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So Paulo
2006
So Paulo
2006
de novembro de 2006.
AGRADECIMENTOS
A Deus e vida pela possibilidade de realizao deste trabalho.
A Profa. Dione, pela sua amizade e dedicao em todos os momentos.
Ao amigo Thadeu, pelo auxlio na investigao experimental e apoio espiritual.
Aos amigos Fernanda e Mauro por terem ficado tantas vezes com a minha filha para eu estudar;
Aos meus cunhados Nina e Pedro por todo o apoio recebido nestes anos;
Aos amigos Patrcia e Kevin, Solange, Eduardo, Daniel e Cnthia que mesmo a distncia sempre
me apoiaram com seu carinho e amizade;
Aos meus irmos Ivam e Altivo, meus sobrinhos Alexandre, Dbora e Jairo e meus cunhados
Alan, Laise, Sandra e Ana, pela amizade acima dos laos familiares;
Aos colegas da Cia de Saneamento Bsico do Estado de So Paulo Sabesp, em especial as
gerentes Ivana Wuo Pereira e Ana Lcia Silva que possibilitaram a concluso deste trabalho, aos
colegas da Diviso de Qualidade - TCCQ, ao pessoal da ETA Alto Cotia; Sheila Guzzo, Edlson,
Jos Nali e Carla e ao pessoal do laboratrio da ETE Barueri; Encarregado Francisco, Joo Paulo,
Marco Benzatti, Srgio, Benedito, Almiro e Ccero que me ajudaram na realizao dos ensaios
fsico-qumicos;
A todos os colegas e funcionrios da Escola Politcnica da USP com quem convivi;
Ao meu marido George e minha filha Meily, companheiros de muitas existncias;
E por ltimo quero expressar toda minha gratido e amor a minha me Neli, por todo o carinho
recebido, por toda dedicao e amor incondicional.
RESUMO
ABSTRACT
Phosphorus is considered as the main responsible for the nutritional enrichment of reservoirs of
public drinking water supplies, because eutrophication process has resulted in toxic algae blooms,
and therefore its removal has a great significance since these toxins represent a public health risk
and environment. The aim of this research work was to evaluate the efficiency of removal of
phosphate from activated sludge process (Barueri Wastewater Treatment Plant) by sludge from
water treatment plant that uses aluminum sulfate as coagulant (WTP Alto Cotia) and verify the
influence of following operational parameters in this removal: aging of sludge, sludge dose, zeta
potential, mixing time, sedimentation time, concentration of organic matter, pH and use of
polymer in coagulation/flocculation process. For the experimental research, the jar tests were
operated with different conditions. The removal of phosphate was dependent of pH, sludge dose,
aging of sludge, mixing time and presence of polymer. It was independent of zeta potential and
sedimentation time. It was verified that maximum efficiency of phosphate removal was around
100% (initial concentration = 2,9 mgP/L), in pH 4,5 with the use of 37 mg of sludge from Alto
Cotia Water Treatment Plant per liter of effluent from Barueri Wastewater Treatment Plant, with
a mixing time of 15 minutes at 40 s-1, 30 minutes for sedimentation time, 80 days for aging of
sludge, without polymer. Under these conditions it was obtained phosphate concentrations around
0,01mgP/L. Results obtained in this research work show a technological alternative, that can be
used in projects, that sewage and water treatment plants can be planned together, considering the
reuse and forwarding the water treatment plant sludge as beneficial use in the end of the sewage
treatment process for the phosphorus removal, in consonance with concepts of a cleaner
production practices in Environmental Management Systems.
ii
NDICE
RESUMO
ABSTRACT
ii
INDICE
iii
LISTA DE FIGURAS
vii
LISTA DE TABELAS
ix
xi
1. INTRODUO
2. OBJETIVOS
3. REVISO DA LITERATURA
13
14
14
16
16
16
17
17
18
20
iii
27
27
28
30
31
34
37
37
38
42
43
45
46
47
47
48
49
49
3.8
50
50
52
53
iv
4 MATERIAL E MTODOS
58
4.1
Planejamento da pesquisa
58
4.2
58
59
4.2.1.1.1
59
4.2.1.1.2
59
61
61
63
4.2.2.2.1
66
4.3
4.4
67
68
68
70
4.5
71
4.6
74
4.7
74
74
76
77
77
77
78
v
5. RESULTADOS
79
79
85
89
91
91
92
93
94
96
99
101
5.5.5
104
107
6. CONCLUSES E RECOMENDAES
109
7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
112
125
144
146
vi
LISTA DE FIGURAS
Figura 3 1
10
Figura 3 2
33
Figura 3 3
38
Figura 3 4
Interao dipolo-dipolo
40
Figura 3 5
Dipolo-dipolo induzido
41
Figura 3 6
42
Figura 3 7
45
Figura 3 8
47
Figura 3 9
48
Figura 4 1
63
Figura 4 2
64
Figura 4 3
65
Figura 4 4
67
Figura 4 5
68
Figura 4 6
69
Figura 4 7
73
Figura 4 8
76
Figura 4 9
79
Figura 5 - 1
92
Figura 5 - 2
95
Figura 5 3
97
Figura 5 4
98
Figura 5 5
99
Figura 5 6
100
Figura 5 7
Influncia do polmero
103
Figura 5 - 8
105
Figura 5 9
105
106
106
vii
LISTA DE TABELAS
09
18
21
23
26
35
39
43
55
58
70
72
75
82
86
88
89
89
90
Tabela 5.- 7 Datas das limpezas dos decantadores da ETA Alto Cotia
91
Tabela 5 - 8
104
Tabela 5.- 9
107
viii
ABNT
CETESB
CNPq
CPRH
CTC
DBO
DQO
ETA
ETE
IET
MATC
MTTB
MTTI
OD
Oxignio dissolvido
SABESP
Sl. Sed.
Slidos Sedimentveis
ST
Slidos Totais
SF
Slidos Fixos
SV
Slidos Volteis
SST
SSF
SSV
SDT
SDF
SDV
TCCQ
USP
Universidade de So Paulo
UGRHI
1. INTRODUO
ambiente e dos mananciais de abastecimento de gua, por outro, ainda consideram prtica
comum lanar efluentes finais com altas concentraes de nutrientes e toneladas de lodos
provenientes do tratamento de gua in natura no corpo receptor mais prximo,
independentemente dos impactos ambientais decorrentes desta prtica.
Para agravar a situao, as estruturas fsicas existentes nos sistemas de tratamento de gua
remontam ao incio do sculo na maior parte das grandes estaes: sistemas de decantao
sem mecanismos de separao de lodo, de lavagens de filtros em circuitos abertos, remoo
manual de lodo e em funo disso, altos tempos de descarte, alto grau de desperdcio de gua
tratada durante a retirada do lodo, pois nesse processo, toda a gua potvel que se encontra
nos decantadores, descartada durante a limpeza.
No Estado de So Paulo, segundo a SABESP - Companhia de Saneamento Bsico do Estado
de So Paulo, na RMSP, das 08 estaes de tratamento de gua (ETAs) que compem o
Sistema Adutor Metropolitano, todas descartam em rios e crregos, os lodos gerados no
processo de tratamento de gua, contribuindo para o agravamento da qualidade dos
mananciais de abastecimento.
Esse cenrio retrata bem o descomprometimento do poder pblico com as questes
ambientais. No h dvidas de que a sustentabilidade das regies metropolitanas esteja
diretamente vinculada com a garantia e manuteno de fontes de gua, pois o
desenvolvimento econmico, a produo agrcola e todas as atividades humanas dependem da
disponibilidade hdrica e do acesso gua de qualidade adequada. Assim, o desenvolvimento
sustentvel, o grande desafio destes tempos, vem como a nica possibilidade de se resolverem
os conflitos metropolitanos.
A crescente eutrofizao dos recursos hdricos e a conseqente deteriorao da qualidade de
gua dos mananciais tm exigido o comprometimento de todos os atores envolvidos, e cabe
aos profissionais que interferem no espao fsico, o compromisso tico de questionar a
direo que se est seguindo, propor sugestes, delinear e projetar possveis novos caminhos.
Esta pesquisa levanta algumas questes referentes forma de gerenciar os sistemas de
saneamento e refora a importncia da viso sistmica sobre os processos de saneamento
bsico no contexto de produo mais limpa, pautada em princpios que visem ao
2
avaliou-se o potencial de remoo de fsforo dos efluentes finais com o lodo de ETA e
apresentaram-se os mecanismos responsveis por esta remoo.
No Captulo 4, detalhou-se a metodologia de trabalho; no 5, so apresentados os resultados e
discusses dos ensaios de laboratrio. No Captulo 6, so indicadas as concluses e
recomendaes e no 7, listadas as referncias bibliogrficas consultadas para o
desenvolvimento deste estudo.
2. OBJETIVOS
3. REVISO DA LITERATURA
% H3PO4
% H2PO4-
%HPO42-
%PO43-
4,0
0,9
99,0
0,2
7X10-10
5,0
0,1
98,0
2,0
7X10-8
6,0
8X10-3
82,0
18,0
6X10-6
7,0
3X10-4
33,0
67,0
2X10-4
8,0
4X10-6
3,0
97,0
2X10-3
9,0
5X10-8
0,5
99,5
4X10-2
A ttulo ilustrativo, pode-se comparar as formas de fsforo presentes nos efluentes de duas
estaes de tratamento de esgotos na RMSP: ETEs Salespolis (efluente com pH maior que
7,0) e Barueri (efluente com pH entre 6,5 e 7,0). Assim, no efluente da primeira predomina a
forma HPO42-, enquanto que no da segunda, H2PO4- e HPO42-.
Toxicidade das algas: rejeio da gua para abastecimento humano e animal, em razo
da presena de secrees txicas por certas algas da espcie cianofcea;
conjunto de leis brasileiras que contempla este parmetro considerado insuficiente para a
proteo e a recuperao dos Recursos Hdricos no Brasil.
No mbito federal, houve um significativo avano com a Lei Federal n. 9433/97, que
estabeleceu a Poltica Nacional de Recursos Hdricos (BRASIL, 1997), que entre as
inovaes, se destacam a adoo do conceito de bacia hidrogrfica como unidade de gesto
dos recursos hdricos; a valorizao dos mltiplos usos da gua, tais como saneamento bsico,
transporte e irrigao - e o reconhecimento da gua enquanto valor econmico.
A primeira lei sobre o assunto, o Cdigo de guas, de 1934, priorizava a utilizao dos rios
brasileiros para a produo de energia eltrica. Nos perodos subseqentes, a nfase foi dada
aos planos de grandes sistemas e construo de grandes empreendimentos hidroeltricos.
Entre as dcadas de 1950 a 1980, a deteriorao dos principais cursos de gua que cortam a
RMSP, atingiu seus nveis mais elevados de degradao. desta poca que se contabilizam
inmeras perdas, algumas praticamente definitivas, tais como a destruio de importantes
recursos hdricos paulistas, como, por exemplo, a Bacia do Tamanduate, Bacia do Alto Tiete
- Zona Metropolitana, Bacia do Ipiranga, Pinheiros, entre outros, que vo demandar ainda
muitos esforos de recuperao, principalmente por parte das futuras geraes (ISO, 2004).
As conseqncias dessa postura de no valorizao da gua como bem precioso e limitado,
ainda se mantm nos dias de hoje, e suas conseqncias so bem conhecidas: a deteriorao
da qualidade de gua dos principais mananciais de abastecimento pblico da RMSP, como os
Reservatrios Guarapiranga e Billings e seus afluentes, assim como os inmeros problemas
ambientais e de sade pblica que envolve esta questo. No mbito jurdico, a importncia do
controle de fsforo contemplada por meio das seguintes normas legais:
Esta portaria trata do Controle e Vigilncia da Qualidade da gua para Consumo Humano e
substituiu a Portaria MS n1.469/2000. Exige o monitoramento de cianobactrias nas
captaes e a anlise de suas toxinas, estabelecendo limites mximos aceitveis (BRASIL,
2004).
14
CLASSE 2
CLASSE 3
PARMETROS
CONCENTRAES MXIMAS
Fsforo total (ambiente lntico)
0,020 mg P/L
0,03 mg P/L
0,05 mgP/L
0,025 mg P/L
0,05 mg P/L
0,075 mg P/L
0,1 mg P/L
0,1 mg P/L
0,15 mg P/L
Clorofila
10 g/L
30 g/L
60 g/L
Densidade de cianobactrias
ou 2 mm /mL
ou 5 mm /mL
100.000000 cel/mL
ou 10 mm3/mL
15
acima dos padres de qualidade de gua, estabelecidos pela Resoluo CONAMA 357/05,
indicando eutrofizao dos mananciais, a legislao paulista no estabelece padro de emisso
de fsforo.
Para agravar ainda mais o quadro dos recursos hdricos no Estado de So Paulo, todas as
estaes de tratamento de esgotos da RMSP foram projetadas para tratamento secundrio, ou
seja, no foi prevista a remoo de nutrientes, nem mesmo para estaes localizadas em rea
de Proteo de Mananciais APM.
O que se verifica em relao aos aspectos legais e institucionais que o poder pblico do
Estado de So Paulo no reconhece a situao catica em que os recursos hdricos se
encontram, diferentemente de outros estados brasileiros, exemplificados a seguir, como o
Estado de Santa Catarina e o de Pernambuco.
17
18
PAS
ESTADO
PADRES DE
LANAMENTO
Nova Iorque
EUA
Grandes Lagos
1,0 mg P/L
Florida
1,0 mg P/L
Estado da Pensilvnia
2,0 mg P/L
0,4 mg P/L
Lago Tahoe
1,0 mg P/L
SUA
Geral
SUCIA
Geral
At 2 mg P/L equivalente
EUROPA
Geral
(Diretiva Europia)
a 100.000 hab.
1 mg/L > 100.000 hab.
19
CLOROFILA-a
Ponto de
Mdia dos
Concentrao
Mdia dos
Concentrao
Monitoramento da
mdia
mdia
Rede da CETESB
(1993 a 2004)
ano 2004
(1993 a 2004)
ano 2004
0,105 mg/L
0,047 mg/L
1,53 g/L
2,16 g/L
TIET 02050
CONAMA 357/2005
0,020 mg/L
10 g/L
se razoavelmente inferior a mdia dos ltimos dez anos, esse resultado no foi devido a
melhorias na Bacia, mas pela necessidade de utilizao de produtos qumicos no manancial
para o controle das algas, e que acabam precipitando o fsforo para o sedimento, diminuindo
sua concentrao na coluna de gua. Tambm foram verificadas concentraes de clorofila-a
abaixo do limite estabelecido pelo CONAMA, em funo destas intervenes. Ainda assim,
as concentraes em 2004 j se apresentam 40% mais altas que a mdia dos ltimos dez anos.
Os impactos negativos dessa prtica devem ser considerados e mensurados, pois neste caso,
tem se verificado que o fsforo tem ficado adsorvido nos sedimentos, e como conseqncia
direta das transformaes deste elemento, este assimilado principalmente na forma de
fsforo solvel e liberado para o meio tambm desta forma, atravs da hidrlise de
compostos orgnicos excretados pelos microrganismos.
Como principal conseqncia dessa dinmica de ressolubilizao, ocorre o enriquecimento
nutricional e a elevao dos nveis de eutrofizao. Para evidenciar mais ainda estas questes,
o rgo ambiental paulista verificou, atravs das anlises de gua dos interstcios dos
sedimentos, a ocorrncia de liberao de fsforo deste compartimento para a coluna dgua no
reservatrio de Taiaupeba, problema que foi alertado no captulo de concluses do Relatrio
de Qualidade de guas Interiores do Estado de So Paulo da CETESB (2005). Tambm
foram identificadas toxinas do grupo peptdeos cclicos Microcistina da Microcystis sp e a
toxina do grupo alcalide, cylindrospermopsinas da espcie Cylindrospermopsis sp, algas
consideradas potencialmente txicas pela literatura.
As transformaes qumicas que ocorrem com o fsforo representam importante papel no
entendimento de ecossistemas aquticos, sendo esse um aspecto fundamental sobre a
importncia do controle do fsforo. Esse acmulo de fsforo nos sedimentos, segundo Arajo
(2002), dificulta a recuperao de um ambiente aqutico, mesmo aps o corte de aporte
externo de nutrientes.
Por outro lado, a ETE Barueri, maior estao de tratamento de esgotos do Brasil, com
capacidade nominal de 9,5 m3/s e previso de ampliao para 12,5 m3/s at 2007, descarrega 2
toneladas de fsforo por dia no Rio Tiete, a montante da Bacia do Mdio Tiet, em trecho
enquadrado como Classe 4, portanto no sujeito a nenhuma restrio legal, nem em relao a
padres de qualidade e nem de emisso de fsforo, independente dos impactos ambientais que
22
essa prtica possa causar ao meio ambiente e sade das populaes, que se encontram em
municpios situados jusante do lanamento.
Por todas estas consideraes, o impacto negativo dessas cargas de fsforo nos corpos de gua
preocupante e exige por parte do poder pblico medidas de controle e de monitoramento,
independente de estar ou no na legislao.
Para exemplificar melhor o que essa carga de fsforo representa, ela corresponde ao impacto
equivalente aos despejos dirios, sem tratamento, de uma cidade de 1 milho de habitantes.
Na Tabela 3-5 so mostrados os resultados do monitoramento dos parmetros de controle de
eutrofizao; clorofila-a e fsforo total, do ponto de amostragem TIBT 02500, localizado no
trecho inicial do Mdio Tiet, onde tem sido constatado que um dos principais problemas da
Bacia Hidrogrfica - URGHI-10 refere-se ao estado trfico do reservatrio Barra Bonita, em
conseqncia das elevadas cargas de fsforo provenientes do Rio Tiet.
Tabela 3-5 - Monitoramento dos parmetros que compem o IET UGRHI 10
Bacia do Mdio Tiet.
Fsforo
Clorofila-a
Ponto de
Mdia dos
Concentrao
Mdia dos
Concentrao
Monitoramento da
mdia
mdia
Rede da CETESB
(1993 a 2004)
ano 2004
(1993 a 2004)
ano 2004
TIBT 2500
0,288 mg/L
0,596 mg/L
43,45 g/L
47,47 g/L
CONAMA 357/2005
Classe 1
0,0025 a 0,05
10 g/L
Classe 2
0,05 a 0,10
30 g/L
Classe 3
0,075 a 0,15
60 g/L
Fonte:CETESB, 2005.
Os resultados obtidos pela CETESB mostram que este ponto, TIBT 2500, foi o que
apresentou a maior concentrao de nutrientes de toda a rede de monitoramento da Bacia
23
25
ferro e alumnio (STUMM, 1992); xidos de ferro e quartzo (SHANG LIEN et al, 1997),
alumina ativada (HANO, H et al, 1997), entre outros.
Estes adsorventes tm mostrado elevada capacidade para remover tanto fsforo como outros
nions que compem o efluente final de estaes de tratamento de esgotos, e segundo os
estudos desenvolvidos por Urano e Tachikawa (1991), esta caracterstica de remoo de
outros nions no interfere na capacidade de adsoro de fsforo, exceto quando as
concentraes de sulfato e/ou nitrato so elevadas.
Os autores elencam as principais vantagens da utilizao do processo de adsoro com
produtos qumicos derivados de alumnio na remoo de fsforo: alta capacidade e
seletividade; granulometria adequada; elevada fora qumica e fsica; no contm poluentes
perigosos em sua composio; simples regenerao; baixo custo e fornecimento sustentvel
(URANO e TACHIKAWA, 1991).
Outra vantagem do processo de adsoro enfatizado por HANO et al (1997) a questo da
utilizao de processos de tratamento sustentveis, que permitam a regenerao de
substncias qumicas e sua reutilizao, de forma a preservar os recursos naturais e garantir a
sustentabilidade do planeta.
O fsforo um dos mais importantes recursos naturais e que dever, segundo KOTABE
(1987), estar com suas fontes exauridas at 2035. Sua utilizao racional com enfoque na
reciclagem passa a ganhar relevncia e a ter inferido um importante referencial para a tomada
de deciso num processo de escolha de alternativas de tratamento.
Nesse cenrio, a adsoro passa a ter mais uma vantagem competitiva, pela facilidade e
simplicidade da regenerao e recuperao de fsforo. SUZUKI (1997) enfatiza que a
adsoro pode contribuir com os ndices de recuperao e reso de nutrientes e ser uma
importante chave no ciclo de vida dos materiais na esfera antropognica.
Considerando que as principais fontes futuras de fsforo sero provenientes dos lagos e
reservatrios eutrofizados e que devero passar por processo de recuperao e regenerao
deste elemento, a utilizao de adsorvente apresenta a vantagem de reso posterior, pela
27
28
29
Carga lquida
negativa superficial
Carga
dispersa
Plano de Stern
Plano de Cisalhamento
Camada difusa
Plano de Gouy
Partcula
Aumento do potencial da
carga dispersa
Potencial Zeta
Potencial de Stern
Potencial de Superfcie
Camada
compacta
Aumento da distncia da
superfcie da partcula
30
diretamente estrutura cristalina dos minerais. Essa carga tem origem na adsoro especfica
de alguns nions como fosfato, sulfato, silicato, etc.
b) Carga de Complexos de Esfera Externa (Ou de Emparelhamento de ons)
A carga lquida de complexos de esfera externa origina-se de ons que se localizam na camada
de Stern, prximos da superfcie das partculas, mas sem a interferncia estrutural. ons como
Al3+, Ca2+, Mg2+, SO42-, etc, so importantes na formao deste tipo de carga.
da relao entre a adeso das partculas slidas entre si e a adeso slidolquido. Quando esta
superior primeira, a disperso das partculas acentuada, e no caso oposto, as partculas
tendem a aglomerar-se, formando uma nova fase slida, que consiste em duas etapas distintas:
a nucleao, que a formao de centros de cristalizao, e o crescimento dos cristais ou
aglomerados (RABOCKAI, 1979).
As investigaes experimentais (RABOCKAI, 1979) mostraram que os processos de
adsoro, por envolver a acumulao do adsorvato na superfcie do adsorvente, apresentavam
comportamentos diferenciados, sugerindo a diviso da adsoro em fsica e qumica.
Segundo FERREIRA FILHO (1996), os extremos dos dois tipos de adsoro so bem
conhecidos e definidos, porm como o processo de adsoro fsica melhor identificado,
quando um processo de adsoro no caracterizado como fsico, ele o como qumico,
mesmo que este contenha algumas caractersticas de uma adsoro fsica. Esta caracterizada
por ser extremamente rpida, no seletiva e reversvel, e sob determinadas condies, o
adsorvato pode desligar-se da superfcie, passando novamente para a fase lquida, verificandose a ocorrncia do processo de dessoro.
No processo de adsoro qumica, h o envolvimento de stios ativos de adsoro e o
adsorvato, com troca e ou compartilhamento de eltrons entre ambos. Ao contrrio da
adsoro fsica, no processo de adsoro qumica, caso ocorra a dessoro do adsorvato, este
possuir uma diferente estrutura qumica. Outra diferenciao importante entre os dois tipos
de adsoro refere-se s caractersticas de adeso do adsorvato em camadas sobre a superfcie
adsorvente ( RABOCKAI, 1979; STUMM, 1992; FERREIRA FILHO, 1996).
No processo de adsoro fsica, a formao de camadas se d mesmo que toda a superfcie do
adsorvente esteja recoberta por uma camada de molculas do adsorvato, permitindo assim que
uma segunda camada de molculas deste possa ser adsorvida pelo mesmo adsorvente. Na
adsoro qumica, forma-se apenas uma nica camada de substncia adsorvida na superfcie
do adsorvente.
Sendo assim, em funo da natureza das ligaes, pode-se definir a adsoro fsica como
aquela em que as foras de ligao so do tipo van der Waals (a energia de adsoro
relativamente pequena), e ocorre quando as foras intermoleculares de atrao das molculas
32
na fase fluida e da superfcie slida so maiores que as foras atrativas entre as molculas do
prprio fluido. Os dois tipos de adsoro podem ocorrer para um mesmo par
adsorvente/adsorvato: pode a adsoro ser fsica a baixas temperaturas e tornar-se qumica a
altas temperaturas.
Embora a adsoro qumica possa ocorrer entre a primeira camada de molculas do adsorvato
e o adsorvente, nada impede que uma segunda camada de molculas do adsorvato possa
surgir, em funo das interaes entre as molculas do adsorvato presentes na fase lquida e
da primeira camada de molculas deste retidas na superfcie do adsorvente (FERREIRA
FILHO, 1996). Na Tabela 3-6 so mostradas as principais diferenas entre os dois tipos de
adsoro, divididas segundo Rabockai (1979).
Tabela 3-6 - Comparao entre adsoro fsica e qumica
Adsoro Fsica
Adsoro Qumica
Especificidade baixa
Especificidade elevada
temperaturas elevadas
Dessoro fcil
33
3.7.1.1.1
IONIZAO
DE
GRUPOS
CARBOXLICOS,
SULFONADOS,
SiOH2
SiOH +H+
SiOH
SiO- + H+
No equilbrio qumico:
K1= (SiOH+) (H)
(Eq.1)
(SiOH2+)
K2= (SiO-) (H+)
(Eq.2)
(SiOH )
A carga destas partculas depende do grau de ionizao (transferncia de prtons) e
consequentemente do pH do meio (STUMM, 1992).
goethita e gibbsita, completam sua camada de coordenao com ons hidroxila de modo que
toda superfcie se torna hidroxilada (STUMM, 1992). A Figura 3-3 mostra a representao do
fenmeno:
(foras de Keesom) e livres ou rotao dos dipolos (foras de Debye), bem como
deslocamentos na nuvem eletrnica.
Em 1873, o cientista Johannes Diderick van der Waals props um conjunto de modificaes
na teoria original de cintica molecular, relacionando a presso e a temperatura de um gs
com o seu volume. Para ele, nem sempre possivel desconsiderar o efeito de uma molcula
na outra, principalmente em sistemas aquosos, devido a maior interao entre as molculas.
Van der Waals observou que a equao geral dos gases ideais no podia ser aplicada para
gases reais. O erro estava no fato de assumir que no existiam foras atrativas e/ou repulsivas
entre as partculas do gs e que o volume de cada partcula era zero. O cientista tambm
verificou que a presso deveria ser um pouco maior do que previam as equaes at ento
adotadas, devido s foras de atrao entre as molculas do gs. Este pesquisador introduziu,
em 1881, famosa equao de Clapeyron, mais dois parmetros relacionados ao tamanho e s
foras intermoleculares. Ele reescreveu a equao dos gases ideais e publicou uma nova
equao, em 1873, conhecida como equao de van der Waals para gases reais.
No gs real, a presso (P) maior do que a prevista para o gs ideal. Por isso, ela deve ser
corrigida pelo fator a/V2. Da mesma forma, molculas reais possuem volume. O termo b
uma funo do dimetro da molcula de gs, conhecido como dimetro de van der Waals.
Para 1 mol de gs (n=1), a equao :
(Eq.3)
E, para n moles de gs:
(Eq.4)
Na Tabela 3- 7, so mostrados alguns valores dos coeficientes a e b da equao de van der
Waals, onde se verifica que os gases hidrognio, hlio e nenio apresentam valores muito
prximos a zero. Isto porque eles quase no exibem interaes intermoleculares no estado
gasoso, sendo seu comportamento classificado como quase ideal.
36
Tabela 3-7 Coeficientes a e b da equao de van der Waals para alguns gases
Gs
H2
0.2444
0.02661
O2
1.360
0.03183
N2
1.390
0.03913
CO2
3.592
0.04267
Cl2
6.493
0.05622
Ne
0.2107
0.01709
He
0.03412
0.02370
b) Polarizao Induzida
Esta configurao apresenta uma variao denominada dipolo-dipolo induzido, que se verifica
quando por exemplo, uma molcula que tem seus eltrons movendo rapidamente, tem um
lado com mais eltrons que o outro, fazendo com que fique polarizada momentaneamente,
polarizando, por induo eltrica, uma outra molcula vizinha (dipolo induzido), resultando
uma atrao entre ambas. A presena de molculas que tm dipolos permanentes pode
distorcer a distribuio de carga eltrica em outras molculas vizinhas, mesmo as que no
possuem dipolos (apolares), atravs de uma polarizao induzida.
zero. Mesmo que estes dipolos instantneos no possam orientar-se para um alinhamento de
suas molculas, podem induzir a polarizao das molculas adjacentes, resultando em foras
atrativas. Estas so conhecidas como foras de disperso (ou foras de London) e esto
presentes em todas as molculas apolares e, algumas vezes, mesmo entre as polares.
Valores baixos podem indicar instabilidade coloidal, que pode levar agregao;
40
Tabela 3-8 Valores de PCZ para alguns xidos comuns causados por ligaes ou dissociaes
de prtons.
MATERIAL
pH
NO
PONTO
DE
CARGA ZERO
-Al2O3
9,1
-Al (OH)3
5,0
Hematita (Fe2O3)
8,0
-FeOOH
7,8
Fe3O4
6,5
-Fe2O3
8,5
Fe(OH)3 amorfo
8,5
Alumina (Al2O3)
9,0
Caulinita
4,6
Slica (SiO2)
2,0
Montmorilonita
2,5
10,0
41
Estrutura linear
Estrutura ramificada
42
43
Al [(OH)4]- + 3 H2O
44
45
FeOH
+ H2PO4
FeOH
Fe
O
P
Fe
Figura 3-9 Formao de complexos superficiais com ligantes (nions) como uma funo do
pH.
Fonte: STUMM (1992)
S-OH+Me+2+L-
S-OH+Me+2
S-OMe-L+H+
S- L- Me2+OH-
47
Segundo Dayton e Basta (2001), dentre as melhores prticas de gerenciamento utilizadas para
o controle de carga difusa em reas agrcolas, a utilizao de produtos qumicos a base da cal,
sulfato de alumnio ou sulfato frrico tecnologia recomendada como medida para imobilizar
o fsforo. A partir da anlise de resultados positivos desta aplicao, onde se obteve reduo
de fsforo de 90mg/L para 10 mg/L pela utilizao de sulfato de alumnio e de 90mg/L para
20mg/L pelo uso de sulfato frrico, os autores resolveram investigar a potencialidade de
imobilizao do fsforo pela utilizao de lodo de ETA, em reas agrcolas adubadas com
resduos de animais, obtendo resultados de remoo de fsforo de 40 a 70%. O estudo
relacionou as redues de fsforo composio preponderantemente amorfa dos hidrxidos
de alumnio e a remoo das formas nitrogenadas (principalmente N-NH4+) foi atribuda
elevada capacidade de troca catinica dos lodos de ETAs utilizados no experimento.
Dao et al (2001) conduziram um estudo para determinar as fraes de fsforo removidas pelo
lodo de uma ETA, que usava sulfato de alumnio como coagulante, de um resduo animal
bruto e submetido compostagem. Um quilograma de resduo continha 2034 mg de fsforo
extravel em soluo de cloreto de amnio/cido clordrico (fsforo reativo solvel). Os
pesquisadores verificaram reduo de 0,25 para 0,21 g/g na frao de fsforo extravel pelo
fluoreto para o resduo que no recebeu lodo de ETA e remoes de 0,14g/g quando o resduo
foi tratado com o lodo de ETA. Este praticamente no alterou a concentrao de fsforo
extravel em NaOH, mas aumentou a frao extravel em citrato-bicarbonato-ditionita. A
compostagem no teve efeito sobre a remoo de fsforo reativo solvel do resduo e nem na
eficcia de remoo desta frao de fsforo pelo lodo de ETA. A reduo mdia de fsforo
reativo solvel era de 39% tanto no resduo quanto no composto. A compostagem promoveu a
dissoluo das formas de fsforo extraveis em fluoreto, transformando-as em fraes
extraveis em NaOH. Por outro lado, ocasionou o deslocamento destas fraes para formas
mais estveis, que foram extradas pela soluo de citrato-bicarbonato-ditionita.
Os autores concluram que o uso de um subproduto de um processo de tratamento de gua
para reduzir o fsforo reativo solvel de resduos animais, submetido ou no compostagem,
antes da aplicao em reas agrcolas, era uma prtica gerencial adequada de manuseio e uma
estratgia de preveno poluio. Esta tecnologia, em combinao com compostagem para
estabilizar os compostos nitrogenados do adubo animal, pode reduzir os riscos ambientais de
reciclagem de adubo animal na produo agronmica.
48
Foram estudadas, tambm, aplicaes de co-disposio com lodos de ETEs, para reduzir a
lixiviao do fsforo e minimizar seu carreamento para os mananciais superficiais
(IPPOLITO, et al, 1999; ELLIOTT et al, 2002; OCONNOR, et al 2000; IPPOLITO et al
2003; NOVAK e WATTS, 2005).
49
Nesta mesma linha, Basta et al. (2000) sugerem que a aplicao de lodos de ETAs no solo,
seja preferencialmente em circunstncias que exijam pouco ou nenhum crescimento vegetal e
indicam locais e projetos especficos, tais como recuperao de reas degradadas, cobertura
de aterros sanitrios e reas de aterros em obras virias.
Para se ter uma idia do volume necessrio desse tipo de aplicao nos Estados Unidos,
levantamentos realizados pelo governo americano (USDA, 1997 apud BASTA et al, 2000)
mostraram que a necessidade de material de cobertura nos Estados Unidos, em 1997, era de
cerca de 150 bilhes de m3 em rea degradadas por explorao de jazidas e outros impactos
urbanos. Os impactos positivos desse tipo de aplicao recaem tanto em relao preservao
de recursos naturais para obteno de material de cobertura, que comumentemente extrado
em jazidas de argilas, como nas conseqncias econmicas decorrentes da reduo de custos
de obteno da matria prima (BASTA et al 2000; DAO et al, 2001; NOVAK e WATTS
2005).
deficincia de fsforo ocasionada pelo lodo de ETA, foram aplicadas quatro diferentes
dosagens de fsforo (0, 50, 100 e 200 mgP/kg). O estudo tambm avaliou a eficcia dos testes
de solos para prever a adequao de fsforo em termos de suporte ao crescimento vegetal. Os
resultados mostraram que a alta adsoro de fsforo no lodo de ETA era similar adsoro
deste elemento em solos andinos, cuja composio predominantemente de cinzas
vulcnicas. Este tipo de solo exige massiva quantidade de fsforo para elevar a produo de
tomates, batatas e milho a nveis timos. Segundo os autores, por semelhana, esta prtica
pode ser necessria quando se usa lodos de ETAs para revegetao de reas degradadas.
Dayton e Basta (2001) relataram que taxas de aplicao de lodo acima de 10% tm causado
deficincia de fsforo em reas de cultivo. Os autores caracterizaram 17 tipos de lodos
provenientes de ETAs de vrias municipalidades no entorno de Oklahoma. Destes, 14 eram
oriundos de estaes que utilizavam sulfato de alumnio como coagulante e trs, policloreto
de alumnio.
Para avaliar a possibilidade de utilizao de lodos de ETAs em reas de cultivo, os
pesquisadores caracterizaram os lodos de acordo com os parmetros de interesse agronmico
e compararam os resultados obtidos aos valores de referncia considerados essenciais ao
desenvolvimento e crescimento de plantas, tpicos de solos agrcolas, tais como:
condutividade, capacidade de troca catinica, teor de nitrognio total, teor de carbono
orgnico total, densidade e capacidade de reteno de gua (DAYTON e BASTA, 2001).
Na Tabela 39, so mostrados os resultados das anlises fsico-qumicas dos lodos e os tpicos
de solos. Verifica-se que o pH dos lodos variou de 5,3 a 7,8. Estes valores so compatveis
com a faixa adequada para crescimento de plantas, que de 5,0 a 8,0, conforme BOHN et al
(1985) apud DAYTON e BASTA (2001).
O parmetro condutividade eltrica uma expresso numrica da capacidade da gua de
conduzir corrente eltrica, e quanto maior a condutividade, mais ons (solutos) estaro
presentes no lquido, aumentando o risco de salinizao do solo, podendo alterar sua estrutura,
com diminuio da permeabilidade e por conseqncia, afetar o crescimento das plantas. Os
resultados de condutividade eltrica variaram de 0,22 a 1,1 dS/m, valor abaixo do limite de
4dS/m.
51
A capacidade de troca catinica dos lodos de ETAS variou de 13,6 a 56,5 cmol/kg, com
mdia de 30 cmol/kg, valores maiores que os encontrados para solos tpicos, compreendidos
entre 3,5 a 35,6 cmol/kg. Os elevados valores de capacidade de troca catinica obtidos nos
lodos de algumas ETAS foram associados capacidade de suprir ctions para o crescimento
de plantas.
A densidade um parmetro importante, principalmente para a avaliao da porosidade do
solo, que pelos critrios agronmicos, deve estar acima de 0,75g/cm3. As densidades dos
lodos variaram de 0,56 a 1,3g/cm3, com mdia de 0,9g/cm3. Dos 17 tipos de lodos estudados,
seis apresentaram densidades inferiores a 0,75g/cm3, que segundo os pesquisadores, indica
um material com elevada porosidade, o que inviabiliza seu uso como substituto do solo ou em
reas agrcolas, devido baixa reteno de gua, com resultados inferiores ao limite mnimo
de 100g/kg, ocasionada pela excessiva drenagem que a elevada porosidade acarreta
(DAYTON e BASTA, 2001).
Tabela 3-9 - Comparao das propriedades fsico-qumicas de lodos de ETAs com as de solos
adequados ao crescimento de plantas.
Valores de
pH
Condutividade
CTC
N Total
COT
dS/m
cmol/kg
g/kg
g/kg
Referncia
disponvel
para plantas
g/kg
Lodo de
5,3 a 7,8
0,22 a 1,1
ETAS
Valores
13,6 a
1,3 a
17 a
56,5
18,4
149
0,56 a 1,3
26 a 416
7,1
0,5
30
63
0,9
139
5,0 a 8,0
<4,0
3,5 a
0,2 a
<30
1,0 a 1,55
63 a 300
35,6
5,0
Mdios
Solos
Tpicos
Fonte: DAYTON e BASTA (2001)
Em relao fitotoxicidade, foram identificados cinco lodos com teores de N-NO2 acima do
limite mximo de 10mg/kg.
52
Em relao aos teores de nutrientes encontrados nos lodos das ETAs, os resultados obtidos
por DAYTON e BASTA(2001) mostraram faixas comparveis aos nveis de nutrientes do
solo e considerados adequados a muitas culturas. Em decorrncia da deficincia de fsforo,
pela adsoro deste elemento nos xidos e hidrxidos de alumnio dos lodos das ETAs,
necessitar-se- de dosagem adicional deste nutriente em patamar mnimo ao desenvolvimento
das plantas. Com exceo dos nveis de fsforo, nenhum dos lodos foi considerado
inadequado baseado em seu teor de nutrientes, pois outras deficincias observadas foram
consideradas de fcil correo com fertilizantes.
De uma forma geral, verifica-se que os principais parmetros utilizados para a avaliao das
propriedades fsico-qumicas dos lodos de ETAs se apresentaram compatveis com os
considerados adequados ao crescimento de plantas.
ETA para tratamento conjunto com os esgotos domsticos e industriais, tm sido verificado,
em algumas destas estaes, que os padres de lanamento para fsforo tm sido atendidos,
sem adio de produtos qumicos ou melhoria no tratamento biolgico para remoo de
fsforo. Investigao experimental em ETE piloto de lodos ativados na frica do Sul
comprovou melhorias significativas na eficincia de remoo de fsforo do efluente final e no
desaguamento de lodo pelo recebimento de lodo de ETA no processo de tratamento de
esgotos.
No entanto, consenso na ETE Franca que o lodo de ETA pode ter seu tratamento em
conjunto com o esgoto sanitrio, desde que seja introduzido j na fase slida. Aps algumas
experincias no bem sucedidas em relao ao desempenho operacional, com queda da
eficincia global da estao, a ETE Franca passou a direcionar o recebimento de lodos de
ETAs para os digestores secundrios (MELO et al, 2000).
Houve, no entanto, maior produo de lodo, sendo que a quantidade de slidos sedimentveis
presentes na lagoa que recebeu resduo de ETA foi, em mdia, 5,3% maior que na lagoa que
no recebeu tal resduo. A resistncia especfica apresentada pelo lodo gerado no sistema que
recebeu lodo (1,42x1013 m/kg) foi menor que aquela do sistema onde isto no ocorreu
(4,44x1013 m/kg).
Foi constatado que, para uma mesma concentrao de slidos em suspenso totais (128 g/L)
no lquido aps centrifugao por 30 minutos, foram necessrios para a clarificao 2,0 g de
polieletrlito/kg de SST para o lodo da lagoa que recebeu o resduo de ETA e 3,5 g de
polieletrlito/kg de SST para o lodo da lagoa sem adio de resduo.
54
Afluente
Lagoa com
aplicao de lodo
lagoa controle
DQO (mgO2/L)
615 859
36 - 90
39 123
DBO(1) (mgO2/L)
241 349
12 - 33
16 32
SST (mg/L)
76 306
6 - 18
9 31
Turbidez(2) (UT)
No realizado
15 - 57
15 52
Cor (UC)
No realizado
30 - 61
32 77
Amnia (mgN/L)
0,48 - 23,52
no detectado - 0,41
no detectado - 0,49
Nitrato (mgN/L)
0,16 - 0,70
4,72 - 17,36
7,80 20,38
NTK (mgN/L)
23,52 - 32,70
2,52 5,88
4,20 12,60
6,10 - 12,64
3,81 5,50
4,60 - 6,74
Fsforo Total
(mgP/L)
LEGENDA:
(1)
DBO com lodo superou a apresentada na lagoa sem lodo apenas duas vezes em treze determinaes
(2)
Turbidez com lodo superou a apresentada na lagoa sem lodo apenas uma vez em treze determinaes
55
57
4 MATERIAL E MTODOS
A ETE Barueri, ilustrada na Figura 4-1, est localizada no municpio de Barueri, na margem
esquerda do rio Tiet, em terreno limitado por este curso dgua e pela estrada de ferro da
CPTM. Ela recebe os esgotos da regio oeste e centro da cidade de So Paulo e dos
municpios de Jandira, Itapevi, Barueri, Carapicuba, Osasco, Taboo da Serra e partes de
Cotia e Embu.
Este sistema possui a maior e mais complexa rede de coleta e transporte de esgotos da RMSP,
abrangendo uma rea de cerca de 1000 km2, na qual esto inseridas 37 bacias, esgotadas pelo
sistema de interceptao de Barueri, onde esto presentes os principais rios que atravessam a
RMSP: Tiet, Pinheiros, Tamanduate, Cotia e os reservatrios Billings e Guarapiranga. O
efluente final lanado no Rio Tiet, em trecho de Classe 4.
58
Atualmente, a ETE Barueri tem capacidade nominal de 9,5 m3/s e trata 6,5 m3/s (mdia anual
de 2005). Esto previstas ampliaes at o ano de 2007, para 12,5 m3/s, sendo que a
configurao final prevista na Reviso do Plano Diretor de 28,5 m3/s at 2025. O processo
de tratamento por lodo ativado convencional, em nvel secundrio, apresentando eficincias
de remoo mdias em torno de 85% de matria orgnica (DBO) e de 42% de fsforo total,
considerando-se os registros dos ltimos trs anos (SABESP/MTOB, 2003; SABESP/MTOB,
2004; SABESP/MTOB, 2005).
59
61
Atravs do Rio Cotia, segue at a represa da Graa (Figura 4-3), onde feita a captao de
gua bruta e transportada para ETA, que responsvel pelo tratamento para fins de
abastecimento de 380 mil habitantes de Cotia, Embu Guau, parte do municpio de Embu e
Vargem Grande Paulista, regularizando uma vazo de 1,0m3/s (ZUFFO, 1998).
62
64
A ETA Alto Cotia no possui sistemas de remoo de lodo por via mecanizada ou hidrulica
e, em geral, a sua remoo efetuada em batelada. Assim sendo, aps um perodo de
operao do decantador, em geral da ordem de 150 a 180 dias, este colocado fora de
operao, sendo realizada a sua descarga. Esta descarga, evidentemente, implica em perda de
um volume de gua significativo. Neste caso, no apenas gua, mas tambm todos os slidos
acumulados em seu interior durante o perodo de operao.
Para agravar a situao, a ETA Alto Cotia, sofre com a obsolescncia das estruturas fsicas
existentes nos sistemas de tratamento de gua, que remontam ao incio do sculo na maior
parte das grandes estaes da RMSP; sistemas de decantao sem mecanismos de separao
de lodo, sistemas de lavagens de filtros em circuitos abertos, remoo manual de lodo e em
funo disso, altos tempos de descarte, enormes volumes de guas descartadas durante a
retirada do lodo, devido ao fato de que no descarte no h como separar a gua potvel que se
encontra nos decantadores, sendo todo o volume descartado.
Para ilustrar o processo manual de remoo de lodo de decantadores de estaes de
tratamento de gua, mostra-se, atravs da Figura 4-6, o mtodo ainda em vigor na maioria das
estaes, incluindo a ETA Alto Cotia, objeto do presente estudo.
65
14 %
2,5 %
Material insolvel
6,0 %
Acidez livre
< 0,5 %
A coagulao na ETA Alto Cotia realizada na faixa de pH de 5,0 a 8,0, sendo que o almen
reage com a alcalinidade natural na proporo de 1 mg/L de Al2(SO 4)3.18 H2O para 0,44
mg/L) de alcalinidade, da seguinte forma:
Al2(SO4)3.18 H2O + 3 Ca (HCO3)2
66
Tabela 4-1 Sntese do consumo mdio de produtos qumicos utilizados na ETA Alto Cotia
Fonte: SABESP/MATC (2006)
ANO
SULFATO DE
POLMERO
ALUMNIO
ANINICO
kg/ms
mg/L
kg/ms
mg/L
2005
95.068
18
84
0,04
2006
144.578
25
27
0,01
67
68
importante ressaltar que, no incio da pesquisa, as amostras foram coletadas com a ajuda de
uma vara de manto graduada, com capacidade de 0,5 litros. No entanto, este procedimento
mostrou-se extremamente vagaroso e ineficaz, pela necessidade de grandes quantidades de
lodo para os ensaios de jarros. Foram realizadas anlises para determinao dos seguintes
parmetros: pH, fsforo solvel e total, srie de slidos, metais e semi-metais (Al, FeTOTAL,
Fesolvel, Ba, Cd, Pb, Cu, Cr3+, Hg), srie nitrogenada, sulfeto e sulfato segundo o Standard
Methods for the Examination of Water and Wastewater (APHA, AWWA, WEF, 2005).
TABELA 4 -2 MTODOS ANALTICOS UTILIZADOS PARA CARACTERIZAO
DO LODO DA ETA
Parmetros
pH
Alumnio
Cdigo de Referncia
EPA (2006), exceto onde
indicado (*)
9040 C
6010B
Cdmio
6010B
Chumbo
6010B
Cobre
6010B
Cromo
6010B
Fsforo Total
4500-P B e E*
Fsforo solvel
Mercrio
4500-P E*
6010B
Slidos Totais
Sulfato
2540G*
9056
Zinco
6010B
Mtodo
Eletromtrico
Espectrometria de emisso atmica
com plasma indutivamente
acoplado (ICP-AES)
Espectrometria de emisso atmica
com plasma indutivamente
acoplado (ICP-AES)
Espectrometria de emisso atmica
com plasma indutivamente
acoplado (ICP-AES)
Espectrometria de emisso atmica
com plasma indutivamente
acoplado (ICP-AES)
Espectrometria de emisso atmica
com plasma indutivamente
acoplado (ICP-AES)
Digesto e colorimetria com cido
ascrbico
Colorimetria com cido ascrbico
Espectrometria de emisso atmica
com plasma indutivamente
acoplado (ICP-AES)
Gravimetria
Cromatografia de ons
Espectrometria de emisso atmica
com plasma indutivamente
acoplado (ICP-AES)
69
consistncia pastosa, que foi dividida em vrias cpsulas de porcelana e secas na estufa a
120C, por um perodo de 24 horas.
As anlises mineralgicas foram realizadas pelo Laboratrio Tecnolgico do Departamento
de Engenharia de Minas e de Petrleo da Universidade de So Paulo, utilizando-se um
difratmetro de raios X, marca Philips, modelo MPD 1880. A identificao das fases
cristalinas foi obtida por comparao do difratograma da amostra com o banco de dados do
ICCD International Centre for Diffraction Data (2003).
71
Parmetros
Unidade
Cdigo de Referncia *
Mtodo*
pH
Alumnio
U pH
mg Al/L
4500-H+
3111-D
Brio
mg Ba/L
3111- D
Cdmio
mgCd/L
3113-B
Chumbo
mgPb/L
3111-B
Cobre
mgCu/L
3111-B e C
Cromo
mgCr3+/L
3111-B e C
Potenciometria
Espectrofotometria
Absoro atmica/chama
Espectrofotometria
Absoro atmica/chama
Espectrofotometria
Absoro atmica/chama
Espectrofotometria
Absoro atmica/chama
Espectrofotometria
Absoro atmica/chama
Espectrofotometria
Absoro atmica/chama
Ferro
mg Fe/L
3111-B e C
Fsforo Total
Fsforo solvel
mg P/L
mg P/L
4500-P-B e 4500-P.E
4500-P E
Mangans
mg/L
3111B
Mercrio
(gHg/L)
3112B
Trivalente
Nitrognio
mg /L
Kjeldahl Total
Nitrato+Nitrito
mgN/L
Nitrito
mgN/L
Slidos Totais
mg/L
Slidos Fixos
mg/L
Slidos Volteis
mg/L
Sulfato
mgSO42- /L
4500-Norg -B
4500-NO3--E
4500-NO2--B
2540-B
2540-B
2540-B
4500-SO42--E
Sulfeto
mg /L
4500-S2--F
Zinco
mg/L
3111B
Espectrofotometria
Absoro atmica/chama
Digesto/cido ascrbico
Colorimetria com cido
ascrbico
Espectrofotometria
Absoro atmica/chama
Absoro
atmica/gerador de
hidreto
Digesto, destilao e
potenciometria
Reduo com cdmio
Colorimetria
Gravimetria
Gravimetria
Gravimetria
Turbidimetria
Pr-tratamento da
amostra e Mtodo
iodomtrico
Espectrofotometria
Absoro atmica
72
50
R io Ti et
12
53
8-10
8-7
11
8-16
8-13
14
Barueri
Carapicuba
4C
4B
2C
2B
Administ rao
5C
19
Ma nuteno
5B
5D
5A
3C
3B
4A
3A
1C
1B
1A
2A
18
9A
2B
17
2A
1D
1C
4B
Compras
Almoxarifado
3B
LEGENDA:
16
4A
1B
1B
1A
4B
Poo Distribuidor
Elevatria Final
Decantadores Primrios
Tanques de Aerao
2A
2B
4A
1A
2D
2C
4B
Tratamento Preliminar
4B
Decantadores Secundrios
Adensadores por Gravidade
3A
10
4B
Gasmetros e Queimadores
Edifcio dos Sopradores
Elevatria de Utilidades
2
Estao
Sta. Terezinha
F EPAS A
Figura 4-8 Desenho Esquemtico com a localizao dos Pontos de Amostragem da ETE
Barueri com destaque para o local onde se coletou o efluente final
Fonte: MTTB/SABESP, 2006
73
13
Para a avaliao das variveis de influncia na remoo de fsforo do efluente final da ETE
Barueri pelo lodo da ETA Alto Cotia foram realizadas 30 baterias de ensaios, totalizando 180
testes de jarros, tabeladas no Anexo 1. So apresentados, a seguir, os procedimentos adotados
para a avaliao de cada uma das variveis intervenientes no processo de remoo de fsforo
do efluente da ETE Barueri pelo lodo da ETA Alto Cotia consideradas: tempo de
permanncia do lodo nos decantadores; dosagem de lodo; tempos de mistura e de
sedimentao; uso de polmero na coagulao/floculao da gua bruta; pH; cargas eltricas
das partculas de lodo e teor de matria orgnica do lodo.
4.7.1
INFLUNCIA
DO
TEMPO
DE
PERMANNCIA
DO
LODO
NOS
DECANTADORES DA ETA.
Para a avaliao da influncia que o tempo de armazenamento do lodo nos decantadores da
ETA pode ter sobre a capacidade de remoo de fsforo, adotou-se o seguinte procedimento:
74
Para este ensaio, foi utilizado o equipamento para teste de jarros disponvel na ETE
Barueri. Este aparelho, mostrado na Figura 4-9, vem acompanhado de uma curva
caracterstica de gradientes em funo de rotao por minuto, com possibilidade de
variar a rotao dos agitadores.
75
Figura 4-9 Fotografia do equipamento do jar test utilizado nos ensaios de remoo de
fsforo com lodo de ETA
Para esta etapa de avaliao, foram variadas as dosagens de lodo de ETA de 29 a 213 mg
slidos secos (SS) por litro de efluente e valores de pH em intervalos de 4,0 a 7,0, em
incrementos de uma unidade. O lodo utilizado nesta etapa tinha permanecido 94 dias no
decantador da ETA.
As outras condies operacionais foram mantidas, gradiente de 40 s-1, 30 minutos de mistura
e 30 minutos de sedimentao. Foram retiradas amostras de 50 mL dos sobrenadantes para
determinao das concentraes de fsforo solvel.
77
A fora devido ao campo aplicado deforma de forma peridica a distribuio das cargas
mveis da dupla camada eltrica de cada partcula, promovendo um movimento alternado
entre a partcula e a dupla camada eltrica. Este deslocamento alternado de cargas produz uma
variao de presso nas vizinhanas da superfcie dos eletrodos, criando assim uma onda
sonora de mesma freqncia que o campo eltrico.
A amplitude dessa onda sonora funo das cargas deslocadas por cada partcula, da
concentrao das partculas e do campo eltrico aplicado. A amplitude relativa da onda sonora
gerada por essa tcnica chamada de ESA, que detectada graas a um sensor piezoeltrico
que fornece um sinal eltrico proporcional amplitude da onda sonora medida.
O equipamento utilizado foi o Zetasizer 3000 da Malvern Instruments Ltd., pertencente ao
laboratrio da ETA Guara da SABESP.
78
5. RESULTADOS
79
Tabela 5.1 Resultados dos parmetros e indicadores de qualidade das guas na barragem Nossa Senhora das Graas, junto captao
do Sistema Alto Cotia, ponto de monitoramento COGR 00900 da CETESB
ANO DE 2005
Monitoramento SABESP
Monitoramento CETESB
Parmetro
Unidade
Padro
CONAMA
CLASSE 1
pH
U pH
Entre 6 e 9
6,7
6,5
6,6
6,9
5,9*
6,6
Alumnio
mgAl/L
0,1
0,03
<0,02
0,03
1,05*
0,28*
0,63
Fsforo Total
mgP/L
mximo 0,02
0,05*
0,02
0,03
0,93
0,57
0,74
OD
mg/L
mnimo 6
7,7
7,1
7,5
8,6
5,9*
7,9
DBO
mgO2/L
7,3*
5*
7,1
4*
Parmetros
Ecotoxicolgicos
No txico
No realizado
Clorofila-a
g/L
Mximo 10
<10
Mximo
Mnimo
mdio
mximo
mnimo
Mdio
2,9
6,1
80
Os resultados dos laudos analticos obtidos das amostras de lodo dos decantadores em
operao de descarga e lavagem so mostrados na Tabela 5-2. Foram tambm comparados
com as caractersticas dos lodos de outras estaes de tratamento de gua que utilizam o
sulfato de alumnio como coagulante.
Na Tabela 5-3 so mostrados os resultados das anlises por fluorescncia de RAIOS X.
85
Tabela 5-2 Caractersticas fsico-qumicas do lodo da ETA Alto Cotia e comparao com os
valores encontrados na reviso bibliogrfica.
Resumo
da Reviso
bibliogrfica(2)
Parmetros
Unidade
pH
U pH
5,8 a 6,1
5,8 a 7,6
Slidos Totais
mg/L
1.114 a 25.826
1.100 a 81.575
Alumnio
mgAl/kg
63.689 a 95.541(3)
1.700 a 171.769
Cdmio
mgCd/L
0,01 a 0,02
0,01 a 0,14
Chumbo
mgPb/L
<0,01
0,50 a 2,66
Cobre
mgCu/L
0,1 a 0,7
0,06 a 2,06
Cromo
mgCr/L
No realizado
0,35 a 3,82
Mercrio
(gHg/L)
0,6 a 1,3
0,1 a 1,3
Zinco
mgZn/L
0,1 a 0,9
0,1 a 4,25
Sulfato
mgSO42-/L
No realizado
1.010
Fsforo Total
mgP/L
2,1 a 20,2
2,1 a 33,7
Fsforo Solvel
mgP/L
0,01 a 6,0
0,01 a 6,0
LEGENDA:
(1)
(2)-
86
Dos resultados mostrados na tabela 5-2, verifica-se que para cada parmetro, h uma larga
faixa de valores. Segundo YUZHU (1996), esta caracterstica est relacionada operao da
ETA e s caractersticas da gua bruta, que variam sazonalmente, tendo sido verificados que
nos perodos de chuvas, os parmetros de controle de qualidade de gua como slidos em
suspenso e turbidez, apresentam elevados valores, relacionados com o escoamento
superficial. Em conseqncia, so utilizadas maiores dosagens de sulfato de alumnio, que
repercute em elevadas faixas de valores para vrios parmetros, sobressaindo-se alumnio e
slidos. Nesses perodos de chuva, so acrescentados ao processo de tratamento da ETA Alto
Cotia, polmero aninico como auxiliar da floculao, que tambm contribui para diferenas
na caracterizao do lodo.
Durante o perodo de estiagem, a qualidade da gua, em relao a slidos e turbidez, melhora
significativamente e, em conseqncia, so utilizadas menores dosagens de produtos
qumicos.
Em relao ao fsforo, as grandes variaes so decorrentes do tempo de permanncia do
lodo no decantador na poca da amostragem, a exemplo das concentraes de fsforo total
encontradas no lodo de 2,1 a 20,2 mgP/L, que correspondem a lodos com idades de 45 dias e
150 dias, respectivamente. So mostrados, na Tabela 5-3, os ensaios de caracterizao
mineralgica de duas amostras de lodo, com diferentes tempos de permanncia nos
decantadores.
Os ensaios de difrao de RAIOS-X mostraram que os minerais presentes no lodo da ETA do
Alto Cotia so: caulinita, quartzo e gibbsita. No Anexo 3, so mostrados os difratogramas
(cor vermelha) das amostras de lodo avaliadas, onde so assinaladas as linhas de difrao
correspondentes s fases identificadas, cada fase em uma cor distinta.
87
Tabela 5.3 Caractersticas fsico-qumicas de duas amostras de lodo da ETA Alto Cotia com
diferentes tempos de permanncia nos decantadores e comparao com os valores encontrados na
reviso bibliogrfica para a ETA Guara.
COMPOSIO
QUMICA DO
LODO
CONCENTRAO DE LODO
CONCENTRAO DE LODO
ETA GUARA(1)
Na2O
0,03
30 dias
0,11
MgO
0,14
0,35
0,15 a 0,29
Al2O3
41,8
39,5
19,7 a 31,0
SiO2
25,9
24,1
18,6 a 21,9
P2O5
0,83
0,84
SO3
2,95
3,02
Cl
0,87
1,37
K2O
0,58
0,61 a 0,97
CaO
TiO2
0,49
0,78
0,75
V2O5
0,51
0,81
0,02
0,03 a 0,13
0,52 a 0,77
-
Cr2O3
0,02
0,03
MnO
0,17
0,17
0,18 a 0,27
Fe2O3
25,1
28,3
8,17 a 29,48
CuO
0,02
0,03
ZnO
0,01
0,02
Ga2O3
Br
SrO
0,01
0,03
0,01
0,08
0,01
ZrO2
0,04
0,05
PbO
ThO2
0,02
-
0,02
0,06
Fonte:
150 dias
(1)
UENO et al (2005)
88
Remoo
(%)
2003
41
2004
41
2005
45
Remoo
Afluente
Efluente
(mgO2/L)
(mgO2/L)
2003
243
29
88
2004
254
41
84
2005
298
53
81
(%)
A Tabela 5.6 mostra a composio mdia do esgoto bruto e do efluente tratado da ETE
Barueri
89
Tabela 5.6 Composio mdia do esgoto bruto e efluente tratado da ETE Barueri
Abril/05 a Maro/06
Parmetro
Afluente
Efluente
Cdmio (gCd/L)
Chumbo (gPb/L)
20
10
166
39
Cromo+6 (gCr6+/L)
4,4
0,6
450
120
103
60
Mercrio (gHg/L)
Zinco (gZn/L)
470
112
NTK (mgN/L)
59
20
45
18
Nitrato (gN-NO3-/L)
32
5740
29
2300
Sulfato (mgSO42-/L)
66
56
Sulfeto (mgS2-/L)
Nitrognio amoniacal
(mgN-NH3/L)
90
A freqncia de lavagem dos decantadores da ETA Alto Cotia mostrada na Tabela 5-7.
Tabela 5-7 Datas das limpezas dos decantadores da ETA Alto Cotia e tempos de
permanncia do lodo no decantador
Nmero do
Data da
Tempo de deteno do
decantador
Lavagem
lodo no decantador
01
18/11/2005
02
18/08/2005
02
24/01/2006
03
17/06/2005
03
14/12/2005
04
29/09/2005
04
15/02/2006
91
Verifica-se, na Tabela 5-7, que a lavagem dos decantadores na ETA Alto Cotia acontece em
intervalos entre 5 a 6 meses, corroborando com as informaes levantadas por Cordeiro
(1993) apud Fontana (2004), que informou que o tempo entre limpezas manuais sucessivas de
um mesmo decantador variava de 80 a 180 dias.
Alm dos impactos negativos que este longo tempo de permanncia do lodo nos decantadores
da ETA ocasiona s possibilidades futuras de utilizao benfica deste lodo, outros riscos
potenciais sade pblica podem ser associados dessoro de substncias txicas que este
lodo em decomposio no fundo dos decantadores pode liberar para a gua tratada.
2,5
2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
20
45
80
133
150
Figura 5-1 Teor de fsforo no lodo em funo do tempo de permanncia do lodo nos
decantadores
Os resultados obtidos mostram que o teor de fsforo aumenta at o 45 dia e aps este
perodo, diminui gradativamente, reduzindo a 40% do valor mximo aps 150 dias. Tais
resultados corroboram com os estudos de SIMS e ELLIS (1983), que verificaram que aps 90
dias, ocorria a formao de gibbsita e que esse desenvolvimento era mais acentuado em baixa
92
Tempo de sedimentao;
Tempo de mistura;
Teor
de
matria
orgnica
do
lodo.
93
5.5.1
INFLUNCIA
DO
TEMPO
DE
PERMANNCIA
DO
LODO
NO
DECANTADOR
O conhecimento do comportamento do hidrxido de alumnio e as relaes entre a variao
da capacidade de adsoro de fsforo com o tempo de permanncia do lodo nos decantadores
de ETAs so aspectos de fundamental interesse para a aplicao prtica desta pesquisa. Como
foi verificado no item 5.4.2 que a capacidade mxima de adsoro de fsforo era obtida com
45 dias de tempo de armazenamento do lodo no decantador (Figura 5-1), nesta etapa, decidiuse trabalhar com lodos estocados at esta data.
A figura 5-2 apresenta as porcentagens de remoo de fsforo do efluente da ETE Barueri
tratado com lodos que permaneceram nos decantadores da ETA Alto Cotia em diferentes
tempos de deteno at 45 dias, para valores de pH de 4,0 a 7,0.
94
Porcentagem da remoo
de fsforo (%)
Porcentagem da remoo
de fsforo (%)
100
pH 4
80
60
66
46
40
19
20
24
26
0
7d
14d
21d
30d
100
60
33
16
20
23
0
7d
14d
21d
30d
44d
25
20
15
20
0
7d
14d
21d
30d
44d
Porcentagem da remoo de
fsforo (%)
Porcentagem da remoo
de fsforo (%)
pH 6
61
20
34
40
44d
100
40
58
60
80
pH 5
80
100
pH 7
80
64
60
34
40
20
17
22
24
14d
21d
0
7d
30d
44d
Como constatado no item 5.4.2, nos grficos da Figura 5-2, verifica-se que o tempo de
permanncia do lodo nos decantadores da ETA um dos principais parmetros de influncia
sobre a remoo de fsforo, devido relao intrnseca que existe entre o tempo de
permanncia do lodo no decantador com a morfologia da cristalizao dos xidos e
hidrxidos de alumnio contidos no lodo de ETA (SIMS e ELLIS, 1983 e HANO et al.,1997).
Os resultados obtidos no presente trabalho corroboram com a literatura, de que o aumento do
tempo do lodo no decantador favorece a adsoro de fsforo, provavelmente, devido aos
mecanismos de nucleao e cristalizao (CHEN et al, 1973; STUMM, 1992).
95
Segundo Stumm (1981), hidrxidos e sulfetos ocorrem no meio aqutico na forma amorfa e
como modificaes de diversas formas cristalinas. A forma amorfa pode ser ativa ou inativa.
Precipitados amorfos ou formas ativas de modificaes cristalinas instveis podem sofrer dois
tipos de mudanas ao longo do tempo: ou a forma ativa de uma modificao instvel torne-se
inativa ou uma modificao mais estvel formada.
96
40
20
in
ho
ra
s
pH 5,0
60
40
20
in
Tempo de sedimentao
30
15
60
m
30
15
in
80
in
ho
ra
s
pH 4,5
60
99
100
80
in
99
60
99
Porcentagem da
remoo de fsforo (%)
100
in
Porcentagem da
remoo de fsforo (%)
99
100
20
in
ho
ra
s
77
60
pH 7,0
40
20
ho
ra
s
in
60
in
m
30
in
77
20
77
40
77
80
15
pH 6,5
100
in
80
60
30
m
15
96
in
96
96
Tempo de sedimentao
Porcentagem da remoo
de fsforo (%)
96
100
15
Porcentagem da remoo
de fsforo (%)
Tempo de sedimentao
in
ho
ra
s
0
in
in
ho
ra
s
4
60
30
15
40
in
pH 6,0
20
60
40
99
80
in
pH 5,5
60
99
60
80
98
91
100
60
99
90
30
100
Porcentagem da
remoo de fsforo (%)
99
100
in
Porcentagem da
remoo de fsforo (%)
Tempo de sedimentao
Tempo de sedimentao
97
20
ho
ra
s
m
in
67
pH 7,0
40
20
in
m
m
in
ho
ra
s
15
68
60
m
in
ho
ra
s
4
60
30
in
in
68
60
20
70
80
in
pH 6,5
100
30
68
40
15
Porcentagem da
remoo de fsforo (%)
66
60
Porcentagem da
remoo de fsforo (%)
66
in
20
Tempo de sedimentao
100
71
pH 6,0
40
80
69
67
60
15
ho
ra
s
60
m
30
in
in
in
69
68
60
20
80
m
in
40
100
m
in
pH 5,5
Porcentagem da remoo
de fsforo (%)
80
60
Tempo de sedimentao
100
15
Porcentagem da
remoo de fsforo (%)
Tempo de sedimentao
in
ho
ra
s
15
in
ho
ra
s
in
m
60
30
in
40
20
pH 5,0
60
60
pH 4,5
40
72
70
69
in
60
70
80
30
67
100
70
30
80
69
Porcentagem da remoo
de fsforo (%)
71
15
Porcentagem da remoo
de fsforo (%)
100
Porcentagem de remoo de
fsforo (%)
100
90
80
70
Ensaio 28_
30 minutos de mistura
60
50
Ensaio 29_
24 horas de mistura
40
30
20
10
0
4
pH
99
80
60
50
33
40
20
76
pH 4,0
16
16
40
40
19
0
30
40
50
60
Porcentagem da remoo
de fsforo (%)
Porcentagem da remoo
de fsforo (%)
100
100
78
pH 5,0
80
60
36
40
20
48
42
27
16
16 19
0
30 40
50 60
Porcentagem da remoo
de fsforo (%)
78
pH 6,0
80
51
60
38
40
21
20
16
38
32
22
0
30
40
50
60
Porcentagem da remoo
de fsforo (%)
100
100
78
pH 7,0
80
60
45
40
46 44
51
29
21
20
11
0
30 40
50
Nos ensaios experimentais de adsoro com teste de jarros, os resultados obtidos mostraram
que a dosagem de lodo tem grande influncia na adsoro de fsforo, devido ao fato de que o
aumento da concentrao de slidos e consequentemente, da rea superficial de adsoro,
interfere diretamente na eficincia de remoo de fsforo, independentemente do pH,
conforme mostrado nos grficos da Figura 5-6.
Estes resultados confirmam os estudos realizados por Galarneau e Gehr (1999), que
verificaram que o aumento da dosagem de alumnio nos ensaios de adsoro em testes de
100
jarros ocasionava aumento considervel da remoo de fsforo do esgoto sinttico por eles
investigado.
A importncia desta varivel tambm foi verificada por Chen et al. (1973), em sua pesquisa
experimental sobre remoo de fsforo por caulinita, obtendo-se comprovaes de que
dobrando a concentrao de slidos deste adsorvente, aumentava-se a remoo de fsforo
durante as 24 horas iniciais, demonstrando o efeito importante que concentrao de slidos ou
a rea superficial do adsorvente tem sobre a cintica de remoo de fsforo.
Segundo vrios pesquisadores (Chen, 1973; Butkus et al.,1998; Galarneau e Gehr, 1999), o
aumento da capacidade de adsoro proporcional ao nmero de stios ativos.
101
Esta repulso ocorre porque as molculas do dispersante se adsorvem sobre a superfcie dos
xidos e hidrxidos de alumnio, fato confirmado pelos resultados obtidos nos ensaio de
potencial zeta. Por efeito eltrico (aumento do potencial zeta) e/ou efeito estrico (aumento da
entropia), as partculas so impedidas de entrar em contato e, portanto, de serem adsorvidas.
Conforme os dados da SABESP apresentados no Relatrio Gerencial de Abril de 2006, o
consumo de polmero utilizado na ETA Alto Cotia nos primeiros 4 meses de 2006
corresponde a 50% do empregado durante o perodo compreendido entre Fevereiro de 2005 a
Fevereiro de 2006.
A influncia do polmero pode ser analisada a partir da comparao de dois ensaios de jarros
(11 e 30), sob as mesmas condies operacionais, divergindo apenas na utilizao ou no de
polmero como auxiliar de coagulao/floculao da gua bruta.
102
31
18
Ausncia de
polmero
(Ensaio 30)
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
100
90
80
60
56
pH 6,0
50
40
30
21
Ausncia de
polmero
(Ensaio 30)
90
80
70
pH 5,0
42
Presena de
polmero
(Ensaio 11)
100
22
20
10
Presena de
polmero
(Ensaio 11)
70
pH 7,0
55
60
50
40
23
30
20
10
0
0
Ausncia de
polmero
(Ensaio 30)
Porcentagem da remoo de
fsforo (%)
Porcentagem da remoo
de fsforo (%)
Porcentagem da remoo
de fsforo (%)
pH 4,0
Porcentagem da remoo
de fsforo (%)
Porcentagem da remoo
de fsforo (%)
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
Presena de
polmero
(Ensaio 11)
Ausncia de
polmero
(Ensaio 30)
56
Presena de
polmero
(Ensaio 11)
Ausncia de
polmero
(Ensaio 30)
55
42
31
18
4,0
22
21
5,0
6,0
23
Presena de
polmero
(Ensaio 11)
7,0
pH
pH TIMO
5,0
6,0;7,0
4,5;5,0;5,5
4,5;5,0;5,5
4,5;6,5
4,5;5,0;5,5;6,0
4,0
4,0;5,0;6,0
7,0
7,0
7,0
7,0
6,0
6,0
4,0
4,0
4,0
4,0
4,0
7,0
7,0
6,0;7,0
5,0;6,0;7,0
Observa-se da Tabela.5-8 que, para a maioria dos ensaios sem polmero, o pH mais baixo
mostrou-se melhor para a remoo do fsforo; enquanto que com o polmero, o pH timo
ficou em torno de 7,0.
Conforme mencionado na reviso bibliogrfica (item 3.7.2.3), as hidroxilas superficiais que
recobrem a superfcie dos xidos so trocadas por outros ligantes como o H2PO4- ou HPO42-,
produzindo uma superfcie carregada negativamente, com o fsforo ligado ao alumnio,
conforme mostra-se na Figura 5-8.
104
AlOH
Al
+ H2PO4
O
P
Al
AlOH
Figura 5-8 Formao de complexos superficiais com ligantes (nions) como uma funo do
pH.
Fonte: Adaptado de STUMM (1992)
Esta adsoro fortemente dependente do pH da soluo, sendo favorecida em baixos valores
de pH.
Galarneau e Gehr (1999), numa investigao experimental sobre a remoo de fsforo de
efluentes de estaes de tratamento de esgotos, avaliaram atravs de ensaios de jarros, a
capacidade de adsoro do hidrxido de alumnio sobre fsforo solvel.
Os autores no conseguiram elucidar os mecanismos que envolvem o processo de remoo de
fsforo por lodo de ETA, mas atravs de uma anlise terica demonstraram que essa remoo
no era conseguida por precipitao como AlPO4, mas sim, por adsoro sobre o Al (OH)3,
concluso que vem ao encontro dos resultados obtidos no presente trabalho.A variao do
potencial zeta das partculas de lodo em funo do pH da mistura lodo/efluente ETE, para
-10
-15
-20
pH
105
0
-5
-10
-15
-20
pH
0,0
-2,0
-4,0
-6,0
-8,0
-10,0
-12,0
-14,0
-16,0
pH
106
Entre os fatores que interferem na adsoro, a matria orgnica presente no lodo, capaz de
apresentar efeito de reduo na remoo de fsforo por recobrimento de stios ativos.
Segundo Almeida (2003), essa condio varia em relao quantidade de matria orgnica
aderida as partculas do lodo. O autor cujo trabalho experimental teve como um dos objetivos,
avaliar a magnitude da fixao do fsforo, bem como o efeito da matria orgnica na reduo
da capacidade adsortiva, relata que apesar do alto poder de fixao do fsforo pelos xidos e
hidrxidos de alumnio, medida que estes interagem com compostos orgnicos, pode
resultar em reduo expressiva dos stios de fixao dos xidos.
Ainda segundo o autor, o efeito da matria orgnica na reduo da soro de fsforo em solos
parece estar relacionado com sua ao bloqueadora dos stios de adsoro, dificultando o
acesso. O mecanismo de bloqueio parece ocorrer pelo recobrimento da superfcie dos xidos
por molculas de cidos hmicos, como evidenciado por outros autores, tais como
SCHWERTMANN et al (1986), STUMM (1992); IYAMUREMYE & DICK (1996).
O autor concluiu nesse estudo que quando a proporo de hematita no solo fosse superior a
40% essa interferncia mostrava-se insignificante ou desprezvel. Pela falta de literatura
especifica sobre lodo de ETA, utilizou-se esta informao como parmetro de comparao
pela similaridade das caractersticas do lodo de ETA e solo.
Por outro lado, outros estudos em Latossolos brasileiros, como os de Mesquita Filho &
Torrent, 1993 apud Almeida, 2003, (citados aqui tambm pela similaridade com os lodos de
ETAs) verificaram que a reduo da capacidade adsortiva do fsforo era temporria. Portanto,
a referncia ainda que de uma literatura de solos e no especificamente de lodo, mas que
contm uma indicao de uma porcentagem mnima de xidos e hidrxidos metlicos para
garantir que esse efeito seja desprezvel importante como ponto de partida, e que ser til
para definir o tempo mximo que o lodo pode ficar nos decantadores de forma a no
prejudicar a remoo.
107
A Tabela 5.9 mostra os teores de matria orgnica, avaliada atravs da relao entre as
concentraes de slidos volteis e totais, de amostras de lodos que permaneceram em
diferentes tempos no decantador.
Tabela 5.9 Porcentagem de matria orgnica em lodos com diferentes tempos de
permanncia nos decantadores da ETA
Tempo de Permanncia
do lodo
7 dias
80 dias
150 dias
150 dias
Slidos Totais- ST
1786
2396
25.826
16200
Slidos Fixos - SF
934
1258
13.386
8080
SlidosVolteis -SV
852
1138
12.440
8120
Relao SV/ST
0,5
0,5
0,5
0,5
108
6. CONCLUSES E RECOMENDAES
RECOMENDAES
As principais recomendaes obtidas nesta pesquisa podem ser divididas em duas vertentes
importantes e diferenciadas em relao abordagem: A primeira, uma vertente mais tcnica,
cujas recomendaes baseiam-se na necessidade de conhecer melhor o potencial do lodo de
diferentes ETAs que utilizem outros coagulantes e possveis interferncias na sua utilizao
para remoo de fsforo em efluentes finais. E a segunda vertente mais voltada forma de
gesto dos recursos hdricos no Estado de So Paulo, tanto em relao aos aspectos legais,
como em relao aos aspectos institucionais, onde se verifica a necessidade de reviso da
legislao e uma maior integrao entre as agncias ambientais e companhias de saneamento
bsico no enfrentamento das questes relacionadas a controle e preservao da qualidade dos
mananciais.
Recomendaes Tcnicas:
1 Avaliar os mecanismos de remoo de fsforo de efluentes de estaes de tratamento de
esgotos utilizando lodo de estao de tratamento de gua que utilizam cloreto frrico como
coagulante, e interferncias com polmeros.
2 Levantar os custos deste tratamento e comparar com as demais alternativas de remoo.
3 Comparar as anlises mineralgicas de diferentes idades de lodo, para determinar o tempo
mximo que o lodo pode permanecer nos decantadores em que a re-cristalinizao ou reduo
de suas caractersticas amorfas, situem-se em patamares que no interfiram na eficincia de
remoo de fsforo requerida.
110
111
7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
AGUJARO, L. F (2002) Floraes de cianobactrias potencialmente txicas nas bacias dos rios
Piracicaba. In: 22 Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, Joo Pessoa (PB).
Anais. Associao Brasileira de Engenharia Sanitria e Ambiental (ABES).
ANDRADE, P.S (2005) Avaliao do impacto ambiental da utilizao de resduos de estaes de
tratamento de gua em indstrias de cermica vermelha: Estudo de caso. Dissertao (Mestrado
em Hidrulica e Saneamento) Faculdade de Engenharia Civil, Arquitetura e Urbanismo da
Universidade Estadual de Campinas.
ARAJO, A.S.F (2002) Biodegradao , extrao e anlise de glifosato em 2 tipos de solos
Dissertao de mestrado apresentada a Escola Superior de Agricultura Luiz de Queiroz,
Universidade de So Paulo , Piracicaba, 2002.
ALEM SOBRINHO, P (1991) Contribuio ao estudo de remoo biolgica de fsforo em
excesso, de esgoto sanitrio, por modificao do processo de lodos ativados. 1991. 2v. Tese
(Livre Docncia) - ESCOLA POLITECNICA, Universidade de So Paulo, So Paulo.
ALMEIDA, J.A ; TORRENT, J; BARRON, V (2003) Seo II Qumica do Solo Cor do solo,
formas do fsforo e adsoro de fosfatos em latossolos desenvolvidos de basalto do extremo Sul
do Brasil. Parte do trabalho de ps doutoramento do primeiro autor. In: Revista Brasileira de
Cincias do Solo 27: 985-1002.
APHA; AWWA;WEF (2005).American Public Health Association; American Water Works
Association; Water Environment Federation. Standard Methods for the examination of water and
wastewater. 21Th. ed., Washington, D.C, USA.
ASCE/AWWA (1996) American Society Of Civil Engineers; American Water Works
Association. Management of Water Treatment Plant Residuals. New York, USA
112
the
main
interactions
characterization.
Disponvel
em:
Acessado
em
13
de
Janeiro
de
2005.
Disponvel
em:
www.
abes.org.br/comportamento%20Reol%F3gico%20dos%20Lodos%20
Gerados%20em%20um%20Reator%20UASB%20.pdf
113
Regulamentada
pelo
Decreto
n.
2612/98.
Disponvel
em:
357
de
17
de
Maro
de
2005.
Disponvel
em:
114
CHEN, Y.S.R.BUTLER, J.N; STUMM, W (1973) Kinetic Study of Phosphate Reaction with
aluminum oxide and Kaolinite. Environmental Science & Technology. Vol.7, n. 4, April , 327 a
332pp.
CHORUS, I ; BARTHRAM, J. (Eds) (1999). Toxic cyanobacteria in water: a guide to their
public health consequences , monitoring and management. London/New York: WHO, E. &
Spon, 416p.
CORDEIRO, J.S.; PARSEKIAN, M.P.S. (1997). Gerenciamento de estaes de tratamento de
guas - lio para os anos 2000. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria E Ambiental,
Foz do Iguau. Anais eletrnicos II-034. Rio de Janeiro, ABES. p. 1237-1247.
CORDEIRO, J.S. (1981). Disposio, tratabilidade e reso de lodos de estaes de tratamento de
gua. Dissertao (Mestrado em Hidrulica e Saneamento) - Escola de Engenharia de So Carlos,
Universidade de So Paulo.
CORDEIRO, J.S. (1993). O problema dos lodos gerados nos decantadores em estaes de
tratamento de gua. Tese (Doutorado em Hidrulica e Saneamento) - Escola de Engenharia de
So Carlos, 342p. Universidade de So Paulo.
CORDEIRO, J.S. (1999). Importncia do tratamento e disposio adequada dos lodos de ETAs.
In.: REALI, M.A.P. et al. (1999). Coord. Noes gerais de tratamento e disposio final de lodos
de estaes de tratamento de gua. Rio de Janeiro: ABES. Projeto PROSAB.
CORDEIRO, J.S. (2001). Processamento de lodos de Estaes de Tratamento de gua (ETAs).
In: ANDREOLI, C.V. et al. (2001). Coord. Resduos slidos do saneamento: Processamento,
reciclagem e disposio final. Rio de Janeiro: ABES. Projeto PROSAB.
CORDEIRO, J.S. (2003). Rejeitos de estaes de tratamento de gua O estado da arte no Brasil.
IV Congresso Nacional, Punta Del Este: Seccin Uruguay, AIDIS.
CORNWELL, D.A. et al. (1987). Handbook of pratic water treatment plant waste management.
1a ed., Virginia, American Water Works Association Resarch Foudation, 431p Denver,USA.
115
CRUZ, L.F; SOUZA, W.G; SILVA, E.C; RUBIM, K, T; BRAGANA, M.C; ZANDONADE, E;
AZEVEDO, S.M.F.O (2002) Cianobactrias e cianotoxinas em lagoas de estabilizao
facultativas In: 22 Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, Joo Pessoa, (PB).
Anais. Associao Brasileira de Engenharia Sanitria e Ambiental (ABES).
DAYTON, E.A; BASTA, N.T. (2001). Characterization of drinking water treatment residuals for
use as a soil substitute. Water Environment Research , vol.73, n. 01 pp.52 57.
DAYTON, E. A; BASTA, N. T. (2005). Use of Drinking Water Treatment Residuals as a
Potential Best Management Practice to Reduce Phosphorus Risk Index Scores Journal Environ.
Quality. (34): 2112-2117.
DAYTON, E. A; BASTA, N. T. (2005). Method for Determining the Phosphorus Sorption
Capacity and Amorphous Aluminum of Aluminum-Based Drinking Water Treatment Residuals.
Journal. Environ. Quality.34: 1112-1118.
DAO,T.H; SIKORA,L.J; HMASAKI, A; CHANEY,R.L
extractability as affected by aluminum and iron by products and aerobic composting. Journal of
Environmental Quality 30: 1693-1698.
DENTEL, S.K. (1997) Evaluation and role of rheological properties in sludge management.
Water Science and Technology Vol 36 No 11 pp 18 IWA. Disponvel em:
www.iwaponline.com/wst/03611/wst036110001.htm. Acessado em 13 de janeiro de 2005.
DI BERNARDO, L.; CARVALHO, E.H.; SCALIZE, P.S. (1999). Disposio de resduos
lquidos de ETAs em ETEs. In: REALI, M.P., coord. Noes gerais de tratamento e disposio
final de lodos de estaes de tratamento de gua. Rio de Janeiro, ABES. Cap. 8, p. 169-202.
ELLIOTT, H. A. et al. (1990). Land aplication of water treatment sludges: impact and
management. AWWARF, 99p.
ELLIOTT, H. A; DEMPSEY, B.A (1991) Agronomic effects of land application of water
treatment sludges. Journal AWWA 84(3) : 126-131.
116
118
KOTABE, H. (1987). Present situation and future of phosphates resources. Gypsum and Lime
210, pp307-316.
LAMPARELLI (2004) Graus de Trofia em corpos dgua do estado de SoPaulo. Avaliao dos
mtodos de monitoramento. Tese de Doutorado. Universidade de So Paulo.
LEME, F. P (1979) Teoria e Tcnicas de Tratamento de gua. Editado pela CETESB, 422p. So
Paulo SP.
LORENZI, A S (2004) Abordagens moleculares para detectar cianobactrias e seus gentipos
produtores de microcistinas presentes nas represas Billings e Guarapiranga, So Paulo, Brasil .
Dissertao de mestrado apresentada Centro de Energia Nucler naagricultura CENA
Universidade de So Paulo.
MAASDAM, CLAASEN, T. H. L (1998).Trends in water quality and algal growth in Shallow
Frisian Lakes, The netherlands. In: Eutrophication Research State of the art: Input, Process,
Effects, Modelling, Management. Water Science &Tecnology Vol. 37, N 3, pp 177- 184.
MCKEAGUE J A & DAY J H. (1966) Dithionite- and oxalate-extractable Fe and Al as aids in
differentiating various classes of soils. Can. J. Soil Sci. 46:13-22. Soil Res. Inst., Canada Dept.
Agriculture,
Ottawa,
Canad.
Acessado
em
24/02/2005.
In:
http://www.garfield.library.upenn.edu/classics1980/A1980JM61300001.pdf
MELO, A, A; LOVO, E; BUENO, R.C.R (2001) Recebimento de lodo de ETA em uma ETE. XV
Encontro Tcnico AESABESP, SP.
MOELLER, G; TORRES, L. G (1997) Rheological characterization of primary and secondary
sludges treated by both aerobic and anaerobic digestion. Bioresource Technology 61 : 207-211,
Elsevier Sc Ltd.
MOSS, B (1998) The E numbers of eutrophication errors, ecosystem economics, eventualities,
environment and education. In: Eutrophication Research State of the art: Input, Process, Effects,
Modelling, Management. Water Science & Technology. Vol.37 n. 3 pp 75-84.
119
de
qumica
da
Unicamp,
Campinas,
SP.
Disponvel
em
120
121
122
- An Introduction Emphasizing
do
ambiente.
Acessado
em
15/11/2004.
http://www.lapes.ufrgs.br/ltm/pdf/Fabiana.pdf
TUNDISI, J.G (2005). gua no sculo XXI: Enfrentando a Escassez So Carlos: RiMa, IIE, 2a.
ed.
UENO, O K; LEITE, V.M.B;FURUKAWA P.M.S; LAVRADOR FILHO, J (2005) Estudo de
Viabilidade tcnica de incorporao do lodo proveniente do processo de tratamento de gua para
abastecimento na confeco de produtos de cermica vermelha. 36 p. SENAI, So Paulo, Brasil.
UNEP/PNUMA/IETC (2001) Planejamento e gerenciamento de lagos e reservatrios : Uma
abordagem integrada ao problema de eutrofizao.Srie de publicaes tcnicas. (Editor em
portugus : Jos Galizia Tundisi) So Carlos, 2001,385p.
URANO; K.; TACHIKAWA, H. (1991) Process development for removal and recovery of
phosphorus from wastewater by a new adsorbent. 2. Adsorption rates and breakthrough curves.
Industrial Engineering Chemistry Research., v. 30, p. 1897-99
van DUI, E.H.S; FRINKING, LJ; VAN SCHAIK, F. H; BOERS, P.C.M. (1998) In:
Eutrophication Research State of the art: Input, Process, Effects, Modelling, Management.
Water Science &Tecnology Vol 37, N 3, pp 185- 192.
123
124
ANEXO
ENSAIOS
DE
ADSORO
POR
TESTE
DE
JARROS
125
30
30
30
30
30
30
1,9
1,9
1,9
1,9
1,9
1,9
37
37
37
37
37
37
1,91
1,91
1,91
1,91
1,91
1,91
2,91
2,91
2,91
2,91
2,91
2,91
Final do
Ensaio
0,02
0,02
0,02
0,25
0,12
0,66
Remoo
(%)
99
99
99
91
96
77
2,91
2,91
2,91
2,91
2,91
2,91
Final do
Ensaio
0,01
0,01
0,01
0,05
0,12
0,66
Remoo
(%)
100
100
100
98
96
77
126
30
30
30
30
30
30
1,9
1,9
1,9
1,9
1,9
1,9
37
37
37
37
37
37
1,91
1,91
1,91
1,91
1,91
1,91
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
2,91
2,91
2,91
2,91
2,91
2,91
Final do
Ensaio
0,02
0,01
0,31
0,03
0,11
0,66
Final do
Ensaio
0,03
0,01
0,02
0,02
0,11
0,66
Remoo
(%)
99
100
90
99
96
77
Remoo
(%)
99
100
99
99
96
77
127
30
30
30
30
30
30
1,9
1,9
1,9
1,9
1,9
1,9
37
37
37
37
37
37
1,91
1,91
1,91
1,91
1,91
1,91
1,16
1,16
1,16
1,16
1,16
1,16
3,07
3,07
3,07
3,07
3,07
3,07
Final do
Ensaio
0,90
0,94
0,99
1,00
0,91
0,92
Final do
Ensaio
0,95
0,97
0,96
0,95
1,03
0,97
Remoo
(%)
71
70
68
68
71
70
Remoo
(%)
69
69
69
69
66
68
128
30
30
30
30
30
30
1,9
1,9
1,9
1,9
1,9
1,9
37
37
37
37
37
37
1,91
1,91
1,91
1,91
1,91
1,91
1,16
1,16
1,16
1,16
1,16
1,16
3,07
3,07
3,07
3,07
3,07
3,07
Final do
Ensaio
1,00
0,92
1,02
1,00
1,04
0,98
Final do
Ensaio
0,91
0,85
0,96
0,96
0,97
1,00
Remoo
(%)
67
70
67
67
66
68
Remoo
(%)
70
72
69
69
68
67
129
20
20
20
20
1,5
1,5
1,5
1,5
27
27
27
27
1,44
1,44
1,44
1,44
1,10
1,10
1,10
1,10
2,53
2,54
2,54
2,54
30
30
30
30
1,5
1,5
1,5
1,5
40
40
40
40
1,34
1,34
1,34
1,34
1,10
1,10
1,10
1,10
2,43
2,44
2,44
2,44
Final do
Ensaio
2,26
2,11
2,15
2,16
Final do
Ensaio
2,08
2,11
2,12
2,10
Remoo
(%)
11
17
15
15
Remoo
(%)
15
13
13
14
130
40
40
40
40
1,6
1,6
1,6
1,6
52
52
52
52
1,34
1,34
1,34
1,34
1,10
1,10
1,10
1,10
2,42
2,42
2,43
2,43
50
50
50
50
1,6
1,6
1,6
1,6
65
65
65
65
1,17
1,17
1,17
1,17
0,00
0,00
0,00
0,00
1,17
1,17
1,17
1,17
Final do
Ensaio
1,99
1,92
1,89
1,86
Final do
Ensaio
0,19
0,17
0,52
0,47
Remoo
(%)
18
21
22
23
Remoo
(%)
83
85
56
60
131
70
70
70
70
1,6
1,6
1,6
1,6
91
91
91
91
0,86
0,86
0,86
0,86
0,00
0,00
0,00
0,00
0,86
0,86
0,86
0,86
Final do
Ensaio
0,80
0,55
0,38
0,80
Final do
Ensaio
0,71
0,31
0,20
0,83
Remoo
(%)
8
37
57
8
Remoo
(%)
17
64
77
4
132
Tabela AI.15 Dados do Ensaio 15 com 103 mg/L de concentrao de lodo na mistura
Concentrao de fsforo (mg/L)
Concentrao
Volume de
Volume total
de lodo na
Efluente final
pH
lodo
no jarro
Inserida
Inicial do
mistura
da ETE
(mL)
(L)
soluo
padro
Ensaio
(mg/L)
Barueri
4,0
80
1,6
103
0,86
0,00
0,86
5,0
80
1,6
103
0,86
0,00
0,86
6,0
80
1,6
103
0,86
0,00
0,86
7,0
80
1,6
103
0,86
0,00
0,86
Final do
Ensaio
0,52
0,48
0,46
0,38
Remoo
(%)
40
44
47
56
133
20
20
20
20
1,5
1,5
1,5
1,5
73
73
73
73
2,18
2,18
2,18
2,18
0,00
0,00
0,00
0,00
2,18
2,18
2,18
2,18
Final do
Ensaio
1,31
1,27
1,34
1,17
Remoo
(%)
40
42
38
46
134
Tabela AI.17 Dados do Ensaio 17 com 109 mg/L de concentrao de lodo na mistura
Concentrao de fsforo (mg/L)
Concentrao
Volume de
Volume total
de lodo na
Efluente final
pH
lodo
no jarro
Inserida
Inicial do
mistura
da ETE
(mL)
(L)
soluo
padro
Ensaio
(mg/L)
Barueri
4,0
30
1,5
109
2,18
0,00
2,18
5,0
30
1,5
109
2,18
0,00
2,18
6,0
30
1,5
109
2,18
0,00
2,18
7,0
30
1,5
109
2,18
0,00
2,18
8
8
8
8
1,6
1,6
1,5
1,5
29
29
29
29
1,69
1,69
1,69
1,69
0,00
0,00
0,00
0,00
1,69
1,69
1,69
1,69
Final do
Ensaio
1,31
1,60
1,48
1,22
Final do
Ensaio
1,42
1,42
1,33
1,33
Remoo
(%)
40
27
32
44
Remoo
(%)
16
16
21
21
135
Tabela AI.19 Dados do Ensaio 19 com 180 mg/L de concentrao de lodo na mistura
Concentrao de fsforo (mg/L)
Concentrao
Volume de
Volume total
de lodo na
Efluente final
pH
lodo
no jarro
Inserida
Inicial do
mistura
da ETE
(mL)
(L)
soluo
padro
Ensaio
(mg/L)
Barueri
4,0
50
1,6
180
2,17
0,00
2,17
5,0
50
1,6
180
2,17
0,00
2,17
6,0
50
1,6
180
2,17
0,00
2,17
7,0
50
1,6
180
2,17
0,00
2,17
Tabela AI.20 Dados do Ensaio 20 com 213 mg/L de concentrao de lodo na mistura
Concentrao de fsforo (mg/L)
Concentrao
Volume de
Volume total
de lodo na
Efluente final
pH
lodo
no jarro
Inserida
Inicial do
mistura
da ETE
(mL)
(L)
soluo
padro
Ensaio
(mg/L)
Barueri
5,0
60
1,6
213
2,17
0,00
2,17
6,0
60
1,6
213
2,17
0,00
2,17
7,0
60
1,6
213
2,17
0,00
2,17
5,0
60
1,6
213
2,17
0,00
2,17
Final do
Ensaio
1,09
1,12
1,07
1,06
Final do
Ensaio
0,48
0,48
0,48
0,48
Remoo
(%)
50
48
51
51
Remoo
(%)
78
78
78
78
136
14
14
14
14
1,6
1,6
1,6
1,6
52
52
52
52
1,53
1,53
1,53
1,53
0,00
0,00
0,00
0,00
1,53
1,53
1,53
1,53
Final do
Ensaio
1,41
1,42
1,42
1,51
Final do
Ensaio
1,25
1,24
1,19
1,08
Remoo
(%)
16
16
16
11
Remoo
(%)
19
19
22
29
137
Final do
Ensaio
1,02
0,98
0,94
0,84
Remoo
(%)
33
36
38
45
138
30 minutos de mistura
40 s-1 de gradiente
100 mg/L de concentrao de
lodo na mistura
30 minutos de sedimentao
Sem polmero
100
100
100
100
1,6
1,6
1,6
1,6
100
100
100
100
2,14
2,14
2,14
2,14
0,00
0,00
0,00
0,00
2,14
2,14
2,14
2,14
50
50
50
50
1,6
1,6
1,6
1,6
100
100
100
100
2,86
2,86
2,86
2,86
0,00
0,00
0,00
0,00
2,86
2,86
2,86
2,86
Final do
Ensaio
1,74
1,81
1,81
1,77
Final do
Ensaio
2,18
2,29
2,29
2,22
Remoo
(%)
19
15
16
17
Remoo
(%)
24
20
20
22
139
Final do
Ensaio
2,12
2,15
2,21
2,19
Final do
Ensaio
1,01
1,22
1,24
1,22
Remoo
(%)
26
25
23
24
Remoo
(%)
46
34
33
34
140
80
80
80
80
1,6
1,6
1,6
1,6
100
100
100
100
1,85
1,85
1,85
1,85
0,00
0,00
0,00
0,00
1,85
1,85
1,85
1,85
Final do
Ensaio
0,63
0,79
0,72
0,67
Remoo
(%)
66
58
61
64
141
40 s-1 de gradiente
30 minutos de sedimentao
Sem polmero
Final do
Ensaio
0,01
0,02
0,12
0,20
Remoo
(%)
100
99
93
89
142
32
32
32
32
1,6
1,6
1,6
1,6
52
52
52
52
1,01
1,01
1,01
1,01
0,00
0,00
0,00
0,00
1,01
1,01
1,01
1,01
Final do
Ensaio
0,70
0,59
0,44
0,46
Remoo
(%)
31
42
56
55
143
pH
4,0
5,0
6,0
7,0
Ensaio 9
-6,3
-16,1
-16,6
-15,5
Ensaio 10
-7,2
-15,4
-15,2
-17,4
Ensaio27
-12,3
-11,4
-11,4
-13,7
145
C ou nts
C ou nts
4 00
L od o ETA
4 00
1 00
L od o ETA
1 00
0
10
20
30
40
50
10
20
30
40
50
P os itio n [2The ta ]
P os itio n [ 2The ta ]
Peak Lis t
Pe a k L is t
Kaolinite-1\ITMd\RG
Quartz
Qua rtz
Gibbsite
Gib b site
10
20
30
40
50
10
P os ition [2Theta]
20
30
40
50
P os itio n [ 2The ta ]
147