

Im Falle eines Brandes unterstUtzI das Produkl die Verbrennung. EJq)losions und
Brendgase nicht einatmen.

Kohlendiollid, Wesser, EssIgsAure, Ameisensure, PropansAure, Melhylelhylketon

Grenzwerten

Bestandteile mll .rbeltsplaUbezogenen


Name

MelhylethytketonperOllld

In dlenm Land wurd4i kaln Lutlgrenzwalt festgelegt

Metllytetllylketon

MAK

Dlmelhylphthalat

GJUpPe C ,
In dls,em Land IWrde kein Lultgrenzwlllt festgelegt

Persnliche SChulzausrstung
Atmungsorgane

Hnde
Augen

ungeeignete LOschmltt.1

im Lagerr.um abwiegen. DasProdukt und die leerenBehAlter sind von


WAnne- und ZundqueUen femzuhallen. Nichtlunkenbildende Weooeuge verwenden.
Schlag und Reibung vennelden. Einschlieung ist zu vermelden. Nicht mit dem Mund
pipettieren. Nicht ainatmen. Peroxid und Beschleuniger stets getrennt halten. WAhf"9nd
der Verarbeitung sind Peroxid und Beschleuniger voneinander getrennt abzuwiegen und
zu dosieren..
Exploslonsgeschutzte Anlagen verwenden. Von Zundquellen fernhalten Nicht rauchen.
Von reduzierenden Substanzen (z.B Aminen), Suren, Alkalien und
Schwenn&taUverbindungen (z.B. Beschleunigem, Trocknungsmittel,MelaUseifen)
lernhlillen. Entsprechend den Ortlichen und nationalen Vor.chritten lagern. In einem
trockenen, gut be- und enllutteten Aaum, fern von Wlrmequellen und direkter
SOMenelnslrahlung lagern. Nicht mit Peroltidbeschleunigern mischen. Nicht mit
Reduktionsmitteln mischen, Behltern dicht geschlossen lagern in einem kuhlen und gUI
gelultelen Raum. Behllter in aufrecht lagern, um Auslaufen 2U verhindern.
Elnschlieung ist zu vermeiden. Um die OualitA! bestens zu bewahren, lagern unter 25

Solor1 Arzt hinzuziehen.

Frischluft, Ruhe, halbaufrecht lagem, Kleidung lockern. Atemhille bei


Alemschw:ierigkeiten. Bel erheblicher Einwirkung Irztliche Behandlung erforderlich.
VerschmuUte Kleldu .010r1 ausziehen. Betroffene KOrpersteUen mit reichlich Wasser
und Seile waschen. Arz1llche Behandlung er1order1ich. Kleidung vor dem weiteren
Gebrauch waschen.
Sofort bei weit geOffneten Augen so lange wie mOglich mit reichlich Wasser splen. Um
erfolgreiches Splen zu gewAhr1eisten, mssen die Augenlider vom Augapfel
weggespreizl werden. Augenlrztliche Behandlung erlorderlich.
Nur wenn bei Bewutsein: Mund aussplen. Viel Wasser zu trinken geben. KEIN
Erbrechen veranlassen. rztliche Behandlung.
zustzlichen

H3Ul

MOgtichsl viel in einen sauberen BehAlter zur Wiederverwendung (bevorzugt) oder


Entsorgung sammeln. Nlchl in die Kanalisation gelangen lassen.
Abfall darf NICHT lesl eingeschlossen werden. Oen Rckstand mit z.B. VermicuHt
Informlen Abschnitt 6.

Verschlucken.

Erste Hilfe

UmlultunabhAngiges Atemschutzger,t

Melhytelhyiketonper
o
Xl
d
,3j
"
M
g inOlmelhylphlh8lat

. +31 570679801)

Numm.,

-{j-

01

Heul und Krper


ge Inform etionan

Farbe

Geruch

Siedepu nkt/-bereich

600.0 mglmVV1. AbseMm VIIl HAUT,SpHzenbegfenzung, Kai. 1(1) .Schwangerschal1

Dampf nichl einatmen. Gule Belftung und Absaugung im direklen Arbeitsbereich sind
zu gewAhrleisten.
Geeignete Schutzhandschuhe tragen aus Neopren oder synthetischer Gumml.

SchutzbrillefGesichtsschutz Iragen. Ein Gesichtsschutz ist einer Schutzbrille


vorzuziehen.
Bel der Arbeit geeignete Schutzhandschuhe und Schutzkteidung tragen. Verunreinigte
Kleidung sofolt ausziehen.

Vor der Wiederverw.n5JugKleidung


FIOSS"_

Klar und Farblos

schwach

Nicht destillieren ( Zersetzt sich )

, '

AKZO NOBEL

---,./

'-

EG-SICHERHEITSDATENBLATT

gem.GelSloffV vom 26.10.1993

BUTANOX M-50

trbe<--H
jC
52 C ( Setafl.sh ISO 3679)
EnlJ:ndJlchkelti Flammbarkeit Nicht bestimmt
Selb.lantz'ndllchk.Uatemp.r.t 218 ',C ( OIN 51794)
ur
Explosionsgefahr
Nein
Exploslon'grenun
Nicht anwendbar
Brandfrdernd. Elgenschatt.n Nicht anwendbar
Dampfdruck
Nicht belilimml
DIchte
1180 k (20 C )
Schulldlchl.
Nicht anwendbar
L.llchk.1t In W....r
teitwNe milchbar mit Wasser.
Lslichkeit In .ndar.n
Phthal.ta
UbemlUeln
pH-Wer1
schwache Siure
V.r1.llung.kOllHlzlant
Nicht beIStimmt
n-okt.nollWr
R.I.tI.... Oamptdlchte (Luft . 1) Nk:ht beslimml
CL 20 mPLs (20 C )
VlskosUil
8.8-9.0 "G.halt.n .ktl....m S.uerstoff
33 %
Peroxldg.h.n
SADT
60 C. Siehe auch Kapit" 10: Sonstige infonnationan.
Spezifische L.'Hlhlgkelt
Nicht bestimmt
10. STABIllTAT UND REAKTIVITAT
St.bllltit
Gefahr einer getlhrlichen salbstbeachleumgend.nZ'f$.tzungaraaktlon. Unl.r
bestimmt.n Umatlndon knn.n durch dir.kt.n Kontakt mli unvertraglichon SloH.n oder
durch thermisch, Zersetzung obemalb folgender Temperatur eine Explosion oder ein
Brand tntstehen: +60 C.
Zu vermeld.nd. Bedingungen Mit SAuren, laugen, Schw.rm.taUtn' und Aeduk1Jonsmineln.slnd hert/ge Aeaktion.n zu
erw.rt.n. Kontakt mit Rost v.nnelden. Eloschli.ung ist zu ....nn.ld.n. Nichl mit
Perodbeschleunigem mischen. Nicht mit Reduktionsmineln mischen.
Zu vermeld.nde StoHe
Nur verwenden rostfr"er StaN nach DIN 1.4571, PVC, PofyelhyJen od.r
g&uau.goldeks.le App.ratur.
Gefihrllche
Esaigdur. Ameisenslure, Prop.enslU(a, M.thyJethytketon
Zersetzungsprodukte
Oi. SAOT
Son.tI9' Intormatlonen
Ze....tzungslemperatur) Isl .In. experimenteN
ermittelte
du Produkt in lner jew.iligen Verpackung
Schm.lzpunktl-ber.lc
Flammpunkt

ProduktCode

BUTANOX M-50
Reizung
Haut
Aug.n
Name
Akute Toxlzltlt
Or.l lD50
Dermal LDSO
Ein.tmen LeSO

Ratte: 2737 mgfkg


Kaninchen 6480 mg
Ratte 23.5000 mglml

Reizung

Mllg reizend
Maig reizend

Haut
Augen

1 2 . ANGABEN ZUR OKOLOGIE

Name
kotoxl,cha Wlrkung.n
Fische
B.kterl.n
Verhalt.n In dar Umw.1t
Abbau blotl.ch
Nem.
kotoxl,cha Wirkungen
Alg.n
Verhall.n In d.r Umw.1t
Son.llg. Intormatlonan

Nam.
ko10xlache Wlrkungan
Fisch.
Verhell.n In d.r Umw.U
Abbau bloUeeh

IntormaUonen

"

IADRlRID)

Biologi$Ch leicht abbaubar ( G.schlo....ner Flaschantosl ).


Auf der Grundlage von: etmethylphlhalat
Sole....""" capricomutum: 39,8 rngII (

96h-EC50 )

Bklkonzentrationslak!or (BCF) Fische 5.4 (24 Stunden )


Auf der Grundlage von: M.thytethytk.ton
Lepomis macrochirus: 96hLC50: 3.22 gII
Biologiach lelchl 'l?baubar.

beachten.

5.2

Zlff.r

CEFIC TEC(A) S2G01B

Zlff.r
UN-Nr

11

UN-Nr

KI.... .

EMS-Nr.
Meerver.chmutzend
Rlehtlg.r 'eehnl.eh.r Name
Lu/ttransport (leADTIIIATADGR)

ICAQ-TIIIATAOGR
Klas..
Richtlger technlsch.r Narn.

Ratte: >2400 mglkg


K.ninchen: )0 10.000 mglkg
9300 mglml (6.5 Stunden 1

3 von

5.2

Verpackungsgrupp.

Dlm.thylphlhal.t

S.lte

Akuto TOldzitll, 96hLCSO .. .21T1O"1. ( Poecilla retleulala.)


AtmungslnhibioNngatesl lOr Bol.btschlamm, EC-50 4-8.0 mgll.

IMOOMOG-Coda

Atzend ( MothYtothylketonperoxid 33%)


( M.thyl.lhylk.tonperoxid 33%1
Am.sT.s!: Nicht mutag.n

2911212000

Aul derGrundlage 't'OfI: Melh}l\ethylketonperOlod33


'l.
-

Orglllic peroxide typa d, liquid; ( Melhyt.thylkolonporoxkl.)


Rlchtlg.r 'echnlsch.r Nam.
StlBschifftr.nsporl (IMOnMDG-codB)

Stark flNZ.nd I Atzend

b.r.rbeltet am

Mig relz.nd
Sehr schwach r.iz.nd
Methyl.thylketon.

ADRlGGVS - KI....
RID/GGVE - KI....
TREMKar1e

Aan.:1017 mglkg ( MelhyJethylkelonpero:dd <40%)


Aano:4000 mglkg ( M.thyJ.thytketonparoxid -40%)
Aan.:17 mgII ; .. Stunden Exposllionsz.it ( Methyt.thylkelonp.roxid 40%)

654211

'" '

EGSICHERHEITSOATENBLATT

gem.GeISlot1V ...om 26.10.1 993

Akuta Toxlzltit
Or,t lDSO
O.rmal LOSO
Einatmen LeSO
Reizung
Haut
Augen
Genloxlzilit
Neme
Akute Toxlzilit
Or.l lD50
Dermal LOSO
Einatmen LCSO

-,
AKZO NOBEL

... . .

P,

...

"I".........

6211

Sb
Sb
310S

5,2
3105

MFAG-Tafel
Nein
Org.nle peroxid' rype d, liquid: ( Methylethylk.IOf\poroxid.)

5.2-01

5.2

UN-Nr

3105

V.rpackung.gruppe
Otganic peroxide type d, liquid; ( Methvl.thv1kelonp.roxid.)

lih.,.rh.U.' ",m

29/12/2000

Salt.

11

4 ...on

-17-

AKZO NOBEL

EGSICHERHEITSDATENBLATI

gern.GelStoflV vom 26.10.1 993

BUTANOX M50
VORSCHRIFTEN

15.

Chemischea..chrelbung

MeihytelhylkelonperoXld, 33%10 InOimelhylphlhalai

Kennzeichnung nach EG-Oirekliven

EG-Nummer

Nichl anwendbar

t!J

r--

,f
- -.::-

BRANDFRDERND (O)
ATZEND (CI
A7. Kann Brand verursachen.
R22. GesundheitsschAdllch beim Verschlucken.
A34. Verursacht Verltzungen.
5317. BehAlter dicht gflachlo.sen hatten und .n einem khlen Ort aufbewahren.
S I . Von reduzierenden Subst.nzen (z.B Aminen), Siuren, Alkalien und
SchwermetanvertHndung.n (La. Beachleunig.m. Trocknung.mihel.Me,an.aif.n)
fernhalten.
836137/39. ael der Arbeit geelgne'e Schutzkleidung, Schutzhandschuhe und
SchutzbrillfllGeslchtsschutz tragen.
S-'S. Bei Unfall oder Unwohlsein sofort Am zuziehen (wenn mglich. dieses Etiken
vorzeigen).
$50. Nicht mit Peroxidbeschleunigern oder AeduklionsmiUeln mischen.
StofffZubereitung in der Aichllinie 961821EG gen.nnt (StMallVO).
1 (VwVwS Anhang 4 Nr. 3)

SymbOI(.)
R-Stz.
S-Sitz.

Sonstig. Inform.Uonen
W.srg.flhrdung.kl
(WOK)
Jugendarbeitschut;z:gesetz Paragraph 22 beachten.
Hlnw.I zur
Be.chlhlgungsbf,schrlnkungen
KI...lflzerung n.ch VbF
Nicht unterstellt geml Paragraph 2 (1) Zi 3b.

!:c!...!' L!..
...

Kla$Se m (Selbstelnatufung).

dieses mit einem anderen Produkt oder in einem beliebigen Proze eingesetzt wird. Oie Information entspricht unseren
heutigen Kenntnissen, sie ist korrekt und vollstlndig, und wird mit bestem Gewissen, allerdings ohne eine Garanlie
gegeben. Es bleibt in der Verantwortlichkeit des Benutzers, sich davon zu berzeugen. ob die Information vollstndig und
lr seinen besonderen Va ndungs eck des Produktes .geelgnet ist
Dokum.nt.llon
04-26-2001
Gedruckt .m
3.33
befllrbeltung
J.W. WeIsels.
V.rt....r
J.M.G.M. Aeljnders.
7,8.13,15
nderungen wurden
vorgenommen Im Kapitel

rwe

ukt

Prod

Code

6542 1 1

zw

berarb.it.t em

2911212000

Seile

5 von

AKZO NOBEL

AKZO NOBEL

'\
EG-SICHERHEITSOATENBLATT
gem.GefSloUV vom 26. 1 0. 1 993

EGSICHERHEITSDATENBlATI
gem.GefStoflV vom 26.10.1 993

BESCHLEUNIGER
lieferant

NL-49P
Akzo Nobel Chemieals GmbH,

Vors/chtsmanahmen

Philippslrae 27, 0-52349 Duran


Postfach 1001 32. 052301 Duren
Auskunft 02421-49201
Deutschland: + 49 2421 595 1 1 2
Akzo Nobel Chemieals GmbH, 052355 Dran

Notrulnummer

International: + 31

5706792 1 1 (Fax. +31 570679801 )


Niederlande

Inha1lssloffe

Cobatt(II)-2-ethylhexanoal,

ZusammenselzungllntormaUon ber die Bestandteile

Numm.r
I

J
Numm...
,
2

CASumlMr
136-527
8&46-5().{)
&4742451

G,wlchll'''''

8.0
89.0
5.0
EG-Humm,r

1% Co. in einem

PelroI.um n.ph\tII

EXPOSITIONSBEGRENZUNG UND PERSONLICHE SCHUTZAUSRUSTUNG

Svmbol(j

Q.,.hr.mln_I,.

hOne

kein.

205-250-6

lageridasse 38 - Brennbare FlSSigkeiten (VCI-Konzept)

gerempfehlungen

elItmi""" N.m.

c:hnlsche Schutzrnanahmen Geeignete Be- und Entlltung vorsehen.Oie beim Umgang mitChemikalien blichen
VorsichIsmanahmen sind zu beachten.
BestandIeIle mit arbellsplatzbezogenen %u berwachenden Grenerten

Ale Fl43

Name

Coblll(II}-2"lhylhexanoll

Persnllc:he SC:hutzausrstung

Hnde

Haut

Bel der Arbeit geeignete Schutzhandschuhe und Schutzkleidung tragen. Verunreinigte

Augen

In allen ZweifelsfAllen oderwenn die Symptome anhalten, Ist Arztliehe Behandlung

Allgemein

erlorder1lch.
Frischluft, Ruhe, halbaulrecht lagem, Kleidung lockem. In alten ZweifelslAllen oder
wenn die Symptome anhalten, ist ArzUiche Behandlung erlordef1ich.
Bei Hautausschlag ist Arztliche Behandlung erlorderlich. Beim Auftreten einer
Hautreizung oder eines Hautausschlags Arzttiche Behandlung erlorderllch.
Mit reichlich Wasser grndlich splen. Um erfolgreiches Spulen zu gewAhrleisten
mssen die Augenlider vom Augapfel weggespreizt werden. Gegebenenfalls Arzlliche
Behandlung.
Bei Verschlucken kein Erbrechen herbeifhren. Solort Anfichen Ral einholen und
oder dieses Etike"

Einatmen
Haut
Augen

Verschlucken

"SC
haum.lOschoUtver,

K,

Aus SIcherheItsgranden

Halone,

Besondere GefAhrdungen

Explosions- und Brandgase nicht einatmen.

ungeeignete lachmlttel

Geflhrllc:he

Zersetzungsprodukte!
Verbrennungsprodukle
Sonstige Informationen

Farbe

Geruch

sofort ausziehen.

Klar VIolen

schwach

Nicht bestimmt

Siedepunkt/-bereich

-20 C

Schmelzpunkt/-bereich

Flammpunkt

Entzndllc:hkeltl Flammbarkeit

493301

berarbeitet

am

27/0212001

Dampfdruck

Nicht bestimmt

Dichte

Seite

933 kglm' (20 C )

Niehl anwendbar

Lslichkeit In anderen
Lsemitteln

Mischbar in aromatische LOsungsminel rein Phthalate

nlchl mischbar

pH-Wert

von

4
ID....,,..5O

Nic:ht bestimmt

Sc:hltd/c:hle

Lslichkeit In Wasser

"

geschlossener Tiegel )

Nein

Nicht anwendbar

neutral

n-OktanoVWesser
Relallve Damp'dlC:hte (Luft

Produkt-Code

Nicht bestimmt

Explosionsgrenzen

Verteilungskoeffizient

iCi 409

89C ( Abel-Pensky

SelbstentzndllC:hkeUstemperat Nicht besllmmt


ur

B"ndfrdernde Eigenschaften

Bei der Arbeit geeignete SchutzkJaidung Iragen.


Gefhrdete geschlossene Behlter mit Wasser khlen.

Schulzeusruslung

Schutzbrille/GeslchtsschulZ fragen.

und K6rper

Exploslon.gefahr

Nicht bestimmt

In dleMm Land WUrdB kein Luftgrenzwer1 feSlgelegt


Die beim Umgang mit Chemikalien blichen Vorsichtsmanahmen sind zu beachten.
Geeignete 8e- und Enth)!tung vorsehen.
Geeignete SchulZhandschuhe Iragen aus Neopren oder synthetfscher Gummi.

Atmungsorgane

Ersle Hille

In einem khlen, trockenen Raum, getrennt von Nahrungsmiueln lagern. Nicht mit
organischen Peroxiden misc:hen. Behlter In aufrecht lagern, um Aus/aulen zu
verhindern.

Sei der Arbeit nicht essen, trinken, rauchen. Nach der Arbeit sorgtillig waschen.
Arbeitskleidung gelrennl aufbewahren und nicht mil nach Hause nehmen.

Sonstige Informetlonen

aliphatischen Ester

2.2.4TMl.tI)11,tanoIIl

229-9:).49

bliche Vorsichtsmanahmen tur brennbare Assigkeiten einhalten.

Lagerbedingungen

CobIM(I')-2-.rh1W'IOlI1

IndeJl-Hum1Ml'

Brand- und Exploslonslc:hutz

berPi

ge Informationen

!!...o!er,

Informalion ber gefhrliche


Chemische Beschreibung

Verfahren zur Reinigung

MOglichst viel in einen sauberen Behlter zur Wiederverwendung (bevorzugt) oder


Entsorgung sammeln. Nicht in die Kanalisation gelangen lassen.
Den Rckstand mit z.B. Vermiculit absorbieren.

Umweltschulzmanahmen

Produkt-Code

IU 40;

Nicht bestimmt

t)

493301

Nicht bestimmt

berarbeitet am

27/0212001

Seite

2 von
"

4
IDu,....$O

-fr

AKZO NOBEL

EG-SICHERHErTSDATENBLATT
gem,GerSlolIV vom 26.10.1 99.3

Gehalt an aktIvem Sauer.toH

6.6 mPa.s (
20

BESCHLEUNIGER NL-49P

e )

Nicht anwendbar

Peroxidgehalt

Nicht anwendbar
Nicht relevant

Zu vermeldende BedIngungen

Kann
Transport
Keine besonderen VorschlAge.

SAOT

Zu vermeldende Stoff.
Gefillihr1lche

gapl

Akute TOJllzltit

Oeshalb Ist die lagerung oder der

526. Bei 8eruhrung mi1 den Augen .ofort grundlich mit Wasser absplen und Arzt
konsuhieren.

528. Bel Berhrung mit der Haut solort mit viel Wasser und Seife abwaschen.
,,

MAig reizend
Nicht raizend
Sensibflisierung durch HauH<ontakt rnOglich.

Waergeflhrdung.kl....
(WGK)

KI.nlflzerung nIIch VbF

Nicht elngeschrankt

RIO/GGVE - Klasse

19 Luft
:lABEN

Nicht relevant

Richtiger technischer Name

SeeschlHtransporf (IMO/IMDG-code)

keine
UNNr
Kein Gefahrgut entsprechend den nationalen und intemationalen
Transpoitvorschriften
Nicht eingeschrAnkt

Kla

EMS-Nr,

Nicht relevant

MFAG-Tafel

Ri chtiger technl.cher Name

Kein Gelahrgut entsprechend den nationalen und intemationalen

Nicht relevant
Nein

Klu.e

Rlchllger technischer Neme

15. VORSCHRIFTEN
ChemIsche Besch reibung

keine

UN-Nr

Transpor1vorschrillen.

Luftt,ansport (IGAD-TIIIATA-DGR)

tCAO-TVlATA-DGR

Nk:ht elngeschrAnkt

Nicht eingeschrAnkl

UN-Nr

keine

Verp.ckung.gruppe

Nicht relevant

Kein Geiahrgut entsprechend den nationalen und internationalen


Transportvorschriften.
Cobalt(lIl-2-elhylhexanoal,1'%"Co, in einem aliphatischen

Kennzeichnung nach EG-Direktiven


Nicht anwendbar
EG-Nu mmer

Esler

Klasse 111 (Selbstelnstufung)

Gedruckt .m

04-26-2001

Yerla...r

J.W. WesseIs.

OberarbeJlung

..

IMOIIMOG-Code

Meerverschmutzend

DokumentaUon

Nicht relevant

Ziffer

GefaMdal$e AIII

;eht sich tedigjich .ul das obenstehend oe.


8,en Produkt oder In einem beliebloen Prol
einge.etzt wird. Oie Information
_
neuugen ,..enntnlSSen, SIe ISf kOrrekt und YOIlstlndig, und Wird mit bestem GeMMen, aflerdtng. ohne eine Garantte
gegeben. Es bleibt in der Verantwortlichkeit des Benut2ers, steh davon zu berzeugen, ob die InformalIon volislAndig und
fr seinen besonderen Verwendungszweck des Produktes geeignet Ist

Nicht relevanl

Ziffer

Nicht eingeschrAnkt

TREM-Karte

S5O. Nicht mit organischen Peroxiden mischen.


S62. Bei Verschlucken kein Erbrechen herboifGhren. Sofort lrzUehen Aal einholen und
Verpackung oder diuel Etiken vorzeigen.
2 (VWVWS Anhang Nr. 3)

Jugend.erboilschutzgesetz Paragraph 22 beachten


Hlnwel.. zur
B.achlftlgungabelchrlnkungen

Ames-Test:

Iod den Yorsehriftifi:-OenAuckstand mit z.B

Verpackungsgruppe

523. Rauch nicht einatmen


S24. Berhrung mit der Haut vermeiden.

Cobal'

ADR/GGYS - Klasse

R43. Sensibilislerung durch Hautkontakt mOglich.

SSltze

Haut

Sen.iblll.rarun;

R-SJtze

Nicht bestimml

Ratte:> 2000 mglk:g

Augen

REIZEND (XI)

Symbol(.)

-. von Peroxiden nicht eli ubl.

Oral LOSO

Reizung

AKZO NOBEL

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BESCHLEUNIGER NL-49P

VIs kositt

""17-

I.J

"nd.rungen wurden

vorgenommen Im Kapitel

6.03

2,3.13,15

J.M.G.M. Aeijnders.

Bestimmung der thennischen S tabilitt von


Polyvinylchlorid (PVC)

Fachhochschule Dannstadl

l<unsUtoffchemie

Fachbereich Kunsutoffiectmik

Praktikum
Stand 2101

Bestimmung der thenn ischen St.bililltvon Polyyinylchlorid (PVC>

zu

einer nderung des pH-Wenes von 6,0 aufJ,9.

Die pH.MeO.nordnung (siehe Bild

nach DIN 12395, mit flachem Boden gegeben und mit einem Gurnmislopfen mit
durchgefUhnen Glasrolv'en (siehe Bild 3) tur die Trgergaszu- und abfuhr verschlossen. Durch

man Polyvinylchlorid (pVC) aufOher loo'C, so beginnt es sich un'er deutlich


ahmehmbarer AbspaJtung von Chlorwasscrstoffund unter Verflrbung zu zerseUen. Sowohl
die fotUchreitende Chlorwasserstoflibspalrung als auch die Verlltbung einer PVC-Probe bei
hOherer Temperatur dienen rur Bestimmung der thermischen Stabilitlt.

das Glasrohr fr die Trigergaszufuhr wird mindestens I min lang das zu vereinbarende
Trgergas (tur Fonnmassen. die unter Luftabschlu verarbeitel werden, vorzugsweise
Slickstoff;fii r Fonnmassen. die unter Luftzutritt verarbeitet werden, vorzugsweise Luft) durch

das Reagenzglas geleitet. Der Gustrom wird auf( 7,0 0,5) Vh eingestellt.

Die Thermostabili't' von PVC im Sinne dieser Norm ist die ztit, nach'der durch
Wlrmeeinwirkung eine irreversible chemische Vertndcrung eingetreten ist. Beurteilt wird die
Stabilitluzei, t" und - sofern bestimmbar- die lnduktionszei' .
Die lnduktionszeit ist die Zeit, die erforderlich ist, den Knic1cpunlct der Kurve pH - f (t) zu
erreichen (siche Bild l).AIs Kniclcpunkt wird der Schnittpunkt der beiden vertangerten geraden
ste aus der Kurve bezeichnet.
Die Stabilitltszeil t" ist die Zeit, nach der sich au. der Probe unler den in dieser Norm
festgelegten Bedingungen durch Wlnneeinwirlrung Ober der Probe eine bestinunle Menge
Hydrogenchlorid (HCL) im Trlgergas-Medium abspaltet.

Gu AushOroht

....... GlIS. hohl Fotllll


(H.MvoC .. I)()"",
tiM u.,., /1 .. 80I1'1III
t.B. N(h Dtf tt )]1."
On<

Bild 2:

pH

""",-,,,

hit'higktih_
blW. pH- [llktrodl

2 yersucbsdurchfilhruDg
ahrenC
2 I DehydrocNgrieruoDI
8sycrfahreo ebPIN 5338J Teil 1 verf

II

I )'C

pH-Wen von (6,0 0. 1 )

Anschlieend werden (500 25) mg der PVC-Probe in ein Reagenzglas, z.B. Reagenzglas 1 6

Erhitzt

I ) m l ml l O KCL.Lsung von( 2\

eingestellt.

nach DIN 53381 Teil I, Verfahren C

I Grundlagen

- 2,-<

2 ) wird mit (60

geRillt und in dieser mit verdnnter KOH bzw. HCl auf einen

Verfarbungsverfahren nach DIN EN ISO 305, Verfahren B (Ofenverfahren)

Dehydrochlorierungsverfahren

DllS durch Wnneeinwirkung abgespaltene Hydrogenchlorid (Hel) wird erfaI durch


lJberfuhrung mitIeIs Trgergas in eine mit Kaliumchloridlsung gerullte pH.MecinrichlUng
bis
..

Beispiel rur eine pH-MeOanordnung

"""""' - -<=;I

.;

".-t
,

trI

Zeit t

N" Lfltfiihigk,ih od.r pH- H,nanorlh.ng

Gummldopftn

Bild I : Schematische Darstellung des zeitlichen Verlaufs der Anderung des pH-Wertes.

Bild 3: Prilfanordnung rur Verfahren C

0,,,

Danach wird das Reageruglas etwa 60 mm tief;n die Tcmpericrtlssigkcit

cingcuucht, deren Temperatur


wird die Stoppuhr gcslarH:!.

zu

\.

Jadthennostll.ten

ver einbaren und auf 1 D.S K einzustell en ist. Gleichzeitig"

Es wird die Zeil in min bis rum Erreichen eines pH.Wertes von 3,9 bestimmt. Diese Zeit wird

als Slabililitueit nach dem Verfahren C (I ..(C ) in min angegeben


Auerdem iSl die Zeil bis zum Auftre1en des

Knick.! in der pH-Wert-Kurve anrugeben.


wird als Induktionszeil nach dem Verfahren C ( (C )) in min ongegeben .

Sie

Es sind 2 Bestimmungen je Probe durchnafUhren. Weichen Einzclwene um mehr als 1 2 ';I, vom
Mittelwert ab, so sind die Messungen zu wiederholen.
Fomuna.ssen in Pulverfonn u nd Beschichtungspulver werden in vorliegender Form geprft.

Entnahmen"

(Jer Probekrper,

Zeit vom Beginn der Warmlagerung bis zur ersten Verfirbung


SchwarzP.irbung der Probekrper,

und

. bis zur vollstndigen

von diese Nonn abweichende, vereinbarte Bedingungen,

tabellarische Darstellung der photometrischen Auswertung,

L'-Wertlt-Diagranun
Pnlfdatum
3GtrteundYersychsmalerial Chemikalien

Folien werden in Sldt mit einer Kanten1tnge von etwa 2 mm zeochnitten

Badthennoslat, pH-Meter mit Elektroden, Reagenzglas mit flachem Boden, Gununipfropfen

Pn1fi>Fricbl

verd. Natronlauge, verd. Salzs1ure, Redurierventil, StrOmungsmesser.

mil Gaszu- und abfuluung, pH-Meanordnung, Gurrunischlauche. Kaliumchlorid p ..


Hordenwlrmeschrank. prtzjsions-Waage, Stopp-Uhren.
Fub-Megeril.

Im Prfbericht sind unter Hinweis aufdiese Norm anzugeben:


Prfverfahren.

4 Literatur

Art. Fonn., Bezeichnung und HersteUung des geprften Kunststoff

eneugnjsseJ,

t..

HersteUungsdatum und/oder Lieferdatum.

KUnstsloff-Handbuch, Band 2 (polyvinylchlorid). Carl Hanser Verlag, Milnchen Wien, 1987


DIN 5JJ g l Teil 1

verwendetes Trigergas,
Pn1ftemperatur.

DIN EN ISO JOS

Einzdwerte und Mittelwerte,

DIN 6174 (Farbmetrische Messung nach der CIELAB-Formel)

Farmenscluift Dr. Lange, Micro Color-Ponabel

Stabilitltsu1t .. (C ) und Induktionsuit '" (C ) in min.

Normfarbtafel nach DIN SOJJ

6pHlt-Diagnmm.
von dieser Nonn abweichende, vereinbarte Bedingungen.
Prilfdalum.

22yqlliWngsmfabrennachDINENISOJOS verfahrenB(Qfenmfahrenl
Die Thermostabifitlt wird nach diesem Verfahren visueU, qualitativ nach der Verflrbung von

Probekrpem besti.nunt. die zeitlich begrenzt einer Wlnnewirkung bei Temperaturen ber
1 2SoC Iwgesetzt wurden.

Die Proben werden zustzlich zur Nonn photometrisch ausgewertet.

Von PVC-Folien untersclUedlicher Rezepturen werden je 6 Probekrper -

ca.

2Sx3S nun - auf

die Horden (die wlhrend der Prfung rolieren) eines aufPn1ftemperalur ( 1 7 5 O.S)OC

gebracht en Wlrmeschrankes gelegt und dadurch der Enwirkung von Luftsauerstoff und
WAnne ausgeselzl (Ofenlest).

Nach festgelegten Zeilabstlnden - z.B. 1 5 min

- wird von jeder Rezeptur eine

Probe

herausgen onunen, auf Raumlemperatur abkhlen gelassen ,auf einem weien Karton befestigt

und photometrisch ausgewertet.

Prjlflx:richl
Im Prlbencht wird unter Hinweis auf di ese Norm angegeben:
PrfverfahTen,

Art. Form, Bezeichnung und Herstellung des geprften Kunststofferzcugnisscs,


Herslellungs und/oder Liderda l U m,

Herstellen von Klebverbindungen

"

.".

Fachhochschule Darmstadt
Fachbereich Kunststofltechnik

r-

(7
KWwtStotrchemie Praktikum
112003
Versuch 2

Herstellen von Klebverbindungen

2.1

Kleben mit Kleblsun.en

Nachchloriertes PVC (= PVC-C) in Methvlenchlorid oder THF

Versuch I
1.1

VerbinduflJ:L
endurch Lsunsmitteleinwirkung
PMMALAcrif"
i 108

Werkstoff,

Werkstoff,
Probengre,
Klebflchen:

PMMA-Tafelabschnitte
100 x 50 x 4 mm
im T-Sto

Klebstoff:

LOsungsmittel:

Acrifix 108 (Methylenchlorid)

Vorbehandlung:

Klebflche entgraten,
Warmlagem 4-6 Std. bei 80 bis 90C,

aufzuschiebende Lnge arn Rohr markieren,


Klebflchen mit Tangit-Reiniger subern - Proben sind gereinigt-,

reinigen mit Petrolether oder Reinbenzin.

Klebstoff in Achsrichtung beidseitig satt mit Pinsel auftragen,

Stokante einer Tafel auf eine Glasplatte stellen, die


etwa Imm hoch mit Acrifix 108 bedeckt ist,
unter leichtern Reiben anI0sen lassen (Schlierenbildung),
im T-Sto sofort auf die andere Tafel aufsetzen und
leicht andrcken.

berschssigen Klebstoff abwischen.

Klebvorgang:

1.2

Weich-PVC I Tetrahvdrofuran

Werkstoff,
Probengre,
Klebflchen:

Weich-PVC-Folienabschnitte (Dachhaut) GF-verstrkt


130 x 40 ,, 1 mm
einschnittige berlappung, 40 mm
filr Zugscher- und Schlversuch

Lsungsmittel:

Tetrahydrofuran (THF)

Vorbehandlung:

Klebflchen entstauben.

K1ebvorang:

2 Proben kleben.
berlappungslnge aufjeweils einer Probe markieren,
TIIF einseitig satt mit Pinsel auftragen,
filr Schlversuch berstehende Dachhaut mit PET-Folie
abdecken,
sofort nass in nass zusanunellfgen und mit Andrckrolle
pressen.

Prfung:

Nach ca. 24 Std. je eine Probe im Zugscher- und


Schlversuch prfen.

Hart-PVC

Rohr-Muffenverbindung, 0 32 mm
nachchloriertes PVC (=PVC-C) in Tetrahydrofuran I
Cyclohexanon
z. B. Tangit

Vorbehandlung:

I Probe kleben. Probe nach 3 Min. lsen und Ein


wirkung des Lsungsmittels beurteilen.
An lteren Proben (mindestens 24 Std.) plaoparalelle
und nicht planparalelle K1ebung beurteilen.

Prfung:

Probengre,
Klebflchen:

Klebflchen entgraten, Rohre - wenn ntig- kalibrieren,

Rohr sofort axial ohne Verdrehung aufschieben,

Nach ca. 3 Min. beurteilen.

Prfung:

2.2

Thennonlaste in Lsungsmittelgemischen

Fgeteile:

Polystyrol-Zugstabhlften mit Schftnng,


Schltungswinkel 1 5 bzw. 45

Klebstoff:

PolyacrylatlPVC-Copolymer gelst in KetonlEster-Mischung


z.B. UHU-allplast

Vorbehandlung:

Warmlagem I Std. bei 55C,


Klebflchen entgraten,
reinigen mit Reinbenzin - Proben sind gereinigt,
Schftung mit Schrnirgelleinen aufrauhen,
reinigen mit Preluft.

Klebvorgang:

Klebstoff beidseitig satt und blasenfrei mit


Pinsel auftragen,
Teile - mit Holzkllzen als Unterlage - zusammenll1gen
und mit einer Federklemme fIXieren.

Prfung:

Nach ca. 24 Std. im Zugscherversuch.

..

((

Fachhochschule Dannstadt
Fachbereich Kunststomechnik
Versuch 5

Kleben mit Schmelzklebstoffen

Werkstoffe,
Probengr/le,
Klebflchen:

Aluminiumstreifen
80 x 25 x I mm
einschnittige berlappung, I O -mm, 1 5 mm , 30 mm

Klebstoff:

Schmelzklebstoff
z. B. Bostic-Stangenschmelzklebstoff

Vorbehandlung:
Reinigen mit "Reinbenzin -Proben sind gereinigt -

Reinigen mit Reinbenzin,


Klebflchen mit Schrnirgelleinen (fein) aufrauben,

Es ist je eine Klebung PVC-PVC und PVC-PE durchzufilhren.

berlappungslnge markieren.

Versuch 3

Kleben mit Kontaktklebstoffen

Werkstoffe,
Probengr/le,
Klebflchen:

PVC-U-Tafelabschnitte, PE-Tafelabschnitte
90 x 30 x 3 mm

Klebstoff:

Polychloropren in Estermischung als Hauptbestandteil


z.B. UHU - Kraft

Vorbehandlung:
Klebvorgang:

einschnittige berlappung, 30 mm

reinigen mit Reinbenzin,


berlappungslnge auf dem PVC- und PE-Streifen markieren,
Klebstoff auf beide Klebflchen gleichmig mit Zahn
spachtel auftragen und 10 bis 1 5 Min. ablften lassen.
Zahnspachtel reinigen (mit Zellstofl).
Die Ablftzeit ist abhngig von der Temperatur,
der Luftfeuchtigkeit und der Dicke des Klebstoffauftrags.
Die Klebschicht ist dann verklebebereit, wenn sie noch
feucht is aber keine Fden mehr zieht.
Klebflchen filgen durch kurzzeitige hohe Kraft (z.B. Schlag)
Vorsich sofortige Haftung, keine Korrektur mehr mglich!

- 4 Tagen im Zugscherversuch.

Prfung:

Nach 3

Versuch 4

Kleben mit Disoersionsklebstoffen

Werkstoffe,
Probengr/le,
Klebflchen:

Sperrholz, 90 x 30 x 4 mm,
Schichtpressstoff (Resopal), 90 x 30 x I mm
einschnittige berlappung, 30 mm

Klebstoff:

Dispersionsklebstoff
z.B. Ponal

Vorbehandlung:

Sperrholz mit Pressluft entstauben.


Resopal - Klebflchen mit Reinbenzin reinigen.
-Proben sind gereinigt

Klebevorgang:

Klebstoff satt und gleichmig mit Pinsel auf


das Sperrholz auftragen ( Resopal ist nicht
saugflihig) ,
Pinsel mit Wasser auswaschen,
Klebeflchen fgen und mit zwei starken Federklemmen fixieren.

Prfung:

Nach 3

- 4 Tagen im Zugscherversuch.

Vorwrmen beider Alurniniurnstreifen im Ofen auf 1 50'C


(ca. 10 min.).
Klebstoff in der Klebepistole schmelzen.
Klebvorgang:

Prfung:

Gesclunolzenen Klebstoff auf vorerwrmte Klebestelle


einseitig satt auftragen,
vorgewrmten zweiten Aluminiwnstreifen aufsetzen und
die Klebung unter Druck (Federklenune) langsam
abkhlen lassen.
Nach dem Erkalten im Zugscherversuch.

('

"

Fachhochschule Darmsladt
Fachbereich Kunststoffiecluk

Versuch 6
6.1

Kleben mit Reaktionsklebstoffen


2-KomoonentenklebstolT(oolvmerisierbares ACl'/lharz)

Werkstoffe,

PMMA-Tafelabschnitt, 80 x 80 x 4

Probengre,

PMMA-Rohr, 0 SO

mm

nun

Klebflchen:

Rohrverschluss mit Kehlnaht auen

Klebstoff:

polymerisierbares Acrylharz
z.B. Acrifix 190

Vorbehandlung:

Klebvorgang:

Nachbehandlung:

Prfung:

6.2

2-Komponentenklebstoff. Metallverklebung

Klebflchen:

Aluminiumstreifen
80 x 2S x I nun
einschnittige berlappung, lS mm

Klebstoff:

2-KomponentenklebstolT (EP-Harz und Hrter)

Werkstoff,
Probengre,

z.B. UHU-plus

Katalysator 20 (Hrter)

Vorbehandlung:

Klebflchen entgraten,
Rohrende 10 bis lS anschrgen,
4 - 6 Std. bei 80 bis 90C wannlagem,
reinigen mit Reinbenzin und das
Rohrstock auf der Tafel durch Belasten fixieren.

Klebvorgang:

Reinigen mit Reinbenzin - Proben sind gereinigt


Klebflchen nlit Schrnirgelleinen (fein) aufrauben,
reinigen mit Pressluft.
I Probe kleben.
berlappungslnge aufjeweils einem Aluminiumstreifen
markieren,

KlebstolT - Hrter - Gemisch ansetzen (2S gAcrifix 190


in ein Becherglas einwiegen, 0,75 ml Katalysator 20
zudosieren und mit einem Glasstab gut umrhren),

aus KlebstolT- und Hrtertube 2 gleichlange Strnge


(ca. O,S cm) nebeneinander auf eine Hartfaserplatte
ausdrcken,

in einem Vakuum-Exsikkator entlften.

mit PE-Spatel gut vermischen.

Das Klebstoff-Hrtergenlisch in eine Kolbenspritze


oder in ein PE-Spritzflschen fUllen.

KlebstolT einseitig, dnn und gleichmtiig nlit


PE-Spatel auf die Klebstellen auftragen,

Klebnaht nlit KlebstolT blasenfrei ausft1llen.

2. Aluminiwnstreifen aufsetzen und mit Feder.klerrune

(Drehtisch benutzen).

fixieren.

Nach dem Aushrten e nach Rezeptur und KlebstolT


auftrag I V, bis 3 Std.) sollen die Verklebungen
hherbeanspruchter Teile mehrere Stunden bei 70
bis 80C nacherwnnt werden.

Klebung bei Raurntemperatur bzw.


5 min. bei 150C aushrten lassen.

Die Klebung ist nach dem Aushrten und ev. Nacher


wnnen zu prfen.

Profung:

Nach 24 Std.

im Zugscherversuch

im Wrmeschrank

Fachhochschule Dannstadt
Fachbereich Kunststornechnik
6.3
Werkstoffe,
ProbengrJle,
Klebflchen:

6.5

2-Komponentenklebstoff. MetallKunststoff-Verklebung
Alwniniumstreifen, 80 x 25 x I mm
PE-Tafelabschni!te, 80 x 25 x 3 mm
einschnittige berlappung, 20 mm

Klebstoff:

2-Komponentenklebstoff (EP-Harz und Hrter)


Z.B. UHU-plus

Vorbehandlung:

Reinigen mit Reinbenzin - Proben sind gereinigt-

Klebvorgang:

2 Proben kleben.

Werkstoff,
Probengre,
Kleb!lchen:

Stahlschraube und -mutter


Sichern einer Mutter

Klebstoff:

anaerob aushrtendes Polyacrylat,


z.B. Loctite-Typen

Vorbehandlung:

Entfet!en mit Reinbenzin und


Mutter aufschrauben.

Klebvorgang:

berlappungslnge auf beiden Aluminiumstreifen


markieren,
aus Klebstoff- und Hrtertube 2 gleichlange Strnge
(ca. 0,5 cm) nebeneinander auf eine Hartfaserplatte
ausdrcken und mit PE-Spatel gut vermischen.
Klebstoff dnn und gleichmig mit PE-Spatel auf die
Ahuniniumstreifen auftragen,
PE-Streifen unbehandelt, abgeflammt bzw. fluoriert
aufsetzen und unter Druck (Federklemme) bei
Rawntemperatur aushrten lassen.
Prfung:

Nach 24 Std. im Zugscherversuch

6.4

Werkstoffe,
ProbengrJle,
Kleb!lchen:
Klebstoff:

l -Komoonentenk1ebstoff(Cvanacrvlat). feuchtilz.keitskatalysiert
Stahl, 50 x 40 x 5 mm

Hartgumrni-Rundzylinder, '" 25 mm
im I-Sto
Cyanacrylat-Klebstoff,
z.B Loctite Iypen

Vorbehandlung:

Stahl-Klebe!lchen mit Reinbenzin reinigen und


anschleifen.
Hartgwnmi-Klebe!lchen planschleifen und entstauben.

Klebvorgang:

Prfung:

Klebstoff aus der Spritzflasche gleichmig und dnn


auf Hartgummi auftragen und sofort zusanunendrcken.
(Vorsicht, Klebstoff nicht auf die Finger bringen!
Sofortige Haftung mglich)
Die Klebung ist nach ca. 24 Std. zu prfen

I -Komoonentenklebstoff. metallkatalvsiert

I - 2 Tropfen Klebstoff auf das GeWinde auflropfen Wld


aushrten lassen.

Prfung:

Nach ca. 24 Std. mit einem Schraubenschlssel


aufdrehen.

Schumen von Kunststoffen

Fachhochschule Darmstadt
Fachbereich Kunststofltechnik

Kun?' '""chemie

PrakL

Stand 21200 I

Schumen von KunstJtofTen

Aurgabenblatt

I Schumenvon Polystyrol

I.IVorschlumeo. Auf das koehende Wasserbad (I'emperatur messen und notiereni) werden
SOg Styropor gegeben und unter UmrlIhren mit einem Glasstab vorgeschaumt. Nach 15, 30

2 1 FreiesverscblumenohnezusltzlichesTreibmittel
95,0 g Baytherm VP (enthlt bereiu Wasser als Treibmittel) werden in einem

und 75 Sekunden werden je 1/3 der vorgeschaumten Styropor-Ballons mit dem Sieb
abgeschpft und zum Trocknen aufFilterpapier ausgebreitet (ZwischenJagem).

I 2 Ausschumen Das Werkzeug wird nacheinander mit 15,

30 und 75 Sekunden

vorgeschlumten und :<wischengelagertern Styropor gefilUt, fest verschraubt, voUstndig in das


kochende Wasserbad getaucht und 10 Minuten ausgeschaurnt.
Nach der Entnahme aus dem Wasserbad wird das gefilUte Werkzeug 5 Minuten in kaltem
Wasser abgekOhlt, dann geflhet und der Styroporblock entfonnt. Der Styroporblock wird 16
Std. bei 23'C und SO % rel. Luftfeuchte gelagen.

I 3 BestimmungderRohdichtenachPINENISO 845 sowiedesYolumenanteilsderZcUen


Anzahl der Probekrper : 3 .
Die gelagerten Styroporkrper werden auf 0,1 mm genau vermessen. Es werden 3 Messungen
in jeder Richtung durchgefUhrt. FOr jede Richtung werden die Mittelwene bestimmt und

daraus das Volumen des Probekrpers berechnet.

Die Masse der Probekrper wird aufO.OI g genau durch wiegen bestimmt.
Aus den erhaltenen Werten berechnet man zuerst die Rohdichte d. rur jeden Probekrper,
und dann den Mittelwert der Rohdichte.
d.

Es bedeuten:
m
V

=
=

Masse der Probe in g


Volumen der Probe in cm'

Der Volumenanteil C der Zellen des Schaumstoffs in % wird errechnet nach

( ::)

C = IOO I -

Hierin bedeuten:
ds
Rohdichte des Schaumstoffs
=

d. = Rohdichte der Zellsubstanz des Schaumstoffs (bei Polystyrol 1,05 glcm')

Schumen von Polwrethan

Kunststoftbecher eingewogen und

125,0 g Desmodur 44 V zugewogen. Die Masse wird mit einem Glasstab grndlich mgerhrt

und gleichzeitig die Stoppuhr gestartet. Nach Bestimmung der Kremzeit wird die Mischung in

das mit Folie ausgelegte Werkzeug gefUllt und Steiguit und Klebfreizeit gemessen. Nach Ende
der Vernetzungszeit wird entfonnt.

22 FreiesyerschAumeomitzusitzlichem Treibmittel
48.0 g Baytherm VP in Kunststoftbecher einwiegen,
0,8 ml enthrtetes Wasser zupipettieren und gnlndlich verruhren,
63,0 g Desmodur 44 V zuwiegen, gnlndlich venhren und wie oben ausschaumen.
2 3 verschAurneningeschlQssenerFonn( Packen")mitzudtzljchemTreibmitte)
Ansatz, wie unter 2.2. Die Fonn wird bei begiMendem Aufsch!umen verschlossen, die Folie

im Deckel durch die LOcher mit einer Nadel durchstoen und nach beendeter Vemetzungszeit
entfonnt.
Achtungl Beim Hantieren mit Isocyanaten (Desmodur 44 V) unbedingt Schutzbrille und
Gummihandschuhe tragen! Spritzer aufder Haut sofort mit Wasser abwaschen.
lsocyanat mu vor Feuchtigkeit geschtzt werden. Flasche nach Entnahme sofort wieder
verschlieen.
2 4 Auswertung

Aus den Polyurethan-Blcken werden Quader von 250 cm' geschnitten und die Rohdichte
nach DIN EN ISO 845 sowie der Volurnenanteil der Zellen bestimmt.
d. =Rohdichte der ZeUsubstanz des Schaumstoffs (bei Hart-PUR: 1,21 glcm')

3 Anmerkungzum Protokoll
Die Auswertetabelle zur Bestimmung der Rohdichte ds und des Volumenanteils der Zellen C
von PS und PUR sollte jeweils nur eine Seite betragen.

The Chemical Company

Sicherheitsdatenblatt

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BASF S i cherheitsdatenblatt gem 91/1 55/EWG
Datum / berarbeitet am: 04.12.2003
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1 . Stoff/Zubereitungs- und Firmenbezeichnung

Styropor*

F21 5

Verwendung: TreibmittelhaItiger Kunststoff zur Herstellung von Schaumstoffen

Firma:
BASF Aktiengesellschaft
Styrenic Polymers Europe
67056 Ludwigshafen, Deutschland
Telefo n : 0621 -60-97743
Telefax-Nummer: 0621 -60-948 1 4 '
E-Mailadresse: michaeI . 0 1 . kaiser@basf-ag.de
Notfallauskunft:
Werkfeuerwehr Ludwigshafen
Telefon: +49-621-60-43333
Telefax-Nummer: +49-62 1-60-92664

2. Zusammensetzung/Angaben zu Bestandteilen
Chemische Charakterisierung
Polystyrol
Polystyrol (Gehalt (WIW):

<

95 % )

CAS-Num mer: 9003-53-6


EG-Nummer: 500-008-9
enthlt: Flammschutzmittel, cyclisch, halogeniert, Kohlenwasserstoff
Treibm ittel
Pentan (Gehalt (WIW):

<

5,5 % )

CAS-Nummer: 1 09-66-0
EG-Nummer: 203-692-4
INDEX-Nummer: 601 -006-00-1
Isopentan (Gehalt (WIW): < 1 ,5 % )

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GAS-Nummer: 78-78-4
EG-Nummer: 201-142-8
I NDEX-Nummer: 601 -006-00-1
Gefhrliche Inhaltsstoffe
Pentan
Gehalt (WIW):

<=

5,5 %

GAS-Nummer: 1 09-66-0
EG-Nummer: 203-692-4

Isopentan

I NDEX-Nummer: 601 -006-00-1


Gefa hrensymbol(e): F+, Xn, N
.
R-Satze. 1 2, 5 1 /53, 65, 66, 67

Gehalt (WIW):

<=

1 ,5 %

CAS-Nummer: 78-78-4
EG-Nummer: 201-142-8

I NDEX-Nummer: 601 -006-00-1


Gefahrensymbol(e): F+, X n , N
.
R-Satze.
1 2, 5 1 /53, 65, 66, 67

Falls gefhrliche Inhaltsstoffe genannt sind, ist der Wortlaut der Gefa hrensymbole und R-Stze i n
Kapitel 1 6 aufgefhrt.

3. Mgliche Gefahren
Bei Gebrauch Bildung explosionsfhigerneichtentzndlicher Dampf-Luftgemische mglich.
Hochentzndlich.
Schdlich fr Wasserorga nismen, kann i n Gewssern lngerfristig schdliche Wirkungen haben.
Giftig fr Wasserorganismen, kann in Gewssern lngerfristig schdliche Wirkungen haben.
Dmpfe knnen Schlfrigkeit und Benommenheit verursachen.

4. Erste-Hilfe-Manahmen
Allgemeine Hinweise:
Keine besonderen Manahmen erforderlich.
Nach Einatmen:
Arzth ilfe. Nach E i natmen von Zersetzungsprodukten, den Betroffenen an die frische Luft bringen und
ruhig lagern. rztlicher Behandlung zuf hren.
Nach Hautkontakt:
Mit Wasser und Seife grndlich abwaschen.
Nach Augenkontakt:
Mit groen Mengen Wasser m indestens 1 5 Minuten splen.
Hinweise fr den Arzt:
Symptome: Kopfschmerzen, Schwindel, In koordination, Benommenheit

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5. Manahmen zur Brandbekmpfung


Geeig nete Lschmittet:
Wassernebet, Schaum, Lschputver, Kohtendioxid
Aus Sicherheitsgrnden ungeeignete Lschmittel:
Wasservollstraht
Besondere Gefhrdungen:
Kohtenmonoxid, KOhtendioxid, Styrot, Hatogenwasserstoffe , aliphatische Kohlenwasserstoffe
Die genannten Stoffe/Stoffgruppen knnen bei einem Brand freigesetzt werden.
Besondere Schut:zausrstung:
Umtuftunabhngiges Atemschutzgert tragen.
Weitere Angaben:
Brennt unter starker Ruentwicklung ab. ContainerlTanks mit Wassersprhstrahl khlen.
Brandrckstnde und kontaminie rtes Lschwasser entsprechend behrdlichen Vorschriften
entsorgen.

6. Manahmen bei u nbeabsichtigter Freisetzung


Personenbezogene Vorsichtsmanahmen:
Zndquellen fernhalten. Fr angemessene Lftung sorgen. Ausbreitung des Gases besonders am
Boden (schwerer als Luft) und in Windrichtung beachten. Antistatisch ausgerstete Werkzeuge
verwenden.
Umweltschutzmanahmen:
Nicht in die Kanalisation gelangen lassen.
Verfahren zur Reinigung oder Aufnahme:
Fr kleine Mengen: Mechanisch aufnehmen. I n gut verschliebaren Behltern der Entsorgung
zu1hren.
Fr groe Mengen: Mechanisch aufnehmen. In gut verschliebaren Behltern der Entsorgung
zu1hren.
Fr angemessene Lftung sorgen . Das aufgenommene Material vorschriftsmig entsorgen.
Staubentwicklung vermeiden.
Zustzliche Hinweise: Besondere Rutschgefahr durch ausgelaufenes/verschttetes Produkt.
Leckage abstelten oder unterbinden.

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7. Handhabung und Lagerung


Handhabung
Von Zndquellen fernhalten - Nicht rauchen. Manahmen gegen elektrostatische Aufladungen
treffen. Gute Be- und Entlftung von Lager- und Arbe itsplatz. Antistatisch ausgerstete Werkzeuge
verwenden. Fr gute Raum belftung auch im Bodenbereich sorgen (Dmpfe sind schwerer als Luft).
Kontrolle der Raumluft ist erforderl ich.
Vor Feuchtigkeit schtzen. Vor direkter Sonneneinstrahlung schtzen. Vor Wrmeeinwirkung
schtzen. Gebinde dicht verschlossen halten. Unter Druck stehende Gebinde vorsichtig ffnen und
entspannen. Inhalt von Anbruchgebinden baldmglichst aufbrauchen. Vorsicht beim erneutem
ffnen angebrochener Behlter. Bei Handhabung grerer Mengen fr gute Belftung sorgen.
Geschlossene Behlter vor Erwrmung schtzen (Druckanstieg).
Fr geeignete Absaugung/Entlftung an den Verarbeitungsmaschinen sorgen. Staubbildung und

Staubablagerung vermeiden. Bei Versand in Silowagen wird das Produkt mit Stickstoff berlagert.
nicht einsteigen ! Kontrolle der Raumluft ist erforderlich. Produkt mglichst in geschlossenen
Apparaturen verarbeiten. Behlterffnung mit Drahtabdeckung sichern.
Brand- und Explosionsschutz:
Dmpfe knnen mit Luft ein zndfhiges Gemisch bilden. Manahmen gegen elektrostatische
Aufladung vorsehen - Zndquellen fernhalten - Feuerlscher bereitstellen. Vor Hitze schtze n . Alle
Znd quellen vermeiden: Hitze, Funken, offene Flammen. Erdung der Gefe bei
Umfllung/Entleerung. Es wird empfohlen, alle leitfhigen Anlagenteile zu erden. Das Produkt ist
brennbar. Zndfhige Gasgemische vermeiden. Dmpfe sind schwerer als Luft, knnen sich i n
tiefergelegenen Bereichen sammeln und eine betrchtliche Entfernung zu einer Zndquelle
berbrcken. Wegen Explosionsgefahr Eindringen der Dmpfe in Keller, Kanalisation und Gruben
verhindern. Die Frdergeschwindigkeit des Produktes soll 8 m/Sekunde nicht berschreiten.
Temperaturklasse: T3 (Zndtem peratur >200 C).
Lagerung
Weitere Angaben

zu

den Lagerbed ingungen: Vor Wrmeeinwirkung schtzen. Von Zndquellen

fernhalten - Nicht rauchen. Nur im Origi nalbehlter aufbewahren. Gebinde dicht verschlossen halten.
Vor Feuchtigkeit schtzen. Direkte Sonneneinstrahlung vermeiden. Behlter vor mechanischer
Beschdigung schtzen. Die Behrdengenehmigungen und Lagervorschriften sind zu beachten.
Frostgeschtzt lagern. Frachtcontainer vor dem Entladen mit geffneter Tr eine Stunde lften.
Lagerklasse gem VCI: (4.1A) Entzndbare feste Stoffe.
Lagerstabilitt:
Behlter trocken und dicht geschlossen halten.

Nur im Originalbehlter an einem khlen, gut gelfteten Ort. entfernt von Zndquellen, Hitze oder

Flammen aufbewahren.

8. Expositionsbegrenzung und persnliche Schutzausrstungen


Bestandteile mit arbeitsplatzbezogenen zu berwachenden Grenzwerten

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Der zugehrige MAKWert ist zu beachten (Deutschland ) . Die zugehrigen TRKWerte sind zu
beachten (Deutschland). Bei geeigneten lftungstechnischen Manahmen kann bei Lagerung,
Transport, Umfllen, Weiterverarbeitung ein sicheres Unterschreiten des TRKWertes (Deutschland)
angenommen werden.
1 09-66-0: Pentan
MAK-Wert 3.000 mg/m3 ; 1 .000 ppm (TRGS 900 (OE))
Spitzenbegrenzung/berschreitu ngsfa ktor: 4

1 00-42-5: Styrol
MAK-Wert 86 mg/m3 ; 20 ppm (TRGS 900 (OE))
Spitzenbegrenzung/berschreitungsfaktor: 4
Ein Risiko der Fruchtschdigung braucht bei Einhallung des MAK- und des
BAT-Wertes nicht befrchtet zu werden.

Persnliche Schutzausrstunq
Atemschutz:
Atemschutz nicht erforderlich
Handschutz:
Geeignete Materialien auch bei lngerem, direktem Konlakt (E mpfohlen: Schutzindex 6,
entsprechend > 480 Minuten Permeationszeit nach EN 374):
Wegen groer Typenvielfalt sind die Gebrauchsanweisungen der Hersteller zu beachten.
Augenschutz:
Schutzbrille
Krperschutz:
Schutzschuhe (nach DIN-EN 346), antistatisch
Allgemeine Schutz- und Hygienemanahmen:
Einatmen von Stuben/Nebeln/Dm pfen vermeiden. Keine besonderen Manahmen erforderlich.
Bei der Arbeit nicht essen und trinken. Bei der Arbeit nicht rauchen.

9. Physikalische und chemische Eigenschaften


Form:

Peen

Farbe:

farblos

Geruch:

schwacher Eigengeruch

pH-Wert:

Erweichungstemperatur: ca. 70 'e

Angaben zu: Pentan


Flammpunkt:

-56 'e

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Untere Explosionsgrenze:

(Luft)

1 ,3 %(V)

Angaben zu: Pentan

(Luft)

Obere Explosionsgrenze: 7,8 %(V)

Angaben zu: Pentan

( D I N 5 1 794)

Zndtemperatur:

285 C

Dichte:

ca. 1 . 020 - 1 . 050 g/cm3

Angaben zu: Pentan

Schttdichte:

(20 C)
550 - 650 kg/m3

Relative Dam pfdichte (Luft): 2,5


Schwerer als Luft.
Mischbarkeit mit Wasser:
nicht mischbar
Lslichkeit (qualitativ) Lsemittel: aromatische Kohlenwasserstoffe, Ketone, organische
Lsemittel
lslich

1 0, Stabilitt und Reaktivitt


Zu vermeidende Bedingungen:
> 75 C
Alle Zndquellen vermeiden: Hitze, Funken, offene Flammen. Direkte Sonneneinstrahlung
vermeiden. Elektrostatische Entladung vermeiden.
Thermische Zersetzung:

ca. 220C
Keine Zersetzung bei bestimmungsgemer Verwendung.

Zu vermeidende Stoffe:
organische Lsemittel
Gefhrliche Reaktionen:
Bildung explosiver Gasgemische mit Luft.

Mgliche thermische Zersetzu ngsprodukte:


Pentan
Monomere, halogenierte Verbindungen, Heies Produkt entwickelt brennbare Dmpfe.

1 1 . Angaben zu r Toxikologie
LD50/oral: > 2.000 mglkg
LC50flnhalativ: > 5 mg/l
LD50/dermal: > 2.000 mg/kg

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Primre Hautreizung: Nicht reizend.


Primre Schteim hautreizungen: Nicht reizend.
Sensibilisierung: nicht sensibilisierend
Weitere Angaben:
Daten zur erbgutverndernden Wirkung tiegen nicht vor.
Daten zur krebserzeugenden Wirkung liegen nicht vor.
Zur fruchtbarkeitsbeeintrchtigenden Wirkung sind keine Daten vorhanden.
Zustzliche Hinweise:
Nachteitige Auswirkungen sind bei sachgemem Umgang mit dem Produkt bisher nicht bekannt
geworden.

1 2. Angaben zur kologie

Persistenz und Abbau barkeit


Angaben zur Elimination
Bewertung:

Nicht biologisch abbaubar.

Beurteilung:

Aufgrund der vorliegenden Daten zu EliminierbarkeiVAbbau und


Bioakkumulationspotential ist eine lngerfristige Schdigung der Umwelt
unwahrscheinlich. Zum biologischen Abbau und zum
Eliminationsverhalten sind keine Daten vorhanden.

B i oakkumulationspotential
Aufgrund der Konsistenz sowie der Wasserunlslichkeit des Produktes ist eine Bioverfgbarkeit nicht
wahrscheinlich.
Zustzliche H i nweise
Sonstige Hinweise Verteilung & Verbleib:

Aufgrund der Konsistenz sowie der geringen Wasserlslichkeit des Produktes ist eine
Bioverfgbarkeit nicht wahrscheinlich.
Keine Daten vorhanden.
Sonstige kotoxikologische Hinweise:
Negative kologische Wirkungen sind nach heutigem Kenntnisstand nicht zu erwarten. Keine
toxische Wirkung im Bereich der Wasserlslichkeit.

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1 3. H i nweise zur Entsorgung


Kann nach Aufarbeitung wiederverwendet werden.
Muss unter Beachtung der rtlichen Vorschriften , z. B . einer geeigneten Oeponie oder einer
geeigneten Verbrennungsanlage, zugefhrt werden.
Halogenwasserstoffe mssen durch Rauchgaswsche entfernt werden.
Oie nationalen und lokalen gesetzlichen Vorschriften sind zu beachten.
Wir empfehlen den genannten Abfallschlssel.
Mglichkeit der Wiederverwertu ng prfen.
Abfalischlssel:
1 70203 Kunststoff
Ungereinigte Verpackung:
Vollstndig entleerte Verpackungen knnen einem Recycling zugefhrt werden.
Wegen Recycling Hersteller ansprechen.

1 4. Angaben zum Transport


Landtransport
AOR

Klasse
Verpackungsgruppe
UN-Nummer
Bezeichnung des Gutes

9
111
221 1
SCHAEUMBARE
POLYMERKUEGELCHEN.

RIO

Klasse
Verpackungsgruppe
UN-Nummer
Bezeichnung des Gutes

9
111
221 1
SCHAEUMBARE
POLYMERKUEGELCHEN.

Binnensch iffstransport
AONR

Klasse
Verpackungsgruppe

UN-Nummer
Bezeichnung des Gutes

22 1 1
SCHAEUMBARE

111

POLYMERKUEGELCHEN.

Seeschifftransport
I M OG/GGVSee

: Klasse
Verpackungsgrl.lppe
UN-Nummer
Marine poliutant
Richtiger technischer Name

9
III
221 1
NO
POLYMERIC BEAOS, EXPANOABLE.

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Lufttra nsport
ICAOIIATA

Klasse

Verpackungsgruppe

111

UN-Nummer

221 1

Richtiger technischer Name

POLYMERIC BEADS, EXPANDABLE.

1 5. Vorschriften
Vorschriften der Europischen Union (Kennzeichnung) I Nationale Vorsch riften
EU-Richtlinien:

Das Produkt ist nach EG-Richtlinien nicht kennzeichnungspflichtig.

Sonstige Vorsch riften


Strfallverordnung (Deutschland):
U nterliegt nicht der Strfallverord nung
Wassergefhrdungsklasse (Anhang 1 der VwVwS (Deutschland) vom 1 7 . Mai 1 999): (nwg) Nicht

wassergefhrdend.

'Merkblatt: Styrol und styrolhaltige Zubereitungen ( M 054)'

1 6. Sonstige Angaben

Erg nzend zu den Angaben im Sicherheitsdatenblatt verweisen wir auf die produktspezifischen
'Technischen Informationen'.
Vollstndiger Wortlaut der Gefahrensymbole und R-Stze falls in Kapitel 2 unter 'Gefhrliche
I nhaltsstoffe' genannt:

F+
Xn
N
12

Hochentzndlich.

5 1 /53

Giftig fr Wasserorganismen, kann in Gewssern lngerfristig schdliche

65

Gesundheitsschdlich: Kann beim Verschlucken Lungenschden

66

Wiederholter Kontakt kann zu sprder oder rissiger Haut fhren.

Gesundheitsschdlich.
U mweltgefhrl ich.
Hochentzndlich.
Wirkungen haben.

67

verursachen.
Dmpfe knnen Schlfrigkeit und Benommenheit verursachen.

Sen krechte Striche am linken Rand weisen auf nderungen gegenber der vorangehenden Version h i n .

Seite: 1 0/ 1 0
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GEN DEIOE)

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Die vorstehenden Angaben sttzen sich auf den heutigen Stand unserer Kenntnisse und stellen keine
Zusicherung von Eigenschafte n dar. Bestehende Gesetze und Bestimmungen sind vom Em pfnger in
eigener Verantwortung zu beachten.

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1. BEZEICHNUNG DES STOFFS BZW. DES GEMISCHS UND FIRMENBEZEICHNUNG


Produktidentifikator
Handelsname

DESMODUR 44 V 20 L

Relevante ermittelte Verwendungszwecke des Stoffs oder Gemischs und


Verwendungszwecke, von denen abgeraten wird
Verwendung

Di-/Poly-Isocyanat-Komponente zur Herstellung von


Polyurethanen

Einzelheiten zum Lieferanten, der das Sicherheitsdatenblatt bereitstellt:


Bayer MaterialScience AG
BMS-IO-S&T-PSRA-PSI Product Safety
51368 Leverkusen
Tel.: +49 214 30 25026
Fax: +49 214 30 50035
Email: productsafety@bayerbms.com
Notfall-Telefonnummer: Im Notfall: +49 214 30 99300 (Sicherheitszentrale Bayer)

2. MGLICHE GEFAHREN
Einstufung des Stoffs oder Gemischs
Einstufung (1272/2008/EG):
Akute Toxizitt, Inhalativ, Kategorie 4 (H332)
Reizwirkung auf die Haut, Kategorie 2 (H315)
Augenreizung, Kategorie 2 (H319)
Sensibilisierung der Atemwege, Kategorie 1 (H334)
Sensibilisierung der Haut, Kategorie 1 (H317)
Karzinogenitt, Kategorie 2 (H351)
Spezifische Zielorgan - Toxizitt (einmalige Exposition), Kategorie 3 (H335)
Spezifische Zielorgan-Toxizitt (wiederholte Exposition), Kategorie 2 (H373)
Einstufung (67/548/EWG, 1999/45/EG):
Gesundheitsschdlich beim Einatmen.
Sensibilisierung durch Einatmen und Hautkontakt mglich.
Reizt die Augen, Atmungsorgane und die Haut.
Verdacht auf krebserzeugende Wirkung.
Gesundheitsschdlich: Gefahr ernster Gesundheitsschden bei lngerer Exposition durch
Einatmen.
Kennzeichnungselemente
Gefahrenbestimmende Komponente(n) zur Etikettierung
Diphenylmethandiisocyanat, Isomere und Homologe
Identifikations-Nr.: 9016-87-9

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Kennzeichnung (1272/2008/EG):

Gefahr
Gefahrenhinweise:
H315 Verursacht Hautreizungen.
H317 Kann allergische Hautreaktionen verursachen.
H319 Verursacht schwere Augenreizung.
H332 Gesundheitsschdlich bei Einatmen.
H334 Kann bei Einatmen Allergie, asthmaartige Symptome oder Atembeschwerden
verursachen.
H335 Kann die Atemwege reizen.
H351 Kann vermutlich Krebs erzeugen.
H373 Kann die Organe schdigen bei lngerer oder wiederholter Exposition.
Sicherheitshinweise:
P260 Staub/ Rauch/ Gas/ Nebel/ Dmpfe/ Spray nicht einatmen.
P280 Schutzhandschuhe/ Augenschutz/ Gesichtsschutz tragen.
P302 + P352 BEI KONTAKT MIT DER HAUT: Mit viel Wasser und Seife waschen.
P304 + P340 BEI EINATMEN: An die frische Luft bringen und in einer Position ruhigstellen, die
das Atmen erleichtert.
P305 + P351 + P338 BEI KONTAKT MIT DEN AUGEN: Einige Minuten lang behutsam mit
Wasser splen. Vorhandene Kontaktlinsen nach Mglichkeit entfernen. Weiter splen.
P308 + P313 BEI Exposition oder falls betroffen: rztlichen Rat einholen/ rztliche Hilfe
hinzuziehen.

Kennzeichnung (67/548/EWG, 1999/45/EG):


Kennzeichnung gem EG-Richtlinie 67/548, Anhang I, und ihrer nderungen und Anpassungen:
Xn Gesundheitsschdlich
Diphenylmethandiisocyanat, Isomere und Homologe
R-Stze
R20
R36/37/38
R42/43
R40
R48/20

S-Stze
S23
S24
S26
S37
S45
S60

Gesundheitsschdlich beim Einatmen.


Reizt die Augen, Atmungsorgane und die Haut.
Sensibilisierung durch Einatmen und Hautkontakt mglich.
Verdacht auf krebserzeugende Wirkung.
Gesundheitsschdlich: Gefahr ernster Gesundheitsschden bei lngerer
Exposition durch Einatmen.

Dampf nicht einatmen.


Berhrung mit der Haut vermeiden.
Bei Berhrung mit den Augen sofort grndlich mit Wasser absplen und Arzt
konsultieren.
Geeignete Schutzhandschuhe tragen.
Bei Unfall oder Unwohlsein sofort Arzt hinzuziehen (wenn mglich, dieses
Etikett vorzeigen).
Dieses Produkt und sein Behlter sind als gefhrlicher Abfall zu entsorgen.
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Sonstige Gefahren
Personen mit berempfindlichkeit der Atemwege (z.B. Asthma, chronische Bronchitis) drfen mit
dem Produkt nicht umgehen. Symptome an den Atemwegen knnen auch noch einige Stunden
nach einer berexposition auftreten. Staub, Dmpfe und Aerosole sind die Hauptgefahr fr die
Atemwege.

3. ZUSAMMENSETZUNG/ANGABEN ZU BESTANDTEILEN
Produktart: Stoff
Diphenylmethandiisocyanat, Isomere und Homologe
Gefhrliche Inhaltsstoffe
Diphenylmethandiisocyanat, Isomere und Homologe
Konzentration [Gew.-%]: <= 100
CAS-Nr.: 9016-87-9
Einstufung (1272/2008/EG): Akut Tox. 4 Inhalativ H332 Hautreiz. 2 H315 Augenreiz. 2 H319
Sens. Atemw. 1 H334 Sens. Haut. 1 H317 Karz. 2 H351 STOT einm. 3 H335 STOT wdh. 2
Inhalativ H373
Einstufung (67/548/EWG): Carc.Cat.3 R40 Xn R20 R42/43 R48/20 Xi R36/37/38
Spezifische Grenzkonzentrationen:
Xn
R42
0,1 - < 1 %
Xn
R40, R42/43
1-<5%
Xn
R36/37/38, R40, R42/43
5 - < 10 %
Xn
R36/37/38, R40, R42/43, R48/20
10 - < 25 %
Xn
R20, R36/37/38, R40, R42/43, R48/20 >= 25 %

4. ERSTE-HILFE-MASSNAHMEN
Beschreibung der Erste-Hilfe-Manahmen
Allgemeine Hinweise: Beschmutzte, getrnkte Kleidung und Schuhe sofort ausziehen,
dekontaminieren und entsorgen.
Nach Einatmen: Person an frische Luft bringen, warm halten, ausruhen lassen; bei
Atembeschwerden rztliche Hilfe erforderlich.
Nach Hautkontakt: Bei der Berhrung mit der Haut bevorzugt mit Reiniger auf Basis
Polyethylenglycol waschen oder mit viel warmem Wasser und Seife reinigen. Bei Reaktionen der
Haut Arzt hinzuziehen.
Nach Augenkontakt: Die Augen bei geffneten Lidern ausreichend lange (mindestens 10
Minuten) mit mglichst lauwarmen Wasser splen. Augenarzt aufsuchen.
Nach Verschlucken: NICHT zum Erbrechen bringen, rztliche Hilfe erforderlich.
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Wichtigste sowohl akute als auch verzgerte Symptome und Auswirkungen


Hinweise fr den Arzt: Das Produkt reizt die Atemwege und ist potentieller Auslser fr Hautund Atemwegssensibilisierungen. Die Behandlung der akuten Reizung oder Bronchialverengung
ist in erster Linie symptomatisch. In Abhngigkeit vom Ausma der Exposition und der
Beschwerden kann eine lngere rztliche Betreuung notwendig sein.

5. MASSNAHMEN ZUR BRANDBEKMPFUNG


Geeignete Lschmittel: Kohlendioxid (CO2), Schaum, Lschpulver, bei greren Brnden auch
Wassersprhstrahl.
Ungeeignete Lschmittel: Wasservollstrahl
Besondere von dem betreffenden Stoff oder Gemisch ausgehende Gefahren:
Bei Brand entstehen Kohlendioxid, Kohlenmonoxid, Stickoxide, Isocyanatdmpfe und Spuren
von Cyanwasserstoff (Blausure). Explosions- und Brandgase nicht einatmen.
Bei Umgebungsbrand Druckaufbau, Berstgefahr. Brandgefhrdete Behlter mit Wasser khlen
und wenn mglich, aus der Gefahrenzone ziehen.
Hinweise fr die Brandbekmpfung:
Bei Brandbekmpfung Atemschutz mit unabhngiger Luftzufuhr und dichtschlieender ChemieSchutzanzug erforderlich.
Kontaminiertes Lschwasser nicht ins Erdreich, ins Grundwasser oder in Gewsser eindringen
lassen.

6. MASSNAHMEN BEI UNBEABSICHTIGTER FREISETZUNG


Personenbezogene Vorsichtsmanahmen, Schutzausrstungen und in Notfllen
anzuwendende Verfahren: Schutzausrstung (siehe Kap. 8) anlegen. Fr ausreichende Be/Entlftung sorgen. Unbeteiligte Personen fernhalten.
Umweltschutzmanahmen: Nicht in Oberflchengewsser oder Kanalisation gelangen lassen.
Methoden und Material fr Eindmmung und Reinigung: Mechanisch entfernen; Rest mit
feuchtem, flssigkeitsbindendem Material (z. B. Sgemehl, Chemikalienbinder auf Basis
Calciumsilikat-Hydrat, Sand) abdecken. Nach ca. 1 Std. in Abfallgebinde aufnehmen, nicht
verschlieen (CO2-Entwicklung!). Feucht halten und an gesichertem Ort im Freien mehrere
Tage stehen lassen.
Verweis auf andere Abschnitte: Weitere Entsorgung siehe Kapitel 13.

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7. HANDHABUNG UND LAGERUNG


Vorsichtsmanahmen fr eine sichere Handhabung:
Fr ausreichenden Luftaustausch und/oder Absaugung in den Arbeitsrumen sorgen.
An Arbeitspltzen, bzw. Anlagenteilen, an denen Isocyanat-Aerosole und/oder -Dmpfe in
hheren Konzentrationen entstehen knnen (z.B. Druckentlastung, Formenentlftung,
Durchblasen von Mischkpfen mit Pressluft), muss durch Luftabsaugung ein berschreiten der
arbeitshygienischen Grenzwerte verhindert werden. Die Luftbewegung mu von den Personen
weg erfolgen. Die Wirksamkeit der Anlagen mu in regelmigen Abstnden berprft werden.
Im Kapitel 8 erwhnte Luftgrenzwerte mssen berwacht werden.
Die in Kapitel 8 beschriebenen persnlichen Schutzmanahmen sind zu beachten. Berhrung
mit der Haut und den Augen sowie das Einatmen der Dmpfe unbedingt vermeiden.
Von Nahrungs- und Genumitteln fernhalten. Vor den Pausen und bei Arbeitsende Hnde
waschen. Arbeitskleidung getrennt aufbewahren. Beschmutzte, getrnkte Kleidung sofort
ausziehen. Verschmutzte Schutzkleidung dekontaminieren, zerstren und entsorgen (siehe
Kapitel 13).
Bedingungen fr eine sichere Lagerung unter Bercksichtigung von Unvertrglichkeiten:
Behlter trocken und dicht geschlossen halten. Weitere Hinweise auf die Lagerbedingungen, die
aus Grnden der Qualittssicherung zu beachten sind, knnen Sie unserem Technischen
Merkblatt entnehmen.
Lagertemperatur aus Grnden des Personenschutzes: max. 50 C.
VCI-Lagerklasse (VCI = Verband der Chemischen Industrie): 10

8. BEGRENZUNG UND BERWACHUNG DER EXPOSITION/PERSNLICHE


SCHUTZAUSRSTUNG
Zu berwachende Parameter
Bestandteile mit arbeitsplatzbezogenen, zu berwachenden Grenzwerten
Stoff

CAS-Nr.

Basis

Typ

Diphenylmethan-4,4'diisocyanat

101-68-8

TRGS 900

Diphenylmethan-4,4'diisocyanat

101-68-8

TRGS 900

Kurzze
itfaktor

Diphenylmethan-4,4'diisocyanat

101-68-8

TRGS 900

Exposi
tions
spitze

Wert

Spitze Anmerkungen
nbegre
nzung
swert
=2=
Y

0,05
mg/m3

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Stoff mit
Spitzenbegrenzung und
Kurzzeitfaktor
Kategorie I

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Das Produkt kann Spuren von Phenylisocyanat enthalten.


Stoff

CAS-Nr.

Basis

Typ

Phenylisocyanat

103-71-9

TRGS 900

Phenylisocyanat

103-71-9

TRGS 900

Wert

Spitze Anmerkungen
nbegre
nzung
swert

0,01 ppm
0,05
mg/m3
Exposi
tions
spitze

Kategorie I

Begrenzung und berwachung der Exposition


Atemschutz:
An nicht ausreichend entlfteten Arbeitspltzen und bei Spritzverarbeitung Atemschutz
erforderlich. Empfohlen werden Frischluftmaske oder fr kurzzeitige Arbeiten Kombinationsfilter
A2-P2.
Handschutz:
Geeignete Materialien fr Schutzhandschuhe; EN 374-3:
Polychloropren - CR: Dicke >=0,5mm; Durchbruchzeit >=480min.
Nitrilkautschuk - NBR: Dicke >=0,35mm; Durchbruchzeit >=480min.
Butylkautschuk - IIR: Dicke >=0,5mm; Durchbruchzeit >=480min.
Fluorkautschuk - FKM: Dicke >=0,4mm; Durchbruchzeit >=480min.
Empfehlung: Kontaminierte Handschuhe entsorgen.
Augenschutz:
Schutzbrille/Gesichtsschutz tragen.
Haut- und Krperschutz:
Bei der Arbeit geeignete Schutzkleidung tragen.
Schutzmanahmen fr den Umgang mit frisch hergestellten PUR-Formkrpern: siehe Kapitel 16

9. PHYSIKALISCHE UND CHEMISCHE EIGENSCHAFTEN


Angaben zu den grundlegenden physikalischen und chemischen Eigenschaften
Aussehen:
Farbe:
Geruch:
Geruchsschwelle:
pH-Wert:
Pour point:
Siedepunkt/Siedebereich:
Flammpunkt:
Verdampfungsgeschwindigkeit:
Entzndbarkeit (fest, gasfrmig):

flssig
braun
erdig, muffig
nicht bestimmt
nicht anwendbar
< 0 C
> 300 C bei 1.013 hPa
> 200 C
nicht bestimmt
nicht anwendbar
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ISO 3016
DIN 53171

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Brennzahl:
Dampfdruck:

Dampfdichte:
Dichte:
Mischbarkeit mit Wasser:
Oberflchenspannung:
Verteilungskoeffizient
(nOktanol/Wasser):
Selbstentzndungstemperatur:
Zndtemperatur:
Zersetzungstemperatur:
Viskositt, dynamisch:
Explosive Eigenschaften:
Staubexplosionsklasse:
Oxidierende Eigenschaften:
Sonstige Angaben:

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nicht anwendbar
1 hPa bei 20 C
12 hPa bei 50 C
17 hPa bei 55 C
Diphenylmethan-diisocyanat (MDI)
<0,00001hPa
nicht bestimmt
1,23 g/cm bei 20 C
nicht mischbar bei 15 C
nicht bestimmt
nicht bestimmt

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EG A4
EG A4
EG A4

DIN 51757

nicht anwendbar
> 500 C
DIN 51794
nicht bestimmt
>= 200 mPa.s bei 20 C
DIN 53019
nicht bestimmt
nicht anwendbar
nicht bestimmt
Die angegebenen Werte entsprechen nicht in jedem Fall der
Produktspezifikation. Die Spezifikationsdaten sind dem
Technischen Merkblatt zu entnehmen.

10. STABILITT UND REAKTIVITT


Chemische Stabilitt: Ab ca. 200 C Polymerisation, CO2-Abspaltung.
Mglichkeit gefhrlicher Reaktionen: Exotherme Reaktion mit Aminen und Alkoholen; mit
Wasser CO2 - Entwicklung, in geschlossenen Behltern Druckaufbau; Berstgefahr.
Gefhrliche Zersetzungsprodukte: Keine gefhrlichen Zersetzungsprodukte bei sachgemer
Lagerung und Handhabung.

11. TOXIKOLOGISCHE ANGABEN


Angaben zu toxikologischen Wirkungen
Akute Toxizitt, oral:
Diphenylmethandiisocyanat, Isomere und Homologe
LD50 Ratte: > 2.000 mg/kg
Toxikologische Untersuchungen an einem vergleichbaren Produkt.

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Akute Toxizitt, inhalativ:


Diphenylmethandiisocyanat, Isomere und Homologe
LC50 Ratte: 490 mg/m3, 4 h
Testsubstanz: als Aerosol
Konzentration des gesttigten Dampfes von 4,4-MDI bei 25 C: 0,09 mg/m
Primre Hautreizwirkung:
Diphenylmethandiisocyanat, Isomere und Homologe
Kaninchen
Ergebnis: reizend
Methode: OECD- Prfrichtlinie 404
Toxikologische Untersuchungen an einem vergleichbaren Produkt.
Primre Schleimhautreizwirkung:
Diphenylmethandiisocyanat, Isomere und Homologe
Kaninchen
Ergebnis: nicht reizend
Methode: OECD- Prfrichtlinie 405
Toxikologische Untersuchungen an einem vergleichbaren Produkt.
Sensibilisierung:
Diphenylmethandiisocyanat, Isomere und Homologe
Ergebnis: Sensibilisierung durch Einatmen und Hautkontakt mglich.
Subakute-, subchronische- und Langzeittoxizitt:
Diphenylmethandiisocyanat, Isomere und Homologe
Langzeit-Inhalationsstudie mit techn. Diphenylmethandiisocyanat (PMDI) geprft an mechanisch
erzeugten atembaren Aerosolen von PMDI. Aerodynamischer Durchmesser: 95% unter 5 m
Konzentrationen: 0,2 ; 1,0 und 6,0 mg/m - Tiergruppen: je 120 Ratten (60 weiblich, 60 mnnlich)
Ergebnisse nach klinischer und histopathologischer Untersuchung der Tiere: 0,2 mg
Aerosole/m: Keine Reizung der Atemwege und der Lungen "No effect level" (NOEL).
1,0 mg Aerosole/m: Leichte Reizungen und entzndliche Vernderungen in Nasen, Atemwegen
und Lungen, keine Lungentumore.
6,0 mg Aerosole/m: Strkere Reizungen und chronisch entzndliche Vernderungen in Nasen,
Atemwegen und Lungen. Ansammlung einer gelben Substanz in den Lungen.
8 gutartige (statistisch erhht) und 1 bsartiger (statistisch nicht signifikant) Lungentumor
wurden festgestellt.
Das insgesamt erhhte Auftreten von Lungentumoren ausschlielich in der Gruppe, die der
hchsten Konzentration ausgesetzt war, wird in engem Zusammenhang mit den chronischen
Reizungen und Vernderungen der Atmungsorgane und mit der Ansammlung des gelben
Materials in den Lungen der Tiere gesehen.
Weitere Hinweise:
Diphenylmethandiisocyanat, Isomere und Homologe
Besondere Eigenschaften/Wirkungen: Bei berexposition besteht die Gefahr einer
konzentrationsabhngigen Reizwirkung auf Augen, Nase, Rachen und Luftwege. Verzgertes
Auftreten der Beschwerden und Entwicklung einer berempfindlichkeit (Atembeschwerden,
Husten, Asthma) sind mglich. Bei berempfindlichen Personen knnen Reaktionen schon bei
sehr geringen Isocyanatkonzentrationen ausgelst werden, auch unterhalb des MAK-Wertes.
Bei lngerer Berhrung mit der Haut sind Gerb- und Reizeffekte mglich.

12. UMWELTBEZOGENE ANGABEN


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Nicht in Gewsser, Abwsser oder ins Erdreich gelangen lassen.


Toxizitt
Akute Fischtoxizitt:
Diphenylmethandiisocyanat, Isomere und Homologe
LC0 > 1.000 mg/l
Spezies: Danio rerio (Zebrabrbling)
Expositionsdauer: 96 h
Methode: OECD- Prfrichtlinie 203
Akute Daphnientoxizitt:
Diphenylmethandiisocyanat, Isomere und Homologe
EC50 > 1.000 mg/l
Spezies: Daphnia magna (Groer Wasserfloh)
Expositionsdauer: 24 h
Methode: OECD- Prfrichtlinie 202
Akute Bakterientoxizitt:
Diphenylmethandiisocyanat, Isomere und Homologe
EC50 > 100 mg/l
Geprft an: Belebtschlamm Prfdauer: 3 h
Methode: OECD- Prfrichtlinie 209
Persistenz und Abbaubarkeit
Biologische Abbaubarkeit:
Diphenylmethandiisocyanat, Isomere und Homologe
Bioabbau: 0 %, 28 d, d.h. nicht abbaubar
Methode: OECD- Prfrichtlinie 302 C
Weitere Hinweise zur kotoxikologie:
Das Produkt setzt sich mit Wasser an der Grenzflche unter Bildung von Kohlendioxid zu einem
festen, hochschmelzenden und unlslichen Reaktionsprodukt (Polyharnstoff) um. Diese
Reaktion wird durch grenzflchenaktive Substanzen (z. B. Flssigseifen) oder wasserlsliche
Lsemittel stark gefrdert. Polyharnstoff ist nach bisher vorliegenden Erfahrungen inert und nicht
abbaubar.

13. HINWEISE ZUR ENTSORGUNG


Entsorgung unter Bercksichtigung aller anzuwendenden internationalen, nationalen und lokalen
Gesetze, Verordnungen und Satzungen.
Bei der Entsorgung innerhalb der EU ist der jeweils gltige Abfallschlssel nach dem
europischen Abfallkatalog (EAK) zu verwenden.
Verfahren zur Abfallbehandlung
Verpackungen mssen direkt nach der letzten Produktentnahme nachentleert werden (tropffrei,
rieselfrei, spachtelrein). Nach Unschdlichmachen der an den Wnden haftenden Produktreste
sind Produkt- und Gefahrstoffkennzeichnung zu entwerten. Diese Verpackungen knnen
packmittelspezifisch an den Annahmestellen der bestehenden Rcknahmesysteme der
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chemischen Industrie zur Verwertung abgegeben werden. Die Verwertung muss gem
nationaler Gesetzgebung und Umweltschutzbestimmungen erfolgen.

Keine Entsorgung ber das Abwasser.

14. ANGABEN ZUM TRANSPORT


ADR/RID

Kein Gefahrgut

ADN

Kein Gefahrgut

ADNR (nur Tankschiff)

Kein Gefahrgut

IATA

Kein Gefahrgut

IMDG

Kein Gefahrgut

Besondere
Vorsichtshinweise fr den
Verwender

Kein gefhrliches Transportgut.


Haut und Augen reizend. Frostempfindlich ab 0 C.
Wrmeempfindlich ab +50 C. Vor Nsse schtzen.
Getrennt von Nahrungs-, Genumitteln, Suren und Laugen
halten.

15. RECHTSVORSCHRIFTEN
Vorschriften zu Sicherheit, Gesundheits- und Umweltschutz/spezifische Rechtsvorschriften
fr den Stoff oder das Gemisch
TA Luft:
Typ: Organische Stoffe
Anteil Klasse 1: 100 %
Wassergefhrdungsklasse: 1 schwach wassergefhrdend
(gem Anhang 4 VwVwS)
Zu beachten ist das Merkblatt der BG Chemie M 044 "Polyurethan-Herstellung und
Verarbeitung/Isocyanate".

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16. SONSTIGE ANGABEN


Vollstndiger Wortlaut der in den Kapiteln 2 und 3 aufgefhrten Gefahrenhinweise der CLP
Einstufung (1272/2008/EG).
H315
H317
H319
H332
H334
H335
H351
H373

Verursacht Hautreizungen.
Kann allergische Hautreaktionen verursachen.
Verursacht schwere Augenreizung.
Gesundheitsschdlich bei Einatmen.
Kann bei Einatmen Allergie, asthmaartige Symptome oder
Atembeschwerden verursachen.
Kann die Atemwege reizen.
Kann vermutlich Krebs erzeugen.
Kann die Organe schdigen bei lngerer oder wiederholter Exposition
durch Einatmen.

Vollstndiger Wortlaut der in den Kapiteln 2 und 3 aufgefhrten R-Stze der EU-Einstufung
(67/548/EWG, 1999/45/EG).
R20
R36/37/38
R40
R42/43
R48/20

Gesundheitsschdlich beim Einatmen.


Reizt die Augen, Atmungsorgane und die Haut.
Verdacht auf krebserzeugende Wirkung.
Sensibilisierung durch Einatmen und Hautkontakt mglich.
Gesundheitsschdlich: Gefahr ernster Gesundheitsschden bei
lngerer Exposition durch Einatmen.

Fr den Versand innerhalb der USA: Gem 172.101,Appendix A,DOT (Department of


Transportation) gilt: MDI Reportable Quantity (RQ):5000lbs (2270kg).
ISOPA-Richtlinien fr sicheres Laden/Entladen, Transportieren, Lagern von TDI und MDI.
ISOPA-Bestellnummer: PSC-0005-GUIDL-D
Schutzmanahmen fr den Umgang mit frisch hergestellten PUR-Formkrpern:
Unter Verwendung dieses Rohstoffs erzeugte Polyurethan-Formkrper mit nicht abgedeckten
Oberflchen, knnen - in Abhngigkeit von den Verarbeitungsparametern bei der Herstellung noch Spuren von Stoffen (z.B. Ausgangs- und Folgeprodukte, Katalysatoren, Trennmittel) mit
gefhrlichen Eigenschaften an der Oberflche enthalten. Hautkontakt mit diesen Stoffspuren
muss vermieden werden. Daher mssen beim Entformen und sonstigem Umgang mit frischen
Formteilen mindestens textile Schutzhandschuhe verwendet werden, die vorzugsweise im
Innenhand- und Fingerbereich von auen mit Nitrilkautschuk, PVC oder PUR beschichtet sind.
Schutzhandschuhe sollten tglich gewechselt werden. Es wird empfohlen eine an die
Bedingungen des blichen Umgangs mit frischen Polyurethan-Formteilen angepasste
Schutzkleidung zu tragen.

nderungen gegenber der letzten Ausgabe werden am Rand hervorgehoben. Diese Version
ersetzt alle frheren Ausgaben.
Weitere Information
Die Angaben in diesem Sicherheitsdatenblatt entsprechen nach bestem Wissen unseren
Erkenntnissen zum Zeitpunkt der berarbeitung. Die Informationen sollen Ihnen Anhaltspunkte
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Druckdatum 02.12.2010>

fr den sicheren Umgang mit dem in diesem Sicherheitsdatenblatt genannten Produkt bei
Lagerung, Verarbeitung, Transport und Entsorgung geben. Die Angaben sind nicht bertragbar
auf andere Produkte. Soweit das in diesem Sicherheitsdatenblatt genannte Produkt mit anderen
Materialien vermengt, vermischt oder verarbeitet wird, oder einer Bearbeitung unterzogen wird,
knnen die Angaben in diesem Sicherheitsdatenblatt, soweit sich hieraus nicht ausdrcklich
etwas anderes ergibt, nicht auf das so gefertigte neue Material bertragen werden.

12/12

BMS_SDS_DE / DE

Bayer Material Science


SICHERHEITSDATENBLATT

1 1 2000019708

nach Verordnun9 (EG) Nr. 1 907/2006


Version 1 . 1

berarbeitet am 1 5.03.201 0

Druckdatum 18.06.2010

1 . BEZEICHNUNG DES STOFFES BZW. DES GEMISCHES UND DES UNTERNEHMENS

Produktinformation
Handelsname

BAYTHERM VERS.PROD. P U 29HB65

Verwendung

Polyol-Komponente zur Herstellung von Polyurethanen

Firma
Bayer MaterialScience AG
BMS-IO-HSEQ-PSI (Product Safety)
5 1 368 Leverkusen
Tel.: +49 2 1 4 30 25026
Fax: +49 2 1 4 30 50035
Email: productsafety@bayerbms.com
Im Notfall: +49 2 1 4 30 99300 (Sicherheitszentrale Bayer)

2. M GLICHE GEFAHREN
Kein fOr Gesundheit und Umwelt gefhrliches Produkt im Sinne der EG-Richtlinien 2006/ 1 21/EG
oder 1 999/45/EG mit den jeweils geltenden Anpassungen und den abgeleiteten nationalen
Vorschriften.

3. ZUSAMMENSETZUNG/ANGABEN ZU BESTANDTEILEN

Produktart: Gemisch
Polyol-Zubereitung

Gefhrliche Inhaltsstoffe
Alkylaminopoly(oxyalkylen)ol
Konzentration [Gew.-%): >= 1 0 - < 25
GAS-Nr.: 25214-63-5
Einstufung (67/548/EWG): Xi R36
Einstufung/Kennzeichnung gemss Richtlinie 2006/ 1 2 1 Anhang VI.

4. ERSTE-HILFE-MASSNAHMEN
Allgemeine Hinweise: Beschmutzte, getrnkte Kleidung ausziehen.
Nach Einatmen: Person an frische Luft bringen, warm halten, ausruhen lassen; bei
Atembeschwerden rztliche Hilfe erforderlich.

Bayer MaterialScience
SICHERHEITSDATENBLATT

1 12000019708

nach Verordnung (EG) Nr. 1 907/2006

BAYTH ERM VERS.PROD. PU 29HB65


Version 1 . 1

berarbeitet a m 1 5.03.2010

Druckdatum 18.06.2010

Nach Hautkontakt: Bei Berhrung mit der Haut sorgfltig mit viel Wasser und Seife abwaschen.
Bei Reaktionen der Haut Arzt hinzuziehen.
Nach Augenkontakt: Die Augen bei geffneten Lidern ausreichend lange (mindestens 1 0
Minuten) mit mglichst lauwarmen Wasser splen. Augenarzt aufsuchen.

Nach Verschlucken: NICHT zum Erbrechen bringen, rztliche Hilfe erforderlich.

5. MASSNAHMEN ZUR BRANDBEKMPFUNG


Geeignete Lschmittel: Kohlendioxid (C02), Schaum, Lschpulver, bei greren Brnden auch
WassersprOhstrahl.

Ungeeignete Lschmittel: Wasservollstrahl


Bei Brand entstehen Kohlendioxid, Kohlenmonoxid, Stickoxide und Spuren von Cyanwasserstoff
(Blausure). Explosions- und Brandgase nicht einatmen.
Bei Brandbekmpfung Atemschutz mit unabhngiger Luftzufuhr erforderlich.
Kontaminiertes Lschwasser nicht ins Erdreich, ins Grundwasser oder in Gewsser eindringen
lassen.

6. MASSNAHMEN BEI UNBEABSICHTIGTER FREISETZUNG

Personenbezogene Vorsichtsmanahmen: SChutzausrstung (siehe Kap. 8) anlegen. Fr


ausreichende Be-/Entlftung sorgen. Unbeteiligte Personen fernhalten.
Umweltschutzmanahmen: Nicht in Gewsser, Abwsser oder ins Erdreich gelangen lassen.
Reinigungsverfahren: M it Chemikalienbinder, gegebenenfalls trockenem Sand aufnehmen und
in geschlossenen Behltern lagern.

Zustzliche Hinweise: Weitere Entsorgung siehe Kapitel 1 3 .

7. HANDHABUNG U N D LAGERUNG

Handhabung
Die beim Umgang mit Chemikalien blichen Vorsichtsmanahmen sind zu beachten. Berhrung
mit der Haut und den Augen vermeiden.
An Arbeitspltzen, bzw. Anlagenteilen, an denen Aerosole und/oder -Dmpfe in hheren
Konzentrationen entstehen knnen (z. B. Druckentlastung, Formenentlftung, Durchblasen von
Mischkpfen mit Pressluft), muss durch gezielte Luftabsaugung ein berschreiten der
arbeitshygienischen Grenzwerte verhindert werden. Die Luftbewegung mu von den Personen

2f7

Bayer Material Science


SICHERHE ITSDATEN BLATI

1 1 2000019708

nach Verordnung (EG) Nr. 1 907/2006

BAYTHERM VERS.PROD. PU 29HB65


Version 1 . 1

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Druckdatum 1 8.06.2010

weg erfolgen. Die Wirksamkeit der Anlagen mu in regelmaigen Abstanden berprft werden.
Vorsorge gegen elektrostatische Aufladung, wie sie in Abhangigkeit von Apparatur, Handhabung
und Verpackung des Produktes mglich ist, sollte generell getroffen werden.

Lagerung
Behalter trocken und dicht geschlossen halten.
Lagertemperatur aus Grnden des Personenschutzes: max. 50 'C.
Weitere Hinweise auf die Lagerbedingungen, die aus Grnden der Qualitatssicherung zu
beachten sind, sowie weitere spezifische Angaben knnen Sie unserer
"Anwendungstechnischen I nfonmation" entnehmen.
VCI-Lagerklasse (VCI = Verband der Chemischen Industrie): 1 0

8 . BEGRENZUNG UND BERWACHUNG DER EXPOSITION/PERSNLICHE

SCHUTZAUSRSTUNG

Keine Angabe von Arbeitsplatzgrenzwerten gema Richtlinie 2006/ 1 2 1 /EG erfordertich.


Technische Schutzmanahmen zur Expositionsbegrenzung siehe auch Kapitel 7 "Handhabung
und Lagerung".

Atemschutz:
Bei offenem Umgang mit dem Produkt ist das Atemschutz-Merkblatt der Berufsgenossenschaft
zu beachten. Bei Auftreten grerer Mengen von Dampfen Atemschutz erfordertich. Vollmaske
mit Filtertyp ABEK anlegen.

Handschutz:
Bedingt geeignete Materialien fr Schutzhandschuhe; EN 374-3:
Nitrilkautschuk - NBR: Dicke >=O,35mm
Durchbruchzeit nicht geprft, nach Kontamination sofort entsorgen.

Augenschutz:
Schutzbrilie/Gesichtsschutz tragen.

Haut- und Krperschutz:


Bei der Arbeit geeignete Schutzkleidung tragen.

Hygienemanahmen:
Von Nahrungs- und Genumitteln fern halten. Vor den Pausen und bei Arbeitsende Hande
waschen. Arbeitskleidung getrennt aufbewahren. Beschmutzte oder durchtrankte Kleidung
wechseln.
SChutzmanahmen fr den Umgang mit frisch hergestellten PUR-Fonmkrpern: siehe Kapitel 1 6

317

Bayer M aterial Science


SICHE R H E ITSDATENBLATI

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nach Verordnung (EG) Nr. 1 90712006

BAYTHERM VERS . PROD. PU 29HB65


Version 1 . 1

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9. PHYSIKALISCHE UND CHEMISCHE EIGENSCHAFTEN


Farbe:

blau, transparent

Fonm:

flssig

Geruch:

esterartig

Pour point:

-27 oe

SiedepunktiSiedebereich:

1 1 7 oe bei 1 .0 1 3 hPa

DIN 531 7 1

Dichte:

1 ,036 g/cm' bei 20 oe

D I N 51757

Dampfdruck:

1 1 hPa bei 20 oe

EG A4

61 hPa bei 50 oe

EG A4

70 hPa bei 55 oe

EG A4

ISO 301 6

Viskositat, dynamisch:

ca. 900 mPa.s bei 20 oe

Mischbarkeit mit Wasser:

teilweise mischbar bei 1 5 oe

pH-Wert:

1 0, 1
bei 1 0 % in Wasser

Flammpunkt:

> 1 1 7 e bei 1 .0 1 3 hPa

ZOndtemperatur:

365 oe

DIN 53019

DIN EN
22719
DIN 51 794

10. STABILITT UND REAKTIVITT


Gefhrliche Reaktionen: Keine gefhrliche Reaktion bei bestimmungsgemer Verwendung.
Gefhrliche Zersetzungsprodukte: Keine gefhrlichen Zersetzungsprodukte bei sachgemer
Lagerung und Handhabung.

Thermische Zersetzung: Tritt nicht ein bis zum Siedebeginn.

1 1 . TOXIKOLOGISCHE ANGABEN
Toxikologische Untersuchungen am Produkt liegen nicht vor.
Eine zu erwartende akute Toxizitat lD50 Ratte oral im Bereich von >2000 mg/kg lt sich von
Produkten hnlicher Zusammensetzung ableiten.
Reiz-/tzwirkung in Analogie zu einem vergleichbaren Produkt.
Wirkung auf die Haut: Keine Reizwirkung an der Haut zu erwarten.
Wirkung auf die Augen: Schwache Reizwirkung am Auge mglich.
Nachfolgend die uns zur VertOgung stehenden toxikologischen Daten zu Komponenten.

4(7

Bayer MateriaJScience
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SICHERHEITSDATENBLATI

nach Verordnung (EG) Nr. 1 90712006

BAYTHERM VERS.PROD. P U 29HB65


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Akute Toxizitt, oral:

Alkylaminopoly(oxyalkylen )01
LD50 Ratte: > 2.000 mg/kg
Toxikologische Untersuchungen an einem vergleichbaren Produkt.

Primre Hautreizwirkung:
Alkylaminopoly(oxyalkylen)ol
Kaninchen
Ergebnis: schwach reizend
Toxikologische Untersuchungen an einem vergleichbaren Produkt.

Primre Schleimhautreizwirkung:

Alkylaminopoly( oxyalkylen )01


Kaninchen
Ergebnis: reizend
Toxikologische Untersuchungen an einem vergleichbaren Produkt.

Sensibilisierung:
Alkylaminopoly(oxyalkylen)ol
Ergebnis: Verursacht keine Sensibilisierung bei Labortieren.
Toxikologische Untersuchungen an einem vergleichbaren Produkt.

Gentoxizitt in vitro:
Alkylaminopoly(oxyalkylen)ol
Ames test
Ergebnis: negativ
Methode: OECD- PrOfrichtlinie 471
Toxikologische Untersuchungen an einem vergleichbaren Produkt.

12. UMWELTBEZOGENE ANGABEN


Oekotoxikologische Untersuchungen an dem Produkt liegen nicht vor.
Nicht in Gewasser, Abwasser oder ins Erdreich gelangen lassen.
Nachfolgend die uns zur Verfgung stehenden kotoxikologischen Daten zu Komponenten.

Biologische Abbaubarkeit:

Alkylaminopoly(oxyalkylen )01
Nicht leicht biologisch abbaubar.
kotoxikologische Untersuchungen an einem vergleichbaren Produkt

Toxizitt gegenber Fischen:


Alkylaminopoly(oxyalkylen)ol
LC50 > 1 00 mg/l
Testspezies: Danio rerio (Zebrabarbling) Pnfdauer: 96 h
Methode: OECD- PrOfrichtlinie 203
kotoxikologische Untersuchungen an einem vergleichbaren Produkt

5/7

Bayer MaterialScience
SICHERHE ITS DATE N B LATI

1 1 2000019708

nach Verordnung (EG) Nr. 1 90712000

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Akute Daphnientoxizitt:
Alkylaminopoly(oxyalkylen)ol
EC50 > 1 00 mg/I
Testspezies: Daphnia magna (Groer Wasserfloh) PrOfdauer: 48 h
Methode: OECD PrOfrichtlinie 202
Okotoxikologische Untersuchungen an einem vergleichbaren Produkt

Akute Algentoxizitt:
Alkylaminopoly(oxyalkylen)ol
IC50 > 1 00 mg/I
Geprft an: Desmodesmus subspicatus (Grnalge) PrOfdauer: 72 h
Methode: OECD- Prfrichtlinie 201
Okotoxikologische Untersuchungen an einem vergleichbaren Produkt

13. HINWEISE ZUR ENTSORGUNG


Entsorgung unter Bercksichtigung aller anzuwendenden intemationalen, nationalen und lokalen
Gesetze, Verordnungen und Satzungen. Bei der Entsorgung innerhalb der EU ist der jeweils
gltige Abfallschlssel nach dem europaischen Abfallkatalog (EAK) zu verwenden.

Entleerte Verpackungen knnen nach Restentleerung (rieselfrei, spachtelrein, tropffrei)


packmittelspezifisch an den Annahmestellen der bestehenden Rcknahmesysteme der
chemischen Industrie zur Verwertung abgegeben werden. Die Verwertung muss gema
nationaler Gesetzgebung und Umweltschutzbestimmungen erfolgen.

14. ANGABEN ZUM TRANSPORT


ADRIRID

Kein Gefahrgut

ADNR

Kein Gefahrgut

IATA

Kein Gefahrgut

IMDG

Kein Gefahrgut

Sonstige Angaben

Kein gefahrliches Transportgut.


Vor Nasse schtzen.
Getrennt von Nahrungs-, Genumitteln, Sauren und Laugen
halten.

15. RECHTSVORSCHRIFTEN

Keine Kennzeichnung nach den EG-Richtlinien 2006/ 1 2 1 /EG oder 1 999/45/EG mit den jeweils
geltenden Anpassungen und den abgeleiteten nationalen Vorschriften erforderlich.
617

Bayer MaterialScience
1 1 200001 9708

S I C H ERH EITSDATENBLATT
nach Verordnung (EG) Nr. 1 90712006

BAYTHERM VERS.PROD. P U 2 9 H B65


berarbeitet am 1 5 .03.2010

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Nationale Vorschriften
TA Luft:
Typ: Organische Stoffe
Anteil andere Stoffe: 96 %

Wassergefhrdungsklasse: 1 schwach wassergefahrdend


(gema Anhang 4 VwVwS)

1 6. SONSTIGE ANGABEN

Vollstndiger Wortlaut der in den Kapiteln 2 und 3 aufgefhrten R-Stze der EU-Einstufung.
R36

Reizt die Augen.

Schutzmanahmen fr den Umgang mit frisch hergestellten PUR-Formkrpern:


U nter Verwendung dieses Rohstoffs erzeugte Polyurethan-Formkrper mit nicht abgedeckten
Oberflchen, knnen - in Abhangigkeit von den Verarbeitungsparametern bei der Herstellung noch Spuren von Stoffen (z.B. Ausgangs- und Folgeprodukte, Katalysatoren, Trennmittel) mit
gefahrlichen Eigenschaften an der Oberflche enthalten. Hautkontakt mit diesen Stoffspuren
muss vermieden werden. Daher mssen beim Entformen und sonstigem Umgang mit frischen
Formteilen mindestens textile Schutzhandschuhe verwendet werden, die vorzugsweise im
I n nenhand- und Fingerbereich von auen mit Nitrilkautschuk, PVC oder PUR beschichtet sind.
Schutzhandschuhe sollten tglich gewechselt werden. Es wird empfohlen eine an die
Bedingungen des blichen Umgangs mit frischen Polyurethan-Formteilen angepasste
Schutzkleidung zu tragen.

Weitere Infonnation
Die Angaben in diesem Sicherheitsdatenblatt entsprechen nach bestem Wissen unseren
Erkenntnissen zum Zeitpunkt der berarbeitung. Die Informationen sollen Ihnen Anhaltspunkte
fr den sicheren Umgang mit dem in diesem Sicherheitsdatenblatt genannten Produkt bei
Lagerung, Verarbeitung, Transport und Entsorgung geben. Die Angaben sind nicht Obertragbar
auf andere Produkte. Soweit das in diesem Sicherheitsdatenblatt genannte Produkt mit anderen
Materialien vermengt, vermischt oder verarbeitet wird, oder einer Bearbeitung unterzogen wird,
knnen die Angaben in diesem Sicherheitsdatenblatt, soweit sich hieraus nicht ausdrcklich
etwas anderes ergibt, n icht auf das so gefertigte neue Material bertragen werden.

7r7

Wasseruntersuchung ( Grundlagen und Versuchs


vorschrift)

....,.

Fachhochschule Darms tadt


Fachbereich Kunst s to f f technik

Ku. , t s to f f chemie
Prakt ikum

11/2002

Grundlagen

Fr die Speisung von Kesselanlagen sowie Hei- und Warm


wasserkreislufen i s t das Wasser der ffentli chen Wasser
versorgungsnetze, Grund- , Brunnen- oder Oberflchenwasser
i , a , nicht geeignet , Die Ursachen dafr sind die im Wasser
gelsten Stoffe, v . a . die Hrtebildner und daneben gelste
Gase wie Sauerstoff und Kohlendioxid .

W a s s e r u n t e r s u c h u n 9
1
2

1,2

Hrtebest immung und Enthrtung von Nutzwasser


Untersuchung von Kesselspeisewasser und Umlaufwasser

Beim Erhitzen von Nutzwasser wandeln sich


carbonate in wasserunlsliche Carbonate um :

Ca (HC03 ) 2
1

Hrtebestimmung und Enthrtung von Nutzwasser

1.1

Definition

Unter der wasserhrte versteht man den Gehalt an in Wasser


gelsten anorganischen Verbindungen, v . a . an Calcium- und
sett
Magnesiumsalzen . Die Gesamthrte des Wassers
{GH}
s i ch zusammen aus der Carbonathrte (KR) , d i e auch als tem
porre Hrte bezei chnet wird und der Nichtcarbonathrte
(NKH) , auch permanente Hrte genannt .

------ >

CaC03

D i e Carbonathrte wird hauptSchlich durch Calciumhydrogen

carbonat Ca ( HC03 ) 2 und Magnesiumhydrogencarbonat Mg (HC0 3 ) 2


Die Nichtcarhonathrte wird vorwiegend durch
verursach:t
die Chloride, Sul f a t e , Nitrate und S i l ikate des Calciums
und Magnesiums gebildet _
_

Zur
Kennzeichnung der Wasserhrte
wird der Gehalt
an
Calcium- und Magnesiumsalzen auf Calciumoxid CaO umgerech
net .
Die Angabe der Hrte erfolgte frher in Deuts chland in
' Grad deutsche HArte ' , wobei lOdH lOmg CaO pro Liter Wasser
entspricht
Die heute zulssige Einheit i s t das Mill imol
pro Liter .

Wasser wird blicherweise in


bis 4 ( sehr hart) eingeteilt :
1

3
4

(weich ) :
(mittelhart) :
(hart ) :
( sehr hart) :

die

( M ( CaO) =56g/mo1 )

<

(1)

Sauers toff korrodiert Stahl und andere Werkstoffe und b i l


det z . 8 _ mit B i s e n entsprechende Hydroxide bzw . Oxide _

Die UnterSUChung von Nutzwasser erstreckt s i c h daher vor


wiegend auf die Bestimmung der Wasserhrte und des Kohlen
dioxid- und Sauerstoffgehaltes ' Zust z l ich werden hufig
noch der Gehalt an Sure bzw , Alka l i , Ch10rid, Sul f a t , S i
l iat ,
Eisen,
Mangan
und
organischen
Verunreinigungen
best iTTU11t .
1,3

Versuchsdurchfhrung

1 _3 _ 1

Bestimmung der CarbonathArte

Die

Carbonathrte

(KR) von Leitungswasser

bestirront man durch

Titration

mi t

0 , 1 molaren Salz sure ( 0 , 1 Mol HCl pro Liter Lsung ) :

Hrtebereiche

1 , 3 rrmo1/1
1 , 3 - 2 , 5 "'01/1
2 , 5 - 3 , 8 rrmo1/1
GH
GH > 3 , 8 rrmo1/1

GH
GH

cO2

Beim Verdampfen des Wassers bleiben auch die Sal ze der


Nichtcarbonathrte als Rckstand , Die ausfallenden S a l z e
bilden einen Schlamm oder setzen sich als f e s t e Krusten,
genannt Kesselstein,
an Kesselwandungen und in Rohrle i
tungen und Ventilen ab .
Folgeerscheinungen sind Verluste an Wrmeenergie wegen des
schlechteren Wrmebergangs und lokale berhi t zungen und
Ausdehnungsspannungen, die zur zerstrung
von Rohren u nd
;
Kesseln fhren knnen .

( = 5 , 6 dH)

Hydrogen

Das im Nutzwasser vorhandene Kohlendioxid bildet mit Wasser


Kohlensure , die Metalle angrei f t . Auch im Wasser gelster

GH = KH + NKH

1 mmo1/1 = 56 mg/1

H20

die

( wei ch)

?OdH)
( 7 - 14dH)
( 1 4 - 2 1 0dH)
(> 2 1 " dH)

Ca (HC03 ) 2

2 HCl

---->
-

caC1 2

2 H2 0

+ 2 C02

einer
(2)

Das Ende dieser Reaktion erkennt man an einem Farbumscnlag


des Indikators Methylorange von gelb nach orange durch
einen betschu an HCl ,
Gerte und Chemikalien:
1 automatis che Bret t e
1 Mezylinder, 1 0 0 ml
2 Er1enmeyerkolben, 3 0 0 ml

0 , 1 m Sal z sure
Methylorange- Lsung

'--'

1 0 0 ml Leitungswasser werden mit dem Mezylinder abgeme s


sen, in einen Erl enmeyerko1ben gefl l t , 2 Trop fen Methy1 -

Durchfhrung :

aus
der Brette 0 , 1 m
orange -Lsg . zugefgt und
zugegeben,
bis Farbumschlag des Indikators von

orange eint r itt .

Sal z s ure
gelb nach

HJ e

Reaktionsglei chung ( 2 ) entsprechen 2 mmol HCl 1 mmo1


Ca ( HC0 3 ) 2 bzw . 1 mmol CaO . Der Verbrauch an 0 , 1 m Sal z s ure
fr 1 0 0 m1 Wasser dividiert durch 2 entspricht also der
Carbonathrte in Mill imol pro Liter Wasser:

1 . 3 .2

ml 0 , 1 m HCI
KH (mmol / l )

Best ilTlDUng der GesamthArte

Die Best immung der Gesamthrte


Komplexonen .

(GH)

von Leitungswasser

erfolgt

HOOC-H2 C
bzw .

___

H- CH2 - CH2 - H ,

durch Titration mit

..... +

. - OOC-H C /
2
[

+/

N-CH2 - CH2 -N

CH2 -COOH

CH2 -COO

H ..... CH2 -COO-

22 Na+

unter

!c ,

bildet s i c h bei der Reak


ein 1 i 1 - Komplex . 1 mmol T
i.
+

Zur Anzeige des Endpunktes benu t z t man geeignete Indika


toren, deren Farbe s i ch beim Verschwinden der Calcium- und

Magnesiumionen im Wasser ndert .

+
.,.H.J

..,.--

y "

HI C

I "H't k"

HI C

-0

'"

.rJHI'

(3)

t- H\ \co

oc
/
-""' c

-coo-

-.....

0-

H]

c/

H]

tration durch sog . Puffersubstanzen e i n bestimmter pR-Wert


eingehalten werden . Indikator und Puffersubstanz werden in
Form einer Indikatorpuffertable t t e zur Ticrationsl sung ge
geben .
Gerate und Chemikalien :
1 automat ische Bret t e
1 Mezylinder, 100 ml
2 Er1enmeyerkolben , 3 0 0 m1
1 Pipette

Titriplex I I I - Lag . B
Indikatorpu f fertabletten
Ammoniakl sg . , . 2 5 t ig .

Durchfhrung :
Im Erlenmeyerkolben wird in 1 0 0 ml Leitungswasser eine I n
dikatorpu f f ertablette volls tndig gelst und 1 - 2 ml Ammo-
niaklsg . zuges et zt . Anschl ieend wird sofort mit der Titri

Auswertung :
Die Konzentration an Titriplex I I ! i s t in der Titriplex
I I I -Lsg . B so bemessen, da bei 100 ml Wasser als Vorlage
1 ml Verbrauch einer Gesamthrte von 1 dH entspricht :
GH
GH

Salz i s t in Form geeigneter Titrierlsungen


dem Namen Komplexon 111 bzw . Titriplex 111 im Handel .

triplex 1 1 1 entspricht also 1 mmo1 M e

......
"H

CHI -COO

"'-CHJ

Dieses

Wie Reaktionsgle ichung ( 3 ) z e


t i on von Titriplex 1 1 1 mit Me

CHJ -coo-

c"
co

plexlsg . titriert, bis die Farbe der zun.chst roten Lsupg


ber einen grauen Farbton in grn umschlgt . Die Best immung
ist zwe imal durchzufhren .

CH2 -COOH

das besser wasserlsli che Dinatriumsalz dieser Sure :


-OOC-H2 C

"""
/

,-

H]

/ 2
. 5,6

Kompl exone , auch Chelatbildner ( chelare = Scheren von Kreb


sen) gnannt . biiden mit zweiwertigen Metallkationen, z . B .
mit Ca + und Mg + ,
lsliche Chelatkompl exe.
in denen die
Bindungselektronen von den Chelatbi ldnern st ammen (vgl . Ko
ordinative Bindung im kleinen Kunststof fchemieskript , Kap .
1 . 2 . 3 . 5 ) . Diese Fhigkeit wird zur Best immung der Gesamt
hrte von Wasser ausgenu t z t .
Al s Komplexon benutzt man hufig Hthylendiamintetraessig
sure
HOOC-H2 C ,

/c
oc
\

+HH

HJ cr

Nach

(lTIDol/l)
( OdH)

HJ

/CHJ -COO

Auswertung:

KH
KH

,-

Auerdem mu bei

der

Ti-

1.3.3

( OdH)
(mmol/l)

ml Ti t ripl ex III-Lsg.
GH ( OdH) / 5 , 6

Berechnung der Nichtcarbonatharte


NKH GH - KH

(NKH)

1.3.4

BnthArtung von Lei tungswasser


(Teilentsal zungl

mir-

inatriumphosphat

Die Enthrtung von Nutzwasser kann durch den Zusatz


Enthrt ersalzen wie z . B . Trinatriumphosphat erfolgen .

der

(.1 ,

Reaktion

bildet

sich

ein

schwer l s l i cher

von
Bei

Niederschlag

der anschl ieend abfiltriert wird :

2 Na P04
3
2 Na 3P04

3 Cas04

3 Ca (HC03 ' 2

( M (Na 3 P0 4 )

3 Na 2 S04

(4)

---->
- Ca3 (P04) 2 .

6 NaHC03

(5)

'dH .

Gerte und Chemikal ien :


1 Becherglas , 6 0 0 ml
1 Trichter + Fil terpapier
1 Erl enmeyerkolben, 500 ml
2 Erl enmeyerkolben, 3 0 0 ml
1 Mezylinder, 5 0 0 ml
1 Mezylinder, 1 0 0 ml

1 Pipette,

10 m1
Bunsenbrenner
1 Dreifu + Keramikdrahtnetz
1 Thermometer, 0 - 1 0 0 C
1

Trinatriumphospha t l sg . ,

10g/1

Durchfhrun g :
3 0 0 m l Lei tungswasser werden i m Becherglas m i t der' doppe l
ten aus der Gesamtharte berechneten Menge Trinatriumphos
phat versetzt ( Lsung mit der Pipette zugeben) und auf 9 0 C
erwrmt ; die Temperatur wird 1 0 Minuten gehalten .
(Der verwendete Oberschu von Trinat riumphosphat i s t zur
mglichst weitgehenden Ausfllung der HArtebildner erfo.r
derlich . In der Praxis werden wesentlich lngere Fllungs
zeiten eingehalten . )
Nach dem Abkhlen auf ca . 2 0 C wird das ausge fallene Cal
ciumphosphat abfiltriert und die Resthrte nach dem unter
1 . 3 . 5 beschriebenen Schnellverfahren bestimmt .

1. 3 . 5

Bei

Auftreten

ResthArt e :

<

Resthrte :

ca.

Restha,rt e :

>

einer

RotfArbung

durch Titration mit Titriplex


st inmt werden .

1 6 4 g/mol )

Die zur EnthArtung von 1 mmol Ca/Mg- Sal z bzw . 1 mmol CaO
theore t i s c h notwendige Menge an Trinatriumphosphat betrgt
a l s o 2 / 3 mmol ,
entsprechend 1 1 0 mg j e Liter Wasser bzw .
1 9 , 5 mg j e

grau bis grau


violetter Farbton

Rott:arbung

Schnellverfahren zur Bestimmung der Restharte

(O

'dH)

0 , 0 0 2 mmo1/1

O , O l . dH )

0 , 0 1 mm o 1 / 1

( ca .-0 , 0 5 dH)

0 . 0 1 mmo1 / 1

(>

mu

die
B

genaue
analog

I I I - Lag.

0 , 05

'dH)

Resthrte
be

l.3 .2

BnthArtung von Leitungswasser mit Ionenaustauschern


(Vollentsalzung)

1.3.6

Ionenaustauscher sind wasserunl sliche, quellbare Substan


zen, z . B . auf der Basis von gering verne t z t e n Styrol -Di
vinylbenzo1-Copolymeren , mit einer groen Zahl von d i s s o
ziationsfAhigen
sauren b z w .
basis chen
Gruppen ,
die
zur
VOllentsal zung von Wasser verwendet werden . Je nach ausge
tauschten Ionen unterscheidet man Kati onen - und Anione nau s
taus cher .
Kationenaustauscher, die meist locker gebundene Na+- oder
H + - Ionen enthal ten,
tauschen diese
beim Durchlaufen von
und
Nutzwasser gegen die in Wasser enthaltenen CalciumMagnesium - I onen aus .

Anionenaustauscher enthalten leicht abs pa l tbare OH- - Ionen


und tauschen diese gegen die Anionen im Wasser aus .
( Zur Herstel lung der Kationen-

groes Kuna tatoffchemieakrlpt ,

Polymer
gerst

,
- soJ - , r
,
-soJ - ' r

Rnt.hr'tUDg :

und Anionenaustauscher

Kap .

Polymer

+Ca2 +

Polymer

enerlerung: +n+ gerst

gers t

Bnth. : +S04 2 -

-CH2NRJ , 08'
+
- CH2NR ' Oir
J

Reg. :

2 r

2 08-

Das durch einen Kationen-

+08-

Polymer

gerst
2 820

..
-S03 - '
-

sor

' Ca

'

zunQ) .

Schnellverfahren

2+

2 H....

. -,
- CH2NRJ ,
2I S04

- CH2NRJ
+

2 os-

und Anionenaustauscher gelaufene

Wasser i s t somit weitestQehend enthrtet

1 .3.7

vgl .

2.4.5.)

Gerate und Chemikalien :


wie unter 1 . 3 . 2 beschrieben
Durchfhrung :
1 0 0ml enthrtetes Wasser werden in e inen Erl enmeyerkolben
gegeben und eine Indikatorpuffertablette unter Umsch t t e l n
VOl l s tndig ge l s t . Anschlieend werden 1 - 2 m l Ammoniak
l s g . mit der Pipette zugegeben und die Frbung der Lsung
gem Auswertung beurt e i l t .

o mmol / l

ResthArte :

rosaroter Farbton

Ca3 (P04' 2 .

---->
-

Auswertung .
Gnlnfa.rbung

(-+ Vo 1 1 ent sa l

zur Bestimmung der Restharte

wie unter 1 . 3 . 2 beschrieben

Untersuchung von Kessel spe1seWasser unJmlaufwasser

2.2

VersuchsUdrchfhrung

2.1

Grundlagen

2.2.1

Best immung der Restharte

Zur

Spei sung

von

Ke8selanlagen

und

Heiwasserkre i slufen

mu das Wasser aufbere itet werden, d . h . die s trenden Was


serverunreinigungen
mssen
entfernt
werden .
Diese
Auf
berei tung beinhaltet :

Die Teilentsal zung erfolgt


( 1 ) Teil- oder Vollentsalzung:
durch
den
Zusatz
von
Enthrtungs salzen
wie
z.B.
Tri
natriumphosphat .
Die Vol lentsalzung,
die bei der Damp f
erz eugung urid b e i Kesselanlagen, d i e b e i hheren Tempera
turen
arbe iten,
erforderlich
ist ,
wird
mit
Ionenau s
taus chern durchgefhrt .
( 2 ) Entfernung der gelOsten Gas e :
S i e erreicht man ent
(die Lsli chkeit von
weder durch Vorerhi t z en des Wassers
Gasen in Wasser nimmt mit s t e igender Temperatur ab)
oder
durch Zugabe spezieller Chemikalien . Kohlendioxid kann z u

minde s t
teilweise
durch
EnthrtungSChemikalien
gebunden
Eine
weites tgehend
volls tndige
Sauers toffent
werden .
fernung gel ingt nur durch die Zugabe von Sauerstoffbindern
wie z . B . Natriumsul f i t (Nachte i l : Erhhung der Sal zkonzen
tration) oder Hydrazin (Nacht e i l : s t ark toxi s ch ) :
2 Na2 S03

02

-----

2 Na 2 S04

N2 H4

02

----->

N2

>

2 H2 0

(6)
(7)

Anstelle des toxischen Hydrazins verwendet man heute hu f i


ger Hydroxyl amin ( H N-OH) -Derivate wie Diethylhydroxylamin
2
( ( C 2 HS ) 2 N-OH) oder Alkylketoxime ( R2 C-N-OH) .
( 3 ) Einstellung des pH-Wertes im alkalischen Bereich: Zur
weiteren Redu z i e rung der Korrosionsne igung wird der pH-Wert
des Kesselspeisewassers durch Zusatz von Natronlauge , Soda
und dgl . auf ca . 9 einge s t el l t .
Die Untersuchung von Kessel speisewasser erstreckt
wi egend auf folgende Best immungen :

sich vor

Resthrte des Wassers


Phosphatgehal t ( z . B . in mg P205 pro Liter)
A1.kalitt ( z . B . gemessen a l s p-Wert bzw . A1.kal i.t. t szahl AZ
und a l s pH-Wert)

Die

Best immung

fahren in Kap .
2.2.2

Die

der

Resthrte

1.3.5.

von Kesselspeisewasser

erfolgt

nach

dem

Schnell ver

Bestimmung des Phophatgehaltes mittels Colorimetrie

Colorimetrie

( Farbvergleichsmessung)

beruht

auf

der

Eigenschaft vieler Substanzen,


mit bestimmten Reagenzien
farbige Lsungen zu ergeben, deren Farbton oder Farbt i e f e
sich mit der Konzentration der betreffenden S t o f f e ndert
( .. Lambert -Beer' sches Gesetz ) . Umgekehrt i s t es mgl ich,
allS dem Farbton oder der Farbst4rke solcher Lsungen d i e
Konzentration einer Substanz z u bestimmen .
Oft vergl eicht man dabei die Frbung einer Lsung mit L
sungen bekannter Konzentration. Statt dieser Vergl eichs l
Bungen kann man auch BOg. Farbscheiben, d . h . Scheiben aus
Prema s s e ,
in denen eine Anzahl von durchs i chtigen Stan
dardfarbgl sern unbegrenzte, Haltbarkeit einges e t z t sind,
benutzen. Jedes dieser Glser entspricht in s e iner Farbe
einer bestimmten Konzentration der
zu ennit.telnden Sub
stanz .
Zur Durchfhrung der Mes sung
verwendet
man
z .B:
einen
Hellige-Neo-omparator ( comparare z vergl eichen) . D i e s e s
Gert b e s i t z t zwei Fcher z u r Aufnahme d e r Kvetten . In d a s
rechte Fach setzt man die Mekllvette m i t der Farblsung . I n
das linke Fach, a l s o i n den S t rahlengang,
der durch d i e
Farbscheibe fl l t ,
s e t z t man eine gleichartige Kompens a
t ionskvette, gefllt mit einer Mischung aus Untersuchung s
flss igkeit und entionisiertem Wasser . S i e dient zum Aus
von Trbungen und Eigenf arben der
( Kompensation)
gleich
Untersuchungsflssigk eit sowie der optischen W irkung der
Mekvette .

Gerate und Chemikalien :


1 Hellige-Neo- Komparator mit
entsprechender Farbscheibe
2 Kvetten
1 Mezylinder, 5 0 ml
1 Erlenmeyerkolben, 1 0 0 ml
1 Erlenmeyerkolben, 2 0 0 ml
2 pipetten, 1 0 ml
1 Pipet t e , 5 ml
1 Kurzzeitwecker

entionisiertes

Wasser

Ascorbinsure lsg .
Mischreagenz (enthlt
Ammoniummolybda t , Schwe
felsure u . Kal iumantimo
nyl tartrat)

Durchfhrung :
10 ml Kessel speisewasser werden mit einer Pipette abgeme s
sen und in einem 1 0 0 rnl Brl enmeyerkolben mit 4 0 ml enti.oni
sierten Wasser gemi s cht . Mit dieser Lsung wird die Kom
pensationskvette etwa zur Hlfte gefl l t und in das linke
Fach des Komparators eingese t z t .
In einen 200 ml Brlenmeyerkolben werden nacheinander - j e
weils mit einer anderen Pipette - 1 0 ml Kesselspeisewa s s e r ,

.-

10 ml Mischreagenz und 5 ml Ascorbins.!lurelsg . gegeben . 25


ml entionisiertes Wasser werden dazugegeben und die Lsung
gemi scht . Nach 15 Minuten wird die Mekvette mit der Pr f
lsung zur H.!Il fte gefllt und i n das rechte Fach des Kom
parators gestell t .
Man beobachtet die beiden im Komparator sichtbaren Farbfel
der aus ca . 25 cm Abstand, wobei die Farbscheibe solange
gedreht wird, bis beide Felder die gleiche Farbe zeigen .
Liegt die Farbe der Prflsung zwischen den Farben zweier
aufeinander folgender Felder,
so interpoliert man einen
Zwischenwert nach Magabe der Farbtiefe bzw . des Farbtons
der Lsung .
Aswertun9 :
Die am Komparator abgelesene Zahl entspricht mg P 20 5 pro
Liter Wasser. Durch Multiplizieren mit dem Faktor 1 , 3 4 er
hlt man den Phosphatgehal t in mg P04 3 - pro Lite r .
2 .2 . 3

Bestimmung des p-Wertes und der Alkalittszahl AZ

Der p-Wert von Wasser i s t


gleich dem Volumen einer 0 , 1 m
Salz sure in ml , das zur Neutral isation von 1 0.0 ml Wasser
unter Verwendung von Phenolphthalein als Indikator erfor
derlich i s t .
Die Alkalittszahl AZ gibt an, welche Alkal itt - berechnet
als mg Natriumhydroxid - in 1 Liter Kesselspeisewasser ent
halten i s t .
Ger.!lte und Chemikalien :
1 automatische Brette
2 Erlenmeyerkolben, 300 ml
1 Mezylinder, 100 ml

0 , 1 m Salz sure
Phenolphthaleinl sg .

Durchfhrung :
100 ml Kesselspeisewasser werden im Erlenmeyerkolben mit 2
Tropfen Phenolphthaleinlsg . verse t z t . Aus der Brette wird
tropfenweise 0 , 1 m Salzsure zugegeben, bis der rote Farb
ton der Lsung gerade verschwunden i s t .
Auswertung :
Die verbrauchte Salzsuremenge in ml entspricht dem p-Wert :
p-Wert

ml 0 , 1

Hel

Die Alkal ittszahl wird aus dem Salzsureverbrauch berech


net . Da 1 ml 0 , 1 m Hel quivalent sind zu 1 ml 0 , 1 m NaOH
bzw . zu 4 mg NaOH ( M ( NaOH) =4 0g!mol ) , ergibt sich die A1 kalittszahl mit der Umrechnung von 100 ml auf 1 1 zu :
AZ

p-Wert

10

2.2.4

Bestimmung des pR-Wertes von Kesselspeisewasser

Der pH-Wert kann entweder mit Hilfe von pH- Indikatorpapier


bzw . pH- Indikators t.!lbchen oder elektrisch durch Potent i a l
messung (elektrometrische pH-Mes sung) bestimmt werden .
pH-Indikatorpapier
erlaubt
eine
schnelle
Das einfache
Ermittlung des pH-Wertes in 1er-Schritten, w.!lhrend 'pH- Indi
katorst.!lbchen eine Ablesung des pH-Wertes in O , 5er-Schr i t
ten ermglichen . Die Ablesung kann allerdings e r s t nach
einigen Minuten Wartezeit erfolgen .
Wesentlich genauer ist dagegen die elektrome trische pH
Messung. Hierzu wird eine Meelektrode (Glaselektrode) in
die zu untersuchende Lsung getaucht und mit einer Bezugs
elektrode zu einer Mekette kombiniert . Das Potential einer
Elektrode ist ihre elektrische Ladung gegen die umgebende
Lsung . Bs kann alleine nicht bestimmt werden, sondern nur
durch die Messung der Spannung (Potentialdifferenz) dieser
Elektrode gegenber einer Bezugselektrode . Whl t man eine
Bezugselektrode mit konstantem Potential , so ist die Span
der Meelektrode
nung der Mekette nur vom Potential
abhngig . Das Potential der Meelektrode und somit auch die
Spannung der Mekette ist proportional dem pH-Wert der um
gebenden Lsung . Durch Messung der Spannung, Z . B . mit t e l s
eines hochohmigen Voltmeters , kann der pR-Wert der LOsung
best immt werden .
Auf Grund der einfacheren Handhabung verwendet man heute
praktisch ausschlielich kombinierte Blektroden , sogenannte
Binstabmeketten, bei denen die Bezugselektrode die Me
elektrode konzentrisch umgibt .
Ger.!lte und Chemikalien:
pH-Indikatorpapier
pH-Indikatorstbchen
1 pH-Meter (Millivoltmeter plus Einstabmeke t t e )
3 Becherglser, 100 ml
Pufferlsungen mit pH 7 und 1 0
entionisiertes Wasser
Durchfhrung :
Bei der elektrometrischen pR-Messung mu die Meanordnung
von Zeit zu Zeit mittels Pufferlsungen geeicht werden ( i s t
bereits vor Praktikumsbeginn geschehen) .
Glaselektroden mssen grundstzl iCh in einer Kaliumchlorid
Lsg . aufbewahrt werden .
Zur eigent lichen Messung des pHWertes werden j ew e i l s ca .
50 ml Kessel speisewasser in drei Becherglser gef l l t und
zunchst der pH-Wert mit pH- Indikatorpapier und pH- Indika
tors tbchen bestimmt .
Zur elektrome trischen Ermi ttlung des pHWertes wird die
Einstabmekette
aus
der
Aufbewahrungslsung
genommen ,
grndlich mit entionisiertem Wasser abgesplt und i die
Melsunq qetaucht . Nach kurzem Umschwenken der Elekt rode

w i rd

der

pH-Wert

Nachkommastelien)

am

pH-Meter

(digitale

.
(
\....,..- '

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I._J
mit

zwei

abgelesen .

Bei Alteren pH-MegerAten mu zuvor die Temperatur der Me


lsung gemessen werden und am Temperaturregler des GerAtes
einge s t e l l t werden. Bei modernen pH-Metern ist dies nicht
erf orderl ich, da diese eine automatische Temperaturkompen
sation besitzen.
Am Ende der Messung wird die Elektrode grndlich mit ent
ionisiertem Wasser gesplt und in die Aufbewahrungslsung
zurckgestell t .
Auswertung :
Angabe und Vergleich der gemessenen pH-Werte mittels
- pH- Indikatorpapier
- pH-IndikatorstAbchen
- elektrometrischer Mes sung

Literatur :
Hans Hermann Rump ; Laborhandbuch fr die Untersuchung
Wasser, Abwas ser und Boden : 3 . Auflage Wiley-VCH ( 1 9 9 8 )

von

Versuchsberichte und -auswertungen