Beruflich Dokumente
Kultur Dokumente
UBERLNDIA-MG
2014
Uberlndia-MG
2014
PROJETO
DE
GRADUAO
DE
VCTOR
EDUARDO
DINIZ
BANCA EXAMINADORA:
___________________________________
Prof. Dr. Ricardo Amncio Malagoni
Orientador - FEQUI/UFU
___________________________________
Prof. Dr. Luiz Gustavo Martins Vieira
FEQUI/UFU
___________________________________
Prof. Dr. Moilton Ribeiro Franco Jr.
FEQUI/UFU
Agradecimentos
Sumrio
Lista de Figuras.............................................................................................................1
Lista de Tabelas..............................................................................................................2
Lista de Simbolos...........................................................................................................3
Resumo...........................................................................................................................4
INTRODUO............................................................................................................. 5
1.1 Objetivo Geral............................................................................................8
1.2 Objetivos Especficos.................................................................................8
REVISO BIBLIOGRFICA........................................................................................9
MATERIAL E MTODOS...........................................................................................16
3.1 Reagentes..................................................................................................16
3.2 Unidade Experimental...............................................................................16
3.3 Procedimento Experimental.......................................................................18
RESULTADOS E DISCUSSO................................................................................... 20
4.1 Concentrao de 15% em etanol.................................................................20
4.1.2 Ajustes dos Dados de Solubilidade para a concentrao de 15% em
etanol...............................................................................................................................22
4.2 Concentrao de 85% em etanol...............................................................24
4.2.1 Ajustes dos Dados de Solubilidade para a concentrao de 85% em
etanol...............................................................................................................................26
CONCLUSO................................................................................................................29
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS...........................................................................30
Lista de Figuras
Lista de Tabelas
Lista de Smbolos
Resumo
Determinou-se experimentalmente neste trabalho, a solubilidade da ureia em uma
mistura etanol-gua, em uma faixa de temperatura que variou de 278,2K a 333,2K. A
ureia um composto orgnico quaternrio constitudo por nitrognio, oxignio, carbono
e hidrognio. A ureia de modo mais abrangente esta presente no organismo humano,
formada como produto de reaes metablicas principalmente no fgado, sendo
posteriormente filtrada nos rins e eliminada na urina e pela sudorese, onde encontrada
abundantemente. A solubilidade da ureia de extrema importncia para a determinao
de modelos preditivos, bem como no estudo de nucleao e cristalizao. Neste
trabalho, o mtodo gravimtrico foi utilizado para a determinao da solubilidade da
ureia em misturas etanol-gua nas fraes volumtricas de 15% e 85% de etanol. Uma
clula de equilbrio de vidro encamisada foi utilizada na determinao dos dados de
solubilidade. A mistura permaneceu em agitao por 2 h com excesso de soluto, seguida
de 2 h de repouso. A seguir foram retiradas quatro amostras da fase aquosa, sendo estas
secas a 338,2K por um perodo de 48 h. Antes da pesagem, as amostras contendo ureia
cristalizada foram mantidas em um dessecador por 30 min. Os dados de solubilidade
bem como os clculos dos desvios padro foram determinados atravs do software
Statistica. Alm disso, os dados foram ajustados em funo da temperatura por meio
da utilizao de modelos empricos reportados pela literatura.
Palavras chave: solubilidade, ureia, mistura.
1-Introduo
Primeiramente, pode-se definir solubilidade como sendo a propriedade de uma
substncia se dissolver em outra. A solubilidade medida pela quantidade de soluto que
se dissolve em uma determinada quantidade de solvente produzindo uma soluo
saturada, isto , que no permite a dissoluo de mais soluto.
Na solubilidade, o carter polar ou apolar de uma substncia influi diretamente
em sua polaridade, onde em determinadas substncias sero mais ou menos solveis.
Dessa forma, substncias polares tendem a se dissolver em lquidos polares e
substncias apolares, em lquidos apolares.
Os compostos com mais de um grupo funcional apresentam grande polaridade, por
isso no so solveis, por exemplo, em ter etlico, que apresenta baixssima polaridade.
Portanto, para que uma substncia seja solvel em ter etlico deve apresentar pouca
polaridade. Os compostos com menor polaridade so os que apresentam
menor reatividade exemplo das parafinas, compostos com ncleos aromticos e
os derivados halogenados.
Deste modo o estudo e determinao de modelos preditivos para a solubilidade de
solutos em solventes so extremamente importantes em diversos setores ligados
engenharia industrial. A solubilidade aquosa de compostos orgnicos um dado
importante em indstrias qumicas, farmacuticas, alimentcias e em aplicaes
ambientais (RAN et al., 2002). Alm disso, para Bernardes et al. (2004), a falta de
dados experimentais de solubilidade de solutos em solventes limita o estudo de modelos
preditivos.
O levantamento de dados de solubilidade contribui para a promoo de diversos
estudos cientficos, uma vez que existem vrias referncias onde a solubilidade da ureia
e seu comportamento em soluo influenciam o sistema. Pode-se citar alguns exemplos,
como Sijpkes et al. (1994) que estudaram a solubilidade de cinco dipeptdeos cclicos
em gua e em soluo aquosa de ureia, tendo concludo que a solubilidade de todos os
compostos aumentaram com o aumento da concentrao de ureia. Asmare et al. (2007)
estudaram os efeitos da idade em caprinos, observando os fatores que influenciam a
ureia presente em seus organismos, observando e justificando interaes que envolvem
os fatores estudados e a alta variabilidade no tempo de equilbrio de ureia com gua no
corpo.
1.1-Objetivo Geral
Obter, experimentalmente, dados de solubilidade da ureia, em mistura Etanolgua em diferentes temperaturas.
1.2-Objetivos Especficos
Estudar a solubilidade da ureia em misturas Etanol-gua (15 e 85% de etanol)
usando uma clula de equilbrio em temperaturas entre 278,2 333,2K. Alm de
analisar as amostras obtidas atravs do mtodo de gravimetria e ajuste dos dados
experimentais atravs de modelos propostos pela literatura.
Neste contexto, pode-se mencionar inmeras funcionalidades pertencentes a
ureia, a seguir, apresenta-se a origem do composto ureia e o seu desenvolvimento
cientifico e comercial ao longo dos anos de estudos e pesquisas desenvolvidas. Atravs
deste desenvolvimento cientifico permitiu-se a aplicao para a construo de
equipamentos amplamente usados pela indstria qumica, devido disponibilidade de
dados de solubilidade. Assim, a aplicao da ureia estendeu-se por vastas reas da
engenharia, como a produo de resinas para fabricao de souvenirs , produo de
cosmticos e atingindo a sua principal finalidade que est voltada para a produo de
fertilizantes, seguindo padres de qualidade que colocam o Brasil como um dos
principais comerciantes desta matria prima.
2-Reviso Bibliogrfica
A ureia foi descoberta por Hilaire Rouelle em 1773. Foi o primeiro composto
orgnico sintetizado artificialmente em 1828 pelo qumico alemo Friedrich Woehler,
obtido a partir do aquecimento do cianato de amnio (sal inorgnico). Esta sntese
derrubou a teoria de que os compostos orgnicos s poderiam ser sintetizados pelos
organismos vivos, teoria vigente at ento e que se denominava como a teoria da fora
vital. A primeira reao de sntese da ureia, realizada em 1828, pode ser exemplificada a
seguir.
no
mofo
dos
fungos,
assim
como
10
200
180
160
140
120
S
(g/100g
de solvente)
100
80
60
40
20
270
280
290
300
310
320
330
340
T (K)
11
12
Resina Ureia-Formaldeido.
Loo Corporal.
Fertilizantes Agrcolas.
15
3-Material e Mtodos
3.1-Reagentes
Os reagentes usados nos ensaios experimentais, bem como suas purezas e
fabricantes so apresentados pela Tabela 3.1.
Tabela 3.1 Substncias usadas para os ensaios de solubilidade.
Reagentes
Ureia
Etanol
Fabricante
Nuclear
Vetec
Pureza
99,5%
95,0%
3.2-Unidade Experimental
A unidade experimental utilizada para a determinao dos dados de solubilidade
consistiu em uma clula de vidro encamisada ligada a um banho termostatizado (Tecnal,
TE-184), responsvel por manter a temperatura do sistema constante atravs da gua
que circulava pela camisa da clula. Na parte superior da clula foi acoplado um
termopar ligado a um indicador de temperatura (Full Gauge, TIC-17RGTi), o qual era
responsvel por monitor a temperatura no centro da clula encamisada, e onde
posteriormente foram retiradas as amostras para quantificao da solubilidade. A clula
foi apoiada sobre um agitador magntico (Labinco, L32) que atravs de uma barra
magntica (comprimento: 15mm, dimetro: 6mm) revestida com teflon promoveu a
agitao da mistura soluto mais solvente. A unidade experimental utilizada na
determinao dos dados de solubilidade do sistema ureia em etanol apresentada na
Figura 3.2.1.
16
Figura 3.1 Unidade Experimental usada para os ensaios de solubilidade: (A) Clula de
equilbrio; (B) Agitador magntico; (C) Mangueiras de ltex; (D) Termopar; (E) Banho
termostatizado. Fonte: Laboratrio de Cristalizao da Faculdade de Engenharia
Qumica-UFU.
Uma clula de equilbrio foi confeccionada usando vidro borossilicato que
suporta temperaturas de at 200C com capacidade de 40 mL. A clula possui dois
pontos de amostragem lateral, com entrada e sada de gua proveniente de um banho
termostatizado. Uma rolha de tecnyl permitiu inserir um termopar calibrado para
verificar a temperatura da mistura durante o ensaio de solubilidade. A clula de
equilibrio com as respectivas cotas, dadas em milimetros so mostradas na Figura 3.2.
17
3.3-Procedimento Experimental
nos bqueres, estes foram pesados e levados para a estufa, submetidos secagem por
48 h a 338,15 K. Aps a etapa de secagem pesaram-se novamente os bqueres, os quais
possuam apenas ureia cristalizada, usando-se uma balana analtica (Gehaka, AG200)
com preciso de 0,0001g.
As amostras foram pesadas por cerca de quatro dias, at que sua massa no
apresentasse mais variaes. Com os dados coletados foi possvel determinar a massa de
ureia cristalizada e a massa de solvente presente em cada amostra. Este procedimento
foi realizado para cada temperatura estudada e para determinao da solubilidade em
cada uma destas amostras, foi realizada a mdia aritmtica dos valores de solubilidade
encontrados, atravs da Equao 3.1.
mu
100
(3.1)
ms
sendo:
ureia/100g de solvente)
19
4-Resultados e Discusso
A Tabela 4.1
S (g/100 g solvente)
73,005
99,631
84,553
96,718
115,464
159,980
139,278
158,557
181,439
195,065
227,067
244,805
(g/100 g solvente)
17,517
1,279
1,007
2,230
2,705
0,261
2,551
0,158
13,958
4,753
5,322
3,786
20
Etanol + gua
(33,3% de etanol)
(66,7% de etanol)
T(K)
279,3
288,2
298,0
308,2
317,7
327,7
337,0
S(g/100 g solvente)
59,172
74,685
94,838
119,901
147,505
187,903
230,201
T(K)
278,6
288,9
298,1
308,4
318,7
328,2
336,9
S(g/100 g solvente)
34,553
44,196
55,068
70,839
92,150
118,001
149,604
(4.1)
B' C '
log S A '
T T
(4.2)
B"
ln S A "
C " ln T
T
(4.3)
Tabela 4.3 Parmetros obtidos nos ajustes com as Equaes 4.1 a 4.3.
Equao 4.1
Equao 4.2
Equao 4.3
Parmetro
Erro Padro
A=6,6
4,1
B=-1,886,0
2538,8
C=155977,0
392234,1
R=0,979
Parmetro
Erro Padro
A=-40,249
128,510
B=361,975
5908,642
C=7,688
19,076
R=0,979
300
280
260
240
220
200
180
160
140
120
100
80
60
40
270
280
290
300
310
320
330
340
T(K)
23
Tabela 4.4 Resduos obtidos usando o modelo proposto por Lee e Lahti (1972), para a
concentrao de 15% em etanol.
T(K)
S
(g/100gde solvente)
279,2
283,6
288,3
293,8
299,1
303,2
308,2
313,4
319,3
323,3
328,3
333,6
73,005
99,631
84,553
96,718
115,464
159,980
139,278
158,557
181,439
195,065
227,067
244,805
Valor Ajustado
Resduos
78,894
86,531
95,508
107,202
119,823
130,597
145,055
161,793
183,134
199,182
221,234
247,280
-5,889
13,099
-10,955
-10,483
-4,358
29,383
-5,777
-3,236
-1,695
-4,117
5,832
-2,475
Percebe-se pela Tabela 4.4, que a mdia encontrada entre os valores dos resduos
foi de 8,11 caracterizando valores relativamente elevados, assim, os valores obtidos
experimentalmente e preditos pelo modelo no ficaram prximos, apesar do modelo
proposto por Lee e Lahti (1972) ser o que apresenta maior significncia entre os
modelos considerados no procedimento. Pode-se explicar o elevado valor residual pela
presena de impurezas na ureia usada para os ensaios nesta concentrao, pois foram
utilizados dois tipos de ureia para obteno dos dados experimentais. Outro fator que
pode ter colaborado para esta elevao nos dados residuais, foi a evaporao de etanol
do sistema, uma vez que o mesmo poderia no estar completamente vedado e a retirada
da soluo do interior da clula de equilbrio pode no ter sido realizado em tempo
hbil, contribuindo para maior evaporao de etanol.
A Tabela 4.5
24
S (g/100 g solvente)
15,975
18,896
20,327
23,851
23,862
30,430
34,886
45,072
52,569
60,998
75,261
80,654
(g/100 g solvente)
4,333
3,084
1,047
1,034
9,395
0,869
0,173
0,215
0,706
1,547
0,449
35,299
De acordo com o exposto pela Tabela 4.5, nota-se que a solubilidade da ureia
para esta concentrao estudada aumenta com o aumento de temperatura. Alm disso,
pode-se constatar elevados desvios padro presentes nos limites do range de
temperatura estudado. Os dados obtidos para esta concentrao foram confrontados com
resultados presentes na literatura Lee e Lathi (1972) para o sistema ureia em mistura de
etanol-gua nas concentraes de 33,3% e 66,7% de etanol.
A Figura 4.3 apresenta os dados de solubilidade da ureia em mistura etanol-gua
(85 % de etanol), juntamente com os dados obtidos por Lee e Lahti (1972).
25
Equao 4.2
Equao 4.3
26
120
100
80
60
40
20
0
270
280
290
300
310
320
330
340
T(K)
27
Tabela 4.7 Resduos obtidos usando o modelo proposto por Lee e Lahti (1972), para a
concentrao de 85% em etanol.
T(K)
279,5
283,4
288,8
293,7
298,6
303,2
308,4
313,3
318,2
323,1
328,2
333,5
S
(g/100gde solvente)
15,973
18,894
20,329
23,859
23,866
30,434
34,885
45,073
52,562
60,990
75,263
80,653
Valor Ajustado
Resduos
14,859
16,840
20,026
23,437
27,427
31,790
37,563
43,960
51,445
60,205
70,910
84,057
1,110
2,049
0,293
0,412
-3,567
-1,360
-2,683
1,109
1,114
0,784
4,349
-3,407
Percebe-se pela Tabela 4.7, que a mdia encontrada entre os valores dos resduos
foi de aproximadamente 1,85, caracterizando-se como um valor relativamente baixo,
assim, os valores obtidos experimentalmente ficaram prximos aos obtidos pelo modelo
proposto por Lee e Lahti (1972). Ao contrario do ocorrido nos ensaios usando-se a
concentrao com 15% de etanol, para a concentrao com 85% de etanol os dados
obtidos nos ensaios foram satisfatrios quando comparados ao ajuste proposto por Lee e
Lahti (1972), porm, esta proximidade entre os valores obtidos e ajustados no elimina
a presena de algumas fontes de erros que ocorreram como a evaporao de etanol no
momento que antecede a pesagem das amostras e a dificuldade para retirar-se a soluo
do interior da clula de equilbrio, uma vez que a rpida cristalizao da ureia presente
na soluo obstrui a sada da seringa de vidro.
28
5-Concluso
Ao que se refere a verificao da influncia da temperatura na solubilidade da
ureia em misturas etanol-gua pode-se concluir que a solubilidade da ureia aumentou
com o aumento de temperatura, tanto para a frao de 15% etanol, quanto para 85%
etanol. Porm, para a concentrao estudada de 15% etanol, esperava-se que os valores
de solubilidade estivessem dos dados com 66,7% e 33,3% etanol, o que no ocorreu,
assim, os dados ficaram dispostos entre as duas concentraes reportadas pela literatura.
Este fato pode ser explicado por inmeros fatores como a contaminao do
sistema no momento de realizao do procedimento experimental, contaminao de
pelo menos um dos reagentes usados, como por exemplo, o uso equivocado de ureia
com menor grau de pureza. Alm disso, pode-se citar como fator de erro a evaporao
de etanol do interior da clula de equilbrio, pois a mesma pode no se encontrar
totalmente vedada, permitindo maior evaporao de etanol durante a execuo dos
ensaios. Esta evaporao tambm estaria presente no intervalo de tempo que
compreende a retirada da soluo do interior da clula de equilbrio e a pesagem da
amostra na balana analtica.
Apesar da presena destes erros para a concentrao de 15% em etanol, o
modelo proposto por Lee e Lahti apresentou-se satisfatrio para a obteno dos
parmetros da curva, levando-se em considerao os erros padro, o nvel de confiana
dos dados e coeficiente de correlao encontrado.
Com relao concentrao de 85% etanol, o aparato experimental utilizado
mostrou-se eficiente na determinao dos dados de solubilidade da ureia na mistura
etanol-gua por gravimetria, contudo, alguns desvios padro elevados podem ser
observados prximos aos limites de temperatura estudados. Pode-se relacionar este
evento, dificuldade gerada para controle de temperatura quando o procedimento era
operado nos limites do range de temperatura. Alm disso, nestas situaes a ureia
cristalizava-se facilmente no interior da seringa prejudicando a retirada de soluo da
clula de equilbrio.
O modelo proposto por Lee e Lahti apresentou-se satisfatrio na obteno dos
parmetros da curva de solubilidade para a concentrao de 85% em etanol, assim
como, baixos valores residuais, o que indicou concordncia entre os dados
experimentais obtidos e os dados ajustados pelo modelo.
29
6-Referncias Bibliogrficas
TRIDIMENSIONAL
DA
UREIA.
Disponvel
em:
LOBLEY, G. E.; CONNELL, A.; LOMAX, M. A. The effect of nitrogen and protein
supplementation on feed intake, growth and digestive function of steers with
different Bos taurus genotypes when fed a low quality grass hay. Australian
Journal of Agricultural Research, 46(6) (1995), 1121.
MALAGONI, R. A. Determinao experimental da solubilidade de orgnicos em gua.
2006. 102 p. Dissertao de Mestrado, Faculdade de Engenharia Qumica,
Universidade Federal de Uberlndia, Uberlndia, 2006.
MALAGONI, R. A.; FRANCO JNIOR, M. R. A simple apparatus for data solubility
determination. Fluid Phase Equilibria, 255, 93-97, 2007.
MALAVOLTA, E. Manual de qumica agrcola. 3 ed. So Paulo: Agronomia Ceres,
1981. 596 p.
NVLT, J.; HOSTOMSK, J.; GIULIETTI, M. Cristalizao. Brasil. Editor da
UFSCar, 2001. 160 p.
OLIVEIRA, M. L. N.; MALAGONI, R. A.; FEHR, M.; FRANCO JNIOR, M. R.
Obtaining solubility data from a liquid-liquid equilibrium cell. Chemical
Engineering Communications, 195 (2008), 1076-1084.
OLIVEIRA, M. L. N.; OLIVEIRA, L. R.; OLIVEIRA, V. M. F.; FRANCO JR., M. R.
Solubility of butanedioic acid in solutions of water-ethanol and water-propanol
from 293.2 K to 333.2 K. The IUP Journal of Chemical Engineering, 3 (2011), 1724.
PIRES, R. F. Determinao experimental da solubilidade de eletrlitos em solventes
puros e misturas de solventes. 2007. 78 p. Dissertao de Mestrado, Faculdade de
Engenharia Qumica, Universidade Federal de Uberlndia, Uberlndia, 2007.
31
32