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Apuntes de Qumica
Talavera-Mendoza O. (2008).
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PROGRAMA DE QUMICA
1 - NOCIONES BSICAS
1.1 Conceptos bsicos
Elemento, tomo, electrn, protn, neutrn, istopos.
1.2 - Tabla peridica (Grupos, Periodos)
1.2.1 - Metales, no metales, metaloides, elementos mayores, elementos traza
2 - REACCIONES QUMICAS
2.1 - Estados de oxidacin o Valencias
2.1.1 - Smbolos y valencias
2.2 - Reacciones qumicas
2.2.1- xidos
2.2.2 - Anhdridos
2.2.3 - cidos
2.2.4 - Hidrxidos o Bases
2.2.5 - Sales
3 - FRMULAS QUMICAS
3.1- Pesos atmicos y moleculares
3.2 - Smbolos, Frmulas, Pesos Formulares
3.3 - Frmulas Moleculares, Pesos Moleculares, Moles
3.4 - Clculo de Composiciones y Frmulas
3.4.1 - Composicin a partir de frmula
3.4.2 - Frmulas empricas
4 - ESTEQUIOMETRA
4.1- Balanceo de ecuaciones
4.1.1 - Simples
4.1.2 - xido-reduccin
4.2 - Concentraciones
4.2.1 - Normal
4.2.2 - Molar
4.2.3 - %
4.2.4- ppm
4.2.4- gr/ton
4.2.5 - Clculo de concentraciones a partir de soluciones de concentracin conocida.
Apuntes de Qumica
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CAPTULO I
NOCI0NES BSICAS
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1.1 - Estructura interna del tomo
La materia est constituida por tomos, los cuales
representan la partcula fundamental de cualquier sustancia
que conserva las caractersticas qumicas de sta. El tomo
est constituido por un nmero de partculas ms pequeas
denominadas partculas subatmicas. Tres son las partculas
subatmicas ms importantes: Protn, Neutrn y electrn.
Otras partculas subatmicas incluyen al neutrino, positrn, y
negatrn, las cuales no sern tratadas en este curso. El protn
es una partcula subatmica que tiene carga positiva y que se
encuentra alojado en el ncleo del tomo. El neutrn es otra
partcula subatmica con carga elctrica neutra, que contiene
en su interior partculas ms pequeas cuya suma de cargas es
igual a cero. El neutrn tambin se encuentra alojado en el
ncleo del tomo y, tanto el neutrn como el protn, reciben
el nombre de nucleones. El electrn es una partcula
subatmica con carga elctrica negativa que se encuentra
orbitando alrededor del ncleo del tomo. El nmero de
protones es igual al nmero de electrones por lo que el tomo
es elctricamente neutro. En las figuras que siguen se
muestran los ejemplos de configuracin atmica siguiendo el
modelo de tomo de N. Bohr del hidrgeno y del carbono.
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1.2 - Tabla peridica
Ejemplo:
Grupo I
Subgrupo A: H, Li, Na, K, Rb, Cs, Fr.
Subgrupo B: Cu, Ag, Au
Apuntes de Qumica
Talavera-Mendoza O. (2008).
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con ocho. No tienen tendencia, por tanto, ni a perder ni a
ganar electrones. De aqu que su valencia sea cero o que
reciban el nombre de inertes, aunque a tal afirmacin se tiene
hoy una reserva ya que se han podido sintetizar compuestos
de nen, xenn y kriptn con el oxgeno, el flor y el agua.
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CAPTULO 2
REACCIONES QUMICAS
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2.1 - Nmero de oxidacin o valencia
El nmero de oxidacin o valencia es la capacidad de
combinacin que tiene un tomo de cada elemento y consiste
en el nmero de electrones que puede ganar o perder en su
ltimo nivel de energa.
La tendencia de todos los elementos es la de estabilizar su
ltimo nivel de energa con dos u ocho electrones y parecerse
al gas noble ms cercano. Para los elementos de los tres
primeros grupos es ms fcil perder electrones adquiriendo
carga elctrica positiva. Para los elementos de los ltimos
grupos es ms fcil ganar electrones adquiriendo carga
negativa.
Algunos elementos presentarn dos o ms valencias
debido a que capacidad de combinacin les permite perder o
ganar electrones en diferente cantidad, dependiendo de las
condiciones a que se somete, o bien dependiendo del
elemento que tenga para combinacin. El nmero de
oxidacin de todos los elementos cuando estn puros, sin
combinacin, es cero (0).
Titanio*
Zirconio*
Vanadio*
Cobre
Mercurio
Oro
Hierro*
Cobalto
Nquel
Estao*
Platino
Plomo*
Bismuto*
Cromo*
Molibdeno*
Wolframio*
Manganeso*
(Ti)
(Zr)
(V)
(Cu)
(Hg)
(Au)
(Fe)
(Co)
(Ni)
(Sn)
(Pt)
(Pb)
(Bi)
(Cr)
(Mo)
(W)
(Mn)
+4
+4
+5
+1 +2
+1 +2
+1 +3
+2 +3
+2 +3
+2 +3
+2 +4
+2 +4
+2 +4
+3 +5
+2 +3 +6
+2 +3 +6
+2 +3 +6
+2 +4 +6 +7
_________________________________________________
2.1.1 - SMBOLOS Y VALENCIAS MS COMUNES DE
LOS ELEMENTOS MS COMUNES
____________________________________________
Metales y Semimetales metlicos
____________________________________________
Elemento
Smbolo
Valencias
Litio
Sodio
Potasio
Rubidio
Cesio
Plata
Berilio
Magnesio
Calcio
Estroncio
Bario
Zinc*
Cadmio
Boro*
Aluminio*
Ytrio
(Li)
(Na)
(K)
(Rb)
(Cs)
(Ag)
(Be)
(Mg)
(Ca)
(Sr)
(Ba)
(Zn)
(Cd)
(B)
(Al)
(Y)
+1
+1
+1
+1
+1
+1
+2
+2
+2
+2
+2
+2
+2
+3
+3
+3
Smbolo
Valencias
Oxgeno
Silicio*
Hidrgeno
Arsnico*
Fsforo
Antimonio*
Nitrgeno
Carbono
Azufre
Selenio
Telurio
Flor
Cloro
Bromo
Iodo
(O)
(Si)
(H)
(As)
(P)
(Sb)
(N)
(C)
(S)
(Se)
(Te)
(F)
(Cl)
(Br)
(I)
-2
+4
-1 +1
-3 +3 +5
-3 +3 +5
-3 +3 +5
-3 +3 +5
-2 -4 +2 +4
-2 +2 +4 +6
-2 +2 +4 +6
-2 +2 +4 +6
-1
-1 +1 +3 +5 +7
-1 +1 +3 +5 +7
-1 +1 +3 +5 +7
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2.2.1 - XIDOS
Los xidos son compuestos que resultan de la
combinacin de un metal o elemento anftero ms oxgeno.
Ejemplo 1
La combinacin del metal zinc (Zn) ms oxgeno (O)
produce un compuesto denominado xido de zinc. La
reaccin puede expresarse como sigue:
+2
-2
Zn + O ZnO
En la formacin de cualquier compuesto neutro, la suma
de las cargas o valencias positivas o negativas debe ser igual a
cero. En el ejemplo anterior, el nmero total de valencias
positivas es igual a 2 mientras que el nmero total de
valencias negativas es igualmente 2. As, las cargas positivas
del zinc se combinan con las dos cargas negativas del oxgeno
para formar el compuesto xido de zinc el cual es
elctricamente neutro. Existen otros xidos en donde el
nmero de cargas positivas y negativas no estn de antemano
balanceadas siendo necesario realizar un balanceo de cargas.
Ejemplo 2
La combinacin del sodio (Na) con el oxgeno (O)
produce el compuesto xido de sodio. La reaccin de
formacin si consideramos slo un tomo de cada elemento
es:
+1
-2
Na + O NaO
2Na + O Na2O
(2 x 1) + (1 x -2)
+ 2 + (-2) = 0
El nmero de tomos de cada elemento en la parte de los
reactivos se coloca como subndice del lado derecho del
elemento en la parte de los productos.
-2
Al + O AlO
+1
-2
2Al + 3O Al2O3
(2 x +3) + (3 x -2)
(+6) + (-6) = 0
El intercambio de nmeros de valencia produce el
balanceo de cargas. As, para formar una molcula de xido
de aluminio elctricamente neutra se necesitan en realidad 2
tomos de aluminio y 3 tomos de oxgeno.
Nomenclatura de los xidos
Existen metales que poseen una sola valencia como el
+1
+2
+1
caso del Li , Mg o Ag . Existen otros, sin embargo, que
poseen dos o ms valencias positivas como por ejemplo el
+2+3
+1+3
+2+3+6
+2+4+6+7
Fe , Au , Cr
o Mn
. Cada elemento con
valencias mltiples forman compuestos diferentes en funcin
del valor de la valencia con la que reacciona. Por ejemplo, el
cobre puede formar dos xidos diferentes; uno cuando
reacciona con la valencia +1:
+1
-2
Cu + O Cu2O
y otro cuando reacciona con la valencia +2:
+2
-2
Cu + O CuO
-2
2Na + 1O Na2O
+1
Ejemplo 3
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+2
-2
Ca + O CaO
(xido de calcio)
2Cu
+1
Cu
+2
+ O
-2
+ O
-2
Cu2O
(xido cuproso)
CuO
(xido cprico)
-2
(1)
(2)
Cr + O CrO
+3
-2
2Cr + 3O Cr2O3
(xido hipocromoso)
(xido cromoso)
(3)
Cr
(xido crmico)
+6
+ 3O
-2
CrO3
+2
-2
+6
-2
Mn + O
+4
-2
Mn + 2O
Mn + 3O
MnO3
+7
-2
2Mn + 7O
Mn2O7
(xido mangnico)
(xido permangnico)
i - xido estanoso
j - xido estnico
k - xido manganoso
l - xido permangnico
m - xido mercuroso
n - xido mercrico
o - xido bismtico
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2 - Denominar segn la nomenclatura tradicional los
siguientes xidos:
a - Rb2O
b - B2O3
c - CrO
d - CrO3
e - MnO2
f - Fe2O3
g - Ag2O
h - NiO
i Ni2O3
j - Cs2O
k - PtO
l - Bi2O5
m - Cr2O3
n - ZnO
o - Co2O3
2.2.2 - ANHDRIDOS
Los anhdridos son compuestos que resultan de la
combinacin de un no metal o un elemento anftero ms
oxgeno.
Ejemplo
Si
+4
+ 2O
-2
SiO2
+4
+ 2O
-2
(3)
2Sb
+5
(4)
(5)
S + O SO
+4
-2
S + 2O SO2
(6)
+2
+ 3O
-2
SiO2
2Sb
+3
(2)
+ 5O
-2
-2
+6
+ 3O
-2
(7)
2Cl
(8)
2Cl
+3
+ 3O
-2
(9)
2Cl
+5
+ 5O
-2
2Cl
+7
+ 7O
-2
+ O
-2
Sb2O3
Sb2O5
SO3
+1
(10)
j - Anhd. nitroso
k - Anhd. hipocloroso
l - Anhd. cloroso
m - Anhd. clrico
n - Anhd. perclrico
o - Anhd. mangnico
i - Mn2O7
j - MnO
k - I2O5
l - Br2O7
m - SeO3
n - TeO2
o - CO2
(1)
b - Anhd. de silicio
c - Anhd. carbnico
d - Anhd. fosforoso
e - Anhd. fosfrico
f - Anhd. hiposulfuroso
g - Anhd. sulfuroso
h - Anhd. sulfrico
Cl2O
(anhd. de silicio)
(anhd. antimonioso)
(anhd. antimnico)
(anhd. hiposulfuroso)
(anhd. sulfuroso)
(anhd. sulfrico)
Ejemplo 1:
La combinacin del xido de sodio ms agua produce el
compuesto llamado hidrxido de sodio. La reaccin se
extresa como sigue:
Na2O
+ H 2O
xido
+ Agua
de sodio
(anhd. cloroso)
Cl2O5
(anhd. clrico)
Cl2O7
(anhd. perclrico)
NaOH
Hidrxido de sodio
(anhd. hipocloroso)
Cl2O3
Ejercicios
i - Anhd. hiponitroso
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CaO + H2O Ca(OH)2
En este caso, a diferencia del anterior, una molcula de
xido de calcio combinada con una molcula de agua
produce slo una molcula de hidrxido de calcio.
Ejemplo 3:
Productos
Al
3O
3H
Diferencia
(+1)
(+1)
(-1)
a - Hidrxido de plata
b - Hidrxido de zinc
c - Hidrxido de itrio
d - Hidrxido ferroso
e - Hidrxido frrico
f - Hidrxido estanoso
g - Hidrxido estnico
h - Hidrxido auroso
i - Hidrxido urico
j - Hidrxido bismutoso
k - Hidrxido bismtico
l - Hidrxido hipomolibdoso
m - Hidrxido molibdoso
n - Hidrxido molbdico
o - Hidrxido niqulico
i - AuOH
j - Au(OH)3
k - W(OH)2
l - W(OH)3
m - W(OH)6
n - Mn(OH)6
o - Mn(OH)7
2.2.4 - CIDOS
Existen dos tipos de cidos inorgnicos: cidos hidrcidos
y cidos oxicidos.
cidos hidrcidos
Ejemplos:
(1) Na2O + H2O 2NaOH
(hidrx. de sodio)
(2) Rb2O + H2O 2RbOH
(hidrx. de rubidio)
(3) MgO + H2O Mg(OH)2
(hidrx. de magnesio)
(4) SrO + H2O Sr(OH)2
(hidrx. de estroncio)
(5) Al2O3 + 3H2O 2Al(OH)3
(hidrx. de aluminio)
(6) Hg2O + H2O 2HgOH
(hidrx. mercuroso)
(7) HgO + H2O Hg(OH)2
(hidrx. mercrico)
(8) CrO + H2O Cr(OH)2
(hidrx. hipocromoso)
(9) Cr2O3 + 3H2O 2Cr(OH)3
(hidrx. cromoso)
(10) CrO3 + 3H2O Cr(OH)6
(hidrx. crmico)
(11) MnO + H2O Mn(OH)2 (hidrx. hipomanganoso)
(12) MnO2 + 2H2O Mn(OH)4 (hidrx. manganoso)
Ejemplo 1:
La combinacin de un tomo de cloro con un tomo de
hidrgeno produce el cido denominado cido clorhdrico. La
reaccin se expresa:
Cl
-1
+1
+ H HCl
Ejemplo 2:
La combinacin de un tomo de azufre con dos tomos de
hidrgeno produce el cido llamado cido sulfhdrico segn
la reaccin siguiente:
S
-2
+ 2H
+1
H2S
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Nomenclatura de cidos hidrcidos
Todos los no metales cuentan con una sola valencia
negativa a excepcin del carbono que reacciona en ocasiones
con dos valencias negativas. Sin embargo, los compuestos
inorgnicos de carbono con valencia -4 son extremadamente
raros aunque en qumica orgnica son comunes. De esta
forma, cada no metal con valencia negativa slo puede formar
un slo cido hidrcido por lo que la nomenclatura de estos
compuestos es relativamente simple. Esta consiste en agregar
al compuesto la terminacin -hdrico.
Ejemplo 1:
-1
-1
+1
+ H
+1
HCl
(cido clorhdrico)
Ejemplo 2:
El cido que resulta de la combinacin de S -2 ms 2H+1
recibe el nombre de cido sulfhdrico:
S
-2
+ 2H
-1
H2S
(cido sulfhdrico)
Ejercicios:
1 - Formar los siguientes cidos:
a - cido fluorhdrico
b - cido clorhdrico
c - cido sulfhdrico
d - cido bromhdrico
e - cido carbonhdrico
f - cido oxigenhdrico
g - cido telurhdrico
h - cido iodhdrico
i - cido selenhdrico
Cl2O
+
Anhdrido
Hipocloroso
H2O
Agua
H2Cl2O2 = 2HClO
cido
Hipocloroso
Ejemplo 1:
La combinacin del anhdrido sulfrico ms agua produce
el cido denominado cido sulfrico. La reaccin se expresa:
Ejemplos:
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
(8)
(9)
(10)
(cido de silicio)
(cido antimonioso)
(cido antimnico)
(cido hiposulfuroso)
(cido sulfuroso)
(cido sulfrico)
(cido hipocloroso)
(cido cloroso)
(cido clrico)
(cido perclrico)
2H3PO3
2H3PO4
H2O
Agua
(1)
(2)
cidos oxicidos
SO3
+
Anhdrido
Sulfrico
Ejemplo 2:
H2SO4
cido
Sulfrico
Ejercicios:
1 - Formar los siguientes cidos oxicidos
a - cido Sulfrico
b - cido Sulfuroso
c - cido Permangnico
d - cido Hipomanganoso
e - cido Nitroso
f - cido Ntrico
g - cido Bromoso
h - cido Brmico
i - cido Selnico
j - cido Arsnico
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2 - Denominar los siguientes cidos oxicidos:
a - H3PO4
b - HBrO3
c - HClO4
d - H2MnO4
e - H2SO4
f - H2SO3
g - HNO3
h - HAsO2
i - HIO
j HIO4
Como puede observarse en este ejemplo, la terminacin hdrico del cido da lugar al nombre de la sal con la
terminacin -uro, mientras que el nombre del metal en el
hidrxido (de plata) permanece sin cambio.
Ejemplo 2:
2.2.5 - SALES
Las sales son compuestos que resultan de la combinacin
de un cido ms un hidrxido o base. Puesto que existen dos
clases de cidos, existen dos tipos diferentes de sales: sales
hidrcidas y sales oxisales.
Sales hidrcidas
Las sales hidrcidas son sales que resultan de la
combinacin de un cido hidrcido ms un hidrxido.
Ejemplo 1:
La reaccin de cido clorhdrico con el hidrxido de
sodio produce una sal denominada cloruro de sodio ms
agua. La reaccin se expresa como sigue:
NaOH + HCl NaCl + H2O
En la reaccin, los tomos de sodio se combinan con los
tomos de cloro. Por otra parte, el hidrgeno liberado por el
cido ms el in oxidrilo liberado por el hidrxido, forman
una molcula de agua.
H2 S
cido
sulfhdrico
FeS
+
sulfuro
ferroso
2H2O
agua
d - Bromuro de potasio
e - Selenuro de magnesio
f - Fluoruro de aluminio
Ejemplo 2:
La combinacin de hidrxido de calcio con el cido
fluorhdrico produce la sal hidrcida denominada fluoruro de
calcio. La reaccin es:
Ca(OH)2 + 2HF CaF2 + 2H2O
Nomenclatura de las sales hidrcidas
La nomenclatura para denominar a las sales hidrcidas, al
igual que en los cidos hidrcidos, es relativamente simple.
sta consiste en cambiar la terminacin -hdrico del cido
por la terminacin -uro en la sal. La nomenclatura de los
metales en los hidrxidos se mantiene sin cambio.
Ejemplo 1:
La combinacin del hidrxido de plata con el cido
clorhdrico produce la sal cloruro de plata segn la siguiente
reaccin:
AgOH +
hidrxido
de plata
HCl
cido
clorhdrico
AgCl
+
cloruro
de plata
Sales oxisales
Las sales oxisales son compuestos que resultan de la
combinacin de un hidrxido ms un cido oxicido.
Ejemplo 1:
La combinacin de hidrxido de plata con cido ntrico
produce la sal oxisal denominada nitrato de plata. La reaccin
se expresa:
AgOH +
hidrxido
de plata
HNO3
cido
ntrico
AgNO3
nitrato
de plata
H2 O
agua
H 2O
Agua
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Ejemplo 2:
La combinacin del hidrxido de calcio con el cido
hipocloroso produce la sal oxisal llamada hipoclorito de
calcio segn la reaccin siguiente:
Ca(OH)2
hidrxido
de calcio
2HClO
cido
hipocloroso
Ca(ClO)2
+
hipoclorito
de calcio
2H2O
agua
k - Nitrito de potasio
l - Nitrato de magnesio
m - Bromito de aluminio
n - Arsenito antimonioso
o - Arsenito antimnico
p - Perbromato estnico
q - Hipoyodito cuproso
r - Perbromato cprico
s - Sulfato de titanio
t - Carbonato de bario
i - V(CrO4)5
j - Cd(AsO3)2
k - Ca3(PO4)2
l - Au(CO2)3
m - Ti(SO4)2
n - LiNO2
o - Sn(IO)2
2HClO2
cido
cloroso
2H2O
agua
Zn(ClO2)2 +
clorito
de zinc
Zn(ClO3)2 +
clorato
de zinc
Zn(ClO4)2 +
perclorato
de zinc
2H2O
agua
2H2O
agua
2H2O
agua
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CAPTULO 3
FRMULAS QUMICAS
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3.1. - Pesos Atmicos Relativos
Las masas de los tomos individuales son muy pequeas.
Incluso el tomo ms pesado tiene una masa menor de 5 x 10 22 g. Se consider conveniente, por lo tanto, definir una
unidad especial en la que las masas de los tomos puedan
expresarse sin tener que utilizar exponentes. Esta unidad se
llama unidad de masa atmica unificada y se designa con el
smbolo u. Se define como exactamente 1/12 de la masa del
tomo de C12. As, la masa del tomo de C12 es exactamente
12u. Las masas de otros tomos istopos pueden expresarse
en la misma unidad. Por ejemplo, la masa del Na23 es
22.98984u. Se dispone actualmente de tablas con las masas
de todos los tomos de formas isotpicas determinadas.
La mayor parte de las reacciones qumicas no discriminan
entre los diversos istopos. Por ejemplo, los porcentajes de
tomos de hierro Fe54, Fe56, Fe57 y Fe58 son 5.82, 91.66,
2.19 y 0.33 respectivamente en todos los minerales de hierro,
meteoritos y compuestos de hierro preparados sintticamente.
Para efectos qumicos interesa conocer la masa media de un
tomo de hierro en su mezcla natural de istopos. Estas masas
medias tambin se tabulan en funcin de la unidad u y se les
da un nombre diferente para distinguirlas de las masas
nucldicas. Estas masas medias se llaman pesos atmicos
relativos, pesos atmicos qumicos o simplemente pesos
atmicos. Debe subrayarse que son las masas medias para los
tomos de los elementos tal como existen en la naturaleza.
Mol
En los experimentos qumicos comunes entran en
reaccin nmeros enormes de molculas. Fue pues,
conveniente definir un nuevo concepto, el mol, como un
conjunto de un nmero grande y determinado de unidades
qumicas fundamentales, comparables a la cantidad que
podra utilizarse en un experimento real. Se define un mol de
tomos de cualquier elemento como la cantidad de sustancia
que contiene exactamente el mismo nmero de tomos que 12
g de C12 puro. Este nmero se llama nmero de Avogadro;
su valor, determinado experimentalmente es, 6.023 x 1023. El
valor de la unidad de masa atmica unificada, u, puede
relacionarse ahora con la escala de gramos ya que 1 tomo de
C12 tiene una masa de 14u. Por lo tanto:
Masa de 1 mol de tomos C12 = NA x masa de un tomo de
C12 = NA x 12u = 12 g.
o bien
1u = 1 / NA g = 1 / 6.023 x 1023 g = 1.660 x 10-24 g
Consideremos ahora un mol de tomos de otro elemento
de peso atmico W. La masa media de un tomo de este
elemento es Wu o W / NA g. Por tanto, la masa de un mol
(NA) de tales tomos es NA (W/NA) gramos o sencillamente
W gramos. Dicho de otra forma, la masa en gramos de un
mol de tomos de cualquier elemento es igual al peso
atmico. Un mol de tomos recibe el nombre de tomogramo o abreviadamente at-g, pudindose dar el peso
atmico en las medidas gramos por tomo-gramo.
3.2 - Smbolos, Frmulas, Pesos Formulares
El smbolo de un elemento se utiliza para designarlo
diferencindolo de otros elementos. Adems, el smbolo se
utiliza con frecuencia para representar una cantidad particular
de tal tomo, un tomo-gramo. As, Au puede significar
simplemente oro. En otros contextos puede referirse a 1
tomo-gramo o 197.0 g de oro.
Una frmula indica el nmero relativo de tomos de cada
elemento en una sustancia. Fe3O4 se refiere a un compuesto
en el que hay presentes 3 tomos de hierro por cada 4
oxgenos. Si los subndices son el conjunto de nmeros
enteros ms pequeos posible que expresa el nmero relativo
de tomos, se dice que la frmula es emprica o mnima. El
Fe3O4 es un ejemplo de ello. Fe3O4 es una notacin
descriptiva de este xido determinado de hierro. A veces se
utiliza tambin Fe3O4 para designar una cantidad particular
de compuesto, la cantidad que contiene 3 tomos-gramo de
hierro y 4 tomos-gramo de oxgeno. Esta cantidad de
compuesto contiene NA de las unidades formulares ms
sencillas (en que la unidad formular contiene 3 tomos de
hierro y 4 tomos de oxgeno) y se llama por tanto mol de
Fe3O4. Tambin se denomina peso-frmula-gramo (pfg). Se
compone de (3 x 55.85) o sea 167.55 g de hierro y (4 x
16.00) o 64.00 g de oxgeno combinados para hacer (167.55
+ 64.00) o sea 231.55 g del compuesto. 231.55 es el peso
formular del compuesto. En general, el peso formular es
igual a una suma de nmeros, cada uno de los cuales es el
producto del peso atmico de uno de los elementos que
forman el compuesto por el nmero de tomos de tal
elemento indicado en su frmula. El peso formular puede ser
dado en las unidades gramos por peso-formula-gramo.
13
Apuntes de Qumica
Talavera-Mendoza O. (2008).
__________________________________________________________________________________________________________
3.3 - Frmulas Moleculares, Pesos Moleculares, Moles
Si una frmula expresa no solamente el nmero relativo
de tomos de cada elemento sino tambin el nmero real de
tomos de cada elemento en una molcula del compuesto, se
llama frmula molecular.
Ejemplo:
La frmula molecular del benceno es C6H6. Esto indica
que la molcula del benceno est constituida por 6 tomos de
carbono y 6 tomos de hidrgeno y el peso molecular del
benceno ser (6 x 12.011) + (6 x 1.008) = 78.114.
La frmula emprica o mnima del benceno ser CH; esto
indica nicamente que el benceno est formado por los
elementos carbono e hidrgeno en la proporcin de 1 tomo
de carbono a 1 tomo de hidrgeno. La frmula emprica no
representa el nmero real de tomos de carbono e hidrgeno
en una molcula de benceno y, por tanto, no representa el
peso molecular del benceno. Para determinar la frmula
molecular de un compuesto es necesario conocer su peso
molecular. La frmula molecular es un mltiplo entero (1, 2,
3, etc.) de la frmula emprica.
La frmula C6H6 puede utilizarse para representar
78.114 g de benceno. Esta cantidad de benceno contiene 6
NA (at-g) de carbono y 6 NA (at-gr) de hidrgeno contiene
NA molculas (unidades de C6H6) y por tanto se denomina
un mol de benceno. El nmero de Avogadro puede, pues,
darse en las unidades molculas por mol exactamente igual
que en tomos por tomo-gramo.
PM
H = 1.008
Cl = 35.453
= 36.461 g.
PM
H = 2 x 1.008
S = 32.064
0 = 4 x 16.00
= 2.016
= 32.064
= 64.00
= 98.08 g.
Ejercicios
Determinar el peso molecular de los siguientes compuestos:
a.- NaCl
b.- HNO3
c.- Ag2SO4
d.- KClO4
e.- Mg2SO4
f.- H2CrO4
g.- CaCO3
h.- CaSO4 2H2O
i.- FeSiO3
j.- NaAlSiO4
k.- Mg2Si2O6
l.- KAlSi3O8
m.- ZrSiO4
n.-Na2Fe2Si4O12
o.- CaTiO5
14
Apuntes de Qumica
Talavera-Mendoza O. (2008).
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Ejemplo 1:
El mineral corundo est compuesto por 2 tomos de aluminio y 3 de oxgeno y su frmula ideal puede expresarse como Al2O3. A
partir de estos datos es posible calcular el porcentaje de cada elemento en el corundo. Estas relaciones pueden verse mejor
escribiendo las frmulas en forma vertical como se ilustra a continuacin:
______________________________________________________________________________________________
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
E
n por pfg
WE (p. atmico
mE por pfg
mE por 100 g
Elemento
de compuesto
del elemento)
= nE x WE
del compuesto
______________________________________________________________________________________________
Al
27.0
16.0
22.99
22.99 g
Al
26.98
26.98 g
Si
28.09
28.09g
16.00
64.00g
15
Apuntes de Qumica
Talavera-Mendoza O. (2008).
_______________________________________________________________________________________________
Ejercicios
f.- MgSiO3
g.- ZrSiO4
h.- Na2Fe2Si4O12
i.- Ca3(PO4)2
j.- PbS
Ejemplo 1:
Consideremos un compuesto que segn el anlisis tiene 17.09% de magnesio, 37.93% de aluminio y 44.98% de oxgeno (a no ser
que se indique lo contrario, el porcentaje es en peso, es decir el nmero de gramos de cada elemento por 100 g de compuesto).
Un esquema conveniente de manejar los datos, como en los ejemplos de clculo de composiciones a partir de la frmula, es en
forma de tabla como la siguiente:
______________________________________________________________________________________________
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
E
mE (masa de E en
WE
nE (N de at-g
nE / nE ms pequeo
Elemento
100 g de comp.
(p. at. de E)
de E = mE / WE
______________________________________________________________________________________________
Mg
17.09 g
24.31
0.703
0.703 / 0.703 = 1
Al
37.93 g
26.98
1.406
1.406 / 0.703 = 2
O
44.98 g
16.00
2.812
2.812 / 0.703 = 4
______________________________________________________________________________________________
La columna (1) indica los elementos del compuesto. La columna (2) la concentracin de los elementos en % en peso. La columna
(3) expresa el peso atmico del elemento. Los nmeros de la columna (4) dan los nmeros de at-g de los elementos componentes en el
peso fijo de compuesto, 100 g que se ha escogido como base. La columna (5) expresa la relacin emprica o mnima de los elementos
del compuesto. Esta se obtiene dividiendo cada nE valores de la columna (4) entre el nE ms pequeo de ellos, en este caso, 0.703.
Los nmeros de la columna (5) muestran entonces el nmero relativo de tomos-gramo y por tanto, el nmero de tomos de
magnesio, aluminio y oxgeno en este compuesto es 1 : 2 : 4. La frmula emprica o mnima de este compuesto es por consiguiente
MgAl2O4.
Ejemplo 2:
El anlisis qumico por va hmeda de un mineral mostr que se compone de los siguientes elementos y concentraciones: Si =
53.26%; O = 53.26%. Calcular la frmula emprica o mnima del compuesto.
______________________________________________________________________________________________
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
E
mE (masa de E en
WE
nE (N de at-g
nE / nE ms pequeo
Elemento
100 g de comp.
(p. at. de E)
de E = mE / WE
______________________________________________________________________________________________
Si
46.74 g
28.086
1.664
1.664 / 1.664 = 1
O
53.26 g
16.00
3.330
3.330 / 1.664 = 2
______________________________________________________________________________________________
16
Apuntes de Qumica
Talavera-Mendoza O. (2008).
_______________________________________________________________________________________________
La columna (4) muestra nuevamente el nmero de at-g del elemento en el compuesto (nE) el cual fu obtenido dividiendo la masa
del elemento en 100 g de compuesto (mE) entre el peso atmico del elemento WE (nE = mE / WE). La columna (5) muestra las
relaciones empricas de los elementos en el compuesto y se obtiene dividiendo nE / nE ms pequeo, en este caso 1.664. Los
resultados muestran que en el compuesto existe un tomo de silicio y dos tomos de oxgeno (relacin 1 : 2). Luego, la frmula
emprica o mnima del compuesto puede ser expresada como SiO 2.
b. - Una muestra de cuprita impura, Cu 2O, contiene
66.6% de Cu. Cul es el porcentaje de Cu2O puro en la
Ejercicios
muestra?
1. - Calcule la frmula emprica de los compuestos a
partir de sus composiciones en porcentaje.
c. - Una veta contiene 30% de argentita, Ag2S. Cuanta
plata metlica se podr obtener si se procesa 1 tonelada de la
a. - Fe = 63.53% S = 36.47%
veta? (i) si la recuperacin es del 100%; (ii) si la recuperacin
b. - Na = 21.6% Cl = 33.3%
O = 45.1%
es del 75%.
c. - C = 63.1%
H = 11.92%
F = 24.97%
d. - Na = 12.10% Al = 14.19%
Si = 22.14%
d. - Un concentrado de minerales contiene 10% de plata
O = 42.09% H2O = 9.48%
nativa, Ag; 15% de argentita, Ag2S; 40% de galena, PbS; 15
% de cuprita, Cu2O y 20% de calcita, CaCO3. Calcular la
2. - Resuelva los siguientes problemas.
cantidad de plata, plomo y cobre que se obtendra si se
procesaran 10 toneladas de concentrado con una recuperacin
a. - En la fabricacin de cemento se requiere caliza cuyo
del 68%.
contenido de slice, SiO2, sea inferior a 5%. Calcular el
e. - Procesando una tonelada de slo uno de los 3
porcentaje mximo de silicio, Si, permitido y el porcentaje
minerales de azufre siguientes, galena, PbS; pirita, FeS 2; y,
mnimo de calcio, Ca, en la caliza. Qu cantidad de Si y de
argentita, Ag2S, se pretende obtener la mayor cantidad de
Ca se obtendran si se procesara 1 tonelada de caliza?
azufre. Qu mineral deber ser procesado?
3.4.3. - Frmulas Estructurales
Ejemplo 1:
______________________________________________________________________________________________
1
2
3
4
5
6
7
Wt %
peso
proporcin
Props.
N de iones
N de iones
Distribucin mol
molecular
atmica de por cada
en la for.
de iones en
del xido
oxgeno en
4 O2
estructural
la formula
cada mol
suma
_______________________________________________________________ideal_________________________________
SiO2
39,11
60,09
0,6509
1,3017
2,021
1,011
Si
1,001 Sitio
TiO2
0,06
79,90
0,0008
0,0015
0,002
0,001
Al
0,000
tetrahed.
Al2O3 0,00
101,94 0,0000
0,0000
0,000
0,000
Total
1,001
Cr2O3 0,00
152,02 0,0000
0,0000
0,000
0,000
FeO
21,89
71,85
0,3047
0,3047
0,473
0,473
Ti
0,001
MnO
0,43
70,94
0,0061
0,0061
0,009
0,009
Mg
1,492
MgO
38,75
40,32
0,9611
0,9611
1,492
1,492
Fe
0,473
CaO
0,05
56,08
0,0009
0,0009
0,001
0,001
Mn
0,009 2 Sitio
Y
Na2O
0,00
61,98
0,0000
0,0000
0,000
0,000
Ca
0,001
K2O
0,00
94,20
0,0000
0,0000
0,000
0,000
Cr
0,000
Total 100,29
T= 2,58
Total = 2,988
Na
0,000
K
0,000
Total = 1,976
____________________________________________________________________________________________
Se describe el procedimiento para calcular la frmula estructural de minerales a partir de anlisis qumicos obtenidos en la
microsonda, utilizando como ejemplo el clculo de la frmula estructural de un olivino.
La columna 1 enlista la composicin qumica del mineral expresado en porciento en peso (% wt) de los xidos que lo constituyen.
17
Apuntes de Qumica
Talavera-Mendoza O. (2008).
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La columna 2 enlista los pesos moleculares de cada uno de los xidos.
La columna 3 expresa las proporciones moleculares de cada xido en el mineral. Esta se obtiene dividiendo el contenido de cada
xido (columna 1) entre su peso molecular (columna 2).
La columna 4 expresa la cantidad proporcional de cada elemento en funcin del nmero de tomos de oxgenos asociados en cada
xido. Esta se obtiene multiplicando la columna 3 por el nmero de tomos de oxgeno presente en el xido correspondiente. (2 en el
SiO2, 3 en el Al2O3, etc.). Al pie de la columna 4 aparece su total (T).
La celda unitaria del olivino contiene 4 oxgenos. Para conocer el nmero de iones en la celda en el olivino tomado como
ejemplo, se requiere recalcular cada una de las proporciones atmicas del oxgeno de manera que sumen 4. Esto se realiza
multiplicando cada resultado de la columna 4 por la relacin 4/T y el resultado se reporta en la columna 5.
La columna 6 representa el nmero de iones de cada elemento basados en la presencia de 4 oxgenos en la celda unitaria del
olivino. Para el SiO2 existe 1 tomo de silicio por cada 2 tomos de oxgeno de manera que el resultado correspondiente al SiO 2 en la
columna 5 deber ser multiplicado por 1/2. Para el Al 2O3 existen 2 tomos de aluminio por cada 3 tomos de oxgeno, entonces el
resultado correspondiente al Al2O3 en la columna 5 deber igualmente ser multiplicado por 2/3. Para iones divalentes los valores de
la columna 6 son los mismos que los de la columna 5 mientras que para iones monovalentes, la columna 6 representa el doble de los
valores correspondientes en la columna 5.
Los nmeros de iones basados en 4 oxgenos dado en la columna 6 deben ser agrupados en funcin de su distribucin en la red
cristalina para establecer correctamente su frmula estructural. En el caso del olivino la formula general es:
Y2 SiO4
donde X = Mg, Fe2+,Mn, Ca. El Si puede ser substituido por pequeas cantidades de Al o de Fe 3+. La posicin de los elementos Y
en la estructura del olivino se denomina posicin Y u octadrica. Mientras que el SiO4 ocupa la posicin llamada tetradrica. De esta
forma la distribucin de los iones en el olivino en el ejemplo anterior pueden quedar agrupados como se presentan en la columna 7.
Esta representa la frmula estructural del olivino calculada en base a 4 oxgenos la cual en notacin de ecuacin puede ser escrita
(tomando slo los elementos mayores del olivino) como sigue:
Fe1.5 Mg0.5SiO4
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Apuntes de Qumica
Talavera-Mendoza O. (2008).
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CAPTULO 4
ESTEQUIOMETRA
_____________________________________________________
4.1 - BALANCEO DE ECUACIONES
4.1.2 - Oxidacin-Reduccin
El concepto ms simple y antiguo de oxidacin se refiere
a la toma de oxgeno por un elemento o compuesto, como en
la transformacin del Cu2O en CuO o del FeO en Fe2O3.
Actualmente se considera como el proceso que consiste en la
prdida de uno o ms electrones por tomos o iones que se
traduce por un aumento en la valencia positiva de un
elemento o radical. De igual manera, en un principio se
consider la reduccin como el proceso mediante el cual el
oxgeno era eliminado de un compuesto. Actualmente, se
considera que la reduccin es un proceso que consiste en la
ganancia de uno o ms electrones por tomos o iones lo que
conduce a la disminucin de la valencia positiva (o aumento
de la valencia negativa).
-2
O
(-2)
0
0
X +2
Estado de oxidacin
El estado de oxidacin es un concepto til para
diagnosticar rpidamente la oxidacin o reduccin de tomos
particulares en compuestos. El estado de oxidacin de un
elemento es un nmero tal que, referido a ese elemento en un
compuesto determinado, indica el valor de la oxidacin o
reduccin que se requiere para convertir un tomo de dicho
elemento en su estado libre, hasta el que se encuentra en el
compuesto.
Se aplican las siguientes reglas para la determinacin del
estado de oxidacin:
(1) El estado de oxidacin de un elemento libre o no
o
o
o
combinado es cero. Se escribe S , Ba , Cl2 , etc.
(2) El estado de oxidacin del hidrgeno combinado, con
+1
+
pocas excepciones es +1 (H o H ).
(3) El estado de oxidacin del oxgeno combinado es
-2
normalmente -2 (O ).
(4) El estado de oxidacin de un metal combinado es
comnmente positivo. Se encuentran excepciones en los
elementos anfteros, p.e. SbH3.
(5) El estado de oxidacin de un radical o el de un in es
aquel de su electrovalencia.
H2S
NO
H 2O
19
Apuntes de Qumica
Talavera-Mendoza O. (2008).
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aquellos oxidacin y aquel o aquellos que sufrieron
reduccin.
En el ejemplo, los elementos que sufrieron variacin en
su estado de oxidacin son el N y el S. El N paso de +5 en el
HNO3 a +2 en el NO por lo que gano 3 electrones y luego se
redujo, mientras que el S paso de -2 en el H2S a So, luego
perdio 2 electrones y por lo tanto se oxid.
4. - Se escribe un esquema de la igualacin de los
electrones.
(1)
(2)
N+5
S-2
+
-
3e
2e
=
=
N+2
So
2N+5
3S-2
+
-
6e
6e
=
=
2N+2
3So
(1)
(2)
Mn+7
2Cl-1
+
-
5e
2e
=
=
Mn+2
Cl2o
5. -
(1)
(2)
2Mn+7 +
10Cl-1 -
10e
10e
=
=
2Mn+2
5Cl2o
N=2
S=3
Productos
H=4X2=8
O=2+4=6
Ejemplo 1:
Productos
K = 12
Mn = 2
O = 8 + 24 + 8 = 40
Cl = 10
H = 16
Ejemplo 2 :
Igualar la siguiente ecuacin de oxidacin-reduccin:
K2Cr2O7 + HCl = KCl + CrCl3 + H2O + Cl2
1. -
2. -
K2+1Cr2+6O7-2 + H+1Cl-1 =
K+1Cl-1 + Cr+3Cl3-1 + H2+1O-2 + Cl2o
4. -
(1) 2Cr+6 +
(2) 2Cl-1 -
6e
2e
=
=
2Cr+3
Cl2o
5. -
(1) 2Cr+6 +
6e
2Cr+3
20
Apuntes de Qumica
Talavera-Mendoza O. (2008).
__________________________________________________________________________________________________________
(2) 6Cl-1
6e
3Cl2o
6. -
4FeS2
7. -
La ecuacin completa
8. - Comprobacin:
Productos
K=2
Cr = 2
O=7
H = 14
Cl = 14
Ejemplo 3 :
Igualar la siguiente ecuacin de oxidacin reduccin:
FeS2 + O2 = Fe2O3 + SO2
1. -
2. -
2e
10e
4e
2Fe+3
2S+4
2O-2
=
=
=
2Fe+2 + 2S-1
2Oo
+
4e =
5. -
6. -
8FeS2 + 12O2
12e =
2O-2
4Fe2O3
2Fe+3 + 2S+4
+ 11O2
2Fe2O3 +
Reactivos
Fe = 4
S =8
O = 22
8SO2
Productos
Fe = 4
S =8
O = 22
Ejemplo 4 :
Igualar la siguiente ecuacin de oxidacin-reduccin
Zn + NaNO3 + NaOH = Na2ZnO2 + NH3 +
H2O
1. -
Zn + NaNO3 + NaOH =
Na2ZnO2 + NH3 + H2O
2. -
(1) Zno
(2) N+5
2e
8e
=
=
Zn+2
N-3
5. -
(1)
(2)
4Zno N+5 +
8e
8e
=
=
4Zn+2
N-3
6. -
7. - La ecuacin completa:
4Zn + NaNO3 + 7NaOH =
4Na2ZnO2 + NH3 + 2H2O
8. - Comprobacin:
8SO2
Reactivos
Zn = 4
Na = 8
N=1
O = 10
H=7
Productos
Zn = 4
Na = 8
N=1
O = 10
H=7
22O2
4Fe2O3 +
16SO2
21
Apuntes de Qumica
Talavera-Mendoza O. (2008).
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Ejemplo 5:
Igualar la siguiente ecuacin de oxidacin-reduccin
HgS + HCl + HNO3 =
H2HgCl4 + NO + S + H2O
1. - HgS + HCl + HNO3 =
H2HgCl4 + NO + S + H2O
2. -
(1) S-2
(2) N+5
2e
3e
=
=
So
N+2
5. -
6e
6e
=
=
3So
2N+2
6. -
7. -
8. - Comprobacin :
Reactivos
Hg = 3
S=3
Cl = 12
N=2
H = 14
O=6
S=3
N=2
O=6
Productos
Hg = 3
Cl = 12
H = 14
Ejercicios:
Balancear las siguientes ecuaciones de oxidacinreduccin
a. KMnO4 + HCl = KCl + MnCl2 + H2O + Cl2
b. Cu + HNO3 = Cu(NO3)2 + H2O + NO2
c. Cu + HNO3 = Cu(NO3)2 + H2O + NO
d. CdS + I2 + HCl = CdCl2 + HI + S
22
Apuntes de Qumica
Talavera-Mendoza O. (2008).
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Ejemplos de concentraciones en unidades fsicas.
a). - Explicar como se prepararan 60 ml de una solucin
acuosa de AgNO3 de valor 0.030 g de AgNO3 por ml.
Cada ml debe contener 0.030 g de AgNO3
1 ml
luego;
60 ml
--------
0.030 g de AgNO3
--------
Resolviendo
g.
luego;
X
----------- 3.5 mg
Resolviendo
X = (93.5 mg x 84996.8 mg) / 22989.9 mg = 12.94 mg
Por lo tanto, para preparar 50 ml de una solucin acuosa
de NaNO3 que contenga 70 mg de Na+ por litro, debe pesarse
12.94 mg de NaNO3.
d). - Calcular el peso de Al2(SO4)3.18H2O necesario para
preparar 50 ml de una disolucin acuosa de concentracin 40
mg de Al+3 por ml.
Resolviendo
100 g de solucin X
Resolviendo
40 mg de Al+3 -----------1 ml
luego
X
------------
50 ml
X = (3.2 g x 100 g) / 5 g = 64 g
Por lo tanto se necesitarn 64 g de disolucin de NaCl al
5 % para tener 3.2 g de NaCl.
c). - Cuanto NaNO3 debe pesarse para preparar 50 ml de
una disolucin acuosa que contenga 70 mg de Na+ por litro?
Resolviendo
X = (666443.0 mg x 2000.0 mg) / 53963.0 mg =
24699.998 mg 24.70 g.
70 mg de Na+ ----------------luego;
X
-----------------
1000 ml
50 ml
Resolviendo
X = (50 ml x 70 mg) / 1000 ml = 3.5 mg
En 50 ml de solucin debe haber 3.5 mg de Na+. Por otro
lado, el peso molecular del NaNO3 es 84.9968 g o 84996.8
mg; luego en 84996.8 mg de NaNO3 existen 22.9899 g o
22989.9 mg de Na+.
84996.8 mg de NaNO3 ---------- 22989.9 mg de Na+
100 g de solucin
50 g
Resolviendo
X = (50 g x 12 g) / 100 g = 6 g
23
Apuntes de Qumica
Talavera-Mendoza O. (2008).
__________________________________________________________________________________________________________
50 g de solucin de BaCl2 al 12 % en peso debe contener
6 gr de BaCl2. Por otro lado, el peso molecular del BaCl 2
.2H2O es igual a 244.278 g. Un mol de BaCl2.2H2O pesa
244.243 g de los cuales 208.246 g son de BaCl2 y 36.032 g
son de agua. Luego;
244.278 g de BaCl2.2H2O ------------ 208.246 g de BaCl2
X
------------6 g
Resolviendo
X = (40 g x 100 g) / 98 g = 40.82 g
Con 40 g de H2SO4 puro se pueden preparar 40.82 g de
H2SO4 concentrado al 98 % en peso. Por otro lado, 1 ml de
H2SO4 concentrado pesa 1.84 g.
Resolviendo
1 ml de H2SO4 conc.
X
Resolviendo
--------
100 %
-------
37.23 %
Resolviendo
X = (37.23 % x 5.95 g) / 100 % = 2.22 g
As, 5 ml de HCl concentrado al 37.23 % en peso pesan
2.22 g.
g) - Calcular el volumen de cido sulfrico concentrado
de peso especfico 1.84 g/ml y concentrado al 98 % en peso
que conten-drn 40 gr de H2SO4 puro.
100 g de H2SO4 concentrado contiene 98 g de H2SO4
puro y 2 gr de agua.
100 g de H2SO4 conc.-------- 98 g de H2SO4 puro
luego;
X
-------40 g
-------------------------------
1.84 g
40.82 g
--------------
233.404 g de BaSO4
--------------
Resolviendo
X = (4.08 g x 96.064 g) / 233.404 g = 1.68 g
De los 4.08 g de BaSO4, 1.68 g son de SO4--. Puesto que
la proporcin de SO4-- en el H2SO4 y en el BaSO4 es 1:1,
luego en el cido existan 1.68 g de SO4--. Podemos ahora
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Apuntes de Qumica
Talavera-Mendoza O. (2008).
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calcular el peso del cido que estr en la reaccin de la
manera siguiente:
98.08 g de H2SO4
X
Resolviendo
X = (1.68 g x 98.08 g) / 96.06 g = 1.72 g
Esto nos indica que 1.72 g de H2SO4 puro estn
contenidos en 4 g de H2SO4 diluido. Luego;
1.72 g de H2SO4
luego;
4g
------------
100 %
------------
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Apuntes de Qumica
Talavera-Mendoza O. (2008).
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35.453 + 1.008 = (36.461) / 1 = 36.461 g.
Ejemplo 2. Un equivalente-gramo de H2SO4 equivale a:
(2 X 1.008) + 32.064 + (4 X 16.00) =
(98.08) / 2 = 49.04 g
Ejemplo 3. Un equivalente-gramo de H3PO4 equivale a:
(3 X 1.008) + 30.974 + (4 X 16.00) =
(103.998) / 3 = 34.666 g.
As, una solucin 1 Normal (N) de HCl contiene 36.461 g
de HCl por litro de solucin. Una solucin 1 Normal (N) de
H2SO4 contiene 49.04 g de H2SO4 por litro de solucin.
Finalmente una solucin 1 Normal (N) de H3PO4 contiene
34.666 g de H3PO4 por litro de solucin.
El equivalente-gramo de un hidrxido o base es la masa
de la misma que contiene un mol de oxhidrilo reemplazable.
La forma ms simple de calcular el equivalente-gramo de los
hidrxidos consiste en dividir el peso molecular del
compuesto entre el nmero de iones oxhidrilo (OH)
presentes.
Ejemplo 1. Un equivalente-gramo de NaOH equivale a:
23.9898 + 16 + 1.008 = 40.9978 / 1 = 40.9978 g.
Luego una solucin N de NaOH contiene 40.9978 g de
NaOH por litro de solucin.
Ejemplo 2. Un equivalente-gramo de Ca(OH)2 equivale a:
40.08 + [(16.00 + 1.008) X 2] = 74.096 / 2 = 37.048 g
Entonces una solucin N de Ca(OH)2 contiene 37.048 g
de Ca(OH)2 por litro de solucin.
Ejemplo 3. Un equivalente gramo de Sn(OH)4 equivale a:
108.69 + [(16.00 + 1.008) X 4] = 176.722/4 = 44.1805 g.
Por lo tanto una solucin N de Sn(OH)4 contiene 44.1805
g de Sn(OH)4 por litro de solucin.
El equivalente-gramo de una sal normal es la masa que
contiene un equivalente-gramo del catin o anin. La forma
ms simple de calcular el equivalente-gramo de una sal
consiste en dividir el peso molecular de la sal entre el
producto de la valencia del catin o elemento metlico por el
nmero de tomos presente.
Ejemplo 1. Un equivalente-gramo de KCl equivale a:
39.102 + 35.453 = (74.555) / 1 = 74.555 g.
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Apuntes de Qumica
Talavera-Mendoza O. (2008).
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a) - Cuantos gramos de soluto se necesitan para preparar
1 litro de Pb(NO3)2 1M?
Una solucin 1M debe contener 1 mol de soluto por litro
de solucin. Puesto que 1 mol de Pb(NO3)2 = 331.2 g, se
necesitan, luego, 331.2 g de Pb(NO3)2 para preparar una
solucin 1M.
b) - Cual es la molaridad de una disolucin que contiene
16.0 g de CH3OH en 200 ml de solucin?
32 g
16 g
------------------------------
---------------------------
132.1 g
X
Resolviendo
X = (0.1 moles ) (132.1 g) / 1 mol = 13.21 g
1 mol
X
Resolviendo
X = (16 g x 1 mol) / 32 g = 0.5 moles
Aplicando la frmula
M = N de moles / litros
M = (0.5 moles) / 0.200 l
M = 2.50 M
c) - Determinar la concentracin molar de cada una de las
disoluciones siguientes: (i) 18 g de AgNO3 por litro de
disolucin; (ii) 12 g de AlCl3.6H2O por litro de disolucin.
El peso molecular del AgNO3 = 169.875 g y del
AlCl3.6H2O = 241.341 g.
(i)
1 mol de AgNO3
X
-------------------------------------
169.875 g
18 g
Resolviendo
X = (18 g) (1 mol) / 169.875 g = 0.106 moles
Aplicando la frmula
M = 0.106 moles / 1 l = 0.106 M
(ii) 1 mol de AlCl3.6H2O
X
---------------------------
241.341 g
12 g
Resolviendo
X = (12 g) (1 mol) / 241.341 g = 0.05
Aplicando la frmula
M = 0.05 moles / 1 l = 0.05 M
d) - Que peso de (NH4)2SO4 se necesita para preparar
400 ml de disolucin M/4 ?
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Apuntes de Qumica
Talavera-Mendoza O. (2008).
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CAPTULO 5
ANLISIS QUMICO CUALITATIVO
____________________________________________________
5.1 Introduccin
El anlisis qumico cualitativo tiene por objeto identificar
los componentes de una sustancia, mezclas de sustancias o
soluciones, y en que forma el elemento componente o grupos
de elementos estn combinados entre s.
La identificacin de una sustancia implica su
transformacin, por lo regular con la ayuda de otra sustancia
de composicin conocida, en un compuesto nuevo que posee
propiedades caractersticas. Esta transformacin se llama
reaccin qumica. La sustancia mediante la cual esta
transformacin se efecta se denomina reactivo. Se
distinguen entre las reacciones, las por va hmeda (es decir,
el medio en que se efectan es lquido, comnmente agua) y
las por va seca; las primeras son las ms importantes y por
eso sern estudiadas con mayor detalle en este curso.
5.2 Reacciones de los iones de los metales o cationes
5.2.1 Clasificacin analtica de los cationes
Los iones de los metales o cationes ms comunes se
dividen, para los fines del anlisis cualitativo, en grupos que
se distinguen por el hecho de que los cationes de cada grupo
son precipitados por un reactivo en particular. De este modo,
por adicin de un pequeo exceso de cido clorhdrico
diluido a una solucin que contiene todos los iones de los
metales comunes, se obtiene un precipitado que est
constituido por los cloruros de plata, plomo y mercurio (oso).
Por esto, a estos cationes, se les rene formando el Grupo I;
sus cloruros son insolubles en cido clorhdrico diluido. De
manera similar, por el uso de reactivos apropiados, los iones
de los metales restantes se separan en otros grupos. En
general, se puede establecer que la clasificacin se basa en las
distintas solubilidades de los cloruros, sulfuros, hidrxidos y
carbonatos.
Un resumen de los diversos grupos se da en la tabla
Clasificacin Analtica de los iones de metales o cationes. Se
admite, en dicha tabla, que los reactivos de grupo se agregan
sistemticamente a las soluciones despus de haber separado
todos los iones de los grupos anteriores. De este modo,
primero se agrega cido clorhdrico a la solucin original;
despus se pasa sulfuro de hidrgeno por el filtrado del
Grupo I; luego se agregan soluciones de hidrxido de amonio
y cloruro de amonio al filtrado del Grupo II, y as
sucesivamente.
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Apuntes de Qumica
Talavera-Mendoza O. (2008).
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hecho de que sus sales no precipitan con cido clorhdrico,
sulfuro de hidrgeno o sulfuro de amonio, y se caracterizan
porque precipitan con soluciones de carbonato de amonio en
presencia de soluciones de cloruro e hidrxido de amonio.
Grupo de los Metales Alcalinos (Grupo V): Magnesio,
Sodio, Potasio, (Litio) y Amonio
Los cationes de este grupo no precipitan con los reactivos
de los grupos anteriores. El sodio, potasio y litio son metales
alcalinos; el amonio se incluye en este grupo porque sus
compuestos se asemejan a los de los metales alcalinos, en
particular a los de potasio. Aunque el magnesio est asociado
a los alcalino-trreos en la tabla peridica, se le incorpora a
este grupo porque su carbonato no precipita por solucin de
carbonato de amonio en presencia de cloruro de amonio.
5.3. Reacciones a la gota
Antes de considerar las diversas reacciones caractersticas
de cada uno de los iones de los metales ms comunes o
cationes utilizadas en los delicados anlisis cualitativos que
emplean reacciones a la gota o reacciones que se efectan con
gotas, se deben definir claramente los diversos trminos
empleados para expresar la sensibilidad de una reaccin. El
lmite de identificacin es la cantidad ms pequea
reconocible y comnmente se expresa en microgramos (g) o
gammas (g); una gamma es la milsima parte de un miligramo
o la millonsima parte de un gramo. Recientemente se ha
propuesto la expresin g (microgramo) para reemplazar a g,
y este trmino es el que emplearemos.
1 g = 1 g = 0,001 mg = 10-6 g
El trmino sensibilidad se emplea en este curso como
sinnimo de lmite de identificacin. La concentracin lmite
es la que corresponde a la mayor dilucin para la cual la
reaccin da resultados positivos; se le expresa como la
relacin de sustancia a solvente. Para que estos dos trminos
sean comparables, se debe usar, al efectuar el ensayo, gotas
de tamao normal (0,05 ml).
Las reacciones a la gota se efectan de diversos modos:
sobre una placa de toque, en un microcrisol, en un microtubo
de ensayo o sobre papel de filtro. En este curso se realizarn
preferencialmente las pruebas a la gota sobre placa de toque y
en circunstancias especiales sobre papel filtro. Las placas de
toque son de porcelana esmaltada y, por lo comn, poseen de
6 a 12 cavidades u hoyos de igual tamao, de una capacidad
de 0,5 a 1 ml.
5.3.1 Reacciones caractersticas de los iones de los metales
o cationes
Grupo de la Plata (I)
Plomo, Mercurio (oso) y Plata
A. - Plomo (Pb++)
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Apuntes de Qumica
Talavera-Mendoza O. (2008).
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El reactivo debe ser recin preparado, en la forma
siguiente. La solucin de cloruro estannoso se prepara con
estao puro y cido clorhdrico concentrado, se le trata con
solucin saturada de yoduro de potasio hasta que, agitando la
mezcla, se convierta en una masa amarilla, plida. Se agrega
entonces, gota a gota, una solucin saturada de nitrato de
cadmio hasta que la masa amarilla, plida, se disuelva. El
reactivo es estable en presencia de agua. El cido sulfrico
precipita yoduro estannoso amarillo; por eso, algunas veces,
se agrega, solucin de cloruro de bario al 10% antes de la
operacin de lavado.
B. - Mercurio (oso, Hg+)
1. Acido clorhdrico diluido: se obtiene un precipitado
blanco de cloruro mercuroso, Hg2Cl2, insoluble en agua
caliente y en cidos diluidos, fros; pero soluble en agua
regia, que lo convierte en cloruro mercrico.
Hg2(NO3)2 + 2HCl = Hg2Cl2 + 2HNO3
Cuando se vierte sobre cloruro mercuroso, hidrxido de
amonio, el precipitado se torna negro debido a la formacin
de cloruro amino mercrico (precipitado blanco infusible) y
mercurio finamente dividido (negro); esta mezcla es soluble
en agua regia con formacin de cloruro mercrico:
Hg2Cl2 + 2NH4OH = Hg(NH2)Cl + Hg + NH4Cl +2H2O
HNO3 + 3HCl = NOCl + Cl2 + 2H2O
2Hg(NH2)Cl + 3Cl2 = 2HgCl2 + 4HCl + N2
Hg + Cl2 = HgCl2
2. Solucin de yoduro de potasio: da un precipitado verde
amarillento de yoduro mercuroso, Hg2I2, que con exceso de
reactivo da mercuri-yoduro de potasio, K2(HgI4), soluble y
mercurio negro finamente dividido.
Hg2(NO3)2 + 2KI = Hg2I2 + 2KNO3
Hg2I2 + 2KI = K2(HgI4) + Hg
3. Solucin de cromato de potasio: se produce un
precipitado pardo, amorfo de cromato mercuroso, Hg2CrO4,
en fro; pero que llevado a ebullicin pasa a una forma
cristalina roja.
C. - Plata (Ag+)
1. Acido clorhdrico diluido: Se obtiene un precipitado
blanco, caseoso de cloruro de plata, AgCl, que se obscurece
expuesto a la luz. El precipitado es insoluble en agua y en
cidos (incluyendo al ntrico); pero es soluble en solucin
diluida de hidrxido de amonio debido a la formacin del in
complejo diamin argntico, (Ag(NH3)2)+; precipita de la
solucin amoniacal por adicin de cido ntrico diluido o de
solucin de yoduro de potasio.
AgNO3 + HCl = AgCl + HNO3
AgCl + 2NH3 = (Ag(NH3)2Cl
(Ag(NH3)2)Cl + 2HNO3 = AgCl + 2NH4NO3
(Ag(NH3)2)Cl + KI = AgI + KCl + 2NH3
2. Solucin de yoduro de potasio: da un precipitado
amarillo de yoduro de plata, AgI, insoluble en solucin de
hidrxido de amonio.
AgNO3 + KI = AgI + KNO3
3. Solucin de cromato de potasio: se obtiene un
precipitado rojo de cromato de plata, Ag2CrO4, insoluble en
cido actico diluido; pero soluble en cido ntrico diluido y
en solucin de hidrxido de amonio.
2AgNO3 + K2CrO4 = Ag2CrO4 = 2KNO3
La tcnica de la reaccin a la gota es la siguiente: se pone
una gota de la solucin en anlisis en un vidrio de reloj o
sobre una placa de toque, se agrega una gota de solucin de
carbonato de amonio y se agita, esto impide que reacciones
los iones mercurosos y de plomo ya que quedan precipitados
como carbonatos insolubles. Se toma una gota de solucin
lmpida, se le pone sobre un papel para reacciones a la gota y
se agrega una gota del reactivo cromato de potasio. Se
obtiene un anillo rojo de cromato de plata.
Sensibilidad: 2 g de Ag. Concentracin lmite: 1 en 25
000.
Tambin se puede efectuar la reaccin empleando una
gota de la solucin lmpida, puesta sobre una placa de toque
donde se le precipita como cromato de plata rojo.
El reactivo es una solucin al 1% de cromato de potasio
en cido actico N.
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Apuntes de Qumica
Talavera-Mendoza O. (2008).
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Hg3S2Cl2 (o HgCl.2HgS) que se descompone por el
sulfuro de hidrgeno.
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Apuntes de Qumica
Talavera-Mendoza O. (2008).
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de la solucin caliente hidrxido cuproso amarillo que, por
ebullicin, se convierte en xido cuproso rojo, Cu 2O. La
solucin alcalina de sal cprica que contiene cido trtrico se
conoce comnmente como solucin de Fehling; contiene la
sal compleja Na4[(C4H2O6Na)2Cu].
3. Solucin de ferrocianuro de potasio: da un precipitado
pardo rojizo de ferrocianuro cprico, Cu2(Fe(CN)6), en
soluciones neutras o cidas. Es insoluble en cidos diluidos,
pero se disuelve en solucin de hidrxido de amonio dando
una solucin azul. El precipitado se descompone por
soluciones de hidrxidos alcalinos con separacin de
hidrxido cprico azul.
2CuSO4 + K4(Fe(CN)6) = Cu2[Fe(CN)6] + 2K2SO4
4. Solucin de yoduro de potasio: primero se forma
yoduro cprico, CuI2, ste inmediatamente se descompone en
yoduro cuproso, Cu2I2, blanco y yodo libre. El yodo se
disuelve en exceso de reactivo y colorea de pardo la solucin.
resultando
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Apuntes de Qumica
Talavera-Mendoza O. (2008).
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pasaje de gas precipita lentamente una mezcla de sulfuro
arsenioso, As2S3, y azufre. La precipitacin es ms rpida si
se calienta la solucin.
H3AsO4 + H2S = H2O + H3AsO3S (cido tioarsnico)
H3AsO3S = S + H3AsO3 (cido arsenoso)
2H3AsO3 + 3H2S = As2S3 + 6H2O
Si hay presente un gran exceso de cido clorhdrico
concentrado y se hace pasar rpidamente sulfuro de
hidrgeno por la solucin fra precipita pentasulfuro de
arsnico amarillo, As2S5; en solucin caliente, el precipitado
es una mezcla de tri y pentasulfuros.
2H3AsO4 + 5H2S = As2S5 + 8H2O
El pentasulfuro de arsnico, como el trisulfuro, se
disuelve fcilmente en soluciones de hidrxidos alcalinos,
sulfuro o polisulfuro y carbonato de amonio; pero es
insoluble en cido clorhdrico concentrado, an a la
temperatura de ebullicin:
As2O5 + 6NaOH = 3H2O + Na3AsS4 + Ba3AsO3S
As2S5 = 3(NH4)2CO3 = 3CO2 + (NH4)3AsS4 + (NH4)3AsO3S
As2S5 + 3(NH4)2S = 2(NH4)3AsS4
Acidificando estas soluciones con cido clorhdrico
precipita pentasulfuro de arsnico:
2(NH4)3AsS4 + 6HCl = 3H2S +As2S5 = 6NH4Cl
Para precipitar rpidamente el arsnico de soluciones de
arsenatos sin emplear un gran exceso de cido clorhdrico, se
hace pasar a travs de la solucin acidulada, dixido de
azufre con el objeto de reducir el arsnico al estado trivalente
y luego se hierve para eliminar el exceso de dixido de
azufre; haciendo pasar sulfuro de hidrgeno en caliente, por
la solucin de compuestos de arsnico ya reducidos a
arsenosos, precipita inmediatamente el trisulfuro de arsnico:
H3AsO4 + H2SO4 = H3AsO3 + H2SO4
2. Solucin de nitrato de plata: se produce, en soluciones
neutras, un precipitado pardo rojizo obscuro de arsenato de
plata, Ag3AsO4 (diferencia con arsenitos y fosfatos que dan
precipitados amarillos), soluble en cidos fuertes y en
solucin de hidrxido de amonio; pero insoluble en cido
actico.
Na3AsO4 + 3AgNO3 = Ag3AsO4 + 3NaNO3
Esta reaccin se puede usar para efectuar una
investigacin delicada de arsnico en la forma siguiente: La
reaccin slo es aplicable en ausencia de cromatos, ferro y
ferricianuros que tambin dan sales coloreadas de plata,
insolubles en cido actico.
Se coloca una gota de la solucin que se analiza en un
microcrisol, se agrega algunas gotas de solucin concentrada
de amonaco y de perxido de hidrgeno de 20 volmenes y
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Apuntes de Qumica
Talavera-Mendoza O. (2008).
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separacin del grupo II A y Grupo II B, el estao se debe
oxidar a estnnico antes de precipitar con sulfuro de
hidrgeno.
2. Solucin de hidrxido de sodio: da un precipitado
blanco de hidrxido estannoso, soluble en exceso de lcali
formando estannito de sodio, Na2SnO2.
SnCl2 + 2NaOH = Sn(OH)2 + 2NaCl
Sn(OH)2 + 2NaOH = Na2SnO2 + 2H2O
Con solucin de hidrxido de amonio precipita hidrxido
estannoso blanco; pero ste no es apreciablemente soluble en
exceso de reactivo.
I. - Estao (ico, Sn++++)
1. Sulfuro de hidrgeno: se produce en soluciones
dbilmente aciduladas, un precipitado amarillo de sulfuro
estnnico, SnS2, soluble en solucin de sulfuro o polisulfuro
de amonio (solucin incolora o amarilla) formando
sulfoestannato de amonio, y en cido clorhdrico
concentrado; pero insoluble en solucin de carbonato de
amonio (diferencia con el sulfuro arsenoso). El sulfuro
estnnico amarillo precipita, acidificando la solucin de
sulfoestannato de amonio.
SnCl4 + 2H2S = SnS2 + 4HCl
H2(SnCl6) + 2H2S = SnS2 + 6HCl
SnS2 + (NH4)2S = (NH4)2SnS3
(NH4)2S3 + 2HCl = 2NH4Cl + H2S + SnS2
No se produce la precipitacin de sulfuro estnnico en
presencia de cido oxlico debido a la formacin de un in
complejo estable, del tipo [Sn(C2O4)4(H2O)2]-4; esta reaccin
constituye la base de un mtodo de separacin de antimonio y
estao.
2. Solucin de hidrxido de sodio: se obtiene un
precipitado blanco, gelatinoso, de hidrxido estnnico,
Sn(OH)4, soluble en exceso de precipitante con formacin de
estannato de sodio, Na2SnO3.
SnCl4 + 4NaOH = Sn(OH)4 + 4NaCl
Sn(OH)4 + 2NaOH = 3H2O +Na2SnO3
Con soluciones de hidrxido de amonio o carbonato de
sodio se obtiene un precipitado similar pero que es insoluble
en exceso de reactivo.
Grupo del Hierro y del Zinc (III): Hierro, Aluminio,
Cromo, Nquel, Cobalto, Manganeso y Zinc
A. - Hierro (oso, Fe++)
1.
Solucin de hidrxido de sodio: se forma un
precipitado blanco de hidrxido ferroso, Fe(OH) 2, en
ausencia completa de aire, insoluble en exceso de reactivo,
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Apuntes de Qumica
Talavera-Mendoza O. (2008).
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Apuntes de Qumica
Talavera-Mendoza O. (2008).
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Mn(NH4)PO4.7H2O + 2NaCl
H. - Zinc (Zn++)
1. Solucin de hidrxido de sodio: se obtiene un
precipitado blanco, gelatinoso, de hidrxido de zinc,
Zn(OH)2, fcilmente soluble en exceso de reactivo con
formacin de zincato de sodio (diferencia con el manganeso).
El precipitado se disuelve tambin en cidos diludos y por
eso es anftero.
ZnSO4 + 2NaOH = Zn(OH)2 + Na2SO4
Zn(OH)2 + 2NaOH = Na2ZnO2 + H2O
2. Ferrocianuro de potasio: se obtiene un precipitado
blanco de ferrocianuro de zinc, Zn 2[Fe(CN)6], que se
convierte, con un exceso de reactivo, en ferrocianuro de zinc
y potasio, Zn3K2[Fe(CN)6]2, menos soluble.
2ZnSO4 + K4[Fe(CN)6] = Zn2[Fe(CN)6] +2K2SO4
3Zn2[Fe(CN)6] + K4[Fe(CN)6] = 2Zn3K2[Fe(CN)6]2
El precipitado es insoluble en cidos diluidos; pero se
disuelve en soluciones de hidrxidos alcalinos.
Zn2[Fe(CN)6] + 8NaOH = 2Na2ZnO2 + Na4[Fe(CN)6] +
4H2O
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Apuntes de Qumica
Talavera-Mendoza O. (2008).
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Si el bario est presente, se procede de la forma siguiente:
se impregna una porcin de papel filtro cuantitativo o para
reacciones a la gota con una solucin saturada de cromato de
potasio, y se seca. Se pone una gota de la solucin en anlisis
sobre este papel y, despus de un minito, se agrega 1 gota del
reactivo sobre la mancha hmeda. Se forma una mancha o
anillo pardo rojizo.
Sensibilidad: 4 g de Sr en presencia de una cantidad 80
veces mayor de Ba. Concentracin lmite: 1 en 13 000.
C. - Calcio (Ca++)
1. Solucin de carbonato de amonio: se forma un
precipitado blanco amorfo de carbonato de calcio, CaCO3,
que se transforma en cristalino por ebullicin. El precipitado
es soluble en agua que contenga un exceso de anhdrido
carbnico, debido a la formacin de bicarbonato soluble. Esto
ocurre tambin, con los carbonatos de estroncio y bario.
CaCO3 + H2O = Ca(HCO3)2
2. Solucin de cromato de potasio: no se forma
precipitado en soluciones diluidas ni en soluciones
concentradas que contengan cido actico libre.
3. Solucin de ferrocianuro de potasio: empleando un
exceso de reactivo se produce un precipitado blanco de
ferrocianuro de potasio y calcio, K2Ca[Fe(CN)6]. La reaccin
es ms sensible en presencia de un exceso de solucin de
cloruro de amonio; se forma un precipitado blanco de
ferrocianuro de potasio, calcio y amonio de composicin
variable (diferencia con el estroncio y bario).
CaCl2 + K4[Fe(CN)6] = CaK2[Fe(CN)6] + 2KCl
Grupo de los metales alcalinos (grupo V): Magnesio,
Sodio y Potasio
A.- Magnesio (Mg++)
1. Solucin de hidrxido de sodio: da un precipitado
blanco de hidrxido de magnesio insoluble en exceso de
reactivo, pero fcilmente soluble en soluciones de amonio.
2. Solucin de carbonato de sodio: se forma un
precipitado voluminoso, blanco, de carbonato bsico,
4MgCO3.Mg(OH)2.5H2O [Mg(MgCO3)4)(OH)2, insoluble
en soluciones alcalinas; pero soluble en cidos y soluciones
de sales de amonio.
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