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V O R W O R T

D i e chemi s che Vorb ildung der S tudi enanfnger im Fachbe re i c h


Kuns t s t o f f t e chnik i s t e rfahrungsgem s ehr unt e rsch i edl i c h :
D i e Bandbre i t e rei cht von " kaum e twa s von Chemi e gehrt "
( vi e l le i cht auch nu r all e s ve rge s s en ? ) ber den Leistungs
ku rs an Gymna sien b i s zur Au sbildung al s Chem i kant ode r
Chem i e l abo rant .
Um die s e unt e r s chi edl i che Vorb i l dung au s zugl eichen, beginnt
die Vorl e sung im Fach Kuns t s t o f f chem i e mit e iner kurzen
Einfhrung in die Allgemeine Chemie und in d i e - fr die
Kuns t s tof f c hem i e be s onde r s wicht ige
Organische Chemie .
-

In
den
b e i den
ers t e n
Kap i t e l n
s i nd
die
Au s fhrungen
me i s tens nur s t i c hwortartig, whrend das etwas anspruchs
vol l e re dri t t e Kap i t e l
( D a s chemi s che Gl e i c hgew i c ht)
und
die Organi s che Chemie im vi e rten Kap i tel au s fhrl i cher dar
ges te l l t s i nd .
Ergn z end z u r Vorlesung und z um vorl i e genden S k r i p t emp
fehl e i c h nach f o l gend genannt e s Lehrbuc h, das i n s b e s onde re
auch fr d i e Kap i t e l 1 b i s 3 al s Grundl age ve rwende t wu rde :

20.

Tas chenbu c h der Chemi e


von
Lau t en s c h l ger, S chr t e r, Wanni nge r
Auf l age (2005), Verl ag Harri Deu t s ch (26,95 EUR)

H . Geerien

Herbo l z he im,

Mai 2005

1
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ALLGEME INE CHEM I E


Grundbegri f f e
Wa s i s t Chemi e ?
Wi cht ige Te i l geb i e t e der Chemi e
S t o f f e und deren E i nt e i lung
Chemi s che Reakt i onen und phys ikal i s che Vorgnge
El ement e und At ome
Chemi s che Verb indungen und Mol ek l e
S chre ibwe i s e fr chemi s che Forme l n
S chre ibwe i s e fr chemi s che Gl e i chungen
Re l a t ive At om - und Mol eklma s s e
S t of fmenge und Mol are Ma s s e
Volumenve rhl tni s s e be i chemi s chen Reakt i onen
S t chiome t r i s che Be re chnungen
Kon z ent rat i on s angaben i n der Chemi e
At omau fbau , Periodensy s t em und
Chemi s che B indung
At omau fbau
Ge s chi cht l i che s
At omkern und El ekt ronenhl l e
Au fbau der At omke rne
Aufbau de r El ekt ronenh l l e
Periodensys t em de r El emente ( PS E )
Aufbau d e s Peri odensys t ems
Zus ammenhnge : PSE - We rt i gke i t und
P S E - Me t al l - b z w . Ni chtme t a l l charakt e r

Chemi s che Bindung


berbl i ck be r d i e B indungsarten
At omb indung
I onenb indung
Me t a l l b i ndung
Koordinat ive B indung
Polari s i e r t e Atombindung und
Nebenval enzb i ndungen

We rt igke i t sbegri f f e und Oxidat i on s z ahl


bungsau f gaben zu Kap i t e l 1

W I CHTIGE REAKT I ONSTYPEN IN DER


ANORGANI S CHEN CHEMI E
I onenre akt i onen und d i e Begri f f e S ure ,
Ba s e , S a l z
El ekt rolyt i s che D i s s o z i a t i on und de r
El ekt rolytbegri f f
D i e Begri f f e S ure , B a s e , Sal z
S t rke de r S uren und B a s en : D i s s o z i a t i on sgrad
Neu t ral i s a t i on und Hydrol y s e
E i gendi s s o z i a t i on de s Wa s s e r s und de r pH - We rt
Neuere S ure - Ba s e - Kon z ep t e
Fl lungs reakt i onen
Oxida t i on s - Redukt i on s - Reakt i onen
( Redox - Reakt i onen )
D i e Begri f f e Oxi da t i on und Redukt i on
S t andardpot ent i a l E0
b
Au f s t e l l en von Redox - Gl e i chungen
ungsau fgaben z u Kap i t e l 2

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.

1.1
1.2
1.3
2

4 .4.2 .1

DAS CHEM I S CHE GLE I CHGEW I CHT


Vorbeme rkungen : Reakt i on s ge s chwindigke i t
und Ge s chwindigke i t s ge s e t z
Gl e i chgewi cht s reakt i onen und das chemi s che
Gl e i chgewi cht
E i n f lu der Reakt i onsbedingungen au f d i e
Lage de s Gl e i chgewi cht e s
E i n f l u de r Temperatur
E i n f l u de s Drucke s
E i n f lu de r Konz ent rat i on und da s
Ma s s enwi rkungsge s e t z
Ge s chwindigke i t de r Gl e i chgewi cht s e in s t e l l ung
E i n f lu der Temperatur und d i e
Akt ivi e rungs energ i e
E i n f lu von Ka talysat oren
The rmodynami s che Vorau s s e t zung fr e ine
chemi s che Reakt i on und d i e Ve rknp fung mi t
b
de r Gl e i chgewi cht skon s t anten K
ungsau f gaben zu Kap i t e l 3

ORGAN I S CHE CHEMI E


E i nl e i tung
E i nt e i l ung organ i s cher Ve rb indungen ,
Nomenkl atur und I s ome r i e
Forme l s chre ibwe i s e
E i n t e i l ung organ i s cher Ve rbindungen nach
dem Kohl ens t o f fger s t
Al iphat i s che Kohl enwa s s e r s t o f f e :
Al kane , Alkene und Al k ine
Funkt i onel l e Gruppen und E i nt e i l ung
organ i s cher Verb i ndungen nach S t o f fkl a s sen
I s ome r i e und Rege l n z u r Nomenkl atur
S t rukturi s ome r i e und Nomenkl aturbe i sp i e l e
S t e re o i s ome r i e und Nomenkl aturbe i sp i e l e
Primre , s ekundre und t e rt i re Alkoho l e
und Amine
Ve rb indungen mi t zwe i o l e f ini s chen
Doppelbindungen bzw . zwe i ode r mehreren
b
funkt i one l l en Gruppen
ungs au f gaben zu Kap i t e l 4 . 2
Phys ikal i s che E i gens cha f t en und
Zwi s chenmol ekul are Kr f t e
S i edepunkt und Zwi s chenmo l eku l a re Kr f t e
b
L s l i chke i t und Zwi s chenmol ekul are Kr f t e
ung s au f gaben zu Kap i t e l 4 . 3
Wi cht i ge Reakt i on s t ypen in de r
o rgan i s chen . Chemi e
Sub s t i tu t i ons - , El imi n i e rungs - und
Add i t i ons reakt i onen
Sub s t i tut i on s reakt i onen
E l imi n i e rungs reakt i onen
Add i t i on s reakt i onen
Kondensat i ons reakt i onen und
Carbons urede riva t e
Carbons ureanhydride und - Chl o r ide

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4

Carbon s ure e s t e r
Carbons u reamide
Ni t r i l e
D i c a rbons urede r i va t e
E s t e r ano rgan i s cher Suren und we i t e re
De r i va t e de r Koh l e n s u re
Son s t i ge organ i s che Reakt i onen
Reakt i onen von Al dehyden und Ke t onen
Sal z b i l dung
O x idat i on s reakt i onen
He r s t e l l ung von a l ipha t i s c hen
Kohl enwa s s e r s t o f f en
bungsauf gaben z u Kap i t e l 4 . 4

4 .4 .4
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4 .5 .3 .4
4 .5.3
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4.5.3
4.5.3
4 .5.3
4 .5.3
4.5 .3
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4 .6.1
4.6.2

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.7

Cyc l i s c he Ve rb i ndungen
Al i cyc l i s che Ve rb i ndungen
He t e rocyc l i s c he Ve rb i ndungen
Aromat i s che Ve rb i ndungen
Ben z o l a l s Grundkrpe r der Arama t e
Homo l oge de s Benz o l s ( Al kylbenz o l e /
Aryl a l kane )
Mehrke rn i ge Arama t e
Reakt i onen a roma t i s c her Ve rb i ndungen
und w i cht i ge St o f f kl a s s e n
He r s t e l l ung v o n A l kylbenz ol en
Hal ogen i e rung von Aroma t en
Ni t r i e rung von Aroma t en
Sub s t i tuenten 1 . und 2 . 0 rdnung
Aroma t i s c he Amine
Pheno l e
Aromat i s che C a rbons uren
bung s au f gaben z u Kap i t e l 4 . 5
Fe t t e und Oe l e , Ten s ide ( Se i f en )
Fe t t e und O e l e
Ten s ide ( Se i f en )

12 2
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153
153
154

ALLGEME INE CHEMIE

1.1

Grundbegriffe

1.1.1

Was i s t Chemie

Chemie ist die Lehre von den Stof fen und den
stof f l i chen Vernderungen .

Gegens t and : Ge s e t zmigke i t en zur B i l dung von Ve rbindun


gen aus den E l ement en , zur Umwandlung von
Ve rbindungen in andere Ve rbindungen und zum
Z e rfal l von Ve rbindungen in d i e El emente .

D i e s e Vorgnge we rden unt e rsucht und b e s chri eben

im Makrobere i ch ( Be re i ch wgbarer S t o f fmengen )

und

1 .1.2

im Mikrobe re i c h ( Be re i ch der At ome , Molek l e ) .

Wicht ige Teilgebiete der Chemie

-----

1.1.3

Al l geme ine und Theore t i s che Chemi e


Anorgani s che Chemi e
Organi s che Chemi e

Analyt i s che Chemi e

Phys ikal i s che Chemi e

B i ochemi e

Kernchemi e

Polymerchemie I Makromolekulare Chemie I


Kunststoffchemie
Te chni s che Chemi e

Stoffe und deren Einteilung

D i e Chemi e be s ch f t igt s i ch mi t den S t o f f en ; s i e be s t ehen


au s Te i l chen . Zu den charakt e ri s t i s chen E igen s cha f t en de r
S t o f f e gehren z . B . :

D i c h t e = Ma s s e I Vo lumen
Aggrega t z u s t and ( b e i e i ner be s t immt en Tempe r a t u r ,
b e i Raumt emperatu r )

z .B.

- ga s f rmig ( z . B . Wa s s e r s t o f f )
- f l s s i g ( z . B . Wa s s e r )
- f e s t ( z . B . Ei s en )

I nnere Ge s t al t

- k r i s t a l l in = ge o rdne t ( z . B . Na t r i umchl o r i d I Ko c h s a l z )
- amo rph I gl a s a rt i g = unge o rdne t ( z . B . Gl a s )

S t o f f e we rden unt e rt e i l t i n Reine Stoffe und Stoffgemenge


ode r - gemi sche . D i e we i t e re Unt e rt e i l ung z e igt na c h f o l gende
Abb i l dung :

Elemente

chemi s che
Verbindungen

homogene
Gemenge

heterogene
Gemenge

Gemenge ( Gemi s c he , M i schungen ) be s t ehen aus zwe i ode r


mehre ren re inen S t o f f e n . D i e
charakt e r i s t i s chen
E i gen
s c ha f t en de r re inen S t offe b l e iben e rha l t en .
- Gemenge l a s s e n s i c h mi t t e l s phys ikal i s che r
Trennve r f ah
ren ( S i eben , Ab s e t z en , De s t i l l i e ren , F i l t r i e ren , . . . )
in
d i e e i n z e l nen re i nen S t o f f e z e rl egen .
- Gemenge knnen homogen
pha s i g ) s e i n .

( e i npha s i g )

ode r heterogen

( mehr

- Be i he t e rogenen Gemengen knnen d i e e i n z e l nen Pha s en un


t e rsch i edl i che Aggrega t zu s t nde ( ga sfrmig = g , f l s s i g
= f l , f e s t = f e s t ) au fwe i s e n .

heterogene Mi schung

homogene Mi s chung

Phasen
grenze

Phase 1
Phase 2

Bei spiele :

Bei spiele :

fl/ fl : Cognac {Wasser/Alkohol )


g/g
Luft ( Sauers tof f/Stick
stof f )

fl/fl
Was ser/Benzin
f l / fest : gestt igte Koch
salz-Lsg . mi t
Bodenkrper

1.1.4

Chemi sche Reakt ionen und phys ikal ische Vorgnge

Chemi sche Reakt ionen s ind Vorgnge, bei denen


neue Stoffe ent stehen :
Ausgangs stoff ( e )

Chemi s che Reakt i onen


gen begl e i t e t , z . B . :

s i nd

----- >

stets

Reakt ionsprodukt ( e )

von phys ikal i s chen Vorgn

Abgabe I Au f nahme von Ene rg i e


ratu rnde rung )

(z .B.

W rme Tempe

Aggrega t z u s t ands nde rungen


Farbnde rungen ,

Beispiel :

S aue r s t o f f
ve r ) .

1.1.5

Magne s ium
( s i lb r i g-we ie s Me t a l l )
( f a rb l o s e s Ga s )
z u Magne s iumox id

r e ag i e rt mi t
( we i e s Pul -

El emente und Atome

Jede s E l ement i s t i n s i ch e i nhe i t l i ch au fgebaut und


s t eht au s kl e i n s t en Te i l chen , den At omen .

Atome s ind die kleinsten Teil chen der Elemente .


Jedes Element hat eine nur ihm eigene Art von
Atomen .

be

D i e At ome s i nd au f chemi s c hen Wege nicht t e i l bar .

Jede s El ement w i rd mi t e i nem Symbol


gekenn z e i chne t , da s
au s e i nem ode r zwe i l a t e i ni s chen Buch s t aben be s t eht , von
denen de r e r s t e gro und der
z we i t e
kl e i n
ge s ch r i eben
w i rd .

Bei spiele fr Symbo l e w i cht i ge r El ement e :


Wa s s e r s t o f f
Kohl e ns t o f f
S t i ck s t o f f
S au e r s t o f f
S c hwe f e l
Alumi nium
S i l i z ium
Chl o r
Na t r ium

H
C
N
0
S
Al
Si
Cl
Na

E s gibt 9 2 natrl i ch
vorkommende
El ement e
s ow i e
e i ne
s t e t i g z unehmende Z ahl kns t l i c h e r z eugt e r El ement e .
D i e hu f i g s t e n in de r
s ind : 0 ( c a . 5 0 % ) , S i

41 7 % )

Erdkru s t e
vorkommenden
( c a . 2 5 % ) , Al ( c a . 7 , 5 % ) ,

El ement e
Fe ( c a .

Anmerkung : D e r Begri f f E l ement w i rd heu t e t e i l we i s e nur fr

d i e a t oma re B e t rachtungswe i s e
s t o f f l i chen Ebene de r Begr i f f
w i rd .

1.1.6

ve rwende t , whrend au f de r
E l emen t s ub s t an z en ve rwende t

Chemi s che Verbindungen und Molekle

Chemi s che Ve rb i ndungen


s e t z en
s i ch
au s
ve r s c h i edenen
El ementen z u s ammen , z . B . die chemi s che Ve rb i ndung Wa s s e r
au s den El ement en Wa s s e r s t off und S aue r s t of f .

D i e chemi s chen Ve rb i ndungen unt e r s che iden s i ch in


i hren
E i gen s c ha f t en von denen de r E l ement e , au s denen s i e auf
gebau t s i nd .

Chemi s c he Ve rb i ndungen l a s s en
s i ch
mi t t e l s
c hemi s ch e r
Reakt i onen i n d i e ent spre c henden E l ement e z e r l e gen , wh
rend l e t z t e re n i cht i n ande re S t o f f e z e rl e g t we rden kn
nen .

Die kleinsten Tei l chen einer chemi s chen Ver


bindung s ind die Molekl e
(bzw .
I onen bei
sal z artigen Verbindungen) , bes tehend aus 2
Atomen , die durch eine chemi s che Bindung mit
einander verbunden s ind .

E inige El emente b i l den ebenf al l s Mol ek l e . Zu d i e s en ge


hren :

Hal ogene

1.1.7

Was serstoff
Stickstoff
Sauers toff
Fluor
Chl or
Brom
Iod ( Jod)

H2
N2
02
F2
Cl 2
Br 2
I 2 ( J2 )

ga s f rmi g
f l s s ig
fest

Schreibweise fr chemi sche Formeln

Jede chemi s che Ve rb indung w i rd mi t e ine r chemi s chen For


me l gekenn z e i chne t , d i e s i ch au s den Symbo l en de r bet e i
l igten E l emente zus ammens e t z t .

Die chemische Formel gibt an :


( 1 ) aus wel chen Elementen die chemi s che Verbin
dung besteht
( 2 ) in wel chem ( ganz zahl igen) Verhl tni s diese
Elemente auf t reten
( 3 ) wie die konkrete Zusammenset zung lautet

Bei spiel : chemi s che Ve rb indung Wa s s e r ( H 2 0 )


zu

(1) :

zu

(3) :

zu ( 2 ) :

E l ement e Was s e r s t o f f und S auers t o f f

Ve rhl t n i s H : 0

: 1

1 Mol ek l Wa s s e r i s t aus 2 At omen Was s e r


s t o f f und 1 At om S auers t o f f aufgebaut

Bei den chemi s chen Forme l n w i rd zwi s chen Brut to Summenformel und S trukturformel unters chi eden .

ode r

D i e Summenformel ent spri cht inha l t l i ch den ob i gen Au s


fhrungen , wobei d i e Anz ahl gl e i che r At ome durch e ine
t i e f e rge s t e l l t e Z i f f e r hint e r dem ent spre chenden Symbol
angegeben w i rd .
D i e t i e f e rge s t el l t e Z i f f e r he it Atommul t ipl ikator ode r
Index .

Besonderhe iten be i Salzen :

Be i den S a l z en ( aus fhrl i che Be spre chung s . Kap . 1 .2.3.3 und


2. 1 .2) s ind - wie bere i t s erwhnt - die kl e in s t en Te i l chen
ke ine e l ekt r i s ch neu t ra l en Mol ekl e ,
s onde rn e l ekt ri s ch
ge l adene Te i l chen , s og . Ionen. E i n negat iv gel adene s I on
wird al s Anion und e i n pos i t iv ge l adene s al s Kat ion be
z e i chne t .
Kat i onen und Ani onen b i l den e i n s og .
Kri
s t a l l g i t t e r . In di e s em Fal l gibt die Summenforme l ( z . B .
NaCl ) l edigl i c h das Ve rhl tni s von Kat i onen ( z . B . Na + ) zu
Ani onen ( z . B . Cl ) im Kri s t a l l g i t t e r w i ede r .

D i e Summenf o rme l s agt ni cht s darber au s ,


au f we l che
We i s e d i e ve rs chi edenen At ome mi t e i nander ve rbunden
s ind . H i e rber gibt d i e Strukturformel Au skunf t , in der
die Bindungen zwi s chen den At omen durch s og .
Bindungs
stri che ( gi l t nicht fr S a l z e ! )
symbol i s i e rt we rden
( s . Kap . 1 .2.3) .

Bei spiele :

Wa s s ers t o f f

Wa s s er ( H 2 0 )

H - H

( H2 )

H - 0 - H

Ammoni ak ( NH 3 )

Nat riumchl orid ( NaCl )

Na

N - H

Cl

fal sch

Vorschrif ten zum Auf stellen von Summenformeln :


D a s wi cht igs t e H i l f smi t t e l zum Au f s t e l l en von Summenforme l n
i s t die Wert igkeit , d i e zunchs t nur al s re i n f orma l e Gre
ve rwende t wi rd .

Die Wert igkeit eines Elementes gibt an , mit


wieviel einwert igen Atomen sich e in Atom die
ses Elemente s verbinden kann .
Das wicht igste einwert ige Element i s t Was ser
stoff .
In e iner chemi s chen Verbindung stt igen s i ch
die Wert igkeiten der beteil igten Atome gegen
seitig ab , z . B . :
H2 o

NH3

--->

0 i s t zweiwert ig

--->

N ist dreiwert ig

...

Viele Elemente weisen unterschiedliche Wertigkeiten auf .


F r di e we i t e ren Aus fhrungen wird nachfo l gende T abe ll e
ve rw endet :
Wertigkeit

Al

Si

Na

Mg,C

Ca

Zn

Cl

Pb

Br

Cu

Fe

N
p

Fe

.,.

In e inigen Ve rbindungen werden be s ti mmt e At ome

zu
s og .
ge s amten At o mgruppe
e ine We rt igke i t zugeordne t . Hi e r zu gehren
insbe s onde re
d i e sog . Surereste (s . Kap. 2}:
Atomgruppen zus ammenge fat und d er

einwertig:

Nitrat-Rest

N03

zweiwertig:

Sulfat-Rest

S04,

dreiwertig:

Phosphat-Rest

Carbonat-Rest

C03

P04

D i e s e At omgruppen we rden bei eine m At ommu lt ip lika t o r >1


in Kl amme rn ge s et zt , z . B. Al2 (S04}3 .
.,.

Fr di e am Au fbau de r chemis c hen Ve rb i ndung


be t e i ligt en
Atome gi l t e ine bes t i mmt e
Reihenfolge
beim Au f s t e l len
der Summenformel :

Metall,

(B),

Nichtmetall,

(H),

Sauerstoff

Atomgruppen stehen stets am Ende der Sum


menformel, z.B. B2so4, NaN03

Bei spiele fr das Auf stellen von Summenformeln :


B e i s p i e l 1 : Aluminiumoxid
(1)

Be i spi el 2 : Cal c iumphosphat

be t e i l igte At ome /At omgruppen in ri cht iger


hins chre iben :

Al

Re i henf o l ge

Ca

( 2 ) Wert i gke i t en ( W )
au s Tabe l l e mi t rmi s chen
recht s oben an d i e S ymbol e s chreiben :

Z i f f e rn

A1 rrr0rr

( 3 ) k l e ins t e s geme insame s Vi e l f a che s ( KGV ) der We rt igke i t en


e rmi t t e l n :

KGV

KGV

( 4) Das kl e i n s t e geme ins ame Vie l f ache durch d i e We rt igke i t


dividiert e rgibt den At ommul t ipl ika t or (AM) :

Al :
0:

AM
AM

6
6

III
II

2
3

Ca :
P04 :

AM
AM

6
6

II
III

=
=

3
2

( 5 ) D i e Summenforme l n l au t en s omi t :

1 . 1 .8

Schreibweise fr chemi s che Gleichungen

Jede c hemi s che Reakt i on kann durch e ine c hemi s che G l e i chung
( Reakt ionsgl eichung) darge s t e l l t werden , in der

l inks die Ausgangsstoffe und


recht s d i e Reakt ionsprodukte s t ehen .

Das a l l geme ine S chema fr e ine Reakt ionsgl e i chung l au t e t :

aA

b B

----->

cC

dD

in Worten : A reagiert mit B zu C und D .

a , b , c , d we rden a l s Koe f f i z ienten


s che Faktoren be z e i c hne t .

oder

stchiomet ri

D i e Koe f f i z ienten s ind Be s t andt e i l e iner Reak t i onsgl e i


( s . Kap . 1 . 1 . 7 )
chung , whrend die At ommul t ipl ika t o ren
Be s t andt e i l der chemi s chen Forme l s ind .
E i ne Reakt i onsgl e i chung i s t nu r dann vol l s t nd i g ,
auer der " s t o f f l i chen " I nf ormat i on , z . B .
+

Zn

HCl

----

>

ZnC1 2

ZnC1 2

H2

auch d i e s t chiome t r i s chen Koe f f i z i enten s t immen ,


mi t anderen Worten " di e Mathemat ik " s t immt :
Zn

2 HCl

---->

wenn

al s o

H2

Der zwi s chen den b e i den S e i t en de r Reakt i on s gl e i chung


s t ehende Reakt ionspfeil ----> bedeut e t , da d i e Reakt i on
" von l i nks nach recht s " ab l uf t .
Im Prinz ip s ind aber f a s t al l e c hemi s chen Reakt i onen um
kehrbar , d . h . s i e ve rl au f en auch " von recht s nach l inks " .
S o l che Reakt i onen be z e i c hnet man al s Gleichgewi cht sreak
tionen ( s . Kap . 3) und kenn z e i chne t s i e durch e inen Dop
pelpfeil

Vorschri ften zum Auf stellen von Reakt ionsgleichungen :


Be im Au f s t e l l en e iner Reakt i on s gl e i chng i s t fr d i e s t o f f
l i che I n f o rmat i on ( " wa s ent s t eht , wenn A mi t B reagiert ? " )
das gre re chemi s che Ver s t ndni s e r f o rderl i ch . Demgegen
ber hat d i e E rmi t t l ung de r s t c h i ome t r i s chen Fakt oren
e inen s t rker f o rmal en Charakt e r :

In einer chemi s chen Gleichung mu die Summe der


Atome eines jeden Elementes auf beiden Sei ten
gleich sein .
Hierbei s ind die Atommul t ipl ikatoren und die
stchiometri schen Faktoren zu bercks icht igen .

D i e sys t ema t i s che Vergehenswe i s e w i rd nachfol gend an f o l


gendem Be i sp i e l e rl u t e rt :

Bei spiel : Ammoni ak (NH3)


reagi e rt unt e r be s t immt en Reak
t i onsbedingungen mi t S auers t o f f ( 0 2 )
zu S t i ck
s t o f fmonoxid (NO) und Wa s se r ( H 2 0 ) ;
e s hande l t
s i ch um e ine typ i s che Gl e i chgewi cht s reakt i on .

D i e s t o f f l i che I n f ormat i on de r Reakt i on s gl e i chung


l au t e t al s o :

10
----"-,--

(1 )

NO

Durch E i n s e t z en von s t c h i ome t ri s chen Faktoren wi rd d i e


Gl e i chung s o ve rvol l s t ndigt , da die Anz ahl d e r At ome de r
e inz e l nen E l ement e au f b e i den S e i t en gl e i ch w i rd . Dab e i
wird sys t emat i s ch mi t dem e r s t en E l ement au f d e r l i nken
S e i t e begonnen :
o.k.
N: l inks 1 , recht s 1
KGV
H: l inks 3, recht s 2
l inks : x 2 , re cht s : x 3
2 NH 3

02

-------l..
-,--

NO

KGV
N: l inks 2 , recht s 1
re cht s : X 2
2 NH 3

0:

02

__"_
,
--

2 NO

l inks 2 , recht s 5
l inks : X 5 , re cht s :

2 NH 3

5 02

---..::..
,
--

N: l inks 2 , recht s 4
l inks : X 2

4 NH 3

5 02

___,.

3 H2 0
=

4 NO

KGV

4 NO

(2 )

3 H2 0

KGV
2

10
4

(3 )

6 H2 0

(4)

6 H2 0

(5)

Gl e i chung nochmal s insge s amt be rpr f en :


N: l inks 4, re cht s 4
H: l inks 1 2 , re cht s 1 2
0: l inks 1 0 , recht s 1 0

o.k.
o.k.
o.k.

I n d i e s em S chema i s t nur Gl e i chung ( 5 ) e ine exakte Re ak


t i onsgl e i chung , da be i den Zwi s chens chri t t en d i e S t c h i o
me t r i e ( " Mathemat ik " ) noch ni cht s t immt !

11

1 . 1 .9

Relative Atom- und Moleklmasse

Fr all e chemi s chen Reakt i onen gi l t das

GeSetz

von

der Erhaltung der Masse :

Bei einer chemischen Reaktion bleibt die Gesamtmasse


der beteil igten Stoffe unverndert .
oder :
Bei einer chemischen Reaktion ist die Summe der Mas
sen der Reaktionsprodukte gleich der Summe der Mas
sen der Ausgangsstoffe .
Erkl rung : Be i e iner chemi s c hen Reakt ion e rfahren d i e Atome
l edigl i ch e ine andere Anordnung; Anzahl und Mas s e de r Atome
b l e iben unverndert .
Rel at ive At ommas se :

Jede s Atom be s i t z t e ine be s t immte Mas s e . D i e Mas se der


ve rs chiedenen Atome i s t s ehr gering und l i egt im Bere i ch
von ca . 10-24 b i s 1o-22g.

Fr chemi s che Berechnungen intere s s i e rt i . d . R . das Mas


s enverhl tni s vers chiedener Atome . Aus d i e s em Tatbe s t and
resul t iert die relative Atommasse Ar zu deren Fe s t l egung
e ine Bezugsba s i s e rforderl i ch i s t .
S e i t 1960 i s t d i e s d i e Mas se de s Kohlenstoff isotops 12cl
die auf genau 121000 . .. fe s tgel egt wurde .
Fr a l l e anderen El ement e gi l t :

Die relative Atomma s se eines Elementes gibt an, wie


gro die Masse eines Atoms dieses Elementes im Ver
gleich zu einem Zwl ftel der Masse des Kohlenstof f
isotops 12c ist.

Einige Zahlenbeispiele ( in Kl ammern gerunde t e


b
ungen ) :
H
11008...
(110)
c
121011...
(1210)
N
14101...
(1410)
0
16100...
(1610)
Na :
22198...
(2310)
s :
32106...
(3211)
(3515)
Cl : 35145...
K :
39109...
(3911)
Ca :
40 I 0 7 ...
(4011)
(5518)
Fe :
55184...

Z ahlen

fr

12
Re l a t ive Mol eklma s se :

Fr c hemi s che Ve rbindungen ge l t en s inngem die gl e i chen


Au s s agen . Auch fr die relat ive Moleklmasse Mr w i rd
a l s B e z ugsba s i s die Ma s s e de s Kohl ens t o f f i s o t ops 1 2 c
ve rwende t . S omi t re i cht f o l gende "Arbe it svors chrift" au s :

Die relat ive Moleklmasse einer chemi s chen Verbin


dung ergibt s ich durch Addition aus den relat iven
Atommas sen der am Aufbau der chemi schen Verbindung
beteil igten Elemente .
Bei spiele :
M r ( HCl )

HCl :

M r ( C0 2 )

C0 2 :

1 . 1 . 10

= Ar ( H )

= Ar ( C )

+
+

A r ( Cl )

2 Ar ( O )

= 1

= 12

35 , 5 = 36 , 5
+

2 * 1 6 = 44

Stof fmenge und Molare Mas se

Chemi s che Reak t i onen spi e l en s i ch zwi s c hen e i n z e l nen At omen


ode r Mol ek l en ab . Im Labor und in Groanl agen der chemi
s chen I ndu s t ri e wird abe r mi t wgbaren Sub s t anzmengen im
Gramm- , K i l ogramm- ode r Tonnenmas t ab gearbe i t e t .

Al s quant i t a t ive Be z i ehung zwi s chen dem a t omaren/mo l eku


l aren Bere i ch und dem wgbarer Sub s t an z en w i rd die s og .
Stof fmenge verwende t :

Formelzei chen : n

Einheit : Mol

Kurzzei chen : mol

Das Mol i s t die Stoffmenge , die soviel gleic h arti


ge elementare Teil chen {Atome , Molekle )
enthl t ,
wie Atome in 12g des Kohlenstoff i s otops 1 2 c ent
hal ten s ind .
Die Anzahl der elementaren Teil chen je Mol i s t fr
al le Substanzen kons tant .
Sie betrgt 6 , 02 2 . . . * 10 2 3 mol - 1 und wird al s Avo
gadro - Konstante NA bezei chnet .
b
ungen wi rd NA = 6 * 1 0 2 3 mol - 1 ve rwende t . )
( Fr

Fr d i e Anzahl N der e l ement aren Te i l chen g i l t al s o :

N (1 ]

n [mol ] * NA [mol - 1 ]

13

Um e ine Be z i ehung zwi s chen S t o f fmenge n und Ma s s e m e i nes


St offe s he rzus t e l l en , verwendet man die s t o f fmengenbe z ogene
Mass e , die al s
be z e i chne t wird .

molare Mas se (ode r Molmasse ) M

D i e Begri f f e Mol und Molma s s e we rden auch fr d i e El ement e


verwende t .

Die Molmasse M eines Elementes oder einer chemi


s chen Verbindung i s t der Quot i ent aus der Mas s e m
und der Stoffmenge n :
M [glmol] = m [g] I n [mol]
Hu f i g w i rd fr M auch d i e E i nhe i t kglmol verwende t .

D i e obige Be z i ehung l t s i ch e infacher in fol gender Form


merken :
( 1)

n = m I M

D i e Z ahl enwe r t e der Molma s se e ine s El emente s b z w .


e iner
chemi s chen Verb i ndung s ind ident i s ch mit der rel at iven
At ommas s e bzw . Mol eklmasse .

Beispiele:
(1 )

S au e rst o f f : M r ( 0 2 )

( 2 ) Was s e r :

= 3 2 ,0

M ( 02 )

= 3 2 ,0glmol

( 3 ) We l cher S t o f fmenge n ent spre chen 9 0g Wa s se r ?


1
n = mIM = 9 0g I 1 8,0g*mol = Smol

14
1 . 1 . 11

Volumenverhl tni s se bei chemi s chen Reakt ionen

Das Volumen der an e iner chemi s chen Reakt i on be t e i l igten


S t o f f e kann s i ch - im Gegens a t z zur Ma s s e - ve rnde rn .
Dennoch unt e r l i egen bei Ga s reakt i onen die Volumennderungen
be s t immt en Ge s e t zmigke i t en .

Ganz al l geme in i s t da s Volumen v e ines Ga s e s e ine Funk


t i on der Temperatur T ( ab s o l u t e Temp . in Kelvin [ K ] ) und
de s Drucke s p :
v = v (T, p)

Bei gegebene r Temperatur und vorgegebenem Druck i s t das


Vol umen e ine s Ga s e s der Ma s s e m de s Ga s e s proport i onal :
T , p = kon s t ant v - m

Avogadro s che Hypothe s e und Molvolumen V :

Gleiche Volumina al ler Gase enthal ten unter glei


chen ueren Bedingungen ( T , p ) die gleiche Anzahl
Molekle .
Da 1 Mol e ine s j eden S t o f f e s die gl e i che Anz ahl
kl e enthl t , f o l gt s omi t :

( NA )

Mol e

1 Mol eines jeden Gases hat bei gleichen ueren


Bedingungen das gleiche Volumen . Dieses Volumen
heit molares Volumen oder kurz Molvolumen V .
Fr den Zus ammenhang zwi s chen Vol umen v und Molvolumen V
gilt :

V [ llmol ]

v [ 1 ] I n [mol ]

Am e infachs t en me rkt man s i ch d i e s e Be z i ehung geme i n sam mi t


Gl . ( 1 ) in f o l gende r Form :

n = m I M = v I V

(2)

Der Z ahl enwe rt fr d a s Molvolumen wird bl i che rwe i s e bei


Normalbedingungen , d . h . b e i T=2 7 3 K ( 0 C ) und p=101 , 3 2 5kPa
( f rhe r : 1 a tm ) angegeben :

V = 2 2 , 4 . . . llmol

15

Anmerkung: Der Zahl enwert fr V g i l t s t reng nur fr ideal e


Ga s e ( Phys ik - Vorl e sung ) . Gl e i che s gi l t fr d i e nachfol
genden Au s fhrungen .
Bei spiele:

( 1 ) W i e gro i s t die S t o f fmenge n e ine s Ga s e s ,


d a s unt e r
Normalbedingungen ( kurz NB )
e i n Volumen v von 1 m3
e i nnimmt ?
n = vIV = 1000 1 I2 2 , 4 1 * mol - 1 = 44. 7 mal

( 2 ) Wel che s Volumen nimmt 1 kg Was s e rs t o f f unt e r NB e in ?


mIM = vIV

v = m * V I M

1000 g * 2 2 , 4 1 * mol - 1 I2 g * mol - 1 = 1 1200 1

Al l geme ine Zu s t andsgl e i chung der Ga s e :

I n der Regel we i chen Temperatur und Druck von den Normalbe


d ingungen ab . D i e Umre chnung de s Volumens au f b e l i eb i ge
Tempe raturen und Drucke erfolgt be r nachf o l gende Zu s t and s
gl e i chung :

p *

const .

<=>

P * v

Po * vo

(3 )

Zur Ve rknpfung d i e s e r Gl e i chung mi t der S t o f fmenge n wer


den f r d i e Gren mi t dem I ndex o d i e Normalbedingungen
und spe z i e l l fr das Vol umen v das Molvo l umen V e i nge s e t z t :
V * Po

2 2 , 4 1 * mol - 1 * 1 0 1 ,3 2 5 kPa
273 K

= 8 , 3 14

kPa

mal * K

D i e re cht e S e i t e der Gl e i chung wi rd a l s Al l geme ine Ga s


kon s t an t e R be z e i chne t :

Al lgemeine Gaskonstante R :
R

8 , 3 14 1 * kPa I mol * K

8 , 3 14 J I mol * K

16
Unt e r Bercks i cht igung de r al l geme inen Gaskon s t an t e n R e r
f o l gt d i e Ve rkpfung z w i s chen Gl . ( 3 ) und d e r S t o f fmenge n :

V * Po

(2)

vo * P o

(3)

* p

n * T

Durch Ums t e l l en de s Gl e i chungs sys tems re sul t i ert d i e !ge


meine Zustandsglei chung der Gase , wie s i e in der Chemi e b
l i che rwe i s e ve rwendet w i rd :

p *

(4 )

n * R * T

I n d i e s e r Gl e i chung kann d i e S t o f fmenge n


m/M e r s e t z t we rden ( s i ehe Be i s p i e l ) .

auch

durch

Bei spiel : We l che s Volumen nehmen 1 000g S aue r s t o f f be i e i nem


Druck von 2 00 bar und e iner Temperatur von 2 7 C
ein ?
gegeben : p
m
M
R

ge sucht :
p *

m
M

=
=

2 00 bar = 2 0000 kPa


1 000g
3 2 g /mol
8 , 3 1 4 l *kPa/mol*K
2 7 3 + 2 7 = 3 00 K

* R * T

<====>

m * R * T
M * p

1
1
* 3 00 K
1000 g * 8,3 1 4 l * kPa * mol - * K 3 2 g*mol - 1 * 2 0000 kPa

3.9 1

17

1 . 1 . 12

S tchiometrische Berechnungen

Chemi s che s Rechnen be z e i c hne t man al s Stchiome t rie


dem Griechi s chen : das Me s s en von Be s t andt e i l en ) .

( au s

Ausgangspunkt: Ge s e t z von de r E rha l tung de r Ma s s e

Voraussetzung: vol l s t ndi g ve rl au fende Reakt i onen

M i t Hi l fe der S t chiome t r i e we rden au s de r Ma s s e e ine s Re


akt i ons t e i l nehmer s (Au s gangs - oder Endprodukt ) d i e Ma s s en
der anderen Reakt i ons t e i l nehmer b e re chnet .

Vorgehenswei se :

( 1 ) Reakt i on s gl e i chung auf s t el l en


( 2 ) unte r d i e Reakt i on s gl e i chung d i e e inem Mol ent spre
chenden Mas s en s chre iben und mi t dem s t c h i ome t r i
s chen Koe f f i z i enten mul tipl i z i e ren .
( 3 ) unte r d i e zu bere c hnende Mas s e X s chre iben
( 4 ) X mi t Hi l f e de s D re i s a t z e s b e re chnen

Bei spiel e :
( 1 ) Wievi e l g E i s en we rden z u r Her stel lung von
sul f i d ( Fe S ) bent igt ?
+

Fe

5 5 , 8g
X
X

-->
A

""
-

lOOg E i s en

FeS

87 , 9 g
100g

5 5 , 8g * 1 00g
87 , 9 g

63 , 6g Eisen

( 2 ) Durch E rh i t z en von Nat riumhydrogenc a rbonat


( NaHC0 3 )
ent s t eht S oda ( Nat r i umca rb ona t , Na 2 co 3 ) . Wievi e l g S oda
knnen au s 2 000g Nat riumhydrogencarbonat gewonnen wer
den ?

2 * 84 , 0 g
2 000g
X

2 000g * 1 06 , 0g

2 * 84 , 0g

1 06 , 0g
X
=

1261.9g Soda

18

Wenn Gase an der Reakt i on b e t e iligt s ind , kann s t a t t d e r


e inem Mol ent sprechenden Ma s s e auch di rekt d a s Vol umen
e i nge s e t z t werden .

( 3 ) W i ev i e l L i t e r Wa s s e rs t o f f ( NB ) ent s t ehen
s e t z ung von S O g Nat rium mi t Wa s s e r ?
+

2 Na
>!-

2 * 2 3 , 0g
S Og
X

(4 )

2 H2 0

""
-

S Og * 22 , 4 1
2 * 2 3 , 0g

de r

Um-

H2

22 , 4 1
X

( 2g)

2 NaOH

-->

be i

2 4 , 3 1 H2

Wenn b e i Ga s en d i e Reakt i on sbed i ngungen ( T , p ) von NB ab


we i chen , kann d i e Rechnung mi t H i l fe der Zus t ands gl e i
chung de r Gas e e r f olgen .
Z i nk reagi ert mi t S a l z s ure un t e r Bildung von Z inkc h l o
rid und Wa s se r s t of f . Wi evi el Li t e r Wa s s e rs t o f f von 27 C
und 1 , 0 S bar la s s en s i ch aus 1 000g Zink ( M = 6 S , 4 g / mol )
her s t ellen ?
+

Zn

-+

2 HCl

1 mol Zn

n ( H2 )

n ( Zn )

p * v

n * R * T

n
R
T
p

-- >
""
-

ZnC1 2

H2

mol H 2

1000g

6 S , 4 g * mol - 1
V

1 S , 3 mol
8 , 3 1 4 1 * kPa I mol * K
2 73 + 2 7 = 3 0 0 K
10S kPa

1S , 3 mol

n * R * T
p

1 S , 3 mol * 8 , 3 1 4 1 * kPa * mol - 1 * K - 1 * 3 0 0 K

363 , 4 1 H2

1 05 kPa

19

1.1 . 13

Konzentrat ionsangaben in der Chemie

Fr d i e Konz ent rat ion von L sungen we rden ve rs chi edene Kon
z en t rat i on s angaben ve rwende t , die t e i lwe i s e chemi e - spe z i
f i s ch s ind und zum Te i l au ch im t gl i chen Leben benut z t
we rden .

Mas senprozent ( f rhe r Gewi cht sproz ent )


=

[%]

Masse [g] des gelsten Stof fes in 100g Lsung

z . B . : E ine 2 5 % i ge Kochs al z l sung enthl t in l O O g Lsung


2 5 g NaCl und 7 5 g Wa s s er .

Volumenprozent [Val . - %] w i rd verwende t , wenn b e i de S t o f


f e f l s s ig s ind .
=

Volumen [ml ] des gel sten Stoffes in 100ml Lsung

z . B . : Cognac mi t 4 0 Vol . - % Al kohol enth l t i n l O Oml Cog


nac 4 0ml Al kohol ( E thanol ) und 6 0ml Was s e r .

Gramm pro Liter [ g/ 1 ]


=

Gramm gelste Substanz pro Liter Lsungsmittel ( 1 )


oder

Gramm gel ste Substanz pro Liter Lsung ( 2 )

Bei d i e s e r Kon z ent rat i on s angabe mu expl i z i t


we rden , ob ( 1 ) ode r ( 2 ) geme int i s t .

angegeben

z . B . : Be i der Angabe 1 00g pro L i t e r L sungsmi t t e l ( 1 )


w i rd zu 1 0 0 g Sub s tanz 1 Li t e r Lsungsmi t t e l gegeben ,
whrend bei 1 0 0 g pro L i t e r L sung ( 2 ) mi t L sungsmi t t e l
z u 1 L i t e r Lsung e rgn z t w i rd ( Mekol ben ) .

Molari tt
=

Stof fmenge n des gelsten Stoffes in 1 Liter Lsung


[mol / 1 ]

Man spri cht in d i e s em Z u s ammenhang von s og . "molaren L


sungen " und kr z t di e s durch e i n "M" hint e r der Z ahl ab .

z . B . : E i ne 1 mol are S a l z s ure , kurz 1 M S a l z s ure hat


die Kon z ent ra t i on c = 1 mol / 1 .
oder
E i ne 0 , 1 M NaOH ( M = 4 0 g/mol ) enthl t 4 g NaOH p ro Li t e r
L sung; z u r He r s t e l l ung we rden a l s o 4 g NaOH mi t Wa s s e r
im Mekolben z u 1 Li t e r Ge s amt l sung e rgnz t .

20

1.2

At omaufbau , Periodensystem und Chemi s che Bindung

D i e s e Themen knnen au s Z e i tgrnden nur in a l l e r Kr z e und


in e infachs t e r Form behandel t we rden . Detai l l i e rt e re Au s
fhrungen enthl t das im Vorwort angegebene Lehrbuch .

1.2.1

At omaufbau

1.2.1.1

Geschicht l i ches

Konkre t e Vor s t e l l ungen be r den Au fbau de r At ome exi s t i e ren


e r s t s e i t Anf ang des l e t z ten Jahrhundert s . S i e s ind eng m i t
fol genden Personen verbunden :

19 1 1 I Rutherford : Jede s Atom be s i t z t e inen


de r von e ine r Elektronenhlle umgeben i s t .

19 13 I Niel s Bohr : D i e E l ekt ronen sind Tei l chen ,


die
s i ch auf Krei sbahnen mit unter s chiedl i chen Rad i en um den
At omkern bewegen .

Das Bohrsehe Atommod ell konnte ni cht


Befunde in der Atomphysik e rk l ren .

Atomkern ,

al l e

expe riment e l l en

Ab 192 4 I De Broglie , Hei senberg ,


Planck ,
S chrdinger ,
. . . : El ekt ronen be s i t z en ni cht nur e inen Te i l chen - , s on
dern auch e i nen Wel lencharakter --- > Quanten - oder Wel
lenmechani s ches Atommodel l . In der Chemie spri cht man
hu f i g auch vom Orbitalmodell oder der Orbital theorie .

1.2.1.2

Atomkern und Elektronenhl le

Jede s Atom b e s t eht aus einem At omkern und der E l ekt ronen
hl l e .

D i e E l ekt ronen (abgekrz t : e ) be s i t z en e ine Ma s s e von


me

qe

9 , 1094 * 1 0 - 2 8 g

und e ine negat ive Ladung (sog . Elementarladung) von


-

1 , 6022 * 10 - 19

A* s

Nach auen s ind At ome e l ekt ri sch neut ral .


D i e negat ive
Ladung de r E l ekt ronenhl l e w i rd al s o durch d i e pos i t ive
Ladung de s At omkerns (s . 1 . 2 . 1 . 3 ) au sgegl i chen :

In jedem Atom i s t die Anzahl der negativ geladenen


Elektronen in der Hl l e gleich der Anzahl der po
s i tiven Ladungen des Atomkerns .

21

Der Zus ammenha l t zwi s chen At omkern und E l ekt ronenh l l e


e r f o l gt durch e l ekt ro s t at i s che Anz i ehungskr f t e .

D i e Ma s s e e ine s At oms i s t f a s t vol l s t ndig


kon z ent riert .

im

At omke rn

Fr d i e Grenverh l t ni s s e ge l t en fo lgende Angaben


( Durchme s s e r d) :
d (Atom/ El ekt ronenhl l e )

d ( At omke rn )

1.2.1.3

10 - 10 m

10 - 14 m

Aufbau der Atomkerne

Die Atomkerne aller Elemente bestehen aus den


gleichen Kernbausteinen , die al s Nukleonen be
zeichnet werden . Zu den Nukleonen gehren die
pos i t iv geladenen Protonen (p ) mit der Mas se

mp
qp

1 , 6726 * 10 - 2 4 g und der Ladung

1 , 602 2 * 1o - 19 A*s

sowie die elektri s ch neutralen Neutronen ( n ) mit

mn

1 , 61so * 1o - 2 4 g .

D i e Z ahl der Nukleonen ent spricht der s og .


Mas senzahl ,
d i e unge f hr gl e i ch de r rel at iven
At omma s s e i s t (ffin
mp = 1 8 3 6 * me ) .

D i e Anz ahl der Prot onen be z e i chnet man al s Kernladungs


zahl . Al l e At ome e ine s E l ement e s haben d i e gl e i che Kern
l adungs z ahl .
Da die At ome ve rs chi edene r El ement e s t e t s unt e r s chi edl i
che Kernl adungs z ahl en aufwe i s en ,
kann d i e s e a l s O rd
nungs s chema fr die E l emente ve rwende t werden
( s . Kap .
1 . 2 . 2 ) . D i e Ke rnl adungs z ahl w i rd dahe r auch a l s Ord
nungs z ahl be z e i chne t :

Anzahl der Protonen ( wg . Neutral i tt = Anzahl


Elektronen)
=
Kernladungs zahl = Ordnungs z ahl

D i e Ordnungs z ahl , sprich d i e Z ahl der Prot onen ,


nimmt
von El ement zu E l ememt j ewe i l s um 1 zu . Fr d i e Anz ahl
de r Neut ronen gi l t di e s - wie die nachfol genden B e i -

22
sp i e l e z e igen

ni cht :

Wa s s e r s t o f f ( H )
He l ium ( He )
Lithium ( Li )
Beryl l ium ( Be )
Bor ( B )
Kohl ens t o f f ( C)
usw .

1
2
3
4
5
6

p
p
p
p
p
p

+
+

2
4
5
6
6

n
n
n
n
n

1
4
7
9
11
12

Nukl e on
Nukl eonen
Nuk l e onen
Nukl e onen
Nukl eonen
Nukl e onen

Experimenteller Befund : D i e me i s t en E l emente (Atomart en )


d i e s i ch in de r Natur we i s en mehre re Ke rnarten au f ,
be i gl e i cher Prot onenz ahl - durch d i e Neut ronenz ahl von
e i nander unt ers che iden . D i e ve r s chi edenen Kernart en be
z e i chne t man al s Nukl ide und d i e zu e inem E l ement geh
renden Nukl ide al s I sotope :
Ein Nukl id ist eine Atomart
( Kernart ) mit einer
bes t immten Protonen - und Neutronenzahl
und
I sotope s ind Nukl ide mit der gleichen Kernla
dungsz ahl und gehren somit zum gleichen Element .
I sotope eines Elementes unters cheiden s i ch al so
durch die Zahl der Neutronen .

Bei spiel :
Vom Chl or exi s t i eren 2 I s otope mi t j ewe i l s 1 7
Prot onen und 1 8 b z w . 2 0 Neut ronen , d i e wie f o l gt gekenn
z e i chne t we rden :
35

17

Cl

bzw .

37
17

Cl

<--- Ma s s enz ahl


<
Kernl adung s z ahl
---

Vom Kohl en s t o f f exi s t i eren die I s o t ope 1 2 c , 1 3 c und 1 4 c


( die Ke rnl adungs z ahl w i rd hu f i g wegge l a s s e n ) , wobei das
mengenmig we i t au s hu f i g s t e I s ot op mit der Ma s s enz ahl 1 2
die Bas i s fr d i e rel a t iven Atomma s s en b i l de t ( s . 1 . 1 . 9 ) .

Im Gegens at z zur Kernphys ik und Kernchemie s ind d i e un


t e r s chiedl i chen E igens cha f t en der I so t ope e ine s El emen
t e s in der " gewhnl i chen " Chemie von unt ergeordnet e r Be
deutung :

Die I sotope eines Elementes haben die gleichen


chemis chen Eigenschaften und s ind s omit auch
nicht mit chemi s chen Methoden voneinander zu
t rennen .

23

1.2.1.4

Aufbau der Elektronenhlle

Nach Bohr we i s t die El ekt ronenhl l e


Bohrs che s At ommode l l :
e ine be s t immt e S t ruktur au f , die auf dem unt e r s chi edl i chen
Energ i e inhal t der e inz e l nen El ekt ronen e ine s At oms beruht .

D i e E l ekt ronen knnen nur ganz bes t immt e Energieniveaus


e i nnehmen , d i e durch die Buch s t aben K b i s Q b z w .
durch
( Hauptquantenz ahl n )
gekenn
die Numme rn n = 1 b i s 7
z e i chnet werden :

Energie

Q
p
0

.n
n
n

7
6
5

Fr die maximale Besetzung


der einzelnen Energieni veaus gil t:
2 n2

Fr die maximale E l ekt ronenz ahl der ers t en vi er Energie


niveaus gi l t a l s o :
n = 1
n = 2
n = 3
n = 4
usw .

2
2
2
2

12
22
32
42

2
8
18
32

e
e
e
e

D i e Energienive au s werden von unten nach oben b e s et z t .


D i e s en Zus tand der niedrigs t en Energie b e z e i chnet man
al s Grundzustand .

Beispiele :

(6 e )

Na ( 1 1 e )

K - S chal e ( n
L - S chal e ( n

K - S chal e ( n
L - S chal e ( n
M - S chal e ( n

=
=

1) : 2 e
2) : 4 e

1) : 2 e
2) : 8 e
3) : 1 e

Nach d i e s em Mode l l kann fr das e i n z e l ne


Orb i t a l - Model l :
El ekt ron keine b e s t immt e Bahn ( S chal e ) angegeben werden ,
s onde rn l edigl i ch der Raum, in dem e s s i ch mi t einer be -

24
s t immt en Wahr s che inl i chke i t
Orbital genannt :

be f indet .

Dieser

Raum

w i rd

Ein Orbital ist der Raum, in dem s i ch ein Elek


tron mit 90%iger Wahrscheinl i chkeit aufhal t .
Jedes Orbital kann maximal 2 Elektronen aufneh
men .

In e i nem Orb i t al mi t 2 El ekt ronen unt ers che iden s i ch d i e


be i den E l ekt ronen durch e ine entgegenge s e t z t e Drehr i ch
tung und man spri cht vom ant iparal lelen Spin der be i den
E l ekt ronen .

ve re infachte Symbol e :

D
EJ
EJ

(1)

unbe s e t z t e s Orb i t a l
e infach be s e t z t e s Orb i t al

( Sp i n up )

doppel t be s e t z t e s O rb i t al

( Sp i n up und
Spin down )

E s gibt O rb i t a l e mi t unt e r s chiedl i che r ruml i cher Form :

s - Orbitale ( ---> s - El ekt ronen ) :

s - Orbitale s ind kugel frmig und die darin be


findl i chen Elektronen heien s - Elektronen .
Zu j edem Ene rgi eniveau ( j ede r Hauptquantenz ahl ) n = 1 ,2 , . .
gibt e s s - E l ekt ronen , d i e s i ch l edigl i ch durch d i e Energ i e
unt ers che iden :
.

n = 1
n = 2
n = 3
usw .

1 s - Orb i t a l
2 s - Orb i t al
3 s - Orb i t al

zunehmende Ene rgi e

Bei spiele : El ekt ronenkon f i gurat i on f r H b i s B e


n

H (1 e)
He

(2 e)

EJ

EJ

Li

(3 e)

Be

(4 e)

( 2 ) p - Orbitale (

Ab

---

B
B B

1s2 , 2 s1
1s2 , 2 s2

> p - E l ekt ronen ) :

de m 2 .Haupt energieniveau
b i t al s og . p - O rb i t a l e auf :

(n

2)

t re t en neben de m s - Or

p - Orbitale bestehen aus zwei Hl ften , von denen


jede rotat ionssymme t ri s ch zu einer gemeinsamen
Achse l iegt . Diese Achse steht senkrecht auf
der Ebene , die die beiden Orbitalhl ften von
e inander trennt .
Hufig spricht man auch von hantelfrmigen p
Orbital en .
Au f jedem Energi eniveau gibt e s dre i p - Orb i t al e , deren Ach
s en s enkre cht auf e inande r s t ehen . D i e mi t Px , p und P z be
z e i c hne t en Orb i t a l e knnen je zwe i El ekt ronen a fnehmen .

Nach der s og. Hund's chen Regel we rden di e


t a l e z unchs t e infach b e s e t z t .

dre i

p - Orb i

Bei spiele: D i e p - Orbi t a l e werden e r s tma l s ab der Ke rnl a


dung s z ahl 5 be s e t z t . Nachfol gend s ind d i e E l ekt ronenkon f i
gurat i onen von Bor bi s z u m Ede l g a s Neon aufge fhrt ,
wob e i
d i e de t a i l l i e r t e Schre ibwe i s e
2p3

--->

1
2 pX 1 I. 2 py I 2 p z 1

ve rwendet wird :

25

26

(5

2
1s ,

2s2,

2px1

1s2,

2s2

e)

2
1s ,

2s2,

2px 1
,
1
2Px ,

2Py1,

2pz1

( 8 e)

1s2,

2
2s ,

2Px2

2pyl ,

2pz

2Py2,

2pz1

e)

(6 e)

(7

(9 e)

2
ls ,

2s2,

2Px2

Ne

(10 e):

1s2,

2s2,

2Px2

l
2p y

2Py2

'

2pz2

Bdelgaskonfiguration:
Beim Neon ist die
Besetzung
der
drei 2p-Orbitale und damit auch die des 2.Energieniveaus
(max. 8 e) abgeschlossen. Diese besonders stabile Anord
nung ist charakteristisch fr die sog. Edelgase und auch
verantwortlich fr deren Reaktionstrgheit.

Nach dem Neon folgt als nchstes Natrium mit der Kernla
dungszahl 11. Die Elektronenkonfiguration kann unter Zu
hilfenahme der Edelgaskonfiguration des Neon
folgender
maen vereinfacht dargestellt werden:
Na

(11 e):

(3) d- und f-Orbitale

(->

(Ne),

3s1

d- und f-Elektronen):

Bei den hheren Hauptenergieniveaus kommen zu den s- und p


Orbitalen fnf weitere sog. d-Orbitale und sieben f-Orbi
tale hinzu,
wobei jedes dieser Orbitale zwei Elektronen
aufnehmen kann.
Die nachfolgende Abbildung zeigt die Aufspaltung der ersten
vier Hauptenergieniveaus in die Nebenenergieniveaus(s. (4)):

N
M

3d

r:-------3p
3s

.,_1;.._--- 1s

Da jedes neu hinzukommen


de Elektron das niedriga
ste Energieniveau ein
nimmt, ergibt sich fol
gende Reihenfolge bei der
Besetzung der Orbitale:
1s 2s 2p 3s 3p 4s

3d

4p

Elemente, deren Atome


bei
der
Elektronenkonfiguration
mit s-Orbitalen bzw. s-Elektronen abschlieen,
bezeich
net man als s-Elemente, u.s.w.:

27

Abs c hl u
Abs c hl u
Abs chlu
Ab.s c hlu

mi t
mi t
mi t
mi t

s -E l e kt ronen
p-El ekt ronen
d - E l ekt ronen
f -E l ekt ronen

--->

--->

->

(4) Quantenz ahlen Und Pauli-Ye rbot :


kannt e Naturge s e t z (1 9 2 6 )

s -El e me nt e
p-E l eme nt e
d-E l e ment e
f-E l e ment e

--->

Das von W . P au l i e r

l au t e t :

Von den Elektronen eines Atoms befinden sich


niemals zwei im gleichen zustand.

Der Zu s t and der E l ekt ronen e ine s At oms wi rd durc h die vier
Quantenz ahl en n, 1 , m und ms bes chri ebe n :

Hau pt quant e nz ahl n:


(Hau ptene rgie nive au)

n = 1,

Nebe nquantenz ahl 1 :


(Nebenenergienive au
ode r Orbi t al quant e nzahl )

1 = 0 bis n - 1
1 =
1 =
1 =
1 =

Magnet qu ant enz ahl m :


(ru ml i c he Anordnung
z B
der O rb i t al e )
.

Spinquant e nz ahl ms :

2' .. . '

0:

s -Orb i t al
1 : p -Orb i t al
2 : d-Orb i t al
3: f -Orb i t a l

m = +1 b i s -1
.

: m = +1 : Px -Orb i t al
m =
0 : Py - Orbi t al
m = - 1 : Pz - O rb i t al
ms = + *'
ms = + *
(Spin up)

Beispiel:

2 Px

L..:J

ms = - *
(Sp i n down )

2
" li nke s e "
n = 2
1 = 1
m = +1
abe r : ms = + *

D as Paul i -Ve rbot


we rde n :

kann

al s o

auc h

" re chte s e "

n
1
m
ms

=
=
=
=

f o l ge nde rmae n

1
+1
- *
f o rmul iert

Innerhalb eines Atoms stimmen niemals zwei Elek


tronen in allen vier Quantenzahlen berein.

28

1.2.2

Periodensystem der Elemente

1.2.2.1

Aufbau des Periodensystems

(PSE)

D i e au f Lothar Meye r und D . I . Mendel e jew (1 868/69) zu rck


gehende E inte i lung der El e mente in ( waage re c ht e Ze i l en >
Pe rioden und ( s enkrechte Spalt e n > Gruppen wi rd al s Pe r i o
densys t em de r El emente be ze i c hne t.
Grundl age i s t das Gesetz der Periodizitt:
Die nach

ihren

Kernladungszahlen

geordneten

Elemente zeigen eine Periodizitt ihrer Eigen

schaften.
Entsprechend stehen in jeder
mit hnlichen Eigenschaften.

Perioden:

Gruppe

Elemente

Das PSE umfat s i eben Pe rioden:

2 Elemente ( H , He )
1 .Peri ode ( Vo rperi ode ) :
2 . Pe ri ode (1 . kurze Pe ri ode ):
8 Element e
3 . Pe r i ode ( 2 . kurze Per i ode ) :
8 El ement e
4 .Peri ode ( 1 . l ange Peri ode ) : 18 Element e
S .Peri ode ( 2. lange Pe ri ode ) : 1 8 Eleme nt e
6 .Pe riode ( 3 . l ange Pe riode) : 3 2 El emente
6 + x E l e ment e
?.Periode (4. lange Per i ode ) :

(x kns t l i c h herge s t el l t e E l ement e )

Gruppen: Hie r erfolgt e ine Unt e r t e i lung in


und Nebengruppen.

D i e Hauptgruppen werden mi t
ze i chne t :
Hauptgru ppe:
I.
I I . Hauptgruppe :
I I I. Haupt gruppe :
I V.
Hauptgruppe :
V.
Hauptgruppe :
V I . Hauptgruppe :
VI I . Hauptgruppe :
VI I I . Hauptgruppe :

rmi s chen

Al kal ime t al l e (+ H )
E rdalkal imetal l e
E rdme t a ll e
Kohl ens t o f fgruppe
S t i cks t o ffgruppe
Chalkogene
Hal o gene
Ede l ga s e

-,

-J

Hauptgruppen

Zi ff e rn

gekenn

s -E l ement e

p - E l emen t e

Ab de r 4 .Periode kommen

zust zl i ch
d - El e mente
in
den
a c ht Nebengruppen und in der 6 .Peri ode die s o g .
Lant ha
niden s owie in der ? . Pe riode d i e s og . Actiniden hinzu
( be ide s f - Elemente ) .

Zu den Ac t iniden gehren auch al le kns t l i c h herge s t e l l


t en El ement e mi t der Ordnungs zah l > 92.

1
2
3
4
5
6
7
8

----

2)

I
I

.
1, 2, 3, 4 71
l<r4d.85s1 81

I
2
3
4
5
6
7
8

1
2
3
4
5
6
7
8

2 <
-268.93

Ordnunguahl
Elementsymbol
Relative Atommaue
Schmelzpunkt
Siedepunkt
Elektronegativitt iAIIred, Rochow)

Periodensystem der Elemente


Periodic Table of the Elements
Tabla Periodica de los Elementos

Oxidationntufen
Elektronenkonfiguration

le
if g

Atomic number

E ment symbol
Relative otomic moss
Melting point
o in point

He

Electronegotivity /AIIred, Rochow)


Oxidation stotes
Electron configurotion

NUmero atOmico
Simbolo del elemento
Peso otOmic:o relative
Punlo de fusiOn
Punta de ebullic:in
Electronegatividod (AIIred, Rochow)
Niveles de oxidociOn
ConfigurociOn electrOnico

1o.m1
2079
2550
2.0

12.on 1
3367

2.5

4827

14.007
7 -209.86/8
-195.8

stabilstes Isotop, most stable isotope, isOtope mils estable

18.998

-219.62
- 188.14
4.1

3.1

Cl

217
684.9

35

-7.2
79.904
58.71
2.7

86 2

-1.-1,3, 5, 7

337

(Pu<o and Appl. Chom., 24232444, 1994)

Mt Meitnerium

' c:616tit.
iJijn
..Utat anues "
,e

.

.. .... . .;
;. .. .
. s
.... ''
...;
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. . . .
..
. .
.
.
. ..
. .
. .. .
.
.
.

.
.
.
. . .

. .

(. i

59
58 1!
3426

Ce

90

1. 1

:1,4

Pr

140.91
931
3512
1.1
:1,4

60 ;,;
61 1i!!
62 151791
3068
2460
u
Nd1.1 Pm Sm
:1
:1
1.1

X.4P6s'
X.41'6s'
X.41'6'
2
23
23
9
9

2
'
1 1 . i
3811
4790
1.2
1.1

Th 1.1 Pa u
4.1
5P6d'7t1
SP6d17s1
6cP7tl
Rn

Rn

Rn

3,4,5,6

193

X.41'6s'
X.41'6s'
.23
94 '244:.
3232
3902
2,:1

5
63 1 ;
1597O

Eu

95

l.

2, :1
X.4f'6s'
'24
2607

68 1
64 153266 65 153123:! 66 164
67 1!
2695
2562
2900

196

:1

197

1.1

:;,; 1 ;; : }c
P

Er

70 173948

71

174.97
1663
3395
1.1

11
. Lu
:1
:1
:a
:1
2.:1
:1
:1,4
Xe 4f106s1
X.4fl6s1
X.41'6'
X.41"6s' I X.41"5d'6s2
Xe 4r16t2
X.4f116s'
'247.07198 '251.08199 '252.081100.257.101101.258.101102.259.10 1103 "262.1 1
-1.2
1.2
-2
F m 1.
No Lr
:1
:1
2, 3
:1
:1
s1
5fW7' Rn 5f1'6d17a1
5f'71
E sln Sf'l7s' Rn 5f27

Gd1.11Tb 1.1
X.4f15d16a1
'2":

Dy

16
=
1947
1.1

Ho

1 .1

1. 1

69

Tm

Yb

Md
Rn

Rn

2,4,6

85 .209
At

Joliotium
Rutherfordium
Bohrium
Hn Hahnium

Ne

3, 5,
Ne3o'3p'

-_1,

-2,2,4,6
Ne3o'3p'

78.96

1,

h'

20.18
10 -248.67
-246.05

-____L______L_____.______.______.

Kr ....5.25p'
.

Rn

-61.8

30

Obwo hl die Nebengruppen s ehr wi cht ige , insbe s ondere al s


Werk s t o f f e verwendet e E l emente enthal t en w i e z .B . Kup f e r
( l .Nebengruppe ) , Z ink ( 2 .Nebengruppe ) oder E i s en
( 8 .Ne
bengruppe ) , e i gnen s i ch die Haupt gruppen be s se r fr die
we i t e ren Aus fhrungen .

Zwi s chen PSE und dem Aufbau


wi cht ige Be z i ehungen :

der

At ome

be s t ehen

zwe i

( 1) Nummer der Periode


=

Anzahl der Elektronenschalen


Nummer der uersten Elektronenschale
Anzahl der Rauptenergieniveaus
Nummer des hchsten Hauptenergieniveaus
Hauptquantenzahl n

( 2) Nummer der Hauptgruppe


=

Anzahl der Auenelektronen


Anzahl der Elektronen auf dem hchsten
Hauptenergieniveau

A l s Auenelektronen b e z e i c hne t man

di e
E l ekt ronen
auf
de r uers t en E l ekt ronens chal e , wob e i e in At om maximal
acht Auenel ekt ronen ( E l ekt ronenokt e t t der Ede lgas e ) be
s i t z en kann . Hu f i g werden d i e E l ekt ronen - w i e nachf ol
gend aus s chni t t s we i s e ge z e i g t durch
Punkt e
symbol i
s i e rt :

II

III

IV

VI

VI I

VI I I

; F :

He
.
. Ne :

: Ar :

H
Li
Na
K

Be :
Mg :
Ca :

B :
Al :

. c :

. N:
.

Si :

p :

:
: 0
.
.

:s :

.
: c1 :
.

usw .

D i e At ome der Nebengruppene l ement e haben mei s t zwe i Aus s enel ekt ronen .

31
1.2.2.2

Zusammenhnge : PSE - Wert igkeit und PSE - Metall


bzw . Nichtmetal l charakter

D i e Anz ahl der Auene l ekt ronen


PSE und Wert igke i t :
s t immt d i e maxima l e We rt i gke i t e ine s El ement e s --- >
=

Nummer der Hauptgruppe

Hauptgruppe :

hchste Wert igke it

III

II

be

IV

VI I

VI

hchste
2
7
1
4
3
Wertigkeit :
5
6
-- ------- ---------------------------------2
4
weitere
5
3
2
Wert igkeiten :
3
1
- -

D i e hch s t e Wert igke i t erre i chen d i e E l emente in den b i


nren Verbindungen mi t Sauerstoff ( Oxi de ) .
In den ent spre chenden Ve rb indungen mi t Was serstoff
(
Hydride ) wird d i e hchs t e Wert igke i t nur in den Gruppen
1 b i s 4 e rre i cht .

Wichtige Ausnahmen :

Hauptgruppe :

hchste
Wert igkeit
gegenber
Sauers toff :

i s t " imme r " zweiwert ig


F i s t immer einwert ig

II

III

IV

VI

VI I

Na 2 o MgO Al 2 0 3 S i0 2 P 2 o 5 so 3 Cl 2 0 7
3

- --

- - -

---- ------ -- ------ -----

hchste
Wert igkei t
gegenber
Was serstoff :

NaH MgH 2 AlH3 S iH4


3

- -

------ -- --

PH3

H2 S

HCl

32
D i e E l emente werden nach
Me t al l - und Ni chtme t al l charakter :
ihren E igen s cha f t en in Me t a l l e und Ni chtme t a l l e untert e i l t .

In den Hayptgrygpen nimmt der Metal l charakter von


oben nach unten zu (Nichtmetal l charakter nimmt ab ) .
In den Perioden nimmt bei den Hauptgruppenelemen
ten der Metal l charakter von l inks nach recht s ab
(Nichtmetal l charakter nimmt zu ) .

METALLCHARAKTER
I

II

III

IV

1 . Periode
2 . Periode

3 . Periode

Al

VI

VI I

I NICHTMETALLE l

4 . Periode
S . Periode
6 . Periode
? . Periode

At

I METALLE l

Der " Treppenzug " ent spri cht der Grenz l in i e zwi s chen
len und N i c htme t a l l en (
> Halbme t al l e ) .
---

Me t a l

Zunehmender Metall charakter bedeutet :

...
...
...
...
...

die
sie
sie
sie
sie

Atome geben ihre Auenelektronen leicht ab -+


haben e ine geringe Elektronenaffinitt -+
s ind elektroposi t iv -+
b i l den l e i cht Kat ionen ( z . B . Na --> Na + + e )
s ind Basenbildner ( z .B . NaOH )

-+

Zunehmender Nichtmetal l charakter bedeutet :

...

...
...
...
...

die Atome hal ten ihre Auenel ektronen fest und haben das
Be s t reben , we i t e re E l ekt ronen auf zunehmen
s i e haben e ine hohe Elektronenaffinitt
s i e s ind elektronegat iv
s i e b i l den l e i cht Anionen ( z . B . : c1 + e -- >
)
s i e s ind Surebildner ( z . B . HCl )

[ : i ; J -

33
Fr d i e Elektronegat ivitt EN g i l t
Fluor = 4 al s Be zugsgre ) :

H
2 , 1*

Li
1, 0

Be
1,5

B
2,0

Na
0,9

Mg
1, 2

Al
1,5

Rb

Sr
1, 0

In
1, 7

K
0, 8
0,8

es
0, 7

Ca
1, 0

Ba
0, 9

2 , 5*

Si
1, 8

0
3 , 5*

2,1

2,5

Ge
1, 8

As
2,0

Ta
1, 8

Pb
1, 8

Bi
1,9

( * s o l l t e man w i s s en ! )

Paul ing

N
3 , 0*

Ga
1, 6

Sn
1, 8

nach

Sb
1, 9

fr

F
4 , 0*
Cl
3 , 0*

Se
2,4

Br
2,8

Po
2,0

At
2,2

Te
2,1

( EN

I
2,5

E inige Anmerkungen zu den Nebengruppen :

au s s chl i el i ch Me tal l e ( e ins chl i e! . Lanthani den und Ac t iniden )


i . d . R . z we i Auene l ekt ronen
mehr ode r weniger s t ark el ekt ropo s i t iv
EN zwi s chen 1 , 1 und 1 , 4

34

1.2.3

Chemi sche Bindung

1.2 .3 .1

Obe rbl ick

ber die Bindungsarten

Al s chemi sche Bindung wird der zusammenha l t von


Atomen verstanden , wie er in Mol eklen und Kri
s tal lgittern bes teht .

Die dre i Grundbindungsarten s ind :


...

...

Atombindung (z . B . im H 2 )
Ionenbindung ( z . B . im NaCl )
Metal lbindung (al l e Me t al l e )

..,.

polari s ierte Atombindung

...

s i e be s c hre iben die


Bindungsve rhl t ni s s e in

Verbindungen 1 . 0rdnung

Den be rgang zwi s chen Atom- und I onenb indung be s chre ibt d i e
( z. B .

i m HCl )

Zu s t z l i ch gibt e s e ine " komp l exere " Bindungsart mi t de r


Be z e i chnung :
..,.

koordinat ive Bindung o .

-,

Komp l exbindung

--'

s i e bes chre ibt Verbindungen


hherer Ordnung (-+Kompl e x e )

..,.

Die E l ekt ronen , die an e ine r chemi s chen


Bindung
bet e i
l igt s i nd , be z e i chne
(Val enz =
' t man al s Valenzelektronen
Bindung ) .
Be i den E l ementen der Hauptgruppen s i nd d i e s d i e
Auen
el ekt ronen , whrend be i den Nebengruppenel ementen
auch
El ekt ronen andere r Haupt ene rgi eniveau s an e iner
B indung
be t e i l igt s e i n knnen .

..,.

Au sgehend vom Bohrsehen Atommode ll sp i e l t be i e iner che


mi s chen Bindung d i e s t ab i l e E l ekt ronenkon f i gurat i on
de r
Ede l ga s e , al so das E l ektronenokt e t t , e ine z en t ra l e Rol l e
----- >

Oktet t -Regel bzw .

Oktett - Theorie .

Nachf ol gend w i rd die At ombindung au s fhrl i cher e r l utert


al s die anderen B indungsart en , da sie charakteri s t i s ch fr
organi s che Ve rb i ndungen und dami t auch fr Pol yme re i s t .

1.2.3.2

Atombindung

Fr die At omb indung e x i s t i e ren noch we i t e re


mi t nachfol gend au fge fhrten Bedeutungen :
..,.

..,.

Be z e i c hnungen

Blektronenpaarbindung : d i e At ombindung
beruht
B i l dung von geme insamen El ekt ronenpaaren
kovalente Bindung :

gl e i chbare EN )

die At ome s ind

au f

" gl e i chwe rt i g "

de r

(ve r

35

homopol are Bindung : die B indungspartner s ind unge l aden /


neu t ral ( im Gegens at z zu den e l ektri s ch gel adenen
I onen
bei de r I onenb indung )

Au s d i e s en Begri f f s e r l u t e rungen folgt ,


da e ine " re ine "
At omb indung nur zwi s chen gl e i chen Bindungspartne rn mgl i c h
i s t , a l s o z . B . in Ve rbindunge n wie H 2 , N 2 ode r Cl 2 . D i e
At omb indung e i gnet s i ch abe r au ch s ehr gut z u r B e s chre ibung
der
B indungsverh l t ni s s e
zwi s chen
Partnern
mi t
rel a t iv
geringem EN - Unt ers chied .
S o l che Ve rb indungen b e z e i chne t man auch al s unpolare Ver
bindungen , im Gegensat z zu den po l aren Verbindungen ( po
l ari s i e r t e At omb indung) .

Symbol i s i e rung von At ombindungen durch El ekt ronen f o rmeln :


Jede s Auene l ekt ron wird
e inen Punkt symbol i s i e rt :

durch

: Cl '

Cl '

j Cl

Cl I

. .

Jede s E l ekt ronenpaar wird durch


e inen S t ri ch symbol i s i ert :

bindende ,
Hu f i g w i rd nur
da s
al s o
da s
gerne ins ame
El ekt ro nenpaar au f ge fhrt :

E i n B indungs s t ri ch i s t al s o nur bei


zul s s ig ,
deren B indungsverhl t n i s s e
dung b e s chr i eben we rden !

Atornbindling und Bohrs che s Atommode l l

. .
. .

Cl - Cl

s o l chen Verb indungen


durch e ine Atomb i n

(z .B .

Cl 2 ) :

Chl or hat s i eben Auenel ekt ronen : 3 El ekt ronenpaare und 1


ungepaart e s El ekt ron .
Zwe i Chl o ra t ome knnen das s t ab i l e E l ekt ronenokt e t t de s be
nachbart en Ede l ga s e s Argon e rre i chen , indem s i e s i ch unt e r
B i l dung e ine s geme ins amen E l ekt ronenpaare s z um Cl 2 - Mol ekl
ve re i n i gen :

: Cl
.

'

Cl
.

-->

Cl : Cl
. '

36
At ombindung und Orb i t a l - Mode l l :

s - s - u - Bindung im H2 -Molek : N ern s i ch zwe i H -At ome


e inande r , s o kommt e s zu e 1ner Uberl appung der e infach
be s e t z t en kuge l f rmigen s -At omorb i t a l e ( AO )
unt e r B i l
dung e ine s vol lbe s e t z ten s - s - u - Molek l o rb i t al s ( MO ) :
s - AO + s - AO

s - s - u - MO

-->

EJ EJ

0 0 -C0 - 00 D a s Mol ek l o rb i t al we i s t e i n ni edrigeres Energi enive au


au f ; di e Energiedi f f e renz ent spri cht de r Bindungsenergie .
Fr Molek l o rb i t a l e gi l t d i e gl e i che Auf enthal t swahr
s che i nl i chke i t von 9 0 % w i e fr At omorb i t al e .

D a s oben ent s t andene Mol ek l o rb i t al i s t e i n s og . u - MO


b z w . d i e ent s t andene B indung e ine s og . u - Bindung :

u -Bindungen s ind Atombindungen , bei denen s ich


die beteil igten Atomorbitale lngs einer Achse
vereinigen , so da ein rotat ions symme tri s ches
Moleklorbital ent steht .
u -Bindungen s ind sog . E infachbindungen .

p -p - u -Bindung im Cl 2 -Molekl :
p -AO

EJ

p -AO

EJ

-->

p - p - u - MO

D i e b e i den e infach be s e t z t e n p -AO be rl appen und b i l den


e i n mi t 2 E l ekt ronen vol l be s e t z t e s p - p - u - MO mi t niedri gere m Energi eniveau .

37

s -p - u - Bindung im Hel - Molekl : a - B indungen s ind auch zwi


s chen s - AO und p -AO mgl i ch :
s - AO

-->

p - AO

s - p - a - MO

B z gl . " Symme t r i e der Ladungsvert e i lung " s . Kap . l . 2 .3 .6

p -p - - Bindung im N 2 - Molekl : Wenn s i ch zwe i N - At ome ent


l ang ihrer x - Achse nhern, kann ni cht nur zwi s chen den
b e i den P x - Orb i talen e ine berl appung z u e ine r p - p - a - E i n
f achb indung e intre t en , s onde rn auch zwi s chen d e n Py - und
zwi s chen den P z - Orb i t al en. Dabe i b i l den s i ch s og. p - p - n
Orb i t al e :
Mol ekl orbitale , die im Gegensat z zu den u - Orbi
talen nicht rotat ions symme trisch s ind ,
s ondern
symme tri s ch zu einer Ebene l iegen , in der die x
Achse verl uft , bezeichnet man al s p -p - n - oder
kurz n - Orbitale .
Die gebildeten - Bindungen s ind sog . Mehrfach
bindungen : Doel - und Dreifachbindungen .

X
X

N ( ls2 , 2 s2 ,

2 px l , 2 py l , 2 p z l )

+ Px l - Ao
+ Py l - Ao
p l -Ao + P z l - Ao

[ :<::
:

-- >

-->
-->

+ N ( l s 2 , ... )

-->

P x - Px - a - MO ( E in f achb indung :

P y - P y - n - MO ( Doppelbindung :

N2

N-N)

N=N )

P z - P z - n - MO ( D re i fachb indting : NEN }

38

Es gil t al lgemein : Zwi s chen zwei Atomen s ind maxi


mal drei Atombindungen mgl ich und zwar eine a und zwei K-Bindungen .

Bindungen in organischen Moleklen - Hybridorbitale : M i t


Hi l f e s og . Hybridorb i t a l e ( HO ) knnen d i e B indungsve r
hl tni s s e i n organi schen Verbindungen be s chri eben wer
den :
s - und p -Orbitale des gleichen Hauptenergieniveaus
knnen sich so berlagern , da daraus untereinan
der gle ichwertige Orbitale neuer Art ent stehen ,
die al s Hybridorbitale bezeichnet werden .
Je nach Anz ahl der be t e i l igten p - Orb i t a l e unt e r s che idet
man zwi s chen sp - HO b z w . sp - Hybridi s a t i on , sp 2 - und s p 3 HO :
e i n s - und e in p - Orb i t a l

z we i sp - HO mi t l ineare r
Anordnung :

e in s - und zwe i p - Orb i t a l e

dre i sp 2 - Ho mi t t rigona l e r
Anordnung :

e i n s - und dre i p - Orb i t a l e

vier sp 3 - Ho mi t t e t ragona
l e r Anordnung :

Form e i ne s e in z e lnen
Hybridorb i t al s :

39
D i e Hybridi s ierung be im Kohl ens t o f f w i rd nach f o l gend zur
E rklrung der Bindungsverhl tni s s e e inf acher o rgani s cher
Kohl enwa s s e r s t o f f e ve rwende t :
C im Grundzus t and :

C im ange regten
Zus t and :
C im hybridi s i e r
t en Zu s t and :
sp -

B lt lt I I

2s2

2p2

EJ l t l t l t I
2p3

2s1

Hyb r i d -

rn
It It It I
It It It It I

C - C-Einfachbindung im Ethan :

Anregungs ene rg i e

Hybri d i s at i ons ene rgi e

>

>

p - Orb i t a l e

rn

H
H
I
I
H - C - C - H
I
I
H
H

e ine C - C - a - Bindung : sp 3 - sp 3 - a - MO
s e chs C - H - a - Bundungen : s - sp 3 - a - MO

C -Doppelbindung im E t hen :

e ine c - c - a - Bindung : sp 2 - sp 2 - a - MO
e ine C - C - n - Bindung : p - p - n - MO
vier C - H - a - Bindungen : s - sp 2 - a - MO

40
H - c = c - H

C - C - Drei f achbindung im E thin :

e ine c - c - a - B indung : sp - sp - a - MO
zwe i c - c - - B indung : p - p - - MO
zwe i C - H - a - B indungen : s - sp - a - MO

D i e Bindungsenergien bet ragen :

3 4 8 kJ/mol
C - C - E inf achb i ndung :
6 1 5 kJ/mol
C = C - Doppelbindung :
C - C - Dre i f achbindung : 8 1 2 kJ/mol

D i e kova l enten B indungen im Ethan s ind die gl e i chen w i e im


Polyethylen :
H/
,

1.2 .3 .3

,H
c,
H

Polymeri s a t i on :
- B indung wi rd
ge f fne t

>

H u H
I
I
- c - c
I
I
H
H

H
H
H
H
I
I
I
I
c - c - c - c
I
I
j
I
H
H
H
H

I onenbindung

D i e I onenb indung i s t charakt e ri s t i s ch fr


Kat i onen und Anionen au fgebaut s ind .

Sal ze ,

die

au s

Die I onenbindung i s t ein Bindungszustand ,


bei
dem e ine stabile Elektronenanordnung durch den
b ergang von Elektronen von Atomen eine s Ele
mente s zu Atomen eines anderen Elementes er
rei cht wird .
Die I onenbindung i s t nur mgl i ch zwi s chen
einem elektroposit iven Element < Metal l )
und
einem elektronegat iven Element <Nichtmetal l ) .

D i e I onenb indung i s t ab e iner EN-Dif ferenz von


mgl i c h :
z . B . NaC l ( OEN = 2 , 1 ) , CaC1 2 ( OEN = 2 , 0 ) , KF ( OEN

ca . 2
=

3, 2)

Beim Zu s t andekommen de r I onenb indung sp i e l t die s t ab i l e


El ekt ronenanordnung de r Ede l ga s e , das s og . Elektronenok
tett , e ine ent s cheidende Rol l e .

41

Bei spiel : I onenbindung i m NaCl

Das Nat r iu ma t o m gibt s e i n Auene l ekt ron ab und erre i cht al s


Na + - Kat i on d i e El ekt ronenkonf i gurat i on de s Neon :
-- >

Na

-- >

ls2

2 s2

2p6

EJ EJ l t l t l t l D

D a s vo m Nat rium abgegebene El ekt ron wi rd vom Chl o ra t o m au f


genommen . D a s ent s t ehende Cl - - An i on e rhl t dadurch d i e
E l ekt ronenkonf i gurat i on de s Argon :

: c1

1s2

2 s2

2p6

-- >

e
3 s2

3p5

EJ EJ l t l t l t l EJ l t l t l t
1s2

-- >

2 s2

2p6

3 s2

3p 6

EJ EJ l t l t l t l EJ l t l t l t l

Zwi s chen den Anionen und Kat i onen be s t ehen elektrostati


s che Anz iehungskrfte ( Coul omb s che Kr f t e ) , d i e gl e i ch
mi g nach al l en S e i t e n wi rken . Hierau s e rgibt s i ch , da
s i ch d i e I onen in e iner be s t i mmt en Art und We i s e ru m
l i ch z u e ine m Kristallgitter , spe z i e l l I onengi t t e r ,
an
ordnen :

Ladungs s chwe rpunkt


der Cl - -Ani onen
Ladungs s chwe rpunkt
der Na + - Kat i onen

D i e s t arken Anz i ehung s kr f t e s ind die Ur s a che fr


hohen S chmel zpunkte von Sal z en ( z . B . NaCl : 8 0 0 C ) .
I n wr i ger Lsung und in der S chmel z e l e i t en S al e
e l ekt r i s chen S t rom ; S a l z e s ind Ionenleiter .

1.2 .3 .4

die
den

Metallbindung

Me t a l l e und deren Legi e rungen kri s t al l i s i e ren in Form von


Metallgi ttern , in denen d i e G i t t e rpunkte durch p o s i t iv ge
l adene Me t a l l i onen be s e t z t s ind .

D i e abge s pa l t enen Val enz e l ekt ronen ( z . B . 3 s l be im Nat rium :


Na
> Na + + e oder 4 s 2 beim Cal c ium : Ca --- > ca 2 + + 2 e )
bewegen s i ch mehr ode r weniger f re i zwi s chen den Atom
rmp f en
> s og . Elektronengas -Model l .
---

---

Na +

Na +

Na +

Na +

Na +

Na +

Na +

Na +

Na +

Na +
Na +

Na +

Na +

Na +

Na +
Na +

Der Zu s ammenha l t de s Me tal l g i t t e r s kommt durch d i e elek


t rost at i schen Anz iehungskrfte z w i s chen den Met a l l kat i o
nen und den E l ekt ronen z u s t ande .

Durch d a s " bewegl i che " El ekt ronenga s z e i gen Me t a l l e im


Gegen s a t z zu den S a l z en im f e s t en Zu s t and e ine e l ektri
s che Le i t f h i gke i t ; Metal l e s ind Elektronenleiter .

I n de r Regel s t e igt der Zus ammenha l t im Me tal l g i t ter und


dami t auch der S chme l z punkt ( Smp . ) der Me tal l e mi t s t e i
gender Anz ahl der Val enz e l ekt ronen :
z . B . : Nat rium ( Smp .

9 8 C ) , Cal c ium ( Smp .

851C)

42

43

1.2.3 .5

Koordinat ive Bindung

Be im Ent s t ehen e i ner Kompl exve rb indung we rden an das s og .


Zentralatom ( b zw . - i on ) ande re At ome ode r At omgruppen ( b zw .
I onen ) , d i e al s Liganden be z e i chnet we rden , ange l agert .

Im Gegen s a t z zur At ombindung s t ammen d i e


t ronen nur von e i nem B i ndungspartne r .

B i ndung s e l e k

Als Zent ralat om knnen s owohl Ni chtme t all a t ome al s auc h


Me t a l l a t ome ( bzw . I onen ) au f t re t en .
Im 1 . Fall s t ammen d i e b i ndenden E l ekt ronenpaare vom
Zen t ra l a t om ( Z ) , im 2 . Fal l vom Li ganden ( L ) .

D i e Anz ahl de r da s Z ent ralat om umgebenden L iganden wi rd


als Koordinations zahl be z e i chne t . S i e bet rgt hu f i g 4
( t e t raedri s che Komplexe ) ode r 6 ( okt aedr i s che Kompl exe ) ,
in e i n igen Fl l en auch 3 .

Z ent ral a t om
Ni chtme t alla t om : D i e wi cht igs ten Be i sp i e l e
s ind d i e S a l z e d e r S auers t o f fhai t i gen S uren ( s . Kap . 2 ) , i n
denen d i e S ure re s t i onen Komplexi onen s ind . D i e Kat i onen
und Ani onen wiederum b i l den e in I onengi t t e r .
=

S al z e de r S chwe f e l s ure ,
+

so 4 2 -

komp l exe s
Sul f a t i on

S a l z e der S al p e t e r s ure ,
-- >

Na +

z . B . Na 2 so 4 :

0
t

o - s o

2-

-!-

z . B . NaN0 3 :

NO 3 -

kompl exe s
Ni t rat i on

Be i d i e s en Ve rb indungen
Zent ralat om
Me t a l l a t om ( - i on ) :
handelt es s i ch um die " kla s s i s chen " Komplexve rb indungen .
Vorau s s e t z ung i s t das Vorhandens e in von d - Orb i t alen , s o da
d i e s e Kompl exe typ i s ch s ind f r d i e Nebengruppenelement e
w i e z . B . E i s e n ode r Kup f e r .
B e i den Komplexs al z en unt e r s che i d e t man z w i s chen Ani onen
und Kat i onenkomplexen :
=

44

Anionenkomplex , z . B . Kal ium - hexacyano - ferrat ( I I ) :


K 4 [ Fe ( CN ) 6 ]

--- >

Zent ral i on : Fe 2 +
Liganden :
CN -

4 K+

[ Fe ( CN ) 6 ] 4 -

Anionenkomp l ex
CN
CN
.t. .......- CN

Fe
'
CN A t
CN
CN

Kat ionenkomplex , z . B . Tet rammin - kup f e r ( I I ) - sul f a t :


Kat i onenkomp l ex

so 4

2-

Z entral i on : Cu 2 +
L iganden :
NH 3

Anmerkung zur S chreibweise : zuers t Kat i on ,


dann
und kompl exe I onen in eckige Kl ammern s e t z en

1.2 .3 .6

Ani on

Polarisierte Atombindung und Nebenvalenzbindungen

Pol ari s i e rte At ombindung und D ipolmolek l e :

E ine reine Atombindung wie s i e z . B . im H 2 - Molekl vorl i egt


bedeutet , da die Ladungsd i chte der Bindung s e l ekt ronen ge
nau in der M i t t e zwi s chen den At omkernen der B i ndungspart
ner am grt en i s t . Ander s aus gedrckt : Innerhal b de s Mol e
kl s f l l t de r S chwe rpunkt de r negat iven Ladungen mi t dem
S chwerpunkt der po s i t iven Ladungen zus ammen . S o l che Mol ek
l e b z w . Verb indungen s ind unpolar .

Je grer der RN-Unterschied zwi s chen den B i ndungspartnern


w i rd , de s t o s t rker z i eht der At omkern de s s t rke r e l ekt ro
nega t i ven El ement e s die B i ndung s e l ektronen zu s i ch herber

45
und d i e Ladungsvert e i lung w i rd unsynune t r i s ch . Das Mol ek l
ze igt dann au f d e r e inen S e i t e eine ge ringe pos i t ive , au f
de r ande ren S e i t e e ine ge ringe negat ive Ladung . Man spri cht
in d i e s em Fal l von Part ial ladungen ( Te i l l adungen )

Atombindungen , bei denen die beteil igten Atome


infolge von RN-Unterschieden Part ial l adungen
tragen , bezeichnet man al s polari s ierte Atom
bindungen ( bergang zur Ionenbindung) .

Ein Molekl , das zwei entgegengeset z t elek


tri s ch geladene Seiten hat , bezeichnet man al s
Dipolmolekl .
Die entsprechenden Verbindungen heien polare
Verbindungen .

Kennzeichnung :
- Part i a l l adungen : + b z w . - al s Unters che i dung zu den
echten Ladungen + bzw . - der I onen

- D ipol ( mol ekl ) :

(+

-)

Bei spiele fr pol ari s i erte At omb indungen/D ipolmo l ek l e :


+
H - Cll

H
""-..
H - NI

+
Nebenva l enzbindungen :

EN

3, 0 - 2,1

0, 9

EN

3,0 - 2,1

0,9

EN

3,5 - 2,1

1,4

D i e chemi s che B indung innerhalb e ine s Mol ekl s w i e z . B . H - H


be z e i chne t man auch al s Hauptvalenzbindung . I n Abgrenzung
zur Hauptval enzbindung " innerhalb " von Mol eklen , be z e i ch
ne t man den Zus ammenhai t b z w . d i e zwi s chen den Mol ek l en
wi rkenden Anz i ehungs kr f t e al s Nebenvalenzbindungen b z w .
al s Zwi s chenmolekul are Krfte ode r auch al s Wechselwirkun
gen . Da d i e Nebenval enzbindungen e r s tmal s 1 8 7 3 von van der
Waal s pos tul iert wurden , be z e i chnet man d i e s e auch al s van
der Waal ssche Bindung oder kurz van der Waal s - Krfte ( vgl .

46
hierzu den Te rm a / v 2 in der van der Waal s - Gl e i chung fr re
a l e Ga s e Phy s i k - bzw . Wrmete chnik - Vorl e sung ) .
E s w i rd zwi s chen drei Arten von Nebenvalenzbindungen unt e r
s chi eden :

Di spers ionswechselwirkungen

Dipol -Dipol -Wechselwirkungen

Was serstoffbrckenbindungen

Wie die na chfol genden Au s fhrungen z e i gen we rden , knnen


al l e zwi s chenmol ekul aren Kr f t e l e t z t l i ch au f e l ektro s t a
t i s che We chselwi rkungen zwi s chen ent gegenge s e t z t en Ladungen
zurckge fhrt we rden .

Di spers ionswechselwirkungen : S i e wi rken zwi s chen a l l en


Mol ekl en bzw . At omen ; e s s ind die e inz igen We chs elwi r
kungen zwi s chen unpolaren Moleklen wie H 2 , N ode r auch
Kohl enwa s s e r s t o f f en w i e z . B . Ethan bzw .
zw1 s chen den
At omen der Ede l gase .
Erl u terung anhand der WW ' en zwi s chen Hel iumat omen :

Nhe rn s i ch z we i oder mehre re


e inande r ,
so knnen d i e
Ke rne und die s i ch s chne l l
bewegenden El ekt ronen be r
endl i che Z e i tab s chni t t e
Kon f i gurat i onen b i l den ,
d i e zu s chwachen el ekt ro
s t at i s chen Anz i ehungen
zwi s chen At omkern 1 und
E l ekt ronenhl l e 2 ( u . u . )
f hren .

kuge l f rmige

Hel iumat ome


2
'

+ +

D i e s e WW ' en zwi s chen " indu z i e rten Dipol en " be z e i chne t


man al s D i spers i onswe c h s e l w i rkungen .
S i e s ind rel at iv
s chwach und haben nur e ine rel at iv ge ringe Re i chwe i t e .

D ipol -Dipol -Wechselwirkungen ( kurz D ipol - WW ' en ) : Bei den


pol aren Ve rb indungen w i e HCl , NH 3
oder H 2 0 kommen z u s t z l i ch noch
(+ - }
die s t rke ren el ekt ro s t at i s chen
Anz i ehungs kr f t e
zwi s chen
den
( - +)
permanenten D ipol en hinzu .

D i e Dipol - WW ' en s ind ums o gre r , j e grer das


" D ipol
moment " , d . h . da s Produkt au s dem Ab s t and de r Pol e
( La
dungs s chwerpunkte ) und der Pol s t rke ( Pol l adung) i s t .

Was serstof fbrckenbindungen : B e i D ipolmolek l en , an de


nen wie z . B . be im H 2 o H - At ome bet e i l igt s ind ,
knnen
s i ch s og . Wa s se r s t o f fbrcken ausb i l den :

47
Be i den H - Atomen i s t d i e pos i t ive Part i a l l adung au f
einen s ehr kl e inen " Raum " konz entri e rt , s o da die e l ek
t ro s t a t i s che Anz i ehung z w i s chen d i e s en und s t ark e l ek
t ronegat iven El ementen s ehr gro i s t . H i e rdurch ent s t e
hen zwi s chen benachbart en Mol ekl en zwar ke ine echten
Bindungen , abe r s o s t arke Wechselwirkungen , da man in
di e s em Fal l von Wa s s e r s t o f fbrckenbindungen spri cht , die
- wie be im Was s er - zu re l a t iv groen Moleklaggregaten
fhren :
+
iO - H

+ H

10 - H
I

10 - H
I

10 - H
I

Bei spiele fr was s e r s t o f fbrckenb i l dende Mol ekl grupp i e


rungen s ind :
-0-H

-N- H
H- F

H 2 0 , Alkoho l e und Carbonsuren ( s . Kap . 4 )

NH 3 , Amine ( s . Kap . 4 ) , Polyamide


thane ( s . Kuns t s t o f f chemi e )

und

Polyure

Flusure ( s . Kap . 2 )

Bedeutung der Nebenvalenzbindungen : S i e s ind fr den zu


s ammenhal t zwi s chen den Mol ek l en ve rantwort l i ch und
ms s en z . B . be im Verdamp f en e iner Fl s s i gke i t ge l s t
b z w . be rwunden werden .
D i e s i ch al s Folge der s t arken H - Brcken b i l denden Mol e
kl aggregat e s ind z . B . be im Wa s s er die Urs a che fr den
ext rem hohen S i edepunkt von 1 0 0 C , whrend da s
( " grs
s e re " ) H 2 s gas f rmig i s t . We i t e re Be i sp i e l e f o l gen in
Kap i t e l 4 .

48
1.2 .3 .7

Wert igkeit sbegriffe und Oxidat ions z ahl

Der Wert igke i t sbegri f f wurde bere i t s in den Kap i t e l n 1 . 1 . 7


und 1 . 2 . 2 . 2 behande l t . I n die s em Kap i t e l e r f o l gt e ine E r
we i t e rung s owie d i e E infhrung der Oxidat i ons z ahl .

S t chiome t r i s che We rtigke i t : D i e Wert igke i t e ine s El ement e s


gibt an , mi t wievi e l e inwer t i gen At omen ( H - At omen ) s i ch
e in At om di e s e s E l emen t e s ve rbinden kann .
Da ni cht von al l en El ement en Ve rbindungen mi t Wa s s e rs t o f f
bekannt s ind , kann auch d e r ( fa s t imme r ) zwe iwert ige S aue r
s t o f f al s Be zug ve rwende t we rden .
Da s i ch in e ine r chemi s chen Ve rb indng d i e Wert igke i t en der
be t e i l igten At ome gegen s e i t i g abs t t i gen , kann mi t H i l f e
de s We rt igke i t sbegri f f e s die Summenforme l e iner chemi s chen
Ve rbindung au fge s t e l l t we rden b z w . umgekehrt au s der Sum
menf o rme l die Wertigke i t ermi t t e l t werden .

D i e nachfol gende Auf l i stung enthl t wi cht i ge Oxide der E l e


mente au s ver s chi edenen Haupt - und Nebengruppen ( di e Pr
f ixe mon ( o ) , di , t ri , t e t r ( a ) und pent ( a ) s t ehen fr 1 - , 2 . . . 5 - mal ) :
..

..
..

2 . Hauptgruppe : Cal c iumoxid CaO

3 . Hauptgruppe : Aluminiumoxid Al 2 0 3

4 . Hauptgruppe : Kohl enmonoxid CO


Kohl endioxid C0 2
S i l i c iumdioxid S io 2

( Ca : 2 - wert i g )

( Al : 3 - we rt i g )

( C : 2 - wert i g )
( C : 4 - we rt i g )
( S i : 4 - we rt i g )

..

5 . Hauptgruppe :

..

6 . Hauptgruppe : S chwe f el d i oxid s o 2


S chwe f el t ri ox i d so 3

( S : 4 - we rt i g )
( S : 6 - wert i g )

Nebengruppen :

( Cu :
( Cu :
( Fe :
( Fe :
( Mn :

( D i ) Phosphorpent oxid P 2 0 5

( P : 5 - wert i g )

Bei den Ve rb indungen der Nebengruppenel ement e i s t s t a t t der


Pr f ixe me i s t d i e Wert i gke i t Be s t andt e i l de s Namens .
Kupf e r ( I ) - oxid cu 2 o
Kup f e r ( I I ) - oxid CuO
E i s en ( I I ) - oxi d FeO
E i s en ( I I I ) - oxi d Fe 2 o 3
Mangan ( IV ) - oxi d Mno 2
( Mangand i oxid , B raun s t e i n )

1 - we rt i g )
2 - wert i g )
2 - wert i g )
3 - we rt i g )
4 - we rt i g )

I onenwe r t i gke i t :
Hierunt e r ve r s t eht man d i e pos i t ive ode r
negat ive Ladung e ine s I ons ( Wert i gke i t p l u s Vorz e i chen ) .

Natriumchlorid NaCl : We r t i gke i t Na :


1
I onenwert i gke i t Na + : + 1
Wert igke i t Cl :
1
I onenwert i gke i t Cl - : - 1

49
2
Wert igke it Ca :
2
+
+
2
:
I onenwertigke i t c a
Wert igke it NO :
1
I onenwe rt igke 1 t N0 3 - : - 1

..

Oxida t i ons z ahl :


Zur Berechnung de r Bindungsverhl tni s s e in
Mol ek l en wie z . B . so 2 , NH 3 ode r H 2 o und in kompl exen I onen
wie z . B . dem Sul fat - ode r Ni t rat 1 on erwe i s t e s s i ch al s
zweckmig , d i e s e s o zu behandeln , al s wren s i e au s I onen
aufgebaut . Hierzu wi rd die s og . Oxida t i ons z ahl ve rwendet :

Die Oxidat ions zahl gibt an , wel che Ladung ein


Element in einer bes t immten Verbindung haben
wrde , wenn al le beteil igten Elemente in Form
von Ionen vorl iegen wrden .
Die elektropos i t iven Elemente in einer Verbin
dung erhal ten pos i t ive , die elektronegat iven
Elemente negat ive Oxidations zahlen .

.,.

Molekle : Summe der Oxidat i ons z ahlen

Be i spiel H 2 0 :
,
H , '....._
I
()
:;;.
I .
H,
\

..

Nul l

0 erhl t al l e B i ndungsel ekt ronen

Oxidat i on s z ahl en
H : +1
0: -2
2

( +1 )

( -2)

Einfache Ionenverbindungen : Oxidat i ons z ahl


Bei spiel CaCl 2 :

Oxi dat i ons z ahl en


Ca : + 2
Cl : - 1
( +2 )

.,.

+ 2

(-1)

Komplexe Ionen : Summe der Oxi da t i ons z ahl en

I onenwe r
t i gke i t

=
uere La
dung de s I ons

! ! ! Sauerstoff hat " immer " die Oxidat ions zahl - 2 ! ! !


B e i spi e l so 4 2 - : We l che Oxi da t i ons z ahl hat S ?
X

+ 4

( -2)

-2

+6

+6 -2
s 04

( Huf ig s chre ibt man d i e Oxi da t i ons z ahl en be r d i e Sym


bol e der be t re f fenden E l ement e . )

50

Regeln zur Ermittlung der Oxidat ions zahlen :


(1)

(2)

Fre ie El ement e haben d i e Oxidat i ons z ahl 0 ( auch


Mol ek l e H 2 , 0 2 , N 2 , F 2 , . . . , J 2 )

Na chfolgende Au s s agen ge l t en fr Ve rb indungen :

Al l e Me tal l e haben pos i t ive Oxidat i ons z ahl en


Hauptgruppe : Z ahl enwe rt = Gruppennumme r )

die

(1 . -3 .

( 3 ) Bor und S i l i c ium haben pos i t ive Oxidat i ons z ahl en

( 4 ) Wa s se rs t o f f hat - auer gegenber Me t al l en - imme r


d i e Oxidat i ons z ahl + 1 ,
S auers t o f f
" imme r " - 2 und
Fluor - 1

(5}

D i e Summe der Oxida t i ons z ahl en i s t in Mol ekl en Nul l


und i n komp l exen I onen gl e i ch der Ladung de s I ons
( s . oben )

Anderung der Oxidations zahl bei chemis chen Reakt ionen :


Be i sp i e l e :

H2

2 Na

0
s

+
+

0
Cl 2

+1 - 1
H Cl

-->

0
Cl 2

-->

2 Na Cl

02

-->

+1 - 1

+4 - 2
s 02

Die Zunahme der Oxidations zahl bezeichnet man


al s Oxidation und die Abnahme al s Redukt i on
( s . Kap . 2 . 2 } .

5"1

1.3

bungsaufgaben zu Kapitel 1

zu 1 . 1 . 7

(1)

Entwicke l n S i e die Sununenf orme l n von Cal c iumni t rat ,


E i sen (I I ) - sul fat , E i s en ( I I I ) - sul f a t und Z inkphospha t .
zu 1 . 1 . 8

(2 )

Ve rvol l s tndigen S i e nachfolgende Reakt i onsgl e i chungen :


Fe 2 o 3

HCl

N2

H2

Na

zu 1 . 1 . 9

-->
______:..,
..------

H2 0

NH 3

KCl0 3

-->

KCl

-->

NaOH

H2 0

FeC1 3

02
+

H2

und 1 . 1 . 10

( 3 ) Wie gro i s t die relat ive Mol eklma s s e M r und d i e Mol


ma s s e M der Verbindungen
?
s o 3 , co 2 , NH 3 , Fe ( OH ) 3 , caco 3 und KCl o 3

zu 1 . 1 . 1 0

und 1 . 1 . 11

( 4 ) We l cher S t o f fmenge n ent sprechen l O O g S0 3 ?


v

Wel che r Ma s s e m und wel chem Volumen


Wievi e l Mol ek l e entha l t en 3 4 g NH 3

ent sprechen Smo l co 2 ?

( 5 ) Wieviel kg S t i cks t o f f (N2 ) s ind in e iner 5 0 L i t e r " Ga s


f l a s c he "
be i 2 0 C und einem D ruck von 2 0 0 bar enthal t en ?

zu 1 . 1 . 12

( 6 ) Be im Glhen von Fe ( OH ) 3 b e i 6 0 0 C ent s t eht Fe 2 o 3 und


Wa s s erdampf . Wie gro i s t der proz entual e Mas s enve r lu s t ?
( 7 ) Cal c iumca rbonat ( Caco 3 ) b i l de t durch Zugabe von S al z
s ure (HCl ) Cal c iumchl orid ( C a cl 2 )
, Wa s s er und da s Gas
Kohl endi oxid ( C0 2 ) . Wieviel Liter C0 2 unt e r NB ent s t ehen
au s 1 kg Cal c iumcarbonat ?

( 8 ) W i evi e l Kal iumchl orat w i rd zur B i l dung von 5 0 L i t e r


S auers t o f f von 2 7 C und 1 , 0 5 bar bent igt ? ( Reakt i on s gl e i
chung s . (2 ) )

52

...

zu

1.2.1.4

( 9 ) Wie l autet d i e E l ekt ronenkon f i gura t i on von S chwe f e l und


von
Cal c ium
?
Ve rwenden
Sie
j ewe i l s
die
au s fhrl i che
S chre ibwe i s e und di e vereinfachte S chre ibwe i s e unt e r z u r
H i l f enahme d e r Ede lgaskon f i gurat i on .
...

zu

1.2.3.7

( 1 0 ) E rmi t t e l n S i e unter Verwendung der 5 Rege l n d i e Oxida


t i ons z ahlen al l e r E l ement e in fol genden Ve rb indungen :
S chwe f e l s ure ( H 2 s o 4 ) , Cal c iumpho sphat ( Ca ( P0 4 ) 2 ) , Na t r i
umhydroxid ( NaOH } , Brom ( Br 2 ) und S i l i c iumd 1 ox i d ( S i0 2 ) .

L sungen de r bung s au f gaben zu Kap i t e l 1

L s ungen de r

ungsau f gaben z u Kap i t e l 1

L sungen de r bungsau f gaben zu Kap i t e l 1

Lsungen de r bungsau f gaben z u Kap i t e l 1

L s ungen der bungsau f gaben zu Kap i t e l 1

L s ungen de r bung s au f gaben zu Kap i t e l 1

L sungen der bungsau f gaben zu Kap i t e l 1

Lsungen de r bung s au f gab e n zu Kap i t e l 1

53

WICHTIGE REAKTIONSTYPEN IN DER ANORGANI SCHEN CHEMIE

Whrend in der organi s chen Chemi e ( s . Kap . 4 ) Molekl reak


tionen , d . h . Reakt ionen zwi s chen neu t ra l en Mol ekl en von
gre rer Bedeu tung s ind , s ind in der anorgani s chen Chemi e
die Ionenreakt ionen vorhe rrs chend . Deswe i t e ren sp i e l en Re
akt i onen e ine groe Rol l e ,
be i denen s i ch d i e Oxi da
t i ons z ahl en der Reakt i onspartner nde rn ; d i e s e Reakt i onen
werden al s Redoxreakt ionen be z e i chne t .
2.1

Ionenreakt ionen und die Begri ffe Sure , Base , Sal z

Ionenreakt ionen s ind chemi s che Vorgnge , die in


wriger Lsung oder in der Schmelze zwi schen
mehr oder weniger f rei bewegl ichen Ionen ablau
fen .
Im Gegensat z zu Reakt i onen zwi s chen Mol ek l en ,

z .B.

2 NH 3

bei denen Bindungen ge l s t und neu geb i l det we rden m s s en ,


verl auf en I onenreakt i onen ext rem s chnel l .

2.1.1

Elektrolyt i sche Di s soz iat ion und der Elektrolyt


begri ff

Der Zerfal l von ( Ionen- ) Substanzen in der S chmel


ze oder in wriger Lsung in mehr oder weniger
frei bewegl i che Ionen bezeichnet man al s elektro
lyt i sche Dis soz iat ion .

Beispiel : Nat riumchl orid , NaCl , l i egt in der S chme l z e und


in wriger L sung in Form von Na + - und Cl - - I onen vor :
NaCl

---- >

Na +

Cl -

In wriger Lsung e r f o l gt d i e e l ektrolyt i s che D i s s o z i a t i on


unt er dem Einf lu der D ipolmol ek l e de s Was se r s . Im di s s o
z i iert en Zus t and umgeben d i e Wa s s e rmol ek l e d i e I onen al s
s og . Hydrathlle .

54

Anode und Kat ode

Anion und Kat ion :

In der S chme l z e und in wriger Lsung bewegen s i ch d i e


I onen rege l l o s . Be im Anl egen e iner Gl e i chspannung wande rn
s i e hingegen infolge de r e l ekt ro s t at i s chen Anz i ehung zu der
El ekt rode mi t der entgegenge s e t z t en Ladung :

----.

.-----

1--

Na +

Cl -

Na +
Cl - -----)
Cl - __.,.

- Pol he it Katode

posit ive Ionen wandern


zur Katode

+ Pol he it Anode

negat ive I onen wandern


zur Anode

s ie we rden Kat ionen


genannt

s i e werden Anionen
genannt

wi cht ige Kat ionen s ind :

wi cht ige Ani onen s ind :

Wa s s e rs t o f f i on : H +

Hydroxidion : OH -

Met a l l i onen : Na + , Cu 2 + , . . .

Ammoniumi on : NH 4 +

S ure re s t i onen : Cl - , No 3 -

El ekt rolyt e und Nicht e l ek t rolyte :

Substanzen , die der elektrolyt i schen Di s soz i a


tion unterl iegen , und somit i n der Schmel ze
oder in wriger Lsung den elektrischen S trom
leiten , werden al s Elektrolyte bez e ichnet .
Spez iel l die Ionensubstanzen , die bere i t s im
Kri stallgi tter in Form von Ionen vorl iegen
( z . B . NaCl , NaOH) und somit den elektri s chen
S trom bere i t s in der S chmel ze leiten ,
heien
echte Elektrolyte .

55

Verbindungen , die erst in wriger Lsung di s


< pol ari s ierte Atom
soz i ieren wie z . B . HCl
bindung) , werden hingegen al s potent iel le
Elektrolyte bezeichnet .
Al l e anderen Substanzen , die al so weder in der
S chmel ze noch in wriger Lsung der elektro
gehren
lyt i schen Dis soz iation unterl iegen ,
zu den Nichtelektrolyten .

2 .1.2 .

Die Begri ffe Sure , Base , Sal z

Die nachfol genden De f ini t i onen ent spre chen de r Ionentheorie


nach Arrhenius ( 1 8 8 4 ) :

Suren s ind Verbindungen , die in wriger L


sung in pos itiv geladene Was serstoffionen H +
und negat iv geladene Surerestionen Ax - di s s o
z i ieren :
Hx:A

Basen sind Verbindungen , die in der Schmel ze


und in wriger Lsung in pos it iv geladene Me
t al l ionen Me n+ und negat iv geladene Hydroxid
ionen OH - di s soz iieren :
+

Sal ze s ind Verbindungen , die in der S chmel ze


und in wriger Lsung in pos i t iv geladene Me
tal l ionen und negat iv geladene Sureres tionen
di s soz i ieren :
z .B. :

Na Cl

"_

__

Na +

Cl -

Nomenkl atur :

Basen : Name de s Me tal l s + Endung - hydroxid


z .B. :

NaOH Na t riumhydroxid ( t zna t ron )

56

!!!

Ca ( OH ) 2
Al ( OH ) 3
NH 4 0H

Cal c iumhydroxid
Aluminiumhydroxid
Ammoniumhydroxid

Die wrigen Lsungen der Basen we rden hu f i g a l s Laugen


be z e i chne t .

Na t ronl auge
Kal i l auge

NaOH
KOH

Suren :

Be i den S uren i s t e s h i l f re i ch , wenn man s i ch


deren Namen geme insam mi t den Namen der S ure
re s t i onen e i nprgt .

z.B. :

HCl

H2 S
HN0 3
H 2 S0 4
H 3 P0 4
HC10 4
H 2 C0 3

z .B. :

Sal z e :
z .B. :

! ! !

Chl orwa s s e rs t o f f ( gas f rmi g )


S al z s ure ( wrige Lsung )

HCl r=== H + + Cl -

S chwe f e l wa s s e rs t o f f

( Chloridion )

H2 S 2 H + + s 2 -

( Sul f id i on )

HN0 3 H + + N0 3 -

( Ni t rat i on )

H 2 S0 4 2 H + + so 4 2 -

( Sul f a t i on )

H 3 P0 4 3 H + + P0 4 3 -

( Phosphat i on )

S a l pe t e r s ure

S chwe f e l s ure

Pho sphors ure

Perchl o r s ure

HCl 0 4 H + + Cl0 4 -

Kohl ens ure

H 2 C0 3 2 H + + co 3 2 -

( Perchl orat i on )
( Ca rbona t i on )

Name de s Me tal l s + Name de s S urere s t i ons

KCl
Na 2 s
CaC0 3
NH 4 N0 3

Kal iumchl orid


Nat riumsul f id
Cal c iumca rbonat
Ammoniumni t rat

D i e Endung - id i s t charakt e r i s t i s ch fr d i e S urere s t


i onen de r s auers t o f f f re i en S uren und die Endung - at fr

57

d i e der s aue r s t o f fha l t igen Suren mi t der hchs t en


dat i ons z ahl .

Oxi

Mehrbas ige S uren :

Suren mi t mehre ren Wa s s ers t o f f at omen im Mol ekl b e z e i chne t


man al s mehrbas ige Suren . HCl i s t e ine e inba s ige , H 2 s o 4
e ine zwe ibas ige und H 3 Po 4 e ine dre iba s ige S ure .
Bei mehrbas igen S uren e r f o l gt die D i s s o z i a t i on s tu f enwe i
se .
HCO 3 -

z.B. :

CO 3 2 -

Hers t e l lung :

Suren : Ni chtmetal l oxid

Basen :

Me t a l l + Wa s s er
( l . Hauptgruppe )

Wa s s er

---

Me tal l oxid + Wa s s er
( 2 . Hauptgruppe )

Sal ze :

Me tal l
Zn

S ure

2 HCl

Me t a l l oxid
Ba s e

2 .1.3

---

--- >

( Hydrogencarbonat i on )

( Carbonat i on )

---

> Base
---

> S ure

Wa s s e rs t o f f

> Ba s e

> Sal z

ZnC1 2

Was s e r s t o f f
+

S ure --- > Sal z

H2

Wa s s er

S ure --- > S a l z + Was s e r ( Neut ral i s at i on )

Strke der Suren und Basen : D i s soz iat ionsgrad

Die ver s chi edenen Suren und Ba s en unt erl i egen i n unt e r
s chi edl i chem Mae der e l ekt rolyt i s chen D i s s o z i a t i on . Al s
Maz ahl w i rd der s og . D i s soz iat ionsgrad a ve rwende t .

58

Der Dis soz iationsgrad Ol eines potent iel len Elek


t rolyten ist der Quot ient aus der Anzahl der
di ssoz i ierten Molekle und der Anz ahl der insge
samt vorhandenen Molekl e :
Anzahl di s soz i ierter Molekl e
Ol

==

Gesamt z ahl der Molekle

Oi i s t abhngig von :

- der Art de s pot ent i el l en E l ekt rolyten


- de r Konz entrat i on (Oi s t e igt mi t abnehmende r Konz . )
- der Temperatur ( Oi s t e igt mi t zunehmende r Temp . )

Potent i e l l e E l ektrolyte we rden hu f i g in s ehr s t arke b i s


s ehr s chwache E l ektrolyte unt e rt e i l t . D i e nachfol gende Ein
teilung gi l t fr ca . 1 mol are Lsungen be i Raumt emperatur :

Suren ( z . B . )

Ol

HN0 3 , HCl

[%]

70-100
20-70

H2 S 04

1 -20

H 3 Po 4

E s s ig s ure 1 )

0, 1-1

H 2 C0 3 , H 2 S , HCN 2 )

<

( 1 ) organ i s che S ure

-i>

0, 1

-i>
-i>
-i>
-i>

Strke

Basen ( z . B . )

s ehr s t ark

KOH , NaOH

s t ark

mi t t e l s t a rk

Ca ( OH ) 2
AgOH

s ehr s chwa ch

Al ( OH ) 3

s chwach

Kap . 4 ; 2 ) B l au s ure )

( und 3 . )

Bei mehrba s i gen S uren i s t d i e 2 .


s tu f e unvol l s t ndiger al s d i e 1 . .

2 . 1 .4

NH 4 0H

Di s s o z iat i on s

Neut ral i sat ion und Hydrolyse


Unter ( e iner) Neutral i sation ( sreakt ion ) ver
steht man die Vereinigung von Was serstof fio
nen und Hydroxidionen zu Was sermol ekl en .

z . B . Neut ral i s at i on von Kal i l auge mi t S al z s ure :


HCl

KOH

--- >

KCl

H2 0

59

Da S al z s ure und Kal i l auge in wr iger Lsung in di s s o z i


i e r t e r Form vorl i egen , hande l t e s s i ch um e ine typ i s che I o
nenreakt i on :
H+

Cl -

K+

OH -

--- >

K+

Cl -

H2 0

D i e Me t al l - und S urere s t i onen bl e iben be i der Neu t ral i s a


t i on unve rnde rt , s o da d i e e i gent l i che Neu t ral i s at i ons
reakt i on l edigl i ch in der B i l dung von H 2 o au s H + und OH
be s t eht :

al lgemeine Ionengleichung der Neutral i sat ion :

Neutral sal ze :
Sal z e , d i e - wie KCl - au s s t arken S uren
und s t arken Ba s en geb i l det we rden , reag i e ren neut ral und
we rden de shalb al s Neut ral s a l z e be z e i chne t . B e im L sen in
Wa s s er unt e rl i egen s i e der e l ekt rolyt i s chen D i s s o z i a t i on .

Nichtneutral sal ze :
H i e runt er ve r s t eht man al l e S al z e ,
an de ren Au fbau s chwache S uren ode r s chwache Ba s en be t e i
l i gt s ind . S o l che S a l z e unt e rl i egen be im Lsen in Wa s s er
e ine r Hydrolyse :

Die Hydrolyse i s t die Zerlegung eines Nicht


neut ral sal zes mit Hil fe von Was ser in Sure
und Base . Sie i s t somit die Umkehrung der
Neutral i sat ion :
Sure + Base

Neutral i sat ion


Sal z + Was ser
Hydrolyse

Bei spiele :

(1)

S a l z au s s t arke r S ure und s chwache r Ba s e

Al Cl 3 + 3 H 2 0 Al ( OH ) 3 + 3 HCl

saure Reakt ion

( 2 ) S a l z au s s t arker B a s e und s chwacher S ure


Na 2 co 3 + 2 H 2 0 2 NaOH + H 2 co 3

S oda
bas i s che Reakt ion !

Fr

die Hydrolyse gil t allgemein : I s t d i e S ure ( Ba s e )


s t rke r , s o reag i e rt d i e Lsung s auer ( ba s i s ch = alkal i s ch )

60
2 .1.5

Eigendi ssoz iat ion des Was sers und der pH - Wert

Wa s s er di s s o z i i ert ebenf al l s in geringem Mae :


-._____:..

Be i 2 2 C s ind in 1 L i t e r Wa s s e r ( 5 5 , 5 6 mol )
( [ H+ ]
1 * 1 0 - 7 mol H + - r onen
7
mol OH - I onen ( [ OH - ]
1 * 10

enthal t en .

1 * 1 0 - 7 mol / 1 )
1 * 1 0 - 7 mol / 1 )

Fr al le wrigen Lsungen be s t eht zwi s chen der


OH - - I onenkon z entrat i on fol gende r Zus ammenhang :

und

H + - und

Ionengrodukt des Was sers bei 2 2 C :

Al l e wr i gen Lsungen mi t de r gl e i chen H + - b z w .


OH -
I onenkon z ent rat i on wie Wa s s er we rden al s neutral be
z e i chne t und al l e Lsungen mi t e ine r gre ren H + - r onen
konz entrat i on al s sauer b z w . mi t e iner kl e ine ren H + - r o
nenkonz ent rat i on al s bas i s ch oder alkal i s ch :

saure Lsungen

neutrale Lsungen

bas i s che Lsungen

..

<=>

[
[

>

[ OH - ]
[ H+ ]

<=>

<=>

[ H+ ]

[ H+ ]

[ OH - ]

<

1 0 - 7 mol / 1

1 0 - 7 mol / 1
[ OH - ]

<
>

1 0 - 7 mol / 1

1 0 - 7 mol / 1

1 0 - 7 mol / 1

D i e Angabe der H + - b z w . OH - - I onenkonz entrat i on i s t


" un
prakt i s ch " . Durch Loga r i t hmi e ren e rhl t man " handl i che
re " Z ahl en , den sog . pH-Wert :

Der pH-Wert i s t def iniert al s der negat ive


dekadi s che Logarithmus der H + - ronenkonzen
t rat ion in mol / 1 :

61

D i e pH - Wert - Skal a re i cht von 0 b i s 14 :

neut ral

s t a rk
s au e r
.J,

< ----

s auer

.J,

10

s t a rk
b a s i s ch

< ----

----- >

11

bas i s ch

12

13

14

----- >

Mes sung de s pH - We rt e s : D i e exak t e Me s sung de s pH - We rt e s


e r f o l gt au f el ekt rochemi s chen Wege mi t e i nem pH- MeterI
e ine r pH -Meelektrode ( s . Prak t i kum im 2 . S eme s t e r ) .
Fr e inen s chne l l en Orient i e rungswe rt w i rd im L ab o ra l l
t ag s og . pH- Papier verwendet , d a s mi t spe z i e l l en Farb
s t o f f en get rnkt i s t , deren Farben s i ch mi t dem pH - Wert
ndern .
B e i s pi e l e zur Berechnung des pH- Wertes :
Fr verdnn t e
Lsungen s ta rker S uren und B a s en < vol l s t ndige D i s s o
z i a t i on ) kann der pH- Wert i n gut e r Nherung d i rekt au s
der Mol a r i t t berechnet werden :
( 1 ) W i e gro i s t de r pH - We r t e ine r 0 , 1 mol aren S al z
s ure ?
100% !
HCl

[ H+ ]

pH

[ HC1 ] 0

- l g [ H+ ]

1 0 - 1 mol / 1
=

- lg 10 - l

( -1)

( 2 ) W i e gro i s t de r pH - We rt e iner 0 , 1 mol aren Nat ron


l auge ?
100%
+ OH NaOH ----- > Na +
[ OH - ]

[ H+ ]

[ H+ ]

pH

*
=
=

[NaOH] 0

[ OH - ]

1 0 - 1 mol / 1

1 o - 1 4 mol 2 / 1 2

1 o - 1 4 mol 2 / 1 2

- l g [ H+ ]

1 0 - 1 mol / 1

- lg lo - 13
.

1 o - 1 3 mol / 1

( - 13 )

13

( 3 ) W i e gro i s t d i e Mol a r i t t e iner S a l z s ure mi t e i nem


pH- We rt von 2 ?

pH

<=>

62

D i e S al z s ure i s t demnach 0 . 0 1 molar .


2 .1.6

Neuere Sure - Base - Konzepte

D i e in Kap . 2 . 1 . 2 e inge fhrten S ure - B a s e - Begr i f f e ent


sprechen der Ionentheorie nach Arrhenius . Dana ch i s t fr
S uren das H + - I on und fr B a s en das OH - - I on charakt e r i
s t i s ch .

Brnstedt - Konzept : D i e s e s Kon z ept i s t we i t e rge f at und


s chl i et das ob i ge Kon z ept e i n . Nach dem Brn s t edt - Kon
z ept gi l t :
Suren s ind Protonendonatoren , d . h . Stoffe ,
die Protonen abgeben .
Basen s ind Protonenakzeptoren , d . h . Stoffe ,
die Protonen aufnehmen .

Nach Brn s t edt gehrt zu j eder S ure e ine


rende B a s e und umgekehrt .
z .B . :

---.:.

korre spond i e

NH 4 +

NH 3 i s t e ine Ba s e und NH 4 + d i e dazugehrende


korre spond i e rende S ure .

E ine S ure - B a s e - Reakt i on i s t nach Brn s t edt e i ne Reak


t i on zwi s chen korrespondierenden Sure - Base - Paaren :
z.B. :

LL

S ure I

Base I I
S u

NH 4 +

S ure I I

::;::;: r I IJ

korre spond .
S ure - B a s e - Paar I

Lewi s - Konzept : Nach d i e s em noch


ge l t en fol gende De f ini t i onen :

Base I

I
__j

a l l geme ine ren

Basen s ind Spezies mit einem freien Elektro


nenpaar .
Suren s ind Spez ies mi t e iner Elektronenlcke ,
die durch Aufnahme des Elektrons der Base e ine
kovalente Bindung eingehen .

Konz ept

63
z .

B. :

H
I

H - NI
I

f re i e s E l ekt ro
nenpaar
Lewi s - Base

H+

----"
,.--

H
'+
H - N - H

El ekt ro
nenl cke
Lewi s - Sure

Aue r dem H + - I on gehren zu den Lewi s - S uren Me tal l


kat i onen und Ve rbindungen wie z . B . A1 Cl 3 , BF 3 und SnC1 4 ,
die in der Polymerchemi e al s Ini t i atoren fr d i e kat i o ni s che Polyme r i s a t i on ve rwendet we rden .
2 .1.7

Fl lungsreakt ionen

Aue r den S ure - Base - Reakt i onen s ind s og . Fl lungs reakt i o


nen e i n we i t ere s wi cht ige s Be i sp i e l fr I onenreakt i onen .

Sal z e we i s en in Wa s s er e ine unt e rs chi edl i che Ls l i chke i t


au f , z . B . :
KN0 3 , NaCl , K 2 s o 4 s ind l e i cht l s l i ch
AgCl , Baso 4 s ind s chwe rl s l i c h .

Be im Mi s chen zwe i e r l e i cht l s l i cher S a l z e kann e i n


s c hwerl s l i che s Sal z ent s t ehen und al s Niede r s chl ag ( .J, )
au s f al l en . D i e dabe i abl au f ende Reakt i on be z e i chne t man
al s Fl lungs reakt ion .

Fl l ungs reakt i onen haben in der analyt i schen Chemie al s


Nachwei sreakt ionen ( qual i t a t iv und quant i t a t iv) e ine
groe Bedeutung .

Bei spiel e :

( 1 ) Nachwei s von Chi aridionen

Na Cl

---- >

al s I onenreakt i on ge s chrieben :
Na + + Cl - + Ag + + No 3
Ag + + Cl -

---->
---- >

+ NaN0 3
AgCl .Jweier
Niede r s chl ag
AgCl .J- + Na + + No 3 AgCl

( 2 ) Nachwei s von Sul fat ionen


---- >

BaS0 4 .J,
+
we ie r NS

2 KCl

64

al s I onenreakt ion ge s chrieben :


2 K + + s o4 2

2
+ Ba + + 2 Cl -

Ba 2 + + so4 2 -

----

----

> B a S 0 4 + 2 K + + 2 Cl -

>

Baso4

2 .2

Oxidat ions -Redukt ions - Reakt ionen ( Redox- Reakt ionen )

2 .2 .1

Die Begri f fe Oxidation und Redukt ion

Ge s c h i cht l i che s :

Der Oxidat i onsbegri f f i s t eng mi t dem Ve rbrennungsvorgang ,


der von Lavoi s i e r ( 1 7 8 3 ) au fgekl rt wurde , ve rbunden :

D i e Verbrennung i s t e ine Ve re inigung


Oxygenium a l t e r Oxidat i onsbegri f f
+

02

2 MgO

Oxidationsmittel s ind Sauerst o f f und Verbindungen ,


l e i cht Sauerstoff abgeben wie z . B . Kal iumchl ora t :

---- >

2 KCl

die

3 02

Redukt ion i s t die Umkehrung der Oxidation ,


sprich der
Ent zug von Sauerstof f aus einem Oxid und ein Redukt ions
mi t tel ist ein Stof f , der den Sauers toff aufnimmt und
dabei selbst oxidiert wird , z . B . :
+

Oxidat i ons
mi t t e l

---- >

D i e Verb indung MgO i s t da s Ergebni s der Oxida t i on


Oxid- Begri f f Magne s iumoxid .
2 KCl0 3

S aue r s t o f f

Oxidat ion ist die Vereinigung eines Elemente s mi t Sauer


stof f , z . B . :
2 Mg

mi t

3 c

---- >

Redukt i on s
mi t t e l

2 Fe

3 CO

Redox - Reakt ionen :


Oxidat i on und Redukt i on s ind s t e t s
mi t e inande r gekoppe l t . I m ob igen Be i sp i e l w i rd da s Oxi
dat i onsmi t t e l zu Fe redu z i e rt und da s Redukt i onsmi t t e l
zu C O oxidiert .

Abgabe und Auf nahme von El ekt ronen :

M i t de r Aufkl rung de s At omau fbau s e rkannte man , da der


Oxida t i on e ine Abgabe von E l ekt ronen und de r Redukt i on e ine
Au fnahme von El ekt ronen zugrunde l i egt .

65

D i e von e inem At om abgegebenen E l ekt ronen m s sen s t e t s von


e i nem ande ren At om au fgenommen we rden .
Oxida t i on und Redukt i on s ind al s o ni cht au f den " S aue r
s t o f f " be s c hrnkt , al l e rdings s chl iet d i e heut ige Vors t e l
lung d i e al t en Begri f f e mi t e i n .
Oxidat ion ist die Abgabe von El ekt ronen .
Oxidationsmittel s ind Elektronenakz eptoren ,
d . h . Stoffe , die El ekt ronen aufnehmen und
dabe i selbst reduz iert werden .
Redukt ion i s t die Aufnahme von El ektronen .
Redukt ionsmi ttel s ind El ekt ronendonatoren ,
d . h . Stoffe , die Elektronen abgeben und da
be i selbst oxidiert werden .

E l ement e al s Oxida t i ons - und Redukt i onsmi t t e l :


I n sbe s onde re die Metal l e ne igen s t ark da zu , ihre wenigen
Auene l ekt ronen ab zugeben und wi rken s omi t al s Reduk
t i onsmi t t e l .
Umgekehrt nehmen Ni chtmetal le mi t vi e l en Auene l ek t ro
nen wie S aue r s t o f f und d i e Hal ogene l e i cht E l ekt ronen
auf und wi rken s omi t al s Oxida t i onsmi t tel .

D i e Begri f f e Oxidat i ons - und Redukt i onsmi t t e l s ind abe r


ni cht ab s olut , s onde rn rel a t iv zu s ehen , da d i e Wi rkung
vom Reakt i onspartne r abhngig i s t .
Bei spiel :

Brom ve rmag I od i d i onen zu I od zu


n i cht abe r Chl oridi onen zu Chl or :
2 I-

Br 2

2 Cl - -11- >

B r2

-->

2 Br -

2 Br -

oxidieren ,

I2

Cl 2

abe r : Bromidi onen ve rmgen Chl or z u redu z i e ren :


2 Br

Cl 2

-->

Br 2

2 Cl -

I n den ob i gen Reakt i onsgl e i chungen be z e i chne t man d i e


Kombinat i onen Br 2./ 2 Br - , I 2 / 2 I - und Cl 2 / 2 Cl - a l s korre s
pondierende Redoxpaare oder auch al s Redox - Halb sys teme .
Eine Redox - Reakt ion i s t e ine Reakt ion zwi s chen
zwei korrespondierenden Redoxpaaren .

66

2 .2 .2

S tandardpotent ial e 0

Al s Ma z ahl fr die Oxidat i on s - bzw . Redukt i onswi rkung


e ine s Redox - Halbsystems ve rwende t man da s s og . St andard
pot ent i a l e 0 , wobei al s Bezugs - Halbsys t em die s og . S t an
dard - Wa s s e r s t o f f e l ekt rode verwendet w i rd .
...

D i e Standard-Was serstoffelektrode i s t e ine n i cht angrei f


bare P l a t inel ekt rode , umsp l t mi t Wa s s e r s t o f f ( p = 1 0 1 , 3
kPa ) , d i e b e i 2 5 C in e ine 1 mol are S al z s ure eintaucht :

1 m HCl

..,.

Pt

-0 0
0

I I

0
0

Vorgang :
H2 2 H + + 2 e

De f ini t i on :
e
=
0 Vol t
0

Mes sung des Standardpotential s e 0 de s Redoxpaare s Zn I


zn 2 + :
H i e r z u wird d i e S t andard - Wa s s e rs t o f f e l ekt rode
mi t der Z n / zn 2 + _ Halbz e l l e , be s t ehend au s e ine r Z n - E l e k
t rode i n e iner 1 mol aren Z inksul f a t - Lsung ,
be r e inen
s og . S t roms chl s s el ( z . B . KCl - Lsung ) l e i tend verbunden
und d i e P o t ent ialdi f f e renz ( Spannung ) geme s s en .
D i e Spannungsme s sung e r f o l gt im s t roml o s en Zu s t and mi t
H i l f e der Poggendorf s ehen Kompensa t i ons s chal tung ode r
mi t e inem hochohmigen Rhrenvol tme t e r
( s . Phy s i k - Vorl e
sung ) .
Die Potentialdi f ferenz ( Spannung) zwis chen der
Standard - Was serstoffelektrode und der 2 . Halb
zelle , gemes sen unter S tandardbedingungen ( 2 5 C ,
1 m Lsg . ) , wird al s S tandardpotential oder
No rma lpotent ial e 0 bezeichnet .
Standard-Was serstoffelektrode wi rd
e 0 fr die
w1l l krl i ch Nul l gesetz t .
Die Potent iale von Halbzeilen , bei denen Elek
t ronen f re i werden , erhal ten ein negatives Vor
z ei chen ; s ie wirken gegenber dem System H2 / 2H +
reduzierend (u . u . ) .

67

.------1 u

1'

0 I 7 6V 1------.

Zn

Pt

Vorgnge : Zn
Ergebni s :

e
-!-

lm HCl
zn 2 + + 2 e -

- 0 , 76 V

Folgerung : Z ink hat e i n s t rke re s Be s t reben E l ekt ronen ab zu


geben al s Wa s s e r s t o f f und i s t s omi t e in s t rke re s
Redukt i onsmi t t e l .

Auf der nachfolgenden Seite s ind Bei spiele fr Standard


potent iale wicht iger Redoxpaare aufgel i s tet .

Al l geme i n g i l t :

Je hher das

S tandardpotent ial

e0

ist ,

umso s chwcher i s t das Redukt ionsmittel


und
umso s trker i s t das Oxidationsmittel
e ines korrespondierenden Redoxpaares .

Bei spiel :

Zn / zn 2 + :
Cu / Cu 2 + :

- 0 , 76 V
+ 0 , 34 V

Z ink i s t e in s t rke re s Redukt i onsmi t t e l al s Kup f e r , wh


rend umgekehrt Kup f e r i onen s t rke r oxi d i e rend w i rken al s
Z inki onen . Z ink vermag al s o Kupf e r i onen z u redu z i e ren ,
Zn

Cu

-- >

ni cht abe r Kup f e r Z inki onen ,


z n2 +

>

Zn

Cu

cu 2 +

68

Tabel l e : Standardpotent iale fr wi cht ige Redoxpaare


Reduktionsmittel
Li
K
Ca

::I
"0
<!,)

Mg

Al

....
"'
;:;;

Cr

p
p

er
C

H2

2
Sn +

Cu +
Cu

4 0W
Cu

M n O , + 4 OH 2+
Fe

2 Br

"
Mn- + + 2 H

2 Cl Au

2
Pb +

2 F

+ 2e
+ 2e

2
Pb +

+ 2e

2 H+

+ 2e

4+

+ 2 e

MnO

Hg

p
p

4-

+ 2 Hp

2+

+ 4e
+

+ 2e

C rO4

+ 3 e

><

A u 3+

<!,)
..:.<:

....
"'

cZi

Cl2

+ 2e
+ 3 e

Pb 4 +

+ 2 e

+ 2e

-0,9 1
-0,76
-0,74
-0,5 1
-0,44
-0,4 1
-0,27
-0,23
-0, 1 4

-0, 1 3
0,00
+0, 1 5
+0, 1 5
+0,34
t 0,40
+0,52

+0,77

. !2

:2

+ 8 H+

-2,38
- 1 ,66

+0,59

+ 2 e-

2-

-2,7 1

Mn 0 2 + 4 H +

. CllE

-2,84

+ 3 e-

+ 2

-2,92

+0,54

2
2 Hg +

(inVolt)

+ 2 e

+ 2e

2
Ag +

Br

+ 2e

Fe 3 +

+ 2e

Cr3 + + 4 H z O

'+

12

+ 2e

02 + 2 H 0
2
Cu +

"+

2+

2 Hg

+ 3e
+ 2e

2
Cu +

3+

2
Cu +

+ 2 e

o2 +

Sn

-3,0 1

+ 2e

2
Sn +

+ 3e

2
Ni +

Pb

Hg 2

Fe

Sn

3+

Ni

a
A "'

Cr

+ 2e

2
Zn +

t:._

+
+

2
Cr +

2+

Al

Co

21

+ Elektronen

+ 2e

Na +

Cr
2s

Cr

2
ca +

Zn

Fe

K+

Na

0::

<!,)
..:.<:

Li +

. E"'

c
0

O x i dationsmittel

Oxidatio

( 2 5 C)

+0,80
+0,80
+0,92
+ 1 ,07
+ 1 ,24
+ 1 ,34
+ 1 ,3 6
+ 1 ,42
+ 1 ,80
+2,85

Spe z i e l l d i e Ordnung der S t andardpotent i a l e der Me t a l lhalb


z e l l en be z e i chne t man al s Spannungs reihe der Metal l e :

edl e Metal l e

unedl e Metal l e

Li

. . .

- 3 , 0 1V

Zn

Fe

Cu

Ag

Au
1 , 4 1V

69

2 .2 .3

Auf s tel len von Redox-Gl e i chungen

Redox - Gl e i chungen s ind hu f i g re l at iv kompl i z i e rt . E s e r


we i s t s i ch al s hil f re i ch , wenn d i e be i den Te i l reakt i onen
Oxi dat i on und Redukt i on ge t rennt in I onenform f o rmul i e r t
werden .
Da in e iner Reak t i on s gl e i chung auch d i e Ladungen au f b e i den
S e i ten der Gl e i chung be re i n s t immen m s s en , i s t es s innvol l
al s Symbol fr da s E l ekt ron e - s t a t t e zu ve rwenden .
...

Be i spiel e :

( 1 ) Redukt ion von Eisen ( I I I ) - chlorid mi t Z inn ( I I ) - chlorid


l . S chri t t : Forme l de r Au s gang s s t o f f e und Reakt i onsprodukt e
hins chre iben :
FeC1 3

SnC1 2

---

>

FeC1 2

SnC1 4

2 . S chri t t : Te i l reakt i onen in I onenf orm h i n s chre iben :


Redukt i on : Fe 3 + + e

Oxidat i on : sn 2 +

---

---

>

>

3 . S chri t t : E l ekt ronen aus gl e i c hen und danach Te i l gl e i chun


gen add i e ren :
2 Fe 3 + + 2 e

sn 2 +

---

---

2 Fe 3 + + S n 2 +

---

>

>

> 2 Fe 2 + + Sn

4 . S chri t t : I onengl e i chungen i n bl i che Mol ekl s chre ibwe i s e


be rfhren und Ge s amtgl e i chung nochma l s berp r
f en ( hi e r i n sbe s ondere Chl o r i d i onen ! ) :
2 FeC 1 3

SnCl 2

--->

2 FeCl 2

SnCl 4

( 2 ) Kal iumpermanganat ( KMn04 ) i s t e in wicht ige s Oxidat ions


mi ttel .
In schwefelsaurer Lsung wird Natriumnitrit ( NaN0 2 )
durch Kal iumpermanganat zu Natriumni t rat ( NaN0 3 ) oxi
diert .

l . S chri t t :
NaN0 2 + KMn04 + H 2 so4

2 . S chri t t :

---

> NaN0 3 + MnS 04 + K 2 s o4 + H 2 0

Redukt i on : Mn04 - + 8 H + + S e -

---

> Mn 2 + + 4 H 2 0

3 . S chri t t :

( gl e i chz e i t ig H + und H 2 o " k r z en " )

2 Mno 4 - + 1 6 H + + 1 0 e 5 N0 2 - + 5 H 2 0

--- >

--- >

2 Mn 2 + + 8 H 2 0

5 N0 3 - + 1 0 H + + 1 0 e -

4 . S chri t t :

Anmerkung : D i e obi gen Bei sp i e l e z e i gen , da s i ch d i e s t


c h i ome t r i s chen Koe f f i z i enten b e i e iner Redox - Reakt i on aus
der E l ekt ronenb i l an z e rgeben , whrend b e i e iner Neut ral i s a
t i ons reakt i on ( s . Kap . 2 . 1 . 4 ) d i e qu ival enz von H + - und
OH - - I onen ent s che i dend i s t .

71

2.3
...

bungsaufgaben zu Kapitel 2
zu 2 . 1.2

(1)
Formul i e ren S i e d i e Reakt i onsgl e i chungen zur He rs t e l
l ung von Kal iumhydroxid , Magne s iumhydroxid und Pho sphor s u re .

2
( )
ber wel che Reakt ions s tu f en kann au s Kal k s t e in ( Caco 3 )
Kalkmi l ch ( wrige Au f s chl mmung von Ca ( OH ) 2 ) herge s t e l l t
we rden ?

(3)
Formu l i e ren S i e d i e Reakt i onsgl e i chungen zur Hers t e l
lung von E i s en ( I I ) - sul f a t au s Fe , E i s en ( I I I ) - chl orid au s
E i s enox i d und von Ammoniumphosphat durch Neu t ral i s at i on .
...

zu 2 . 1 . 4

(4)
W i e reag i e ren nachfol gend au f ge fhrt e S a l z e be im L s en
in Wa s s e r :
Ammoniumchl orid , Na t riumhydrogencarbona t , Kal iumcyanid und
Nat riumni t ra t ?
...

zu 2 .1.3

(5)
W i e gro i s t der pR - We rt e iner 0 , 2 mol a ren Salpe t e r
s ure und de r e iner Nat ronl auge mi t e iner Konz ent rat i on von
2 g pro L i t e r Lsung ?

(6)
W i e gro i s t d i e Mol ari t t e ine r s t arken e i nbas i gen
S ure mi t pH = 4 und e ine r Nat ronl auge mi t pH = 1 2 ?

(7)
W i evi e l ml 0 , 1 mol are Nat ronl auge werden zur Neu t ra l i
s a t i on von 1 0 0 ml e iner 0 , 5 mol a ren S a l z s ure ben t igt ?
...

zu 2 .2.2

(8)
Wa s ge s ch i eht be im E in t auchen von Kup f e r in S i lb e r
ni t ra t - Lsung , von Z ink i n Kup f e rsul f a t - Lsung , von Kup f e r
in N i c ke l chl orid - Lsung , von Z ink in Ni cke l c h lo r id - Lsung
und von E i s en in Z inksul f a t - Lsung ?

(9)
Ve rvol l s t ndigen S i e d i e nac h f ol genden Redox - Gl e i chun gen :
Mn0 2 + HCl

KMn04 + H 2 o 2 + H 2 so4

--- >

--- >

MnCl 2 + C l 2 + H 2 0

0 2 + MnS 04 + K 2 S 04 + H 2 0

( Te i l gl e i chung de r Oxidat i on : H 2 o 2

--- >

o2 + 2 H+ + 2 e - )

72
Zusat z f ragen : Wie l au t e t d i e S t ruktur fo rme l von H 2 o 2 ( Wa s
s e r s t o f fperox i d ) und w i e gro i s t d i e Oxi dat i on s z ahl von
S aue r s t o f f in d i e s e r Ve rb indung ?


Lsungen der bungsau f gaben zu Kap i t e l 2


Lsungen de r bungsau f gaben zu Kap i t e l 2


Lsungen de r bungs au f gaben zu Kap i t e l 2

Lsungen de r

ungsau f gaben zu Kap i t e l 2

73
3

Das chemi sche Gle i chgewi cht

3 .1

Vorbemerkungen : Reakt ionsges chwindigke i t und Ge


schwindigke i t sgesetz

E s w i rd e i ne e inf ache Reakt i on


A

-- >

bet racht e t und das da zugehr i ge Ge s c hwind i gke i t s ge s e t z ge


sucht .

Reakt i onsges chwindigkeit v : D i e Reakt i on s ge s chw i ndigke i t


v e ine r chemi s chen Reakt i on i s t gl e i ch dem D i f f e rent i a l
quo t i enten der Kon z ent rat i on nach der Z e i t .

Fr d i e B e s chre ibung der Ge s chwindigke i t der ob i gen


Reakt i on kann s owohl die Abnahme der Kon z ent rat i on de r
Komponent e A al s auch d i e Zunahme de r Komponente B ve r
wende t we rden :
V

d t

d [B]

d t

Ge schwindigkeit sge s et z : D i e Reakt i on s ge s chwindigke i t de r


ob i gen Reakt i on i s t proport i onal zur Kon z en t ra t i on von
A . D i e fr d i e Reakt i on charakt e ri s t i s che Proport ional i
t t skon s t ant e i s t d i e s og . Geschwindigkei t skonstante k :
V

d [A]

d [A]

d t

k *

[A]

Reakt ionsordnung : D i e Potenz , mi t der d i e Kon z ent rat i on


de r Komponen t e ( n ) i n das Ge s chwindigke i t s ge s e t z e ingeht ,
be z e i c hne t man al s Reakt i onsordnung . D i e ob i ge Reakt i on
i s t e ine Reakt ion l . Ordnung ,
whrend d i e nachfol gende
Reakt i on e ine Reakt i on 2 . 0rdnung dar s t e l l t :

2 A

-- >

k *

[A] 2

Auch b e i der nachf o l genden Reakt i on , be i der d i e Reak


t i onsge s chwindigke i t proport i onal dem Produkt zwe i e r
Kon z ent rat i onen i s t ,
spri cht man von e iner Reakt i on
2 . 0rdnung :
A

-->

k *

[A]

[B]

Anmerkung : I n den ob i gen Be i sp i e l en i s t


d i e Reakt i on s
ordnung prakt i s ch i dent i s ch mi t den s t chiome t r i s chen

74
Koe f f i z i enten . D i e s g i l t nur fr 11 e infach 11 ve rl au f ende ,
s og .
El ementarreakt ionen .
Insbe s onde re be i kompl exen
Reakt i onen , die - w i e z . B . e ine Polyme r i sat i ons reakt i on
( s . Kuns t s t o f f chemi e - Skript ) - ber mehrere Reakt i ons s tu f en ve rl au f en , mu d i e Reakt i onsordnung experiment e l l
e rmi t t e l t we rden .

Gl e i chgewicht sreakt ionen und das chemi s che Gl eich


gewi cht

3 .2

Al l e chemi s chen Reakt i onen s ind im Prinz ip umkehrbar ,


s i e knnen in be ide Ri chtungen abl au f en .
"'

Bei spiel :

2 Hg

02

2 HgO

(1)

2 Hg

02

(2)

2 HgO

(3)

---

>

d.h.

Auch d i e umgekehrt e Reakt i on i s t mgl i ch :


2 HgO

--- >

E s i s t al s o s innvo l l , d i e Hinreakt ion ( 1 ) mi t de r Ruck


reakt ion ( 2 ) zu ve re inigen und al s Gle i chgewi cht sreak
t i on ( 3 ) zu formul i e ren :
2 Hg

02

Al lgeme ine Formul ierung e iner Gl ei chgewicht sreakt ion :


Hinreakt i on
Ausgangs stoffe

Reakt ionsprodukte
Ruckreakt i on

"'

Reakt ionsbedingungen :
D i e R i chtung , in der d i e Reakt i on
abl u f t , i s t von den Reakt i onsbedingungen

T , p , Konz entrat i on der Reakt i onspartner

abhngig .
"'

E s gibt al l e rdings auch Reakt i onen ,


d i e nur in e ine
R i chtung ve rl au f e n , da fr d i e Rckreakt i on ext rem hohe
Temperaturen e r f orde rl i ch wren .
z .B. :

"'

Fe

FeS

Umsat z : Be i e ine r Gl e i chgewi cht s reakt i on kommt es nur z u


e inem unvo l l s t ndigen Umsa t z d e r Au s gang s s t o f f e i n d i e
Reakt i onsprodukt e .

75
Be i spi el : Ammoniaksynthe s e

N2

3 H2

2 NH 3

Be i 2 0 0 bar und 4 0 0 C l i egen im Reakt i on s ge


mi s ch 3 6 Val - % NH 3 vor .

Das chemi sche Gl eichgewi cht i s t ein dynami s che s Gl e i ch


gewi cht : Auch wenn d i e Re akt i ons z e i t im ob igen Be i sp i e l
ve rl ngert w i rd , w i rd zu ke inem Z e i tpunkt mehr Ammoni ak
im Reakt i onsgemi s ch vorl i egen .
D i e Reakt i on i s t von
auen betrachtet zum S t i l l s t and gekommen .
In W i rkl i c h
ke i t l au f en Hin - und Rckreakt i on auch we i t e rhin ab .

VR

Beginn de r Reak t i on : hohe Konz ent rat i on von A groe


Ge s chwind i gke i t der Hinreakt i on
l au f ende Reakt ion :

Gl e i chgewi cht s
z u s t and :

j e mehr Mol ek l e B ent s t ehen , de s t o


grer wi rd d i e Ge s chwindi gke i t de r
Rckreakt i on

Hin - und Rckreakt i on ve rl au f en mi t


gl e i cher Ge s chwind i gke i t

Gl e i c hgewi cht
Bei al l en Gl ei chgewi cht s reakt ionen nimmt
die Geschwindigke i t der Hinreakt ion ab und
die Ge schwindigke i t der Ruckreakt ion zu ,
b i s beide Ges chwindigkeiten gleich s ind und
dami t der Gl ei chgewi cht s zustand errei cht i s t .

76

3.3

Einf lu der Reakt ionsbedingungen auf die Lage


des Gl e i chgewichtes

3 .3 .1

Einflu der Temperatur

Chemi s che Reakt i onen s ind s t e t s mi t Energi eums e t z ungen ve r


bunden ( s . a . Kap . 1 . 1 . 4 ) . Man unt ers che ide t zwi s chen exo
thermen und endothermen Reakt i onen :
Energie (Warme ) wird verbraucht
Energie (Warme ) wird f re i

endotherme Reakt ion


exotherme Reakt ion

D i e ent spre chende Gre i s t die sog . Reakt i onswrme , ge


nauer Reakt ionsenthalpie H in kJ/mol ( s . a . Kap . 3 . 5 ) .
Fr das Vorze i chen von H g i l t

exotherme Reakt i on :
H
endotherme Reakt ion : H

f o l gende
<

>

0
0

Vere i nbarung :

Bei e ine r Gl e i chgewi cht s reakt i on ve rl u f t e ine Te i l reakt i on


exothe rm und d i e ande re endothe rm . E ine Temperaturerhhung
begns t igt dahe r die endotherme und e ine Tempe raturern i e
drigung die exotherme Reakt i on . M i t ande ren Worten :

Bei einer endothermen


( exothermen )
Reakt i on wird das
Gl e i chgewi cht bei Erhhung der Reakt ions temperatur auf
die Seite der Reakt ionsprodukte
(Ausgangs stof f e )
ver
schoben .

D i e s e Aus s age ent spri cht dem


Prinz ip vom kl einsten Zwang ( Le Chatel ier ' s ches
Prinz ip) :
Ein im Gl e i chgewicht bef indl i ches System wei cht
einem ueren Zwang aus .
Erkl rung : W i rd z . B . be i e iner exothermen Reakt i on , bei der
ohnehin Energ i e f re i w i rd , d i e Temperatur e rhht , al s o
( the rmi s che ) Ene rgi e z uge fhrt , s o we i cht d a s Sys t em d i e s em
ue ren Zwang au s , i ndem d i e endothe rme , al s o ene rg i e
ve rbrau chende ( R ck - ) Reakt i on bevorzugt abl au f t .

Bei spiel Ammo niaksynthes e

N2

3 H2

____:,.
-----

( exotherm) :

2 NH 3

ClRH

3 0 0 C : 6 3 Vol . - % NH 3 im Gl e i chgewi cht

5 0 0 C : 1 8 Vol . - % NH 3 im Gl e i chgewi cht


700C :

4 Vol . - % NH 3 im Gl e i chgewi cht

- 9 2 kJ/mo l
(p

2 0 0 bar )

77

3.3.2

Einf lu de s Drucke s

Der Druck hat prinz ipi e l l nur bei Reakt i onen i n der Gas
phase e inen E inf lu au f d i e Lage de s Gl e i chgew i cht e s und
auch nur dann , wenn die Volumenante i l e au f be i den S e i ten
ve r s c h i eden
s ind .
I n di e s em Fal l
f o l gt
au s
dem Le
Chatel ier ' s chen Prinz ip :

Durch Druckerhhung wird bei einer Reakt ion in der Gas


phase das Gl eichgewi cht auf die Seite mi t dem geringeren
Volumen vers choben .

Be i spiel Ammoniaksynthese :

4
1 bar :

1 0 0 bar :

6 0 0 bar :

Vol ument e i l e

0 , 4 Vol . - % NH 3 im Gl e i chgewi cht

2 6 Vol . - % NH 3 im Gl e i chgewi cht

(40 0 C)

6 6 Vol . - % NH 3 im Gl e i chgewi cht

Anmerkung : Die t e chni s che Real i s i e rung der Ammoniaksyn


the s e nach dem Haber - B o s c h - Ve r fahren ( BAS F ) i s t e i n Me i
l en s t e in i n der chemi s chen Ve rf ahrens t e chni k und war de r
Beginn e iner Vi e l z ahl von Hochdruckreakt i onen wie z . B .
d i e He r s t e l l ung von PE - LD ( Hochdruck - Polye t hyl en ) .

3 .3.3

E inf lu der Konz entrat ion und das Mas senwirkungs


gesetz

W i rd die Kon z e nt ra t i on e ine s Au sgangs s t o f f e s e rhht , so


ve r s c h i ebt s i ch da s Gl e i chgewi cht i n R i c htung der Reak
t i onsprodukt e . W i rd hingegen d i e Kon z ent rat i on e ine s Reak
t i onsprodukt e s e rhht , s o ve r s c h i ebt s i ch da s Gl e i chge
wi cht au f d i e l inke S e i t e . I n t e re s s an t e r i s t abe r der Fal l ,
be i dem d i e Kon z ent rat i on e ine s Reakt i onsproduk t e s - z . B .
durch kon t i nu i erl i che s Abde s t i l l i e ren - ve rringert wird , da
s i ch h i e rdurch da s Gl e i chgew i cht au f d i e recht e S e i t e ve r
s chieb t .
Lei cht e r ve r s t ndl i ch werden d i e ob i gen Au s s agen nach E i n
fhrung de s Ma s s enwi rkungs ge s e t z e s .

Das Ma s s enwi rkungsge s e t z

( MWG ) :

Durch das MWG e r f o l gt e ine quant itat ive B e s chre ibung e iner
Gl e i chgewi cht s re akt i on durch die s og .
Glei chgewi chtskon
stante K :

78

Eine chemi sche Reakt ion be f indet sich im Gl e i ch


gewi cht , wenn der Quotient aus
dem Produkt der Konz ent rationen der Reakt ions
produkte
und
dem Produkt der Konzent rat ionen der Ausgangs
stoffe
e inen fur diese Reakt ion charakteri s t i s chen Wert
erreicht hat . Diesen Wert bezei chnet man al s
Gl e i chgewi cht skons tante K = K ( T , p ) .

Zur kine t i s chen Herl ei tung de s MWG w i rd d i e nac h f o l gende ,


a l l geme i n formul i e rt e Gl e i c hgewi cht s reakt i on ve rwende t :
a * A

b * B

VH

d * D

VR

Hinreakt i on :

VH = kH

Rckreakt i on : VR = kR

*
*

[A] a

[C] c

*
*

[B] b

[D] d

-i>
Im Gl e i chgewi cht s zu s t and gi l t : VH = VR
kH * [A] a * [ B ] b = k R * [ C ] c * [ D ] d

<=>

[ C ] C * [D] d
=

-i>

I m MWG s t ehen
al s Exponent en .

[A] a * [B] b

al s o d i e

.- K

K (T, p)

s t ch i omet r i s chen Koe f f i z ienten

Wahl des Konzentrat ionsmaes :


Z ahl enwe rt und Mae inhe i t
von K s ind von de r Wahl de s Kon z ent rat i onsmae s abhn
g i g . Aue r de r Konzentra t i on in mol / 1 , au s gedr ckt durch
d i e Konz ent rat i onskl ammer [ J , w i rd hu f i g auch der Mo
l enbruch ( mode rne r : Stof fmengenanteil ) x i ve rwende t :

z . B . : zwe i Komponenten 1 und 2 mi t n 1 = 1 mol und n 2 = 2 mol


3
3
-i> x
1 = 1 / und x 2 = 2 /

B e i Ve rwendung de s S t o f fmengenant e i l s wi rd fr d i e
Gl e i chgewi cht skons tante me i s tens da s Symbol Kx ve rwen
de t . Kx i s t im Gegen s a t z z u K s t e t s dimen s i on s l os .

S t a t t x i kann b e i Gas reakt i onen auc h d e r Part ialdruck


P i = x i * p ( p : Ge s amtd ru c k ) benu t z t werden (-i> Kp ) .

79

Be i spiel : Nachfol gend w i rd das Estergl e i chgewi cht


( sie
he Kap . 4 ) al s wi cht i ge s Anwendungsbe i sp i e l
zur Ve r
s chi ebung de s Gl e i chgew i c ht e s durch Konz ent rat ion s n
de rung ve rwende t .

( organ i s che )
K

S ure

Ester

Al kohol

[Ester]

[ S ure ]

[ Wa s s e r ]

Wa s s er

[Al kohol ]

Z i e l : Ve r s c h i ebung de s Gl e i chgewi cht e s au f d i e recht e


S e i t e ( " mehr E s t e r " )
-;.
[ Ester]

K *

[ S ure ]

D i e Kon z en t ra t i on de s
nimmt al s o zu , wenn

[Al kohol ]

[ Wa s s e r ]

E s t e rs

im

Gl e i chgewi cht s zu s t and

d i e Kon z e n t ra t i on de s Al kohol s und/ oder de r S ure


e rhht wi rd und gl e i ch z e i t ig

d i e Kon z ent ra t i on de s Wa s s ers


ve rringe rt w i rd .

( durch Abde s t i l l i e ren )

I n der Praxi
s w i rd me i s t e n s d i e pre i swe r t e re Al kohol kom
ponent e " im bers chu " zugegeben .

3 .4

K (T) :
D i e Gl e i chgewi cht skon s t ante i s t temperaturabhn
gig . Au s den Aus fhrungen i n Kap . 3 . 3 . 1 f o l gt , da be i
e iner exothe rmen Reakt i on d i e Gl e i chgewi cht s kons t an t e
mi t s t e i gende r Temperatur k l e iner und be i e ine r endo
the rmen gre r w i rd . Au s der Temperaturabhngi gke i t von
K kann d i e Reakt i on s entha l p i e ORH e rmi t t e l t we rden .

Geschwindigkeit der Gle i chgewicht seinstel lung

D i e Au s fhrungen i n Kap . 3 . 3 e r l auben nur Au s s agen ber d i e


Lage de s Gl e i chgew i c ht e s , n i cht abe r darbe r , w i e s chne l l
s i ch das Gl e i chgewi cht e ins t e l l t .
Je nach Reakt i on kann s i ch d a s Gl e i c hgew i cht i n B ru c ht e i l en
von Sekunden e ins t e l l en ( z . B . be i I onenreakt i onen ) abe r
auch nach Minuten , S tunden ode r s ehr vi e l l nge ren Z e i t ru
men ( z . B . zwi s chen reakt i on s t rgen f e s t en Reak t i onspart
ne rn ) .
Die Eins tel lung des Gle i chgewi chtes kann grundst z l i ch
durch Temperaturerhhung und durch die Verwendung von Kat a
lysatoren beschl eunigt werden .

80

E inf lu der Temperatur und die Akt ivierungsenergie

3 .4.1

Al l geme i n ve rl au f en chemi s che Reakt i onen be i e rhhter Reak


t i on s t empe ratur s chne l l e r .
...

Fau s t fonnel -+ " 1 0 -Regel " nach van ' t Hof f : E ine Tempera
ture rhhung um 1 0 bewi rkt im Durchs chni t t e ine Ve rdop
pelung der Reakt iosge s chwindigke i t .

Erkl rung : E ine Reakt i on kommt durch Zu s ammens t o de r


Reakt i onspartner zus t ande . Be im Zu s ammens t oen reagieren
abe r nur die Te i l chen , die e ine au s re i chende Energie be
s i t z en . D i e s e Minde s t energi e ,
die ans chl i eend wi ede r
f re i w i rd , be z e i chne t man al s Akt ivierungsenergie EA :
A

--- >

A* + B *
akt ivi erte
Form

--- >

AB

Je hhe r d i e Reakt i on s t emperatur i s t , de s t o mehr Te i l


chen be s i t z en e ine au s re i chende
( thermi s che )
Ene rg i e
( R * T ) , u m die Akt ivi erungs energie zu berwinden .

.,.

Wi cht ig ! : Auch be i e iner exothermen Reakt i on


d i e Reakt i onspartner z unch s t akt ivi e rt we rden .

m s s en

Energiediagramm : D i e ob i gen Aus fhrungen knnen ans chau


l i ch i n e inem Ene rgiediagramm darge s t e l l t we rden ,
da s
d i e Ene rg i e de r Reakt i onspartner l ngs de s Reakt i onswe
ge s w i de rgibt .

z . B . exotherme Reakt i on

A + B

AB

. . . +. .

AB
"-------> Reakt i onsweg

81

Ermi t tlung von BA Arrhenius -Gleichung : Au s der exper i


ment e l l zu ermi t t e l nden Temperaturqphngi gke i t
der
Ge
Arrhen i u s
s chwindigke i t skon s t anten k kann EA be r
die
Gl e i chung berechnet werden :

A'

e - BA I

R * T

Durch Loga r i t hmie ren e rh l t man e ine Ge radengl e i chung :

ln k

ln A ' - EA I R * T

<=== >

ln k

1
ln A '

*
R

(y

T
x)

ln k

------

1/T

Durch di e
Temperatur
er f o l gt
e ine s chne l l ere
Ein
Erhhung de r
A l l erdings
s t e l lung
de s
Gl e i chgewi cht e s .
w i rd
dabe i
- wegen K = K ( T ) - auch
die
Lage
de s
Gl e i chgewi cht e s
verndert :
Geschwindigkeit der Gleichgewicht seinstel lung :

endotherme Reakt ion :

s chne l l e re Gl e i chgewi cht s e ins t e l und


lung
Ve rs chi ebung de s
Gl e i c hgew i c ht e s
au f d i e S e i t e
de r
Reakt i onspro
dukt e

exotherme Reakt ion :

s chne l l e re Gl e i chgewi cht s e in s t e l l ung


aber
Ve rs chi ebung de s Gl e i chgewi cht e s
au f d i e S e i t e der Au s gangs s t o f f e

3 .4.2

Kinflu von Katalysatoren

Um auch be i
e iner exothermen Reakt i on
e ine
s chne l l e re
E ins t e l lung de s Gl e i chgewicht e s ohne negat ive Au s w i rkungen
au f die Lage de s Gl e i chgew i ch t e s zu e rre i chen , m s s en Kat a -

82

l y s a t oren e i nge s e t z t we rden .

Kat alysat oren s ind al l geme in S t o f f e , d i e d i e Re akt i ons


ge s chwind i gke i t erhhen , wobe i be i e iner Gl e i chgewi cht s
reakt i on Hin - und Rckreakt i on gl e i chermaen be s chl eunigt
werden , s o da die Gl ei chgewi cht skons tante K = kH I k R un
verndert bleibt .

zu s t z l i ch kann e i n Kat alysator e ine Reakt i on auc h " l e n


ken " ( s e l ekt ive Wi rkung ) und dami t Nebenreakt i onen re
du z i e ren . Da e in Ka talys ator , obwohl e r an der Reakt i on
t e i l n immt , s e l b s t ke ine daue rnde Ve rnde rung e r f hrt , kann
nac h f o l gende De f ini t i on e r f o l gen :
Ein Katalysator i s t ein Stof f , der eine Reakt ion
hervorrufen ,
ihre Geschwindigkeit vergrern ,
und s i e i n eine eindeut ige Richtung l enken kann ,
j edoch ni cht fr die Formul ierung der Reakt ion
bent igt wi rd .

Homogene und heterogene Katalyse :


Je nachdem ,
ob der
Kat alysator i n der gl e i chen ode r in e ine r ande ren Pha s e
( Aggrega t z u s t and )
vorl i egt w i e d i e Reakt i onspartne r ,
spri cht man von homogene r ode r he t e rogene r Kat a l y s e .

Inhibierung I Inhibi tor : Wenn e in S t o f f d i e Ge s chwind i g


ke i t e iner Reakt i on ve rringe rt ode r d i e s e g a r ve rhin
dert , s o spri cht man von e ine r Inhib i e rung ode r auch von
e iner negat iven Katalyse .

Katalyse und Akt ivierungsenergie : D i e kat a l y s i e rt e Reak


t i on ve rl u f t hu f i g be r ve r s chi edene Zwi s chen s tu f en ,
wobe i d i e Summe der " Te i l akt ivi e rung s ene rg i en "
ge ringer
i s t al s die Akt ivi e rungs energ i e der unka t a l y s i e rt en Re
akt i on .

Bei spiel ( s chemat i s ch )


mi t K a t be z e i chne t .

Qhne Kat a l y s a t o r :
mi t Katal ys a t o r :

Nachf o l gend w i rd der Kat a l y s a t o r

A + B

A + Kat
A - Kat + B
A + B

EA , o

EA , l
EA I 2

AB

A - Kat
AB + Kat
AB

83

3 .5

Anmerkung : D i e me i s ten grot echni s ch durchge fhrt en Re


akt i onen s ind wi rt s cha f t l i ch nur mi t H i l fe von Kat al ys a
t o ren mgl i ch . D i e s gi l t gl e i chermaen fr d i e ni ede rmo
l ekul are wie auch fr d i e mak romol eku l a re Chemi e .
D i e Entwi cklung bes s erer und e f f i z i enterer Kat a l y s a t o ren
macht heu t e e inen we s ent l i chen Te i l de r chemi s chen For
s chung au s . I n vi el en Fl l en d i ent d i e Natur dem Chemi
k e r al s Vorb i l d .
Thermodynami s che Voraussetzungen fr eine chemi s che
Reakt ion und die Verknpfung mit der Gl e i chge
wicht skonstanten K

Tri ebkr f t e fr e ine chemi s che Reak t i on :

Fr a l l e phys ikal i s ch - chemi s chen Vorgnge , s o auch fr e ine


c hemi s che Reakt i on , exi s t i e ren zwe i Triebkr f t e :
( 1 ) Tendenz zur Abnahme der Energie , ausgedrckt durch
Reakt ionsenthalpie H .

(2 )

die

Tendenz zur Zunahme der Entropie , ausgedrckt durch die


Reakt ionsentropie S .

Reakt i ons enthalpie und - ent rop i e werden be r nac h f o l gende


B e z i ehung z u r Freien Reakt i onsenthalpie G verknp f t :

H - T * S

E i nhe i t en : RG , RH in J / mol b zw . kJ / mol


R S in J / K * mol b z w . kJ / K * mol
T in K

Anme rkung : Das Z e i chen d rckt s t e t s d i e D i f f e renz z w i


s chen " zwe i S e i t en " a u s , z . B . d e r Enthalp i e der
Reak t i onsprodukt e und der der Aus gangs s t o f fe .
Vorau s s e t zung fr e ine
mi t K :

chemi s che Reakt i on und Verknpfung

Fr d a s Abl au f en e iner chemi s chen Reakt i on gi l t


Vorau s s e t zung / Bedingung :

E ine chemi s che Reakt i on l u f t nur dann von


s elbst ab , wenn die Frei e Reakt ionsenthalpie
negativ i s t :
G < 0

f o l gende

84

D i e Fre i e Re akt i ons ent hal p i e i s t ber nach f o l gende


chung mi t der Gl e i chgewi cht skons t anten K ve rknp f t :

Gl e i

R * T * ln K

z . B . : Reakt i on l u f t " von l inks nach recht s " , da s Gl e i chge


wi cht l i egt al s o au f de r rechten S e i t e . I n d i e s em
Fal l i s t K > 1 und s omi t RG < 0 .
Anme rkungen zur Ent ropi e :

D i e Ent rop i e e ine s S t o f f e s ode r e ine s Sys t ems i s t ve re i n


facht au s gedrckt e in Ma f r d i e " Unordnung " ode r anders
aus gedrckt ein Ma fr die An z ahl der Real i s i e rungs - ode r
Anordnungsmgl i chke i t en .

Bet racht e t man z . B . Was s e r , s o i s t d i e Entrop i e im f e s t en


Zus t and am ge rings ten und im ga s g f rmigen Zus t and am gr
t en :
H2 0 fest

Entropie :

S fest

( Ei s )

<

I n e i nem ideal en Kri s t al l gibt e s z . B . nur e ine Anordnungs


mgl i chke i t fr d i e Bau s t e ine ( z . B . Na + - und Cl - - I onen im
NaCl - Kri s t al l ) . Nach de r s t at i s t i s chen De f in i t i on der En
t rop i e i s t d i e s e proport i onal z um natrl i chen Loga r i t hmu s
der Anordnungsmgl i chke i t en . D i e Ent rop i e de s idealen Kri
s t al l s i s t al s o Nul l ; e s l i egt al s o e ine " ab s o l u t e " Ordnung
im Sys t em ' idea l e r Kri s t al l ' vor .

85

bungsaufgaben zu Kapitel 3

3.6
...

zu

3.3

(1)
Ve rvo l l s t ndigen S i e nach f o l gende Reakt i on s g l e i chungen
und s t e l l en S i e das Ma s s e nwi rkung s ge s e t z au f :

NO
(2)

CO

B e i de r ob i ge n Reakt i on we rden z um Z e i tpunkt t = O lmo l CO


und lmo l H 2 o zur Reakt i on gebracht . Be i e i ne r Reakt i on s t em
peratur von
B O O K l i egen i m G l e i chgewi c h t s z u s t and
( t Gl )
1 / 3 mo l CO und 2 / 3 mol co 2 vor .
(a)
(b)
(c)

...

B e r e c hnen S i e d i e Gl e i chgewi cht s kon s t an t e Kx .


Nennen S i e Mgl i c hke i t en z u r Ve r s c h i ebung de s G l e i chge
w i c ht e s au f d i e re c h t e S e i t e .
Wa rum b e e i n f l ut b e i d i e s e r Reakt i on e i ne D rucknde rung
d a s Gl e i chgew i cht n i c h t ?

zu 3.4

(3)
S k i z z i e re n
Reakt i on :
A

Sie
+

da s
B

Ene rg i e d i agramm

fr

na c h f o l gende

AB

(4)
W i e gro mu d i e Akt i vi e rungs energ i e E A e i ne r Reakt i on
s e i n , dami t d i e " 1 0 - Re g e l " e x akt s t immt ?
Tips : Ve rwenden S i e d i e Arrhe n iu s - Gl e i c hung i n l ogari t h
mi e r t e r Form und s chre iben S i e d i e s e z um e inen f r T 1 und
z um anderen f r T 2 h i n . Ve rwenden S i e b e i d e r Re chnung T 1 =
2 73K .

L s ungen de r bung s au f gaben zu Kap i t e l 3

L s unge n de r bung s au f gaben

zu

Kap i t e l 3

L sungen der bungs au f gab en zu Kap i t e l 3

86

Organi sche Chemie

4.1

E inleitung

D i e o rgan i s che Chemi e i s t we s ent l i c h vi e l f l t ige r al s d i e


anorgani s che Chemi e . E s g i b t e i n i ge z igmi l l i onen o rgani s che
Verb indungen , von denen a l l e rdings nur e inige Z ehnt au s end
im
Tonnenmas t ab
herge s t e l l t
we rden
bzw .
von
prak
t i s cher / t echni s cher Bedeutung s ind .

Die organische Chemie i s t die Chemie der


Kohlenstoffverbindungen .

Abgrenzung :
Zur anorgani s chen Chemi e z hl en im we s ent
l i chen d i e Oxide CO und co 2 und Kohl ens ure s owi e deren
S al z e , die Carbonat e und Hydrogencarbona t e .

Elemente in organi s chen Verbindungen : Neben Kohl ens t o f f


und Was se rs t o f f s ind insbe s onde re d i e s og . Het e roe l emen
t e 0 , N und S und d i e Hal ogene , vor a l l em Chl o r ,
s owi e
Phosphor hu f i g Be s t andt e i l organ i s cher Verbindungen .

Bindungsart : D i e wi cht i g s t e B i ndungsart in o rgan i s chen


Verbindungen i s t di e Atomb indung ( s . Kap . 1 . 2 . 3 . 2 sp 3 - ,
sp 2 - und sp - Hybridi s a t i on ) , d i e a l l erdings hu f i g mehr
oder weniger s t a rk polari s i ert i s t
( z . B . C - Cl - B indung ) .
E s gibt abe r auch i n der o rgan i s chen Chemi e s a l z ar t i ge
Verb indungen und Komp l exverbindungen .

D i e Besonderhei t im Verhal t en von Kohl ens t o f f be s t eht


dar i n , da s i ch s e ine At ome in den organ i s chen Mol ek l en
p rakt i s ch mi t s i ch s e l b s t z u Ke t t en , Ringen oder auch dre i
dimens i onal en Ne t zwerken verbi nden knnen .

C - e - B indungen s ind be i Raumtemperaur vl l ig be s t ndi g , da


der 11 C 4 + - Rump f " durch die Art de r B indungen ( C - C , C - H ) s ehr
gut abge s ch i rmt i s t .

Reakt i onen an normal en C - C - und C - H - B i ndungen we i s en e ine


re l a t iv g roe Akt ivi e rung s energ i e auf .

D i e me i s t en organ i s chen Ve rb indungen haben e ine geringe


Wrmebe s t ndigke i t . Vi e l e o rgani s che Verbindungen ve rbren
nen ode r verkohl en b e re i t s be im E rwrmen au f weni ge hundert
Grad . Der Grund da f r i s t die Unp o l a r i t t der C - C - b z w .
C - H - Bindung .

Au f Grund der groen Zahl o rgani s cher Ve rbi ndungen kommt


deren E i nt e i lung und der Nomenkl a tu r e ine b e s ondere Bedeu
tung zu .

87

4.2

E inte ilung organi s cher Verbindungen , Nomenkl atur


und I somerie

4 .2 .1

Formel s chre ibweise

I n de r anorganis chen Chemie w i rd d i e Summen f o rme l


ve rwende t a l s d i e S t rukt u r f o rme l .

Bei spiel Ammoniak :

Summe n f o rme l

NH 3

S t ruktur f o rme l

H-N-H

hu f i g e r

H
I n de r organi s chen Chemie hat d i e Summen f o rme l e i ne s e hr
vi e l ge r i ngere Bedeut ung a l s d i e S t ruk t u r f o rme l . Z u s t z l i c h
d i e s og .
w i rd
qua s i al s ve re i n f a c h t e S t rukt u r f o rme l
rat ione l l e Formel al s hu f i g s t e S chre ibwe i s e ve rwende t
Summe n f o rme l

Bei spiel Pentan :

H H H H H
S t ruktu r f o rme l

H- c - c - c - c- c - H
I

H H H H H

bzw .

Unt e r s c h i edl i ch l ange


B i ndung s s t r i che
s i nd
s c hre i b t e chni s ch b e d i ngt und n i cht Au s d ru c k unt e r s ch i e d
l i c h e r B i ndungs l ngen !

Anmerkung :

4.2.2

Einteilung organi s cher Verbindungen nach dem


Kohl ens tof fgerst

organi s che Verbindungen

ke t t en f rmi ge Ve rbdg .
= a l iphat i s che Ve rbdg .

ge radke t t i g
ve r z we i g t

r i ng f rmige Ve rbdg .
= c yc l i s che Ve rbdg .

a l i cyc l i s ch
he t e ro c yc l i s ch
a roma t i s ch

88

al iphat i s che Verbindungen :

- c- c- c- c- c- c- c- c- c- c-

- ve rzwe igt

-c-c-c-c-c-c-c- c-c

'

-c-

z .B.
S e ch s e rring

.... / c , ",..
c ....
".. c

- cI

"

......

I \

c ..........

heterocycl i s che Verb indungen : S i e entha l ten au e r C - At o


He t eroatome
men e i n ( me i s tens ) ode r mehrere ( s e l t ener )
X = N , 0 , S im Ring .
I

z .B.
- Fn f e r r i ng

-c-

al i cycl i s che Verbindungen : S i e enthal t e n nur C - At ome im


R i ng , wob e i insbe s ondere R i nge mi t 5 und 6 C - At omen
w i cht i g ( und be s onde r s s t ab i l ) s ind .
\

- ge radke t t ig

-c
_ 1
,.. c

'- x /

cI .....
c, -

Cx)

aromat i s che Verbindungen :


D e r Grundkrper der aromat i
s chen Verb indungen i s t das Ben z o l
( B en z o l r i ng )
mi t 6
a - und 3 n - B indungen z w i s chen den C - At omen im R i ng .

- Ben z o l

H- C

H-

H
I
/c

C-H

' c -H
I

I
0
/
/
/

Be i de r Vi e l z ahl de r organ i s chen Ve rb indungen kann d i e


ob i ge E i nt e i l ung nach dem Kohl ens t o f fger s t nur e i n grobe s ,
wenn auc h wi cht ige s , E int e i lung s s chema s e i n .

D i e we i t e ren Unt e rt e i l ungen i n Verbindungen mi t E infach


bzw . Mehrfachbindungen s ow i e d i e E i nt e i l ung nach Stof fklas
sen ge s ch i eht nachfol gend anhand der a l iphat i s chen Ve rb i n
dungen .

89

4.2 .3

Al iphatis che Kohlenwas serstof fe : Alkane , Alkene


und Alkine

D i e al iphat i s chen Kohl ena s s e rs t o f f e ( KW ) s ind d i e e infach


s t en organ i s chen Ve rb indungen ; s i e s i nd nur au s Kohl ens t o f f
und Was s e rs t o f f au fgebaut .

Man unt e r s cheidet zwi s chen :


ge stt igte KW

-------

ungestt igte KW

>

>

>

Alkane , nur Einfachbindungen


( sp 3 -Hybridi s i eung )
Alkene , enthal ten C=C- Doppel
bindung ( sp 2 - Hybridi
sat ion )
Alkine , enthal ten C=C - Dre i
fachbindung ( sp - Hy
bridi sat ion )

Al kane ( Pa ra f f ine ) :

Das e in f a c h s t e Al kan und dami t auch d i e e in f achs t e organi


s che Ve rb indung i s t da s Methan :
H
I
H- C-H
I
H

al lgemeine Formel : Durch Hinzukommen e iner CH 2 - E i nhe i t /


- Gruppe re sul t i eren d i e we i t e ren Alkane mi t f o l gende r
a l l geme ine r Forme l :

C n H 2 n+ 2

Homol oge Reihe :


D i e chemi s chen E i gens cha f ten we rden
durch we i t e re CH 2 - Gruppen wen i g bee inf l ut , whrend s i ch
d i e phys ikal i s chen E i gens cha f ten mehr oder weni ger s y
s t ema t i s ch nde rn , z . B . s t e i gender S i edepunkt .
Eine Reihe von Verbindungen , deren aufeinander
folgende Gl ieder s i ch j ewei l s um e ine CH2 - Grup
pe voneinander unterscheiden ,
be z e i chnet man
al s e ine homologe Reihe .

Nomenklatur : D i e Namen a l l e r Alkane enden mi t de r S i lbe


- an . D i e Namen der e r s t en 4 Al kane l au t en Me than , E t han ,

90

Propan und But an ,

whrend d i e we i t e ren Al kane mi t


gri e
und der Endung - an benannt werden .

chischen Zahlwrtern

geradket
D i e in der nachfol genden Tab e l l e au fgefhrten
tigen Alkane b e z e i c hne t man al s s og . n- Al kane . D i e ve r
i - Al kane
oder
I s oalkane
zwe igt en Al kane , di e al s s og .
be z e i c hne t we rden , we rden in Kap . 4 . 2 . 5 behande l t .

Swmnenformel

Rationell e
Formel

Name

CH4
C2 H6
C 3 H8

CH 4
CH3 - CH3

Methan
Et han
Propan
n - But an
n - Pentan
n - Hexan
n - Hept an
n - Oc t an
n - Nonan
n - D e c an
n - Undec an
n - Dode c an

C4 H 1 0

C5 H1 2
C6H1 4

C7H1
6
C9 H1 s

C 9 H2 0

C 1 0 H2 2
C 1 1 H2 4

CH3 - CH2 - CH3

CH3 - CH2 - CH2 - CH3


CH3 - { CH2 } 3 - CH3

CH3 - { CH2 ) 4 - CH3


CH3 - { CH 2 ) 5 - cH3

CH3 - { CH2 ) 6 - cH3


CH3 - { CH2 ) 7 - CH3
CH3 - { CH2 ) g - CH3

.
Smp
(

Sdp
.
(

- 182 , 5
- 1 83 , 3
-187 , 1
3
- 13 8 ,

- 16 1 , 5

-90 , 5

98 , 4

O C)

- 12 9 , 7
- 94 , 3

-88 , 6

-42 , 2

-0, 5
36 , 0
68 , 7

-56 , 8

125 , 7

-29 , 7
-26

174 , 0

- 53 , 7

15 0 , 7

196

C 1 2 H2 6

CH3 - { CH2 ) 9 - CH3


CH3 - { CH2 ) 1 0 - CH3

C 1 5 H3 2

CH3 - { CH2 ) 1 3 - CH3

Pent adecan

10

270

C 1 7 H3 6

CH3 - { CH2 ) 1 5 - cH3

Hept ade c an

22 , 5

303

C 2 0 H4 2

CH 3 - { CH2 > 1 8 - CH3

E i c o s an

36 , 4

345

C 1 o o H2 o 2

CH 3 - { CH2 > 9 s - CH3

He c t an

- 12

216

115

Aggregatzustand : D i e ers t en 4 Alkane s ind


danach
und
b i s Hept ade c an s ind s i e f l s s ig
mi t s t e i gendem S chmel zpunkt .

O C)

gas f rmig ,
wachs art i g

Wichtig ! ! :

Benen
Da der Wortstamm der Al kane fr di e
nung viel e r S t o f fkl a s s en verwendet w i rd , s ol l t e man s i ch
die Namen der e rs t en 1 2 Al kane e i nprgen .

Al kene und Al kine :


s i nd ke t t enf rmige Kohl enwa s s e rs t o f f e mi t einer C = C
Doppelbindung . S i e we rden hu f i g auch a l s Olefine be z e i c h
ne t und d i e Doppelbindung al s al e f i n i s ehe Doppelbindung .

Alkene

Das e i n f a c h s t e Alken i s t das

Ethen :

91

CH 2 - Gruppe
Durch
H i n z u fgen
e i ner
f o l gende r
e rh l t man d i e homol oge Re i he der Alkene
mi t
a l l geme ine r Forme l :

al lgeme ine Formel :

Gl e i cher Wort s t amm w i e


bei
den
Al kanen ,
j edoch mi t der Endung - en ans t e l l e von - an . D i e
in
de r
Tabe l l e au fge fhrt en Namen e n t ha l t en
z . T . vo r
dem
ei
gent l i chen Namen d i e Z i f f e r 1 - ; d i e s d r c k t au s , da d i e
Dopp e l b i ndung hint e r dem e r s t en C - At om f o l gt ( s i ehe Kap .
4 . 2 . 5 ) . D i e " 1 -Al kene " we rden a l s a- Ol ef ine b e z e i chn e t .

Nomenkl atur :

Alkine s i nd ke t t en f rmige Kohl enwa s s e r s t o f f e mi t e i n e r C:C

D re i f a c hb i ndung . Au f Grund de r b e s onde ren Bedeu t ung de s


e i n f a ch s t en Al k i n s E t h i n ode r Ac e tylen we rden s i e auch a l s
Acetylene be z e i chne t .
H - C:C - H
D i e homo l oge Re i he
f o l gende al l geme ine Forme l :

de r

Al k i ne

allgemeine Formel :

Nomenkl atur : Gl e i cher Wort s t amm w i e b e i den Al kanen ,


doch mi t de r Endung - in .

D i e nach f o l gende
Al k i ne :

Tabelle enthl t

Alkene { Olefine )
C 2 H4
CH 2 = CH 2
C3 H6
CH 2 = CH - CH 3
C4 H 8
CH 2 = CH - CH 2 - CH 3
c5H1 0
CH 2 = CH - CH 2 - CH 2 - CH 3

E t hen
( E thyl en )
Propen
( Propyl e n )
1 - Bu t en
( Bu t yl e n )
1 - Pent en

die

e r s t en

Al kene

hat

j e

und

Alkine {Acetylene )
C2 H2
CH:CH

Ethin
( A c e tyl en )

C 3 H4
CH:C - CH 3

Prop i n

C4 H6
CH:C - CH 2 - CH 3

1 - Bu t i n

c5 H8
CH:C - CH 2 - CH 2 - CH 3

1 - Pent i n

92

I n be i den S t o f f kl a s s e n s i nd d i e e r s t en
dre i Homol oge ga s f rmi g . 1 - Penten be s i t z t
e i nen
S i ede
punkt von 3 0 C und 1 - Pent in von 4 0 C .

Aggregatzustand :

Al kyl re s t e u . . :
Unt e r Alkyl resten ode r Alkylgruppen ve r s t eht man d i e du r c h
Ab spal t ung e i ne s H - At oms ent s t ehenden Gruppen ode r Re s t e
mi t e i n e r freien Bindung .
F r deren Benennung w i rd der Wort s t amm de r Al kane mi t der
Endung - ve r s ehen .
z .B.

- CH 3
- cH 2 - CH 2 - CH 3

Me t hylgruppe / - re s t
Propylgruppe / - re s t

Al s al lgemeine Bezeichnung fr d i e Al kyl re s t e w i rd i n den


nachf o l genden Au s fhrungen hu f i g die Abk rz ung
R ve rwen
det . Kommen in e i ne r Ve rb i ndung zwe i ode r mehre re Al kyl
re s t e - z . B . e ine Me t hyl - und e i ne Propyl gruppe - vor , s o
e r f o l gt d i e Unt e r s che i dung du rch d i e S ymb o l e R ,
R' ,
R"
usw . .
D i e b e re i t s meh r f a ch ve rwende t e CH 2 - Gruppe mi t
B i ndungen w i rd a l s Methylengruppe be z e i c hne t :

z we i

f re i en

Methyl engruppe
Au ch be i den Al kenen und Al k i nen e rh l t man du r c h Ab spa l
tung e i n e s H - At oms ent spre chende Gruppen b z w . Re s t e mi t
e i ne r f re i en B i ndung .
z .B.

- CH = CH 2

E t henyl gruppe

Vinylgruppe

F r d i e Kun s t s t o f f c hemi e w i cht i g


Gruppe mi t zwe i f re i en B i ndungen :

- C=CH
ist

E t h i nyl gruppe
auch

n a c h f o l gende

E t henyl i dengruppe

Vinyl idengruppe

D i e be i den von der sys t ema t i s chen Be z e i c hnung abwe i chenden


Namen Vinyl - und Vinyl i dengruppe werden - in sbe s onde re in
der Kun s t s t o f f c hemi e - hu f i ge r ve rwende t .

93

4 .2 .4

Funkt ionelle Gruppen und E intei lung organi scher


Verbindungen nach Stof fkl assen

D i e me i s t e n o rgan i s chen Ve rb i ndungen enthal t en aue r Koh


l en s t o f f und Wa s s e r s t o f f we i t e re E l ement e . D i e At ome d i e s e r
E l ement e b i l den mi t C - ode r H - At omen mehr ode r wen i g e r
s t a rk pol are und dami t reakt i on s f h i ge re B i ndungen . Hu f i g
ent s t ehen dadurch At omgruppen , d i e gan z charakt e r i s t i s c he
E i gen s c ha f t en und Reak t i onen z e i gen , die fr das phys ika
l i s che und chemi s che Ve rhal t en der Ve rb i ndungen von ent
s che i dende r Bedeutung s i nd . S o l che Gruppen be z e i chne t man
al s funkt ionelle Gruppen .
Ve rb i ndungen , deren Mo l ek l e d i e gl e i che funk t i one l l e Grup
pe enthal t en ,
gehren z u e i ner Stof fklasse b z w . Ve rb i n
dung s kl a s s e .
Na c h f o l gend we rden d i e w i cht igs t en f unkt i one l l en Gruppen
b z w . S t o f f kl a s s en vorge s t e l l t . Fr die Benennung der S ub
s t an z en we rden
( f e t t gedruckt )
d i e systemat i s che Nomen
klatur nach I UPAC ( I nt e rna t i onal Uni on o f Pu re and App l i e d
Chemi s t ry )
und
( in Kl amme rn )
l t e re ,
abe r geb ru chl i che
B e z e i c hnungen b z w . Trivialnamen ve rwende t .

Hal ogengruppe
z .B. :

-X

(X= Cl , Br , J , F )

Chlormethan ( Me thy l chl o r i d )


Chl orethan ( E t hyl chl o r i d )
1 - Brompropan ( n - Propylbromi d )
1 - Iodbutan ( n - Bu t yl i od i d )

AlkohQle ( Endung - ol ) :

CH 3 - 0H
CH 3 - CH 2 - 0H
CH 3 - CH 2 - CH 2 - 0H
CH 3 - CH 2 - CH 2 - cH 2 - 0H

Carbonylgruppe

Hal ogenalkane :

CH 3 - Cl
CH 3 - CH 2 - Cl
CH 3 - cH 2 - cH 2 - B r
CH 3 - CH 2 - CH 2 - cH 2 - I

Hydroxylgruppe
z .B. :

.....

- OH

Methanol ( Me t hyl a l koho l )


Ethanol ( E t hy l a l kohol )
1 - Propanol ( n - P ropyl a l koho l )
1 - Butanol ( n - Butyl a l kohol )

C=O

( 1 ) Aldehyde (Alkanal e ; Endung - al ) : R - C - H


II

kurz R - CHO

0
z .B . :

H - CHO
CH 3 - CHO
CH 3 - CH 2 - CHO
CH 3 - CH 2 - CH 2 - CHO
CH 3 - CH 2 - CH 2 - cH 2 - CHO

Methanal ( Forma l dehyd )


Ethanal ( Ac e t a l dehyd )
Propanal ( P rop i onal dehyd )
Butanal ( Bu t yral dehyd )
Pentanal ( Va l e ra l dehyd )

( 2 ) Ketone (Alkanone ; Endung - on) :

R-C-R '
II

94
z .B. :

CH 3 - t - CH 3

Propanon ( D ime t hy l ke t on ,
Ac e t on )

CH 3 - C - CH 2 - CH 3

Butanon ( E thylme t hyl ke t on )

CH 3 - C - CH 2 - CH 2 - CH 3

2 - Pentanon ( Me t hylpropyl ke t on )

CH 3 - CH 2 - C - CH 2 - CH 3

3 - Pentanon ( D i e t hyl ke t on )

lt

0
IJ

,,

( D i = z we ima l ; e vor m = al phabe t i s c h ; 2 - b z w . 3 S t e l l ung de r Carbonyl gruppe ; vgl . nch s t e s Kap . )

Carboxylgruppe

Carbonsuren :

- C - OH
II

kurz - COOH

0
z.B. :

Ethergruppe
z .B. :

Ether :

Methansure ( Ame i s en s ure )


Ethansure ( E s s i g s u re )
Propansure ( Prop i on s ure )
Butansure ( Bu t t e r s ure )
Pentansure ( Va l e r i an s ure )

-0-

CH 3 - 0 - CH 3
CH 3 - CH 2 - 0 - CH 3
CH 3 - CH 2 - 0 - CH 2 - CH 3

(primre ) Aminogruppe
z .B . :

H - COOH
CH 3 - COOH
CH 3 - CH 2 - COOH
CH 3 - CH 2 - CH 2 - COOH
CH 3 - CH 2 - CH 2 - CH 2 - COOH

D irne t hyl e t her


E t hylme t hyl e t he r
D i e thyl e t her ( E t he r )

( primre ) Amine :

-NH2

CH 3 - NH 2

Aminomethan ( Me t hyl ami n ,

CH 3 - CH 2 - NH 2

Aminoethan ( E thyl ami n ,

CH 3 - CH 2 - CH 2 - NH 2

1 -Aminopropan ( n - Propyl ami n ,

CH 3 - CH 2 - CH 2 - CH 2 - NH 2

1 -Aminobutan ( n - Butyl ami n ,

Anmerkung :

M e t hanami n )

E t hanami n )

n - Propanami n )

n - But anami n )

I n sbe s onde re b e i den Carbons uren und den Al


dehyden werden d i e Trivi a l namen
( z . B . E s s ig
s ure ode r Ac e t a l dehyd ) i n d e r Praxi s
hu f i
g e r ve rwend e t a l s d i e sys t ema t i s chen Name n .
Da spe z i e l l d i e Carb o n s uren f r d i e we i t e ren
Au s fhrungen w i cht i g s i nd ,
s ol l te
man
s i ch
d i e oben au fge fhr t e n Trivi a l namen e i np rgen !

95
I somerie und Regeln zur Nomenkl atur

4.2.5

In Kap . 4 . 2 . 1 wu rde b e re i t s e rwhnt , da d i e Summenf o rme l


i n d e r o rgan i s chen Chemi e e i ne ge r i ngere Be deu tung au fwe i s t
ode r ande r s au s gedrckt , e i ne ge r i nge Au s s agekra f t be s i t z t .
D e r Grund h i e r f r i s t das Phnomen de r I somerie .

Unter I somerie versteht man die Ers che inung ,


da Mol ekle mi t gl ei cher Summenformel , j e
doch unters chiedl i cher Strukturformel oder
vers chiedener ruml i cher Anordnung der Atome
exi s t ie ren .
Die einzelnen I somere unters cheiden s i ch mehr
oder weniger s tark in ihren chemi schen und
phys ikal i s chen Eigenschaften .
Man unt e r s che i de t z w i s chen f o l genden I s omeriearten :

I
I

Strukturisomerie

I
Ket t en i s omerie

4.2.5.1

I somerie

l
Stel lungs i s omerie

I
I

I
S tereoi s omerie

I
c i s - t rans I somerie

I
opt i s che
I somerie

S t rukturisomerie und Nomenkl aturbe i spiele

Die S t rukt u r i s ome r i e b e ruht au f d e r un t e r s c h i edl i chen An


o rdnung de r At ome i n den Mo l ek l e n und b e z i e ht s i ch s omi t
au f d e n e r s t en Te i l de r Begri f f sb e s t immung
< S t ruk tu r f o rme l ) .
Ke t t en i s ome r i e :
D i e Ke t t e n i s ome r i e be z i eht s i ch au s s chl i e l i ch au f d i e An
ordnung der C -Atome , z . B . i n Al kanen ; s i e b e i nha l t e t a l s o
auch d i e Begr i f f e n - Al kane ( ge radke t t i g ) und i - Al kane b z w .
I s oa l kane ( ve r z we i gt ) .

Be i spiel :

I s ome re Bu t ane und Pent ane

H H H H
I
I
I
1
H-e-c-e-e-H
I
I
I
I
H H H H
n - Bu t an

I;l

H 3 J;I

H - C - C - C
I
I
I
H
H
H

2 - Me t hy l propan

96

C5 H1 2

HI
H
y H 3 HI
I
c
c
c
H
- c - H
I
I
I
I
H
H
H
H

H H H H H
I
I
I
I
I
H-c-c-c-c-c-H
I
I
i
I
I
H H H H H
n - Pent an

(I)

2 - Methylbu t an

yH 3 Ff.
H
I
H - C - C - CI - H
I
I
H
CH 3 H

2 , 2 - Dime thylpropan

D i e Zahl der I somere wch s t mi t s t e i gender Mol ek l gre


( Anz ahl C -At ome ) :
5 i s ome re Hexane , 9 i s ome re Hept ane , . . . , 7 5 i s ome re E i c o s ane

Nomenkl atur - Regel 1

( am Be i sp i e l von ( I ) ) :

( 1 ) Au f su c hen der l ngs t en C - Ke t t e S t ammname propan


( 2 ) S t e l l ung de r b e i den Methylgruppen 2 , 2 ( 3 ) Prf ixe ( Vor s i lben ) : 1 - mal ( mono , w i rd i . d . R . wegge
l a s s e n ) ; 2 - mal ( di ) ; 3 - mal ( t ri ) ; 4 - mal ( t e t ra ) ; u sw .
2 , 2 - Dime thyl

( 4 ) Es w i rd grunds t z l i ch nur am Wortbeginn groge


s chrieben und zwi s chen Z i f f e rn und S i lben e i n B i nde
s t ri ch ve rwende t .

Nomenklatur- Regel 2 :

( 1 ) B e i de r Be z i f f e rung von Sub s t i tuenten w i rd s o ge


z hl t ( von l inks ode r von re cht s ! ) ,
da s i ch de r
n i edrig s t e Zahl enwe rt e rgibt . Bei mehre ren Z i f f e rn
g i l t d i e s s inngem fr d i e Summe ( Be i sp i e l ( I I ) ) .
( 2 ) Be i gl e i cher Summe i s t d i e Be z i f f e rung r i cht ig , d i e
mi t dem kl e i n s t en Z ahl enwert beginnt
( Be i sp i e l
( III) ) .

(II)

-- >

H
H
I
I
H - c - c I
I
H
CH 3
2
1

H
H
I
I
c - c I
I
H
CH 3
3
4

H
H
I
I
c - c - H
I
I
CH 3 H
5

2 , 4 , 5 - Tr imet hyl hexan ( f a l s ch ! )


6

2 , 3 , 5 - Trimethylhexan ( ri cht i g ! )

<--

97

(III)
-- >

H
H
CH 3 H
H
H
H
I
i
I
I
I
I
j
c - c - H
H - c - c - c - c - c
I
I
I
I
I
I
I
H
H
CH 3 H
CH 3 H
H
2 , 5 , 5 - Trimethylheptan ( ri cht ig ! )
3 , 3 , 6 - Trime t hylhept an ( f al s ch ! )

< --

Nomenklatur - Regel 3 :

Bei unt e r s chi edl i chen Al kyl gruppen e r f o l gt die Benennung


alphabe t i s ch .
( IV )

HI
H
H
H
H
H
H
H
i
'
I
'
I
I
I
H - c - c - c - cI - c - c - c - c - H
I
I
I
I
I
I
I
H
H
H
H
CH 3 H
C2 H5 H
5 - Ethyl - 3 - me thyl o c t an

I so - und tert - Butyl - Nomenklatur :

Ve rzwe i g t e Al kane we rden al s I s oal kane be z e i chne t :


z .B. :

2 - Me thylpropan

HI
H
HI
I
H - cI - c - c - H
I
I
H
CH 3 H

ode r
I s obutan

Bei gre ren Mol ekl en drckt die I s o - Be z e i c hnung


au s , da e ine ve rzwe igte Verb indung vorl i egt ,
ohne
s i e dadurch e i ndeu t i g be s t immt i s t :
z .B. :

2 - Me thylpent an

3 - Me thylpent an

nur
da

I sohexan

Auch b e i Alkylgruppen w i rd d i e I s obe z e i chnung ve rwende t :


n - Propylgruppe

I sopropyl
gruppe
I sobutyl
gruppe

D i e vol l s t ndi g ve rzwe igte Butylgruppe be z e i chne t man


al s tert - Butylgruppe ( ge sprochen : t e rt i r ) :
CH 3
I
CH 3 - C - CH 3
I

98
D i e s e Be z e i chnungen s ind z . B . be i der Benennung von
kohol en n t z l i ch ( s . a . S t e l l ungs i s ome r i e ) :
z .B. :
I s opropanel
I s opropyl a l kohol

Al

CH 3
I
CH 3 - C - OH
I
CH 3

t e rt - Bu t anol
t e rt - Butyl alkohol

S t e l lungs i s ome rie :

Unt e r S t e l lungs i s ome r i e ver s t eht man im e i gent l i chen S inne


die unt e r s chi edl i che S t e l lung von Sub s t i tuenten , abe r auch
die S t e l l ung von Mehrfachbindungen in e inem Mol ekl .

Stel lung von Substituenten :


z .B. :
1 - Propanol

1 - Chl orbut an

CH 3 - H - CH 3
OH
2 - Propanol

( I s op ropanol )

CH 3 - 9 H - CH 2 - CH 3
Cl
2 - Chl orbut an

Stel lung von Mehrfachbindungen :


z .B. :

CH 2 = CH - CH 2 - CH 2 - CH 3

CH 3 - CH = CH - CH 2 - CH 3

CH:=C - CH 2 - CH 3

CH 3 - C:=C - CH 3

1 - Pent en

1 - Bu t i n

2 - Penten

2 - Bu t i n

Kombinat i on von Ke t t e n - und S t e l lungs i s omerie und Priori t


t e n - Rege l n :

Hu f i g be s t eht da s Probl em , da Ve rbindungen mi t mehre ren


funkt i one l l en Gruppen oder Mehrf a chbindungen benannt werden
ms sen und be i der Fe s t l egung der Z i f f e rn die Rangfolge /
P r i or i t t bercks i cht igt we rden mu .

Nomenkl atur-Regel 4 ( Prioritten) :


(1)

Be i ve rzweigten Alkenen und Alkinen e rhl t d i e Mehr -

99
f achb i ndung d i e niedrig s t e Z i f f er
( Be i sp i e l ( V ) ) .
( 2 ) B e i ve rzwe i gten Al kohol en hat die Hydroxylgruppe
Pri ori t t gegenber den Al kyl gruppen ( Be i sp i e l ( VI ) )

[ D i e be iden nchs t en Rege l n s ind fr die we i t e ren


fhrungen weniger wi cht ig al s ( 1 ) und ( 2 ) . ]

Au s

( 3 ) D i e Doppelbindung hat Priori tt vor de r Dre i f a c h


b indung , e rhl t al s o d i e n i edrig s t e Z i f f e r
( Be i
sp iel ( VI I ) ) .
( 4 ) B e i unge s t t igten Alkoho l en hat die
( al s Suf f ix
s t ehende ) Hydroxyl gruppe Priori t t vor de r Mehrf ach
b indung ( Be i sp i e l ( VI I I ) ) .
=

(V)
-- >

( VI )

-- >

( VI I )
-- >

( VI I I )

-- >

CH 3
I
CH - CH 2 - CH 2 - C - CH 3
I
CH 3

5 , 5 - Dimethyl - 1 - hexen ( ri cht ig ! )


2 , 2 - D ime t hyl - 5 - hexen ( f al s ch ! )
CH 3 - CH - CH 2 - CH - CH 3
I
I
CH 3
OH

4 -Methyl - 2 -pentanol ( ri cht ig ! )


2 - Methyl - 4 - pentanol ( f al s ch ! )
CH 3 - CH

CH - C

C -

CH 3

< --

- CH 3

6 - Methyl - 2 - hepten- 4 - in ( ri ch t i g ! )
2 - Methyl - 5 - hep t e n - 3 - in ( f al s ch ! )
CH 2

< --

< --

- CH 2 - CH 2 - OH
CH 3

3 - Methyl - 3 - buten- 1 - ol ( ri cht ig ! )


2 - Methyl - 1 - bu t en - 4 - ol ( f al s ch ! )

< --

100

4.2.5.2

Stereoisomerie und Nomenklaturbe i spiele

Die S t e reo i s ome rie ent s t eht durch die unt ers chi edl i che
ruml i che Anordnung der Sub s t i tuenten am gl e i chen C - At om
und be z i eht s i ch s omi t au f den zwe i ten Te i l der Begri f f s
be s t immung .
c i s - t rans - I s omeri e :

D i e c i s - t rans - I s ome ri e t r i t t u . a . be i Mol ekl en mi t e iner


ol e f in i s chen Doppe lbindung auf .
S i e ib
s t e ine Folge de r Aufhebung der f re i en Drehbarke i t
be im
e rgang von e iner C - C - E i n f a chb indung z u e ine r C = C
Doppelbindung . Man spri cht von d e r c i s - Form, wenn d i e
Sub s t i tuent enpaare benachbart s t ehen und von der trans
Form , wenn s i e d i ame t ral gegenber s t ehen :
E in f a c hb i ndung

Doppe lbindung

H
H '-. 1
X
/
c

H,

a - B indung

(J

/ c '"'
x
H
1
H

I n f ol ge der angedeu
teten Drehung t r i t t
ke ine I s ome r i e au f .
..

/X

H ........_

1T

/c,

(J

c i s - Form

X/

...,... x
1T

'

t rans - Form

Be i spiele :
_ cH3
c ....._
H

c i s - 2 - Buten
Cl ...._

c = c

".. Cl

H ....'H
c i s - 1 , 2 - D i chl orethen

Opt i s che I s ome ri e :

H .......,
.".,.. CH3
.".,.. c = c
'H
H3 C
t rans - 2 - Buten
,..... H
'c = c
H .,...
' c1
t rans - 1 , 2 - D i chl o rethen

Cl

Ein C - At om mit vier vers c h i edenen At omen oder At omgruppen


*
( a , b , c , d ) be z e i chnet man a l s e i n asymme tri s ches c -Atom
bzw . das ent spre chende Mol ek l al s asymme trisches Molekl .

101
Zu j edem a symme t r i s chen Molekl gehrt e i n spiege l b i l dl i ch
gl e i che s Mol ekl . Beide Mol ek l e s t immen in Bindung s l ngen
und - w inke ln berein , l a s s en s i ch j edoch ( wi e d i e re cht e
und l inke Hand ) ni cht durch Drehope rat i onen zur Deckung
bringen . D i e beiden Spi egel b i l d i s ome re be z e i chnet man al s
Enant i omere .

I*

Spi ege l ebene

a- C -b
d

I*

b- c -a
d

D i e opt i s che I s ome rie t r i t t bei s ehr viel en Sub s t anzkl a s s en


auf , b e s onde rs wi cht i g i s t s i e z . B . be i den ( a - ) Amino
s uren , den we s ent l i chen Bau s t e i nen al l e r Pro t e ine .
...

Bei spiel :

Al anin ( 2 - b z w . a - Aminopropans u re )

I*

COOH

C - NH 2

CH 3

D ( - ) -Al anin
( R ) - Al anin
.,..

.,..

I*

COOH

C - H

CH 3

L ( + ) -Al anin
( S ) - Al anin

Nomenkl atur : Es exi s t i e ren zur Benennung der be i den I s o


me ren zwe i ve rs chi edene Nomenkl aturen , d i e l t e re D / L
Be z e i chnung ( --+ Bezug s sub s t anz ) und d i e neuere , " ab s o l u
t e " Be z e i chnung ( --+ Priori t tensys tem ) .
E ine aus fhrl i
chere Behandlung i s t fr d i e we i t e ren Aus fhrungen ni cht
e r f o rde rl i ch .

Warum opt i s che I somerie ?


Der Begr i f f ' opt i s che I s ome
r i e ' rhrt daher , da d i e s e Sub s t an z en opt i s ch akt iv
s ind , d . h . , be im Durchs t rahl en e iner Lsung di e s e r Sub
s t an z en mi t l inear pol a r i s i e r t em L i cht e r f hrt de s s en
S chwingungs ebene e ine Drehung
( vgl .
Phys i k - Vo r l e sung ) .
Durch da s e ine I s ome r e r f o l gt e ine Re cht sdrehung
(+) ,
durch da s ande re e i ne L inksdrehung ( - ) .

102
4.2.6

Primre , sekundre und tert ire Alkohole und Amine

Al koho l e :

Al koho l e oder Al kana l e we rden u . a . nach der Anz ahl der Wa s


s e r s t o f f a t ome des die Hydroxylgruppe t ragenden Kohl ens t o f f
a t oms in primre , sekundre und tert i re Al kohol e unt e r
t e i l t . D a s ent spre chende Kohl ens t o f f a t om be z e i chnet man
auch al s primre s , s ekundre s ode r tert i re s Kohl ens t o f f
a t om . D i e nachfol gend ve rwende t en Al kyl re s t e R , R ' und R "
knnen gl e i ch oder vers chi eden s e i n .
p rimre

H
I
R - C - OH
I
H
z .B. :

s ekundre

H
I
R - C - OH
I

R'

CH 3 - CH 2 - 0H

Rl
I

- C - OH
I

R"

CH 3
I
3
CH - C- OH

CH 3 - 0H

Me t hanol

t e r t i re Alkoho l e

'

2 - Propanol

Ethanol

CH 3

2 - Methyl - 2 - p ropanol
t e rt - But anol

Auch das s ehr gi f t ige Me thanol mi t dre i H - At omen i s t e i n


primre r Alkohol .
Amine :

Anal og den Al koho l en werden auch d i e Amine in p r1mare ,


s ekundre und tert i re Amine unt erte i l t . Al l e rdings be
z i ehen s i ch d i e s e dre i Begri f f e au f da s primre , s e kundre
b z w . t ert i re S t i ck s t o f f a t om .
primre
R

- N - H
I
H

Aminome than
Me thanamin
Methyl amin

s ekundre

- N - H
I

R'

D irne thyl amin

t e rt i re Amine

- N - R"
I

R'

Trimethyl amin

103

Fr die Benennung der s e kundren und t e r


Nomenklatur :
t i ren Amine mi t gl e i chen Al kyl gruppen am S t i ck s t o f f at om
w i rd me i s t ens die s ehr e in f a che " D i - bzw .
Trialkyl "
Nomenkl atur ve rwende t .
Bei unt e r s chi edl i chen Al kylgruppen wi rd nach de r l ng
s t en C - Ke t t e der S t ammname geb i l de t . D i e we i t e ren Al kyl
gruppen am N - At om erha l t en al s " S t e l lungs z i f f e r " ein N
( N s t eht fr S t i ck s t o f f ) :
z .B. :

CH 3 - c H 2 - - CH 3
H

CH 3 - CH 2 - CH 2 - N- CH 3
I
CH 3

N - Me thyl ethanamin
N - Methyl ethyl amin
4.2.7

N , N- Dime t hylpropanamin
N , N - Dime t hylpropyl amin

Verbindungen mi t zwei alef ini seben Doppelbindungen


bzw . zwei oder mehreren funkt ionellen Gruppen

E inige Ve rb indungen mi t zwe i ol e f ini s chen Doppe lbindungen


( Diene ) s ow i e Ve rbindungen mi t zwe i Hydroxyl gruppen ( Diol e
oder zwe iwert ige Al kohol e ) , Aminogruppen ( Diamine ) ode r
Carboxylgruppen ( Dicarbonsuren ) s ind z u r Hers t e l l ung von
Kuns t s t o f f en von groer Bedeutung .

D i ene :

D i ene s ind al iphat i s che Kohl enwa s s e rs t o f f e mi t zwei ( Di )


o l e f ini s chen Doppelbindungen ( en ) . Je nach Ab f o l ge der Dop
pelbindung unt e r s che idet man zwi s chen Di enen mi t :
kumul ierten Doppelbindungen ,

z .B.

konj ugierten Doppe lbindungen ,


i sol ierten Doppe lbindungen ,

CH 2 = C = CH - CH 3
1 , 2 - Bu t adi en

z . B . CH 2 = C H- CH= CH 2
1 , 3 - But adien

z .B .

CH 2 = C H- CH 2 - CH = CH 2
1 , 4 - Pent adi en

Von i so l i e rten Doppelbindungen spri cht man , wenn z w i s chen


den be i den Doppelbindungen minde s t ens zwe i E infachb i ndungen
s t ehen .

Fr d i e Hers tel lung von Polymeren s ind insbe s ondere


beiden konj ugierten D i ene 1 , 3 - Butadien
( Sdp . - 5 C )
Hers t e l lung von Polybu t ad i enen und

die
zur

2 - Me thyl - 1 , 3 - but a d i en
( I sopren , Sdp . 3 4 C )

zur Hers t e l l ung von Poly i s op renen von groe r Bedeutung .

104
Mehrwe rt ige Al koho l e :

Al koho l e we rden nach der An z ahl der Hydroxylgruppen in e i n


we r t i ge ( Alkanol e , s . Kap . 4 . 2 . 6 ) , zwe iwe rt ige , dre i
wert ige und hhe rwe r t i ge Al koho l e unt e rt e i l t . Dab e i s t ehen
die Hydroxylgruppen grunds t z l i ch an ve rs chi edenen C - At omen
de s Mol ekl s .

zweiwert ige Alkohole Diole :


Die D i o l e werden auch al s
Glycol e be z e i chne t , wobe i hu f ig das e in f a c h s t e D i o l
s chl e chthin al s Glycol be z e i chne t w i rd .

Be i sp i e l e :

CH
2
2 - CH
I
I
OH OH

Ethandiol ( Sdp . 1 9 7 C )
Ethyl englycol ( Glycol )

CH 2 - CH 2 - CH 2 - CH
2
I
f
OH
OH

1 , 4 - Bu t andi o l
1 , 4 - Butyl engl y c o l

CH 2 - CH - CH 3
I
I
OH OH

1 , 2 - Propand i o l
1 , 2 - Propyl engl ycol

Be im Ethandiol s ind d i e S t e l lungs z i f f e rn 1 , 2 - ni cht e r


f o rderl i ch , d a d i e be iden OH - Gruppen ni cht a n e inem C
At om s t ehen knnen ( s . o . ) .

D i e D i o l e werden z . B . zur He r s t e l lung von Polye s t e rn und


Polyu re thanen verwende t .

dreiwert ige Alkohol e :


Von den dre iwert i gen Al koho l en
be rragt in der Bedeutung die e infachs t e Verb indung a l l e
brigen .

H 2 - H - H 2

OH

OH OH

Propant r i e l ( 2 9 0 C )
Glycerin ( Gl y c e ro l )

Trivialnamen :
Trivi al namen we i s en in den s e l t en s t en
Es
Fl l en d i e de r S t o f fkl a s s e ent sprechende Endung auf .
be s t eht aber d i e Tenden z ,
auch b e i Trivia lnamen d i e
ri cht i ge Endung zu verwenden .
D i e s ge s chi eht me i s t e n s
dadurch , d a d i e ent spre chenden engl i s chen Namen ve rwen
det we rden , s o auch be im Glycerin ( in Endung fr Al ki
ne ) mi t dem 11 mode rne ren 11 Trivial namen Glyce rol .

D i amine :

D i e primren D i amine we rden insbe s ondere zur He r s t e l lung


von Polyamiden ve rwende t . D i e in d i e s em Zus ammenhang wi c h
t igs t e Verbindung i s t da s Hexamethylendiamin . D i e sekund
ren D i amine ( b z w . Tri amine und Te t raamine ) , auf d i e h i e r
ni cht nher e ingegangen w i rd , werden z . B . zur Hrtung von
Epoxidhar z en ve rwende t .

105
Be i sp i e l e :

1 , 2 - Diaminoethan ( S dp . 1 1 7 C )
1 , 2 - E thandiamin
Ethyl end i aruin

1 , 6 - Diaminohexan ( Smp . 4 2 C )
1 , 6 - Hexandi amin
Hexame thyl endi amin

I n de r Kuns t s t o f f chemi e wi rd bl i che rwe i s e die


t e re Be z e i chnung Hexame thyl end i amin ve rwende t .

D i c a rbons uren :

Die in der Praxi s f a s t aus s chl iel i ch mi t Trivi al namen be


z e i chnet en gestt igten D i carbon s uren s ind Fe s t s t o f f e mi t
re l at iv hohen S chme l zpunkt en . D i e e r s ten fnf Ve rb indungen
s ind :
HOOC - COOH

Oxa l s ure , Ethandis ure

HOOC - CH 2 - COOH

Mal on s ure , Propandi s ure

HOOC - ( CH 2 ) 3 - COOH

Glu t a r s ure , Pent andi s ure

HOOC - ( CH 2 ) 2 - COOH

HOOC - ( CH 2 ) 4 - COOH

Bern s t e in s ure , But andi sure

Adipinsure , Hexandi s ure

Die D i c a rbons uren we rden zur He r s t e l lung von Polye s t e rn


und Pol yamiden verwende t , wobei d i e Adipinsure d i e we i t au s
grte Bedeu tung be s i t z t .

ungestt igte Dicarbonsuren :


Hiervon s ind i n der Kuns t
s t o f f chemi e prakt i s ch nur d i e beiden isomeren Butendi
suren von Bedeutung , d i e a l l e rdings me i s tens mi t ihren
Trivi al namen be z e i chne t werden :
HOOC - CH=CH - COOH

c i s - Form : Maleinsure
t rans - Fo rm : Fumarsure

Amino - und Hydroxyc arbon s uren :

Zur Her s t e l lung von Polyamiden und Polye s t e rn knnen n i cht


nur D i c a rbons uren mi t D i aminen b z w . D i o l en umge s e t z t wer
den , s ondern prinz ipi e l l knnen auch Amino - b z w . Hydroxy
carbons uren di rekt e inge s e t z t we rden .

106
Be im Be z i f f e rn der Kohl ens t o f f ke t t e w i rd be i Carbons uren
grunds t z l i ch da s C - At om der Carboxy l gruppe mi tge z hl t und
mi t der Z i f f er 1 ve rs ehen .
Be i sp i e l :

2
3
4
1
HO - CH 2 - CH 2 - CH 2 - COOH
0'
y

4 - Hydroxybut an s ure
- Hydroxybut an s ure

D i e Benennung der Aminoc a rbonsuren e r f o l gt ana l og .

Ans t e l l e der Z i f fern werden hu f ig auch in alphabe t i s cher


Re ihenf o l ge gri e chi s che Buchs t aben fr d i e S t e l lung der
Hydroxyl - bzw . Aminogruppe ve rwende t : 0' = 2 ; = 3 ; = 4 ;
= 5 ; E = 6 i USW

107
4 .2 .8

fibungsaufgaben zu Kapitel 4 . 2

(1)
Wie l au t en d i e Formeln und Namen der i s ome rem Hexane ,
But ene und But ano l e ?
(2)

Wie l au t en die Namen folgender Alkane ?

(3)
Wie l au t en d i e Formel n fol gender al iphat i scher Kohl en
wa s s e r s t o f f e ?
4 , 5 - Dime thyl - 2 - hexen

I s oo c t an ( 2 , 2 , 4 - Trimethylpent an ) ,
(4)

Wie l au t en die sys t emat i s chen Namen fol gender Al kene ?


CH 3 - CH 2 - CH=CH- CH 2 - CH 3

CH 3 - C= CH - CH 2 - CH 3
Von wel chen
I s omere ?
(5)

dieser

Verbindungen

CH 3

exi s t i eren

c i s - t rans

W i e l au t en d i e Forme l n f ol gender Verbindungen ?

3 - Methyl - 1 - pent anol ,


I s obutyral dehyd ,
I s obut t e rs ure ,
t e rt -Butylmethyl ethe r ,
Vinyl chl orid ,
Vinyl i denchl orid
( 6 ) Wie l auten d i e Namen b z w . Forme l n de r fol genden Amine ?

NH ( CH 3 ) 2 ,
N ( C 2 H5 ) 3 ,
CH 3 - CH 2 - CH 2 - NH - CH 2 - CH 3
tert - Butyl amin , N , N - D ime t hylbutyl amin

108

(7)

W i e l au t e n d i e Forme l n de r f o l genden Ve rb i ndungen ?

Mal e in s ure , Fuma rsure , Te t rame t hyl end i ami n , 2 - Me t hyl - 1 , 3 pent ad i en , 6 - Aminohexan s ure , - Hydroxyva l e r i an s ure

Lsungen der bung s au f gaben z u Kap i t e l 4 . 2

L sungen der bung s au f gabe n

zu

Kap i t e l 4 . 2

L s ungen de r bung s au f gaben zu Kap i t e l 4 . 2

L s ungen de r bung s au f gaben zu Kap i t e l 4 . 2

L s ungen der bung s au f gaben zu Kap i t e l 4 . 2

109
Phys ikal i s che Eigenschaften und Zwi s chenmol ekulare
Krfte

4.3

Zu den phys ikal i s chen E i gens c ha f t en , die dur c h die zwi


( We c h s e lwirkungen ,
s chenmol ekuaren
Kr f t e
Nebenva l enz
b indungen ) be s t immt we rden , gehren insbe s onde re der S i ede
punkt und d i e Ls l i chke i t e iner Sub s t an z ,
wobei h i e r
insbe s onde re die Ls l i chke i t in Wa s s e r i m Vordergrund
s t ehen s ol l .
S iedepunkt und Zwi s chenmolekul are Krfte

4.3 .1

W i e in Kap . 1 . 2 . 3 . 6 bere i t s e rwhnt , ms s en die zwi s chen


den Mol ekl en herr s chenden We chselwirkungskr f t e beim Ver
damp f en e iner Fls s i gke i t be rwunden we rden .
Je s t rker d i e zwi s chenmol eku l aren Kr f t e s ind , de s t o hher
i s t auch der S i edepunkt e iner Sub s t anz .

Nach de r Art der Wechs e lwi rkungen knnen o rgan i s che Ve rb i n


dungen grob i n dre i Gruppen unt e rt e i l t werden .

unpol are Verbindungen : nur D i sper s i onswe c h s e l w i rkungen

D i e s e Verb indungen we i s en al l e e i nen s ehr n i edrigen S i e


depunkt au f , wob e i d i e s e r mi t s t e igender Mol eklgre
zunimmt .
z .B . :

Alkane

n - c4 H1 0
n - C5H1 2
n - C 6H14

Ether

( -0 , 5 C)
( 36 , 0C)
( 68 , 7 C)

( -25 C)
( 34C)
( 90 C)

CH 3 - 0 - CH 3
C2 H5 - o - c 2 H5
C3 H7 - 0 - C3 H7

polar- aprot i s che Verbindungen :


+

Di spers i on s - WW
Dipol - D ipol - WW

Je nach S t rke der D ipol - D ipol - WW s ind d i e S iedepunkt e


deut l i ch hhe r al s d i e d e r unpol aren Ve rb indungen .
z .B. :

Chl oralkane
1

o+

o-

- C - Cl
I

CH 3 - CH 2 - C l
CH 3 - CH 2 - CH 2 - C l
CH 3 - CH 2 - CH 2 - CH 2 - c1

o-

CH 3 - CO - CH 3
CH 3 - co - c 2 H 5
C 2 H 5 - co - C 2 H 5
+

Insbe s ondere b e i Vorl i egen

o+

..... c

( 12 C )
(46C)
( 78 C)

pol ar -prot i s che Verbindungen :

Ke t one

D i spers i on s - WW
Dipol - Dipol - WW
Was s e r s t o f f b r c ken

s t arke r

( 56 C)
( 79 C)
( 102 C)

Was s e r s t o f fbrcken -

110
b indungen haben di e s e Verb indungen
punkt e .
z .B. :

Amine

CH 3 - NH 2
c 2 H 5 - NH 2
C 3 H 7 - NH 2

ext rem

Al koho l e

( - 6C)
( 17 C)
( 50 C)

( 65 C)
CH 3 - 0H
C 2 H 5 - 0H ( 7 8 C )
C 3 H 7 - 0H ( 9 7 C )

hohe

S iede

Carbons uren

( 101 CY
H - COOH
( 118 C)
CH 3 - COOH
c 2 H 5 - COOH ( 1 4 1 C )

Fr d i e S t rke der H - Br c kenb indungen g i l t :


>

Carbonsuren
( s ehr s t ark )

Al koho l e
( s t a rk )

>>

Ami ne
( s chwach )

D i e Urs ache fr die s ehr s t arken H - Brcken de r Carbon


s uren ( R - COOH ) i s t darin begrnde t , da d i e Carboxyl
gruppe e i ne pol are C = O - Gruppe und e ine pol are OH - Gruppe
enth l t und s omi t zwe i Wa s s e r s t o f fbrcken b i l den kann .
Al s Fol ge b i l den s i ch s ehr s t ab i l e " Doppe lmo l ek l e " :
-

q_- - - --H - Q '


R - C
C - R
' - H - - - - -"'0
/..

"'

B e i pol a r - aprot i s chen Ve rb indungen mi t s ehr s t arken Dipol


D ipol - WW ( z . B . Ke tone und Aldehyde ) kann de r S iedepunkt
s e i n a l s be i
pol ar - prot i s chen Ve rb indungen mi t
hhe r
s chwcheren D ipol - Dipol - WW und nur s chwachen H - Br cken
( z . B . Ami ne ) .
E inf l u der Mol e klge s t al t :

Ve r z we i g t e und nahe z u kuge l f rmige Molek l e haben e ine


k l e inere Ober f l che al s ge radket t i ge M o l e kl e . Dadurch s ind
die
We c h s e l w i rkungen
zwi s chen
bena chbarten
Mol ek l en
k l e iner .
D i e s e r S ac hverhal t z e i gt s i ch z . B . be im Ve rgl e i ch de r
S i edepunk t e von n - und i - Al kanen , wob e i d i e Unt e r s c h i e de
a l l e rdings ge ringer s ind al s zwi s chen unpol aren und pol aren
Ve rb indungen ( s . oben ) .
z .B. :

i s ome re But ane

i s ome re Hexane

CH 3 - y H - H - CH 3
CH 3 CH 3

111
Ve rgl e i che zwi s chen ve rs chi edenen Ve rb indungskl a s s en :

Da der S i edepunkt e iner Ve rbindung ni cht nur von der Art


der We ch s e lwirkung , s onde rn auch von der Mol ekl gre
s t e i gende r S i edepunkt mi t zunehmende r Mol ekl gre
ab
hngt , knnen Ve rb indungen nur dann mi t e inande r vergl i chen
we rden , wenn d i e Mol ek l e ve rgl e i chbar gro s ind ; in e r s t e r
Nhe rung kann hie rfr die Molma s s e ve rwende t we rden .
z.B. :

4 .3 .2

CH 3 - CH 2 - CH 2 - CH 3
CH 3 - CH 2 - CH 2 - NH 2
CH 3 - CH 2 - CH 2 - 0H

M ""' cons t .
5 8 g/mol
5 9 g/mol
6 0 g/mol

S dp .

Ls l ichkeit und Zwi s chenmolekulare Krfte

Im Kuns t s t o f f chemi e skript w i rd d i e s e r Zus ammenhang au s fhr


l i che r behande l t .

Verb indungen , die zu e iner Stoffklasse gehren


(z .B.
zwe i vers chi edene Al kane ) ,
s ind ine inander l s l i ch I
mi t e inande r mi s chbar .

Auch z we i Ve rbindungen au s verschiedenen Stof fklassen


s ind i . d . R . mi t e inander mi s chbar , s o f e rn b e i de unpo l ar ,
pol ar - aprot i s ch b z w . pol a r - prot i s ch s ind . S o s ind z . B .
E s s i g s ure und Ethanol mi t e inande r mi s chbar .

B e s onde rs wi cht ig i s t d i e Lsl i chkeit o rgani s che r Ve rb i n


dungen i n Was ser :

Sub s t an z en au s de r Gruppe der pol ar-prot i s chen Verbin


dungen wie Al kohol e , Amine und Carbons uren s ind a l l e in
Was s e r l s l i ch , wob e i a l l e rdings die Ls l i chke i t mi t
s t e i gender C - Z ahl abnimmt .
S o s ind z . B . Me thanol und Ethanol
in j edem bel i eb i gen
Ve rh l t n i s mi t Was s e r mi s chbar , 1 - Hexanol nur noch s ehr
wenig und 1 - Decanol prakt i s ch ni cht mehr mi s chbar .
Fr d i e M i s chbarke i t de r pol a r - prot i s chen Ve rbindungen
mi t Wa s s er s ind die Was serstof fbrckenbindungen verant
wort l i ch .

112
4.3.3

bungsaufgaben zu Kapitel 4 . 3

(1)
Geben S i e fr nachs tehende Verbindungen die S t ruktu r
forme ln an :
Ethylmethyl ket on , n - Pentan , 1 - But anol , Prop i onsure , I s o
butanol .
Ordnen S i e d i e s e Verbindungen nach s t eigendem S i edepunkt
und begrnden S i e kurz die Re ihenfolge .
S t e l l en S i e aus nachfolgenden Verbindungen j ewe i l s
(2)
zwe i Verbindungen zu s ammen , die mi t e inande r mi s chbar s ind :
D i ethyl ke t on ,
Dibutyl ether ,
Val e raldehyd ,
1 , 4 - But andiol ,
1 - 0 c t en , t e rt - Butanol .
Ordnen S i e den dre i Paaren die Begri f fe unpo l a r , pol ar
aprot i s ch und pol ar - prot i s ch zu .

L sunge n d e r bung s au f gaben zu Kap i t e l 4 . 3

L sungen de r bung s au f gaben zu Kap i t e l 4 . 3

1 13
Wi cht ige Reakt ions typen in der organi s chen Chemie

4 .4

W i e b e re i t s in Kap . 2 erwhnt , s ind d i e me i s ten Reakt i onen


i n der organi s chen Chemi e Mol ekl reakt i onen ,
d . h . al s o
Reak t i onen zwi s chen neu t ral en Mol ekl en .
Substitutions - , El iminierungs - und Addi t i ons
reakt ionen

4 .4 .1

Zu den dre i Grundreakt i on s typen in de r o rgan i s chen Chemi e


gehren d i e S ub s t i tu t i ons - , E l iminierungs - und Add i t i on s
reakt i onen , d i e insb e s onde re im Zusammenhang mi t al ipha
t i s chen Kohl enwa s s e rs t of f e n von Bedeutung s ind .

4 .4 .1 .1

Substitutionsreakt ionen

D i e Alkane knnen al s ge s t t igte Kohl enwa s s e rs t o f f e l ed i g


l i ch S ub s t i tu t i ons reakt i onen e ingehen .
Eine Substitutionsreakt i on i s t e ine chemi s che
Reaktion , bei der ein Atom oder eine Atomgruppe
durch ein anderes Atom oder e ine andere Atom
gruppe erset z t ( subst i tuiert ) wird .

Im Z u s ammenhang mi t S ub s t i tu t i on s reakt i onen von Al kanen


s p i e l t d i e s og . radikal i s ehe Sub s t i tutionsreakt i on e i ne be
s ondere Rol l e .

Homolyt i s che und heterolyt i s che Spal tung e iner Bindung :


E i ne koval ente Bindung X - Y kann - j e nach E l ekt ronegat i
vi t t s d i f ferenz - entweder homolyt i s ch ode r he t e ro l y
t i s ch gespal t en werden . B e i de r homo l yt i s chen Spal tung
e rh l t j eder B i ndungspartner e i n ungepaart e s
( e i n s ame s )
E l ekt ron ; s o l che reakt i on s f h i gen Spe z i e s be z e i chnet man
a l s Radikale . Bei der he t e ro l yt i s chen Spal tung e rhl t
d e r e l ekt ronegat ivere B i ndungspartner das ge s amt e E l e k
t ronenpaar und e s ent s t ehen I onen :

EN ( X ) ""' EN ( Y ) :

'

X -:- y
'

EN ( X )

>

EN ( Y ) :

x : -'

homo l yt i s che
Spal tung

>

het e rolyt i s che

..::._
.._
__ >

____

Spal tung

X"

I x-

yo

y+

B e i Raumt emperatur s ind Al kane s eh r reakt i on s t rge . E ine


spont ane Reakt i on e r f o l gt z . B .
mi t dem reakt i on s f higen
F l u o r . D i e i n d e r Te chn i k wi cht i ge Chl ori e rung von Me than

1 14

i s t abe r bei hhe ren Tempe raturen ( the rmi s che Ene rgie ) oder
unt er dem E i n f l u von L i cht ( Phot onenene rgi e
E
h * )
mgl i ch und fhrt unt e r s tu f enwe i s e r Sub s t i tut i on zu f ol
genden Produkt en :
=

- HCl

Me than

Chl o r
me than

- HCl

Di chl or me than

Tri chl o r me than

_j

Me thyl enchl orid


Chl oroform
Te t rachl orkohl ens t o f f

Te t ra chl o r me than

Durch Vari a t i on der Ve rsuchsbedingungen kann e ine s der


chl ori erten Me thane zum Hauptprodukt we rden . Die w i c ht i g s t e
Ve rbindung i n d i e s e r Re ihe i s t d a s Me thyl enchl orid , das
u . a . zum Kl eben von Kuns t s t o f f en ve rwendet w i rd .

Mechanismus der radikal i s eben Substitut ion ( Photohal oge nierung) :


E =h * .J
2 Cl
S t artreakt i on :
>
C l Cl

Ke t t enreakt i on :

Cl

CH 3

CH 3 Cl

CH 4

+
+

usw .

Ke t t enabbruch : z . B .
CH 3

4.4.1.2

Cl 2
Cl

Cl

-- >

-- >

-- >

-- >

HCl

CH 3 C l

CH 2 Cl

CH 3

+
+

Cl

HCl

CH 3 Cl

El iminierungsreakt ionen

Durch El imini e rungs reakt i onen knnen be i sp i e l swe i s e aus Al


kohol en ge z i e l t Al kene he rge s t e l l t werden .
Unter e iner El iminierungsreakt ion versteht man
den Austritt zweier Atome oder Atomgruppen aus
einem Molekl , ohne da diese durch andere er
set z t werden . In den mei sten Fl l en erfolgt
diese Abspal tung an benachbarten C -Atomen .

Bei spiel : S urekatalys i e r t e Dehydrat i s ierung von Alkoho


l en mi t konz . S chwe f e l s ure b e i erhhten Tempe raturen :

( Laborme thode )

Im t e chni s chen Mas t ab w i rd I s obuten au s I s obut anol ode r


t e r t - Bu t anol herge s t e l l t :

CH 3 - r H - CH 2 - 0H
CH 3

Mechani smus :

---- >

( Katalys a t o r H + )
---- >

H
I
+
R - C - CH 2
, .;or
H

4 .4 .1.3

---- >

- H+

R - CH

-+
R - CH 2 - CH 2 - 0 - H
I
H

CH 2

Addit i onsreakt ionen

Add i t i ons reakt i onen we rden bevo r z ugt mi t Al kenen und Al ki


nen durchge f hrt und fhren z u e ine r Viel z ahl w i cht iger
Ve rb i ndungen , insbe s onde re auch z u r He r s t e l l ung von Poly
me ren .
Durch d i e n - B indung
s ind unge s t t igte
Kohl e n
wa s s e r s t o f f e we s ent l i ch reakt i on s f reudiger a l s d i e ge s t
t igten Alkane .
Unter e iner Addi t i ons reakt ion versteht man
Reakt ionen , bei denen Atome oder Atomgruppen
an e ine Mehrfachbindung ( bevorzugt C=C , C=C )
addiert werden .

Add i t i on s reakt i onen mi t Al kenen :

Wi cht i g i s t insbe s onde re di e Add i t i on


Hal ogenen und Hal ogenwa s s e r s t o f f s uren .

a t a l y s a t o r

von

Was s e r s t o f f ,

Katalyt i s che Hydrierung :


M i t P l a t in oder Pal adium al s
ve : l u f t d i e Reak t i on b e i e i nem ge ringen H z
Ube rdruck b e re 1 t s b e 1.
Raumt emperatur .
I n der Te chn1k
w i rd a l l e rd ings das . pre i swe r t e re Ni cke l verwende t . Wegen
de r ger i ngeren kat alyt i s chen Akt ivi t t s ind a l l e rdings

115

116

Temperaturen von 2 0 0 b i s 3 0 0 C
e r f o rderl i c h .

und

H 2 - be rdru c ke

hohe

Hal ogenierung :
Be i der Chl o r i e rung ode r Bromi e rung von
Al kenen ent s t ehen ( vi c inal e ) D ib rom - ode r D i chl oral kane ,
be i denen d i e b e i den Sub s t i tuenten
an
bena c hb a r t en
c
At omen s i t z en .
R - CH = CH - R

x2

----

>

R - CH - CH - R
I

Gibt man z . B . e i ne Broml sung in Chl o ro f o rm ode r


Te t ra
chl orkohl ens t o f f z u e i nem Alken , s o w i rd
die
rotb raune
L s ung ent f rb t . D i e s e Reak t i on di ent
al s
qua l i t a t ive r
Na c hwe i s fr e i ne C = C - D opp e l b i ndung .

Du rch Anl agerung von Hal ogenwa s s e r


s t o f f s uren a n Alkene
ent s t ehen
Monoha l ogenal kane .
Am
l e i cht e s t en reag i e r t dab e i HJ , dann HB r und am
l ang s am
s t en HCl .

Hydrohal ogenierung :

X = Cl ,

Br ,

J:

R - CH = CH - R

HX

---- >

R - CH 2 - CH - R
I

X
Be s i t z en d i e b e i den C - At ome de r Doppe l b i ndung e i ne ve r
s ch i edene An z ahl von H - At omen , s o wande rt
das
Hal ogen
bevo r z ugt an das w a s s e r s t o f f rme re C - At om (
Regel von

Markow.nikow ) .
z .B. :

Add i t i on s reakt i onen mi t Al k i nen :


Un t e r den Al k i nen b e s i t z t das E t h i n
grt e Bedeu tung .

( A c e tyl e n )

d i e we i t au s

D i e ka t a l y t i s che Hyd r i e rung der Al k i ne


mi t
Hydrierung :
Wa s s e r s t o f f in Gegenwa rt von P l a t in , Pal adium ode r Ni ckel
a l s Ka t a l y s a t o r ve r l u f t be r die Al kene z u den Al kanen .
R - C=C - R

H2

---- >

R - CH = CH - R

+ H2
----- >

R - CH 2 - CH 2 - R

Halogenierung :
Die
Add i t i on
von
Chl o r
an Ac e tyl en
ve r l u f t
s t u f enwe i s e
be r
t rans - 1 , 2 - D i chl ore t hen
zu
1 , 1 , 2 , 2 - Te t rachl ore t han .
+ Cl 2
CH=CH
+
Cl 2
---- >
C l - CH = CH - Cl ------ > C l 2 - CH - CH - C l 2

117

D i e Chlorkohlenwasserstoffe
( CKW)
we rden
wegen
ihrer
gu t en Fe t t l s l i chke i t im groen Ma t ab
al s
L s emi t t e l
ve rwende t . D a
spe z i e l l
1 , 1 , 2 , 2 - Te t rachl ore than
ext rem
gi f t i g i s t , wi rd es durch E i nwi rkung von Cal c iumhydrox i d
i n e ine r El imi n i e rungs reakt i on
(!)
zu
Trichlorethylen
( Tri ) umge s e t z t ( Sdp . 8 7 C ) :

2 Cl - CH - CH - Cl + Ca ( OH ) 2
I
1
Cl Cl

--- >

E i n we i t e re s
wi cht i ge s
Lsungsmi t t e l
ist
da s
Tetrachlorethylen ( Perchlor
ethylen , Per) , das zur chemi s chen Re i
nigung ve rwende t w i rd ( Sdp . 1 2 1 C ) .

Cl - C
I

Cl

C - Cl
I

Cl

Anlagerung von HCl : D i e Hydrochl o r i e rung von Ace tyl en


fhrt zu Vinyl chlorid , das
zur
He r s t e l lung
von
Pol y
vinyl chl orid ve rwendet w i rd .
CH:CH

HCl

---- >

CH 2 = CH - Cl

Anlagerung von HCN :

Auch d i e Anl age rung


von
B l au s ure
fhrt zu e i nem wi cht i gen Au s gangs s t o f f , dem Acrylnitril ,
zur He r s t e l lung von Polya c rylni t r i l .
CH:CH

HCN

---- >

CH 2 = CH - CN

( Zur S t o f fkl a s s e de r Ni t r i l e s i ehe Kap .

4 .4 .2)

Anlagerung von Wasser : D i e Anl agerung von Wa s s e r an


Ac e tylen fhrt be r den ins t ab i l en Vinylalkohol zu Acet
aldehyd ( E thanal ) . Al s Kat a l y s a t o r wi rd Que ck s i l b e r ( I I )
sul f a t in S c hwe f e l s ure ve rwende t .

CH:CH

H - OH

---- >

D i e Prot onenwande rung be z e i chne t man a l l geme i n a l s


Tau
tomerie , wob e i i . d . R . e i n Gl e i chgew i c h t zwi s chen be iden
Spe z i e s vorl i egt . Im ob igen Fal l , in dem au s e i nem
Enol
( en von Alken und ol von Al kohol )
e ine
Keto - Ve rb i ndung
( von Aldehyd b z w . Keton ) ent s t eht , spri cht man
spe z i e l l
von der Keto- Enol - Tautomerie .
al l geme i n :

- CH = C i

OH

- CH 2

- C II

Im vorl i egenden Fal l l i egt das Gl e i chgew i cht vol l s t ndi g


au f de r S e i t e d e r Ke t o - Ve rb indung ( Ac e t a l dehyd ) .

118

D i e be iden nc h s t en Reakt i on s typen ,


Cabonyl i e rung ,
gehren z u den s og .
Haup t reakt i onen der Ac e t y l e n c hemi e .

die

Vinyl i e rung

Reppe - Synthe sen ,

H i e runt e r ve r s t eh t
Vinyl ierung von Acetyl en nach Reppe :
man d i e Ums e t zung von Ace tylen mi t
Ve rb i ndungen ,
die
funkt i onel l e
Gruppen
mi t
e i nem
" b ewegl i c hen "
H - At om
( B i ndung z w i s chen H und e i nem
e l ek t ronega t iveren
Part ne r ) au fwe i s en w i e z . B . d i e Hydroxylgruppe der
Alkoho l e
ode r d i e Carbox ylgruppe der Carbon s u ren .
(1)

Ums e t z ung mi t Alkoholen be i c a .

Alkylvinyl ethern :
CH=CH

H-0-R

----

>

1 5 0 C unt e r D ruck z u
CH 2 = CH - O - R

(2)

Ums e t z ung mi t Carbonsuren ( z . B . E s s i g s ure )


bonsurevinyl estern ( z . B . Vinyl a c e t a t ) :
CH=CH

H - OOC - R

( Zum E s t e rbegri f f s i ehe Kap .

und
den

----

>

z u Car

CH 2 = CH - OOC - R

4 .4 .2)

Carbonyl ierung von Acetyl en nach Reppe :


H i e runt e r
ve r
s t eh t man d i e Ums e t zung mi t Kohl enmonoxid
in
Gegenwa rt

von Ve rb i ndungen mi t a c iden ( bewegl i chen )


H - At omen
wie
Was ser ode r Alkohole unt e r B i l dung von Acryl sure b z w .
Acryl sureestern . D i e Reak t i onen ve rl au f en unt e r D ru c k
mi t spe z i e l l en Ka t a l y s a t oren ( z . B .
Met al l c a rb onyl e
wie
Ni ( C0 ) 4 ) .
CH=CH

CO

H - OH

CH=CH

CO

H - OR

---- >

CH 2 = CH - COOH

>

CH 2 = CH - COOR

----

Anmerkungen zur Nomenkl atur : D e r sys t ema t i s che , abe r we


n i g e r gebru c h l i che Name fr Acryl sure i s t Propensure .
Die E s t e r ( s . Kap . 4 . 4 . 2 ) d e r Ac ryl s ure we rden al s Acry late be z e i c hne t .

E i ne we i t e re w i cht i ge unge s t t i g t e
Carbon s ure i s t d i e Methacryl sure
mi t dem sys t ema t i s chen Namen
Iso
butensure . D i e E s t e r de r Me t h
a c ryl s u re we rden a l s Methacryl ate
b e z e i chne t , wob e i de r
Me t hy l e s t e r
- Methylmethacrylat - der b e i we i
t em w i cht i g s t e E s t e r i s t .

119

Add i t i on s reakt i onen mi t konj ugi erten D i enen :


B e i de r Hal ogen i e rung von konj ugi e r t en D i enen z . B . mit B rom
e r f o l gt d i e Addi t i on de s e r s t en Brommol ek l s we s ent l i c h
r a s cher a l s d i e des z we i t en , s o da d i e D ib romi d - S tu f e ab
ge f angen we rden kann .
D ab e i l agert s i ch Brom n i cht nur an d i e C - A t ome einer D op
p e l b i ndung an ( 1 , 2 -Addi t ion) , s onde rn auch an den Enden
des konj ugi e r t en Sys t ems
( 1 , 4 -Addi tion) ,
wob e i z wangs
l u f i g z w i s chen dem z we i t en und dri t t en C - At om e i ne Dopp e l
b i ndung ent s t eht .

Be i spiel : Bromierung von 1 , 3 - Butadien :


Br

2
3
4
1
CH 2 = CH - CH = CH 2

CH 2 - CH - CH = CH 2
3 , 4 - D ib rom - 1 - bu t e n

B r2
'------ >

1 , 4 - D i b rom - 2 - bu t en

1 , 4 - Add i t i on
( Nomenkl a tur :

Br

'

1 , 2 - Add i t i on

CH 2 - CH = CH - CH 2
I

Br

Br

Doppe l b i ndung hat P r i o r i t t vor B rom ! )

Durch Var i a t i on de r Reakt i onsbedingungen kann e i ne s


de r
b e iden Reakt i onsprodukt e
be rw i e ge n .
Die
1 , 2 - Addi t i on
hat e ine ge r ingere Akt ivi e rungs energ i e und i s t be i
tie
f e ren Tempera turen bevo r z ug t . Hhere
Temp e r a t u ren
ode r
d i e Anwe s enhe i t von s auren Ka t a l y s a t oren fhren
s t rke r
z u r B i l dung de s 1 , 4 - Addukt e s .

( 2 - Chlor- 1 , 3 -butadien) :
Au s
dem 1 , 2 - Addukt der
Chl o r i e rung
von
1 , 3 - Bu t a d i e n w i rd
durch art s chl i eende
Dehydrochl o r i e rung
( E l imi n i e rung s
reakt i on ! ) d a s z u r He r s t e l l ung
von
Pol ychl o ropren e r
f orde r l i che Chl oropren
( S dp . 5 9 , 4 C )
he rge s t e l l t .
Die
Reak t i on w i rd b e i 8 5 C i n ve rdnn t e r Na t ronl auge
du r c h
ge fhrt .
Hers tel lung von Chl oropren

CH 2 = C - CH= CH 2
I

HCl

Cl

Addi t i on s reakt i onen z w i s chen funkt i one l l en G ruppen :


Add i t i on s reakt i onen s i nd n i cht nur mi t unge s t t i g t e n Koh
l enwa s s e r s t o f f en mgl i ch , s onde rn au ch z w i s chen f unkt i one l
l en Gruppen .

12 0
I n Hinb l i ck auf die Kuns t s t o f f chemi e i s t insbe s onde re d i e
Ums e t z ung von I socyanaten mit Alkoholen zu Urethanen von
Bedeutung :
R -

""---

- 0 - R'

__..,.

I s ocyanat
Al s e i gent l i che s Urethan be z e i chne t
dung :
H - N- C - O - CH 2 - CH 3
II
I
H 0

man

Ii

N - C - 0 - R'
Ure than
gruppe

fol gende

Verb i n

D i e B e z e i chnung der I socyanate e r f o l gt durch Vorans t e l l en


de s Namen s der ent spre chenden Al kylgruppe R , z . B .
Methyl i s ocyanat

D i e Ure thangruppe i s t d i e charakt eri s t i s che funkt i one l l e


Gruppe de r Polyurethane , z u deren He rs t e l lung D i o l e mi t D i
i s ocyanat e n w i e z . B . 1 , 6 - Hexandi i s ocyanat
umge s e t z t werden .

4 .4 .2

Kondensat ionsreakt ionen und Carbonsurederivate

D i e OH - Gruppe de r Carbon s uren kann f o rmal durch vi e l e


Gruppen e r s e t z t werden , wob e i wi cht ige Derivat e d e r Carbon
s uren ent s t ehen , die al l e d i e s og .
Acylgruppe

R-C-

enthal ten :

0
R - C - Cl
II

Carb on s urechl oride


R - C - NH 2
II

Carbons ureamide

R-C-0 - C - R

R-C-0 - R '

R - C -N - R '
I
II
0 H

R-C-N - R '

II

II

II

0
- anhydride

0
- ester
II

0 R"
s ub s t i tu i erte Carbon s ureamide

In al l en Fl l en knnen die Alkyl gruppen gl e i ch oder ve r


s chi eden s e i n .

Zu den Carbons urederiva t en


die Ni t r i l e R - C=N ge z hl t .

4 .4.2.1

( ohne Acyl gruppe )

we rden auch

Carbonsureanhydride und - chloride

D i e s e b e i den S t o f fkl a s s en werden prakt i s ch au s s chl iel i ch


a l s s og . reakt ive Formen der Carbonsuren ans t e l l e d i e s e r
zur Her s t e l lung d e r Carbons ure e s t e r und - amide e inge s e t z t .

Carbonsureanhydride :
D i e S ureanhydr i de kann man s i ch
durch Wa s s e rabspal tung au s z we i Molek l en S ure ent s t an
den denken . D i e be iden wi cht i g s t en Anhydride s ind :
- R - - 0 - H_- _ _ _-j _ -=_o=: - - R
> R - - 0 - 7, - R
- H2 0
0
0
0
0

R
R

CH 3
c2 H5

E s s i g s ureanhydrid
Prop i on s ureanhydrid

D a s Anhydr i d der Ame i s e n s ure exi s t i e r t ni cht .

D i e He r s t e l l ung de r S ureanhydr i de kann z . B . durch E i n


wi rkung von Carbon s urechl oriden au f d i e Alkal i s al z e der
Carbons uren ( s . Kap . 4 . 4 . 3 . 2 ) e r f o l gen .
D i e s e Methode
e i gnet s i ch auch zur He r s t e l l ung von gemi s chten Carbon
s ureanhydriden , wob e i z u r He r s t e l l ung von Cel l u l o s ede
rivate n in der Kuns t s t o f f chemi e b e s onde r s d i e gemi s chten
Anhydride der E s s igsure mi t Prop i on s u re b z w .
But t e r
s u re wi cht i g s ind .

12 1

122

+ Na + - IQ

R - C - Cl
II
\_?I
0

R'
R'

=
=

C2 H5
C3 H7

C - R'
II
0

--- >

R-C-0-C-R '
II
II
0
0

- NaCl

gemi s cht e s Anhydr i d de r


E s s igs ure und Prop i onsure
E s s igs ure und But t e r s ure

-+

-+

Carbonsurechloride :
Die Carbonsuren bzw . deren Alka
l i s al z e l a s s en s i ch mi t Hal ogeniden de s Phosphor s ode r
S chwe f e l s in die ent spre chenden Carbon s urechl or i de um
wande l n .
3 R - C - OH
I I
0

PCl 3
Pho sphor t r i chl o r i d

>

3 R - C - Cl
II
0

R - COOH

PCl s
Pho sphor penta chl orid

>

R - COCl + POCl 3 + HCl

H 3 P0 3

Im e r s t en Fal l werden al l e dre i Chl orat ome de s Chl o ri e


rungsmi t t e l s ausgenu t z t und im zwe i ten Fal l nur e ine s
von fnf Chl oratomen .

Nomenkl atur : Name der Carbon s ure ( sy s t emat i s cher oder


Trivi a lname ) und die Endung - ch l o r i d .

D a s w i cht i g s t e S ure chl orid i s t E s s i g s ure chl orid ;


es
w i rd t e chni s ch u . a . durch Erh i t z en de s Nat riums al z e s mi t
Sul furyl chl o r i d herge s t e l l t :

S owohl d i e ( kurzk e tt i gen ) S ureanhydr i de und in noch s t r


ke rem Mae d i e S ure chl oride reag i eren he f t ig mi t Was s e r
unt e r Rckb i l dung der Carbons uren .
S i e ms s en de shalb
unt e r Wa s s e rau s s chlu aufbewahrt / gel age rt we rden .

4 .4.2 .2

Carbonsureester

Die Carbon s uree s t e r und auch die Carbons ureamide werden


durch e ine Konden s a t i ons reakt i on geb i l de t :

Unter Kondensat ionsreakt ionen versteht man Reak


tionen zwi s chen funktionell en Gruppen unter Ab
spal tung ( Kondensat ion ) kleiner Mol ekle ( z . B . H2 0 )

. 123
D i e B i l dung der Carbons ure e s t e r au s Carbonsuren und Alko
hol en unt e r Ab spal tung von Wa s s e r , kur z Veresterung ge
nannt , i s t e ine typ i s che Gl e i chgew i cht s re akt ion .
R - C - OR '
II
0

H2 0

E ine s chnelle Einstel lung des Estergleichgewicht e s gel ingt


nur be i e rhht en Temperaturen und durch Ve rgrerung der
H + - r onenkon z ent rat ion durch S urekatalyse z . B . mi t kon
z en t r i e r t e r S chwe f e l s ure ( s . Kap . 3 . 4 ) .

Zur Verschiebung des Gleichgewichtes au f die rechte S e i t e


i s e eine Komponent e , me i s t der pre i swert e re
w i rd bl i cherwe
Al kohol ,
im
berschu z ugegeben und gl e i chz e i t ig Wa s s e r
( z . B . durch Abde s t i l l i e ren ) ent z ogen ( s . Kap . 3 . 3 . 3 ) .
Ve rwende t man ans t e l l e de r re l a t iv reakt i onst rgen Carbon
s uren d i e reakt iveren ( aber t euren ) Carbonsureanhydride
oder - Chloride , s o ve rl au f en d i e Reakt i onen mi t we s ent l i ch
hhe rer Ge s chwindigke i t be i gl e i chz e i t ig gn s t i gerer Lage
de s Gl e i c hgewi cht e s .
R - C - Cl
II
0

R-C-0-C-R
II
II
0
0
...

H-0-R '

2 H-0-R '

R - C - OR '
II
0

2 R - C - OR '
II
0

HCl

H2 0

Nomenklatur : Zur Benennung der E s t e r exi s t i e ren zwe i No menkl aturen .


( 1 ) Name der Carbon s ure + Name de r Al kylgruppe au s dem
Al kohol + Endung - e s t e r

( 2 ) Name d e r Alkylgruppe au s dem Alkohol + Endung


- f o rmi a t fr Ame i s en s u re e s t e r
- a c e t a t f r E s s i g s u re e s t e r
- p ropi onat fr Prop i on s ure e s t e r
- butyrat f r But t e r s u re e s t e r

z . B . : H - COOCH 3

Ame i s ens ureme thyl e s t e r


( Me t hans ureme thyl e s t e r )
Methyl f o rmi at

E s s ig s ure i s opropyl e s t e r
( Et hans ure i s opropyl e s t e r )
I s opropylac e t a t

Prop i on s ure e t hyl e s t e r


( Propan s ure e t hyl e s t e r )
E t hylprop i onat

124

D i e E s t e r s i nd wi c h t ige o rgan i s che Reagen z i e n und L s e


mi t t e l ,
insbe s onde re E t hyl a c e t a t
( S dp .
77 C)
und Bu tyl
acetat
( S dp . 1 2 6 C )
in de r Lackindu s t r i e , s ow i e w i c h t i ge
Aromen und E s s en z en .

Esterspal tung :

D i e Umkehrung de r E s t e rb i l dung
R - C - OH

R - C - OR 1

"

II

R I - OH

be z e i c hne t man al s E s t e r spal tung ,


Hydro l y s e
ode r
au c h
al s Ve r s e i fung ( s . Kap . 4 . 6 ) . S i e kann s owohl s ure - a l s
au ch b a s enka t a lys i e rt du rchge fhrt we rden .

Ana l og z u r Hydro l y s e der E s t e r i s t mi t


kohol en au ch e i ne Al koho l y s e mgl i ch , z . B . :

Alkoholyse :

CH 3 - C - O - ( CH 2 ) 4 - CH 3
II
0
Pentyl a c e t a t

E t hyl a c e t a t

Al

CH 3 - CH 2 - 0H

D i e s e Reakt i onen be z e i c hne t man au c h a l s Umesterung ( de r


Al kohol komponent e ) , d a d i e E t hyl gruppe gegen d i e Pentyl
gruppe au sge t au s cht w i rd .

4 .4.2 .3

Carbonsureamide

W i rd d i e OH - Gruppe der C a rbonsuren du rch Reak t i on mi t


Ammon i ak du rch d i e NH 2 - G ruppe e r s e t z t , s o e rh l t man C a r
bons u reamide . Ve rwendet man an s t e l l e von Ammon i ak pr im re
ode r s e kund re Ami ne , so ent s t ehen sub s t i tu i e r t e Carbon s u
reamide .
D i e s e Reakt i onen we rden au c h a l s Amidierung b e z e i chne t und
d i e R ckreakt i on , al s o d i e Hydro l y s e der S u r e amide , a l s

Amidspal tung .

R - C - OH
"

NH 3

0
R - C - OH

0
R - C - OH
II

R I - NH 2
R I - N- R "
I

____.

, --

R - C - NH 2
II

H2 0

0
R- C - N- R '
II

H2 0

H2 0

0 H
R-C-N-R 1
Ii

0 R"

Wegen de r S a l z b i l dung
( z w i s chen S ure und Ammon i ak b z w .
Ami n a l s B a s e ) ve rwende t man ans t e l l e der S ure b e s s e r d a s
S ure ch l o r i d ode r - anhyd r i d oder au c h e i nen E s t e r , wob e i
d i e Reakt i onen mi t dem S u re c h l o r i d b z w . - anhydr i d b e re i t s
b e i Raumt emperatur ab l au f en .

12 5
R - C - Cl
II
0

R- C-0- C-R
il
II
0
0

2 R I - NH 2

R - C - OR 1
Ii
0

R I - NH 2

NH 3

------3.
-----

--->
-------

--->

r--

R - C - N- R 1
II
I
0 H

2 R - C -N- R 1
I
!I
0 H

R - C - NH 2
II
0

HCl
+

H2 0

R 1 - OH

Nomenkl atur :
D i e wi cht igs t en S ureamide s ind d i e de r
E s s igs ure und insbe s onde re d i e der Ame i s en s ure ,
die
auch al s e inz i ge S ureamide b e i Raumt emperatur f l s s ig
s ind .

E s s igsureamid ( A c e t amid )

CH 3 - C - NH 2
II
0

E s s igs ureme thyl amid ( N - Me t hyl a c e t amid )

CH 3 - C - N - CH 3
II
I
0 H

Ame i s en s uredime t hyl ami d ( N , N - Dime t hyl


f o rmamid )

H - C - N - CH 3
II
I
0 CH 3

N , N - D ime t hyl formamid , kurz D ime t hyl f o rmami d


( DMF )
e i n hu f i g ve rwende t e s L s emi t t e l ( Sdp . 1 5 3 C ) .

4 .4 .2 .4

ist

Ni trile

Die Ni t r i l e R - CN mi t de r funkt i one l l en Gruppe - C=NI ( Ni t ri l


gruppe ) knnen al s Al kyl derivat e der B l au s ure HCN be t ra c h
t e t we rden .
Da Carbons ureamide und Ni t r i l e durch Dehydrat i s i e rung ode r
Hydrat i s i e rung ine inander berfhrbar s ind ,
R - C=N

R - C - NH 2
II
0

we rden s i e au ch zu den Carbonsu rede riva t en ge z hl t .

Hers tel lungsmethoden :


Das E rhi t z en von S ureamiden mi t
was s e rent z i ehenden Mi t t e l n w i e z . B . P 2 o 5 i s t e ine Mg l i chke i t zur Hers t e l l ung von Ni t r i l en .

z .B. :

( P2 0s )

------ >

CH 3 - C=N

H2 0

E ine we i t e re Mgl i chke i t i s t d i e E i nw i rkung von Hal ogen


a l kanen ( insbe s onde re I odal kane ) au f Kal iumcyanid .

12 6
H i e rbe i hande l t e s s i ch
t i on s reakt i on ( ! ) :
R- I

KCN

---- >

Nomenklatur : D i e be i den
Re ihe he ien :
CH 3 - CN

CH 3 - CH 2 - CN

a l l e rdings
R - CN

um
+

Propanni t r i l

Subs t i tu

der

homol ogen

KI

ers t en Ni t ri l e

E t hanni t r i l

e ine

( Methyl cyan i d )
( E thyl cyani d )

Al l geme in i n der organ i s chen Chemi e i s t da s E t hann i t ri l


( me i s t al s Ace t oni t r i l ( Sdp . 8 2 C ) be z e i chne t ) d i e w i c h
t ig s t e Ve rb indung d i e s e r S t o f f kl a s s e .
Fr d i e Kun s t
s t o f f chemi e hat j edoch das Ac ryl ni t ri l d i e grere Be
deu tung ( s . Kap . 4 . 4 . 1 . 3 ) :
Propenn i t r i l
Acrylnitril

4 .4 .2 .5

( Vinyl cyanid )

Dicarbonsurederivate

D i e D i c arbons uren knnen mi t den gl e i chen Reakt i onen wie


die Monocarbons uren i n d i e ent spre chenden Deriva t e ber
fhrt we rden , wobei d i e Umwandl ung der b e i den Carboxyl
gruppen d i e Rege l i s t .

Bei spiele :

3 HOOC - ( CH 2 ) 4 - COOH
Adipins ure

2 PCl 3

-- >

3 C l 0C - ( CH 2 ) 4 - COC1 + 2 H 3 Po 3
Adipinsuredichl orid

C l OC - ( CH 2 ) 4 - COCl + 2 NH 3 H 2 NOC - ( CH 2 ) 4 - CONH 2 + 2 HCl


Adipins urediamid
HOOC - ( CH 2 ) x - COOH + 2 CH 3 - 0H
H 3 COOC - ( CH 2 ) x - COOCH 3 + 2 H 2 0
x=O
x=l
x=2
x= 3
x= 4

Oxal s uredime t hyl e s t e r , D irne thyl oxa l at


Mal on s uredime thyl e s t e r , D ime thylmalonat
B e rn s t e i n s uredi eme thyl e s t e r , D i rnethyl succ i nat
Glu t a r s uredime thyl e s t e r , Dime thyl glutarat
Adip insuredime thyl e s t e r , D ime thyl adipat

Anhydride : Al s Be s onderhe i t b i l den D i c a rbonsuren unt e r


E inwi rkung was s erent z i ehende r Mi t te l cycl i s che Anhydri -

127

de , wob e i d i e Was s erab spal tung bere i t s be im Erhi t z en


e int ri t t , s o f ern s t e r i s ch gns t ige Fn f e r - und insbe
s onde re S e ch s erringe ent s t ehen ( s . a . Kap . 4 . 5 . 1 ) :
/

CH 2

'

/0
"
CH 2 - c ,

' 0- -=- 7:H /


1- - - - -

CH 2 - c

I I
"' 0 - -H- -

,,

- H2 0

>

CH 2

""

Glut a r s ure

CH 2 - c "

CH 2 - c /

Glutarsureanhydrid

Ester anorgani s cher Suren und weitere Derivate


der Kohlensure

4 .4 .2 .6

Auch d i e s auers t o f fha l t igen anorgani s chen S uren b i l den


E s t er . D e r bekannt e s t e E s t e r d i e s e r Art i s t s i cherl i c h
Glycerintrinitrat , de r f l s chl i cherwe i s e al s Nitroglycerin
( Sprengs t of f ) b e z e i chnet w i rd :

CH 2 - OH

CH - OH

3 HN0 3

CH 2 - OH

Al s we i t e re s B e i spiel s e i en die E s t er de r Phosphorsure e r


whnt , d i e a m be s ten unter Ve rwendung de s S ure chl oride s
POC1 3 he rge s t e l l t werden :
Cl
O = P - Cl
'
c1
/

3 H - OR

Pho sphoroxidchl orid


( Pho sphoryl chl o r i d )

---- >

OR
O = P - OR
'
OR
/

z . B . R = CH 3

3 HCl

Trime t hylpho sphat


Pho sphors ure
t r ime thyl e s t er

Kohlensurederivate : D i e s e s ind fr d i e Kuns t s to f f chemie


von be s onde rer Bedeu tung .
H 2 C0 3 :

HO - C - OH
II
0

Kohl ens ure

C l - C - Cl
II
0

- d i chlorid
( Pho sgen )

RO - C - OR
II
0
- ester

H 2 N - C - NH 2
II
0

- d i amid
( Harn s t of f )

12 8
Das ga s f rmige Phosgen ( s t arke s Atmungsgi f t ) , d a s in der
Kuns t s t o f f chemi e zur He rs t e l l ung von Polycarbonat en ve r
wende t w i rd , wird au s Kohl enmonoxi d und Chl or be i 1 2 0 C
mi t Akt ivkohl e al s Kat a l y s a t or herge s t e l l t :
CO

Cl 2

---- >

COCl 2

D i e Ester we rden unt e r Ve rwendung de s


hal ten :
Cl - C - Cl
II

2 R - OH

z .B. R

---- >

RO - C - OR
11

S ure chl orids e r


+

CH 3

2 HCl

Kohl ens uredimethyl e s t er


D irne thyl c a rbonat

Der f e s t e Harnstoff kann s owohl aus Phos gen al s auch aus


den E s t e rn herge s t e l l t we rden :
Cl - C - Cl + 2 NH 3
II

< -----

- 2 ROH

Harn s t o f f wi rd in der Kuns t s t o f f chemi e


von Durop l a s ten ve rwendet .

RO - C - OR + 2 NH 3
II

zur

Her s t e l l ung

129
4 .4 .3

Sonst ige organische Reaktionen

4 .4.3 .1

Reakt ionen von Aldehyden und Ketonen

In der k l as s i s chen organi s chen Chemi e gehren die Reak


t i onen von Al dehyden und Ke t onen zu den wi cht igsten und
vi el f l t i gs t en berhaupt .
Im Zus ammenhang mi t der Kuns t s t o f f chemi e i s t deren Bedeu
tung deut l i ch geringe r , so da hier e inige wenige Aus
fhrungen aus re i chen.
D i rekt zur Her s t e l lung von Kuns t s t o f f en w i rd insbe s onde re
Formal dehyd verwendet . E s di ent zur Her s t e l l ung von Pol y
oxyrne t hylen und - z .B . zusammen mi t dem b e re i t s e rwhnt en
Harns t o f f - zur Hers t el l ung von Duropl a s t en .

D i e a l lgerne ine Bedeutung der Aldehyde und Ke t one re sul t i e rt


aus der Reakt ivi tt der Carbonylgruppe , die durch die hohe
El ekt ronega t ivi tt de s Sauers t o f f s s t ark polar i s t :
+
- c = 0

- C

'
( -
r

Grenz forme l n

+
C - 1
I

J e nach dem spe z i e l l en Charak t e r de s Reakt i onspartners kann


di e s e r s owohl am pos i t iviert en C - Atom al s auc h am negat i
vi ert en 0 -Atom angre i f en , wob e i nur der e rs t e Fal l in der
Kuns t s t o f f chemie wi cht i g i s t . Hierzu zwe i B e i s p i el e :

Anlagerung von Alkoholen

+
R - C = O + R' - 0 - @

r!-

Al dehyd

Acetale :

. OR '
I

R - C - OH
I
H

+R ' OH

Halbacetal
( unbe s t ndi g )

? - CH3
CH 3 - y - O - CH3

OR '
I
R - C - OR '
I
H

Acetal

Ace t a l e s ind t e i l we i s e wi cht i ge Ls emi t t el wie z . B .

Acetaldehyddimethylacetal

( Sdp . 6 4 C }

Die Ac e t a lb i l dung spi e l t u .a . auch bei der Hers tellung


e ine s spe z i e l l en Polymeren , dem Polyvinylbutyral ,
e ine
wi cht ige Rol l e .

Anlagerung von Blausure


CH 3

N - o --

Ac e t on

Cyanhydrine :

-- >

N- CH3

H
Ace t oncyanhydrin
CH 3 -

13 0
Bei d i e s e r Reakt ion hande l t e s s i ch i m Prinz ip
Addi t i ons reakt ion .

um

e ine

Durch Ums e t z ung von Acet oncyanhydrin mi t konz ent riert e r


Schwe f e l s ure und Me thanol e rhl t man be r Zwi s chen
s c hr i t t e Methacryl suremethylester
(Methylmethacrylat )
zur Her s t e l l ung von Polymethylmetha c ryl at
(z .B.
P l exi
gl as ) :

OH
I
CH 3 - c;: - cN
CH 3

Aldehyde ne igen s ehr s t ark zur B i l dung von cyclischen Tri


meren . Fr die Kuns t s t o f f chemie w i cht ig i s t die Tri meri
s i erung von Fo rmal dehyd zu 1 , 3 , 5 - Trioxan , das ebenfal l s zur
Hers t e l l ung von Polyoxymethyl en verwendet wird :
/ c ,
0
0
'
H I ......
I'H
c'
c
,..
H
H
0 /

'

3 H - C

4 .4.3 .2

"

,,

--- >

Sal zbildung

Zu den wi cht igs ten St o f fkl a s s en , die Sal z e b i l den , gehren


die Carbons uren und die Amine . Sal z hnl i che Verbindungen
bilden abe r be i sp i e l swe i s e auch d i e Alkohol e .

Carbonsuresal ze : D i e Carbons uren s ind s chwache S uren


( s . Kap . 2 . 1 . 3 ) ; 1 mol are Lsungen we i s en e inen pH - Wert
von c a . 3 auf .
0
0
+
lj
II R-C-01 +
H
R-C-Q-H
Carboxyl at -Anion

Wie anorgani s che Suren b i l den s i e Sal z e ,


s ondere d i e Alkal i s al z e wi cht ig s ind :
R-C-0-H
il
0

NaOH

Neut ral i s at ion


Hydrolyse

wobei

R - - Q I - Na +
0

( ku r z : R - COOH + NaOH R - COONa + H 2 0 )

insbe
+

H2 0

.
D i e w s s r i gen Lsungen de r Alkal i s al z e reagieren i n f o l ge
Hydrolyse a l kal i s ch ( s . Kap . 2 . 1 . 4 ) .

Nomenkl atur :
Die S al z e , die hu f ig auch al s Me t al l c arb
oxyl a t e be z e i chne t we rden , haben fol gende Namen :
Ame i s ensure
E s s igsure
Prop i onsure
But t ersure

Nat riumformiat
Nat riumacetat
Nat riumpropionat
Nat riumbutyrat

D i e Endungen s ind al s o d i e gl e i chen w i e be i den E s t e rn !

Aminsal ze { quartre Ammoniumsal z e ) :


Durch da s f r e i e
E l ekt ronenpaar s ind d i e Amine anal og z um Ammoni ak B a
s en , wob e i f r d i e Ba s i z i t t f o l gende Re ihenf o l ge gi l t :
( NH 3 < )

t e rt i re Amine < primre Amine < sekundre Amine

D i e Amine addieren l e i cht e i n Proton e iner


S a l z b i l dung , z . B . :
R - N - H
I
H

S u re

H - Cl

z .B. R

CH 3

Al kyl ammoniumchl orid


Methyl ammoniumchl orid

Tetraalkylammoniumsal z e b i l den s i ch z . B . b e i
s e t z ung von t e rt iren Aminen mi t I odal kanen :
R3 N I

z .B. R

unt er

R- I

-- >

CH 3

der

Um

[ R 4 N] + I -

Te t rame t hyl ammoni umi odid

Alkoholate :
In den Al kohol en l i egt i n f o l ge de r groen
E l ekt ronega t ivi tt de s S aue rs t of f s e i ne pol a r i s i e rte
Atomb indung vor . Die Pol ari t t i s t
abe r n i cht s o gro , da i n Was s e r
+
+
e ine D i s s o z i a t i on e i nt r i t t .
R - CH 2 - - H

Das H -At om der Hydroxylgruppe kann abe r durch Alkal ime


t a l l e e r s e t z t we rden . D i e ent s t ehenden s a l z art i gen Ve r
b i ndungen nennt man Alkoholate :
2 R-0-H

2 Na

---- >

2 R - Q I - Na +

z . B . CH 3 0Na

H2

Nat riumme t hano l a t

D i e Alkoho l a t e s ind z . B . in al kohol i s che r L sung s t ab i l ,


whrend in Wa s s er s o f ort d i e Rckb i l dung de s Alkohol s
e r f o l gt :
+
R - Q I - Na
+ H - OH ---- > R - 0 - H + NaOH

13 1

132

4 .4 . 3 .3

Oxidationsreakt ionen

D a s t e chni s ch wi cht igs t e Oxi da t i onsmi t t e l i s t Luf t bzw .


Sauerstof f . D i e me i s t en Reakt i onen verl auf en w i r t s chaf t l i ch
abe r nur unt e r Ve rwendung gee i gne t e r Kat alysat oren ( hu f ig
he t e rogene Katalyse ) , wob e i j e nach Art de s Kat alysators
unt e r s chi edl i che Reakt i onsprodukt e be i gl e i chen Au s gangs
s t o f f e n ent s t ehen knnen .

Bei spiele :

Oxidat i on von E thyl en und Propyl en

( 1 ) Wacker - Hoe chs t - Ve rf ahren mi t e iner w s s rigen


von PdC1 2 / CuC1 2 al s Kat alys ator :

Lsung

( Ace t a l dehyd )
( A c e t on )

( 2 ) Ve rwende t man zur Oxi dat i on von E t hylen S i lber al s


Kat alys a t or , s o e rhl t man b e i 2 2 0 b i s 2 8 0 C unt e r
D ru c k E t hyl enox i d ( s . we i t e r hint e n ) :
( E t hyl enox i d )

Auch Alkane mit einem tert iren C - Atom knnen mi t Lu f t oder


S aue r s t o f f unt e r b e s t immt en Reakt i onsbedi ngungen oxi d i e rt
werden , wob e i s og . Hydroperoxide ent s t ehen . Te c hn i s ch w i ch
t ig i s t z . B . d i e Oxi dat i on von I s obut an :

yH 3

CH 3 - C - O - O - H
'
CH 3

( t e rt - Butyl hydro
perox i d )

[ D i e Hydroperox i de ( R - 0 - 0 - H ) knnen w i e auch d i e Perox i de


( R - 0 - 0 - R ) al s Sub s t itut i onsprodukte von Wa s s e r s t o f fperoxid
( H 2 o 2 , H - 0 - 0 - H ) b e trachte t werden . Al l e dre i Verb i ndungs kl a s s en we rden al s
s og . I ni t i a t o ren z u r Her s t e l l ung von
Polyme ren verwende t . ]

Hydrope roxi de w i e z . B . das oben e rwhn t e t e rt - Butylhydro


perox i d werden dazu verwende t ,
selekt iv S aue rs t o f f au f
Ol e f ine z u be r t ragen .

yH 3

Bei spiel : Oxidat ion von Propylen zu Propylenoxid


CH 3 - C - O - O - H
I
CH 3

---- >

CH 3
I
+ CH 3 - - 0 - H
CH 3

13 3

Ethyl enox i d und Propyl enoxid , d i e be ide Aus gangs s t o f f e fr


vers chi edene Kuns t s t o f f e s ind , gehren zur S t o f fkl a s s e der
Oxirane . D i e moderne ren , abe r ni cht unbedingt hu f iger
ve rwende t en Namen s ind :
Ethyl enoxi d

Oxiran ;

Propyl enoxid

Methyloxiran

Unterscheidung zwis chen primren , sekundren und terti


ren Alkoholen : Primre und s ekundre Alkoho l e knnen
mi t S auers t o f f bei hohen Temperaturen z . B .
mi t S ilber
al s Katalysator oxi d i ert werden , wobei im ers t en Fal l
be r d i e S tu f e der Al dehyde
( knnen i s ol i ert werden )
Carbon s u ren ent s tehen und im zwe i ten Fal l Ketone .
Tert i re Alkohole s i nd ohne Z e r s t rung de s Kohl ens t of f
ge r s t e s ni cht oxi d i e rbar .

H
I
2 R - C - OH + 0 2
I
H

---- >

primrer
Alkohol

[ rO ]
R-

----- >

ins t ab i l

2 R- C=O
I
H

Aldehyd

-- >

s ekundr e r
Alkohol
R
I
R - C - OH + 0 2
I
R

ins t ab i l

- 2 H2 0

2 R - <f =O
R

2 R- C=O
I
OH

Carbon
s ure

Ket on

>

tert i rer
Alkohol

4 .4 .3 .4

Herstellung von al iphat i schen Kohlenwasserstoffen

D i e Alkane ( Para f f ine ) s ind d i e Hauptb e s t andt e i l e de s Erd


l s ,
de s Erdga s e s s ow i e d e r Des t i l l at i onsprodukte von
Braun - und S t e inkohl e ( t e e r ) .
D i e Zusammens e t z ung der Erdle i s t aber j e nach Herkunf t s
l and ve rs chi eden . E s s ind komp l exe Gemi s che aus Alkanen ,
abe r auch aus Cyc l oalkanen und a romat i s chen Ve rbindungen .
Demgegenbe r b e s t eht Erdgas vorw i egend aus Me than , enthl t
abe r auch Ethan , Propan , But an und I s obut an .

13 4

Aus

den

E rdlen we rden

die ve r s chi edenen Rohben z i ne durch


e rhal t en . Durch spez i e l l e Crack
ve r s chiedenen Frakt i onen kurz
ke t t ige Al kane z . B . fr Kra f t s t o f f e e rhal t en . Gle i ch z e i tig
f inden ab e r auch Dehydrierungs reakt i onen zu k r z e rke t t i gen
Ol e f inen und au ch zu Bu t adien s t a t t .

frakt ionierte Destillation


verfahren werden au s den

Beispiel : Dehydrierung kurzkettiger Alkane zu Alkenen

CH 3 - CH=CH 2
CH 2 = CH 2

E t hyl en und Propyl en werden u . a . in


groen
Hers t e l lung von Polyol e f inen verwende t .

Mengen

zur

Alkane knnen abe r auch im kl e i nen Ma s t ab durch ge z i e l t e


Reakt i onen he rge s t e l l t we rden . D i e s gi l t insbe s onde re fr
de f in i e r t e hhere Al kane .

Wurt z - Synthese :

H i e runt e r ve r s t eht man d i e Ums e t z ung von


I odal kanen mi t Nat rium , z . B . :

n - Oc t an

1 - I odbut an
D i e He r s t e l lungsve r f ahren
w i c ht i g s t en Al kin z e i c hnen
ene rg i e au fwendig s ind .

Acetylen
dadurch

dem we i t au s
al s
au s , d a s i e s ehr

Klassisches Verfahren ber Calciumcarbid :


ca o

gebrann ter Kalk

fr
s i ch

3 c

22o o o c
--- >

Koks

cac2

2
c ca +

lc::c l - >

Cal c iumcarb i d

Herstellung aus Methan ( aus Erdgas ) :


1s o o o c

_co

1'3 5

4 .4 .4

bungsaufgaben zu Kapitel 4 . 4

Benennen S i e s t e t s al l e Verbindungen
Aufgaben
..

zu

in

den nachfolgenden

4.4.1.2

(1)
Wel che Alkene ent s t ehen bei der Dehydrat i s i e rung de s
nachfol genden Alkohol s ?

..

zu

4.4.1.3

(2)
Wel che Produkt e ent s tehen
Chl orierung von I sobut en ?

bei

der

Hydrie rung

bzw .

(3)
Wel che s Produkt ent s t eht bei der Hydrochl o r i e rung von
1 - Bu t en ?
(4)

gen :

Ve rvol l s tndigen S i e nachfolgende Reakt i onsgl e i chun

CHsCH

CHsCH

CHsCH

+
+

CO

CH 3 - COOH

zu

----

CH 3 - CH 2 - 0H

{5)
Wel che Produkte
1 , 3 - Hexadi en ?
..

CH 3 - 0H

>

---- >

----

>

ent s tehen

bei

de r

Chl o r i e rung

von

4 .4 .2 .1

(6)
Formul i e ren S i e die Hers t e l lung von B s s i g s u re chl orid
mi t PC1 3 und vom gemi s chten Anhydrid der E s s ig - und But t e r
s ure .
..

zu

4.4.2 .2

{7)
Formul i e ren S i e dre i Mgl i chke i t en zur Her s t e l lung von
Ethyl acetat und ordnen S i e d i e dre i Reakt i onen nach s t e i
gende r Reakt ionsge s chwindigke i t ,
Akt ivi e rungs ene rgie und
Gl ei chgewi cht skon s t ant e .

(8)
Wel che Mgl i chke i ten be s t ehen bei der Ve re s t e rung von
E s s igsure mi t I sopropanel b e z gl i c h de r Ver s c h i ebung de s
Gl ei chgewi cht e s auf die S e i t e des E s t e r s und be zgl i ch
e ine r s c hne l l e ren B ins t e l lung de s Gl e i c hgewi cht e s ?

13 6
..

zu

4 .4 .2 .3

.
Formul ieren S i e die Reakt ionsgle i chungen zur Hers t e l
lung von E s s igsureamid , - methyl amid und - dime thyl ami d au s
dem Su re chl orid .
(9)

..

zu

4.4.2 .5

( 1 0 ) Formul i e ren S i e die Her s t e l lung von D ime t hyl adipat au s


der S ure und von Adipinsu redime t hyl amid au s dem S ure
chl orid .

( 1 1 ) Warum gibt e s Mal e in s u reanhydrid und ke in Fuma r s ure


anhydrid ?
..

zu

4 .4 .2 .6

( 1 2 ) Formul ieren S ie die Her s t e l lung von Trie t hylphosphat


und D i e thyl carbonat aus dem j ewe i l igen Surechl orid .
..

zu

4.4.3.1

( 1 3 ) Formul ie ren
Ethanol .
..

zu

Sie

die

Ums e t z ung

von

Ace t a l dehyd

mi t

4.4.3.2

( 1 4 ) Formul ieren S ie die Reakt i onsgl e i chungen zur He rs t e l


lung von Nat riumoxalat ( Sal z der Oxal sure ) und Triethyl
me thyl ammoniumi odid .
( 1 5 ) Wie reagiert die ws s erige Lsung von Nat riuma c e t a t ?

( 1 6 ) B e i Sal z en s chwacher S uren w i rd d i e s e durch Zugabe


s t arker Suren f reige s e t z t
( wi cht ig fr Thermo s t ab i l i
s i erung von PVC ! ) . Formul ieren S i e d i e Umse t z ung von
Cal c iumacetat mi t S al z sure .
..

zu

4 .4.3.3

( 1 7 ) Wie l au t en die Oxida t i onsprodukt e


Butano l e ?
..

zu

der vier

i s ome ren

4 .4 . 3 .4

( 1 8 ) Zur Hers t e l lung von n - Hept an nach Wurt z knnen z . B .


1 - I odpropan und 1 - I odbut an e i nge s e t z t werden . We l che z u
s t z l i chen Alkane ent s t ehen in d i e s em Fal l ?

1 17

( 1 9 ) Wel che s I odalkan mu zur Hers t e l lung von 2 , 7 - D imethyl


o c t an nach Wurt z einge s e t z t werden ?

L s ungen de r bung s au f gaben zu Kap i t e l 4 . 4

L s ungen d e r bung s au f gaben z u Kap i t e l 4 . 4

L s ungen de r bung s au f gaben z u Kap i t e l 4 . 4

L s ungen der bung s au f gaben zu Kap i t e l 4 . 4

L s ungen der bung s au f gabe n zu Kap i t e l 4 . 4

L s ungen de r bung s au f gaben zu Kap i t e l 4 . 4

L s ungen de r bung s au f gaben zu Kap i t e l 4 . 4

L s ungen de r bung s au f gab en zu Kap i t e l 4 . 4

L sungen der bung s au f gabe n z u Kap i t e l 4 . 4

13 8

4.5

Cyc l i s che Verbindungen

4.5.1

Al icyclische Verbindungen

D i e al i cy c l i s chen Verb indungen s i nd die e infachs t en ring


f rmigen Ve rb indungen , d a s i e au s s chl i el i ch e - At ome i
Ring enthal t en .
Da d i e s e Verb indungen fr d i e Kuns t s t o f f chemi e von unt e rge
ordne t e r Bedeutung s ind , werden nachf ol gend nur einige
Ve rb indungen b e i spi e l ha f t au f ge fhrt .

Cycloalkane : Die eyc l oal kane s ind ge s t t igte Kohl enwa s


s e rs t o f f e mi t hnl i chen E i gens cha f t en wie die Al kane .

D i e eyc l oalkane b i l den e ine homol oge Re ihe mi t f olgende r


al l geme iner Formel :

Nomenkl atur :

Vors i lbe Cycl o + Name de s Al kans mi t


gl e i cher e - z ahl

E inige Be i sp i e l e mi t au s fhrl i cher und ve reinf achter


S chre ibwe i s e :

H,

"'

H , ,.. H
e

/ '\._

H
H
I
I
H - e -- e - H

,.. H
'

eyc l opropan ( Sdp . - 3 3 e )

H -....
...- H
H .... e -- e - H
I
I
H-e
e '- H
H
H _.... "- e /
/
\
H
H

CJ

eyc l opentan ( Sdp . 4 9 e )

H -e
I
H

--

e-H
I
H

=D

eyc l obut an ( Sdp . l 3 e )


H

'

'

H , / e , ..-H
e ,H
H ... e
I
I
H ... e
e .....H
H ' ' e / 'H
H

-0

eyc l ohexan ( Sdp . 8 1 e )

D i e r i ng f rmigen Ve rb indungen s ind i . d . R . ene rgierei cher


und dami t instab i l e r al s die o f f enke t t i gen Ve rb indungen .
Der Grund hie rfr i s t d i e s og . R ingspannung
( Abwe i chung
vom Te t raede rwinke l ) . D i e s e Ringspannung i s t b e s onder s
hoch b e im eyc l opropan und eyc l obut an , die b e i d e beim E r
hi t z en unt e r Ring f f nung in d i e ent spre chenden Alkene

13 9
bergehen . Der Sechserring i s t ab solut spannung s f re i und
dami t ent spre chend s t ab i l .

Cycl oalkene und bicyc l i sche Verbindungen : Ana l og den o f


f enke t t igen Ve rbindungen gibt e s auch unge s t t igte Al i -.
cyc l en wie z . B . das Cycl ohexen ( Sdp . 8 3 C ) :

0
Von den s og . b i cyc l i s chen Ve rb indungen i s t das 2 -Norbor
nen zur Her s t e l lung e ine r neuen Kl a s s e von Polymeren von
Bedeu tung :

'

Al i cyc l i sche Verbindungen mit funktionellen Gruppen : Ge


nau w i e b e i den o f f enke t t igen Ve rbindungen knnen auch
bei den ringf rmigen Ve rb indungen ein oder mehre re Wa s
s e r s t o f f a t ome durch funkt i one l l e Gruppen ers e t z t werden ,
z .B. :

o-x

4.5.2

X
X
X
X

Cl
OH
COOH
NH 2

Chl orcy c l ohexan


Cycl ohexano1
Cycl ohexancarbons ure
Cyc l ohexanamin

Heterocycl i s che Verbindungen

B e i den he t erocyc l i s chen Verb indungen , b e i denen ein ode r


mehrere C -Atome durch N - , 0 - oder S -Atome e r s e t z t s ind ,
s ind insbe sondere d i e Fn f e r - und S e ch s e rringe wi cht ig .
Unge s t t igte Het e rocyc l en verhal t en s i ch
we i tgehend w i e
aroma t i s che Verbindungen ( s . nchs t e s Kap . ) .

14 0
Unt e r be s t immt en Reakt i onsbedingungen knnen die
t igten He t e rocyc l en zu ge s t t igten He t e rocyc l en
we rden .
( Grund - )

Einige wi cht ige

II

H-e

H-e

--

II

e-H

....... - /

e-H

Furan ( S dp . 3 2 e )

II

II

H - e -- e - H

H-e

"- s/

e-H

Thi ophen ( Sdp . 8 4 e )

II

II

H - e -- e - H

H-e
Pyrrol

H-e
II
H-e

'-- :& /
I
H

e-H

'- N 9"

e-H

e-H

Pyridin ( Sdp . 1 1 5 e )

Sub s t an z en s ind :

---- >

Te t rahydrofuran ( S dp . 6 5 e )

---- >

Te t rahydrot h i ophen ( S dp . 1 2 1 e )

---- >

( Sdp . 1 3 1 e )

H
'
e

_.....

unge s t
hydriert

H,
,...... H
H .... e -- c..... H
J
I
H -... e
e -H
- _.., ' H
H ,.... ......._ N
I
H

Pyrrol idin ( Sdp . 8 8 e )


H

---- >

'

H , _..... e ......._ ,. H
e,H
H -e
I
I
H' e
c '.... H
_...
H '-. N
-/
H
I

P ipe r i d i n ( Sdp . 1 0 6 e )

Tetrahydrofuran ( THF ) :
Inne rhalb der He t e rocyc l en i s t
das THF d i e fr di e Kuns t s t o f f chemi e we i t au s w i cht igs t e
Ve rbindung . S i e dient u . a .
z u r He r s t e l lung s pe z i e l l e r
Polyme re und i s t e i n re l a t iv unive r s e l l e s L s emi t t el fr
e ine V i e l z ahl von Kuns t s t o f f en .
Der cyc l i s che Ethe r THF w i rd durch e ine El imi n i e rung s re
akt ion herge s t e l l t , und zwar durch e ine int ramol ekul are
Dehydrat i s i e rung von 1 , 4 - Bu t andi o l
in Gegenwart von
Pho sphor - oder S chwe f e l s ure b e i 1 1 0 b i s 1 2 0 e :

141

------ >

Lactone und Lactame : )r - b z w . - Hydroxyc arbons uren ge


hen - zuwe i l en s chon b e i Raumt emperatur - unt e r int ramo
l eku l arer Wa s s erab spal tung in - b z w . - Lac t one ( i n
nere E s t e r ) ber . B e i den ent spre chenden Aminoc a rbons u
ren e r f o l gt die Was s e rab spal tung be im Erhi t z en unt e r
B i l dung von Lac t amen ( innere S ureamide ) .
Nachf o l gend j e ein Bei sp i e l :

H2 C

H2 C

CH 2

HO

OH

CH 2

0
o

"r- Hydroxy but t e r s ure


H2 C

H2 C

HN
H

- Butyro l a c t on

CH 2

OH

-Amino val e r i an s ure

----- >

- Va l e ro l a c t am

D i e t e chni s ch wi cht ig s t e Verbindung d i e s e r be i den S t of f


kl a s s en i s t da s e - Caprolactam , das e ine CH 2 - Gruppe mehr
au fwe i s t a l s das obige Lac t am . Es i s t e in w i c ht i ger Au s
gangs s t o f f zur Hers t e l l ung e ine s Polyamids ( PA 6 ) .

Oxirane :
D i e s e Verb indungskl a s s e wurde bere i t s in
4 . 4 . 3 . 3 behandel t .

Kap .

142

4.5.3

Aromat ische Verbindungen

4.5.3.1

Benzol al s Grundkrper der Aramate

Ben z o l i s t e ine farbl o s e Fl s s igke i t mi t einem S chme l zpunkt


von 5 C b z w . e inem S i edepunkt von 8 0 C und e inem charak t e - .
ri s t i s chen " aromat i s chen " Geruch . Benz ol i s t hochgi f t ig und
e indeu t i g kreb s e r z eugend ( c arc inogen ) .

S trukturformel und Bindungsverhl tni s se : Ben z o l i s t e ine


Verb indung mi t der Summenf orme l c 6 H 6 , in der s e chs funk
t i one l l gl e i chwert ige CH - Gruppen vorl i egen . D i e s e chs c
At ome s ind in einem ebenen gl e i chs e i t igen S e chs e ck ange
o rdne t . D i e Kant enl nge ( B indungsl nge ) l i egt zwi s chen
den Werten e iner E infach - und e iner Doppel b indung .
Dem
nach e rf o l gt im Ben z olmol ekl e in ideal er B indungsau s
gl e i ch , d . h . e s l i egt e in typ i s che s mesomere s System
vor , das durch die b e i den Grenz s trukturen der Kekule
Formeln ( 1 8 6 5 / 6 7 ) hinre i chend genau b e s chrieben wird :

/"' c

II

H- C

H- C

"<::::::

""'- c ?'
I
H

c'
H
I

C-H

C-H

< -- >

H- C

H- C

c .......1
H

II

e-H

C-H

Kur z s chre ibwe i s e :

(I)

(II)

(III)

Nachf o l gend wird die Forme l s chre ibwe i s e ( I I I ) verwendet .

D i e n - E l e k t ronen b i l den das fr Ben z o l und s e ine Deriva


t e charakt e ri s t i s che K-Elektronensextett , da s d i e S t ab i
l i t t und d i e bes onderen E i genscha f t en d i e s e r Verbindun
gen bedingt .

Bedeutung und Gewinnung von Benzol : Benzol wi rd in gro s


sen Mengen fr e ine V i e l z ahl von Synthe s en bent igt . Al s
Lsemi t t e l sol l t e e s wegen s e iner Gi f t igke i t mgl i ch s t
durch andere Sub s t a.n z en ers e t z t werden .
Gl e i che s gi l t
fr d i e o c t anz ahl e rhhende Wi rkung i n Kra f t s t o f f en .

14 3
Wegen der ben t i gten groen Mengen we rden zur Gewinnung
von Benzol au s Kokereigas und S t einkohl ent eer zunehmend
pet rachemi s che Verf ahren he range z ogen ( s . Kap . 4 . 4 . 3 . 4 ) .

Homologe des Benzol s (Alkylbenzole I Arylalkane )

4.5.3 .2

Vorbemerkung : D i e wi cht igs ten Deriva t e de s Ben z ol s s ind


Mono - und D i sub s t i tut i onsprodukt e .
Fr Mono s ub s t i tu t i
Bei
onsprodukte i s t ke ine S t e l lungs z i f f e r erf orde rl i ch .
Disubst itut ionsprodukten s ind dre i S t e l lungs i s omere mg
l i ch , fr d i e zwe i unter s chi edl i che B e z i f f e rungsarten
exi s t i e ren :
X
I

_x

1, 2o-

@L
XI

X
I

1 , 4 - S t e l lung
p - S t e l lung

1, 3rn-

( ge sprochen : ortho , me t a , para )

D i e nachfol gende Auf l i s tung enthl t au s gehend vorn Benz ol


d i e Me thyl - und Dirne thylben z o l e mi t den ent spre chenden
al t en und neuen Trivi al namen ( vgl . a . Kap . 4 . 2 . 7 ) s owie d i e
S chme l z - und S i edepunkte der Verb indungen .
Trivi a lname

sys temat i s che


Nomenkl atur

Ben z o l
Ben z en
Toluol
Toluen

Methylbenz en

o - Xyl ol
1 , 2 - Xyl en

1 , 2 - Dimethylbenz en

Formel

CH 3
I

CH 3
I
CH 3

Smp . I Sdp . ( C )
5 I ao

- 95 I 111

- 2 s I 14 4

144

m - Xyl ol
1 , 3 - Xyl en

1 , 3 - D ime thylbenzen

-4 8 I 13 9

p - Xyl o l
1 , 4 - Xyl en

1 , 4 - Dimethylbenzen

13 I 13 8
CH

We i t e re t e chni s ch wi cht ige Alkylbenz o l e s ind :

E t hylben z ol
( Phenyl e t han )
..

Bezeichnung der Reste ( vgl . Methan Me thyl re s t ) :

@-

Phenyl re s t

"'

I s opropylben z o l
( Cumol )

@-

1 , 2 - Phenyl enre s t
( o - Phenyl enre s t )

ana l og m- und p S t e l l ung

S tyrol :
D i e fr die Kun s t s t o f f chemi e wi cht i gs t e aroma
t i s che Ve rb indung mi t e inem
( al l e rdings unge s t t igten )
al iphat i s chen Re s t i s t das
S tyrol ( neu : Styren ) ,
das
i n groen Mengen zur Her s t e l - CH = CH 2
l ung von Polys tyrol und ande ren S tyrolpolymeri s a t en ver wende t w i rd .
( Smp . - 3 1 C , S dp . 1 4 5 C )

14 5

Mehrkernige Aremate

4.5.3.3

Bei den mehrkernigen Aromaten unt ers che idet man zwi s chen
s o l chen , die durch Einfa chb i ndungen verbunden s ind und s o l
d i e e in konden s i e r t e s Ringsystem au fwe i s en ;
von
chen ,
l e t z t e re n exi s t i eren s ehr viel mehr Verb indungen .

.,.

Bei spiele :

@-@

B iphenyl

D iphenylme than ( Sdp . 2 6 5 C )

( Smp . 7 0 C )

Anthracen ( Smp . 2 1 0 C )

Naphthal in ( Smp . 8 0 C )

B e im Naphthal in
( 1 0 n - E l ekt ronen )
und
1
( 4 n - E l ekt ronen ) i s t j ewe i l s nur e ine
dre i Grenz s t rukturen au f ge fhrt .

4 . 5 .3 .4

be im Anthracen
von zwei b z w .

Reakt ionen aromatischer Verbindungen und


wicht ige Stoffklas sen

Der wi cht i gs t e Reakt i on s t yp s ind Sub s t i tu t i on s re akt i onen ,


d . h . de r Au s t au s ch e ine s oder mehrerer H - At arne am Benz ol
ring .

4 . 5 .3 .4 . 1

Herstel lung von Alkylbenzolen

Neben de r t e chni s chen Gewinnung der Benz o l homo l ogen aus


E rdl , Koke re i ga s und S t e inkohl ent e e r l a s s en s i ch Alkylben
z o l e auc h synthe t i s ch hers t e l l en .
..

Wurt z - Fi t t ig- Synthes e :


Ums e t z ung von Hal ogenbenz ol
e inem Hal ogenalkan i n Gegenwart von Nat rium hnl i ch
Wurt z - Synthe s e in Kap . 4 . 4 . 3 . 4 :

- B r + 2 Na

Brombenz o l

--- >

- NaB r

- Na

R - Cl

--- >

Phenylna t r ium

- NaCl

mi t
der

-R

Alkylbenz ol

14 6

Friedel - Craf t s -Alkyl ierung :


E i nwi rkung von Hal ogena l ka
nen au f aromat i s che KW i n Gegenwart von Al C1 3 al s Kata
l y s a t or :

4.5.3 .4 .2

- H + Cl - R

(A1Cl 3 )

----- >

- R + HCl

Halogenierung von Aromaten

D i e d i rekte Chl orierung b z w . Bromi e rung de s Ben z o l ke rns ge


l ingt nur i n Anwe s enhe i t von E i s en , FeC1 3 ode r Al C1 3 b z w .
den ent spre chenden Bromiden al s s og . Hal ogenbert rge r :
------- >

( X= Cl , Br )

- x + !IX

Hal ogenbenz o l

B e im E i nw i rken von zwe i Mol ek l en Hal ogen ent s t eht be r d i e


S t u f e de s Monohal ogenbenz ol s d a s D ihal ogenben z ol , wobe i d i e
be iden Hal ogena t ome in p - ( berw i egend ) und i n o - S t e l lung
s t ehen ( s . be rnchs t e s Kap . ) :
X
( FeC1 3 , . . . )

-x +

4.5.3 .4 .3

------- >

- HX

x-

-x +

-x

Nitrierung von Aromaten

Be im E rwrmen von Ben z o l mi t kon z ent r i e rt e r S alpe t e r s u re


ode r Ni t r i e r s ure ( M i s chung au s konz . HN0 3 und H 2 so 4 ) ent
s t eht a l s Hauptprodukt Ni t robenz o l :

- H + HN0 3

----- >

N i t robenz ol
D i e we i t e re Ni t ri e rung de s Ni t roben z ol s mi t be r s ch s s iger
Ni t r i e r s u re bei hhere r Temperatur ergibt m- D i n i t robe n z o l
( s . nchs t e s Kap . ) :
----- >

m - D in i t robenz o l

147

4.5.3 .4 .4

Substituenten 1 . und 2 . Ordnung

Der E i nt r i t t e ine s zwe i t en Sub s t i tuenten in den Benz ol kern


hngt in e r s t e r Linie von der Natur de s s chon vorhandenen
e r s t en Sub s t i tuenten ab . Es gel t en fol gende Orient ierungs
regeln ( ke ine s t rengen Ge s e t zmi gke i t en , s ondern emp i - .
r i s che Be funde mi t ent spre chenden Au snahmen ) :

Substituenten 1 . Ordnung :
S i e dirigieren den 2 . Sub s t i
tuent en vorwiegend i n o - und p - S tel lung . Hierzu gehren
u . a . f o l gende Sub s t i tuenten :
- NH 2 ,

- OH ,

- Hal ogen ,

- N0 2 ,

- CN ,

- COOH ,

Substituenten 2 . Ordnung :
S i e dirigieren den 2 . Sub s t i
tuenten vorw i egend i n m - Stellung .
Hierzu gehren z . B .
f o l gende Sub s t i tuent en :

Nachfol gend e inige Bei spiele :


(1)

(2)
(3)

- CH 3

Chl o r i e rung von Chl orbenz ol


( s . Kap . 4 . 5 . 3 . 4 . 2 )

Ni t ri e rung von Ni t roben z o l


4.5.3 .4 .3)

- COOR

o - und p - D i chl orbenz ol

m - Dini t roben z o l

( s . Kap .

Ni t ri e rung von Chl o rbenz ol


----- >

o - Chl orn i t robenz o l

4 . 5 . 3 .4 . 5

p - Chl or . . .

Aromatische Amine

D i e Grundsubs t anz der aromat i s chen Amine i s t da s Anil in :


( S dp . 1 8 4 C )
D i e s e s prmare Amin i s t e ine der w i cht i g s t en aromat i s chen
Verbindungen , insbe s ondere auch in den Anf ngen der indu
s t ri e l l en Chemi e ( Ani l inf arben ; z . B . BAS F = Badi s che
Ani l in - und S oda - We rke ) .
Ani l in w i rd z um e inen au s Ni t robenz ol , z . B . durch kat a
lyt i s che Hydri e rung mi t Ni ckel sul f id - Kat a l y s a t o ren ( Baye r )
unt e r Druck herge s t el l t und z um anderen durch Ammonolyse

148
von Chl o rben z ol unt er Druck und Tempe ratur mi t
Ammoni ak und CuCl al s Katalys ator :

- N0 2 + 3 H 2
- Cl + 2 NH 3

( Kat . )

>

( Kat . )

>

@
@

w s s rigem

- NH 2 + 2 H 2 0
- NH 2 + NH 4 Cl

Fr d i e Kun s t s t o f f chemi e s ind d i e zur Her s t e l lung von Poly


amiden bent i g ten Phenylendiamine von grerer Bedeutung :
( Kat . )

---- >

m - Dini t robenz ol

@
N0 2

- Cl

+ 2 NH 3

- NH 4 Cl

>

@
N0 2

- NH 2

+ 3 H2

- 2 H2 0

o - / p - Ni t roani l in

o - / p - Chl o r n i t roben z o l

4.5.3 .5.6

m- Phenylend i amin
>

- NH 2

NH 2

o - / p - Phenyl en d i amin

Phenole

Phenol i s t neben Ani l in e ine we i t ere wi cht i ge a romat i s che


Verb indung . S i e w i rd ni cht nur in de r kl a s s i s c hen orga
n i s chen Chemi e fr e ine Viel z ahl von Synthe s en bent igt ,
s ondern i s t auch ein w i cht iger Au s gangs s t o f f zur He r
s t e l lung von Kuns t s t o f f en ( Durop l a s t e ) .
( Smp . 4 1 C )
Phenol kann u . a . durch Hydrolyse von Chl o rben z o l ( Ras chi g
Ve rfahren ) mi t Was s e r i n der Damp fpha s e z . B . a m S io 2 - Kon
t akt ( he t erogene Kat a l ys e ) herge s t el l t werden :
( Kat . )

---- >

- OH + HCl

14 9

Vergle i ch mit Alkoholen :


Phenol reagiert mi t Carbonsu
ren au f d i e gl ei che Art und We i s e wie kl a s s i s che Al koho
l e z u Carbon s uree s t ern . E s i s t abe r im Gegens a t z zu ge
s t t i gt en al iphat i s chen Alkoholen e ine s chwache S ure
und b i l de t bere i t s mi t Al kal i l augen Pheno l a t - Ani onen ,
whrend l e t z tere e r s t mi t Alkal imetal l en reag i e ren ( s i e - .
he Kap . 4 . 4 . 3 . 2 ) :

- Q - H + NaOH

Nat riumphenol at

Wicht ige Phenole : Ans t e l l e von Phenol werden fr d i e


oben e rwhnten Duropl a s t e auch Hydroxytoluole ( Kre s ol e )
b z w . Dihydroxybenzole al s zwe iwert i ge Phenol e e i nge
set z t :
o - , m- und p - Kre s o l

OH

OH

- OH

omp-

Brenz c a t e chin
Re s orcin
Hydrochinon

Al l e Sub s t an z en s ind mi t Au snahme von m- Kre s o l Fe s t s t o f


fe .
E ine b e s onde re Bedeutung be s i t z t da s mehrke rni ge
Bi sphenol A zur Her s t e l l ung von Polycarbonat :
HO -

f
CH 3

- -

CH

- OH

Phenol

15 0

4.5.3.5.7

Aromat ische Carbonsuren

D i e e inf achs t e aromat i s che Carbonsure i s t Benz o l c arbon


s ure mi t dem ge l u f i ge ren Trivial namen Benzoesure :

( Smp . 1 2 2 C )

- COOH

Fr d i e Kuns t s t o f f chemi e wi cht iger s ind die dre i D i c arbon


s uren Ben z ol - o - , m- und p - d i c arbonsure mi t nachf o l genden
Trivi alnamen :

COOH

COOH

- COOH

Phthal sure

- COOH

HOOC -

Isophthal sure

- COOH

Terephthal sure

Al l e dre i D i c arbonsuren s ind Fe s t s t o f f e


Hers t e l l ung von Polyamiden verwende t .

und

we rden

zur

Herstel lung :
D i e vi e r au fge fhrten aromat i s chen Carbon
s uren knnen u . a . durch kat alyt i s che Oxida t i on der Me
thyl gruppe ( n ) de s Toluol s b z w . der ent spre chenden Xyl o l e
mi t Lu f t s auers t o f f herge s t el l t werden :
2

- CH 3 + 3 0 2

( Kat . )

---- >

;;:::\\ .- COOH

Q;

2 H2 0

Toluol

@
CH 3

- CH 3 + 3 0 2

( Kat . )

---- >

A
- COOH
COOH

o - /m- / p - Xyl ol
Beim l nge ren Erwrmen von Phthal s ure
in de r S chme l z e e r f o l gt int ramol eku
l are Wa s s e rab spal tung unt e r B i l dung
von Phthal sureanhydrid :

0
II

t>
II

Ester der Dicarbonsuren :


D i e E s te r der aromat i s chen
Carbons uren knnen auf die gl e i che Art und We i s e herge -

15 1
s t e l l t werden w i e die der al iphat i s chen ( s . Kap . 4 . 4 . 2 . 1 ) ,
d . h . durch Ve rwendung der Suren selbst ode r der ent
sprechenden S urechl oride bzw . de s Anhydrids der Phthal
sure . Hierzu e i nige Be i sp i el e :
HOOC -

- COOH + 2 CH 3 - 0H

Terephthal s uredimethyl e s t e r
D imethyl terephthalat

Terephthal s ure

CO C l

- COC l

+ 2

CH 3 - cH 2 - 0H ?====
- 2 HC1

I s ophtha l s uredichl orid

Phthal s ureanhydrid

I s ophthal s urediethyl e s t e r
Diethyl isophthalat

Phthal s uredipropyl e s t e r
Dipropylphthalat

Die Dialkylphtha l a t e mi t l ngeren Alkyl re s t en ( insbe s on


dere c 8 H 1 7 > werden in groen Mengen al s Wei chmacher fr
Polyvinyl chl orid verwendet .

152

4.5 .4

ZU

bungsaufgaben zu Kapitel 4 . 5
4.5.1

(1)
Formul ieren S i e die Hers t e l lung von E s s igsure cyc l o hexyl e s t e r (vgl . Kap . 4 . 4 . 2 . 2 ) .

zu 4 . 5 . 2

(2 )
Formul ieren S i e d i e Hers t e l lung von
Te t rahydropyran ( THP ) analog der Hers t e l
lung von THF .

Wie l auten die Forme l n von e - Caprol a c t am und e - Capro


(3)
l a c t on ?

zu 4 . 5 . 3

Wie l auten die Formeln von t ert - Butylbenz ol , Sal i cyl


(4)
sure
( o - Hydroxybenzoesure ) ,
N - Methylani l in und N , N - D i
ethyl an i l in ?

(5)
Formul i e ren S i e die Friedel - Craf t s - Re akt i on zur He r s t el lung von CUmol .

(6 )
Formul i e ren S i e , aus gehend von Toluol , die Hers t e l
lung von o - und p - Toluidin (o - bzw . p - Aminot oluol ) durch
Chl orierung und ans chl i eende Ammonolys e .

{7)

Warum gibt es Phthal s ureanhydrid und keine Anhydride


von I s ophthal - und Terephthal s ure ?
(8)
Formul i eren S ie die Reakt i onsgl e i chung zur Hers t e l
lung de s wi cht igs t en We ichmache rs D i ( 2 - ethyl hexyl ) - phtha l at
aus Phtha l s ure und 2 - Ethyl - 1 - hexanol (t echn i s ch wi cht i g
s t e r c 8 - Alkohol ) .

L sungen de r bung s au f gabe n zu Kap i t e l 4 . 5

L s ungen der bung s au f gaben z u Kap i t e l 4 . 5

L s ungen de r bung s au f gaben z u Kap i t e l 4 . 5

L s ungen de r bung s au f gaben zu Kap i t e l 4 . 5

L s ungen de r bung s au f gaben z u Kap i t e l 4 . 5

4.6

Fette und Oel e , Tens ide ( Seifen )

4.6.1

Fette und Oel e

Fet t suren :
Fe t t s u ren s ind l nge rke t t i ge al iphat i s che ,
unve r z we i g t e , ge s t t i gt e ode r unge s t t i gt e Monocarbon
s uren . D i e in den natrl i chen Fe t t en und Oe l en al s
E s t e r ( s . u . ) vorkommenden Fet t s uren we i s en e ine gerade
C - Z ahl auf .
D i e wi cht igs t en gestt igten Fe t t s uren s ind
Palmi t i n s ure ( Hexade c ansure )

S t e a r i n s ure ( Oc t ade cansure )

CH 3 - ( CH 2 l 1 4 - COOH
CH 3 - ( CH 2 ) 1 6 - COOH

und

D i e w i cht i g s t e einfach ungestt igte Fe t t s ure i s t die


und d i e wi cht igs ten mehrfach ungest t igten s ind
L inol s ure ( 9 , 1 2 - H
0c t ade cadien s ure )

CH 3 - ( C 2 ) 4 - CH= CH - CH 2 - CH=CH - ( CH 2 ) 7 - COOH


L i nol ens ure ( 9 , 1 2 , 1 5 - 0c t ade c a t r i en s ure )

und

CH 3 - CH 2 - CH = CH - CH 2 - CH= CH - CH 2 - CH=CH - ( CH 2 ) 7 - COOH

Fette und Oele : D i e natrl i chen Fe t t e und Oe l e s ind


f a s t au snahms l os Glyc e r i ne s t e r der obi gen F e t t s u ren (
Triglyc e r i de ) :
- 0 - C - R

0
- 0 - C - R'

0
- 0 - C - R"

D i e Re s t e R , R ' , R " knnen


gl e i ch oder ve r s chi eden s e i n .

Tieri s che Fette s ind be rwiegend gemi s ch t e Triglyceride


von Palmi t in - , S t ear i n - und Oel s ure . Je hher der Gel
s Fet t in der Wr
s ureant e i l i s t , ums o l e i ch t e r w i rd da
( z . B . S chwe ine s chmal z ) .
berwi egen dagegen
me f l s s ig
d i e ge s t t i g t en Fet t s u ren , so s chme l z en d i e Fe t t e we
s ent l i ch hher ( z . B . Rinde r t a l g ) . D i e But te r ( M i l chf e t t )
enthl t aue r den dre i genannten S urekomponenten noch
n i edrigere geradz ahl i ge S uren ( Bu t t e r s ure b i s Decan
s u re ) , ebenf al l s al s Triglyce r i de .

P f l an z l i che Oel e
( Ol ivenoe l ,
Kokos oe l , . . . )
enthal t en
auer den dre i Fet t s uren , d i e i n den t i e ri s chen Fe t t en
enthal t en s ind , vor a l l em Glyce ri ne s t e r der mehr f a ch un
ge s t t i g t en Fet t s uren ( s . o . ) .

153

154

Fetthrtung :
H i e runt e r ve r s t eh t man d i e
( vo l l s t nd i ge
ode r t e i l we i s e ) ka t a l y t i s c he Hydri e rung von
F e t t en
und
die
O e l e n fr i hre Ve rwendung z . B . a l s Marga r i ne . Du r c h
be r f hrung i n Fe t t e
mi t
hhe rem
S c hme l z punkt . we rden
d i e s e s t re i c h f h i ge r und - wegen de r
ge r i ngeren Z ah l an
D oppe l b i ndungen - weniger emp f i ndl i c h
gegen
Z e r s e t z ung
du r c h L i cht und S aue r s t o f f . Du r c h d i e F e t t h r t ung
s i nk t
abe r au c h d e r Ant e i l an unge s t t igt en u n d dami t e s s e nt i
e l l en F e t t s uren .
Fett spal tung : H i e runt e r ve r s t eh t man d i e Spal t ung der
E s t e rb i ndung . Im s auren Medium ent s t ehen d i e f re i en S u
ent
ren und im a l kal i s chen Medium d i e Na t r i ums a l z e der
s p r e c henden S uren , die ( kl a s s i s chen ) Sei fen ( s . Kap .
4 . 4 . 2 . 2 : E s t e r spal t ung = Ve r s e i fung ! ) :
H2
H

0
-0
-

- C
- C

;-

( CH 2 ) 1 6 - CH 3

H 2 C - OH
+

( CH 2 ) 1 6 - CH 3

3 NaOH

---- >

H 2 C - 0 - C - ( CH 2 ) 1 6 - CH 3
"o

H 2 C - OH
+ 3 CH 3 - ( CH 2 ) 1 6 - coo - Na +

Tri s t earin

Na t r i ums t e a r a t

4.6.2

H C - OH

( Se i fe )

Tens ide ( Sei fen )

Al l e f r den Wa s c hvorgang a l s Ne t z - oder Emu l g i e rmi t t e l be


nu t z t e n Ve rb i ndungen z e i chnen s i ch dadu r c h au s , da s i e d i e
G ren z f l chenspannung , z . B . von Wa s s e r , herab s e t z en und s o
mi t
e in e
B e ne t z ung bewi rken .
D i e se
gren z f l chenakt iven
S t o f f e we rden im t e c hn i s chen Gebrau c h a l s Ten s i de ode r De
t e rgenz i en b e z e i chne t ;
z u i hnen gehren au c h d i e k l a s
s i s c hen S e i f en .

Aufbau der Tens ide :


Die
Ten s i dmol ek l e
( e- - - - )
be
wa s s e r f reundl i chen
Kop f
s t ehen au s e i nem hydrophilen =
( e ) und e i nem hydrophoben = w a s s erab s t oenden S c hwanz

( - - - - ) . An de r Gren z f l c he z w i s chen W a s s e r und Oel ode r


F e t t r i c h t e n s i e s i c h s o au s , da d i e hydroph i l en
Kp f e
i n d a s Wa s s e r und d i e hydrophob e n S chwn z e
in
da s
Oel
h i n e i nragen :

I
I

$$

I
I
I

I
I

I
I
I

I
I

I
I

I
I

I
I

I
I

$ $ $ $ $ $

Oel
Pha s engren z e
Was ser

155

D i e hydrophobe Gruppe , die fr die Grenz f l chenakt ivi t t


ve rantwort l i ch i s t , be s t eht me i s tens aus e i nem a l iphat i
s chen Kohl enwa s s e r s t o f f re s t mi t 1 0 b i s 1 8 C -At omen ode r
au s e i nem Alkylben z ol re s t .
D i e hydrophile Gruppe ,
die die Was s erl s l i c hke i t be
dingt , kann vers chiedene r Natur s e in . Au s die s e r re sul
t i ert d i e Eint e i lung in nachfolgende dre i Gruppen :

( 1 ) anionenaktive Tens ide :


Hierzu gehren z . B . die ( al
kal i s ch reagi erenden ) S a l z e der Fet t s uren und d i e ( nu
t ral reagierenden ) S al z e von Alkylbenzol sul f on s uren 1 J :
R - coo - Na +

< S e i fen)

( 2 ) kat ionenakt ive Tens ide :


Hierzu gehren insbe s onde re
die ( u . a . al s We i chsp l e r verwendet en ) quar t ren Ammoni
umsal z e ( s . Kap . 4 . 4 . 3 . 2 ) wie Alkylbenzyl dimet hyl ammoni
umchl orid 2 ) mi t e i nem l angke t t igen Al kyl re s t R :

( 3 ) nicht ionogene Tens ide : Zu den ( b e s onde r s hau t f reund


l i chen ) Tens iden d i e s e r Gruppe gehren insbe s onde re re
l a t iv kur z ke t t ige Polye thyl englycol e
( s . Kuns t s t o f f c he
mi e ) , d i e au f e ine r S e i t e e ine E the r - ode r E s t e rendgrup
pe mi t e i nem rel a t iv l angen hydrophoben Alkyl re s t au f
we i s en :

hydrophob

1 ) Benz ol sul f on s ure


2)

Benzyl re s t

hydrophi l

so3 H

- CH 2 Adesso lo so. Magari !