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Presidente Prudente
07/04/2009
_____________________________________________________________________ Licenciatura em Qumica
Sumrio
1
OBJETIVO ..................................................................................................
02
INTRODUO ...........................................................................................
02
PROCEDIMENTOS ...................................................................................
14
14
14
15
21
5 CONCLUSO .............................................................................................
29
6 REFERNCIAS ..........................................................................................
30
1.
OBJETIVO
O objetivo desse experimento foi determinar a ordem de uma reao bimolecular e sua
respectiva constante de velocidade, atravs da tcnica de fotocolorimtrica.
2.
INTRODUO
Corantes
Na faixa de pH entre 8 a 10, ons H so rapidamente retirados do H2P por OH , gerando a cor
2-
H 2 P( aq) OH (aq)
P(2aq) 2H 2 O(l )
Incolor
(1)
Rosa
-
3-
P(2aq) OH (aq)
POH (3aq
)
Rosa
(2)
Incolor
Espectro Eletromagntico
freqncia mais alta e a mais baixa, respectivamente. O que diferencia uma onda
eletromagntica de outra a distribuio da intensidade da radiao eletromagntica com
relao ao seu comprimento de onda, a distncia entre dois picos ou freqncia e o nmero de
ciclos da onda por segundo, dada em Hertz (Hz). A Figura 3 mostra a diviso detalhada do
espectro eletromagntico.
Espectro Visvel
Newton foi o primeiro a reconhecer que a luz branca constituda por todas as cores do
espectro visvel. A experincia consistiu na incidncia da luz do Sol (luz branca) em uma das
faces de um prisma de vidro e na face oposta foi possvel observar uma faixa de luz com
diferentes cores.
A Figura 5 mostra a faixa de cores observadas quando a luz branca atravessa um prisma.
Violeta
390 455
7,69 6,59
Azul
455 492
6,59 6,10
Verde
492 577
6,10 5,20
Amarelo
577 597
5,20 5,03
Alaranjado
597 622
5,03 4,82
Vermelho
622 780
4,82 3,84
A percepo visual varia muito de uma espcie animal para a outra. Os cachorros e
gatos, por exemplo, no vem todas as cores, apenas azul e amarelo, mas de maneira geral,
em preto e branco e numa escala de cinzas. Ns humanos vemos numa faixa que vai do
vermelho ao violeta, passando pelo verde, o amarelo e o azul. As cobras vem no
infravermelho e as abelhas no ultravioleta, regio do espectro que o olho humano incapaz de
ver. Mesmo entre os humanos pode haver grandes variaes. Por isto, os limites do espectro
_____________________________________________________________________ Licenciatura em Qumica
tico no esto bem definidos. Pessoas daltnicas costumam ter dificuldades em visualizar
cores contidas em certas faixas do espectro.
Cores complementares
Espectrofotometria
Espectrofotometria e quantificao
1. A absoro da luz tanto maior quanto mais concentrada for a soluo por ela
atravessada, como esquematiza a Figura 9.
2. A absoro da luz tanto maior quanto maior for distncia percorrida pelo feixe
luminoso atravs das amostras, como mostra a Figura 10.
Figura 10 Relao entre a distncia percorrida pelo feixe luminoso e a luz absorvida por uma soluo. A
soluo da cubeta com 3 cm absorve 3 vezes mais luz que a contida na de 1 cm.
Isso pode ser representado pela Lei de Beer-Lambert, como mostra a equao 3.
(3)
A absorbncia
diretamente proporcional
10
Velocidade de reao
aA + bB
cC + dD
(4)
d [A]
d [B]
d [C]
d [D]
= =
=
a dt
b dt
c dt
d dt
(5)
11
([ ])
([ ])
Reagentes
Produtos
Tempo (t)
Tempo (t)
(6)
onde K a constante de velocidade a qual pode ser definida como uma constante de
proporcionalidade que relaciona velocidade e concentrao. O valor da constante de
velocidade varia com a temperatura.
Reescrevendo a Equao 6 podemos definir a ordem da reao, a qual a somatria
dos expoentes de cada reao. Em geral, lei obedece a reaes homogneas.
(7)
dA
obedecer equao (5), n ser a ordem da reao.
dT
dA
k . An
dt
(8)
(9)
12
ln A ln Ao k t
1
1
k t
A Ao
A Ao ek t
(10)
Ao
1 Ao k t
(11)
Figura 13 Variao da concentrao do reagente A em funo do tempo t para trs reaes de diferentes
ordens n
13
3.
PROCEDIMENTOS
Vidrarias e Equipamentos
1 Cubeta de vidro com tampa;
1 Cronmetro;
1 Espectrofotmetro FEMTO 600 pls;
1 Pipeta Pauster;
2 Balo volumtrico 50 mL;
2 Pipetas volumtricas 10 mL;
2 Pipetas volumtrica 20 mL;
4 Bqueres de 50 mL.
Reagentes
Cloreto de Sdio P.A (preparo soluo a 0,3 mol/L);
Hidrxido de Sdio P. A (preparo soluo a 0,3 mol/L);
Soluo de Fenolftalena.
Foi preparado 50 mL de uma soluo de NaOH 0,3 mol/L a partir das lentilhas de
NaOH, a massa utilizada foi calculada a partir da relao entre molaridade e nmero de mols,
como mostra a equaes. A Figura 1 mostra o fluxograma para a preparao do NaOH 0,3
mol/L.
n de mols (n)
Massa (m)
(12)
n=
volume (L)
Massa Molar (MM)
Substituindo a equao 13 na equao 12, temos:
M=
M=
(13)
m
m = M . MM . V
MM . V
(14)
(15)
14
0,6g NaOH
Balo volumtrico
50 mL
Tambm foi preparado uma soluo de NaCl 0,3 mol/L, seguindo os mesmos clculos,
utilizando a equao 14. A Figura 15 mostra o fluxograma da preparao do NaCl 0,3 mol/L.
Substituindo os valores na equao 14 para NaCl:
(16)
0,8766 g NaCl
Balo volumtrico
50 mL
15
Ajuste em 550 nm
Cubeta de vidro preenchida
com gua destilada
Calibrao
Absoro nula
Figura 16 Fluxograma da calibrao do espectrofotmetro.
16
Absoro: 0,6 nm
Cronometragem
30 segundos
60 segundos
90 segundos
120 segundos
150 segundos
180 segundos
Absorbncia
Figura 17 Fluxograma das medidas de absorbncia para a soluo de NaOH a 0,3 mol/L (soluo 1) com
fenolftalena.
17
10 mL NaOH 0,3 M
10 mL NaCl 0,3 M
Adio de gotas de
fenoftalena
Espectrofotmetro
Absoro: 0,6 nm
Cronometragem
60 segundos
120 segundos
180 segundos
240 segundos
300 segundos
360 segundos
Absorbncia
Figura 18 Fluxograma das medidas de absorbncia para a soluo de NaOH a 0,2 mol/L (soluo 2) com
adio de fenolftalena .
18
10 mL Soluo 2
10 mL NaCl 0,3 M
Adio de gotas de
fenoftalena
Espectrofotmetro
Absoro: 0,6 nm
Cronometragem
2 minutos
4 minutos
6 minutos
8 minutos
10 minutos
12 minutos
Absorbncia
Figura 19 Fluxograma das medidas de absorbncia para a soluo de NaOH a 0,1 mol/L (soluo 3) com
adio de fenolftalena.
19
10 mL Soluo 3
10 mL NaCl 0,3 M
Adio de gotas de
fenoftalena
Espectrofotmetro
Absoro: 0,6 nm
Cronometragem
2 minutos
4 minutos
6 minutos
8 minutos
10 minutos
12 minutos
Absorbncia
Figura 20 Fluxograma das medidas de absorbncia para a soluo de NaOH a 0,05 mol/L (soluo 4) com
adio de fenolftalena.
20
4.
RESULTADOS E DISCUSSO
(16)
cor rosa
(17)
pH + pOH = 14
(18)
pH = 14 - pOH
pH = 14 - (- log [OH-])
pH
0,3
13,5
0,2
13,3
0,1
13,0
0,05
12,7
Dessa forma, a velocidade da reao pode ser descrita em funo das concentraes de
P2- e de OH-:
V = k 2 [P2- ]m [OH- ]n
(19)
21
(20)
onde K1 = K 2 [OH- ] .
Os dados obtidos para cada concentrao de NaOH esto listadas na Tabela 3 a 6 das
quais foram plotados os grficos para a determinao da ordem de reao (Figura 21 a 24).
Tabela 3 Dados de Absorbncia para NaOH 0,3 mol/L.
Medidas
Tempo (s)
Absorbncia (nm)
[Abs]/0,600
ln([Abs]/0,600)
0,600
1,000
30
0,502
0,837
-0,178
60
0,415
0,692
-0,368
90
0,346
0,577
-0,550
120
0,290
0,483
-0,727
150
0,246
0,410
-0,891
180
0,211
0,352
-1,045
22
tg = -K = 0,00586
ln ([Abs]/0,600)
-0,3
-0,6
-0,9
-1,2
-20
20
40
60
80
Tempo (s)
Tempo (s)
Absorbncia
[Abs]/0,600
ln([Abs.]/0,600)
(nm)
1
0,600
1,000
60
0,429
0,715
-0,335
120
0,312
0,520
-0,654
180
0,236
0,393
-0,933
240
0,182
0,303
-1,193
300
0,146
0,243
-1,413
360
0,115
0,192
-1,652
23
0,0
ln ([Abs]/0,600)
-0,4
tg = - K = 0,00455
-0,8
-1,2
-1,6
-2,0
-50
50
100
150
200
250
300
350
400
Tempo (s)
Tempo (s)
Absorbncia (nm)
[Abs]/0,600
ln([Abs]/0,600)
0,600
1,000
120
0,462
0,770
-0,261
240
0,360
0,600
-0,511
360
0,283
0,472
-0,751
480
0,228
0,380
-0,968
600
0,188
0,313
-1,160
720
0,159
0,265
-1,328
24
ln ([Abs]/0,600)
0,00
tg = - K = 0,00186
-0,35
-0,70
-1,05
-1,40
-100
100
200
300
400
500
600
700
800
Tempo (s)
Tempo (s)
Absorbncia
[Abs]/0,600
ln([Abs.]/0,600)
(nm)
1
0,600
1,000
120
0,551
0,918
-0,085
240
0,493
0,822
-0,196
360
0,441
0,735
-0,308
480
0,398
0,663
-0,410
600
0,360
0,600
-0,510
720
0,328
0,547
-0,604
25
0,00
tg = - K = 8,55 x 10
ln ([Abs]/0,600)
-0,15
-4
-0,30
-0,45
-0,60
-100
100
200
300
400
500
600
700
800
Tempo (s)
ln[Abs] = K2 .t + ln[Abs]0
0,3
0,00586
0,2
0,00455
0,1
0,00186
0,05
0,000855
26
Sabendo que a reao obedece a lei da velocidade de 1 ordem, podemos dizer que:
d [Abs]
= -K . [Abs]0
dt
(22)
0,6
30
d [Abs]
0,502
= -K dt ln
K.30 K = 5,9 x 10-3
[Abs]0
0, 6
(23)
0,6
60
d [Abs]
0, 429
= -K dt ln
K.60 K = ~ 5 x 10-3
[Abs]0
0, 6
(24)
0,6
120
d [Abs]
= -K
[Abs]0
dt ln
0, 462
K.120 K = ~ 2 x 10-3
0, 6
(25)
0,6
120
d [Abs]
= -K
[Abs]0
dt ln
0,551
K.120 K = ~ 7 x 10-4
0, 6
(26)
Observou-se que todas as constantes de velocidades obtidas atravs dos clculos foram
prximas das obtidas graficamente, garantindo a eficincia do mtodo utilizado. Porm para
concentraes baixas de base aconselhvel a utilizao do mtodo grfico, pois para que os
clculos sejam exatos, mais nmeros significativos devem ser considerados.
Observe que a constante de velocidade aumenta com o aumento da concentrao de
NaOH, como mostra a Figura 25, conseqentemente a constante de velocidade tambm
aumenta. Analisando a inclinao da reta, podemos concluir que a soluo de menor
concentrao o consumo de OH- lento.
27
0,00
ln ([Abs]/0,600)
-0,35
-0,70
-1,05
-1,40
NaOH (0,3 M)
NaOH (0,2 M)
NaOH (0,1 M)
NaOH (0,05 M)
-1,75
60 120 180 240 300 360 420 480 540 600 660 720 780
Tempo (s)
ln 2
K2
(27)
28
Constante de
Tempo de meia
Tempo de
NaOH (mol/L)
velocidade K2 (mol/L .
vida t1/2(s)
meia vida
s)
t1/2(min)
0,3
0,00586
118,3
0,2
0,00455
152,3
2,5
0,1
0,00186
372,6
6,2
0,05
0,000855
810,6
13,50
5.
CONCLUSO
29
6.
REFERNCIAS
[1] RUSSELL, J.B. Qumica Geral. Traduo: Mrcia Guekezian et all. 2. ed. So Paulo:
Person Education do Brasil, 1994.
[4] Cintica das reaes qumicas. So Paulo: on line, 2008. Disponvel em:
<http://vega.eq.uc.pt/siteJoomla/index.php?option=com_content&task=view&id=227&I
temid=439> Acesso em: 06 abr. 2009.
[8] CORRA, M. L.; WALLAU, M.; SCHUCHART. Zelitas do Tipo Aipo: Sntese,
Caracterizao e Propriedades Catalticas. Qumica Nova.19, n. 1, p.43-50, 1996.
30
31