UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN

MARCOS
(Universidad del Per, Decana de Amrica)

Facultad de Qumica e Ingeniera Qumica

E.A.P. Ingeniera Qumica 0.72

PRCTICA N 13
ESTUDIO DE LA VELOCIDAD DE
DESCOMPOSICIN CATALTICA DEL H2O2

Profesor: Ajerico Pantoja

Alumno: Lpez Daz Alan Jos
Cdigo: 13070043

Ciudad Universitaria, 24 de Junio del 2015.

0

I.

RESUMEN

Al estudio de las velocidades a las que tiene lugar las reacciones qumicas se
denomina cintica qumica. Este tema es importante ya que nos da a conocer
como son afectadas las velocidades de reaccin por las variaciones de
temperatura, presin y concentracin.
Por ser este tema importante, en esta prctica se plantea determinar la constante
de velocidad, el orden y la energa de activacin, para la reaccin
Para el desarrollo de la prctica se coloc en el tubo 1mL de solucin catalizadora
y se introdujo en el termostato que an no est prendido, luego de que el tubo
este 5 minutos en el termostato se toma la temperatura que es igual a 22 C (se
realiza lo mismo para la T=34C)se agreg 0,5 mL de H2O2 y se tap; se empez a
tomar medidas de volumen para cada intervalo de tiempo hasta llegar a un tiempo
infinito donde el volumen de O2(g) no cambia.
Puesto que el eudimetro est invertido, los volmenes reales obtenidos sern la
diferencia entre la medida total del eudimetro y la medida tomada. Se efecta
esta diferencia para ambas temperaturas.
Con estos datos obtenidos se procede a graficar; de la Grfica N1(T=22C) y N2
(T=34C) se calcula la velocidad de reaccin para 4 puntos, para esto se toma un
punto y se traza la tangente a la curva, la pendiente nos determina el valor de la
Velocidad a diferentes intervalos de tiempo.
De la Grfica N3 y N4, nos indican que la reaccin es de primer orden dado que
la grfica tierne tendencia lineal.
Para la Grfica N5 y N6, como sabemos que la reaccin es de primer orden
graficamos log (V- Vt) vs t para el clculo de la constante de reaccin, el valor
de las constantes son las siguientes: para 22 C es 0.06126 min-1 y para 34 C
es 0.12782 min-1
Finalmente con el valor de las constantes de velocidad a las temperaturas
absolutas se calcula la energa de activacin dndonos 46.204 KJ/mol.
Podemos concluir que la relacin de la velocidad con la temperatura son
directamente proporcionales.

II.

INTRODUCCIN

Al estudiar la velocidad de las reacciones qumicas se llega a comprender como

es que los reactantes a una determinada concentracin se consumen en un
tiempo dado, estos datos permiten formular ecuaciones con los cuales se pueden
concluir las etapas por las cuales pasan las reacciones; es decir, se elimina las
etapas rpidas donde se forman los productos intermedios. Para ello es
necesario controlar la temperatura as como la presin a la que se realizan las
reacciones qumicas.
En este informe se estudia la descomposicin cataltica del perxido de hidrgeno
con el fin de determinar el grado de reaccin es decir el nmero de etapas por las
que pasa transcurre para formar el oxgeno molecular.

III.

OBJETIVOS
- Determinar de la constante de velocidad de la reaccin
- Determinar del de la reaccin
- Determinar la energa de activacin, para la reaccin.
- Determinar la funcin del catalizador en descomposicin H 2O2

IV.

PRINCIPIOS TERICOS
Determinacin de la ley de velocidad.
Los datos cinticos primarios son las concentraciones de las sustancias a
distintos tiempos. Hay diversos modos de obtener la ley de velocidad a
partir de estos datos.
En el mtodo de velocidades iniciales, la velocidad se mide al comienzo de
la reaccin para varias concentraciones iniciales de reactivos diferentes.
Despus el mtodo considera que la ley de velocidad para una reaccin
entre A y B es supuestamente
A = k[A]a[B]b , A =d[A]/dt
entonces su velocidad inicial ( A ,0) est dada por los valores iniciales de las
concentraciones [A]0 y [B]0 como
A ,0 = k[A]ao [B]bo
tomando logaritmo:
log A,0 = logk + alog[A]o + blog[B]o

(1)

Por tanto , una presentacin del logaritmo de la velocidad inicial del cambio
de la concentracin en funcin del logaritmo de la concentracin inicial de A
(manteniendo constante [B]o ) debe ser una lnea recta con pendiente a.
Igualmente , el orden con respecto a B se puede determinar representando
log A,o en funcin de log[B]o manteniendo [A]o constante.
El mtodo de las pendientes iniciales podra no poner de manifiesto la ley
de velocidad completa, pues en una reaccin compleja los propios
productos pueden afectar a la velocidad. Para evitar esta dificultad, la ley
de velocidad se debe ajustar a los datos obtenidos en el transcurso de la
reaccin. Esto se puede hacer, al menos en los casos sencillos, utilizando
una ley de velocidad propuesta para predecir la concentracin de cualquier
componente en cualquier instante y comparndola con los datos. Dado que
las leyes de velocidad son ecuaciones diferenciales, se deben resolver(es
decir, integrarlas) para las concentraciones como funciones del tiempo.
3

Reacciones de primer orden

La ley de velocidad de primer orden para la desaparicin de un reactivo A
es
-d[A]/dt = k[A] ..(2)
(Un ejemplo de este tipo de proceso es el decaimiento radiactivo de un
nclido). sta ecuacin diferencial se reordena a
(1/[A])d[A] = -kdt ,
que se puede integrar directamente .Dado que inicialmente ( a t= 0) la
concentracin de A es [A]o y a un tiempo posterior t es[A]t , resulta que

La solucin se puede expresar de dos formas tiles :

ln[A]t/[A]o = -kt ,
[A]t = [A]oe-kt
La ltima de estas ecuaciones indica que en una reaccin de primer orden
la concentracin de reactivo decrece exponencialmente con el tiempo, con
una velocidad determinada por k . La primera solucin indica que si se
representa ln[A]t/[A]o en funcin de t , la reaccin de primer orden dar una
lnea recta. Si la representacin es lineal, entonces la reaccin es de primer
orden y el valor de k se puede obtener a partir de la pendiente (la pendiente
es k).

V.

DETALLES EXPERIMENTALES

a. MATERIALES
- Equipo instalado tal como se muestra en la figura, pipetas de 10
y 1ml, vasos y bagueta.
b. REACTIVOS
- Solucin de 0,05M de FeCl3, H2O2 al 1% en volumen.

VI.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
En el reactor a manera de tubo se coloc 1ml de la solucin catalizadora y
se introdujo en el termostato que an no est prendido para que esta
solucin se aclimate a la temperatura del agua en l. Despus de unos 5
minutos sin sacar del termostato el tubo se agreg 0,5ml de H 2O2 y se tap
el tubo que est conectado a la bureta la cual tiene agua que esta nivelada,
luego se empez a tomar las medidas de volumen cada ciertos intervalos
de tiempo hasta llegar a un tiempo infinito donde el volumen producido de
O2(g) no cambia, este es el volumen infinito.
Este procedimiento se vuelve a repetir pero ahora el termostato se conect
llevando la temperatura del agua a 34 donde se introdujo nuevamente
por unos 5 minutos el reactor y luego se agreg el H 2O2 y se procedi de
igual manera tomando los volmenes a ciertos intervalos de tiempo segn
se indica en las tablas de datos.

VII.

TABULACIN DE DATOS

TABLA N 1, condiciones del laboratorio

PRESIN (mmHg)

TEMPERAURA (C)

%HR

756

23

93

TABLA N 2 Volmenes de O2 registrados a diversos valores de tiempo al

agregar 1 mL de catalizador FeCl3 a una Temperatura de 22C
Tiempo (t) (min)

Volumen de O2
generado (V) (mL)

0,5
1
1,5
2
2,5
3
3,5
4
4,5
5
6
7
8
9
10
12
14
16
18
20
22
24
26
28
30
32
34

3
4,6
6,3
8,0
9,4
10,6
11,7
12,8
14,0
15,0
16,9
18,5
19,9
21,1
22,1
23,0
24,6
25,8
26,6
27,5
28,0
28,4
28,6
28,7
28,9
29,1
29,2

TABLA N 3, Volmenes de O2 registrados a diversos valores de tiempo al

agregar 1 mL de catalizador FeCl3 a una Temperatura de 34C

Tiempo (t) (min)

Volumen de O2
generado (V) (mL)

0,5
0,75
1,0
1,25
1,5
1,75
2,0
2,25
2,5
2,75
3,0
3,5
4,0
4,5
5,0
6,0
7,0
8,0
9,0
10,0
11,0
12,0

10,0
15,0
20,5
24,0
26,0
27,0
27,7
28,1
28,5
28,8
29,1
29,5
29,8
30,0
30,4
30,7
30,9
31,0
31,0
31,0
31,0
31,0

TABLA N 3 Volumen del O2 al tiempo

T (C)
22
34

(mL)

33,6
34,5

TABLA N 4 para la Grfica N 1 y N5 (T=22C)

Tiempo (t) (min)

0,5
1
1,5
2
2,5
3
3,5
4
4,5
5
6
7
8
9
10
12
14
16
18
20
22
24
26
28
30
32
34

(V- Vt)

Log(V- Vt)

30.6
29
27.3
25.6
24.2
23
21.9
20.8
19.6
18.6
16.7
15.1
13.7
12.5
11.5
10.6
9
7.8
7
6.1
5.6
5.2
5
4.9
4.7
4.5
4.4

1.4857
1.4624
1.4362
1.4082
1.3838
1.3617
1.3404
1.3181
1.2923
1.2695
1.2227
1.1790
1.1367
1.0969
1.0607
1.0253
0.9542
0.8921
0.8451
0.7853
0.7482
0.7160
0.6990
0.6902
0.6721
0.6532
0.6435

TABLA N 5 para la Grfica N 2 y N6 (T=34C)

VIII.

Tiempo (t)
(min)

(V- Vt)

Log(V- Vt)

0,5
0,75
1,0
1,25
1,5
1,75
2,0
2,25
2,5
2,75
3,0
3,5
4,0
4,5
5,0
6,0
7,0
8,0
9,0
10,0
11,0
12,0

24.5
19.5
14
10.5
8.5
7.5
6.8
6.4
6
5.7
5.4
5
4.7
4.5
4.1
3.8
3.6
3.5
3.5
3.5
3.5
3.5

1.389
1.290
1.146
1.021
0.929
0.875
0.833
0.806
0.778
0.756
0.732
0.699
0.672
0.653
0.613
0.580
0.556
0.544
0.544
0.544
0.544
0.544

CLCULOS Y GRFICOS
V
a. Grafique ( - Vt) vs t, para cada temperatura.

T= 22C

Grfica N1 (V- Vt) vs t

35
30
25
20
(V- Vt) mL 15
10
5
0
0

10

15

20

25

30

35

40

t(min)

T=34C

Grfica N2 (V- Vt) vs t

30
25
20
(V- Vt) mL

(V- Vt) mL 15
10
5
0
0

10

12

14

t(min)

10

b. Grafique el log de la velocidad de la reaccin para diferentes

V
intervalos de tiempo en funcin del log( - Vt), y halle el orden de
la reaccin.
T= 22C

Grfica N3
log(V- Vt) vs log (Vrxn)
0.6
0.5
0.4
log velocidad

0.3
log (Vrxn)

Linear (log velocidad)

0.2
0.1
0
0.40000
1.20000
-0.1
0.00000
0.80000
1.60000
-0.2
log(V- Vt)

T= 34C

Grfica N4
log (Vrxn) vs log(V- Vt)
1.2000
1.0000
0.8000
log (Vrxn)

0.6000

Linear ()

0.4000
0.2000
0.0000
0.6000 0.7000 0.8000 0.9000 1.0000 1.1000
-0.2000
log(V- Vt)

11

Se tomaron 4 puntos tangentes a la curvas de los grficos anteriores con el objetivo de

calcular la pendiente que nos dar el valor de la velocidad de reaccin. Los puntos
obtenidos se detallan en la tabla de resultados.

Reaccin de primer orden, ya que las grficas son rectas.

c. Grafique el log (

- Vt) 1/(

- Vt) vs t, de acuerdo al orden

obtenido en b) y halle las constantes de velocidad de reaccin.

Para orden N 1, tenemos las siguientes grficas:

T=22C +273,15K=295.15K

Grfico N 5
log(V- Vt) vs t
1.6000
1.4000

f(x) = - 0.03x + 1.4

1.2000

log(V- Vt)

1.0000

log(V- Vt)

0.8000

Linear (log(V- Vt))

0.6000
0.4000
0.2000
0.0000
0

10 15 20 25 30 35 40
t(min)

pendiente=

K
=0,0266 min1
2,303

k 1=6,126 1 02 mi n1

12

T=34C+273.15=307.15K

Grfico N6
log(V- Vt) vs t

log(V- Vt)
Linear (log(V- Vt) )

log(V- Vt)
f(x) = - 0.06x + 1.03

0.9

1.8

2.7

3.6

4.5

t (min)

pendiente=

k
=0,0555 mi n1
2,303

k 2=1,27821 01 mi n1

d. Calcule la energa de activacin de la reaccin.

La energa de activacin (

Ea

) se obtiene de la siguiente ecuacin:

13

log

k2
Ea
T 2T 1
=
k 1 2,303 R T 2 T 1

( )

Ea =log
Ea =log

k2
T 2 T 1
2,303 R
k1
T 2T 1

( )
(

1,2782 101 mi n1
8,314 J 307.15 K 295.15 K
2,303

2
1
molK
307.15 K 295.15 K
6,126 1 0 mi n

Ea =46.204

IX.

kJ
mol

TABLA DE RESULTADOS

TABLA N6 para los 4 puntos tangentes a la curva a diferentes temperaturas

T=22C
(V- Vt)
25.6
18.6
15.2
11.4

VRxn
3.10
2.30
1.51
0.80

log(V- Vt)
1.4082
1.2695
1.1818
1.0569

log VRxn
0.4914
0.3617
0.1790
-0.0969

T=34C
(V- Vt)
10.6
7.5
6.4
5

VRxn
12
3.2
1.56
0.75

log(V- Vt)
1.0253
0.8751
0.8062
0.6990

log VRxn
1.0792
0.5051
0.1931
-0.1249

TABLA N 7 constantes de velocidad a diferentes temperaturas

TK

k (min-1)

295.15

0,06126

307.15

0,12782
14

TABLA N 8 energa de activacin (Ea)

Ea (kJ/mol)
46,204

X.

DISCUSION DE RESULTADOS

Hubo errores al realizar esta prctica las cuales pueden ser que dejo
abierto mucho tiempo el orificio de salida del aire, dejndose escapar
mucho volumen de oxigeno el cual no pudo ser calculado, el aparato para
efectuar las mediciones se encontraba con pequeas fugas, adems el
clculo de la altura a la que se deba sostener la pera, era muy inexacto.

La descomposicin del perxido de hidrogeno es un ejemplo claro de

reacciones de primer orden. Experimentalmente, en laboratorio se trabaj a
una temperatura de 23C de donde se obtuvo para 22C la descomposicin
del perxido de hidrogeno un orden de reaccin igual a 1, mientras que
para una temperatura de 34C, tambin se obtuvo un orden de reaccin
igual a 1.

El desprendimiento de O2 con la ayuda de un catalizador se lleva a cabo de

manera ms rpida y eficiente, siendo un factor importante la temperatura,
el catalizador no inicia una reaccin, sino que solo acelera una
transformacin que se produce por si misma en forma extraordinariamente
lenta.

El catalizador provoca una disminucin de la energa de activacin,

aumentando la velocidad de reaccin.

15

XI.

CONCLUSIONES

De acuerdo a la grfica log(V

Vt) vs t , la constante de velocidad a

22C es 0.06126 min-1 ( Grafica N 5 , pag 13).

De acuerdo a la grfica log(V

Vt) vs t , la constante de velocidad a

34C es 0.12782 min-1 ( Grafica N 6 , pag 14)

A partir de los graficos log(Vrxn) vs log(V Vt) , se pudo establecer que

la reaccin es de primer orden, pues las grficas tienen tendencia
lineal. ( Graficas N3 y N 4 , pag12)

La energa de activacin del H 2O2 con el catalizador es de 46.204

KJ/mol)

La energa de activacin del H2O2 sin el catalizador es de

69.100

KJ/mol)

XII.

RECOMENDACIONES

Se recomienda mantener constante la temperatura, para obtener una

curva que contenga al mayor nmero de puntos y de esta manera hallar
la velocidad de la reaccin, el orden y la constante de velocidad.

16

Evitar fuga de oxgeno, debido al volumen final debe ser mayor al

obtenido en cada segundo.

Durante el calentamiento el vaso nivelador se mantiene en la posicin

ms alta posible.

XIII.

BIBLIOGRAFA

Maron y Prutton Fundamentos de Fisicoqumica, 1ra. edicin, Edit.

Limusa, Mxico, 1978, pginas: 834-837

Atkins P.N. Fisicoqumica 2da Edicin. Edit Addison Wesley, Mxico,

1928, Iberoamericana, Mxico 1988

Ponz Muzzo. Fisicoqumica, 1era. edicin,

Iberoamericana, Mxico, 1988, pginas: 515-518

Castellan G. Fisicoqumica, 2da. edicin, Edit. Addison Wesley

Iberoamericana, Mxico, 1987, pginas: 841-848

Maron, Land J. Fisicoqumica Fundamental, 1ra. edicin, Edit.

Limusa, Mxico, 1978, pginas: 890-894

http://www.celso-foelkel.com.br/artigos/outros/04_Estudio%20cin
%E9ticowre%20de%20la%20reacci%F3n%20entre%20per%F3xido
%20de%20hidr%F3ge.pdf

Edit.

Universo,

17

XIV.

ANEXO
CUESTIONARIO

1.- Cundo se dice que las molculas se encuentran en estado

activado? Y Cmo influye la temperatura?
El aumento de temperatura produce casi invariablemente un aumento
significativo de velocidad de una reaccin qumica.
Las molculas reaccionantes no solamente deben colisionar entre s,
sino que tambin deben ser correctamente orientadas y chocar con
suficiente energa, o sea estar activadas.
El nmero de colisiones que son efectivas es mucho ms pequeo y
debe ser claramente diferenciado de las colisiones totales. Las
molculas que reaccionan estn en un estado excepcional, uno de
alta energa comparado con el promedio molecular. Las colisiones que
causan reacciones entre dos o ms molculas, son pocas y solamente
pueden ocurrir por colisiones de molcula de alta energa. Las
molculas que reaccionan se llaman molculas activadas, y una
colisin que causa reaccin se llama una colisin de rica energa.
La velocidad del aumento de la velocidad de reaccin con la
temperatura, consiste en que el aumento de temperatura favorece
considerablemente el aumento de la fraccin de molculas que posee
gran exceso de energa sobre el promedio, habiendo as un nmero
mayor de colisiones de molculas que posee la necesaria energa de
activacin para que se efectu la reaccin.
Los conceptos de estado activado y energa de activacin se han
introducido para explicar el pequeo nmero de colisiones fructferos
en las reacciones qumicas. La reaccin nicamente tiene lugar
18

cuando las molculas reaccionantes poseen una cantidad adicional de

energa, por encima de las que poseen el promedio de las molculas.
Esta energa adicional se denomina energa de activacin, y cuando
unas molculas la poseen, se dice que estn en estado activado.
Cuanto mayor es la energa de activacin para una reaccin, menor
ser el nmero de molculas que la poseen y ms lenta ser la
reaccin a una temperatura determinada de otro lado, cuanto mayor
es la temperatura, mayor ser el nmero de molculas en estado
activado.

Energa de Activacin de una Reaccin.

2.- Cul es la funcin de un catalizador en una reaccin ?

Un catalizador es una sustancia que aumenta la velocidad de reaccin
qumica sin consumirse, el catalizador puede reaccionar para formar
un intermediario, pero se regenera en paso subsecuente de la
reaccin.
La funcin de un catalizador es la de efectuar la reaccin deseada con
una menor energa de activacin, lo que produce una reaccin ms

19

rpida. Por qu ms molculas alcanzan a poseer la cantidad de

energa de activacin necesaria para reaccionar.

Efecto del Catalizador sobre la Energa de Activacin.

3.- Explique el proceso de auto catlisis.

Cuando en un proceso se produce una sustancia capaz de actuar
como catalizador sobre la reaccin, se dice que esta es auto cataltica.
As ocurre en el desdoblamiento del acetato de etilo en etanol y cido
actico, que empieza por ser muy lenta, pero cuando se ha formado
algo de cido actico la rapidez aumenta, porque este cido influye
sobre la saponificacin, por lo iones Hidronio que se forman con le
solvente agua. Otro ejemplo es la valoracin de cido oxlico con
permanganato sobre la solucin caliente de cido oxlico, transcurre
un tiempo antes de que se decolore, sin embargo la segunda porcin
se decolora rpidamente, debido a las Sales manganosas que se han
formado al consumirse la primera porcin del permanganato, catalizan
la reaccin.

20