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C4H8 + H2 (paso 1)
CH2=CH-CH=CH2 + H2 (paso 2)
CH2=CH-CH=CH2 + H2O + H2
CH3CHO + H2O
CH2=CH-CH=CH2 + H2O
Emulsin en Fro
Solucin
211
227
380
470
155
137
320
310
Preparacin de reactivos
Polimerizacin.
Recuperacin de monmeros.
Preparacin de reactivos
Los monmeros son tratados con soda custica en tanques agitados para remover
los inhibidores de polimerizacin usados para el transporte y almacenamiento de
monmeros. A continuacin los efluentes son lavados con agua para remover
cualquier vestigio de custica. Los dos monmeros, parte de los cuales representa
la corriente de reciclaje luego de la reaccin, son mezclados en proporciones en
peso de butadieno/estireno de 3 a 1.
Se usan tanques de peso y de preparacin para preparar las diferentes
emulsiones y soluciones requeridas para las secciones de reaccin o bien de
acabado del producto.
Solucin de jabn
Este es usado como provisin emulsificadora. Su composicin depende del tipo de
producto final deseado. Usualmente es una solucin de jabn de cidos grasos o
sales cidas carboxlicas, tales como cido verstico o cido benzoico.
Iniciador
Todos los procesos usan sistemas redox. Como agente reductor frecuentemente
se utiliza sulfoxilato de sodio. El agente oxidante es hidroperxido de cumeno o,
preferentemente, hidroperxido de paramentano, que permite velocidades de
reaccin mayores, dada su capacidad para descomponerse rpidamente. El
quelatante es sulfato ferroso.
Terminacin abrupta
En la abrumadora mayora de los casos, la conversin de monmeros es menor
del 65%, dado que la elevada conversin causa una transformacin parcial del
polmero en gel. Para garantizar una calidad uniforme del producto, la reaccin se
detiene apenas se alcanza la conversin deseada. Se usan varios inhibidores en
solucin, tales como dimetilditiocarbamato de sodio.
Estabilizadores
Estos son emulsiones que se agregan al ltex antes de la coagulacin para
prevenir la degradacin por oxidacin y el entrecuzamiento del polmero durante
las operaciones de acabado y almacenamiento. Se usan varios estabilizadores,
incluyendo N-fenil alfa-naftilamina (Neozona D, PBNA, 2246, o Ac-5 ).
Coagulantes
La polimerizacin genera un ltex, es decir una masa viscosa en emulsin. Si se
desea un elastmero slido, el ltex debe ser coagulado mediante el agregado de
sustancias qumicas. El coagulante principal es una solucin de cloruro de sodio
conteniendo cido sulfrico.
Reaccin de polimerizacin
La reaccin transcurre en una serie de reactores agitados, a una temperatura de
5C y una presin de 1 a 4 bares para mantener el butadieno en estado lquido. El
tiempo de polimerizacin es de 10h.
Cada reactor, con una capacidad de 15 a 20 m3 , se mantiene en una atmsfera
inerte para evitar cualquier entrecruzamiento. Estos reactores cuentan con una
camisa externa, y estn equipados con una bomba de circulacin de salmuera fra
(amonaco). Una instalacin con una capacidad de produccin de 40.000 t/ao de
polmero seco requiere diez reactores en serie.
Recuperacin de monmeros
El 40% de los monmeros no reaccionante debe ser recuperado y a continuacin,
reciclado.
El butadieno es vaporizado en dos tanques de accin rpida en serie. Los ltimos
restos de butadieno son removidos por medio de una bomba de vaco. Este es
enfriado, recomprimido, y luego enviado a un decantador, donde se separa del
agua. A continuacin es bombeado a un tanque de almacenamiento en presencia
de un inhibidor.
El ltex libre de butadieno es bombeado a una columna de bandejas en la base de
la cual se inyecta vapor (5 bares) para desalojar el monmero de estireno. Este es
enfriado y enviado a un tanque de decantacin, donde se separa del agua
arrastrada. Luego es bombeado al tanque de almacenamiento.
Coagulacin y secado
El ltex que abandona el fondo de la columna es enfriado y luego almacenado en
tanques de homogeneizacin (volumen unitario 800 m3 ). El nmero de estos
tanques depende del rango de gradaciones de SBR que la unidad debe producir
Producto
Partes en peso
Butadieno
72
Estireno
28
Agua
180
4,5
Otro emulsificante
0,3
Dodecil mercaptn
0,2
Hidrxido de P-mentano
0,63
Sulfato ferroso
0,01
Sulfoxilato de Sodio
0,05
5.
Procesos de obtencin
Extrusin (termoplsticos)
Compresin (termoestables)
Calandrado (termoplsticos)
EXTRUSIN (termoplsticos)
MODELADO AL VACIO
Se dispone de una lmina de plstico, la cual se va a calentar (mediante
resistencias) y dejar caer encima de un molde para que adopte la forma. Se
extrae el aire y el plstico queda moldeado.
Se utiliza para la creacin de vasos, platos, mscaras y todo aquello que
tenga
unas
paredes
CALANDRADO
muy
finas.
ABS
Introduccin
El ABS es el nombre dado a una familia de termoplsticos. Se le llama plstico de ingeniera,
debido a que es un plstico cuya elaboracin y procesamiento es ms complejo que los plsticos
comunes, como son las polioleofinas (polietileno, polipropileno). El acrnimo deriva de los tres
monmeros utilizados para producirlo: acrilonitrilo, butadieno y estireno. Por estar constituido por
tres monmeros diferentes se lo denomina terpolmero (copolmero compuesto de tres bloques).
Los bloques de acrilonitrilo proporcionan rigidez, resistencia a ataques qumicos y estabilidad a alta
temperatura as como dureza.
Los bloques de butadieno, que es un elastmero, proporcionan tenacidad a cualquier temperatura.
Esto es especialmente interesante para ambientes fros, en los cuales otros plsticos se vuelven
quebradizos.
El bloque de estireno aporta resistencia mecnica y rigidez.
Esta mezcla de propiedades, llamada sinergia, indica que el producto final contiene mejores
propiedades que la suma de ellos.
Las primeras formulaciones se fabricaban a travs de la mezcla mecnica de, o los ingredientes
secos, o la mezcla del ltex de un caucho basado en butadieno y la resina del copolmero
acrilonitrilo-estireno (SAN).
Aunque este producto tena buenas propiedades comparado con otros materiales disponibles en
aquellos aos, tena varias deficiencias entre las que se puede contar una mala capacidad para
ser procesado as como tambin una falta de homogeneidad.
Para mejorar sus propiedades se fueron incorporando modificaciones en el proceso. El ms exitoso
de estos consisti en la polimerizacin del acrilonitrilo-estireno en presencia del caucho. El caucho
en un principio tena un alto contenido en acrilonitrilo y fueron reemplazados por otros con bajo
contenido como el polibutadieno, el caucho natural, el caucho estireno butadieno y elastmeros
acrlicos.
En la actualidad el ABS se produce, preponderantemente, por medio de la polimerizacin del
estireno y el acrilonitrilo en presencia de polibutadieno, quedando como producto una estructura de
polibutadieno, conteniendo cadenas de SAN (estireno acrilonitrilo) injertados en l.
Componentes del ABS
Poliacrilonitrilo
6C3H3N + 18H2O
acrilonitrilo
agua
El proceso comercial utiliza un reactor de lecho fluido en el cual el propileno, el amonaco y el aire
se ponen en contacto con un catalizador slido a una temperatura de 400 a 510 C y una presin
entre 0.5 y 2 atmsferas.
Polibutadieno
C6H5CH2CH3
C6H5CHCH2 + H2
La deshidrogenacin del etilbenceno a estireno toma lugar con un catalizador de xido de hierro y
otro de xido de potasio, en un reactor de lecho fijo a una temperatura entre 550 680 C en
presencia de vapor y a baja presin ( 0.41 Ata), dado que bajas presiones favorecen el avance de
la reaccin.
Estructura del ABS
La estructura del ABS es una mezcla de un copolmero vtreo (estireno- acrilonitrilo) y un
compuesto elstico principalmente el polmero de butadieno. La estructura con la fase elastmera
del polibutadieno (forma de burbujas) inmersa en una dura y rgida matriz SAN.
El ABS es un plstico ms fuerte, por ejemplo, que el poliestireno debido a los grupos nitrilo. Estos
son muy polares, as que se atraen mutuamente permitiendo que las cargas opuestas de los
grupos nitrilo puedan estabilizarse. Esta fuerte atraccin sostiene firmemente las cadenas de ABS,
haciendo el material ms fuerte. Tambin el polibutadieno, con su apariencia de caucho, hace al
ABS ms resistente que el poliestireno.
Identificacin del ABS
Las partes que estn fabricadas del material ABS deben estar marcadas de acuerdo con la norma
ISO 11469 (DIN 58840):
Propiedades
Los materiales de ABS tienen importantes propiedades en ingeniera, como buena resistencia
mecnica y al impacto combinado con facilidad para el procesado.
La resistencia al impacto de los plsticos ABS se ve incrementada al aumentar el porcentaje de
contenido en butadieno pero disminuyen entonces las propiedades de resistencia a la tensin y
disminuye la temperatura de deformacin por calor.
El amplio rango de propiedades que exhibe el ABS es debido a las propiedades que presentan
cada uno de sus componentes.
El acrilonitrilo proporciona:
Resistencia trmica
Resistencia qumica
Resistencia a la fatiga
Dureza y rigidez
El butadieno proporciona:
Ductilidad a baja temperatura
Resistencia al impacto
Resistencia a la fusin
El estireno proporciona:
Facilidad de procesado (fluidez)
Brillo
Dureza y rigidez
Excepto en pelculas delgadas, es opaco y puede ser de color oscuro o marfil y se puede
pigmentar en la mayora de los colores, obtenindose partes lustrosas de acabado fino.
La mayora de los plsticos ABS son no txicos e incoloros.
Pueden ser extruidos, moldeados por inyeccin, soplado y prensado. Generalmente los grados de
bajo impacto son los que ms fcil se procesan. Los de alto impacto son ms dificultosos porque al
tener un mayor contenido en caucho los hace ms viscosos.
A pesar de que no son altamente inflamables, mantienen la combustin. Hay algunos tipos
autoextinguibles para cuando se requiere algn producto incombustible, otra solucin consiste en
aplicar algn retardante de llama.
Dentro de una variedad de termoplsticos el ABS es importante por sus balanceadas propiedades.
El ABS se destaca por combinar dos propiedades muy importantes como ser la resistencia a la
tensin y la resistencia al impacto en un mismo material, adems de ser un material liviano.
Propiedades cualitativas:
Permeabilidad
Propiedades relativas a la No los degradan los aceites son recomendables para cojinetes sometidos a c
velocidades moderadas
friccin
Estabilidad dimensional
Pigmentacin
Facilidad de unin
Cap. de absorcin
Resistencia qumica
Formado
Facilidad de maquinado
Acabados superficiales
Resistencia a la fatiga
Recocida
Propiedades Cuantitativas:
Propiedades
Mecnicas a 23C
Resistencia al impacto, prueba Izod
Resistencia a la tensin
elongacin
Mdulo de tensin
Dureza
Peso especfico
Trmicas
Coeficiente de expansin trmica
Distorsin por calor
OBTENCION
Hay tres procesos comerciales para la manufactura del ABS:
Emulsin
Masa
Suspensin - masa
Las propiedades fsicas del plstico ABS vara con el mtodo de manufactura pero vara ms con la
composicin. En general el proceso por emulsin se usa para hacer materiales de resistencias de
alto impacto y el proceso de masa es preferido para materiales con menos resistencia al impacto.
Proceso polimerizacin en Emulsin
El proceso de polimerizacin en emulsin involucra dos pasos. Se produce un ltex de caucho y
luego se polimeriza el estireno y el acrilonitrilo en presencia del caucho para producir un ltex de
ABS. Este ltex luego es procesado para aislar a la resina ABS.
El ltex de caucho es usualmente producido en reactores en batch. El caucho puede ser
polibutadieno o un copolmero de 1,3butadieno y acrilonitrilo o estireno. El ltex normalmente
tiene un contenido entre un 30 a un 50% de polmero y el resto principalmente es agua.
Los reactores para obtener polibutadieno pueden ser de acero inoxidable o de acero vidriado. La
velocidad de reaccin es limitada por la capacidad del encamisado de refrigeracin para extraer
calor y la reaccin dura entre 12 y 24 horas.
En la figura se representa un proceso para obtener ABS en el cual el ltex de caucho se forma a
partir de polibutadieno.
emulsin es lograda con mayor facilidad debido a la baja viscosidad y las buenas propiedades
trmicas del agua.
Los requerimientos de energa son generalmente ms grandes que para otros procesos debido a la
energa usada para la recuperacin del polmero. El proceso adems tiene un gran gasto en
tratamiento de aguas residuales de proceso por la cantidad de agua usada.
Proceso polimerizacin en Masa
En el proceso de masa ABS la polimerizacin es conducida ms que en agua en un monmero.
Este proceso usualmente consiste en una serie de dos o ms reactores continuos en el cual el
caucho usado en este proceso es comnmente una solucin polimerizada de polibutadieno lineal
(o un copolmero conteniendo estireno), aunque algunos procesos de masa utilizan una emulsin
polimerizada ABS con un alto contenido en caucho.
Si un caucho lineal es usado como alimentacin para el proceso de masa, el caucho se vuelve
insoluble en la mezcla de monmeros y el copolmero SAN (estireno-acrilonitrilo) que se forma en
los reactores; este caucho que no solubiliza forma partculas discretas de caucho. Esto se llama
inversin de fase porque se parte de una fase continua de caucho para pasar a una fase continua
de SAN con partculas discretas de caucho inmersas en la matriz SAN. El injerto del SAN en las
partculas de caucho ocurre como en el proceso de emulsin. Tpicamente el proceso masa
produce partculas ms grandes (0.5 a 5 mm) que aquellas basadas en el proceso en emulsin (0.1
a 1 mm) y contiene oclusiones ms grandes de polmero SAN.
El recipiente de reaccin incluye iniciadores de polimerizacin, agentes de cadena y otros aditivos.
Diluyentes son a veces usados para reducir la viscosidad de la mezcla de monmero y polmero
facilitando el proceso de la conversin.
La mezcla de monmeros de acrilonitrilo y estireno en presencia del polibutadieno es polimerizada
a travs de un cambio de fase hasta aproximadamente un 30% de conversin bajo suficiente
condiciones de corte para prevenir el entrecruzamiento del caucho.
proveedores
de
API-Kolon
Engineered
Ardor
Machinery
Works
Commercial
Plastics
Dow
DSM
Engineering
Dyna-Purge
Division
Shuman
Plastics,
Herrmann
Ultrasonics,
Lanxess
Multiplas
International,
New
Particle
Chemical
Nexeo
Orion
Parabor
Colombia
RTP
SABIC
SABIC
Innovative
Uniflon Fluoromasters
resina
Co.,
Recycling,
Colors
Plastics
ABS
Polymers
Ltd
Inc.
LA
Plastics
of
Inc.
Inc.
Corporation
Inc.
Corp.
Solutions
International
Ltda.
Company
Mxico
Usos y aplicaciones
Piezas de automviles (tableros, paragolpes, etc.)
El ABS se caracteriza por ser un material muy fuerte y liviano, lo suficientemente fuerte como para
ser utilizado en la fabricacin de piezas para automviles. El empleo de plsticos como ABS hace
ms livianos a los autos, lo que promueve una menor utilizacin de combustible.
Se utiliza tanto en el interior como en el exterior.
Se puede nombrar el panel de instrumento, consolas, cobertores de puertas y otras partes
decorativas del interior.
Aplicaciones del exterior del automvil pueden ser la parrilla del radiador, cuna de faros,
alojamiento del espejo.
Paragolpes de ABS
Carcaza de tv de ABS
Mquinas de oficina, carcasas de ordenadores y telfonos.
Productos atractivos con elegante diseo y gran calidad crean una sensacin de confort en la
oficina y en el hogar. El ABS puede crear variadas combinaciones de colores. Tambin puede ser
cromado por electrlisis, estampado o metalizado. Dependiendo del molde utilizado, las superficies
pueden ser opacas, brillantes o satinadas.
Bloques LEGO
Copolmero
Diferentes polmeros
copolmero aleatorio
copolmero alternado
copolmero en bloque
copolmero ramificado