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EQUILIBRIO QUMICO
QU ES UN EQUILIBRIO QUMICO?
Es una reaccin que nunca llega a
completarse, pues se produce simultneamente en
ambos sentidos (los reactivos forman productos, y a
su vez, stos forman de nuevo reactivos). Es decir,
se trata de un equilibrio dinmico.
Cuando las concentraciones de cada una de
las sustancias que intervienen (reactivos o
productos) se estabiliza, es decir, se gastan a la
misma velocidad que se forman, se llega al
EQUILIBRIO QUMICO.
Equilibrio de
molculas (H2 + I2
2 HI)
Imagen de Qumica
2 de Bachillerato
Concentraciones (mol/l)
cedida por
GRUPO ANAYA.
S.A.
Equilibrio qumico
[HI]
[I2]
[H2]
Tiempo (s)
Variacin de la concentracin con el tiempo (H2 + I2
2 HI)
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Equilibrio qumico
[HI ]2
[H 2 ] [ I 2 ]
Exp 1
Exp 2
Exp 3
Exp 4
Exp 5
0,150
0,400
0,200
0,700
0,150
0,400
0,250
Kc
279,2
280,1
280,0
280,5
280,6
Equilibrio qumico
concentracin
KC 100
KC > 105
tiempo
KC < 10-2
tiempo
tiempo
Ejemplo:
En un recipiente de 10 litros se introduce una mezcla de 4 moles de N 2(g) y 12 moles de H2(g); a)
escribir la reaccin de equilibrio; b) si establecido ste se observa que hay 0,92 moles de NH 3(g),
determinar las concentraciones de N2 e H2 en el equilibrio y la constante Kc.
a) Equilibrio:
N2(g)
b) Moles inic.:
4
Moles equil. 4 0,46 = 3,54
conc. eq(mol/l)
0,354
3 H2(g)
12
12 1,38 = 10,62
1,062
2 NH3(g)
0
0,92
0,092
[NH3 ]2
0,0922 M 2
Kc
1,996 102 M 2
3
3
4
[H2 ] [N2 ] 1,062 0,354 M
Ejercicio B:
En un recipiente de 250 ml se introducen 3 g de PCl 5, establecindose el equilibrio: PCl 5(g)
PCl3 (g) + Cl2(g). Sabiendo que la KC a la temperatura del experimento es 0,48, determinar la
composicin molar del equilibrio.
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Equilibrio qumico
KP
pCc pDd
pAa pDd
p(SO3 )2
p(SO2 )2 p(O2 )
n
R T Molaridad R T
V
KP
[SO3 ]2 (RT )2
KC (RT )1
[SO2 ]2 (RT )2 [O2 ] (RT )
Vemos, pues, que KP puede depender de la temperatura siempre que haya un cambio en el
n de moles de gases
pCc pDd
[C ]c (RT )c [D ]d (RT )d
KP a
KC (RT )n
pA pDd
[ A]a (RT )a [B]b (RT )b
donde n = incremento en n de moles de gases (nproductos nreactivos)
Ejemplo:
Calcular la constante Kp a 1000 K en la reaccin de formacin del amoniaco vista anteriormente.
(KC = 1,996 102 M2)
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
n = nproductos nreactivos = 2 (1 + 3) = 2
KP = Kc x (RT)n =1,996 x 10-2 mol-2l2 (0,082 atmxl xmol-1xK-1 x1000 K)-2
K P 2, 97 10 6 atm 2
MAGNITUD DE KC Y KP.
El valor de ambas constantes puede variar entre lmites bastante grandes:
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Equilibrio qumico
Ejemplos:
GRADO DE DISOCIACIN ( ).
Se utiliza en aquellas reacciones en las que existe un nico reactivo que se disocia en dos o
ms molculas ms pequeas.
Es la fraccin de un mol que se disocia (tanto por 1). En consecuencia, el % de sustancia
disociada es igual a 100.
Ejemplo:
En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl 5(g) y 1 mol de PCl3(g) y se establece el
siguiente equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 C) = 0,042; a) cules son
las concentraciones de cada sustancia en el equilibrio?; b) cul es el grado de disociacin?
a) Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Moles inic.:
2
1
0
Moles equil. 2 x
1+x
x
conc. eq(mol/l)(2 x)/5 (1 + x)/5
x/5
1 x x
g
[PCl 3 ] [Cl 2 ]
5
5 0,042
KC
2 x
[PCl 5 ]
5
Resolviendo la ecuacin de segundo grado, se deduce que x = 0,28 moles
2 0,28
1 0,28
0,28
0,342 M [PCl3 ]
0,256 M [Cl2 ]
0,056 M
5
5
5
;
;
b) Si de 2 moles de PCl5 se disocian 0,28 moles en PCl3 y Cl2, de cada mol de PCl5 se
disociarn 0,14. Por tanto, = 0,14, lo que viene a decir que el PCl5 se ha disociado en un
14 %.
[PCl5 ]
RELACIN ENTRE KC Y .
Sea una reaccin A B + C.
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Equilibrio qumico
A
c
c(1 )
B
0
c
C
0
c
[PCl3 ] [Cl2 ] c c
c 2
KC
[PCl 5 ]
c (1 )
1
En el caso de que la sustancia est poco disociada (KC muy pequea): << 1 y KC = c 2,
con lo que se tiene de manera inmediata. En caso de duda, puedes despreciar, y si ves que
< 0,02, puedes dejar el resultado, mientras que si > 0,02 conviene que no desprecies y
resuelvas la ecuacin de segundo grado.
Ejemplo:
Utilizar la expresin de la constante en funcin de en el ejemplo anterior: En un matraz de 5
litros se introducen 2 moles de PCl 5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se establece el siguiente equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 C) = 0,042, cul es el grado de disociacin?.
Equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Conc. inic.:
2/5
1/5
0
conc. eq(mol/l) 0,4(1) 0,2+0,4
0,4
KC
0,042
[PCl 5 ]
0,4 (1 )
En este caso y dado el valor de la constante no debe despreciarse a frente a 1, por lo que
deberamos resolver la ecuacin de segundo grado: = 0,14
Ejercicio D:
En el equilibrio anterior (K c = 0,042): PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) cul sera el grado de disociacin
y el nmero de moles en el equilibrio de las tres sustancias si pusiramos nicamente 2 moles de
PCl5(g) en los 5 litros del matraz?
Ejercicio E:
A 450 C y 10 atm de presin el NH 3 (g) est disociado en un 95,7 % segn la reaccin: 2 NH 3 (g)
N2 (g) + 3 H2 (g). Calcular KC y KP a dicha temperatura.
[C ]c [D ]d
[ A]a [B]b
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Equilibrio qumico
Tiene la misma frmula que la KC pero a diferencia de sta, las concentraciones no tienen
porqu ser las del equilibrio.
Si Q = Kc entonces el sistema est en equilibrio.
Si Q < Kc el sistema evolucionar hacia la derecha, es decir, aumentarn las
concentraciones de los productos y disminuirn las de los reactivos hasta que Q se iguale
con KC.
Si Q > Kc el sistema evolucionar hacia la izquierda, es decir, aumentarn las
concentraciones de los reactivos y disminuirn las de los productos hasta que Q se iguale
con KC.
Ejemplo:
En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6 moles de HI, 0,3 moles de H 2 y 0,3 moles de I2 a
490C. Si Kc = 0,022 a 490C para 2 HI(g) H2(g) + I2(g) a) se encuentra en equilibrio?; b)
Caso de no encontrarse, cuantos moles de HI, H2 e I2 habr en el equilibrio?
a)
0,3 0,3
[H2 ] [I2 ]
3
3 0,25
Q
2
2
[HI]
0,6
3
Equilibrio:
Moles inic.:
Moles equil.
conc. eq(mol / l )
2 HI(g)
0,6
0,6 + 2x
0,6 2 x
3
I2(g) + H2(g)
0,3
0,3
0,3 x
0,3 x
0,3 x
0,3 x
3
3
0,3 x 0,3 x
3
3
KC
0,022
2
0,6 2 x
2 HI(g)
0,6+2x0,163
I2(g) +
H2(g)
0,30,163 0,30,163
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Equilibrio qumico
PCl5(g)
1,45
1,45 + x
1,45 x
5
PCl3(g)
0,55
0,55 x
0,55 x
5
Cl2(g)
0,55 + 1
1,55 x
1,55 x
5
0,55 x 1,55 x
5
5
KC
0,042
1,45 x
5
Resolviendo la ecuacin se obtiene que: x = 0,268
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Equilibrio qumico
Equilibrio:
neq (mol)
conc (mol/l)
PCl5(g)
1,45+0,268
1,718
0,3436
PCl3(g) +
Cl2(g)
0,550,268
1,550,268
0,282
1,282
0,0564
0,2564
H2 (g) +
3,5
1,25
0,125
I2 (g) 2 HI (g)
2,5
0
0,25
4,5
0,025
0,45
[HI ]2
0,452 M 2
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Equilibrio qumico
1,25 mol
0,25 mol
4,5 mol
0,250 M ; [I2 ]
0, 050 M ; [HI]
0,90 M
5L
5L
5L
64,8
[H 2 ] [I2 ] 0,250 M 0,050 M
Cambio en la temperatura.
Se observa que, al aumentar T, el sistema se desplaza hacia donde se consuma calor, es
decir, hacia la izquierda en las reacciones exotrmicas y hacia la derecha en las endotrmicas.
Si disminuye T el sistema se desplaza hacia donde se desprenda calor (derecha en las
exotrmicas e izquierda en las endotrmicas).
Ejemplo:
Hacia dnde se desplazar el equilibrio al: a) disminuir la presin? b) aumentar la temperatura?
H2O(g) + C(s) CO(g) + H2(g) (H > 0)
Hay que tener en cuenta que las concentraciones de los slidos ya estn incluidas en la KC
por ser constantes.
KC
[CO ] [H2 ]
[H2O ]
a) Al bajar "p" el equilibrio se desplaza hacia la derecha (donde ms moles de gases hay: 1
de CO + 1 de H2 frente a 1 slo de H2O)
b) Al subir "T" el equilibrio tambin se desplaza hacia la derecha (donde se consume calor
por ser la reaccin endotrmica).
Principio de Le Chatelier. Variaciones en el equilibrio.
Un cambio o perturbacin en cualquiera de las variables que determinan el estado de
equilibrio qumico produce un desplazamiento del equilibrio en el sentido de contrarrestar
o minimizar el efecto causado por la perturbacin.
[reactivos] > 0
[reactivos] < 0
[productos] > 0
[productos] < 0
T > 0 (exotrmicas)
T > 0 (endotrmicas)
T < 0 (exotrmicas)
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Equilibrio qumico
T < 0 (endotrmicas)
p > 0
p < 0
EQUILIBRIOS HETEROGNEOS.
Se habla de reaccin homognea cuando tanto reactivos como productos se encuentran en
el mismo estado fsico. En cambio, si entre las sustancias que intervienen en la reaccin se
distinguen varias fases o estados fsicos, hablaremos de reacciones heterogneas.
Por ejemplo, la reaccin: CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) se trata de un equilibrio heterogneo.
Aplicando la ley de accin de masas se cumplir que:
[CaO ] [CO2 ]
K (constante)
[CaCO3 ]
Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas sustancias slidas (CaCO 3 y CaO) son
constantes, al igual que las densidades de sustancias puras (m/V) son tambin constantes.
Por ello, agrupando las constantes en una sola a la que llamaremos KC se tiene:
KC
K [CaCO3 ]
[CO2 ] KC [CO2 ]
[CaO ]
Anlogamente: KP = p(CO2)
ATENCIN!: En la expresin de KC de la ley de accin de masas slo aparecen las
concentraciones de gases y sustancias en disolucin, mientras que en la expresin de KP
nicamente aparecen las presiones parciales de las sustancias gaseosas.
Ejemplo:
En un recipiente se introduce cierta cantidad de carbamato amnico, NH 4CO2NH2 slido que se
disocia en amoniaco y dixido de carbono cuando se evapora a 25C. Sabiendo que la constante
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Equilibrio qumico
KP para el equilibrio NH 4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g) y a esa temperatura vale 2,310 -4.
Calcular KC y las presiones parciales en el equilibrio.
Equilibrio:
NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g)
n(mol) equil.
nx
2x
x
Luego p(NH3) = 2 p(CO2) ya que la presin parcial es directamente proporcional al n de
moles.
Kp = 2,3x10-4 = p(NH3)2
p(CO2) = 4p(CO2)3
Despejando se obtiene que: p(CO2) = 0,039 atm con lo que: p(NH3) = 0,078 atm.
KP
2,3 10 4
KC
1,57 10-8
n
3
(RT )
(0,082 298)
REACCIONES DE PRECIPITACIN.
Son reacciones de equilibrio heterogneo slido-lquido.
La fase slida contiene una sustancia poco soluble (normalmente una sal). La fase lquida
contiene los iones producidos en la disociacin de la sustancia slida.
Normalmente el disolvente suele tratarse de agua.
Solubilidad (s).
Es la mxima concentracin molar de soluto en un determinado disolvente, es decir, la
molaridad de la disolucin saturada de dicho soluto.
Depende de:
La temperatura. Normalmente es mayor a mayor temperatura debido a la mayor energa
del cristal para romper uniones entre iones.
Energa reticular. Si la energa de solvatacin es mayor que la reticular U se favorece la
disolucin. A mayor carcter covalente mayor U y por tanto menor solubilidad.
La entropa. Al diluirse una sal se produce un sistema ms desordenado por lo que
aunque energticamente no est favorecida la disolucin sta puede llegar a producirse.
Producto de solubilidad (KS o PS) en elctrolitos de tipo AB.
En un electrolito de tipo AB el equilibrio de solubilidad viene determinado por:
AB(s) A+(ac) + B(ac)
Conc. inic. (mol/l): c
Conc. eq. (mol/l): c
0
s
0
s
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Equilibrio qumico
KS s s s2
s KS
0,005mol
0,0167M
0,25L 0,05L
Igualmente:
[Ag ]
0,025mol
0,0833M
0,25L 0,05 L
0
2s
0
s
K S (2 s ) 2 s 4s 3
KS
4
0
as
K S (as ) a (bs )b a ab b s a b
0
bs
s ab
KS
a a bb
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Equilibrio qumico
KS
1,7 1010
8, 5 10 8 M
3
[ Ag ]
2 10
Ejercicio:
En equilibrio de disolucin de bromuro de plata cuya Ks=5,2 x 1013 cul ser la nueva solubilidad
si a litro de disolucin saturada se AgBr se le aaden 0,2 ml de una disolucin 0,001 M de
bromuro de potasio?
Equilibrio:
Br(ac)
s
Equilibrio qumico
7,2x107
7,2x107 x
1,12x106
1,12x106 x
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Equilibrio qumico
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