1.

CAPITULO III
PARTE EXPERIMENTAL
Este captulo trata del procedimiento seguido para la determinacin de las
isotermas de equilibrio y as mismo se describe el procedimiento en la prueba
de columna a pequea escala.
1.1.
1

Insumos qumicos usados

Oxido de arsnico

La presentacin del arsnico es como trixido de arsnico que fue

cuidadosamente manejado para evitar cualquier tipo de contaminacin
con este producto.
Especificaciones tcnicas
De grado industrial
Apariencia/forma: polvo blanco
Peso molecular: 197.84 g/mol
La pureza: 99.0% min
Punto molecular: 312.3 C; (594.1 F)
Punto de ebullicin: 457.2 C; (855.0 F) en 760 mmHg
La densidad: 3.738 g/mL
Solubilidad: ligeramente soluble en agua, soluble en cidos, los
lcalis, y el glicerol.
Anlisis de composicin
As2O3: 99.0% min
La humedad: 0.3% max
Fe: 0.03% max
Pb: 0.02% max
Cl: 0.008% max
2

Solucin de hipoclorito de sodio

El hipoclorito usado es de grado tcnico con

especificaciones tcnicas del distribuidor.

las siguientes

Tabla N 1: Especificaciones Tcnicas

Caractersticas
Hipoclorito de sodio (Como NaOCl)
Cloro Disponible (Como Cl2)
Soda residual (Como NaOH)
Carbonato de Sodio (Como )Na2CO3)
Hierro (Como Fe)
Insolubles
pH
Densidad
Temperatura
Aspecto
Color
Tiempo de Vida

Lmite
Lmite
Unidad
Inferior
Superior
10.40

%w/w
11.64

%w/v
1.17
1.38
%w/w

1.00
%w/w

2.00
mg/L

0.15
%w/v
11.00

...
1.165

g/Ml
....
30
C
Liquido Transparente exento de
partculas en suspensin
Ligeramente amarillo-verdoso
35 das a partir de la fecha de
produccin

Propiedades
Peso Molecular: 74.45
Densidad: Min. 1.165 g/ml
Temperatura: Max 30C.
Apariencia: Solucin acuosa clara, ligeramente amarilla verdosa con
olor penetrante e irritante.
Caractersticas Qumicas: El hipoclorito de sodio es soluble en agua fra,
pero en agua caliente, a temperaturas mayores a los 30C, se
descompone o se disocia. Es un compuesto oxidante.
3

ARENA VERDE (Greensand Plus de Manganeso)

CARACTERISTICAS FISICAS
Forma fsica
Grnulos nodulares negros, enviados en forma seca
Densidad aparente
85 libras por pie cbico neto1 (1362 kg/m3 neto)
Peso de envo
89 libras por pie cbico bruto2 (1426 kg/m3 neto)
Gravedad especfica
Aproximadamente 2.4
Porosidad
Aproximadamente 0.45
Graduacin de Pantalla (seca)
Malla de 18 x 60
Tamao Efectivo
1

Peso neto: Peso del insumo solo

Peso bruto: peso del insumo y el envase que lo contiene

0.30 a 0.35 mm
Coeficiente de Uniformidad
Menos de 1.60
CARACTERSTICAS OPERACIONALES
Gama de pH
6.2 - 8.5 (Ver notas Generales3)
Temperatura Mxima
Sin lmite
ndice de Retro Lavado
Mnimo 12 gpm / pies cuadrados a 55F (30m/hr a 13 C)
Flujo de Servicio
2 - 5 gpm / pies cuadrados (5-12 m/hr)
Profundidad mnima del lecho
24 pulgadas (0.6 m) 15 -18 pulgadas (0.4 -0.45 m) de cada medio para
lechos de medio dobles
1.2.
4

Procedimiento experimental
Construccin de las Curvas de equilibrio Langmuir y
Freundlich

Las pruebas se realizaron en el laboratorio de la empresa Geotech

Ingeniera y Desarrollo

De una solucin patrn de arsenito, de concentracin conocida, se

toma 5 ppm de solucin y se lleva a dilucin hasta 1 L.
As2O3 3H2O 2H 2H2 AsO3

Se procedi a oxidar los 5 ppm de arsenito con hipoclorito de sodio

hasta tener una solucin final de arseniato (Ghurye & Clifford, 2001)
segn la siguiente ecuacin:
H2 AsO3 NaClO 2H2 AsO4 Na Cl 2H

Posteriormente se procede a preparar la solucin de As2O3, tal como se

muestra en la tabla siguiente:

Notas Generales: Las aguas sin filtrar que tienen un pH natural de 6.2 ms se pueden filtrar a
travs del GreensandPlus sin correccin del pH. A las aguas sin filtrar con un pH menor a 6.2 se les debe
corregir el pH a 6.5 - 6.8 antes de la filtracin. Se debe agregar lcali adicional despus de los filtros si se
desea un pH mayor a 6.5 - 6.8 en el agua tratada. Esto previene una posible reaccin adversa y la
formacin de un precipitado coloidal que a veces ocurre con el hierro y el lcali a un pH por encima de
6.8.

Tabla N 2: Descripcin de la codificacin utilizada en las pruebas

experimentales.
Cdigo
M1-0
M2-0
M3-0
M1-1
M2-1
M3-1
M1-2
M2-2
M3-2

Preparacin
de As2O3 en
ppm
0.05
0.1
0.2
0.05
0.1
0.2
0.05
0.1
0.2

Descripcin

Muestras inicial con una concentracin de muestras

iniciales con tres diferentes concentraciones.
Muestras finales con tres diferentes concentraciones
y tratados con 0.10 g de arena verde.
Muestras finales con tres diferentes concentraciones
y tratados con 1.00 g de arena verde.

De la solucin preparada anteriormente se procede a hacer

diluciones de 0.0365, 0.0507 y 0.1186 ppm de solucin de arseniato.
La forma de polvo granular de arena verde (dimetro de partcula de
0.125 mm), se seca en un desecador y se procede a pesar 3
muestras de 0.1 g y 3 muestras de 1 g.
Las muestras de arena verde se colocan en vasos de precipitado de
1 L y luego se agregan las diluciones de arseniato de 0.0365, 0.0507
y 0.1186 ppm
Se realizaron pruebas en por cada dilucin de arseniato.
Se envolvi cada muestra con papel para evitar el paso de luz, la
habitacin donde se realiz el anlisis se mantena a una
temperatura de 26.1C y 60% humedad relativa.
La prueba se realiz con el agitador del Test de Jarras (marca
Lovibond) a 90 rev/min a una temperatura constante durante un
perodo de 7 das.
Al final del perodo de equilibrio, la concentracin en fase acuosa del
adsorbato se analiz en el laboratorio Inspectorate Services Per
S.A.C. y la capacidad de equilibrio de adsorcin se calcul para cada
muestra usando la expresin de balance de masas, tanto para la
curva de equilibrio de Langmuir como la de Freundlich.

Tabla N 3: Contenido de arsnico por cada litro de agua preparada

M1-0
M2-0

Peso de la arena
verde (g)

Volumen de muestra
tomada (mL)

Concentracin de As al
final de la pruebas (mg/L)

0.00
0.00

1000
1000

0,0365
0,0507

M3-0
M1-1
M2-1
M3-1
M1-2
M2-2
M3-2

0.00
0.10
0.10
0.10
1.00
1.00
1.00

1000
1000
1000
1000
1000
1000
1000

0,1186
0,0244
0,0317
0,0882
0,0043
0,0056
0,0221

Prueba rpida en columna a pequea escala (RSSCT)

Preparacin de la columna RSSCT (Vu, Kaminski, & Nuez, 2003)

Tamizar el medio de escala completa

Peso tamiz del medio - Dimetro de partcula de 0.125 mm

Pesar la masa prevista de Arena Verde y aadir a la columna

Coloque el tubo del efluente por encima de la columna para evitar el

arrastre de aire

Acondicione con agua el caudal

Tabla N 4: Parmetros de diseo de la columna a escala completa con respecto al

RSSCT
Parmetro de diseo
Dimetro de partcula
Densidad aparente
EBCT
Velocidad superficial
Caudal
Dimetro de columna
Altura de la columna
Masa de adsorbente (M)
Tiempo de operacin (t)
Volumen de agua requerido

Para:

EBCTLC 4 min

Segn la ecuacin 1.12

d SC 2
d 2

LC
d LC 0.750mm

EBCTSC EBCTLC
d SC 0.125mm
EBCTSC 0.111

Unidad
mm
g/mL
min
m/h
mL/min
cm
cm
g
d
L

Escala
completa
0.750
1.410
4.000
12.000
1.3 105
100.000
100.000
3.255 106
30.000
5.616 106

RSSCT
0.125
1.410
0.111
72.000
60.319
0.800
13.333
9.450
0.833
72.382

De la ecuacin 1.17

vSC d LC

vLC d SC
vSC 72m / h

Segn la ecuacin 1.16

EBCTSC d 2 SC t SC

EBCTLC d 2 LC t LC
Para un t LC 30das
t SC 0.833das
Para determinar la profundidad de la arena verde en la columna se us la
relacin proporcionada en (U.S. EPA, C2012).
LSC vSC EBCTSC
Donde :
LSC 13.333cm
Hallando el Caudal:
El Caudal est en funcin del rea de la columna y de la velocidad superficial, as
tenemos:

DSC 2
4
vSC ASC

ASC
QSC

QSC 60.319ml / min

SC 1.41gm / ml
De la ecuacin 1.13

M SC QSC EBCTSC SC
M SC 9.45 gm

VW
Calculo del volumen requerido (

):

VW QSC tSC
VW 72.382 L

Se procedi de igual manera para un tiempo de contacto de 8 minutos, es

EBCTLC 8 min
decir un
continuacin:

en donde los datos obtenidos estn en la tabla a

Tabla N 5: Parmetros de diseo de la columna a escala completa con respecto al

RSSCT
Parmetro de diseo
Dimetro de partcula
Densidad aparente
EBCT
Velocidad superficial
Caudal
Dimetro de columna
Altura de la columna
Masa de adsorbente (M)
Tiempo de operacin (t)
Volumen de agua requerido

Unidad
mm
g/mL
min
m/h
mL/min
cm
cm
g
d
L

Escala
completa
0.750
1.410
4.000
12.000
1.3 105
100.000
100.000
3.255 106
30.000
5.616 106

RSSCT
0.125
1.410
0.222
72.000
60.319
0.800
26.667
18.899
0.833
72.382

Tabla N 6: Parmetros de diseo utilizados a nivel de laboratorio para determinar la

saturacin de la arena verde para un tiempo de contacto de 4 minutos.
Parmetro de diseo
Concentracin inicial de As
Volumen de columna
Porosidad (dato fabricante)
Volumen de contacto (EB)

D2
D2
V
H V
H
4
4
VEB V P VEB V P

Donde:
V = Volumen de la columna

Unidad
mg/L
cm3
cm3

Escala
completa
0.0669

RSSCT
0.0669
6.70
0.45
3.02

D = Dimetro de la columna
H = Altura de la columna
VEB = Volumen de contacto

Porosidad del lecho de arena verde

0.800cm
V
4

13.33cm

V 6.70cm3
V 6.70cm3
VEB V p
VEB 6.70 cm3 0.45
VEB 3.02cm3

Tabla N 7: Parmetros de diseo utilizados a nivel de laboratorio para determinar la

saturacin de la arena verde para un tiempo de contacto de 8 minutos
Parmetro de diseo
Concentracin inicial de As
Volumen de columna
Porosidad (dato fabricante)
Volumen de contacto (EB)

D2
H
4
VP

V
VEB

Donde:
V = Volumen de la columna
D = Dimetro de la columna

Unidad
mg/L
cm3
--cm3

Escala
completa

RSSCT
0.0729
13.40
0.45
6.03

H = Altura de la columna
VEB = Volumen de contacto

Porosidad del lecho de arena verde

(0.800 cm )2
26.667
4

V 13.40cm3
V 13.40cm3
VEB V p
VEB 13.40 cm3 0.45
VEB 6.03 cm3

2. CAPITULO IV
RESULTADOS Y DISCUSIN
6

Isoterma Freundlich

Debido a que los datos no se ajustan a la isoterma de Langmuir, se procede a

ajustar a la isoterma de Freundlich.
Tabla N 8: Parmetros de Freundlich para el tratamiento con 1 g y 0.1 g de arena
verde
Masa de
arena
verde
g
1
1
1
0.1
0.1
0.1

Concentracin
inicial de
Arsnico (Co)
mg/L
0.0365
0.0507
0.1186
0.0365
0.0507
0.1186

Concentracin
final de
Arsnico (CA)
mg/L
0.0043
0.0056
0.0221
0.0244
0.0317
0.0882

qA

qA

gAs/gav mol/gav
32.2
0.429
45.1
0.601
96.5
1.287
121
1.613
190
2.533
304
4.053

Log CA

Log qA

-1.242
-1.127
-0.531
-0.488
-0.374
0.070

-0.367
-0.221
0.109
0.208
0.404
0.608

Figura N 1 Isoterma de Freundlich para una masa de 1 g, a partir de los

datos experimentales

Como se precia en la Error: Reference source not found, la isoterma de

Freundlich para estos datos nos dan un valor de R2 = 0.972:
Del anlisis estadstico se determina el contraste de regresin
F-statistic = 140.8 on 1 and 4 DF, p-value = 0.000289. Determinado por RProject
Y por el valor de p-value, se acepta la existencia de una relacin lineal, por lo
tanto, la curva de Freundlich se ajusta mejor a los datos.

Figura N 17 Regresin polinmica de los resultados para una masa de 1 g, a partir

de los datos experimentales

Segn la grfica de regresin mostrada en la Figura N 17, La mxima

adsorcin sera:
CA 155.71q A2 437.74q A2 5.7261

CA 0
q A 2.8243

mol As
g av

q A 0.2116

mg As
g av

2.1.

Prueba experimental en columna a pequea escala (RSSCT)

Tabla N 9:
Parmetro de diseo
Dimetro de partcula
Densidad aparente
EBCT
Velocidad superficial
Caudal
Dimetro de columna
Altura de la columna
Masa de adsorbente (M)
Tiempo de operacin (t)
Volumen de agua requerido

2.2.

Caractersticas de Columna

RSSCT para EBCT 4 min

0.125
1.410
0.111
72.000
60.317
0.800
13.333
9.450
0.833
72.3802

RSSCT para EBCT 8 min

0.125
1.410
0.222
72.000
60.319
0.800
26.667
18.899
0.833
72.382

Resultados de la concentracin en funcin de volumen

Para un tiempo de contacto de 4 minutos en la columna a escala completa:

Tabla N 10: Muestreo sugerido para 4 minutos de tiempo de contacto
Volmenes de lecho
acumulado (Tiempo de
contacto 4 minutos)
10
50
100
150
300
450
600
750
900
1200
2400
4800
9600
19200
24000

tiempo (minutos)
0.50
2.50
5.00
7.50
15.00
22.50
30.00
37.50
45.00
60.00
120.00
240.01
480.02
960.03
1200.04

Tabla N 11: Determinacin de los parmetros para determinar la cantidad de

arsnico adsorbido en la prueba para EBCT = 4 min
Co
(mg/L)
0.0669
0.0669
0.0669
0.0669
0.0669
0.0669
0.0669
0.0669
0.0669
0.0669
0.0669
0.0669
0.0669
0.0669
0.0669

V
cm3
30.16
150.80
301.59
452.39
904.78
1,357.17
1,809.56
2,261.95
2,714.34
3,619.12
7,238.25
14,476.49
28,952.99
57,905.97
72,382.46
Masa que ingreso
a la columna

L
0.03
0.15
0.30
0.45
0.90
1.36
1.81
2.26
2.71
3.62
7.24
14.48
28.95
57.91
72.38
4.8424
mg

Ci

M(As salida)

Madsorvente

As (mg/L)
0.0005
0.0026
0.0011
0.0014
0.0014
0.0046
0.0095
0.0118
0.0241
0.0196
0.0185
0.0188
0.0186
0.0162
0.0151
Masa de arsnico que
abandono la columna

mg
0.0002
0.0003
0.0002
0.0006
0.0014
0.0032
0.0048
0.0081
0.0198
0.0689
0.1350
0.2707
0.5038
0.2266

g
9.45
9.45
9.45
9.45
9.45
9.45
9.45
9.45
9.45
9.45
9.45
9.45
9.45
9.45
9.45

MAs
adsorbido

mg
0.002
0.010
0.020
0.030
0.059
0.085
0.104
0.125
0.116
0.171
0.350
0.696
1.398
2.936
3.749

1.2435
mg

Entonces la cantidad de arsnico que quedo adsorbido por la arena verde

seria:
4.8424 g - 1.2435 g = 3.5989 g

En la figura 17 se presenta la variacin del pH del efluente en la columna de adsorcin de arena verde para un tiempo de contacto
(EBCT) de 8 minutos, por volumen de lecho, se observa en todas las muestras hay una ligera disminucin del pH pero se
mantienen en la zona de acidez.

Figura N 2

Variacin pH en el agua a la entrada y salida de la columna de adsorcin de arena verde.

En la figura 18 se presenta la variacin de la turbidez del efluente en la columna de adsorcin de arena verde para un tiempo de
contacto (EBCT) de 4 minutos, donde se observa en todas las muestras la disminucin de la turbidez, debido al tratamiento
combinado que se realiz al efluente.

Figura N 3

Variacin de la turbidez en el agua a la entrada y salida de la columna de adsorcin de arena verde.

En la figura 19 se presenta la variacin del arsnico del efluente en la columna de adsorcin de arena verde para un tiempo de
contacto (EBCT) de 4 minutos, se observa en todas las muestras una disminucin de la concentracin de arsnico y se encuentran
por debajo del LMP, lo cual evidencia el efecto del tratamiento combinado usado en la remocin de arsnico.

Figura N 4

Variacin del As en el agua a la entrada y salida de la columna de adsorcin de arena verde.

En la figura 20 se presenta la variacin de hierro en la columna de adsorcin de arena verde para un tiempo de contacto (EBCT)
de 4 minutos, se observa todas las muestras la concentracin de hierro disminuye, la disminucin se debe a la precipitacin de los
oxi (hidrxidos) de hierro producto de la adicin de FeCl3 y el uso de decantador para eliminar los slidos .La columna de
adsorcin tambin remueve una parte de hierro residual.

Figura N 5

Variacin del Fe del efluente M-9 en la columna de adsorcin de arena verde.

Tiempo de Contacto 8 minutos

Para un tiempo de contacto de 8 minutos en la columna a escala completa:

2.3.

Tiempo de contacto de 8 min

Para un tiempo de contacto de 8 minutos en la columna a escala completa:

Tabla N 12: Muestreo sugerido para 4 minutos de tiempo de contacto
Veces de volmenes de lecho
(Tiempo de contacto 8 minutos)
10
50
100
150
300
450
600
750
900
1200
2400
4800
9600
13200

Tiempo (minutos)
1.00
5.00
10.00
15.00
30.00
45.00
60.00
75.00
90.00
120.00
240.01
480.02
960.03
1320.04

Tabla N 13: Determinacin de los parmetros para determinar la cantidad de

arsnico adsorbido en la prueba para EBCT = 4 min
Co
(mg/L)
0.0729
0.0729
0.0729
0.0729
0.0729
0.0729
0.0729
0.0729
0.0729
0.0729
0.0729
0.0729
0.0729
0.0729

V
cm3
60.32
301.59
603.19
904.78
1,809.56
2,714.34
3,619.12
4,523.90
5,428.68
7,238.25
14,476.49
28,952.99
57,905.97
79,620.71
Masa que
ingreso a la
columna

CA
As (mg/L)
0.0009
0.0009
0.0008
0.0014
0.0009
0.0009
0.0009
0.0022
0.0051
0.0112
0.0168
0.0097
0.0096
0.0104
Masa de arsnico
5.8043 que abandono la
columna
mg
L
0.06
0.30
0.60
0.90
1.81
2.71
3.62
4.52
5.43
7.24
14.48
28.95
57.91
79.62

MAs MadsorventeMadsorbato qA
mg
g
mg
ug/g
0.0002
18.90
0.004
0.23
0.0003
18.90
0.022
1.15
0.0003
18.90
0.043
2.30
0.0010
18.90
0.065
3.42
0.0008
18.90
0.130
6.89
0.0008
18.90
0.195
10.34
0.0014
18.90
0.261
13.79
0.0033
18.90
0.320
16.92
0.0147
18.90
0.368
19.48
0.1013
18.90
0.447
23.63
0.1918
18.90
0.812
42.97
0.2794
18.90
1.830
96.82
0.2171
18.90
3.665
193.95
18.90
4.976
263.31
0.8126
mg

CA/Co
0.012
0.012
0.011
0.019
0.012
0.012
0.012
0.030
0.070
0.154
0.230
0.133
0.132
0.143

Entonces la cantidad de arsnico que quedo adsorbido por la arena verde

seria:
5.8043 g - 0.8126 g = 4.9917 g

En la figura 21 se presenta la variacin del pH del efluente en la columna de adsorcin de arena verde para un tiempo de contacto
(EBCT) de 8 minutos, por volumen de lecho, se observa en todas las muestras hay una ligera disminucin del pH pero se
mantienen en la zona de acidez.

Figura N 6

Variacin de pH en el agua a la entrada y salida de la columna de adsorcin de arena verde.

En la figura 22 se presenta la variacin del Turbidez del efluente en la columna de adsorcin de arena verde para un tiempo de
contacto (EBCT) de 8 minutos, donde se observa en todas las muestras la disminucin de la turbidez, debido al tratamiento
combinado realizado.

Figura N 7

Variacin de la turbidez en el agua a la entrada y salida de la columna de adsorcin de arena verde.

En la figura 23 se presenta la variacin de concentracin de arsnico del efluente en la columna de adsorcin de arena verde para
un tiempo de contacto (EBCT) de 8 minutos, se observa en todas las muestras una disminucin de la concentracin de arsnico, lo
cual evidencia el efecto del tratamiento combinado usado en la remocin de arsnico.

Figura N 8

Variacin del As en el agua a la entrada y salida de la columna de adsorcin de arena verde.

En la figura 24 se presenta la variacin de hierro del efluente en la columna de adsorcin de arena verde para un tiempo de
contacto (EBCT) de 8 minutos, se observa todas las muestras la concentracin de hierro disminuye, la disminucin se debe a la
precipitacin de los oxi (hidrxidos) de hierro producto de la adicin de FeCl3 y el uso de decantador para eliminar los slidos. La
columna de adsorcin tambin remueve una parte de hierro residual.

Figura N 9

Variacin Fe en el agua a la entrada y salida de la columna de adsorcin de arena verde.

En la figura 25 se observa el porcentaje de remocin de arsnico en la columna

de arena verde, donde se observa la tendencia de mayores valores de
porcentajes de remocin para un tiempo de contacto (EBCT) de 8 minutos,
donde el mayor porcentaje es 98,77% y el mayor porcentaje de remocin es
99,25 para un tiempo de contacto (EBCT) de 4 minutos.

Figura N 10

2.4.

Variacin de porcentaje de remocin de As del efluente en la

columna de adsorcin de arena verde.

Diseo de columna de adsorcin a escala real

Se realizaron pruebas con arena verde utilizando una columna que fue
escalada hacia una dimensin menor (RSSCT). Las caractersticas de la arena
verde utilizada para este fin se describen en la Tabla 10 y Tabla 11, el dimetro
deseado fue conseguido para una malla -115 unidades Taylor, preparadas
cuidadosamente para esta prueba. Se ha realizado para dos tiempos de
contacto (EBCT), uno para 4 minutos y otro para 8 minutos.
Tabla N 14: Parmetros de diseo de la columna a escala completa con respecto al
RSSCT
Parmetro de diseo
Dimetro de partcula
Densidad aparente
EBCT
Velocidad superficial
Caudal
Dimetro de columna
Altura de la columna
Masa de adsorbente (M)
Tiempo de operacin (t)
Volumen de agua requerido

Unidad
mm
g/mL
min
m/h
mL/min
cm
cm
g
d
L

Escala
completa
0.750
1.410
4.000
12.000
1.3 105
100.000
100.000
3.255 106
30.000
5.616 106

RSSCT para
EBCT 4 min
0.125
1.410
0.111
72.000
60.317
0.800
13.333
9.450
0.833
72.3802

RSSCT para
EBCT 8 min
0.125
1.410
0.222
72.000
60.319
0.800
26.667
18.899
0.833
72.382