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ANLISIS
Instrumental I

Manual de
PRACTICAS DE LABORATORIO
Federmn Castro Eusse

Universidad Tecnolgica de PEREIRA


Facultad de Tecnologa
ESCUELA DE TECNOLOGIA QUIMICA

Programas en Tecnologa Qumica y


Qumica Industrial

2014

Cuarta edicin

2014

Impreso por

medios propios del profesor

2014
Federmn Castro Eusse
Tecnlogo Qumico U.T.P.
Licenciado en educacin Tecnologa Qumica U.T.P.
Especialista en Instrumentacin Fsica U.T.P.
Magster en Docencia Universitaria U.P.N.
rea de desempeo Docente Qumica Analtica.
Profesor Titular.
Otros materiales didcticos realizados por el profesor son:
Anlisis Instrumental I Algunos Mtodos Fotomtricos y Electromtricos Apuntes de Clase.
Anlisis Instrumental II. Tcnicas Cromatogrficas Apuntes de Clase.
Monografa sobre medicin del pH.

ISBN 8065 65 -8
Cmara Colombiana del libro
Agencia ISBN, Bogot D.E
Enero 2014

Impreso en Colombia Printed in Colombia

INTRODUCCION
El manual tiene como finalidad facilitar el desarrollo del programa actual de la asignatura laboratorio de
anlisis instrumental I.
En el encontrar: El objetivo general del curso, justificacin y metodologa de trabajo, contenido del curso,
criterios y forma de evaluacin, plan de distribucin de prcticas, una orientacin para la elaboracin de los
informes y la referencia bibliogrfica de apoyo para el desarrollo del curso y consultada para la elaboracin
del manual.
Para el desarrollo de las actividades en el laboratorio el estudiante debe estar familiarizado con los sistemas
de manejo de datos y debe poseer un conocimiento bsico de los conceptos principios y leyes en los cuales
se fundamentan las tcnicas analticas y de las clases de errores que se presentan en el trabajo de laboratorio.
En caso contrario debe consultar un texto sobre anlisis instrumental o qumica analtica de los recomendados
en la bibliografa, en los cuales encontrar buena informacin al respecto.
De acuerdo con el programa de anlisis instrumental I este manual contiene mtodos de anlisis fotomtrico
y electromtrico. De los mtodos fotomtricos se tratan las tcnicas relacionadas con: refractometra,
polarimetra y fotometra visible. No aparecen las tcnicas de espectroscopia ultravioleta, infrarroja, absorcin
atmica, emisin de llama; ni la cromatografa de gases, las cuales hacen parte del curso de laboratorio de
anlisis instrumental II. De los mtodos electromtricos se incluyen las tcnicas relacionadas con: La
Potenciometra, Conductimetra, Electrogravimetra y culombimetra.
Para desarrollar cada tcnica la instruccin presenta: La informacin sobre el objetivo de la prctica, las
actividades a realizar antes, en y despus del laboratorio; la relacin de los equipos, materiales y reactivos
necesarios para la ejecucin de la prctica, un resumen de conceptos, principios y leyes fundamentales ya
estudiados en el curso terico sobre los cuales versa la tcnica a practicar. Adems contiene la parte
operativa, o de ejecucin en el laboratorio; aqu se informa el manejo del equipo a utilizar, algunos aspectos
tcnicos sobre los mismos y los procedimientos para las determinaciones analticas tpicas a realizar.
Se incluye un formato gua para toma de datos, el cual permitir consignar los aspectos ms importantes a
medida que se desarrolla la prctica y facilita la elaboracin del informe; dichos formatos contienen preguntas
de reflexin sobre las actividades realizadas. Aparecen esquemas ilustrativos de los equipos, los cuales
permiten identificarlos en el laboratorio, reconocer cada una de sus partes y llevar fcilmente a la prctica las
instrucciones de manejo. Las prcticas han sido adaptadas a los recursos existentes en el laboratorio, tanto en
servicios, como equipos, vidriera, reactivos y otros materiales.
Los contenidos, extensin y profundidad de las prcticas estn relacionados con los objetivos, metodologa
intensidad horaria y valor horas crdito de la asignatura. En la novena unidad del manual se presenta un
resumen de lo relacionado con las buenas prcticas de laboratorio y la noma NTC-ISO/IEC 17025.
Como anexo se presenta al final del manual el reglamento de trabajo en los laboratorios de qumica de la
universidad.
El profesor agradece a los compaeros profesores y alumnos sus comentarios y aportes para el
mejoramiento del presente material docente.
Federmn Castro E
Profesor

Enero de 2014

INSTRUCCIN 1

1. Generalidades
1.1 Objetivos
Aprobado el curso el estudiante estar en capacidad de:
Distinguir los equipos y las partes bsicas de los instrumentos para anlisis fotomtrico y
electromtrico.
Conocer la funcin de cada parte.
Calibrar y manejar tcnicamente los equipos.
Determinar las condiciones apropiadas para un anlisis.
Aplicar las buenas prcticas de trabajo en el laboratorio.
Presentar y evaluar resultados.
Lo anterior se lograr mediante la ejecucin de prcticas de adiestramiento operativo y de aplicacin analtica,
en 16 sesiones de laboratorio de cuatro horas semanales durante el semestre acadmico.
1.2 Justificacin
El curso de laboratorio de Instrumental I, es un complemento al curso terico de Anlisis Instrumental I que le
permite al estudiante aprender las tcnicas analticas instrumentales de uso comn y aplicarlas al anlisis
qumico, cualitativo y cuantitativo, tanto en compuestos orgnicos como inorgnicos, en control de calidad y
procesos.
El estudio de las aplicaciones y limitaciones que presentan estos mtodos instrumentales de anlisis, junto al
trabajo prctico en la solucin de problemas analticos, proporciona al estudiante herramientas eficaces para
el desarrollo de los laboratorios de otras asignaturas que complementan su formacin; permitindole hacer
comparaciones con las tcnicas volumtricas y gravimtricas de los mtodos analticos clsicos, y provee
elementos de juicio para seleccionar el mtodo de anlisis ms apropiado, dependiendo de las
determinaciones analticas a realizar; de los criterios de calidad analtica y de los medios y recursos de que se
disponga.
1.3 Metodologa
Para realizar las prcticas en forma racional y eficiente el estudiante deber revisar previamente los
aspectos fsico qumicos bsicos relacionados con las tcnicas analticas a practicar y formarse una
representacin mental de los objetivos y de las actividades a realizar.
Las prcticas sern ejecutadas por subgrupos de 2 estudiantes quienes se ayudarn mutuamente en las
labores de preparacin, trabajo en el laboratorio, anlisis de resultados y elaboracin del informe, pero sern
individualmente responsables del trabajo total o de cualquiera de sus partes.

1.4 Programa
1.4.1 Introduccin
Una Sesin en la cual se explica el contenido del programa y la metodologa para el desarrollo del curso,
reglamento y normas de seguridad para el trabajo en el laboratorio. Explicacin general sobre el procedimiento
en un anlisis qumico, ejercicio prctico sobre manejo de datos: tablas, grficas, clculos de parmetros de
calidad analtica e informacin sobre la forma de presentacin de los informes.
1.4.2 Refractometra
Dos Sesiones
Reconocimiento de los diferentes modelos de refractmetros y de sus partes externas e internas,
instrucciones de manejo, de calibracin y de medicin. Anlisis cualitativo, anlisis cuantitativo de mezclas
binarias, grficas de calibracin. Aplicaciones en control de calidad y procesos.
1.4.3 Polarimetra
Dos Sesiones
Reconocimiento de los diferentes modelos de polarmetros y de sus partes externas e internas, instrucciones
de manejo, de calibracin y de medicin. Anlisis cualitativo, anlisis cuantitativo de soluciones pticamente
activas, grficas de calibracin. Aplicaciones: Fisicoqumicas, en control de calidad y procesos.
1.4.4 Fotometra
Cuatro Sesiones
Reconocimiento de los diferentes modelos de espectrofotmetros y de sus partes externas e internas.
Observacin de la funcin de las partes, instrucciones de manejo, de calibracin y de medicin. Estudio
cualitativo en la identidad de compuestos por medio de curvas espectrales. Anlisis cuantitativo: Grficas de
calibracin, determinacin de anines, catines y otros compuestos. Aplicaciones: En control de calidad y
procesos.
1.4.5 Potenciometra
Dos Sesiones
Reconocimiento de los diferentes modelos de medidores de pH (potencimetros, pH metros) y de sus partes
externas e internas, instrucciones de manejo, de calibracin y de medicin. Anlisis cualitativo (identificacin de
indicadores), cuantitativo: Titulaciones cido base y Oxido-reduccin. Aplicaciones: Fisicoqumicas, en control
de calidad y procesos.
1.4.6 Conductimetra
2 Sesiones
Reconocimiento de los diferentes modelos de medidores de conductividad (conductmetros) y de sus partes
externas e internas, instrucciones de manejo, de calibracin y de medicin. Mediciones de resistencia
(resistividad) y conductividad (conductividad especfica), titulaciones cido base y de precipitacin, grficas de
calibracin. Aplicaciones en: control de calidad y procesos, en la determinacin del producto de solubilidad,
del grado de pureza de sustancias y contenido de electrolitos en diferentes productos y procesos.
8

1.4.7 Electrogravimetra
Dos Sesin
Reconocimiento de los diferentes modelos de equipos para hacer electrodepsitos (electrolizadores) y de sus
partes externas e internas, instrucciones de manejo, de calibracin y mediciones. Estudio del proceso de
electrodeposicin y culombimtrico. Anlisis cuantitativo (electrogravimtrico y culombimtrico), Aplicaciones:
Fisicoqumicas, en procesos y recubrimientos electroqumicos.
1.4.8 Trabajo final
Una Sesin
Determinacin de iones (aniones o catines), o de algunos otros compuestos en una muestra preparada
artificialmente, aplicando una cualquiera de las seis tcnicas analticas desarrolladas en el curso, que el
estudiante de acuerdo con los criterios de calidad analtica, considere conveniente aplicar para la solucin
del problema analtico.
1.5 plan de prcticas
Mtodos Fotomtricos
Semana
Subgrupos
AyB
CyD
EyF
G H -I

2-3

4-5

6-7

8-9

Introduccin
Introduccin
Introduccin
Introduccin

Refractometra
Polarimetra
Fotometra
Fotometra

Polarimetra
Refractometra
Fotometra
Fotometra

Fotometra
Fotometra
Refractometra
Polarimetra

Fotometra
Fotometra
Polarimetra
Refractometra

Mtodos Electromtricos
Semana
Subgrupos
A-B-C
D-E-F
G-H-I

10-11

12-13

14-15

16

Potenciometra
Electrogravimetra
Conductimetra

Conductimetra
Potenciometra
Electrogravimetra

Electrogravimetra
Conductimetra
Potenciometra

Trabajo Final
Trabajo Final
Trabajo Final

1.6 Sistema de evaluacin


1.6.1 Actividades a evaluar
A. Preparacin previa en aspectos tericos, planificacin de la prctica y clculos previos.
B. Trabajo en el laboratorio: Clculos, preparaciones, normas de seguridad, manejo y cuidado de los equipo.
C. Resultados, informe y sustentacin del informe.

1.6.2 Valor de los criterios de evaluacin


Mxima nota 5.00 equivalente a 500 puntos
1.6.3 Distribucin en porcentajes y valor en puntos para cada tcnica.
Unidad
1
2
3
4
5
6
7
8
Total

Introduccin
Tcnica analtica
Ejercicio Grficas
Refractometra
Polarimetra
Fotometra
Potencimetro
Conductimetra
Electrogravimetra
Trabajo Final

%
5
10
10
25
20
10
5
15
100%

Actividades
A B C
5
5 15
10 15 25
10 15 25
25 40 60
20 35 45
10 15 25
5 10 10
10 15 50
95 150 255

Puntos
25
50
50
125
100
50
25
75
500

1.7 Instrucciones para elaborar los informes1


Presentar un buen informe tcnico no es difcil y debemos darle toda la importancia que tiene, porque en ellos
damos a conocer nuestra claridad mental sobre un tema y nuestra capacidad para hacernos entender en forma
analtica y sinttica. Se han establecido normas para su elaboracin y presentacin con el propsito de que
sean fciles de leer, de entender y concisos, sin sacrificar su contenido y profundidad.
En el caso sencillo de una prctica tenemos oportunidad de aplicar algunas de dichas normas y criterios,
dejando de ser el informe algo mecnico. Se puede seguir la norma Icontec o las relacionadas para la
publicacin de artculos cientficos para su presentacin o tener en cuenta como mnimo las siguientes
indicaciones:
1.7.1 Tipo de papel: Tamao carta, blanco. Se define el tamao para facilitar el manejo y archivo. No debe
haber ninguna hoja, grfico o anexo ms pequeo ni que sobresalga. Por esto si existe una grfica grande se
deber plegar convenientemente.
1.7.2 Cartula: Debe contener: nombre de la institucin o empresa, ttulo del informe, autor y fecha. El ttulo
del informe debe ser muy conciso pero escogido para que d una idea que corresponda con el contenido,
algunos asignan la frase del ttulo despus de elaborar el informe, generalmente es algo casi evidente.
1.7.3 Introduccin: Con ella se empieza el informe, pero a veces es mejor redactarla de ltimo. La
introduccin debe dar una idea general pero muy sinttica del contenido del informe. Debe expresar el objetivo
de la prctica, las dificultades y limitaciones de importancia que se presentaron, se menciona en forma global
los estudios realizados, el principal equipo empleado y la sustancia o sustancias sin anotar resultados
experimentales.
1.7.4 Contenido: La forma de presentacin vara segn se trate de una investigacin, de un trabajo tcnico o
de una prctica. Para el caso de una prctica consultada, planificada, ejecutada y evaluada por el
estudiante, se iniciar con el resumen de la consulta y con la explicacin de las relaciones pertinentes; luego
Recuerde: para elaborar sus informes y grficas fcilmente siga las anteriores instrucciones. Por favor consltelas y pngalas en prctica. Esto le facilita el
trabajo.
1

10

vendr el plan de la prctica. Si la prctica tiene resumen terico e instrucciones detalladas, estas no se
transcriben ni se anexan al informe. Basta anotar y describir brevemente el sentido de aquellas relaciones o
conceptos que fueron objeto de anlisis en la prctica. Luego se describe el equipo y sus caractersticas
tcnicas, tambin se informa sobre su estado de funcionamiento. Si el dibujo o esquema se encuentra en
la instruccin no es necesario repetirlo. Es mejor estudiar catlogos o software demostrativos y mencionar
los nuevos modelos de equipos especificando sus caractersticas tcnicas ms avanzadas y funcionales. Si
considera conveniente hacer un esquema, hgalo en forma sencilla y clara. Recuerde en la prctica se
aprenden cosas que no estn en las instrucciones. Se debe considerar las aplicaciones del equipo y las
tcnicas analticas en el control de calidad y procesos de diferentes productos industriales.
Viene luego lo relativo a estudios; esto es, datos, resultados, observaciones y conclusiones. Su presentacin
debe pensarse un poco. Si una prctica tiene varias partes, quiz cada una tenga un sentido completo y
adems en su conjunto cumplan un propsito general. En este caso se presentar todo lo relativo a una parte:
Consulta bibliogrfica, preparaciones, datos experimentales, clculos, tablas, grficas, observaciones y
conclusiones propias de esa parte. Luego se coloca un ttulo y se desarrolla la siguiente parte. Al final irn las
observaciones, discusin, evaluacin de resultados y conclusiones generales, si las hay. Pero si existen varias
partes ntimamente relacionadas y la informacin se puede condensar en una tabla comn, o en grficas
superpuestas, no se debe disgregar innecesariamente, porque se pierde el sentido de correlacin y se dificulta
la comparacin, el anlisis y las conclusiones.
1.7.5 Aclaraciones
1.7.5.1 Qu son los datos y resultados?
Es toda la informacin cualitativa y cuantitativa sobre los hechos y fenmenos experimentales estudiados o
directamente derivados de ellos; tales como clases de muestras, clculos para preparaciones, cantidades,
concentraciones, mediciones, cualidades sensoriales, grficas, clculos de constantes o valores a partir de las
mediciones, criterios de calidad analtica y parmetros estadsticos, clculos de error, datos bibliogrficos, etc.
1.7.5.1.1 Discusin de resultados
Consiste en examinar juiciosa y minuciosamente los resultados experimentales, confrontndolos con los
verdaderos o esperados, para determinar su confiabilidad o posibles mejoras en la forma de obtenerlos.
1.7.5.2 Qu es una observacin?
Son notas aclaratorias de los factores o hechos que se considera que afectaron la precisin o exactitud de las
apreciaciones o mediciones experimentales, tales como limitaciones o fallas instrumentales, qumicas y
operativas, cambios o aproximaciones fortuitas en la metodologa, etc. Deben ser hechos concretos y
realmente observados.
1.7.5.3 Qu es una conclusin?
Es todo lo que se deduce del anlisis crtico de los resultados, por ejemplo si se cumpli o no una ley y por
qu, la identificacin de una sustancia, si el error de las mediciones es o no normal y por qu, si la prctica tuvo
o no xito y por qu, recomendar un cambio en la metodologa o un estudio adicional y por qu, etc. Esto es la
parte final y no debe faltar.
1.7.5.4. Presentacin de los datos y los resultados
El informe debe ser conciso pero suficientemente explcito y claro para que no sean necesarias explicaciones
verbales. No omitir ttulos o subttulos para separar las partes independientes o las etapas de la prctica. No
reducir el informe a una simple transcripcin de datos y operaciones; tratar de darle forma usando frases cortas
11

para anunciar o explicar la parte numrica. Antes de hacer un clculo se debe definir el significado de los
smbolos y de los valores que aparezcan en l.
1.7.6 Tablas
En lo posible, los datos y resultados deben ordenarse en forma de tabla. Si en una tabla hay columnas o filas
que son resultado de operaciones, se debe explicar la forma de hacer el clculo, es decir, los clculos
repetitivos se hacen una sola vez como ejemplo.
Encima de la tabla debe haber un ttulo que informe las variables que se analizan, las condiciones y factores
que permanecieron constantes y que afectaran los resultados si se cambiaran; adems en dicho ttulo se debe
dar referencias de las grficas trazadas con datos de la tabla.
Cada columna o fila de la tabla se identifica con el nombre de la variable y sus unidades. La primera columna o
fila, segn sea la disposicin de las variables en la tabla, ser para la numeracin continua de las filas o
columnas de la tabla. La segunda para la variable independiente; la tercera para la variable dependiente. Los
valores anotados en cada columna deben tener el mismo nmero de cifras decimales.
1.7.7 Grficas
Se puede usar el papel en forma horizontal o vertical, pero la abscisa ser siempre para la variable
independiente.
Debajo de la grfica ir un ttulo similar al de las tablas. Adems, cada coordenada se marca con la escala
numrica, el nombre de la variable (no el smbolo) y sus unidades. Por eso al trazar las coordenadas se deja
espacio suficiente para escribir esta informacin. Al mirar una grfica de calibracin debe verse una sola lnea
continua sin cambio de pendientes al azar o repentinos; la lnea que se trace, recta o curva, debe ser un
representacin de la tendencia promedio del fenmeno, puede aparecer dispersin de datos a lado y lado de la
lnea indicativa del grado de correlacin entre las variables o el grado de precisin experimental.
Los smbolos para ubicar los puntos experimentales (cruces, tringulos, crculos pequeos) no deben ser muy
tenues para que se noten despus de trazar la lnea. S en el mismo papel van varios grficos, use smbolos
diferentes para los puntos de cada una.
Cualquier extrapolacin de una lnea ms all de los puntos experimentales se debe hacer con lnea
discontinua. Lo mismo si hay una zona de la lnea que se considera que no est definida por carencia de
datos.
Un problema secundario, pero incomodo, se presenta cuando los nmeros con los que hay que trabajar son
muy grandes (por ejemplo, un milln, 1.000.000) o muy pequeos (por ejemplo, una millonsima, 0.000001).
Cmo deberan distribuirse las divisiones principales de los ejes en estos casos? escribir todos los nmeros
requeriran tanto espacio que las seales estaran muy juntas y seran difciles de leer.
El siguiente arreglo resuelve esta dificultad: Un nmero como 1.000.000 se indica en el eje simplemente como
"1". Se designa el eje si es el " " como
, puede ser muy confuso, por lo menos la primera vez que
se usa. Para obtener un dato es necesario tener en cuenta que
; por lo tanto:

12

En este procedimiento, un valor como 0.000001 debe indicarse en el eje de la siguiente manera: "1" con la
notacin en la parte inferior de que la cantidad que representa en la grfica es
; por lo tanto
, iguales consideraciones se tienen en cuenta si la representacin de los nmeros es
en el eje .
1.8 Representacin de datos por medio de grficas
Al trazar cualquier grfica a partir de un cuadro de datos experimentales que expresan
deben considerar los siguientes criterios:

en funcin de , se

a. La grfica debe ser clara, fcil de leer y de construir. En particular, debe ser posible precisar valores de y
de un punto con un mnimo de esfuerzo y ver de inmediato lo que representan (por ejemplo: absorbancia,
transmitancia, intensidad, ndice de refraccin, ngulo de giro, conductividad, pH, mili-voltios, longitud
de onda, nmero de onda, emisin, rea, volumen, peso, concentracin etc.)
b. La grfica debe abarcar la mayor parte del papel o la pantalla y no debe estar limitada a un rea
pequea. Si los puntos sobre la grfica se encuentran muy juntos pierden mucho de utilidad.
Para aplicar las consideraciones anteriores, se puede construir una grfica con los datos de la siguiente tabla:
Tabla No. 1 Datos para cuantificar polimtricamente una sustancia pticamente activa y trazar la
grfica 1. Tomados a una temperatura de 25C

No. Patrn

Muestra
Problema
12.0 16.0 20.0
X

Concentracin: 4.0 8.0


g/100 mL
ngulo de giro 6.2 11.5 18.8 24.3 29.6
Angulares

15

1.8.1 Procedimiento para construir la grfica:


1. Distribuir el papel milimetrado (de uso corriente para grficas), dejando en la parte baja los espacios
necesarios para los nombres de la variable y el ttulo de la grfica.
2. Observar el nmero de divisiones principales en ambos ejes.
3. Definir los valores para el origen en el eje y en el eje .
4. Establecer el intervalo de los datos a Graficar, (dato mayor menos dato menor).
5. Definir los valores de las divisiones principales y dar los valores de la escala, dividir el nmero de divisiones
principales o secundarias disponibles por el nmero de unidades a graficar y redondear las cifras buscando
obtener mltiplos de 1, 2 o 5. (Algunas veces es necesario para obtener una buena escala aplicar ensayo y
error)
6. Numerar las divisiones principales.
13

7. Marcar los ejes con los nombres de las variables y sus unidades.
8. Ubicar cada punto.
9. Trazar la grfica. (Ver grfica 1 pgina 17)
10. Extrapolar (usar lnea discontinua). (Ver grfica 2 pgina 18)
11. Dar un ttulo a la grfica (en la parte inferior del eje ).
12. Escribir la ecuacin de ajuste por mnimos cuadrados si se efecto. (Ver grfica 3 pgina 18)
13. Referenciar la tabla de datos con la cual se construye.
1.8.2 Ajuste de la lnea por el mtodo de mnimos cuadrados
Muchos procedimientos analticos utilizan mediciones instrumentales de un parmetro
directamente proporcional a la concentracin de la analita.

fsico que es

La determinacin de la concentracin, midiendo: la Absorbancia de una solucin con un espectrofotmetro, el


rea bajo los picos obtenidos en un cromatograma, el ndice de refraccin con un refractmetro de Abb, el
ngulo de giro en un polarmetro, son ejemplos tpicos. Se prepara la serie de soluciones de concentracin
conocida y se obtiene la respuesta del instrumento para cada uno de estos patrones.
Luego la respuesta se grfica contra la concentracin para obtener una curva de calibracin. En muchos casos
existe una relacin lineal entre la concentracin y la respuesta del instrumento, es decir, la grfica es una lnea
recta. Sin embargo, los puntos experimentales rara vez caen exactamente sobre la lnea debido a los errores
indeterminados en las lecturas del instrumento. El problema que enfrenta el analista es trazar la mejor lnea
recta a travs de los puntos, para as minimizar el error al determinar la concentracin de una muestra
desconocida utilizando la grfica de calibrado. Es un proceso subjetivo decidir por donde se ha de trazar la
lnea y sin duda diferentes analistas podran diferir un poco en su decisin. Por fortuna, la estadstica provee
una relacin matemtica que permite al qumico calcular objetivamente la pendiente y la ordenada al origen de
la mejor lnea recta. En estadstica se llama anlisis de regresin a este procedimiento y, cuando se aplica al
caso ms simple, el de la relacin en lnea recta, se llama mtodo de mnimos cuadrados. Al utilizar la
grfica de calibracin, no slo se puede determinar la mejor lnea recta, tambin se pueden especificar las
inexactitudes. Las deducciones matemticas de ste mtodo estn fuera del alcance de ste curso. Los libros
de estadstica y quimiometra pueden proveer de buena informacin a los interesados.
Se ilustra el mtodo aplicndolo al caso correspondiente a los datos de la tabla No.1.
En nuestro trabajo de laboratorio con las tcnicas relacionadas con fotometra de absorcin y emisin,
refractometra, polarimetra, Conductimetra, cromatografa; la relacin entre las variables que analizamos
obedecen la ecuacin de la lnea recta.
( )
Donde
es la pendiente (llamada sensibilidad de calibracin en los criterios de calidad analtica), y la
ordenada al origen (el software de algunos equipos hace la ordenada al origen igual a cero en la regresin
lineal por cero, si se le ordena). Tambin se considera que los errores de , las concentraciones de los
patrones, estn libres de error. Se supone que el hecho de que los puntos que representan los datos no caigan
exactamente sobre la lnea se debe por completo a los errores indeterminados en las lecturas del instrumento
14

. La suma de los cuadrados de las desviaciones de las lecturas reales del instrumento y los valores correctos,
son minimizados al ajustar los valores de la pendiente, y la ordenada al origen . Si en verdad existe una
relacin lineal entre y , la lnea pasar a travs de la mejor estimacin de los valores verdaderos de la
media.
La estadstica proporciona las siguientes ecuaciones para encontrar la pendiente
(

( )

y el intercepto :

( )

Donde representa el nmero de puntos empleados. La tabla No.2 contiene no slo los valores de y de
la tabla No.1, si no tambin los valores , ,
y de la suma de todos estos trminos que son necesarios
para determinar los valores de la pendiente , el intercepto , de acuerdo a las ecuaciones ( ) y ( ).
Las calculadores cientficas y programas como Excel permiten trabajar con la regresin lineal lo cual facilita
determinar estos valores y construir las grficas. Los equipos modernos de instrumentacin qumica (Ej. Los
espectrofotmetros geneyis 5,10, shimadzu UV-1700, evolution 60, evolution 201) vienen dotados con
software estadstico y graficador para manejar los datos y presentar los resultados analticos.
Tabla No. 2 Mtodo de mnimos cuadrados
4
6.2
24.8
16
38.44

m=

8
11.5
92
64
132.25

12
18.8
225.6
114
353.44

60 90.4 - 5 1323,2
= 1.48
(60 )2 - 5 880

16
24.3
388.8
256
590.49

b=

20
29.6
592.0
400
876.16

1323,2 60 - 90.4 880


= 0.2
(60 )2 - 5 880

Reemplazando estos valores en la ecuacin ( ) tenemos:

Y reemplazando los valores de de la tabla No.1 obtenemos los nuevos valores para , de manera que al
graficarlos se deben obtener puntos que caen dentro de la lnea recta, eliminando la subjetividad para trazar la
grfica con los datos experimentales.
Tabla No. 3 Valores de
Temperatura 25C

en funcin de ajustados por mnimos cuadrados para trazar la grfica 3.


4.0 8.0 12.0 16.0 20.0
6.1 12.0 18.0 23.9 29.8

15

Figura 1.1 Grfica de calibracin para cuantificar una sustancia pticamente activa (sin
extrapolacin a cero y sin ajustar por mnimos cuadrados)

Figura 1.2 Grfica de calibracin para cuantificar una sustancia pticamente activa (considerando
en cero el origen para las coordenadas x y, ajustada por mnimos cuadrados)
16

Figura 1.3 Grfica de calibracin para cuantificar una sustancia pticamente activa (extrapolando a
cero y ajustada por mnimos cuadrados)

17

18

1.8.3 Ejercicio de aplicacin 2


Para cuantificar por refractometra una mezcla de dos solventes orgnicos de concentracin desconocida, los
datos obtenidos en el laboratorio para ser graficados, se consignaron en la tabla siguiente:
Tabla No. 4 Datos
Patrn No.
Concentracin
mL de soluto/100 mL solucin

10

10.0

20.0

30.0

40.0

50.0

60.0

70.0

80.0

100.0

1.3330

1.3360

1.3400

1.3420

1.3440

1.3480

1.3500

1.3535

90
.0
1.3580

1.3615

1.3410

1. Siga las instrucciones dadas para la elaboracin de las grficas y grafique en papel milimetrado los datos de
la tabla No.4
2. Construya la grfica.
3. Si hay puntos que salen de la recta, haga un ajuste por mnimos cuadrados.
4. Construya nuevamente la grfica con los datos obtenidos, indique la ecuacin con la cual realiz el ajuste.
5. Segn la tabla de datos inicial, dentro de qu rango de concentracin se encuentra la concentracin x? De
la solucin problema Sp.
6. Segn la primera grfica, cul es el valor de la concentracin x de la solucin problema Sp?
7. Segn la segunda grfica (ajustada por mnimos cuadrados), cul es el valor de la concentracin x de la
solucin problema Sp?
8. Cul es el valor de la concentracin x de la solucin problema Sp calculado mediante el uso de la ecuacin?
9. Cul de los cuatro valores de concentracin para x Encontrados para la solucin problema Sp considera de
mayor confiabilidad y por qu?
10. A un estndar de la misma solucin con una concentracin del 55% se le determin el ndice de refraccin
a 27C, obtenindose un valor de 1.3460.
10.1 Halle su concentracin mediante el clculo con la ecuacin.
10.2 Con qu porcentaje de error determin la concentracin del estndar, mediante el uso de dicha grfica o
la ecuacin. Para el clculo utilice la expresin:

Donde:

porcentaje de error

Nota: El presente ejercicio debe ser desarrollado por cada subgrupo de estudiante y entregado antes del prximo laboratorio. Cualquier duda que se
presente en su realizacin por favor consultarla al monitor o al profesor.

19

dato experimental
dato real
10.3 Si la tcnica admite un % de error de 2%. Se encuentra dentro de ste margen?
10.4 Si el error es mayor o menor de 2% y proviniera de un trabajo experimental que hara para corregirlo?
10.5 Cul es el posible porcentaje de error con el cual determin la concentracin de la solucin problema x
con respecto al % de error cometido con el estndar, si tanto la muestra como el estndar se trabajaron en
igualdad de condiciones?. Para el anlisis de estos datos considere los valores encontrados para la solucin x
y el estndar mediante la aplicacin de la ecuacin.
10.6 Considerando el
si es mayor o menor de 2%, corrija la concentracin de la solucin problema
x Considerando el % de error cometido.
10.7 Calcule el % de error instrumental con el cual determin la concentracin del estndar y de la solucin
problema x, teniendo como base una incertidumbre en la medicin del de
para cada medida.
(Consultar frmula para calcular el % de error instrumental refractomtrico cuando se utiliza grfica de
calibracin en la pgina 34)
10.8 Calcule la sensibilidad de calibracin, el lmite de deteccin y el lmite de cuantificacin de la
tcnica, usando los datos de la grfica de calibracin ajustada por mnimos cuadrados o la ecuacin.
11. Haga el clculo del coeficiente de correlacin de la grfica ajustada por mnimos cuadrados y la
interpretacin del dato obtenido. (Consultar lo relacionado con el manejo de datos en libros de qumica
analtica y textos de estadstica o quimiometra).

20

1.9 Procedimiento a seguir en un anlisis qumico3


1.9.1 Toma de la muestra: Tomar una muestra homognea y Representativa de la materia objeto de
anlisis.
1.9.2 Conservacin de la muestra: si no, es posible su anlisis Inmediato, puede ser necesario
cualquiera de los siguientes procedimientos:
a.
b.
c.
d.

Adicionar conservantes.
Conservar a temperatura superior a la ambiente (calefaccin).
Conservar a temperatura inferior a la ambiente (refrigeracin).
Proteccin de la luz para evitar descomposicin por foto reacciones (guardar en frasco color mbar
o recubierto en papel color negro o en un cuarto oscuro).
e. Conservar en desecador para evitar su hidratacin.
f. Conservar en atmsfera inerte para evitar su oxidacin (por ejemplo en atmsfera de N2).
1.9.3 Seleccin de la tcnica analtica de acuerdo con los siguientes criterios:
a. La exactitud y precisin requerida.
b. Cantidad de muestra disponible.
c. Intervalo de concentracin.
d. Sensibilidad y lmite de deteccin.
e. Interferencias, selectividad.
f. Nmero de muestras.
g. Propiedades fisicoqumicas de la matriz de la muestra.
h. Costos.
I. Tiempo.
j. Facilidad y comodidad.
k. Disponibilidad del equipo.
l. Habilidad del operador.
1.9.4 Tomar un alcuota: Es una parte proporcional al Tamao de la muestra. Pesar una cantidad (en
base seca o base hmeda). O Medir un volumen. Esta es la base para relacionar la parte (analita), con
el todo (La muestra) y hacer los clculos cuantitativos.
1.9.5

Tratamiento de la muestra: depende de la tcnica analtica y puede comprender los


siguientes procesos segn el mtodo analtico seleccionado:

Se debe consultar y tener muy en cuenta para el anlisis Qumico y trabajo en el laboratorio.

21

a. Triturado, tamizado, homogeneizado (mezclado), Disolucin (si se trata de slidos).


b. Eliminacin de sustancias interferentes o separacin del compuesto de inters: esto incluye tcnicas
adicionales de filtracin, destilacin, centrifugacin, precipitacin, sublimacin, cristalizacin, formacin de
complejos, intercambio inico, electrlisis, cromatografa etc.
1.9.5.1 Tratamiento simultneo con la muestra de un estndar
confiabilidad en los resultados del anlisis.

certificado para garantizar la

Precaucin: En los pasos 1.9.1, 1.9.2, 1.9.4, 1.9.5 es donde se puede cometer el mayor nmero de
errores.
1.9.6 Preparaciones de:
1.9.6.1 patrones los cuales son la base para comparar la muestra.
1.9.6.2 Preparacin del blanco.
1.9.7 Manejo del equipo: Conocer la forma de operar correctamente el equipo con las precauciones y
normas de seguridad tanto para la integridad fsica del analista como la del equipo.
1.9.8 Lectura del parmetro a medir en el quipo de los patrones, muestras y estndar.
1.9.9 Manejo de datos:
1.9.9.1 Construccin de tablas de datos.
1.9.9.2
1.9.9.3
1.9.9.4
1.9.9.5

Construccin de grficas.
Obtencin de expresiones matemticas (Ecuaciones).
Interpolacin de datos de la muestra y el estndar para hallar los resultados.
Parmetros estadsticos (Clculos de: media, desviacin estndar, varianza, coeficiente de
variacin).

1.9.9.6 Exactitud (clculos de error: % de error, error Absoluto, error relativo, sesgo).
1.9.10 Interpretacin, evaluacin y discusin de los resultados, con base en los criterios de calidad
analtica: Incertidumbre, Exactitud, precisin, confiabilidad, error instrumental, Sensibilidad de calibracin,
sensibilidad analtica, lmite de deteccin, lmite de cuantificacin, selectividad, reproducibilidad
fundamentos y conceptos de las buenas prcticas de laboratorios y aseguramiento de la calidad en los
Laboratorios de Qumica Analtica (Norma ISO 17025). Informes de resultados (formatos, manejo de
software)
1.9.11 Grabar condiciones del anlisis y resultados o simplemente anotarlos.
1.9.12 Convalidar la tcnica analtica, estandarizarla, normalizarla y certificarla ante la entidad
competente.

22

Programas en Tecnologa Qumica y qumica Industrial


Laboratorio de Anlisis Instrumenta I
INSTRUCCIN 2.0
2.1 Practicas de refractometra
Objetivos: Reconocimiento de los diferentes modelos de refractmetros y de sus partes externas e internas,
distinguir los componentes bsicos de un refractmetro y su funcin. Calibrar y manejar correctamente el
refractmetro. Medir el ndice de refraccin y calcular la refraccin especfica y molar de diferentes tipos de
sustancias para su identificacin. Analizar cuantitativamente mezclas binarias comunes mediante la variacin
del ndice de refraccin con la composicin de la mezcla, utilizando grficas de ndice de refraccin contra
concentracin.
Determinacin del grado brix a diferentes sustancias. Aplicar la tcnica refractomtrica en el control de calidad
de: Licores, jarabes, solventes, alimentos y otros productos comerciales.
Conocer las caractersticas tcnicas de los nuevos modelos de refractmetros mediante catlogos, videos o
software demostrativos.
Actividades
a. Estudiar la instruccin 2.0 Al entrar al laboratorio debe Conocer su contenido.
b. Realizar los clculos matemticos requeridos para la preparacin de los reactivos y patrones con
anterioridad a la ejecucin de las determinaciones.
b. Realizar en el laboratorio la instruccin 2.5
c. Aplicar las normas de las buenas prcticas de laboratorio (Leer la instruccin 9 pgina 197).
d. Llenar el formato gua para toma de datos 2.6
Equipos materiales y reactivos
1 refractmetro, con termmetro, sistema termosttico y llave o atornillador para calibrarlo.
1 gradilla.
12 tubos de ensayo de 100x12
1 frasco lavador de polietileno.
1 pipeta graduada en centsima o milsimas de 1 mL.
1 Pera pipetiadora de tres vas, jeringa o dispensador.
23

1 gotero.
Algodn o papel suave para la limpieza del refractmetro.
1 sustancia (lquido puro) de ndice de refraccin conocido para calibrar el Refractmetro.
1 vidrio de calibracin para calibrar o verificar la calibracin del refractmetro.
Alcohol o acetona para la limpieza de los primas.
2 solventes orgnicos de los cuales debe conocer su

, densidad, peso molecular y % de pureza.

Solucin de cloruro de nquel 0.25 M


Alfabromonaftalina o anilina como lquido de contacto para slidos.
Problema (P1): Sustancia lquida transparente. Para hallarle el ndice de refraccin e identificarla.
Problema (P2): Lquido coloreado. Para hallarle el ndice de refraccin usando luz transmitida y luz reflejada.
Problema (P3): Un slido. Para hallarle el ndice de refraccin.
Problema (P4): Solucin de sacarosa para determinacin de los grados Brix.
Productos comerciales para hallar el brix (salsa de tomate, mermelada, mil de abejas, licores, almbar etc.)
Problema (P5): Mezcla binaria de los dos solventes orgnicos

Para hallar su composicin cuantitativa.

Problema (P6): Solucin coloreada de cloruro de n para hallar su concentracin.


Problema (P7): Producto comercial para hallar su concentracin.

24

2.2 ndice de refraccin


Cuando una radiacin incide de un medio a otro en forma no perpendicular, se desva de su direccin, decimos
que se refracta. Este fenmeno se debe al cambio de velocidad de la radiacin al pasar de un medio a otro.
En el vaco las radiaciones se muevan con la mxima velocidad
. El ndice de
refraccin de una sustancia, se define como la relacin . Siendo la velocidad de la radiacin en el vaco, y
la velocidad de la radiacin en la sustancia.
El valor del ndice de refraccin de una sustancia depende de la temperatura, de la longitud de onda de la
radiacin y de la pureza De la sustancia. Oscila entre 1.3 y 1.8 para lquidos y entre 1.3 y 2.5 para slidos,
aproximadamente.
2.3 Dispersin
Si un haz contiene radiaciones de diferente longitud de onda, cada radiacin se desviar a un ngulo diferente
al pasar de un medio a otro. Decimos que el haz se dispersa. El grado de dispersin producida depende de la
sustancia a la cual entra el rayo. Ms exactamente depende de como vara el ndice de refraccin de la
sustancia en funcin de la longitud de onda de la radiacin.
2.4 Refractmetro de Abb
Es un instrumento que sirve para determinar el ndice de refraccin de una sustancia con la lnea del sodio,
as como sus propiedades dispersivas, y grados brix usando luz blanca o luz de sol. La luz blanca es una
mezcla de radiaciones con longitudes de onda desde 400 hasta 800 nm.
2.4.1 Partes de un refractmetro de Abb.
Independientemente del modelo, diseo o marca, un refractmetro de Abb consta de las siguientes partes
esenciales (observar diagrama figura 2.1):
a Fuente de luz blanca: la luz solar, un bombillo o una lmpara.
b y c Dos prismas de cuarzo o de vidrio: entre estos dos prismas se coloca la sustancia cuyo ndice de
refraccin se va a determinar. El prisma b se denomina prisma de iluminacin, se distingue por que la
superficie que toca la sustancia no es pulida. No debe ser pulida para que produzca luz difusa que penetre a la
sustancia a analizar en diferentes direcciones.
El prisma c se denomina prisma de medicin y tiene la superficie pulida. Es esencial conservarla pulida, no se
debe rozar con pipetas de vidrio u objetos que puedan rayarla.
d Espejo giratorio: Sobre este espejo llegan los rayos que se refractan al pasar de la sustancia al prisma de
medicin y producen una zona iluminada y una zona oscura donde no llega ningn rayo. La posicin del lmite
de las dos zonas depende del ndice de refraccin de la sustancia que se coloque entre los prismas. El control
que gira este espejo se llama perilla de medicin. Girando el espejo se puede hacer que el rayo llegue hasta el
ocular.

25

Figura 2.1 Diagrama de las partes de un refractmetro de Abb


e Escalas de lectura: Hay una escala de ndices de refraccin y otra en porcentaje que corresponde a los
grados Brix o porcentaje de slidos. Estas escalas van unidas al espejo que se mueven cuando el espejo
gira.
f Prismas amici giratorios o compensador de dispersin: Con base en el giro de estos prismas se pueden
determinar las propiedades dispersivas de la sustancia, as: la luz blanca al refractarse se dispersa en los
colores que la componen; por eso el lmite entre la zona oscura y la zona iluminada aparece coloreado, girando
el compensador de dispersin se vuelven a mezclar los colores hasta obtener un lmite bien definido y no
coloreado. La magnitud de giro necesario se lee en una escala y se denomina factor de dispersin Z.
La dispersin media D, se calcula como A + Bb. (caractersticas de cada refractmetro). El valor de las
constantes A y B se obtienen de tablas con base en el dato del ndice de refraccin de la sustancia, la
constante b se obtiene de tablas con base en el dato del factor de dispersin.
g, h, i Lente de calibracin, retculo y ocular de enfoque: El retculo h son dos lneas muy finas que se
cortan en cruz, trazadas sobre un vidrio esmerilado que sirve como pantalla receptora del rayo de luz. Aqu
observamos la zona oscura y la zona iluminada si miramos por el ocular de enfoque, i.

26

2.5 Manejo del refractmetro


2.5.1 Instalacin y limpieza
a. Saque con precaucin el instrumento de su estuche e instlelo en un sitio firme. Si el refractmetro
usa luz solar, colquelo en forma que llegue buena luz a la ventana del prisma de medicin, con los
diagramas dados en el manual para cada refractmetro realice un reconocimiento de las partes internas
y externas; siga las instrucciones de manejo.
b. Instale el termmetro y ajuste el sistema Termosttico a la temperatura deseada.
c. Separe los prismas levantando el prisma de iluminacin. Limpie muy bien la superficie de ambos
prismas y las zonas aledaas, use una mota de algodn pequea o un papel muy suave humedecido
con alcohol o acetona para retirar la suciedad por frotamiento, y luego un algodn seco para absorber y
secar.
Deseche los algodones usados y repita la operacin hasta la limpieza total. Cualquier contaminante
afectar la medida que efecte.
Precaucin: Tenga cuidado de no rayar los prismas, no los roce con materiales u objetos duros o
speros. Al terminar el trabajo el instrumento debe guardarse limpio interna y externamente.
2.5.2 Calibracin:
El Refractmetro se puede calibrar usando un lquido o un vidrio de ndice de refraccin conocido que
normalmente viene con el instrumento.
2.5.2.1 Calibracin usando un lquido de referencia:
a. Ponga a circular el sistema termosttico y ajstelo hasta que el termmetro del refractmetro le
marque en forma constante la temperatura deseada.
b. Sobre el prisma de medicin limpio y seco coloque unas gotas del lquido de ndice refraccin
conocido hasta humedecer toda la superficie del prisma a la temperatura empleada. Cierre los
prismas y ajstelos bien. Normalmente el lquido ms utilizado es agua con un alto grado de
pureza, para lo cual puede seleccionar el ndice de refraccin segn la temperatura en la siguiente
tabla:
Tabla No. 2.5.1 ndice de refraccin del agua de
Temperatura
C

medido con la lnea del sodio.

15

16

17

18

19

20

21

22

23

24

25

26

1.3335

1.3334

1.33333

1.3332

1.3331

1.3330

1.3329

1.3328

1.3327

1.3326

1.3325

1.3324

c. Si el lquido es transparente y poco coloreado las medidas se hacen con luz transmitida, para lo
cual se debe abrir la ventana del prisma de iluminacin y cerrar la ventana del prisma de medicin. Si
el lquido es opaco la medida se hace con luz reflejada y las ventanas van al contrario.
d. Mirando por el ocular ilumine la escala de ndice de refraccin lo mejor posible. Luego gire el ocular
para enfocar la escala hasta verla ntida.
27

e. Girando la perilla de medicin se lleva la escala a indicar exactamente el ndice de refraccin del
lquido hasta el cuarto decimal. Ilumine bien el campo ptico.
f. Se Gira la perilla del compensador de dispersin hasta eliminar cualquier coloracin que tenga el
lmite del claro-oscuro. Pude ser necesario mover de nuevo el ocular para ver ntido el claro-oscuro
y el retculo.
g. Si el lmite del claro-oscuro no coincide con el cruce del retculo, el refractmetro est
descalibrado. Para calibrarlo se gira el lente de calibracin hasta llevar el claro-oscuro a coincidir con
l, usando una llave o un destornillador adecuado, o en otros modelos se ajusta el cloro oscuro con el
cruce del retculo y se mueve con la llave la escala hasta obtener el ndice de refraccin de la
sustancia de referencia.
2.5.2.2 Calibracin con el vidrio.
a. Se ubica el bao termosttico a la temperatura indicada en el vidrio de calibracin.
b. Se Colocan dos gotas de Alfabromonaftalina o anilina sobre el prisma de medicin limpio y seco.
c. El vidrio de calibracin tiene dos caras perpendiculares pulidas. Coloque la cara mayor sobre las
gotas; la cara menor debe dirigirse hacia la fuente de luz. Presione un poco el vidrio para repartir
uniformemente el lquido.
d. Contine con los pasos d, e, f, g, de la instruccin 2.5.2.1
2.5.3. Medicin del ndice de refraccin de una sustancia
Nota: Si es un material slido, se debe preparar puliendo perfectamente dos caras perpendiculares si el
material es transparente, o puliendo una cara si es opaco.
a. Se Realizan los pasos a, b y c de la instruccin 1.5.2.1 si se trata de un lquido, o los pasos a, b y c
de la instruccin 2.5.2.2 si es un slido.
b. Mire por el ocular el campo ptico y gire la perilla de medicin hasta que aparezca el claro-oscuro.
Ajuste el ocular para enfocar el retculo, elimine cualquier coloracin girando el compensador de
dispersin y finalmente lleve el claro-oscuro hasta el cruce del retculo, con toda precisin.
c. Ilumine la escala, enfquela y lea el ndice de refraccin, hasta el cuarto decimal.
d. Para calcular las propiedades dispersivas de la sustancia, si son requeridas, lea el factor Z en la
graduacin que tiene el compensador de dispersin.
Observaciones:
El lquido de contacto para slidos (como la Alfabromonaftalina o la anilina4 ), debe tener un ndice
de refraccin mayor que el slido, ojal cercano al ndice del prisma.
Si aparecen sombras irregulares o el lmite del claro-oscuro es incompleto se debe a falta de sustancia
o mal ajuste de los prismas. Pueden presentarse tambin por presencia de burbujas o de lquidos
inmiscibles.
4

Precaucin: Son sustancias txicas manipularlas cuidadosamente.

28

Si el contraste del claro oscuro no es bueno puede ser: mala limpieza, deficiente iluminacin,
suciedad en las ventanas, ventanas abiertas al mismo tiempo, o propio de la sustancia.
Si se van a analizar soluciones o compuestos voltiles, debe colocar cantidad suficiente, cerrar
inmediatamente los prismas y leer sin demora. Si ocurre que la solucin se le evapora parcialmente,
debe secar los prismas y usar nueva muestra.
2.5.4. Medida de grados brix
Se procede como para la determinacin del ndice de refraccin de lquidos, pero se lee en la escala que
est frente a la escala de ndices de refraccin. Observe que cero grados Brix corresponden a un ndice de
refraccin de 1.3330 que es el ndice de refraccin del agua pura, medido a 20C.
Aclaracin: Esta escala indica porcentajes de sacarosa slo si es una solucin de sacarosa pura y se mide a
20C.
Sin embargo, se usa para determinar aproximadamente los "grados Brix"5.Si la lectura no se hace a 20C se
debe aplicar una correccin al respecto. (Ver tabla: 2.6.6 pgina 37)
2.5.5.

Anlisis de mezclas

La composicin de mezclas lquidas sencillas y homogneas, pueden determinarse por las mediciones del
ndice de refraccin, despus de que se haya preparado una grfica de calibracin. Algunos de los requisitos
para obtener un anlisis seguro son:
a. precisin instrumental apropiada para la medicin del ndice de refraccin.
b. Una grfica de calibracin de buena linealidad del ndice de refraccin contra el parmetro de
concentracin utilizado.
c. Una variacin representativa del ndice de refraccin con pequeos cambios en la concentracin.
d. Una pendiente significativa de la grfica de calibracin para obtener una mayor sensibilidad.
La condicin de una lnea recta se puede satisfacer en las mezclas lquidas graficando
contra
concentracin sobre una variedad de parmetros de concentracin como: % en volumen, fraccin molar,
molaridad; en rangos bajos y altos de concentracin; con la grfica que se obtenga la mayor pendiente ser la
de ms alta sensibilidad analtica. Existen ms posibilidades de satisfacerla, si los constituyentes son
qumicamente similares (mezclas que tienen un comportamiento ideal). Sin embargo, con pequeas
variaciones de concentraciones, se obtiene casi siempre una grfica lineal. Si la grfica muestra una decidida
curvatura en el rango de la concentracin de inters, puede ser de gran ayuda el volver a construir otra
grfica con datos de ndice de refraccin contra otro parmetro de concentracin. Muchos sistemas muestran
los mximos y los mnimos; por ejemplo el sistema de etanol y agua tiene un mximo
aproximadamente, en un 79.3% en peso de alcohol. Los componentes puros tienen valores de
1.3594 y 1.3325 respectivamente. En este caso, un anlisis con una exactitud del 1% puede realizarse con un
Abb en el rango de cero a 40% de etanol; pero podra hacerse con menos del 5% de exactitud cerca del
mximo.

Los grados brix se definen como el porcentaje de slidos en soluciones acuosas.

29

2.5.5.1 Procedimiento:
a. A partir de dos solventes orgnicos de los cuales debe conocer su porcentaje de pureza, densidad,
peso molecular e ndice de refraccin, (observar tabla 2.6.5 pgina 36); realizar los clculos matemticos
para determinar el volumen de cada solvente necesario para preparar 1.0 mL de cada patrn, de una
serie de patrones de diferentes concentraciones para cubrir el rango de 0.0 a 1.0 en fraccin molar y otra
serie de patrones para cubrir el rango de 0.0 a 100.0 en % v/v.
b. Calibre el refractmetro siguiendo las instrucciones 2.5.2 a una temperatura la cual debe mantenerse
constante.
),
c. Proceda a determinar el ndice de refraccin de cada patrn y el problema (P5) mezcla binaria (
haciendo un mnimo de cuatro lecturas en el instrumento para cada uno y obteniendo los valores
promedio.
d. A partir de una solucin coloreada (cloruro de nquel), de concentracin conocida, calcule el volumen
necesario para preparar 1.0 mL de cada patrn de una serie de patrones, para cubrir el rango de 0.00 a
0.25 en molaridad. Proceda de igual manera que en el ordinal c sustituyendo la mezcla mb1 por el
problema P6.
e. Determine los grados brix a las siguientes sustancias: Solucin de sacarosa, salsa de tomate, miel de
abejas, vino, jugos de frutas concentrados, jarabes y algunos otros productos.
f. Consulte, planifique, ejecute y evale una aplicacin de la tcnica refractomtrica en el control de
calidad de un producto comercial6.

Sugerencia: Etanol en un licor, contenido de cido actico en un vinagre comercial, glucosa en suero, % de grasa en un alimento, mezclas binarias
de solventes industriales etc.
6

30

Programas en Tecnologa Qumica y Qumica Industrial


Laboratorio de Anlisis Instrumental I
Prcticas de Refractometra
2.6 Formato para toma de datos
Fecha
Da Mes Ao

Estudiantes: ___________________________ Cdigo: ____________


___________________________

____________

Refractmetros Utilizados:
Marca:
No.1 ________________ Rango de lectura en

__________ Precisin _______

Rango de lectura en grados Brix _________ Precisin ______


No.2 ________________ Rango de lectura en

__________ Precisin _______

Rango de lectura en grados Brix ___________ Precisin _______


Accesorios: __________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________
Partes delicadas: ______________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________
Cuidados y precauciones: ______________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________
Observ alguna parte defectuosa o un mal funcionamiento? _______________________________
_____________________________________________________________________________________
Utiliz Sistema Termosttico?__________________________________________________________
Calibracin:
a. sustancia de referencia: _______________

_______

______

Requiri ajuste de calibracin: No.1 _____ No.2 _____


b. Con vidrio de calibracin:

_______

Corresponde con la calibracin anterior: No.1_____ No.2_____


Valor de la desviacin: No.1 ______ No.2 ______

31

Considera ms confiable la calibracin con el vidrio o con la Sustancia Por qu:


________________________________________________________________________________________
________________________________________________________________________________________
(Deje el Refractmetro calibrado con lo que considere ms confiable).
Problema (P1): (Sustancia transparente)
Lectura: 1

Promedio

_____ _____ _____ _____

_______

Temperatura C
_____

_____

Sustancia ms probable segn la tabla: 2.6.5_____________________


Verificado con la sustancia _____________
Refraccin especfica_________ Refraccin molar__________
Refraccin segn las refracciones atmicas___________
Conclusin sobre la identidad de la muestra problema No.1 ________________________________
______________________________________________________________________________________
Problema (P2): (Liquido coloreado)
Lectura:

Promedio

_____ _____ _____ _____

_______

Temperatura C
_________

______

Posicin del claro oscuro: ______________________________________________________________


Grado de contraste: ____________________________________________________________________
Utiliz luz reflejada o luz transmitida?_______________
Problema (P3) (slido)
Lectura:

_____ _____ _____ _____

Promedio
_______

Temperatura C
_______

_____

Posicin del claro oscuro: ______________________________________________________________


Grado de contraste: ____________________________________________________________________
Utiliz luz reflejada o luz transmitida?___________________________________________________
Dificultades: ___________________________________________________________________________
Sustancia problema (P4) (Solucin de sacarosa)
Porcentaje de sacarosa (grados brix):
Lectura:
%

_____ _____ _____ _____

Promedio

TemperaturaC

_________
32

_______

Porcentaje de sacarosa (grados brix) corregido segn la tabla 2.6.6: ____%


Tabla: 2.6.1 Datos para construir la curva de calibracin de
hallar la concentracin de la solucin problema (P5)
.
Patrones
Concentracin

Tabla: 2.6.2 Datos para construir la curva de calibracin de


concentracin de la solucin problema (P5)
.
Patrones
Concentracin

Vs7 concentracin en fraccin molar para


4

Vs concentracin en % v/v para hallar la


4

Tabla: 2.6.3 Datos para construir la curva de calibracin de nD20 Vs concentracin en molaridad para hallar la
concentracin de la solucin problema (P6).
Patrones
Concentracin

Tabla: 2.6.4 Datos para construir la curva de calibracin de nD20 Vs concentracin en __________para
determinar la concentracin de la solucin problema (P7).
Patrones
Concentracin

Compruebe si la relacin

, donde:

es el ndice de refraccin de la mezcla

ndice de refraccin del solvente 1 puro,


ndice de refraccin del solvente 2 puro ,
volumen del
solvente 1 y volumen del solvente 2, se cumple en los anlisis para un patrn y para la muestra problema.
Mediante un anlisis de los resultados concepte sobre su confiabilidad, posibles errores y forma de mejorar
los resultados. Describa las caractersticas tcnicas del refractmetro utilizado, Consulte en catlogos
actualizados de instrumentacin qumica o en internet sobre las variedades, caractersticas y aplicaciones
de Los nuevos modelos de Refractmetro en control de calidad y control de procesos.

Vs: Abreviatura de versus que significa enfrentar, ejemplo nD frente a concentracin.

33

Sobre el problema (P1) deber identificar la sustancia en la lista de posibles compuestos dados en la tabla
2.6.5 en el formato gua para toma de datos 2.6; calcular su refraccin especfica, molar y molecular mediante
las refracciones atmicas.
En el informe: Haga un tratamiento estadstico de los datos obtenidos para cada anlisis cuantitativo; derive
la ecuacin por anlisis de mnimos cuadrados, deduzca el coeficiente de correlacin, Calcule la
sensibilidad, el lmite de deteccin, el lmite de cuantificacin, el % de error instrumental con la siguiente
frmula:

donde:
,

,
,

Consulte las concentraciones reales de las muestras problemas y calcule el % de error Total. Para la muestra
(P5), cul de las dos grficas es la de mayor sensibilidad?

Reflexiones:
Qu factores afectaron las medidas del ndice de refraccin?
En el instrumento qu determina el mximo ndice de refraccin que se pueda medir?
Por qu es ms dbil el contraste del campo ptico cuando se usa luz reflejada?
Por qu la refraccin especfica y molar no son afectadas por la temperatura?
Cmo puede determinar la confianza en los resultados analticos obtenidos?
Cmo puede adaptar la tcnica refractomtrica para el control de calidad y controlar algunos
procesos industriales?

34

Tabla No. 2.6.5 Lista de posibles Sustancias para identificar la muestra Problema 1
Sustancia
Acetona
Agua
Carbono tetracloruro
Ciclohexano
Cloroformo
Diclorometano
1,4-Dioxano
Etanol absoluto
Metil etil cetona
Glicerina
n-Hexano
Metanol
N-Pentano
1-Propanol
2-Propanol
Metil isobutil cetona
Tolueno
1-Butanol
2-Butanol
Anh.actico
Anilina
Benceno
cido actico
Acetonitrilo
Carbono disulfuro
Clorobenceno
Eterdiisoproplico
Eteretlico
Etiloacetato

Punto de ebullicin
centgrados

1.3591
1.3330
1.4607
1.4260
1.4476
1.4244
1.4220
1.3610
1.3814
1.4750
1.3750
1.3290
1.3580
1.3850
1.3780
1.3960
1.4961
1.3993
1.3964
1.3904
1.5863
1.5011
1.372
1.3430
1.6260
1.5250
1.3680
1.3530
1.3720

56.1
100.0
76.7
81.0
62.0
40.0
101.0
79.0
80.0
290.0
69.0
65.0
36.0
96.0
82.0
116.2
110.6
117.0
100.0
136.0
184.0
80.0
118.0
82.00
46.0
132.0
68.0
34.0
77.0

35

Densidad

PM

% Pureza

0.791
1.000
1.594
0.780
1.487
1.325
1.034
0.791
0.806
1.230
0.660
0.792
0.622
0.904
0.785
0.801
0.867
0.810
0.808
1.080
1.022
0.879
1.060
0.782
1.563
1.106
0.726
0.714
0.806

58.08
18.00
153.82
84.93
119.38
84.47
88.11
46.07
72.11
92.10
86.18
32.04
72.15
60.10
60.09
100.16
92.14
74.12
74.12
102.09
93.13
78.11
60.05
41.10
76.14
112.76
102.18
74.12
72.11

99,8
100.0
100.0
99,5
99,9
99,5
99,5
99,8
99,6
100.0
100.0
99.8
99.0
99.0
99.5
99.5
99.9
99.5
99.7
99.5
99.6
99.5
99.9
100.0
99.9
99.0
99.0
99.5
99.6

Tabla 2.6.6 Para correccin del % de sacarosa hallado con el Refractmetro a temperaturas
diferentes a 20C
% en peso de
sacarosa
Temperatura
en C
18
19
21
22
23
24

10

15

20

30

40

50

60

70

El porcentaje se disminuir en:


0.11
0.06
0.06
0.12
0.18
0.24

0.12
0.07

0.14
0.08

0.14
0.08

0.16
0.09

0.16
0.09

0.16
0.08

0.12
0.07

0.07
0.14
0.20
0.26

El porcentaje se aumenta en:


0.07
0.07
0.07
0.07
0.14
0.14
0.14
0.14
0.20
0.21
0.21
0.21
0.26
0.27
0.28
0.28

0.07
0.15
0.23
0.30

0.07
0.14
0.21
0.28

0.07
0.14
0.22
0.29

36

0.14
0.08

2.7 Refractmetro Abb-3l Fisher Scientific


2.7.1 Instrucciones de manejo, Calibracin y Medicin
1.

Ubique el refractmetro en un lugar firme y seguro.

2. Retire la funda protectora. No olvide colocarla nuevamente despus de su uso.


3. Conecte la clavija del cable a la red 110 V.
Conecte el circuito de refrigeracin del refractmetro a un sistema Termosttico.
Seleccione preferiblemente una temperatura de 20 grados centgrados.
4. Levante el prisma de iluminacin y limpie los prismas con agua y etanol o acetona usando un papel o
tela suave y absorbente, con el cuidado de no rayar los prismas. Deposite unas 2 3 gotas de agua
destilada sobre la superficie del prisma de medicin, cierre los prismas. Espere de 3 a 5 segundos
para que la temperatura se equilibre y estabilice.
5. Gire el ocular, ajuste la lmpara de iluminacin hasta ver ntido el campo claro oscuro, gire el
corrector de dispersin hasta eliminar los colores interferentes y se pueda observar ntido el claro
oscuro.
6. Gire el control de medicin hasta observar que el lmite entre los campos claro y oscuro coincida con el
cruce del retculo.
7. Presione suavemente la clavija del interruptor hacia abajo y mantenindola sostenida observe en la
escala e l . y lea su valor con una precisin de 0.0001 unidades de l .
8. El refractmetro se encuentra calibrado. Si para el agua el valor del
es 1.3330. Si la temperatura
es diferente a 20 grados C, debe dar un valor de 1.3330 ms o menos 0.0001 unidades de
por
grado centgrado por encima o por debajo de dicho valor. Recuerde: el
es inversamente
proporcional a la temperatura. (Ver tabla 2.5.1 Pg. 27).
9. Si el refractmetro no est calibrado rote el control de medicin hasta que el lmite del claro oscuro
coincida con el cruce del retculo, como se puede apreciar en la figura 2.2.
10. Con la llave de calibracin (allen de 5/64") gire el tornillo
de calibracin en el sentido que sea
necesario, se fija en la escala el
a la temperatura de trabajo, la cual debe ser estable, de esta
forma el refractmetro queda calibrado.
11. Para medir el ndice de refraccin de una sustancia realice los pasos 4, 5, 6, y 7, reemplazando el
agua por la muestra.
37

12. Para medir % de slidos (brix), siga los pasos 4, 5, 6 y 7 pero en lugar de leer en la escala de
haga la lectura en la escala de grados brix
13.

No olvide dejar el equipo limpio, desconectado y con su funda protectora.

38

Figura 2.2 Refractmetro Abb-3L, Fisher

39

1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
15.
16.

Ocular se (observa la escala de medicin)


Ocular (se observa el claro-oscuro)
Dispositivo para ajuste del ocular
Compensador de dispersin
Ventana (entrada de luz para iluminar las
escalas de medicin)
Termmetro
Manguera
Prisma de iluminacin
Prisma de medicin
Entrada de agua de refrigeracin
Salida de agua de refrigeracin
Ventana (entrada de luz al prisma de
iluminacin)
Ventana (entra de luz al prisma de medicin)
Espejo para iluminacin
Perilla de medicin
Perilla para ajuste de los prismas

Para su utilizacin consulte


instrucciones de la pgina 28.

Figura 2.3 Refractmetro de Abb binocular Aus Jena


40

las

Programas en Tecnologa Qumica y Qumica Industrial


Laboratorio de anlisis Instrumental I
INSTRUCCIN 3.0
3.1 Practicas de polarimetra
Objetivos: Reconocimiento de los diferentes modelos de polarmetros y de sus partes externas e internas,
distinguir los componentes bsicos de un polarmetro y su funcin. Calibrar y manejar correctamente el
polarmetro. Determinar valores de la rotacin especfica en sustancias pticamente activas para su
identificacin. Deducir algunos factores que afectan la rotacin especfica.
Elaborar grficas de calibracin y analizarlas con relacin a los fundamentos tericos para determinar la
concentracin de sustancias pticamente activas en solucin.
Aplicar la polarimetra en el estudio cintico de algunas reacciones; Aplicar la tcnica polarimtrica en el control
de calidad de: Jarabes, soluciones de sacarosa, glucosa, fructosa, jugos de frutas, Almbar, y otros
carbohidratos en diferentes productos. Conocer las caractersticas tcnicas de los nuevos modelos de
polarmetros mediante catlogos, videos o software demostrativos.
Actividades
a. Estudiar la instruccin 3.0 al entrar al laboratorio debe conocer su contenido.
b. Realizar los clculos matemticos requeridos para la preparacin de los reactivos y patrones con
anterioridad a la ejecucin de las determinaciones.
c. Realizar en el laboratorio la instruccin 3.6
d. Aplicar las normas de las buenas prcticas de laboratorio (Leer la instruccin 9 pgina 197).
e. Llenar el formato gua para toma de datos 3.7
Equipos materiales y reactivos
1 Polarmetro.
2 Tubos de observacin para el polarmetro de longitud conocida.
1 Sistema Termosttico
10 matraces aforados de 25 mL.
1 frasco lavador de polietileno
1 pipeta volumtrica de 5 mL.
1 pipeta graduada de 10 mL.
1bureta de 25 mL graduacin 1/20.
41

2 matraces aforados de 50 mL.


1 Probeta de 25 mL
1 cronmetro.
Solucin de una sustancia pticamente activa (P1) de concentracin conocida y nombre desconocido.
Solucin de una sustancia pticamente activa (Dextrgira) (P2) de nombre y concentracin conocida.
Solucin problema de la sustancia dextrgira (P2).
Solucin de una sustancia pticamente activa (Levgira) (P3) de nombre y concentracin conocida.
Solucin problema de la sustancia levgira (P3).
Solucin de sacarosa al

Agua destilada, algodn o papel suave absorbente, etanol del 95 %, cido clorhdrico 6 N y cido clorhdrico 4
N.

42

3.2 Luz polarizada:


Un haz de luz ordinario consta de un gran nmero de ondas electromagnticas vibrando en todas las
direcciones posibles, en planos perpendiculares a la direccin de propagacin del rayo; si por algn medio
sacamos un haz del rayo que vibre en un solo plano, eliminado los dems obtendremos un haz de luz
polarizada: Luz polarizada es entonces aquella que consta de radiaciones que vibran en un solo plano.
3.3 Sustancia pticamente activa:
Cuando un rayo polarizado atraviesa ciertas sustancias, ocurre una interaccin entre las radiaciones y las
molculas de la sustancia ocasionando un giro del rayo fuera de su plano de oscilacin. Sustancias
pticamente activas son aquellas que hacen girar el plano de vibracin de la luz polarizada.
Se dice que la sustancia es Dextrgira (+ positiva) si el giro ocurre en el sentido de las manecillas del reloj
para un observador que mira hacia la fuente de luz, y Levgira (- negativo) si el giro ocurre en sentido
contrario.
3.4 Ecuacin bsica:
La magnitud del ngulo de giro depende del espesor de la capa de solucin atravesada por la luz, de la
concentracin de la sustancia pticamente activa en la solucin y del poder rotatorio caracterstico de la
sustancia (ley de Biot):
Siendo:

=
=
=

Angulo de giro medido en grados angulares.


Rotacin especfica de la sustancia.
Espesor de la capa de la solucin medida en decmetros.

= Concentracin de la solucin en gramos de sustancia por mililitro de solucin;


cuando se trata de un lquido puro.

es igual a la densidad

La rotacin especfica , depende a su vez, de la naturaleza de la sustancia, de la longitud de onda de la luz


utilizada, de la temperatura, de la concentracin y del solvente utilizado. Universalmente se ha adoptado medirla
con la luz del sodio de 589 nm, o sea la lnea D del Sodio. El smbolo
significa rotacin especfica medida
con la lnea D del sodio a
. Cuando no se especifica el solvente se sobre entiende que es agua.
3.5 Aplicaciones:
La polarimetra es una tcnica que sirve para analizar sustancias pticamente activas, con base en la medicin
del giro que ocasiona al plano de vibracin de un rayo de luz polarizada.
3.5.1 Anlisis cualitativo: La rotacin ptica de un compuesto puro en un conjunto especificado de
condiciones proporciona una constante fsica bsica que es til para fines de identificacin, de igual modo que
su punto de fusin, su punto de ebullicin, su densidad o su ndice de refraccin. La actividad ptica es
caracterstica de muchas sustancias naturales como aminocidos, esteroides, alcaloides, aceites esenciales,
antibiticos y carbohidratos; la polarimetra representa un valioso instrumento para identificar dichos
compuestos.
43

3.5.2 Anlisis cuantitativo: Las mediciones polarimtrica se adaptan fcilmente al anlisis cuantitativo de
compuestos pticamente activos. Se emplean grficas de calibracin empricas que relacionan la rotacin
ptica con la concentracin. Estas grficas pueden ser lineales, parablicas o hiperblicas, frecuentemente se
construyen con el ngulo de giro () Vs concentracin, buscando una relacin lineal; el uso ms extenso de
la rotacin ptica para anlisis cuantitativo se encuentra en la industria azucarera.
3.6 Polarmetro
Es un instrumento diseado para medir el ngulo de giro de luz polarizada en grados angulares. Existen
diferentes modelos tanto anlogos como digitales para diversas aplicaciones y usos especficos.
3.6.1 Partes del polarmetro y su funcin
1. Fuente luminosa: Es un led (diodo emisor de luz), o una lmpara espectral de sodio, que se conecta a la
red elctrica por medio de un estabilizador de voltaje.
2. Lente de iluminacin: Su funcin es hacer que los rayos que procedan de la fuente continen con una
trayectoria paralela. Por tal razn, la fuente debe ubicarse a la distancia focal de sta lente.
3. Filtro de Luz: Su funcin es dejar pasar solamente la lnea D del Sodio (589 nm) y eliminar otras
radiaciones que haya podido producir la lmpara.
4. Dispositivo polarizador (filtro): Su funcin es producir un haz de luz polarizada. Consta de un prisma
Nicol o de un filtro polarizador.
5. Divisor de campo (placa de Laurent): Su funcin es producir un efecto secundario sobre parte del haz
luminoso para facilitar la lectura del ngulo de giro. Esto se explica en f, g, h. Instruccin 3.6.2.2
6. Tubo de observacin: Este tubo tiene una ventana de vidrio y un empaque de caucho en cada extremo,
dentro de l se coloca la solucin a analizar. La longitud del tubo viene a ser el espesor de la solucin
analizada.
7. Dispositivo analizador (filtro): Consta de un disco con divisiones en grados angulares, en cuyo centro se
halla un prisma Nicol o un filtro similar al del dispositivo polarizador. Girando ste disco se puede determinar
y leer el ngulo de giro segn se explica en f, g, h. Instruccin 3.6.2.2
8 y 9. Objetivo y Ocular del Sistema de Enfoque: A travs de ellos mira el observador y los ajusta para
enfocar y ver ntida la imagen producida por el rayo, segn se explica en f, g, h.

44

Figura 3.1 diagrama de las partes del polarmetro jena


1. Fuente luminosa

2. Lente de iluminacin

3. Filtro de luz

4. Filtro polarizador

5. Placa de Laurent

6. Tubo de observacin

7. Filtro analizador

8. Objetivo del anteojo

9. Ocular del anteojo

10. Lupa de lectura

11. Escalas de lectura y nonio

12. Control de enfoque

Figura 3.2 Polarmetro de crculo Jena (anlogo)


3.6.2 Manejo del polarmetro
3.6.2.1 Instalacin y limpieza:
Ubique el polarmetro en un sitio firme y seguro, preferiblemente oscuro. Retire la funda protectora contra el
polvo y limpie cuidadosamente las lentes con Xilol (para eliminar hongos de las lentes), o cualquier otro
45

solvente voltil y una mota de algodn o papel suave. Lave el tubo de observacin y limpie las ventanas de
vidrio. Observe el estado del tubo para depositar la muestra y limpie las ventanas de vidrio. Observe que se
encuentren en buen estado e igualmente que las tapas posean los empaques correspondientes. Verifique su
longitud en decmetros.
Limpie con un aceite suave (tres en uno) las escalas de lecturas y lubrique el mecanismo, con los diagramas
dados en el manual para cada polarmetro realice un reconocimiento de las partes internas y externas; siga las
instrucciones de manejo.
3.6.2.2 Instrucciones de manejo:
a.
Conecte el estabilizador a la lnea. Cercirese de que el voltaje es el adecuado.
b.

Prenda la lmpara. Djela calentar mientras realiza el ordinal C.

c.

Llene el tubo de observacin con agua destilada, con las siguientes precauciones:
Quite cuidadosamente la tapa de uno de los extremos, ya que el vidrio que posee viene generalmente
suelto y puede caerse.
Llene completamente el tubo, con cuidado de no humedecer las estras de la rosca, para facilitar la
operacin siguiente.
Tpelo girando la tapa lentamente, para que no se derrame el lquido y para que salga el aire retenido.
Ajuste la tapa pero sin hacerle mucho esfuerzo. Si la estra de la rosca se humedece, se dificulta la
salida del aire. Si se aprieta demasiado la tapa, se producen distorsiones pticas en el vidrio de la
ventana.
No deben quedar burbujas tan grandes que no se puedan alojar completamente en el ensanchamiento
del extremo del tubo o en el bulbo, cuando se inclina el tubo a la posicin de trabajo.
Seque externamente el tubo antes de llevarlo al instrumento. Seque con un algodn los vidrios de los
extremos del tubo.

d. Coloque el tubo de observacin en el instrumento y cierre la tapa del compartimiento.


e. Cercirese de que la lmpara de sodio este bien enfocada haca el polarmetro.
f. Mirando por el ocular y ajustando el anteojo (9 fig. 3.1) enfoque el campo ptico hasta verlo ntido.
g. Girando la perilla de medicin localice el punto alrededor del cual ocurren los cambios que se indican
en la figura siguiente:

Figura 3.3 Posiciones de los campos


1.

Posicin no balanceada (parte central oscura).


46

2.

Posicin balanceada (igual iluminacin en todo el campo).

3.

Posicin no balanceada (partes laterales oscuras).

h.

Revise el ajuste del anteojo para ver ntido el campo y con la perilla de medicin ubique el punto de
balance del campo ptico.

i.

Lea el ngulo de giro , en el Crculo de graduacin. Las dcimas de grado las lee en el nonio,
buscando la lnea del nonio que coincide con una lnea del crculo de graduacin. Para facilitar la
lectura haga uso de las pequeas lupas dispuestas a lado y lado del ocular (10 Figura 3.1). Ejemplo:

Figura 3.4 Ilustracin de la escala de lectura, la medicin ndica 170.5 angulares, correspondiente a la
escala de unidades y decimales (nonio)
3.6.2.2.1 Calibracin:
Calibre el instrumento con agua destilada debe dar un valor de
ya que no es una sustancia
pticamente activa. Si no da cero esto puede obedecer a pequeos desajustes del instrumento, en este caso
se anota el valor de para corregir las lecturas posteriores. Para determinar en una sustancia pticamente
activa, se llena el tubo con la solucin de la sustancia y se procede de idntica manera.
3.6.3 Determinacin del ngulo de giro y la rotacin especifica en una sustancia problema.
Llene el tubo del polarmetro con la solucin problema (P1) Determine su ngulo de giro y mediante la
frmula calcule el valor de a la temperatura del laboratorio. Siga la instruccin 3.6.2.2
3.6.4 Observacin de la variacin de la rotacin especfica de una sustancia pticamente activa con
la temperatura.
Llene el tubo de observacin del polarmetro con la solucin de la sustancia a estudiar (P1) Determine el
ngulo de giro a diferentes temperaturas (utilice un sistema termosttico). Mediante la ecuacin calcule los
47

valores de y llene la tabla de datos 3.7.1 del formato gua para toma de datos 3.7 Grafquelos contra
temperatura, calcule la pendiente de la recta para la frmula:

( )1 1 ( )1 2 n(t1 t2 )
t

Mediante ella corrija el valor obtenido en 3.6.3 a 20C e identifquela en la tabla 3.7. De posibles sustancias
que se encuentran en el formato gua para toma de datos 3.7.
3.6.5 Grfica de calibracin para determinar la concentracin de las soluciones problema (p2) y (p3) a
condiciones del laboratorio.
3.6.5.1 Procedimiento
a. A Partir de la concentracin de la solucin p2, realizar los clculos matemticos para determinar el volumen
de dicha solucin que se requiere para preparar 25 mL de cada patrn de una serie de patrones de diferentes
concentraciones para cubrir el rango de concentracin de 0.0 a la concentracin de la solucin p2 en % m/v
(g por 100 ml de solucin). Prepare los patrones, mida en el polarmetro el ngulo de giro para cada uno y para
la solucin problema (P2) de concentracin desconocida. Llene la tabla de datos 3.7.2 del formato gua para
toma de datos 3.7.
b. A partir de la concentracin de la solucin p3, realizar los clculos matemticos para determinar el volumen
de dicha solucin que se requiere para preparar 25 ml de cada patrn de una serie de patrones de diferentes
concentraciones para cubrir el rango de concentracin de 0.0 a la concentracin de la solucin p3 en % m/v
(g por 100 mL de solucin). Prepare los patrones, mida en el Polarmetro el ngulo de giro para cada uno y
para la solucin problema (P3) de concentracin desconocida. Llene la tabla de datos 3.7.3 del formato gua
para toma de datos 3.7
3.6.6 Aplicacin de la polarimetra en estudios fsico qumicos, cintica de la inversin de la
sacarosa.
La sacarosa es un disacrido que se hidroliza al disolverse en una solucin acuosa acidificada para formar dos
monosacridos, glucosa y fructuosa.
H+
C12H22O11 + H20 ------> C6H12O6 + C6H12O6
Sacarosa

Glucosa

Fructuosa.

La notacin del cido en la ecuacin indica que se trata de un catalizador y no de un reactante; esta reaccin
es prcticamente irreversible y por su mecanismo pertenece a las reacciones bimoleculares.
Su velocidad puede ser calculada con la ecuacin:

s
K S H 2O
t
Puesto que la inversin se verifica en solucin acuosa en la cual la concentracin molar del agua es
considerablemente mayor que la concentracin molar de sacarosa, la disminucin del agua por cuenta de la
reaccin es pequea en comparacin con la cantidad total del agua en el sistema, y su contenido puede
tomarse como constante incluso en las soluciones relativamente concentradas; dependiendo la velocidad de la
inversin de la sacarosa solamente de su concentracin, verificndose esta reaccin como una reaccin de
primer orden. Por ello la ecuacin anterior puede transformarse en:
48

s
K S
t

Velocidad

Por lo tanto, la velocidad con que desaparece la sacarosa es directamente proporcional a su concentracin (
) apareciendo en la ecuacin anterior como constante de proporcionalidad, denominada constante de
velocidad.
Cuanto mayor sea el valor de la constante de velocidad

tanto mayor ser la velocidad de la reaccin.

Puesto que la velocidad con la cual avanza la hidrlisis cambia de acuerdo con la concentracin resulta ms
exacto expresar la ecuacin anterior en forma diferencial:

Velocodad

d( s )
dt

K S

Quienes no se encuentran familiarizados con la notacin diferencial y el clculo deben interpretar la cantidad
s
simplemente como una velocidad instantnea o en otras palabras, como el valor que tiene en determinado
t
instante.
Partiendo de la ecuacin:

Velocidad

d (s)
dt

K S

Separando variables:
ds
Kdt
S

Integrando:

S1

S0

T1
1
ds K ln( S )
T0
(S )

Evaluando integrales:
Despejando K:

Cambiando signo:
Siendo:

S1
S0

kt

ln( S1 ) ln( S0 ) Kt

ln

S1
1 S
Kt K ln 1
S0
t S0

1 S
K ln 0
t S1
S1 S0 S x

Por lo tanto, la constante de velocidad de hidrlisis de la sacarosa puede ser calculada por la ecuacin:
49

1
S0
K ln
t S0 S x
Donde
es la concentracin de la sacarosa en la solucin de partida,
la que ha reaccionado durante el
tiempo t; t es el tiempo transcurrido desde el inicio de la reaccin hasta el momento de tomar la medida dada,
es la concentracin de la sacarosa en el momento dado.
La velocidad de inversin de la sacarosa es muy pequea en medio neutro la presencia de iones hidrgeno
como catalizador acelera la reaccin y la hace accesible a la medicin siendo la velocidad de inversin
proporcional a la concentracin de los iones hidrgenos en la solucin.
La sacarosa y sus productos de descomposicin presentan propiedades pticamente activadas, por lo cual su
velocidad de inversin puede estudiarse por medio de la variacin del ngulo de rotacin del plano de luz
polarizada.
La sacarosa gira el plano de polarizacin hacia la derecha (
= 66,55) y la mezcla de los productos de
inversin hacia la izquierda, ya que la glucosa gira hacia la derecha (
= 52,5) y la fructuosa hacia la
izquierda (
= -91,9), por ello a medida del transcurso de la inversin el ngulo de rotacin del plano
disminuye, llega a cero y luego resulta ser negativo. Al punto final de la reaccin corresponde un valor
negativo lmite del ngulo de rotacin
infinito que ya no vara ms.
3.6.6.1 Procedimiento:
a. Se Toman 25 mL. De solucin de sacarosa al 20% (g/100 mL) y se colocan en un matraz de 50 mL, afore
con la solucin de HCl 6N, agitando la mezcla, llene un tubo del polarmetro bien limpio el cual ha sido lavado
previamente con agua destilada y enjuagado unas dos veces con una pequea cantidad de la mezcla y djela
en un sistema termosttico durante dos horas a 50C.
b. Mezcle otros 25 mL de solucin de sacarosa de la misma manera con 25 mL de HCL 4N, en un matraz
aforado de 50 mL, el instante de mezclar el cido con la solucin de sacarosa se determina con el reloj o
cronmetro y se anota la hora como tiempo inicial de la reaccin, la mezcla enseguida se agita
cuidadosamente y se vierte con rapidez en otro tubo del polarmetro, de igual longitud al anterior y tratado de
igual forma.
c. Ubique el tubo en el compartimiento del polarmetro, despus de lograr una imagen ntida del campo visual y
la escala, mida el ngulo a diferentes intervalos de tiempo (cada cuatro minutos) a partir del inicio de la
reaccin. Se deben hacer un mnimo de 12 mediciones (hasta que el ngulo de giro aparezca negativo)
anotando el ngulo de giro y el tiempo correspondiente, todas las mediciones deben hacerse lo ms rpido
posible ya que el sistema se encuentra reaccionando.
d. Despus de realizar todas las mediciones debe determinarse el ngulo de rotacin que corresponde al
final de la reaccin
, para lo cual, transcurridas las dos horas retire el tubo del sistema termosttico,
enfrelo a temperatura ambiente y mida el ngulo de giro , ubique nuevamente el tubo en el sistema
termosttico durante otros 30 minutos, mida otra vez el valor de , si el valor del ngulo no cambia,
tomarlo por
. Una vez terminado el trabajo, se recomienda comprobar la posicin cero del polarmetro
para introducir en caso de necesidad las correcciones correspondientes.
e. Con los resultados del experimento se calcula la constante de velocidad de reaccin a la temperatura dada
para cada momento, menos para el tiempo cero (t=0) y el tiempo infinito ( ) por la frmula:
50

S0
2,3
log
t
S0 S x

En la expresin anterior en lugar de concentraciones pueden ponerse las proporcionales a ellas diferencias de
los ngulos de rotacin correspondientes, entonces:
(

) (

Donde
es el ngulo de rotacin en el momento de comenzar la reaccin, es el ngulo de rotacin en el
momento dado a partir del inicio de la reaccin;
es el ngulo de rotacin correspondiente al final de la
reaccin.
Todos los valores de los ngulos de rotacin se sustituyen en la ecuacin con sus signos correspondientes,
tiene signo negativo, por consiguiente, este valor debe sumarse con la magnitud de
. El ngulo
correspondiente al momento de inicio de la reaccin, en la prctica no se logra determinar ya que desde el
inicio de la reaccin a la primera medicin transcurre un tiempo considerable, por ello
se determina por
(
)
medio de la extrapolacin. En papel milimetrado se construye un grfico en coordenadas
contra el tiempo en abscisas y extrapolando la lnea obtenida hasta
se determina
(
)
y luego se calcula
. Se calcula la constante de velocidad de reaccin para cada momento, y se hace el
clculo para media.
3.6.7 Consulte, planifique, ejecute y evale una aplicacin de la tcnica polarimtrica en el control de calidad
de un producto comercial o natural8

Sugerencia: Acido tartrico en sal de frutas, carbohidratos en frutas o jugos, sacarosa en gaseosas o almbar, lactosa en leche, almidn en yuca,
glucosa en suero, alcaloides en plantas, anlisis de aceites esenciales voltiles, glucosa y protena en orina, anlisis de vinos, anlisis de azcar en
remolacha, anlisis de azcar en chocolate.
8

51

52

Programas en Tecnologa Qumica y Qumica Industrial


Laboratorio de Anlisis Instrumental I
Prcticas de Polarimetra
3.7 Formato para toma de datos

Fecha
Da Mes Ao

Estudiantes: ___________________________ Cdigo: ____________


___________________________

____________

Polarmetro Utilizado:
Marca: __________________ Anlogo____ Digital____
Rango de lectura de ______ Hasta ______ Angulares
Precisin ______ Angulares
Accesorios: ______________________________________________________________________
_________________________________________________________________________________
Partes delicadas: __________________________________________________________________
_________________________________________________________________________________
Cuidados y precauciones: __________________________________________________________
_________________________________________________________________________________
Observ alguna parte defectuosa o un mal funcionamiento? ___________________________
__________________________________________________________________________________
Utiliz Sistema Termosttico? _____________
Calibracin:
Sustancia de referencia: __________ Angulo de giro______ Angulares
Requiri ajuste de calibracin: _____
Problema p1:

_________

Posible sustancia segn tabla 3.7.9_____________________________


Tabla: 3.7.1 Datos para construir la grfica de calibracin de Vs t (temperatura) para determinar la pendiente
.
Temperatura C
53

Tabla: 3.7.2 Datos para construir la grfica de calibracin de


concentracin de solucin problema p2.
Patrones
Concentracin
a C

Vs concentracin en % m/v para hallar la

Tabla: 3.7.3 Datos para construir la grfica de calibracin de


concentracin de solucin problema p3.
Patrones
Concentracin
a C

Vs concentracin en % m/v para hallar la

Tabla: 3.7.4 Datos para construir la grfica de calibracin de Vs concentracin en % m/v para hallar la
concentracin de _______________ en la aplicacin en control de calidad.
Patrones
Concentracin
a C

Tabla: 3.7.5 Datos experimentales obtenidos en la cintica de la sacarosa.


1

No. Medicin

Tiempo en minutos
K
Tabla: 3.7.6 Valores constantes
media
Temperatura
C
Concentracin HCl N
Tabla: 3.7.7 Datos para trazar la grfica

) vs. Tiempo en minutos.

Tiempo en minutos
(

54

10

11

Tabla: 3.7.8 Datos para trazar la grfica de concentracin en moles por litro de sacarosa vs tiempo en
minutos.9
Concentracin molar
Tiempo en minutos

(
) vs tiempo en minutos, extrapolando a cero, determine
En el informe: construya la grfica de
(
) y a partir de el obtenga el valor de .
el valor de
Convierta la concentracin de la sacarosa a moles por litro y Construya la grfica de concentracin molar vs
tiempo en minutos; deduzca de ella la concentracin de sacarosa a los 12 minutos de iniciada la reaccin.
Tabla No. 3.7.9 Lista de posibles sustancias para identificar la muestra problema (p1).
Sustancia

D20

Sustancia

Galactosa

+ 79 - 81

Sacarosa

+66.5

Maltosa
Lactosa
Glucosa
Fructuosa

+ 131
+ 52.4
+ 52
- 93

Acido Tartrico
Tartrato de sodio y potasio
Acido L-glutmico
Acido L-asprtico

+ 13.4
+ 29.8
+31.2
+24.6

Aclaracin: cido glutmico en HCl 6.0 N, concentracin 1g/100mL a 22C, cido L-asprtico en HCl 6.0 N
concentracin 1g/100mL a 24C.
Describa las caractersticas tcnicas del polarmetro utilizado, Consulte en catlogos actualizados de
instrumentacin qumica o en internet sobre las variedades, caractersticas y aplicaciones de los nuevos
modelos de polarmetros en control de calidad y control de procesos.
En el informe: Haga un tratamiento estadstico de los datos obtenidos para cada anlisis cuantitativo;
obtenga la ecuacin por anlisis de mnimos cuadrados, deduzca el coeficiente de correlacin, Calcule la
sensibilidad, el lmite de deteccin, el lmite de cuantificacin, el % de error instrumental con la siguiente
frmula:

donde:

,
Consulte las concentraciones reales de las muestras problemas y calcule el % de error total.
Reflexiones:
Qu factores afectaron las medidas del ngulo de giro .
Qu factores afectan la medida de la rotacin especfica?
9

La grfica corresponde a una funcin exponencial, por lo tanto, no se le debe hacer ajuste por mnimos cuadrados buscando una regresin lineal.

55

Cmo puede determinar la confianza en los resultados analticos obtenidos?


Cmo puede adaptar la tcnica polarimtrica para el control de calidad y controlar algunos
procesos industriales?
Consultar en qu consiste la Escala Internacional del Azcar?

56

Programas en Tecnologa Qumica y Qumica Industrial


Laboratorio de Anlisis Instrumenta I

INSTRUCCIN 4.0
4.1 Practicas de fotometra visible
Objetivos: Reconocimiento de los diferentes modelos de espectrofotmetros y de sus partes externas e
internas, distinguir los componentes bsicos de un espectrofotmetro y su funcin. Calibrar y manejar
correctamente el espectrofotmetro. Estudiar algunas caractersticas tcnicas del instrumento. Definir las
condiciones instrumentales ptimas para hacer un anlisis fotomtrico. Estudiar el comportamiento de una
sustancia en relacin con la Ley de Beer. Analizar cualitativa y cuantitativamente diferentes sustancias por
medio de curvas espectrales y grficas de calibracin. Aplicar la tcnica fotomtrica en la regin del visible en
el control de calidad y procesos.
Conocer las caractersticas tcnicas de los nuevos modelos de fotmetros mediante catlogos, videos o
Software demostrativo.
Actividades:
a. Estudiar la instruccin 4.0 al entrar al laboratorio debe conocer su contenido. Es un resumen gua de lo que
debe saber para la prctica. Para mayores detalles o aclaraciones consulte un texto.
b. Realizar los clculos matemticos requeridos para la preparacin de los reactivos y patrones con
anterioridad a la ejecucin de las determinaciones.
c. Realizar en el laboratorio la instruccin 4.7, 4.8, 4.9.
d. Aplicar las normas de las buenas prcticas de laboratorio (Leer la instruccin 9 pgina 197).
e. Llenar el formato gua para toma de datos 4.10.

Equipos materiales y reactivos


1 Espectrofotmetro.
Varias celdas (Vidrio, plstico) para el espectrofotmetro.
2 beaker de 100 mL.
1 beaker de 250 mL.
10 matraces aforados de 25 mL.
1 matraz aforado de 50 mL.
1 matraz aforado de 100 mL.
57

1 matraz aforado de 250 mL.


1 pipetas volumtrica de 5 mL.
1 pipeta volumtrica de 10 mL.
1 pipeta graduada de 10 mL.
1 probeta de 50 mL.
1 bureta de 25 mL graduacin 1/20 mL
1 vidrio de reloj 100 mm de dimetro.
1 frasco lavador.
1 esptula acanalada
Solucin coloreada para medir su % de transmitancia y absorbancia en los diferentes modelos de
espectrofotmetros.
Solucin problema (P1) para su identificacin y cuantificacin.
Problema (P2) muestra de un acero para determinarle el contenido de Mn.
Un estndar de acero cuyo contenido de Mn sea conocido.
Permanganato de potasio de peso molecular 158.04 y 99% de pureza, cido ntrico 1:3, Peroxidisulfato
amnico, sulfatosodco, cido fosfrico concentrado, peryodato de potasio, cido clorhdrico concentrado,
cido sulfrico 0.5 molar.

58

4.2 Absorcin de radiaciones


Una sustancia es una estructura energtica: Se mueven sus molculas, los grupos de tomos en las
molculas, los tomos en los grupos, los electrones en los tomos. El grado de agitacin depende del tipo de
sustancia, de la influencia del medio en que se halle y del efecto de energa externa que le llegue.
Dependiendo de su complejidad, una sustancia puede llegar a una infinidad de estados energticos, pero
todos ellos son cuantificados. Las energas de las radiaciones electromagnticas tambin son cuantificadas.
Por lo tanto, cada sustancia puede absorber ciertas radiaciones y otras no. La absortividad especfica a y la
absortividad molar son factores que indican la capacidad de una sustancia para absorber una radiacin
determinada y junto con su curva espectral son parmetros utilizados como referencia para la identidad de un
compuesto.
4.3 Transmitancia y absorbancia
Una radiacin tendr un 100% de transmitancia ( ) si al pasar a travs de una sustancia sale inalterada, su
intensidad, es decir, no es absorbida por la sustancia. Si la radiacin es absorbida parcialmente, la
transmitancia ser inferior al 100%.
Si escogemos una radiacin que puede ser absorbida por la sustancia en estudio, el porcentaje trasmitido
disminuye en proporcin logartmica con la cantidad de sustancia presente. Como esta disminucin es
logartmica se introduce por conveniencia prctica al trmino absorbancia (A):
;
.
Las escalas del sistema de lectura vienen graduadas en porcentajes de transmitancia ( ) en ( ).
Transmitancia 100% equivale a Absorbancia cero. 0% Transmitancia corresponde a Absorbancia infinita.
4.4 Ley de Beer y parmetros de control
La ley de Beer establece que si a travs de una solucin con concentracin en una especie absorbente,
contenida en una celda de espesor , pasa una radiacin monocromtica que es absorbida por la especie, se
cumple la relacin:
, Siendo , la absorbancia y la absortividad especfica; o sea, que la magnitud
de la absorbancia es proporcional al poder absorbente, al espesor de la celda y a la concentracin, se
expresa en cm y en g/L o mg/ml, la absorbancia tambin es igual a
(
), siendo la
absortividad molar (
) donde
= peso molecular de la sustancia, cuando se utiliza esta
expresin matemtica se expresa en moles por litro (M/L).
Un anlisis matemtico del error de medida debido a las limitaciones instrumentales (luz no estrictamente
monocromtica, ruido o inestabilidad electrnica, imprecisiones en el ajuste del equipo, etc.), lleva a concluir
que el error de medida es mnimo cuando la absorbancia es de 0.4343, que corresponde a
o
3 6.8% de transmitancia. El error fotomtrico no aumenta mucho si se trabaja en condiciones que dan entre 15
y 70% de transmitancia (absorbancias 0.8 a 0.15 aproximadamente). Es claro que el error fotomtrico es slo
uno de los factores del error total en una determinacin.
En la prctica, para ajustarse a los rangos de absorbancia transmitancia dados, se debe trabajar dentro de
un rango apropiado de concentraciones (
), aunque tambin se podra cambiar el espesor de la celda
, o variar la absortividad especfica .
La absortividad especfica se puede variar, utilizando otra radiacin que la sustancia absorba ms, o menos,
segn se requiera. Tambin se puede variar llevando la sustancia a un estado qumico que presente un mayor
59

o menor poder absorbente; esta ltima opcin implica generalmente cambiar tambin la radiacin por una
apropiada al nuevo estado de la sustancia.
4.5 Los colores y la luz blanca
Las radiaciones entre 400 y 800 nm (luz visible), las puede diferenciar el ojo humano: 420 violeta, 470 azul,
520 verde, 580 amarillo, 700 rojo, y an tonos intermedios. La luz blanca es una mezcla balanceada de las
radiaciones entre 400 y 800 nm. Si a la luz blanca le quitamos la radiacin azul, la mezcla de las dems
radiaciones da una sensacin visual similar al amarillo real; o sea que si una sustancia es de color amarillo
puede ser que absorbe todas las radiaciones menos el amarillo (580 nm) que absorbe preferencialmente el
azul y lo que vemos es la mezcla de los dems, (decimos que el azul absorbido es el color complementario
del amarillo). Similarmente el amarillo es el complementario del azul, el rojo es el complementario del
verde azuloso.
4.6 Blanco fotomtrico
Cuando vamos a determinar el poder absorbente de una sustancia, esta se encuentra generalmente dentro de
un medio formado por el solvente, los reactivos agregados u otras sustancias que la acompaan, todo lo cual
puede llegar a interferir un poco la medida. Para corregir esos fenmenos, es necesario disponer de una base
de comparacin, que es una solucin que contiene las sustancias que pueden causar interferencia, todos los
reactivos adicionados pero no contiene la especie absorbente que se va a estudiar. A esta solucin se le
denomina blanco fotomtrico.
4.7 Espectrofotmetro
Es un equipo diseado para medir el % de , la o directamente la concentracin ; tambin puede trazar
directamente la curva espectral y la grfica de calibracin.
Pueden clasificarse en anlogos y digitales, manuales, semiautomticos, automticos,automatizados e
inteligentes; pueden cubrir varias regiones del espectro electromagntico, segn su diseo puede ser de haz
sencillo, doble haz o haz dividido.

Figura 4.1 Esquema de las partes de espectrofotmetros de haz sencillo y doble haz
60

Los equipos de doble haz dividen el haz de radiaciones en dos; un haz pasa por el blanco fotomtrico y el
otro por la muestra, de modo que hacen los ajustes automticamente; dan mayor precisin y son tiles para
trazar espectros, o sea grficas de transmitancia o de absorbancia contra longitud de onda de la radiacin, lo
cual facilita los anlisis.
Hay espectrofotmetros para cada regin del espectro (ultravioleta, visible o infrarroja). Constan de las mismas
partes esenciales, pero difieren en que cada parte debe tener las caractersticas apropiadas para la regin
correspondiente.
Estas partes son:
a. La fuente de Radiaciones: El material emisor vara, por ejemplo: gas hidrgeno, deuterio o xenn para el
ultravioleta, filamento de tungsteno, o tungsteno halgeno o xenn para el visible, aleacin de nquel y cromo,
o cuerpos incandescentes de Nernst o un Globar para el infrarrojo; existen fuentes (lser) de muchos otros
materiales para las distintas regiones. Una buena fuente debe emitir todas las radiaciones de su regin con
intensidad suficiente y uniforme. En la realidad las fuentes emiten unas radiaciones con mayor intensidad que
otras.
b. Sistema selector de una radiacin de longitud de onda especfica: Puede ser un filtro de absorcin, de
interferencia, de difraccin, o un sistema monocromador. Los filtros absorben o interfieren casi todas las
radiaciones del haz y dejan pasar selectivamente ciertos rangos estrechos de longitud de onda; se requiere un
filtro diferente para cada longitud de onda que se desee seleccionar. Un sistema monocromador es ms
complejo y costoso, pero permite seleccionar rangos de longitud de onda ms estrechos y adems, cualquier
rango de inters.
Por tanto, los monocromadores dan anchos de banda ms estrechos, o sea que la radiacin es mejor
seleccionada. Un monocromador en s, no logra seleccionar radiaciones realmente monocromticas; es decir,
de una sola longitud de onda ().
Un monocromador es un sistema ptico que consta de lentes o espejos de curvaturas especiales y de un
prisma o de una rejilla de difraccin. En los equipos modernos se prefieren los espejos respecto de las lentes y
las rejillas de infraccin respecto de los prismas. Cuando se usan lentes y prismas, el material de que estn
hechos deben ser transparentes a la regin del espectro en que van a funcionar. En el monocromador se
encuentra un Sistema regulador de la intensidad del rayo y del ancho de banda constituido por rendijas de
tamao adecuado para dejar pasar un haz de radiaciones mayor o menor. Generalmente existe una a la
entrada y otra a la salida del sistema monocromador. Unos equipos tienen rendijas de salida de tamao
constante, otros de tamao variable manualmente o automtico, de acuerdo con la intensidad de la radiacin
seleccionada o como recurso individual para regular el ancho de banda.
c. Las celdas: Son los recipientes dentro de los cuales se coloca la sustancia a analizar. El material de la
celda debe ser transparente a las radiaciones de la regin espectral en que se usa o sea, que no debe
absorber dichas radiaciones. Para el ultravioleta el cuarzo o slice fundida, Para el visible se usa el vidrio, el
cuarzo, Plsticos (metacrilato10); para el infrarrojo las celdas son de cristal de haluros alcalinos o de plsticos
especiales.

10 Material atacado por solventes orgnicos, poco resistente a cambios altos de temperatura, usar con precaucin.

61

Aunque a veces se usan tubos de ensayo cilndricos, idealmente las paredes de la celda deben ser planas, y
colocadas en forma que el rayo incida perpendicularmente sobre ellas. Adems, estas paredes deben
conservarse perfectamente pulidas y limpias.
Cuando en la ley de Beer se habla del espesor de la celda, no se refiere al espesor de la pared, sino al
espesor de la capa de solucin que es atravesada por el rayo, o sea la distancia interna entre las paredes de la
celda.
e. Sistema Detector - Amplificador y de Lectura: El detector es un dispositivo sobre el cual incide la
radiacin y produce una seal elctrica de magnitud proporcional a la intensidad de la radiacin. La seal
electrnica producida pasa generalmente a un sistema de amplificacin. La seal amplificada acciona el
sistema de lectura que puede ser anlogo o digital. Cada regin del espectro requiere de un detector
adecuado, por ejemplo, un fototubo para el ultravioleta, una celda fotovoltaica para el visible, una Termocupla o
un bolmetro para el infrarrojo, diodos de silicio o un arreglo de diodos para el ultravioleta/visible/IR cercano;
estos detectores deben de ser de un material sensible apropiado.
El sistema de lectura puede ser anlogo o digital. Una aguja que se desplaza sobre una escala, una pluma de
escribir que traza un registro sobre un papel son anlogos. Un display, monitor, pantalla de cristal lquido o
impresora son digitales
4.7.1 Ajustes generales
Las operaciones que se indican, algunos equipos las hacen en forma automtica (digitales), en otras se hace
manualmente (anlogos); hay que seguir estrictamente las instrucciones del manejo del equipo. En trminos
generales esas operaciones de ajuste son:
a. Alinear la Lmpara o Fuente: Para que el rayo siga exactamente la trayectoria ptica del monocromador,
pase por la celda y llegue al detector. Este ajuste se hace cada vez que se instale una lmpara nueva.
b. Ajuste del cero mecnico: Se realiza en instrumentos anlogos, con el equipo completamente apagado.
c. Ajuste del Cero % de Transmitancia: Se bloquea con el obturador el paso del rayo de luz para que no
llegue al detector y se ajusta el sistema electrnico hasta que la lectura del instrumento indique cero % de
transmitancia.
c. Ajuste del Selector de Radiaciones: Se lleva a seleccionar la longitud de onda () que la sustancia
absorbe.
d. Ajuste del 100% de Transmitancia ( ): Se coloca una celda con el blanco fotomtrico, se abre paso al
rayo y se ajusta el sistema amplificador hasta que el sistema de lectura indique 100% de transmitancia.
e. Medicin de la Transmitancia ( ): Se coloca la misma celda, u otra celda estrictamente equivalente, con
la sustancia a analizar. Se lee directamente el porcentaje de Transmitancia, la absorbancia o la concentracin,
si el equipo ha sido calibrado con el patrn o los patrones de referencia.
4.7.2 Instrucciones de manejo
Un espectrofotmetro es un instrumento electrnico de precisin, que requiere hbil y cuidadoso manejo. Lo
indicado antes de usarlo es conocer las instrucciones de manejo propias del equipo, o recibir la informacin
62

bsica pertinente. Las siguientes instrucciones suponen el conocimiento de los cuidados y de la forma de
operar los controles.
El equipo debe instalarse en lugar limpio, seguro y no expuesto a la luz intensa, al calor o la humedad. Debe
conectarse al voltaje apropiado. Cuando se use debe tenerse cuidado especial en el control de la
amplificacin, porque puede daarse el galvanmetro de lectura, si se trata de un equipo anlogo.
El ajuste de la Lmpara, Aunque slo se efecta cuando se cambia, es conveniente recibir indicaciones de
cmo hacerlo. En algunos equipos requiere procedimientos especiales, otros lo hacen automticamente; La
alineacin de la lmpara es un factor esencial para tener buena respuesta en el instrumento. En muchos
modelos una vez encendido el equipo es necesario darle un periodo de calentamiento (unos 5 minutos), para
que la lmpara y el circuito electrnico adquieran la temperatura ptima de funcionamiento, en algunos equipos
la falta de calentamiento se manifiesta en dificultad para ajustar el 0 elctrico y 100% de .
4.7.2.1 Medicin del % de

y la

en una especie Absorbente

Con los catlogos y diagramas de los diferentes modelos de espectrofotmetros existentes el laboratorio,
haga un reconocimiento de las partes internas y externas de cada uno; siga las instrucciones de manejo y
determine a la solucin coloreada el % de transmitancia (% T) y la absorbancia (A) en cada equipo, usando
como blanco agua destilada o el solvente indicado en la etiqueta a la longitud de onda () especificada en la
misma.
Llene la tabla (4.10.1) comparativa de caractersticas tcnicas de los diferentes espectrofotmetros, que se
encuentra en el formato gua para toma de datos (4.10), analice los datos obtenidos con relacin a la ley Beer,
explique y determine por qu son diferentes.
4.7.2.2 Observacin del Espectro Visible.
Por la rendija de salida del monocromador se pueden observar los colores del espectro a medida que gira la
perilla selectora de longitud de onda entre 350 y 800 nm. El acceso al rayo depende del diseo del
instrumento, as por ejemplo: Para el Modelo Spectronic 20 D: Corte en bisel una tiza de 1.5 cm. Con la
punta hacia arriba introdzcala en una cubeta del instrumento hasta el fondo. Coloque la cubeta en el portaceldas: El rayo incidir sobre el bisel de la tiza, para ver ms intenso el color, gire el control de ajuste del 100%
de (amplificacin) hacia la derecha. Observe y acomode la tiza; Abra la rendija de salida (control de luz) si
es necesario. Antes de retirar la cubeta del instrumento cierre el control de luz para proteger el galvanmetro o
instrumento de medida de los equipos anlogos.
En algunos modelos es necesario retirar el porta-celdas aflojando los tornillos que lo unen al equipo. La rendija
de salida quedar visible. Abra el obturador del rayo, Coloque sobre la rendija el filtro apropiado o un papel
blanco traslcido y observe la luz. Antes de volver a colocar el porta-celdas reduzca la amplificacin para
proteger el galvanmetro.
En los modelos: Genesys 5, Genesys 10, Genesys 20, Shimadzu UV-1700, Evolution 60, Evolition 201 no
se accede fcilmente para hacer esta observacin.
4.7.2.3 Estudio de la Respuesta Relativa Total
La respuesta del instrumento depende del rango espectral para el cual ha sido diseado y la intensidad con
que cada radiacin es emitida por la lmpara y de la sensibilidad del detector para cada radiacin. Para su
estudio se procede as:
63

a. Variando la longitud de onda cada 20 nm, dentro del rango espectral que cubre el espectrofotmetro,
mida el
. Llene la tabla de datos 4.10.3 del formato gua para toma de datos 4.10.
b. Grafique

Vs .

c. Observando la grfica determine la o s en las cuales se presenta el mayor


, estas son las
radianes que emite con mayor intensidad la fuente y a las cuales responde mejor el detector. Es de
aclarar, que algunos modelos de espectrofotmetros digitales, amplifican la seal en cada ,
llevndola a un mximo de
que normalmente es 100
, resultando al graficar una lnea
horizontal en lugar de una curva que sera lo esperado. La grfica de la respuesta relativa total del
espectrofotmetro nos permite diagnosticar el estado de funcionamiento del equipo al confrontarlos
con los datos dados por el fabricante.
4.7.2.4 Verificacin de la calibracin del espectrofotmetro
a. Realice un barrido espectral a una solucin de cloruro de cobalto 0.25 molar, utilizando como blanco
fotomtrico agua destilada, construya la grfica
, si el mximo de absorcin se presenta a 510 nm, el
espectrofotmetro se encuentra pticamente calibrado.
b. Para verificar la exactitud fotomtrica y tener calibraciones ms confiables se obtiene experimentalmente la
curva de calibracin para el dicromato de potasio y se compara con la curva terica de la figura 4.2.

Figura 4.2 Curva espectral de absorcin de una solucin de dicromato de potasio preparada
disolviendo 120 mg de K2Cr2O7 en 1 L de H2SO4 0.01 N, comparada con un blanco fotomtrico de
una solucin de H2SO4 0.01 N en cubetas de 1 cm de espesor.

64

Tabla 4.1 Coeficientes molares de absorcin del cromato de potasio en KOH 0.05M
Si se quiere tener una mayor confiabilidad se prepara una solucin de cromato de potasio con la cual se puede
confrontar los coeficientes molares de absorcin ( ) del cromato de potasio en KOH 0.05 M a diferentes
longitudes de onda con los de la tabla 4.1

Figura 4.3 Curva espectral de transmitancia del cristal de didimio.


La calibracin utilizando filtros y patrones especiales tales como un cristal de didimio (didimio cristal formado
por la mezcla de sales de xidos de tierras raras), es la ms confiable, pero es muy costosa. Para el cristal de
didimio se obtiene en el instrumento la curva espectral en % de transmitancia versus longitud de onda y se
compara con la grfica real del mismo de la figura 4.3.
4.7.3

Celdas.

Las celdas o cubetas para colocar la sustancia en la trayectoria ptica del rayo, entran a formar parte del
instrumento. El descuido en su manejo o el uso inapropiado origina frecuentes errores de medicin.
4.7.3.1 Cuidados y Limpieza.
No se deben rayar las caras transparentes por donde pasar el rayo, observe el porta-celdas del instrumento
para tener cuidado al introducir la celda; no se deben lavar con cidos calientes, lcalis, ni con agentes que
puedan atacar las superficies; no se deben frotar con papeles ni objetos speros. Se deben conservar
65

rigurosamente limpias por dentro y por fuera. Lo mejor es lavarlas tan pronto se termine el trabajo, ya que
pueden adherirse pelculas de agentes coloreados difciles de quitar. Use solucin de jabn suave y enjuague
varias veces con agua destilada o desionizada. Puede usarse alcohol, cido sulfrico diluido o tiosulfato de
sodio cuando sea necesario. Cuando coloque sustancias a analizar, evite llenar totalmente la celda, elimine
pequeas burbujas de aire atrapadas y seque completamente las superficies externas con una tela o papel
suave. Las celdas desechables de (plsticos) metacrilato son atacadas por los solventes orgnicos y algunos
compuestos inorgnicos, deben ser usadas con la debida precaucin.
4.7.3.2 Celdas Equivalentes
Cuando se usan varias celdas en un estudio o medicin, deben ser todas estrictamente equivalentes, es decir,
tener igual espesor, la misma transparencia (transmitancia), o se debe tener un factor de correccin respecto
de aquella usada con el blanco fotomtrico. La razn de no equivalencia de las celdas pueden ser pequeas
diferencias en la geometra de ellas o pequeas suciedades adheridas.
Para estudiar la equivalencia de las celdas se procede as:
Para Celdas propias del Instrumento:
Lave bien las celdas; coloque en ellas agua destilada, seleccione una cualquiera entre 400 y
700 nm, ubique en el porta celdas una celda y tome como referencia un
de , coloque
seguidamente las dems celdas observando el
de si dan igual ( ) las celdas son
equivalentes, si no, normalmente es por suciedad, lvelas de nuevo cuidadosamente y repita el
ejercicio seleccionando las que dan igual. S realizado el procedimiento anterior no logra obtener
un mnimo de 2 celdas equivalentes, obtenga el factor de correccin de la siguiente manera: En
las celdas bien lavadas, coloque la solucin de trabajo.
Seleccione la radiacin () indicada para el anlisis.
Coloque una celda en el instrumento: Generalmente la celda tiene una seal para que se ubique
siempre en la misma posicin. Si no hay seal hgala. Ajuste la amplificacin hasta que el
instrumento de lectura indique
.
Sin mover los ajustes del instrumento, ponga sucesivamente las otras celdas, teniendo en cuenta
la seal de ubicacin. Tome las lecturas. La celda que indique mayor valor destnela para colocar
el blanco fotomtrico en trabajos posteriores; hgale una seal de identificacin en un lugar
donde no interfiera luego el paso del rayo. Con relacin a dicha celda calcule un factor de
correccin para las dems, as: Sea Ar la absorbancia para la celda de referencia y Ac1, Ac2....Acn
Las absorbancias con las otras celdas.
F1 = Ar / Ac1

f2 = Ar / Ac2 ; etc.

En mediciones posteriores obtenga la absorbancia real multiplicando la absorbancia leda por el


factor respectivo de la celda usada.
4.7.3.3 Tubos de Ensayo Como Celdas
En algunos anlisis ocasionalmente se requiere un nmero considerable de celdas, las cuales si se quieren
adquirir tienen costos elevados, no justificndose la inversin; un recurso para estos anlisis es habilitar los
tubos de ensayo como celdas.

66

Mediante un procedimiento sencillo se pueden seleccionar convenientemente los tubos a ser utilizados. Se
toman varios tubos de ensayo preferiblemente del mismo fabricante para obtener igual calidad del vidrio,
normalmente tubos de 10 mm de dimetro interno y longitud segn el porta-celdas del instrumento.
Se deposite en cada tubo 5 10 ml de agua medidos exactamente.
Se escogen los que tengan dimetro ms parecido, o sea aquellos en los cuales el agua llegue a
igual nivel. Se Mide la altura de agua, con la cual se puede calcular el dimetro interno (espesor
de celda), aplicando la frmula del volumen del cilindro
, se rota la posicin de los
tubos y donde se obtiene el mayor de se hace una seal la cual debe coincidir con otra en el
equipo, para ubicarla siempre en la misma posicin de mxima transmisin de la luz.
Para el estudio de equivalencia siga las mismas instrucciones dadas para las celdas del
instrumento (4.7.3.2) y calcule los factores de correccin si es necesario.
4.8 Anlisis fotomtrico.
4.8.1 Anlisis Cualitativo Los Factores fotomtricos para la identificacin de una sustancia, son: el espectro
de absorcin, curva espectral o barrido de exploracin de la sustancia, ya que cada sustancia presenta uno o
varios mximos de absorcin caractersticos.
Otro factor cualitativo es la absortividad especfica o la absortividad molar (
sustancia para una radiacin definida, se determina a partir de la ley de Beer.

) que presenta la

4.8.1.1 Estudio de Mximos de absorcin (Curva Espectral)


Cada sustancia absorbe ms unas radiaciones que otras. La curva espectral es la representacin grfica de la
absorbancia (o de la transmitancia) en funcin de la longitud de onda (). Para obtener bien la curva se
recomienda que en los puntos de mxima absorcin, las lecturas de absorbancia no excedan de 0.8 de
(transmitancia no menor del 15%). El valor de la absorbancia depende del espesor de la celda utilizada y de la
concentracin de la sustancia. De un instrumento a otro depende adems del ancho de banda que
proporcione el monocromador. Una vez definidos el espesor de la celda y el equipo, slo resta definir la
concentracin apropiada, la cual ser menor mientras mayor sea el poder absorbente de la sustancia. Un
ensayo preliminar se puede hacer rpidamente, sin precisar mucho los ajustes y las lecturas as:
a.

En el visible con celda de 1 cm el color no debe ser muy intenso; la solucin P1 cumple esta condicin.
Si la solucin no est preparada, preprela, llene una celda con la sustancia y otra equivalente con el
blanco.

b.

Ajuste el cero del instrumento.

c.

Para proteger el instrumento de lectura reduzca la amplificacin antes de mover el selector de longitud
de onda si el equipo es anlogo (paso d) instruccin 4.7.2.3.

d.

Tenga en cuenta el rango de trajo del fotmetro segn sus caractersticas tcnicas. Ponga una longitud
de onda (empiece en un extremo del rango a estudiar).

e.

Ajuste el
de transmitancia con el blanco fotomtrico apropiado. Si el equipo es de doble haz
ponga el blanco en ambos haces para correr la lnea base.

67

f.

Coloque la sustancia (solucin P1); lea y anote el porcentaje de transmitancia o directamente la


absorbancia (si es de doble haz deje el blanco en el haz de referencia y coloque la muestra en el haz
de medida).

g.

Repita los pasos b, c, d, e y f, para diferentes longitudes de onda, cada 25 nm. (Un equipo de doble haz
hace los pasos b, c, e y f automticamente).

Lecturas definidas: Si la mxima absorbancia observada est entre 0.8 y 0.15 (15 a 70% T) repita el
procedimiento con precisin, leyendo cada 20 nm en general, pero cada 10 nm entre el dato anterior y el
posterior a aquel en que haya observado un mximo de absorcin. Si la mxima absorbancia observada en el
ensayo preliminar se sale del rango, cambie la concentracin por una apropiada aplicando la ley de Beer para
calcularla as:
Tome luego las lecturas definitivas. Los espectrofotmetros genesys 5, Genesys 10, Shimadzu UV-1700,
Evolution 60, Evolution 201 con sus programas de barrido de exploracin hacen automticamente la curva
espectral, la presenta en la pantalla y se puede imprimir si se requiere. Si el inters no es trazar la curva
espectral, si no, escoger el mximo de absorcin, slo se toman los datos cada 10 nm alrededor de dicho
mximo.
Llene la tabla de datos (4.10.4) del formato gua 4.10 construya la grfica Vs , determine el o los mximos
de absorcin, compare los mximos o el espectro con los espectros (4.10.5) dados en el formato gua 4.10 e
identifique la sustancia de la solucin P1.
4.8.2 Anlisis Cuantitativo
Si la sustancia cumple la ley de Beer, se halla la concentracin , conociendo la absortividad , el espesor de
la celda y midiendo la absorbancia , o ms fcilmente, comparando la absorbancia
de la muestra con la
absorbancia
de un patrn de concentracin conocida , medidas en celdas de igual espesor.

Cx

C p Ax
Ap

Las lecturas
y
deben quedar dentro del rango 0.15 a 0.8. Si la muestra es muy concentrada, o muy
diluida (Ax mayor de 0.8 o menor de o.15) ser necesario diluir o concentrar la solucin).
Un criterio para hallar el factor de dilucin (Fd) es dividir el valor de la absorbancia obtenido (A) por 0.43 que es
el valor donde se obtiene el menor error fotomtrico (Fd=A/0.43), y el valor resultante se puede redondear a
una cifra exacta para facilitar los clculos del volumen; Fd=Vf/Vi, siendo Vf= volumen final y Vi= volumen inicial,
el volumen final se puede fijar convenientemente y despejarse el volumen inicial (Vi=Vf/Fd ). Para calcular el
factor de concentracin (Fc), se divide 0.43 por el valor de la absorbancia obtenido (A), (Fc=0.43/A). El valor
resultante se puede redondear a una cifra exacta para facilitar los clculos del volumen; Fc=Vf/Vi, siendo Vf=
volumen final (el cual es menor que el volumen inicial) y Vi= volumen inicial el cual es mayor que el volumen
final. El volumen final se pude fijar convenientemente y despejarse el volumen inicial.
Cuando es necesario diluir o concentrar una muestra, la concentracin real (Cr) del compuesto o analita,
ser igual a la concentracin obtenida (C) multiplicada por el factor de dilucin o concentracin (Cr=CXFd o
Cr=CXFc), Cuando la sustancia no cumple la ley de Beer o no sabe si la cumple, es necesario trazar una
grfica de calibracin de A contra C, usando varias soluciones patrn.
68

4.8.2.1 Cuantificacin de una Sustancia Absorbente.


Una vez confirmada la identidad de la solucin problema P1, prepare una solucin de concentracin conocida.
Con base en el estudio del o los mximos de absorcin, seleccione el ms apropiado y determine su
absorbancia con el mismo blanco fotomtrico. Realice los clculos matemticos, para determinar el volumen
de solucin P1 de concentracin conocida requerido para preparar 25 mL de cada uno de una serie de
patrones, para cubrir el rango donde se obtiene el menor error fotomtrico de 0.2 a 0.8 de A. Como la
absorbancia es proporcional a la concentracin, para visualizar mejor el comportamiento de la ley de Beer, se
recomienda preparar patrones para los cuales tericamente se espera mltiplos de la (A). As: 0.2 - 0.4 - 0.6 0.8 o valores alrededor de ellos.
Construya una tabla con los datos calculados, llene la tabla de datos 4.10.6.1 del formato gua para toma de
datos 4.10.
Prepare los patrones haciendo una buena medicin y aforo de volmenes, utilice el material volumtrico
adecuado. Haciendo uso correcto del espectrofotmetro y usando el blanco adecuado mida la absorbancia de
cada patrn y de la solucin de concentracin desconocida P1. Estas son las absorbancias reales de los
patrones y la solucin problema P1.
Si la solucin problema es muy concentrada o muy diluida, deber diluirla o concentrarla, calculando
el factor de dilucin o de concentracin segn los criterios considerados en la parte 4.8.2 para
obtener una lectura dentro del rango de los patrones.
Los espectrofotmetros genesys 5, genesys 10, Shimadzu UV-1700, Evolution 60, evolution 201
tienen el programa curva de calibracin y determinacin de incgnitas con el cual se construye
la grfica y se determina la concentracin de la muestra problema como tambin algunos
parmetros estadsticos.
Si no dispone de alguno de estos espectrofotmetros, En el informe construya la curva de calibracin
de absorbancia en funcin de la concentracin, por medio de la grfica deducir la concentracin
desconocida de la solucin problema P1.
Observar la grfica y deducir si se cumple o no la ley de Beer. La cumple cuando resulta una lnea
recta que pasa por el origen de las coordenadas.
Si cumple la ley de Beer, se podra prescindir de la curva de calibracin para anlisis posteriores de
dicha sustancia.
4.8 Aplicacin de la fotometra visible en el anlisis qumico
El anlisis cuantitativo representa la mayor aplicacin de los mtodos fotomtricos, muchos anlisis
fotomtricos cuantitativos pueden llevarse a cabo en la regin visible. Las excepciones principales son los
sistemas totalmente orgnicos, las sales de metales alcalinos que ordinariamente pueden analizarse solo en
las regiones ultravioleta o la infrarroja. Muchos procedimientos fotomtricos de absorcin poseen la ventaja
de tener una extrema sensibilidad, detectando concentraciones de sustancias tan pequeas como 0.001 ppm,
y en los anlisis cuantitativos realizados en el nivel de 0.1 mg/L o 0.1 ppm, es posible tener una precisin de
aproximadamente 1%.
En condiciones ideales, la sustancia de inters debe absorber en una regin espectral que est libre de
absorcin por otros constituyentes de la muestra. Una longitud de onda en esta regin, puede entonces
69

seleccionarse para el anlisis, si es accesible al equipo fotomtrico con que se cuenta. Si la condicin ideal no
puede satisfacerse, debe realizarse una operacin qumica preliminar que puede incluir:
a.

Formacin de complejos (para dar una especie intensamente absorbente).

b.

La separacin qumica mediante un mtodo para la precipitacin o extraccin de la sustancia buscada.

c.

La conversin de sta a un estado de oxidacin diferente o una nueva forma.

Si no existe ninguna interferencia, el anlisis ms exacto y sencillo puede llevarse a cabo haciendo mediciones
fotomtricas en la longitud de onda del mximo de una banda de absorcin. Esta ser la longitud de onda en
la que exista el mayor cambio de la absorbancia con la concentracin.

70

4.9.1 Motivacin al Anlisis Fotomtrico (lectura)


Balanzas? No Algo Mejor11
De proponrnoslo, encontraramos seguramente en cada hogar unos cristalitos oscuros, con la envoltura tpica
de las farmacias, a los que conocemos con el nombre de permanganato. El permanganato se emplea como
desinfectante; sus disoluciones las usamos para enjuagarnos la garganta en algunas enfermedades. Lo que
llamamos simplemente permanganato es permanganato de potasio, un compuesto que cede con suma
facilidad su oxgeno y que por ello ejerce una accin destructora sobre distintos microorganismos infecciosos.
Pero las que nos interesan ahora son otras de sus propiedades. Tomemos un cristalito de esta sustancia y
echmoslo en un vaso de agua. Al cabo de algn tiempo sta adquirir un fuerte color violeta. Eso ya es, de
por s, un hecho interesante: a pesar del reducido tamao del cristalito, la coloracin obtenida es tal, que ni aun
poniendo el vaso delante de una lmpara se transparenta lo ms mnimo.
Diluyamos el contenido del vaso el doble, el cudruple... La coloracin se ir debilitando, pero no desaparecer
por completo. Tendremos que aadir muchas veces agua para que el color de la disolucin se vuelva
imperceptible.
Tomemos ahora una disolucin cuya coloracin se pueda distinguir todava a simple vista. Qu cantidad de
sustancia contiene esta disolucin, o, como dicen los qumicos, cul es la concentracin de la misma? Esto ha
sido ya establecido con gran exactitud. Doscientos mililitros de tal disolucin, es decir, el volumen de un vaso
de agua, contienen una diezmilsima de gramo de la substancia en cuestin. Expresando la concentracin de
dicha disolucin en tanto por ciento, obtendremos 0,0005%, esto es, cinco diezmilsimas de por ciento.
No es difcil establecer la relacin entre la cantidad de la sustancia coloreada contenida en la disolucin y
la coloracin de sta; Y despus de ello, resulta sencillsimo determinar su concentracin: evidentemente,
cuanto ms intenso sea el color de la disolucin, tanto mayor ser la cantidad de la sustancia coloreada
que lleva disuelta.
Este mtodo de anlisis fue denominado calorimtrico (de la palabra color). No cuesta mucho convencerse
de que, en lo que a la sensibilidad se refiere, los mtodos calorimtricos ofrecen grandes ventajas en
comparacin con los gravimtricos, es decir, los que se basan en la determinacin del peso. Para averiguar la
concentracin por colorimetra, pongamos por caso, de la mencionada disolucin de permanganato potsico,
slo se necesita un aparato muy simple el colormetro, diez mililitros de disolucin y tres minutos de tiempo.
Veamos ahora lo que pasara si nos decidiramos a emplear para el anlisis la balanza. La concentracin de
la disolucin es de 0.0005%. Esto significa que un mililitro de la misma contiene slo cinco millonsimas de
gramo de la sustancia disuelta. Despus de evaporar a sequedad los 10 mililitros de disolucin que nos
bastaran de sobra para el anlisis calorimtrico, no hallaramos, en resumidas cuentas, nada, ya que las
balanzas analticas ordinarias no pueden registrar cantidades tan insignificantes como son cinco cienmilsimas
de gramo.
En fin, para determinar la concentracin nos veramos obligados a evaporar a sequedad 10 litros de la
disolucin. Slo entonces hallaramos el valor de la concentracin, que se diferenciara del verdadero,
aproximadamente, en unas... cinco veces. Por qu? Pues, porque 10 litros de la disolucin contendran una
cantidad de impurezas, sustancias extraas, cinco veces mayor (y no nos extendemos en el clculo) que los
10 mililitros de que venimos hablando.
11

El Mundo de la Qumica (la novena cifra Decimal).

71

Muchos habrn odo hablar del colorante azul de Prusia o berlins, de hermoso matiz azul. Esta sustancia
puede obtenerse aadiendo a una disolucin de cualquier sal de hierro una disolucin de prusiato amarillo de
potasio. La coloracin aparece incluso cuando el hierro contenido en la disolucin no excede de tres
centigramos por litro, o sea, de tres cienmilsimas de gramo por mililitro. Y ese valor 0.00003 g se sale ya del
campo de accin de las balanzas analticas corrientes. El prusiato amarillo de potasio es llamado por
ello reactivo de los compuestos del hierro. Y como vemos, es un reactivo muy sensible.
Sin embargo, la sensibilidad del prusiato amarillo de potasio es poca en comparacin con los efectos de otro
indicador del hierro: la sustancia orgnica llamada fenantrolina. Con este reactivo se puede descubrir la
presencia de dos diezmillonsimas de gramo de hierro por mililitro de disolucin (es decir 0.0000002 o bien 2
X 10-7). Se han encontrado reactivos orgnicos para casi todos los elementos. Estas sustancias permiten
descubrir, por la coloracin correspondiente, de cienmilsimas a diezmillonsimas de gramo del elemento
dado, en un mililitro de disolucin. Es evidente que no hay balanza alguna que pueda equipararse, en cuanto a
sensibilidad, con las reacciones calorimtricas.
Por cierto, que para determinar el contenido de oro del mercurio en los experimentos de Litte se emple un
reactivo de largusimo y altisonante nombre: paratetrametildiaminodifenilmetano, el cual permite descubrir la
presencia de millonsimas de gramo de oro.
Los reactivos orgnicos permitieron no slo la formacin de una coloracin que revelara la presencia de tal o
cual elemento en la disolucin, sino tambin que dichos elementos pasaran a formar parte de sustancias
insolubles en agua. A ttulo de ejemplo podemos citar el reactivo orgnico denominado dimetilglioxima,
descubierto por el qumico ruso L.A. Chugaiev a comienzos del siglo XX. Si una disolucin contiene nquel,
aunque sea en cantidad insignificante, al aadir a la misma dimetilglioxima se forma inmediatamente un
precipitado de color fresa. Y pesando ste, se puede calcular la cantidad de metal que contena la disolucin
analizada. Con ayuda de la dimetilglioxima se puede averiguar la cantidad de nquel contenida en una
disolucin, aunque no pase de una cienmillonsima de gramo (10-8) por mililitro. A partir de los aos 30, en la
prctica de los anlisis qumicos, fueron arraigando ms y ms los llamados mtodos fsicos. Los cientficos
buscaban tenazmente sustitutos de sus rganos sensitivos: ojos dotados de mayor percepcin visual que los
humanos; manos ms sensibles que las nuestras; odos que permitieran captar sonidos imperceptibles.
Estos mtodos, hoy da, se emplean mucho en las investigaciones qumicas y prestan servicios
inestimables a los cientficos.
En primer lugar, debemos citar la espectroscopia. Este es uno de los mtodos de investigacin ms
recientes, pero al mismo tiempo, quizs, el ms respetado. Cuando hace unos cien aos descubrise que
cada elemento coloreaba de diferente modo la llama del mechero Bunsen, la noticia no caus de momento
gran admiracin. A mediados del siglo XIX, cuando apareci la espectroscopia, la Qumica viva una agitada
poca de importantsimos descubrimientos. Eran aquellos los primeros aos de existencia de la hiptesis
molecular; casi cada mes aportaba nuevos xitos, y adems, colosales en el campo de la Qumica Orgnica;
se ideaban nuevos mtodos de anlisis.
Los primeros pasos de la espectroscopia reportaron un triunfo cientfico. El bautizo de fuego de este mtodo
fue el descubrimiento de dos nuevos elementos: el rubidio y el cesio. El descubrimiento de un nuevo
elemento se haba considerado siempre un asunto de magna importancia, y constitua un acontecimiento
trascendental en las Ciencias Qumicas. De aqu que la espectroscopia inmediatamente centrara la atencin
sobre s.

72

El respeto a este mtodo creci ms an cuando, al cabo de un decenio poco ms o menos, se descubrieron
con su ayuda el talio, indio, germanio, galio y otros elementos. Despus este mtodo alcanz su apoteosis
con el descubrimiento del helio.
En el ao de 1868 se observ en las protuberancias del Sol una brillante lnea amarilla, que no
corresponda a ninguno de los elementos conocidos en la Tierra. El nuevo elemento fue llamado helio en
honor del Sol (en griego, helios). Pero hubo de transcurrir decenios antes de que el helio fuera descubierto
en nuestro planeta, al principio en forma de impurezas insignificantes en minerales, y ms tarde, en la
atmsfera.
Es de anotar el hecho de que mediante la espectroscopia se descubrieran precisamente aquellos elementos
cuya cantidad en los minerales y rocas es despreciable. De ello ya se infiere que la espectroscopia permite
detectar la presencia de cantidades nfimas de los elementos. Convencerse por s mismo de eso no es nada
difcil. Para ello no hacen falta los complicados aparatos pticos que se emplean actualmente en los anlisis
espectroscpicos. Bastar un mechero de alcohol, o mejor todava, un mechero bunsen. Si se introduce en su
llama un alambre de platino o de acero bien templado (por ejemplo, una cuerda de algn instrumento musical)
el color de la llama no cambiara. Ms ser suficiente haberlo frotado antes en la palma de la mano, para que
al ser introducido en la llama imprima a sta un color amarillo muy vivo. Esta coloracin corresponde al sodio.
De dnde ha salido ese elemento?, se preguntar el lector. El caso es que los poros de nuestra piel
segregan sin cesar gotitas de sudor, que contienen cantidades apreciables de sal comn, esto es, de cloruro
de sodio. Tal es la causa de que en la llama del mechero se revele el color de dicho elemento. Ahora,
estimado lector, calcule usted cunto cloruro de sodio puede haber en la palma de la mano, y la sensibilidad
de la espectroscopia le resultar evidente.
En efecto, por medio de dispositivos muy sencillos podemos advertir la presencia de elementos en cantidades
equivalentes a cienmillonsimas de gramo. Esto significa que, aunque el elemento que busquemos est
contenido en la materia prima (roca o mineral), en la proporcin de un gramo por cien toneladas, lo
descubriremos de todos modos si recurrimos a la espectroscopia.
Espectroscopia y reactivos orgnicos: tal era, seguramente, todo el arsenal de que disponan los qumicos de
los aos treinta del siglo xx para la investigacin de pequesimas cantidades de sustancias.
4.9.2

Determinacin Fotomtrica de Manganeso en un Acero.

Con relacin a las consideraciones de la lectura anterior, puede determinarse pequeas cantidades de Mn en
minerales y aceros en forma de permanganato.
En el anlisis de aceros los componentes que acompaan al Mn comunican cierta coloracin a la disolucin; el
color del in frrico se elimina con cido fosfrico por formacin del complejo fosfrico incoloro. El color debido
a pequea cantidad de cromo, vanadio, nquel y cobalto, pueden compensarse haciendo que estos
componentes formen parte del blanco fotomtrico o patrones de referencia con los cuales se compara la
muestra problema.
Las interferencias ocasionadas por otros componentes coloreados se eliminan tambin, en gran extensin
utilizando una luz incidente (seleccionada mediante un filtro de paso de banda estrecha o con un
espectrofotmetro) de la longitud de onda absorbida con ms intensidad por el componente a determinar. La
absorcin mxima del permanganato de potasio se presenta a 526 nm, en la regin amarilla verdosa del
espectro visible.
4.9.2.1 Actividades preliminares a la determinacin.
73

Consultar cual es la composicin de un acero comercial, las reacciones que se dan en el tratamiento de la
muestra, Realizar los clculos matemticos requeridos para la preparacin de reactivos y patrones con
anterioridad a la ejecucin de la determinacin analtica.
4.9.2.2 Procedimiento
a. Tratamiento simultaneo de la muestra y el estndar: Se describe el tratamiento de la muestra el cual
tambin se debe hacer simultneamente al estndar de acero de contenido de Mn conocido y
certificado. Se Pesa exactamente una muestra de acero entre 0.20 a 0.25 g. Se Transfiere la
muestra a un beaker de 250 mL. En la vitrina de gases, se Adicionan 25 mL de cido ntrico diluido
(1:3), se cubre el vaso con un vidrio de reloj, se hierve lentamente hasta que la mezcla se disuelva o
hasta que quede solo una pequea cantidad de residuo carbonoso, (se filtra si es necesario lavando el
residuo) se adiciona agua destilada o desionizada para compensar las prdidas por evaporacin.
Se hierve durante 1 o ms minutos, se retira la muestra del calor y se aaden en varias etapas cerca
de 0.5 g de persulfato amnico, hervir suavemente durante 10 minutos ms para oxidar los
compuestos de carbono, si se forma un color purpuroso de permanganato de potasio o un
precipitado oscuro de dixido de manganeso, se aaden unos granitos de sulfato sdico para reducir
estos compuestos y despus hervir de 3 a 5 minutos ms, diluir con unos 25 mL de agua destilada o
desionizada, aadir 5 mL de cido fosfrico concentrado, y unos 0.2 gramos de peryodato potsico
para asegurar la oxidacin completa del Mn; calentar a ebullicin hasta la aparicin de un color
prpura persistente. Enfriar la disolucin y transferirla cuantitativamente a un matraz aforado de 100
mL, diluir hasta el enrace con agua destilada o desionizada y agitar para homogenizar. Se Preparan
los blancos fotomtricos tanto de la muestra como del estndar, tomando 25 mL de la disolucin
anterior en un beaker de 100 mL, se aaden varias gotas de cido clorhdrico concentrado (usar vitrina
de gases), calentando si es necesario, para reducir el permanganato y decolorar la solucin, la cual
debe ser incolora como el agua y se utiliza para ajustar el cero de , al medir la de la muestra y
la del estndar. Mida la absorbancia de la muestra y del estndar, si alguna es mayor de 0.8 o si
cae en una zona de la grfica que no es lineal, se hace una disolucin. Si la absorbancia de alguna
(muestra o estndar) da menor de 0.15, podran obtenerse resultados ms exactos tanto para la
muestra como para el estndar pesando una mayor cantidad, o aforando a un volumen ms pequeo.
b. Preparacin de patrones: Calcular cuntos gramos de permanganato de potasio de peso molecular
158.04 g y 99% de pureza se requieren pesar para preparar 250 mL de una solucin, cuya
concentracin en Mn sea de 100 mg/L o 100 ppm.
c. Prepare tcnicamente la solucin, usando como solvente agua destilada o desionizada.
d. Calcular cuntos mL de la solucin anterior se deben tomar para preparar 25 mL de cada patrn cuyas
concentraciones sean de 2.5 5.0 10.0 15.0 y 20.0 mg/L (ppm) en Mn.
e. Prepare tcnicamente los patrones usando como solvente agua destilada o desionizada.
f. Calibre el equipo siguiendo las instrucciones generales o las propias del espectrofotmetro asignado,
use agua destilada o desionizada para ajustar el 100% de o cero de .
g. Haga una seleccin de celdas equivalentes segn la instruccin 4.7.3.2.
74

h. Mida la absorbancia de cada patrn a 526 nm utilizando como blanco agua destilada o desionizada.
Verifique la correlacin de los datos de absorbancia obtenidos.
i.

Construya la grfica de calibracin. Analice la correlacin de los datos de A Vs C, para verificar si


cumple la Ley de Beer.
j. Mida la absorbancia a la muestra problema y al estndar utilizando los blancos fotomtricos tratados
para cada uno.
k. Determine las concentraciones de la muestra y el estndar
l.

Haga los clculos necesarios para determinar el % de Mn en la muestra de acero y en el estndar,


calcule el % de error con relacin al dato real de Mn en el estndar; para esta determinacin analtica
se admite un % de error de 2%. En el informe reporte las conclusiones y recomendaciones sobre
el anlisis realizado.

4.9.3 Para la cuarta sesin de laboratorio de fotometra:


Cconsult, interprete, planifique, ejecute y evale una aplicacin de la tcnica Fotomtrica visible en el
control de calidad de un producto comercial o natural. Es parte del trabajo del estudiante preparar los
reactivos y patrones requeridos. Para los clculos estequiomtricos debe tener en cuenta los datos
reportados en las etiquetas de los reactivos tales como: Peso molecular, hidratacin, porcentaje de pureza,
densidad, smbolos y advertencias de seguridad.
Debe tener en cuenta preparar las cantidades necesarias para evitar el desperdicio de los reactivos.
Recordar que por seguridad del estudiante, de sus compaeros, equipos y laboratorio en general, si
se van a manipular reactivos que nunca los ha utilizado debe consultar y poner en prctica las normas y
precauciones para su manejo.
El tiempo para desarrollar dicho trabajo es en una sesin de 4 horas.
Posibles anlisis que se pueden realizar:
a. Se sugiere determinar uno cualquiera de los siguientes iones en aguas:
,
,
,
,
,
,
,
,
,
.

b. Cualquiera de los siguientes elementos en Suelos: Fe, Zn, P.


c. Estudios fotomtricos o determinaciones fotomtricas de diferentes compuestos como: Determinacin
de la composicin de un complejo, determinacin de la
de un indicador, estudio cintico de una
reaccin, titulacin fotomtrica de Fe con EDTA glucosa o creatinina en sangre, metanol en bebidas
alcohlica, detergentes o fluoruros en aguas, vitamina
en medicamentos, Fe en cal hidratada o
multivitamnicos, anlisis simultaneo de Cr y Mn, anlisis simultaneo de Co y Ni, determinacin de Fe, Co y
Ni en una mezcla.
d. Determinacin de: nitritos en derivados crnicos, creatinina en carnes, vitamina c en frutas, aceite fusel
en licores, fsforo en harinas o en orina.

75

76

Programas en Tecnologa Qumica y Qumica Industrial


Laboratorio de Anlisis Instrumental I
Prcticas de fotometra
4.10 Formato para toma de datos
Fecha
Da Mes Ao

Estudiantes: ______________________________

Cdigo: __________

______________________________

__________

Espectrofotmetro Utilizado:
Marca: __________________ Rango de : de _____ Hasta_____ nm
Rango de lectura en A_____

Accesorios: _____________________________________________________________________
________________________________________________________________________________
________________________________________________________________________________
Partes delicadas: _________________________________________________________________
_________________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________________
Cuidados y precauciones: ________________________________________________________
_________________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________________
Observ alguna parte defectuosa o un mal funcionamiento? ___________________________
__________________________________________________________________________________
__________________________________________________________________________________
__________________________________________________________________________________

77

Tabla 4.10.1 Comparacin de las caractersticas tcnicas de los diferentes modelos de


espectrofotmetros.
Espectrofotmetro
Marca
Modelo
Tipo de Haz: Sencillo,
doble, dividido.
Regiones: UV, VIS, IR.
Ancho de banda en nm
Rango espectral de
en nm
Fuente (s): para el UV,
VIS, IR
Monocromador:
Czerney, Ebert, Prisma ,
Filtros
Material y espesor de
las celdas: Cuarzo, slice,
vidrio, Plstico.

Detector: Fotocelda,
fototubo, diodos
Amplificacin:
ptica, electrnica
Instrumento de lectura:
Anlogo, digital

Continuacin tabla 4.10.1 valores de %T y A medidos a la solucin coloreada en los diferentes


equipos.
Equipo Spectronic 20D Genesis 5 Genesys 10 Genesis 20 Shimadzu UV-1700 Evolution 60
%T
A
Ajuste de la lmpara: Anote si estaba ajustada, cmo se puede mover la lmpara?, cmo se reconoce la
posicin correcta? _________________________________________________________________________
________________________________________________________________________________________

78

4.10.2 Observacin del Espectro Visible


Tabla 4.10.2: Colores y rango de longitudes de onda correspondientes
Color
Rango de en nm

Violeta

Azul

Verde

Amarillo

Naranja

Rojo

4.10.3 Estudio de la Respuesta Relativa Total


Tabla 4.10.3 Respuesta del espectrofotmetro________________________ en funcin de .

360 380 400 420 440 460 480 500 520 540 560 580 600 620 640 660 680 700 720 740

%T
4.10.3 Estudio de Celdas equivalentes
Celdas del espectrofotmetro__________________________________
Espesor de la celda en cm: De referencia: ______ 1:______ 2:______
% Transmitancia:

De referencia: ______ 1:______ 2:______

Absorbancia:

De referencia: ______ 1: ______ 2:______

Factor de Correccin........................................... 1: ______ 2:______


Tubos de ensayo: Con los tres ms iguales en cuanto a volumen:
Espesor aprox. calculado: De referencia: ______ 1:______ 2:______
% Transmitancia:

De referencia: _______ 1:______ 2:______

Absorbancia:

De referencia: _______ 1: ______ 2:______

Factor de Correccin............................................. 1:______ 2:______


4.10.4 Estudio de Mximos de absorbancia de la sustancia P1
Tabla 4.10.4 Absorbancia de la sustancia problema P1 a diferentes s.

%T

79

4.10.5 Espectros de diferentes sustancias para comparar e identificar la muestra problema P 1.

80

81

82

83

84

4.10.6 Cuantificacin una Sustancia Absorbente.


4.10.6.1 Cuantificacin de la muestra problema P1
Tabla 4.10.5 Datos para construir la grfica de calibracin para determinar la concentracin de la
sustancia problema P1
Patrn No.

Concentracin en:
%T
A

4.10.7 Aplicacin de la fotometra visible en el anlisis qumico.


Tabla 4.10.6 Datos para construir la grfica de calibracin y para determinar la concentracin de Mn en
la solucin de la muestra de acero y el estndar.
Patrn No.
Concentracin en mg/L

2.5

5.0

10.0

15.0

20.0

%T
A

Tabla 4.10.7 Datos para construir la grfica de calibracin para determinar la concentracin del
compuesto en solucin de la prctica de aplicacin.
Patrn No.

Concentracin en:
%T
A

En el informe: Haga un tratamiento estadstico de los datos obtenidos para cada anlisis cuantitativo; derive
la ecuacin por anlisis de mnimos cuadrados, deduzca el coeficiente de correlacin, Calcule la
sensibilidad, el lmite de deteccin, el lmite de cuantificacin, el % de error instrumental con la siguiente
frmula:
, donde:
,
,
,
las concentraciones reales de las muestras problemas y calcule el % de error total.
85

, Consulte

Describa las caractersticas tcnicas del espectrofotmetro utilizado, Consulte en catlogos actualizados
de instrumentacin qumica o en internet sobre las variedades, caractersticas y aplicaciones de los
nuevos modelos de espectrofotmetros en control de calidad y control de procesos.
Reflexiones
Qu factores afectaron las medidas de la

Qu factores afectan la medida de la absortividad molar o especfica?


Cmo puede determinar la confianza en los resultados analticos obtenidos?
Cmo puede adaptar la tcnica fotomtrica en la regin del visible para el control de calidad y
controlar algunos procesos industriales?
Consultar en qu consisten las sondas fotomtricas y los sensores fotomtricos y cul es su utilidad?

86

4.11 Instrucciones de manejo de los diferentes modelos de los espectrofotmetros utilizados en las
prcticas.
4.11.1 Espectrofotmetro Spectronic.

Figura 4.4 Espectrofotmetro Spectronic 20 D (anlogo y digital) vista frontal y diagrama ptico
4.11.1.1 Generalidades de los Spectronic.
4.11.1.1.1 Caractersticas Tcnicas
Fabricante: Milton Roy
Conexin: 110 V
Fuente: Lmpara de tungsteno.
Selector de : monocromador de red
Rango espectral: de 350 a 900 nm (en algunos modelos)
87

Ancho de banda: 20 nm
Equipo de: Haz sencillo.
Celdas: De vidrio cilndricas de 1.0 cm de espesor y hasta 10 mL de capacidad.
Detector: fototubos con respuesta de 350 a 600 nm y de 600 a 900 nm. Normalmente el equipo tiene
incorporado el detector de 350 a 600 nm, para trabajar entre 600 y 900 nm, es necesario cambiarlo y
ubicar el filtro adicional siguiendo las instrucciones correctamente.
Sistema de amplificacin: Por intensidad de luz
Sistema de lectura: anlogo o digital.
Instrumento de lectura: Galvanmetro o Display.
4.11.1.2 Observaciones:
Los equipos son para operar a 110 V
Las celdas son un componente de la ptica del equipo y deben tratarse y cuidarse con toda
precaucin.
No tocar la parte inferior a travs de la cual pasa la luz.
Enjuagar la celda con varias porciones pequeas de la solucin antes de efectuar una medicin.
Secar las gotas que eventualmente queden en el exterior de la celda, o eliminar cualquier
empaado con un papel absorbente limpio.
Asegurarse que no quede pelusa por fuera ni burbujas de aire adheridas a las paredes interiores
de vidrio.
Al insertar una celda en el soporte del aparato:
a. Colocarla con la lnea ndice hacia la izquierda del aparato.
b. Cuando llegue al fondo rotarla 90 para hacer coincidir las lneas indicadoras de la posicin
exactamente.
c. Para retirar la celda proceda a la inversa (rotarla antes de levantarla para evitar rayaduras).
4.11.1.3 Instrucciones de manejo
1. Conecte a la red 110V el toma del equipo.
2. Encienda el equipo con el control 1 girndolo hacia la derecha, el piloto 3 debe lucir rojo (spectronic
20). Djelo calentar y estabilizar durante unos 10 minutos aproximadamente.
3. Con el control 1 y con el porta-celdas (2) vaco y cerrado ajuste el 0% de T.
4. Con el control 4 observando la escala (6), seleccione para el anlisis.
5. Gire el control 5 hacia la izquierda hasta el tope, (para proteger el instrumento de medida anlogo).
6. Ubique en una celda el blanco fotomtrico o lquido de referencia (son suficientes 3 mL), colquelas
en el porta celdas y cierre el compartimiento.
88

7. Con el control 5 girndolo hacia la derecha ajuste el 100% de T o cero de A en el instrumento 7 del
Espectrofotmetro anlogo, en el digital, seleccione con la tecla 8 el modo de operacin %T o A.
8. Retire la celda con el blanco e introduzca en el porta-celdas la misma celda (u otra equivalente), con
la solucin problema.
9. Lea y anote el % de T o la A de la solucin problema.
10. Retire y limpie la celda.
El Spectronic 20D digital presenta la opcin de trabajar directamente en el modo de concentracin,
eliminndose la necesidad de construir grficas de calibracin, siempre y cuando en el anlisis se trabaje
en la regin lineal previamente verificada en el rango de concentracin de inters, con la y el espesor
de la celda adecuado. El instrumento electrnicamente convierte el resultado de absorbancia en unidades
de concentracin multiplicando el valor de la absorbancia por el inverso de la pendiente de la grfica de
calibracin (C= A x 1/b).
Para trabajar en el modo de concentracin siga los pasos de 1 a 7; luego con la tecla 8 seleccione el
modo de operacin concentracin. Con un patrn de concentracin conocida, y pulsando las teclas 9 o
10 segn la conveniencia, ajuste el valor de la concentracin en el display. Verifique con otro patrn de
concentracin intermedia la respuesta lineal asumida por el equipo entre 0.0 y la concentracin del
primer patrn. Lea la concentracin de la solucin problema.
Despus del anlisis usando el modo concentracin y para agilizar posteriores determinaciones, o
verificar la concentracin del patrn; seleccione El modo factor, anote el valor, cuando requiera hacer el
mismo anlisis repita los pasos 1 a 7, seleccione el modo factor con las teclas 9 y 10 fije su valor,
seleccione el modo concentracin, introduzca la celda con la muestra y lea directamente la
concentracin. Igual procedimiento se hace con el patrn si lo que se desea despus de transcurrido un
periodo de tiempo es verificar su concentracin.

89

4.11.2 Espectrofotmetro Genesys 20

Figura 4.5 Espectrofotmetro Genesys 20 vistas frontal y trasera


90

Figura 4.6 Descripcin de las funciones del teclado del espectrofotmetro Genesys 20
4.11.2.1 Caractersticas tcnicas:
Fabricante: Thermo Scientific
Conexin a la red: 110 a 240 V 10% (max)
Calibracin: Automtica y autodiagnstico de encendido y funcionamiento.
Fuente: Lmpara de tungsteno hlogeno.
Selector de : Monocromador de rejilla de difraccin 1.200 lneas/mm.
Rango espectral: 325 a 1.100 nm.(para algunos equipos), Cubre las regiones VIS de 350 a 800nm, IR
cercano de 800 a 1100 nm.
Exactitud de la longitud de onda: 2 nm.
Repetibilidad de longitud de onda: 0.5nm
Ranura espectral

8mm.
91

Ancho de banda: 20 nm.


Equipo de: haz dividido.
Exactitud fotomtrica: entre 0.0 a 0.3 unidades de A, 0.003 A
Entre 0.301 A a 2.5 unidades de A, 1.0%
Rango fotomtrico: 0.0 125% , -0.1 2.5 A, 0.0 -1999
Celdas: De vidrio y metacrilato para la regin del visible, pared plana y cilindricas, de un cm de espesor
con capacidad hasta 3 mL.
Detector: Diodos de silicio.
Sistema de amplificacin: Electrnico.
Sistema de lectura: Digital. (Pantalla cristasl lquido de dos lneas)
Instrumento de lectura: Pantalla de cristal lquido (LCD).
Teclado: Con el cual se puede entrar, corregir, sacar informacin y dar ordenes al microcontrolador; el
equipo puede ser operado en 5 idiomas de los cuales se ha seleccinado el espaol.
Impresora: de papel trmico
Puerto: Serial (RS-232-C)
Portaceldas para celdas especficas y diferentes espesores.
4.11.2.3 Observaciones:
El equipo es para operar desde 110 V hasta 240 V
Las celdas son un componente de la ptica del equipo y deben tratarse y cuidarse con toda
precaucin. No tocar la parte inferior a travs de la cual pasa la luz.
Enjuagar la celda con varias porciones pequeas de la solucin antes de efectuar una medicin.
Secar las gotas que eventualmente queden en el exterior de la celda, o eliminar cualquier
empaado con un papel absorbente limpio.
Asegurarse que no quede pelusa por fuera ni burbujas de aire adheridas a las paredes interiores
de vidrio.
Al insertar una celda en el soporte del aparato:
a. Colocarla alineada en trayectoria ptica del equipo.
b. Algunas celdas de pared plana de metacrilato tienen 2 posiciones en una de las cuales da un
espesor de 0.5 cm y en la otra 1 cm por lo cual deben ubicarse convenientemente, no son
resistente a la temperatura y mayora de los compuestos orgnicos y algunos compuestos
inorgnicos por lo cual se deben utilizar teniendo en cuenta esta precaucin.
92

c. Las siguientes instrucciones de operacin corresponden con una configuracin sencilla para el
manejo del equipo, la cual si sufre alguna alteracin pueden no corresponder, en tal caso
consulte el profesor. Para sacar mayor provecho de las funciones del equipo, de la
amigabilidad del software, consulte el catalogo, en las practicas docentes que se realizan en
el curso no se alcanzan a utilizar todas las aplicaciones y bondades del equipo.

4.11.2.3 Instrucciones de manejo

93

94

95

96

4.11.3 Espectrofotmetro ultravioleta visible Shimadzu UV-1700

Figura 4.7 Espectrofotmetro Ultravioleta Visible Shimadzu UV-1700 vista frontal


4.11.3.1 Caractersticas Tcnicas
Conexin a la red: rango de 110 a 240 V, 50/60 Hz, 160 VA.
Requerimientos ambientales:
Temperatura ambiente: entre 15 y 35C.
Humedad relativa: Entre 45 y 80 %
Tipo de Haz: Doble
Regiones: Ultravioleta, visible, infrarrojo cercano.
Rango de en nm: de 190 a 1100
Reproducibilidad de la longitud de onda: 0.1 nm
Seleccin automtica de rangos de longitud de onda: 2.0, 1.0, 0.5 ,0.2, 0.1 nm.
Prdida de luz: Menor del 5% (entre 220 y 340 nm).
Rango fotomtrico de medicin en absorbancia:-0.5 a 3.99 unidades de absorbancia aproximadamente.
Rango fotomtrico de medicin en transmitanca: 0.0 a 300% aproximadamente.
Exactitud fotomtrica: 0.004 a 1.0 de Absorbancia, 0.002 a 0.5 de absorbancia.
Estabilidad de la lnea base: menor de 0.001 Abs/hora.
Linealidad de la lnea base: 0.002 de absorbancia.
Correccin de la lnea Base: Automtica memorizada en computador, en dos etapas: ajuste grueso y
ajuste fino.
Ancho de banda espectral: 2nm.
Longitud de onda de intercambio de lmpara: 340.8 nm
Fuentes: Para el ultravioleta Lmpara de deuterio, para el visible lmpara de halgeno, para el Ir cercano
halgeno.
Monocromador: Tipo Ebert con red cncava Hologrfica.
Material de las celdas: Cuarzo o slice fundida para el ultravioleta, Vidrio o plstico (Metacrilato) para el
visible.
Celdas: De vidrio y metacrilato para la regin del visible, de cuarzo y silce fundida para la regin ultra
violeta, pared plana y cilindricas, de un cm de espesor con capacidad hasta 3 mL
97

Sistema de deteccin: Fotodiodos de silicio.


Sistema de amplificacin: Electrnico.
Instrumento de lectura: Pantalla de cristal lquido.
Puertos interfase: RS-232C port f.
4.11.3.2 Observaciones:
El equipo es para operar desde 110 V hasta 240 V
Las celdas son un componente de la ptica del equipo y deben tratarse y cuidarse con toda
precaucin. No tocar la parte inferior a travs de la cual pasa la luz.
Enjuagar la celda con varias porciones pequeas de la solucin antes de efectuar una medicin.
Secar las gotas que eventualmente queden en el exterior de la celda, o eliminar cualquier
empaado con un papel absorbente limpio.
Asegurarse que no quede pelusa por fuera ni burbujas de aire adheridas a las paredes interiores
de vidrio.
Al insertar una celda en el soporte del aparato:
a. Colocarla alineada en trayectoria ptica del equipo.
b. Algunas celdas de pared plana de metacrilato tienen 2 posiciones en una de las cuales da un
espesor de 0.5 cm y en la otra 1 cm por lo cual deben ubicarse convenientemente, no son
resistente a la temperatura y mayora de los compuestos orgnicos y algunos compuestos
inorgnicos por lo cual se deben utilizar teniendo en cuenta esta precaucin.
c. Las celdas de cuarzo utilizadas para mediciones en la regin ultravioleta son costosas y
delicadas deben usarse cuidadosamente.
d. Las siguientes instrucciones de operacin corresponden con una configuracin sencilla para el
manejo del equipo, la cual si sufre alguna alteracin pueden no corresponder, en tal caso
consulte el monitor o al profesor. Para sacar mayor provecho de las funciones del equipo, de
la amigabilidad del software, consulte el catalogo, en las prcticas docentes que se realizan
en el curso no se alcanzan a utilizar todas las aplicaciones y bondades del equipo.
4.11.3.3 Instrucciones bsicas de manejo del espectrofotmetro Ultravioleta Visible Shimadzu UV1700
Para prender el equipo presione la tecla ON/Off ubicada en el lado izquierdo, el tiempo requerido para la
inicializacin es aproximadamente de 4 minutos para realizar la rutina de encendido si todos los pasos se
comportan apropiadamente

98

Pantalla de inicializacin, Rutina de encendido

Luego de la rutina de encendido el equipo entra automticamente a la pantalla modo de funciones


Los modos y sus opciones pueden seleccionase usando los nmeros del 1 al 9 o las funciones
presionando las teclas F1 a F4. Cuando se seleccionan los modos no es necesario presionar Enter.
4.11.3.3.1 Funciones de las teclas
Start/stop: Inicia o para la medida del parmetro que se est realizando.
Auto Zero: Ajusta automticamente el valor de cero de absorbancia o 100% de transmitancia a la
longitud de onda seleccionada; para lo cual es necesario ubicar en el compartimento para las muestras una
celda conteniendo el blanco fotomtrico tanto en el soporte de celda del haz de referencia como en el
soporte del haz de la muestra.
Goto wl: Cambia la longitud de onda.
Enter: Entra los valores seleccionados.
Cursor: Permite moverse en la pantalla a la derecha e izquierda y entrar valores numricos negativos.
Funcin (F1 a F4): Corresponden a las funciones que presenta cada modo en la barra de la base de la
pantalla.

99

Pantalla modo de funciones


Return: Permite regresar de cualquier procedimiento que se realice en cada uno de los modos.
Mode: Permite salir de cada uno de los parmetros.
Print: Permite imprimir y copiar la informacin que muestra la pantalla.
CE: Permite borrar valores numricos errados para luego entrar el valor correcto.
Fotmetro
El modo fotomtrico es usado para medir absorbancia y transmitancia a diferentes longitudes de onda,
para cambiar la longitud de onda se presiona !a tecla Goto wl.
Para las mediciones cuadre el 0 de ABS o el 100% T con el blanco correspondiente; para medir los
patrones introduzca uno por uno y presione la tecla START.
100

Para borrar algunos de los patrones que aparecen en la tabla presione la funcin F3, luego con el cursor
escoja delete y por ultimo presione la tecla enter. Para volver presione la tecla return, para salir del modo
fotomtrico presione la tecla mode.
4.11.3.3.2 Spectrum (barrido espectral)
Se encuentran seis opciones que se modifican segn las necesidades del usuario. En la primera opcin
encontramos que podemos medir en ABS, T% y E (energa).
En la segunda opcin tenemos el rango de la longitud de onda en el cual se va a realizar la lectura,
primero se introduce la longitud mayor y luego la menor.
En la tercera opcin se introduce el rango de lectura, en el eje y, ya sea de ABS, T%, Y E.
En la cuarta opcin se escoge la velocidad de barrido para obtener la curva espectral.
En la quinta opcin se selecciona el nmero de veces que desea que se trace la curva espectral.
En la sexta se selecciona la forma de exhibir el espectro en la pantalla bien sea en modo secuencial o
superpuesto (overlay)
Despus de programar cada uno de las seis opciones, se llenan dos celdas equivalentes con el blanco
fotomtrico, se ubica una celda en el soporte por donde pasa el haz de referencia y la otra en el soporte
por donde pasa el haz de la muestra; se cierra la tapa del compartimento. Se presione la tecla F1 para
recorrer la lnea base, una vez el equipo ha realizado este proceso, retire la celda del haz de la muestra,
introduzca la celda con la muestra y presione la funcin F2 para obtener el espectro, Se presiona F2
nuevamente si se desea obtener la derivada, el rea de clculo, o el valor del punto superior, para volver
se presiona la tecla return y luego se presiona la tecla mode para salir del modo de espectro.
Nota: Recuerde no guardar grficas, datos o espectros si no es necesario.
4.11.3.3.3 Quantitation (cuantificacin)
Se encuentran cinco opciones disponibles:
1. Se puede seleccionar si la medicin se realiza con 1, 2 3 . Se escoge una de las opciones, se
selecciona el valor de la longitud de onda y se presiona Enter.
2.
1.
2.
3.

Se presentan tres opciones diferentes:


K- factor.
1 Punto de calibracin. (un punto de calibracin)
Varios puntos de calibracin.

Si se selecciona la opcin 3, se introduce el nmero de patrones, el orden en que se introducirn (de


menor a mayor concentracin), se selecciona si se quiere que la grfica se intercepte por cero o no.
Despus de asignar cada una de las pociones se debe presionar ENTER.
3. Nmero de medidas que vara de 1 a 9, preferiblemente seleccionar 1, y se presiona Enter.
101

4. Permite seleccionar las unidades y luego se presiona Enter.


5. Permite imprimir los datos.
Por ultimo presionar Start y aparecer la tabla con el nmero de patrones seleccionados en una columna,
en la columna del frente se coloca el valor de la concentracin, en la otra columna el equipo realiza la
medicin de ABS de cada uno de los patrones, para que el equipo realice esta medicin se debe presionar
la tecla 2. Para salir se presiona la tecla return y para salir de cuantificacin la tecla mode.
Presionar la tecla F1 correspondiente a Calcurve (calcular la curva de calibracin) en la barra baja de la
pantalla, para ver la curva de calibracin.
Para la utilizacin del equipo en los modos:
4. Kinetic (cintica).
5. Time Scan (tiempo de barrido)
6. Multi-component (multiticomponente)
7. Fotometric Multi (fotomtrico varias s)
8. Optional Program pack (paquete opcional de programa)
9. Utilities (utilidades, servicios)
Ver instrucciones de operacin y aplicaciones en el manual de instrucciones y gua de operacin
del equipo del equipo.

102

4.11.4 Espectrofotmetro Evolution 60

Figura 4.8 Espectrofotmetro Evolution 60, vistas frontal y trasera

103

Figura 4.9 Teclado Evolution 60

104

Figura 4.10 Funciones teclado Evolution 60

105

4.11 continuacin funciones teclado Evolution 60

4.11.4.1 Caractersticas tcnicas:


Fabricante: Thermo Scientific
Conexin a la red: 110 a 240 V 10% (max)
Calibracin: Automtica y autodiagnstico de encendido y funcionamiento.
Fuente: Lmpara de Xenn.
Selector de : Monocromador de rejilla de difraccin 1.200 lneas/mm.
Detector: Diodos de silicio
Rango espectral: 190 a 1.100 nm. Cubre las regiones UV de 190 a 350 nm, VIS de 350 a 800nm, IR
cercano de 800 a 1100 nm.
Repetibilidad de longitud de onda: 0.5nm,529.o nm
Ancho de banda: 1 nm.
Exactitud en la seleccin de

0.8 nm, 529.9 nm


106

Equipo de: doble haz.


Exactitud fotomtrica:

NISTfiltro

0.010

Rango fotomtrico: -0.1 a 3.0 A


Display fotomtrico: -0.1 a 5.0 A
Ruido fotomtrico:
Velocidad de barrido:10 a 2,800 nm/minuto
Velocidad de barrido lenta 11,000 nm/minuto
Intervalos de seleccin de longitud de onda 0.1, 0.2, 0.5, 1.0, 2.0, 5.0 nm
Celdas: De vidrio y metacrilato para la regin del visible, de cuarzo y silce fundida para la regin ultra
violeta, pared plana y cilindricas, de un cm de espesor con capacidad hasta 3 mL.
Sistema de amplificacin: Electrnico.
Sistema de lectura: Digital.
Instrumento de lectura: Pantalla de cristal lquido (LCD).
Impresora grfica 40 columnas
Teclado: Con el cual se puede entrar, corregir, sacar informacin y dar ordenes al microcontrolador; el
equipo puede ser operado en 5 idiomas de los cuales se ha seleccinado el espaol.
Impresora: de papel trmico
Puerto: Serial (RS-232-C)
Portaceldas para celdas especficas y diferentes espesores.
4.11.4.2 Observaciones:
El equipo es para operar desde 110 V hasta 240 V
Las celdas son un componente de la ptica del equipo y deben tratarse y cuidarse con toda
precaucin. No tocar la parte inferior a travs de la cual pasa la luz.
Enjuagar la celda con varias porciones pequeas de la solucin antes de efectuar una medicin.
Secar las gotas que eventualmente queden en el exterior de la celda, o eliminar cualquier
empaado con un papel absorbente limpio.
Asegurarse que no quede pelusa por fuera ni burbujas de aire adheridas a las paredes interiores
de vidrio.
Al insertar una celda en el soporte del aparato:
a. Colocarla alineada en trayectoria ptica del equipo.
b. Algunas celdas de pared plana de metacrilato tienen 2 posiciones en una de las cuales da un
espesor de 0.5 cm y en la otra 1 cm por lo cual deben ubicarse convenientemente, no son
107

resistente a la temperatura y mayora de los compuestos orgnicos y algunos compuestos


inorgnicos por lo cual se deben utilizar teniendo en cuenta esta precaucin.
c. Las celdas de cuarzo utilizadas para mediciones en la regin ultravioleta son costosas y
delicadas deben usarse cuidadosamente.
d. Las siguientes instrucciones de operacin corresponden con una configuracin sencilla para el
manejo del equipo, la cual si sufre alguna alteracin pueden no corresponder, en tal caso consulte
el profesor. Para sacar mayor provecho de las funciones del equipo, de la amigabilidad del
software, consulte el catalogo, en las prcticas docentes que se realizan en el curso no se
alcanzan a utilizar todas las aplicaciones y bondades del equipo.
4.11.4.3 Instrucciones bsicas de manejo del espectrofotmetro Ultravioleta Visible Evolution 60
Para prender el equipo presione la tecla 4 figura 4.8 (interruptor Prendido/apagado), ubicada en la parte
trasera del equipo, el tiempo requerido para la inicializacin es aproximadamente de 2 minutos para
realizar la rutina de encendido y diagnstico si todos los pasos se comportan apropiadamente.
La pantalla debe lucir iluminada exhibiendo la fecha, la hora y las funciones del men principal. Para
realizar mediciones, solicite las instrucciones al monitor o al profesor, o consulte el manual de manejo
propio del espectrofotmetro.
4.11.5 Espectrofotmetro evolution 201

Figura 4.12 Espectrofotmetro Evolution 201


4.11.5.1 Caractersticas tcnicas e instrucciones de manejo.
Para conocer las caractersticas tcnicas e instrucciones de manejo, para su utilizacin, solicitar el catalogo
propio del equipo o la informacin al monitor o profesor.

108

Programas en Tecnologa Qumica y Qumica Industrial


Laboratorio de Anlisis Instrumenta I
INSTRUCCIN 5.0
5.1 Practicas de Potenciometra
Objetivo: Re conocimiento de los diferentes modelos de medidores de pH (potencimetros, pH metros) y de
sus partes externas e internas, distinguir los componentes bsicos de un PH-metro y su funcin. Calibrar y
manejar correctamente el pH-metro. Estudiar algunas caractersticas tcnicas de los equipos. Realizar
mediciones de pH a diferentes soluciones, productos comerciales y alimentos. Aplicar la tcnica
potenciomtrica en: La identidad de indicadores cido base, aminocidos. Titulaciones potenciomtricas de
neutralizacin y oxido reduccin, estudios fisicoqumicos, cuantificacin de anines y cationes mediante
grficas de calibracin con electrodos selectivos, en control de calidad y procesos.
Actividades
a. Estudiar en casa la instruccin 5.0 Al entrar al laboratorio debe conocer su contenido.
b. Realizar los clculos matemticos requeridos para la preparacin de los reactivos y patrones con
anterioridad a la ejecucin de las determinaciones.
c. Realizar en el laboratorio las instrucciones de la 5.6 a la 5.13.
d. Aplicar las normas de las buenas prcticas de laboratorio (Leer la instruccin 9 pgina 197).
e. Llenar el formato gua para toma de datos 5.14
Equipos materiales y reactivos
1 pH-metro con electrodo combinado (membrana de vidrio, referencia y sensor de temperatura).
1 electrodo combinado indicador de platino.
1 equipo para agitacin magntica.
1 Barra para agitacin magntica.
1 Bureta con graduacin 1/20 de 25 mL.
1 pipeta volumtrica de 25 mL.
1 Pipeta graduada de 10 mL.
2 Beaker de 250 mL.
1 Beaker de 100 mL.
1 gotero.
1 varilla de agitacin.
1 matraz aforado de 100 mL.
1 embudo en V de 60mm de dimetro.
1 mortero de porcelana con manija.
1 frasco lavador de polietileno.
1 una fuente de calentamiento.
Problema (p1), solucin cida para determinar su pH.
109

Problema (p2), solucin bsica para determinar su pH.


Problema (p3), solucin de indicador cido base para su identificacin.
Problema (p4), solucin cida problema para determinar su normalidad mediante la valoracin
potenciomtrica.
Problema (p5), bebida cola (cocacola)
Problema (p6), mineral de hierro (hematita o limonita), para determinar su contenido de Fe.
Problema (p7), Cuchilla de afeitar para determinarle el % de .
Problema (p8), vitamina B1 (Clorhidrato de tiamina)
Problema (p9), solucin de un aminocido para su identificacin y cuantificacin.
Soluciones tampn (buffer) pH 7 y pH 4 para la calibracin del medidor de pH.
Soluciones tampn (buffer) pH 7 y pH 4 con cristales de quinhidrona recin preparadas (las soluciones no son
estables), para verificar la respuesta en mV del electrodo indicador de platino (Redox).
Solucin de NaOH 0.1 N estandarizada.
Solucin de NaOH 0.05 N estandarizada.
Solucin de KOH 0.1 M estandarizada.
Acido fosfrico 0.1 M.
cido fosfrico concentrado.
cido clorhdrico concentrado.
Acido clorhdrico 0.1 N.
cido sulfrico al 25 %.
Acido perclrico 0.1 N en cido actico.
cido actico glacial del 99.9%.
Cloruro estanoso 0.5 M recin preparado.
Solucin de acetato de mercurio al 5%.
Solucin de cloruro mercrico 0.25 M.
Dicromato de potasio 0.05 N.
Agua destilada.
Papel filtro de 90 mm de. Referencia 595.

110

5.2. Generalidades
La fuerza electromotriz (Fem) o potencial, de una celda electroqumica o un sistema elctrico, puede
decirse que es la mxima diferencia de potencial que produce el sistema y su unidad de medida es el voltio
(V). El potencimetro es un equipo diseado para medir la fuerza electromotriz (voltaje). Un voltmetro de
tubo de vaco o un circuito electrnico hace la medida, consumiendo el sistema una corriente (amperios) tan
pequea, que normalmente a este instrumento se le denomina potencimetro. Los potencimetros
medidores del pH son generalmente de este ltimo tipo.
El pH puede medirse con un potencimetro porque se han ideado celdas electroqumicas (electrodos o
sensores), cuya fuerza electromotriz depende del pH de la solucin a analizar.
Estas celdas constan de una semicelda o electrodo de referencia cuyo potencial permanece constante, y de
una semicelda o electrodo indicador cuyo potencial vara en funcin del pH de la solucin. Por tanto, la
diferencia de potencial de la celda depende del pH de la solucin.
Existen varios tipos de estas celdas pero la ms comn consiste en un electrodo de referencia de calomel y
un electrodo indicador (concentracin de H+) para pH llamado electrodo de membrana de vidrio. Los
potencimetros para pH sirven en general para medir cualquier fuerza electromotriz y efectivamente los
equipos tienen una escala graduada en mv para medir potenciales de celda y para titulaciones Redox. Se
encuentran dos tipos de medidores de pH, el potencimetro y el de lectura directa, pueden ser anlogos o
digitales. La primera variedad es esencialmente un potencimetro con amplificacin electrnica de la corriente
no equilibrada para proporcionar una sensibilidad adecuada para lograr el equilibrio bajo condiciones de una
gran resistencia de celda. El segundo tipo es un circuito arreglado para que d una desviacin del medidor,
que sea proporcional al pH. Ambos tipos extraen una corriente pequea de la celda y, por lo tanto, son poco
diferentes del ideal.
Con la variedad potenciomtrica, la corriente que se extrae de la celda puede ser mximo de 2x10-12 A
(amperios) y con la del tipo de lectura directa, no ms de 5x10-11 A. El tipo potenciomtrico ofrece una mayor
exactitud; pero es menos conveniente para mediciones rpidas sobre un gran mbito de pH, ya que debe
equilibrarse en cada punto y por lo tanto su manejo para medicin requiere de ms tiempo.
5.3. Aplicaciones analticas
La determinacin del pH es una de las mediciones qumicas ms frecuentes en todos los laboratorios:
Qumicos, Biolgicos, Geolgicos, Clnicos, Plantas de Tratamiento de aguas, de control de calidad, de
contaminacin ambiental, productos alimenticios, medicamentos entre muchos otros.
La medicin del pH es fcil de llevar a cabo gracias a la facilidad para adquirir en el comercio electrodos y
medidores de pH de estado slido de bajo costo que configuran los instrumentos modernos diseados para tal
fin; presenta este parmetro como medida de acidez y alcalinidad en medio acuoso una base til al qumico
siempre y cuando se interprete correctamente.
Bajo las consideraciones anteriores es de gran importancia que el pH se defina de tal manera que su medicin
en cualquier momento y laboratorio del mundo se realice de la misma forma. Para satisfacer este requisito, es
necesario definir el pH en trminos operativos, solo as el pH medido por un analista ser el mismo que el
obtenido por otro.
El National Institute of Standards and Technology (NIST) y la IUPAC, recomiendan una definicin operacional
del pH que se basa en la calibracin directa de un pH-metro con amortiguadores estndar cuidadosamente
establecidos seguido de la determinacin potenciomtrica del pH de la solucin problema.
111

Como ejemplo cuando el sistema de electrodos vidrio/calomel se sumergen en un amortiguador estndar se


aplica la ecuacin:

pH s

Es K
(1)
0.0592

Donde Es es el potencial de la celda cuando los electrodos se sumergen en el amortiguador, de manera similar
si el potencial de la celda es Eu, cuando los electrodos se sumergen en una solucin de pH desconocido, se
tiene:

pH u

Eu K
0.0592

(2)

Restando la ecuacin (1) de la (2) y despejando pHu se obtiene:

pH u pH s

( Eu Es )
(3)
0.0592

La ecuacin (3) se ha adoptado en todo el mundo como la definicin operacional de pH.


Las aplicaciones de la potenciometra en la tcnica de las titulaciones, presenta las siguientes ventajas con
respecto al uso de indicadores visuales:
a. Si la muestra es de naturaleza desconocida, no es posible elegir un indicador, porque no se puede
pronosticar el pH del punto final de equivalencia.
b. La muestra puede exhibir ms de un punto final (punto de inflexin), lo que se puede observar, cuando los
datos se transfieren a un grfico (pH Vs volumen de titulante agregado).
c. Cuando los puntos finales no son ntidos, generalmente no hay indicadores satisfactorios, porque cambian
de color muy gradualmente. Los datos potenciomtricos se pueden pasar a un grfico para determinar con
bastante exactitud el punto de inflexin. Los grficos ms frecuentes, utilizados en las valoraciones
potenciomtricas para hallar el punto de equivalencia dependiendo del tipo de titulacin, son: pH vs. Milmetros
de titulante; pH/v Vs mililitros de titulante (primera derivada), 2pH/v2 Vs mililitros de titulante (segunda
derivada). En oxidoreduccin mV Vs mL de titulante, mV/v Vs. mililitros de titulante (primera derivada) y
2mV/v2 Vs. mililitro de titulante (segunda derivada).
d. Al obtener por el mtodo potenciomtrico datos de pH en las regiones amortiguadas de la curva de
titulacin, es posible calcular el (los) valor (es) del pK de la sustancia titulada.
Potenciomtricamente se puede realizar los siguientes tipos de titulaciones: Neutralizacin cido base,
precipitacin, complexomtricas, redox y curvas de calibracin mv vs c con electrodos para iones selectivos.
5.4 Instrumento de medicin y su configuracin12
5.4.1 Objeto del instrumento de medicin
El instrumento de medicin de pH tiene por objeto transformar el potencial del electrodo en una indicacin
correspondiente al pH de la solucin a medir. Para este fin es necesario adaptar el instrumento de
12

Tomado de la publicacin Tcnica SCHOTT GERATE

112

medicin a la curva caracterstica del respectivo electrodo de medicin del pH utilizado. En principio no
importa si la informacin es indicada en forma analgica con un instrumento de aguja o en forma digital con
indicador LED (diodo emisor de luz) o LCD (pantalla de cristal lquido). En un caso dado, simplemente la
comodidad de lectura y la exactitud de la informacin puede ser mayor a travs de un indicador digital. Sin
embargo, s existe una diferencia significativa entre el procesamiento del potencial en un instrumento de
medicin analgico o digital.

5.4.2 Principio de funcionamiento del pH-metro analgico

Figura 5.1 Diagrama del principio de funcionamiento del pH-metro analgico


Los instrumentos de medicin del pH analgico contienen un amplificador de alto ohmiaje cuyas
caractersticas pueden ser adaptadas a la curva del sistema de medicin en tres puntos: un potencimetro
para el punto cero, un potencimetro para la pendiente y un potencimetro para la compensacin de la
temperatura. Con el potencimetro para el punto cero se adapta la electrnica del amplificador al punto
cero del electrodo de medicin. Con el potencimetro para la pendiente se modifica el factor de
amplificacin del amplificador de tal manera que corresponda a la pendiente del electrodo de medicin.
Con el potencimetro de temperatura se modifica el factor de amplificacin de acuerdo a la variacin del
factor de Nernst (EN) debido al cambio de temperatura. Para esta compensacin de la temperatura
tambin puede estar adaptada una resistencia dependiente de la temperatura o sensor trmico (por
ejemplo Pt 100 o Pt 1000), ajustada directamente al circuito amplificador. De esta manera la compensacin
de temperatura se puede realizar de forma totalmente automtica. Se requiere aqu que la temperatura de
solucin y el valor del pH sean medidos simultneamente.
5.4.3 Principio de funcionamiento del pH-metro con microprocesador
Los equipos modernos con microprocesadores estn construidos con electrnica digital. A un amplificador
de entrada de alto ohmiaje le sigue un transformador A/D que convierte el potencial de medicin
analgico en valores digitales. Este potencial
de medicin digitalizado es procesado por el
microprocesador con los valores de calibracin y compensacin de temperatura, igualmente digitalizados.
El resultado es trasladado entonces al display. Mientras que en los instrumentos de medicin del pH
analgico an era necesario manipular mucho el amplificador, la calibracin de los pH-metros con
microprocesador tiene caractersticas totalmente diferentes en el interior del instrumento. El
microcomputador trabaja matemticamente: dentro de ste estn almacenados los valores del pH de los
tampones de calibracin ms comunes incluyendo su dependencia de la temperatura. Basta con oprimir la
113

tecla para ordenar la calibracin, el microprocesador realiza automticamente la adaptacin al electrodo. El


microprocesador calcula a partir de los potenciales del electrodo de medicin, en los diferentes tampones
de calibracin, el curso de la curva caracterstica real y la compara matemticamente con la trayectoria de
la curva ideal, la cual est almacenada en la forma de los valores de los tampones.

Figura 5.2 diagrama del principio de funcionamiento del pH-metro con microprocesador.
Las diferencias entre la trayectoria real y la ideal en las diferentes zonas de la curva caracterstica as
determinada, tpica del electrodo utilizado, son memorizadas por el microprocesador y utilizadas durante la
medicin automticamente como valores de correccin. La adaptacin al electrodo ya no se realiza en el
pH-metro con microprocesador elctricamente sino matemticamente. De igual manera procede el
microprocesador con la compensacin de la temperatura: ste calcula simplemente la dependencia de la
temperatura del factor de Nernst (EN). El microprocesador hace que la calibracin y la medicin sean ms
rpidas, cmodas y seguras.
Pero no se debe olvidar, que el microcomputador solamente lleva a cabo la compensacin de temperatura
segn la dependencia de temperatura del factor de Nernst (EN) almacenada. La variacin de las isotermas
de los electrodos reales con respecto a la curva ideal, por el contrario, tampoco la puede compensar el
mejor ordenador si solo dispone de la calibracin a una sola temperatura.
5.4.4 Curva caracterstica ideal del sistema de electrodos
La relacin entre el pH de la solucin a medir y el potencial (E) del electrodo de medicin del pH se puede
representar en un diagrama E/pH. Bajo condiciones ideales el potencial del electrodo de medicin del pH
corresponde a una ecuacin lineal. La ecuacin ideal es entonces una recta en el diagrama E/pH. La
pendiente de la ecuacin a 25C es de 59.16 mV/pH, correspondiente al factor de Nernst (EN). El potencial
medido es entonces el producto entre EN y la diferencia del pH entre el tampn interno y la solucin a
medir.

114

Figura 5.3 Diagrama ideal del sistema de electrodos


Si el pH del tampn interno es 7.00 entonces al medir una solucin con un pH de 7.00 a 25C la diferencia
del pH es tambin 0.00. La ecuacin ideal atraviesa el eje de 0 mV para una solucin a medir con un pH
de 7.00 (E= 59.16 (7.00-7.00) =0.00). Si, por ejemplo, una solucin a medir tiene un pH de 13.00, el
potencial medido es de -354.96 mV (E=59.16 (7.00-13.00). Si la solucin a medir tiene por ejemplo un pH
de 5.00 el potencial es de 118.32 mV E=59.16 (7.00-5.00), etc.
5.4.5 Necesidad de la calibracin
Las diferencias entre las curvas caractersticas reales de los electrodos de medicin del pH y las curvas
ideales crean la necesidad de calibrar. Si el pH indicado por el instrumento de medicin debe corresponder
al pH real de la solucin a medir, se requiere que la electrnica del instrumento de medicin cumpla con
dos requisitos: el punto cero electrnico y el factor de amplificacin deben estar ajustados al punto
cero, y a la pendiente de la curva del electrodo del pH-metro utilizado. Para calibrar la electrnica del
instrumento de medicin al electrodo del pH usado se utilizan tampones de calibracin con valores de pH
conocidos.
Calibrando con tampones pH 7.0 y pH 4.0 a 25C,

valor equivalente

al
de la pendiente exhibida en el diagrama ideal del sistema de electrodos figura 5.5. Los medidores
de pH trabajan en un rango en el cual reconocen la calibracin dando un mensaje de aceptacin cuando la
calibracin est dentro del mismo. A si por ejemplo el medidor de pH accumet basic AB15 Fisher Scientific
da un mensaje de buen electrodo (good electrode) cuando el valor de la pendiente est dentro de 90.0 a
102.0 %, cuando la calibracin no se encuentra dentro del rango el mensaje es: error electrodo
(Electrode error)
5.5 Partes del potencimetro medidor de pH anlogo o digital
Los medidores de pH de lectura directa, en su mayora bsicamente tienen mucho en comn, aunque pueden
presentar los mandos y controles dispuestos de manera diferente.
Un medidor de pH para laboratorio debe tener como mnimo independiente de su marca o modelo,
fundamentalmente los siguientes controles:

115

1.

Conexin a la red, todos los equipos disponen de un cable de conexin a la red, para ser alimentados
con 110 V con su respectiva clavija la cual dispone de tres patas, una para la fase, otra para el neutro y
una tercera para tierra. Hay diseos porttiles alimentados con bateras para trabajos en el campo.

2.

Algunos aparatos disponen de un interruptor el cual es necesario accionar para que la corriente elctrica
circule, otros modelos no disponen de interruptor y cuando se conecta la clavija a la red, o la fuente de
alimentacin, la corriente circula por l inmediatamente. Como ocurre con la mayora de los equipos
electrnicos, es bueno mantener el instrumento conectado y caliente, a no ser que, se vaya a dejar
fuera de uso durante varios das. En climas hmedos es todava ms recomendable conservar el equipo
caliente.

3.

Algunos equipos, disponen de un control, el cual permite mantener la parte electrnica en calentamiento
y los electrodos desconectados del circuito, esto protege el instrumento de lectura cuando se instalan
los electrodos, se cambian o se sacan de la solucin. Es necesario entonces accionarlo cuando se va a
realizar la medicin

4.

Compensador de Temperatura. Los potencimetros medidores de pH, disponen de un mando que


permite ajustar el instrumento a la temperatura de la solucin problema, con un error mximo de 1 a 2
grados. Generalmente los equipos proveen la posibilidad de conectar un sensor automtico de
temperatura, que se coloca en la solucin a ensayar o viene incorporado al electrodo, como un
termmetro que automticamente mantiene ajustado el instrumento cuando vara la temperatura de la
solucin problema.

5.

Instrumento de Lectura. Puede ser: un voltmetro con su escala graduada en unidades de pH y mv,
un registrador que traza la grfica, un display o pantalla para lectura digital. La escala de mv
generalmente (+ 700 y + 1400), se utiliza normalmente cuando el electrodo de vidrio es sustituido por un
electrodo de plata, oro, platino o un electrodo de iones selectivo; pero no hay obligacin de hacerlo, si
se desea, se puede seguir utilizando la escala de pH, recordando que esta es tambin una escala de
mv pero en la que una divisin en unidad de pH abarca 59.16 mv (a 25C). Otros equipos disponen de
conmutadores o teclas los cuales al ser pulsados, permiten trabajar en diferentes rangos de mv y pH,
que cubren escalas ms cortas o ms amplias para precisar las lecturas cuando es necesario.

6.

Control para estandarizacin. Con este mando se puede desplazar la aguja del medidor en ambos
sentidos a lo largo de la escala, o la lectura digital permitiendo ajustar la lectura al valor necesario. En
las mediciones de pH ste mando se utiliza para calibrar la escala haciendo que el medidor seale el
pH correcto correspondiente a la solucin tampn o patrn empleado.

7.

Control para Ajuste de Pendiente. Los pH-metro vienen equipados con un control para ajuste de la
pendiente, para la calibracin, el cual se usa para compensar deficiencias del electrodo mediante la
utilizacin de un segundo tampn, lo cual se consigue girando la perilla hasta la concordancia con el
valor del pH correspondiente.

8.

Electrodos. Generalmente dispone de dos electrodos, uno denominado de membrana de vidrio sensible
a los iones H+ y otro de referencia, el cual comnmente es el electrodo de Calomel o un electrodo de
plata cloruro de plata. Algunos otros equipos vienen provistos de un solo electrodo que contiene el
electrodo de vidrio y el de referencia, como tambin el sensor de temperatura, denominado electrodo
combinado, vienen para cubrir diferentes rangos de pH y temperatura; con diseos especiales para
mediciones de pH segn el tipo de muestra.

Los electrodos de vidrio estn cerrados hermticamente y pueden guardarse secos sin precauciones
especiales, excepto la de evitar que se raye el bulbo de vidrio sensible a los iones H+. Cuando el uso es
116

frecuente se recomienda conservarlo sumergidos en agua destilada, para que la membrana sensible
permanezca completamente hidratada, con el propsito de obtener un buen contacto con la sustancia
problema. Los electrodos combinados deben guardarse en solucin de KCl 3.5 M. Un electrodo de vidrio seco
tiene que sumergirse en agua durante media hora como mnimo antes de su uso.
Los electrodos de referencia (calomelanos, plata cloruro de plata) no estn cerrados hermticamente.
Deben guardarse llenos de solucin saturada de cloruro de potasio (3.5M). Cuando estos electrodos se hallan
en uso, el nivel de solucin en su interior debe ser ms elevado que el nivel de solucin problema en estudio.
La anilla de goma de la parte superior debe correrse hacia arriba o hacia abajo, o girarse con el objeto de dejar
abierto el orificio de llenado, de modo que el cloruro de potasio pueda fluir libremente hacia afuera a travs de
la unin porosa o de frita. Dicho orificio debe mantenerse limpio. Antes de guardar un electrodo, se debe
cerrar este orificio superior y tapar el extremo inferior de este orificio con un capuchn de goma con solucin de
cloruro de potasio (3.5M). No hay que dejar secar el electrodo. Cuando la solucin de cloruro de potasio se ha
secado, el electrodo queda estropeado y es casi imposible regenerarlo. Los electrodos antes y despus de su
uso deben ser lavados sumergindolos y enjuagndolos con agua destilada o desionizada.
5.6 Instrucciones genricas de manejo del pH-metro
5.6.1 Instalacin y limpieza.
Ubique el pH-metro en un sitio firme y seguro, libre de vibraciones, cercirese que en la red de energa no
existan equipos conectados que puedan producir interferencia. Retire la funda protectora contra el polvo y
limpie cuidadosamente el aparato. Lave los electrodos cuidadosamente con abundante agua del acueducto y
luego enjuguelos con agua destilada, utilice para ello un Beaker y un frasco lavador.
5.6.2 Puesta en funcionamiento y calibracin.
Con la ayuda del catlogo o las instrucciones de manejo propias para el equipo, identifique cada uno de los
controles o teclas del pH-metro y su funcin. Realice los siguientes pasos:
1. Colocar el conmutador en la posicin cero y acoplar el electrodo (si se encuentra desconectado),
correspondiente a la medicin a realizar: Electrodo combinado indicador de membrana de vidrio y referencia
para la medicin del pH o el electrodo combinado indicador de platino y referencia para medicin de mV en
titulaciones Redox, o selectivo para iones.
2. conectar el instrumento a la red elctrica 110 V 50/60 hz.
3. Colocar el conmutador en la posicin pH o mV segn la medicin a realizar.
5.6.2.1 Medicin de pH
1. Seleccionar la posicin pH con el conmutador o tecla selectora del modo de medicin, Elegir dos
soluciones tampn: Una de las soluciones tampn con el valor pH prximo al punto cero del electrodo, por
ejemplo, pH = 6.87 (segn la norma DIN 19266 y NBS) o pH = 7.00, y la segunda solucin tampn a la
distancia de unas tres unidades pH de la anterior. Por ejemplo pH = 4.01 (segn la norma DIN 19266 y
NBS) o pH = 4.00.
2. Poner en equilibrio de temperatura las soluciones tampn de calibracin y el electrodo. Por ejemplo a
25C (+ 0.2C como valor orientativo. Cuando se desea una reproducibilidad de aproximadamente + 0.01
117

unidades pH). Si exige una reproducibilidad de pH = 0.1 unidades, puede prescindirse generalmente de
poner en equilibrio una temperatura especial.
3. Ajustar el mando C a la temperatura de la solucin tampn (s el pH-metro no dispone de sensor de
temperatura, mida la temperatura de la solucin tampn con un termmetro).
4. Retirar el tapn del orificio de llenado (no es preciso en caso de electrodos con contenido de gel);
enjuagar el electrodo con agua destilada o desionizada.
5. Sumergir el electrodo, hasta cubrir la membrana del bulbo y el poro (frita) de contacto como mnimo, en
la solucin tampn con el valor de pH prximo al punto cero (pH = 6.87 pH = 7.00). Ajustar mediante
mando pH la indicacin digital al valor de la solucin tampn.
6. Retirar el electrodo enjuagarlo bien con agua destilada y sumergirlo en la segunda solucin tampn (pH
= 4.01 pH = 4.00).
7. Ajustar mediante el mando mV/pH, la indicacin digital al valor del pH de la segunda solucin tampn.
Con ello queda adaptado el instrumento a la funcin del electrodo (calibrado), algunas veces es necesario
verificar la calibracin repitiendo los pasos 5 - 6 y 7. Enjuagar bien nuevamente el electrodo.
8. Dejar el conmutador en posicin pH.
9. Ajustar el mando C a la temperatura de la solucin a medir (s el pH-metro no dispone de sensor de
temperatura, mida la temperatura de la solucin tampn con un termmetro).
10. Para medir el valor del pH, el electrodo se sumerge en la solucin a medir hasta cubrir el bulbo de la
membrana y el poro de contacto como mnimo, se lee el valor del pH en el display de indicacin, despus
de un perodo de tiempo razonable (30 segundos) de equilibrio de la temperatura y las soluciones del
electrodo y problema.
5.6.2.2 Medicin de mV
Puesta en marcha del instrumento de acuerdo con lo descrito en los pasos 1 y 2. Numeral 5.6.2.1
Seleccionar el modo mV. Verificar la respuesta en mV del electrodo combinado indicador de platino
y referencia para medicin de mV de la siguiente manera:
Lave y enjuague bien el electrodo con agua del acueducto y luego con agua destilada o
desionizada. Sumrjalo hasta cubrir la parte sensible del electrodo (metlica de platino) en una
solucin buffer pH 7 saturada con cristales de quihidrona recin preparada. El potencial debe
estar entre 10 mV de acuerdo a los siguientes valores:
Temperatura en C 20 25 30
Potencial en mV
+92 +86 +79
Remueva el electro, enjuguelo nuevamente muy bien con agua del acueducto y luego con agua
destilada o desionizada. Sumrjalo en una solucin buffer pH 4 saturada con cristales de

118

quihidrona recin preparada. El electrodo debe responder rpidamente a los siguientes


potenciales dependiendo de la temperatura:
Temperatura en C 20
25
30
Potencial en mV
+268 +263 +258
Remueva el electrodo enjuguelo nuevamente muy bien con agua destilada. Sumrjalo hasta cubrir la
parte sensible del electrodo (metlica de platino) en la solucin a medir, despus de un perodo de tiempo
razonable (30 segundos) de equilibrio de la temperatura y las soluciones del electrodo y problema, se lee
el valor del potencial mV en el display de indicacin.

5.7 determinaciones de pH
Se calibra el pH-metro segn la instruccin 5.6.2 y 5.6.2.1
Determinar el pH a la siguientes sustancias: Agua del acueducto, agua destilada, solucin cida problema (P1),
solucin bsica problema (P2) y a diferentes productos: Industriales y naturales como bebidas, alimentos etc.
llenando la tabla 5.14.1 del formato para toma de datos 5.14.
5.8 Estudio de indicadores
Este ejercicio adems de determinar a qu pH cambia de color un indicador, ilustra la forma de trabajo cuando
lo importante es hacer un control de pH en una solucin y no un clculo qumico estequiomtrico. Se Procede
en la siguiente forma:
1. Para facilitar la observacin se pueden tomar tres tubos de ensayo y adicionar al primero 5.0 mL del cido
0.1 N, al segundo 5.0 mL de agua destilada y al tercero 5.0 mL de base 0.1 N, agregar a cada tubo 5 gotas del
indicador a identificar problema (P3), agitar los tubos y tener en cuenta los colores desarrollados como
referencia.
2. Se calibra el pH-metro segn la instruccin 5.6.2. y 5.6.2.1. En un beaker de 250 mL coloque la cantidad
de agua destilada necesaria para cubrir la parte sensible del electrodo para la medicin del pH. Agregue unas
quince gotas de la solucin del indicador, problema (P3), una alternativa en lugar de utilizar la solucin del
indicador, problema (P3), es analizar un extracto etanlico del colorante de la flor de alguna planta, el cual se
puede obtener macerando los ptalos en un mortero con etanol. Introduzca el electrodo, Coloque el medidor
de pH en la posicin de medida de pH, agregue unas gotas de cido clorhdrico ms o menos 1 N, agitando
hasta obtener un pH entre 1 y 2.
Manteniendo la agitacin, llene la bureta con una solucin de base fuerte (NaOH 0.1 N), ajuste en la bureta
una velocidad de goteo lenta que le permita observar los cambios en el pH y en el color del indicador.
Deben ocurrir 3 cambios de color en medio cido, en el punto de equivalencia y en medio bsico. Si se
dificulta precisar los cambios de color, se repite el ejercicio o se adiciona cido a la solucin hasta obtener
nuevamente el pH entre 1 y 2, adicionando luego una solucin de base ms diluida y ms lentamente
observando los cambios de pH y color, llenando la tabla 5.14.2 del formato para toma de datos 5.14.
Cuando se estima que las observaciones son buenas, se anotan los datos experimentales y se confrontan
con los bibliogrficos reportados en la tabla 5.14.3 del formato gua 5.14 para identificar el indicador.

119

5.9 Titulacin potenciomtrica acido base


Se calibra el pH-metro segn la instruccin 5.6.2. y 5.6.2.1, En un beaker de 250 ml. Se deposita
exactamente 25 mL de la solucin cida para valorar, problema (P4), se ubica el beaker sobre la placa de
agitacin magntica, se introduce en la solucin la barra de agitacin y el electrodo en una posicin, que no
peligre por contacto con la barra de agitacin, se agregan 50 mL de agua destilada si es necesario para cubrir
la parte sensible del electrodo. Se agita la solucin con velocidad moderada para evitar salpicaduras y cuidar
de romper el electrodo. Se determina el pH inicial de la solucin y se anota. Si la seal se manifiesta
inestable, se suspende la agitacin mientras se hace la lectura.
Llene la bureta con 25 mL de solucin estandarizada de NaOH 0.100 N aproximada, ajuste el menisco
exactamente a cero, adicione la solucin valoradora en cantidades exactas (como 10.0 5.0 1.0 0.2 mL,
etc.), segn los cambios observados en el pH inicial, es decir, si el cambio de pH es grande con relacin al
volumen agregado se disminuye el nuevo volumen de titulante a adicionar, buscando que el cambio grande de
pH en el punto de neutralizacin o equivalencia se logre con la adicin de una gota de titulante; lo cual facilitar
la construccin de la grfica y los clculos.
Se agita la disolucin despus de cada adicin durante unos 30 segundos hasta pH constante o hasta que en
el equipo aparezca el icono estable, Se anota la lectura de la bureta y el pH, llenando la tabla de datos
5.14.4 del formato para toma de datos 5.14, procediendo de la misma manera hasta el punto de
equivalencia. Un indicio de la proximidad a este punto viene dado por el cambio de pH por unidad de
volumen, el cual se evidencia por la mayor velocidad de cambio del pH con respecto a la solucin estndar
adicionada. Por lo tanto, es necesario cuidar de no sobrepasar el punto estequiomtrico por la adicin de un
gran incremento del volumen de la solucin valoradora, si esto sucede la valoracin debe comenzarse de
nuevo y tener cuidado en la proximidad al punto estequiomtrico de aadir la solucin estndar en cantidades
pequeas y constantes (por ejemplo 0.5 - 0.1 y finalmente 0.05 mL), continuar la valoracin ms all del punto
estequiomtrico, de equivalencia o neutralizacin (llevar a pH 11). Desechar la disolucin, enjuagar el beaker
y lavar bien la bureta. Se construyen las grficas de: pH Vs mL de titulante, pH/v Vs mililitros de
titulante (primera derivada), y 2pH/V2 (segunda derivada); Se determina el punto de equivalencia con la
grfica de mayor confiabilidad, se deducen los mL de titulante utilizados y se calcula la N del cido.
5.10 Aplicacin de la potenciometra en un estudio fisicoqumico, determinacin de las constantes de
ionizacin del cido fosfrico.
Valoracin de un cido poliprtico con una base fuerte. Un cido poliprtico contiene dos o ms protones por
molcula. En todos los casos, la ionizacin de cidos poliprticos tiene lugar en etapas sucesivas, cada una
con su constante caracterstica. As para el cido fosfrico las etapas y constantes de ionizacin son:
,
+

,
,

120

Figura 5.4 Grfica de la valoracin potenciomtrica de una solucin de H3PO4 0.1 M con NaOH 0.1M
5.10.1 Procedimiento
Se calibra el pH-metro segn la instruccin 5.6.2 y 5.6.2.1, se toman 25 mL de la solucin 0.1M de H3PO4 y se
determina su pH original, se adiciona agua destilada suficiente para elevar el nivel de la solucin. Se titula
potenciomtricamente sta solucin con NaOH 0.1N estandarizado. De igual manera que en la instruccin
5.9 midiendo cuidadosamente el pH de la solucin despus de cada adicin de titulante hasta obtener un pH
constante llenando la tabla de datos 5.14.5 del formato para toma de datos 5.14. Se construyen las grficas
de: pH Vs mL de titulante, pH/v Vs mililitros de titulante (primera derivada), y 2pH/V2 (segunda
derivada); Se determinan los punto de equivalencia con los datos de mayor confiabilidad, se deducen los mL
de titulante utilizados. Con stos datos se calculan las constantes de ionizacin K1 y K2, as:
Para hallar
,

][

]
]

] = Dedzcala del pH original de la solucin problema.

]= [

] segn la reaccin

] Original = Calclela de la cantidad de NaOH usada para alcanzar cada punto de equivalencia.

]=

Para hallar
[

]=[

original

+
]

121

][
[

]
]

Analizando la grfica 5.6 A y B son los puntos de equivalencia.


En A solo hay
En B solo hay
Luego en la mitad de esos 2 puntos (c) [
valor del pH en C.

]=[

] y por consiguiente

=[

]; deduzca

del

El ltimo protn es difcil de determinarlo, ya que la tercera ionizacin es sumamente dbil, siendo K3
demasiado pequea, interfiriendo el
presente que tampona la solucin moderadamente, a esto se
adiciona el error alcalino presentado por el electrodo originado por el exceso de Na+ que interfiere la respuesta
de sta a pH elevado.
5.10.2 Determinacin del cido fosfrico (fosfatos) contenido en una bebida cola (problema p5)
mediante valoracin potenciomtrica.
5.10.2.1 Procedimiento
Trasvasar aproximadamente 100 mL del refresco de cola (problema p5) a un beaker de 100 mL, introducir en
la solucin una barra de agitacin magntica y agitar durante una hora para eliminar el dixido de carbono
(
). Se miden con una pipeta volumtrica 25.0 mL de la muestra desgasificada y se depositan en un
beaker de 250 mL, luego se adicionan 50 mL de agua destilada.
Se determina el pH inicial de solucin y se titula con una solucin de
0.05 N estandarizada utilizando
agitacin magntica y agregando incrementos de 0.2 mL de la solucin de titulante midiendo el pH despus de
cada adicin hasta un pH de 11.0, registrando los datos de mL y pH en la tabla No.5.14.6 Del formato gua
para toma de datos 5.14.
Determine grficamente el volumen de titulante consumido para valorar los dos protones, promedie los
volmenes y calcule estequimetricamente la concentracin de fosfatos en ppm o mg/L (
mg/L) contenidos
en la bebida.
5.11 Titulacin de oxidoreduccin.

5.11.1 Determinacin del hierro contenido en un mineral (problema p6)


Se fundamenta en la determinacin de sales ferrosas con dicromato de potasio, segn la siguiente reaccin:
[

El mtodo potenciomtrico es ideal para controlar reacciones Redox. En este sistema el mejor electrodo
indicador es una pieza de un metal lo suficientemente noble para que no se vea afectado por el agente
oxidante, generalmente son utilizados el platino y el oro. Un electrodo de platino responde rpidamente a
muchos pares de oxidacin reduccin y crea un potencial que depende de la razn de la concentracin
(estrictamente, de la actividad) de los reactivos y los productos de las semirreacciones. Estos electrodos en
presencia de agentes fuertemente oxidantes como
o
en concentraciones grandes pueden introducir
errores ya que los metales nobles son mucho ms susceptibles a oxidarse cuando pueden formarse sus iones
122

de haluros complejos. En este tipo de titulaciones puede usarse como electrodo de referencia uno de vidrio o
calomel o un electrodo combinado indicador de platino y referencia.
Procedimiento:
Preparacin de la muestra: Se disuelven de 0.25 a 0.3 g de muestra problema (P6) en 15 mL de cido
clorhdrico concentrado (utilizar Vitrina de gases).Se caliente a ebullicin hasta que desaparezca las
partculas de color oscuro, si la reaccin es muy lenta se pueden agregar unas gotas de cloruro estanoso
pero evitando que la solucin se decolore. Se enfra y se filtra si es necesario. Se Diluye el filtrado en un
matraz aforado de 100 mL.
Se toma un alcuota de 50 mL, se calienta a ebullicin y se agrega gota a gota cloruro estanoso hasta que
justamente desaparezca el color amarillo. Se Aaden 50 mL de agua, luego 5 mL de cloruro mercrico (no
pipetear en muy txico) y se agita durante un minuto. Debe aparecer una turbidez blanca sedosa de cloruro
mercurioso.
Se aaden 25 mL de cido sulfrico al 25%, 5 mL de H3PO4 concentrado, se realizan los pasos de la
instruccin 5.6.2.2 Se Titula potenciomtricamente con
0.05 N adicionando un incremento de
volumen de titulante constante ( 0.5 mL cada vez), llenando la tabla de datos 5.14.7 del formato para toma de
datos 5.14 Se construyen las grficas de: mV Vs mL de titulante, mV/v Vs. mililitros de titulante (primera
derivada), 2mV/v2 Vs. mililitro de titulante (segunda derivada); Se determina el punto de equivalencia con
los datos y grfica de mayor confiabilidad, se deducen los mL de titulante utilizados, se calcula el nmero
de equivalentes de hierro y el % de hierro en el mineral expresado como
.
5.11.2 Determinacin del porcentaje de hierro contenido en una Cuchilla de afeitar (problema p7).
Procedimiento:
Preparacin de la muestra: Se retira la cuchilla de afeitar (problema p7) de su envoltura, si hay cera en ella,
es necesario removerla antes de pesarla, lo cual se puede hacer con un solvente orgnico (n-Hexano).
Dependiendo del tipo de cuchilla se puede pesar entera o la mitad, se pesa en la balanza analtica la cantidad
ms conveniente.
En un beaker de 100 mL se depositan 25 mL aproximadamente de cido clorhdrico concentrado, usando la
vitrina de gases se calienta durante 5 minutos en una estufa, esto permite expulsar el oxgeno del beaker.
Coloque la cuchilla en el beaker. Se deja en reposo en la campana de 10 a 15 minutos a temperatura
ambiente, luego caliente hasta llegar a ebullicin usando la vitrina de gases y la estufa, hasta que la cuchilla se
disuelva por completo. El hierro de la cuchilla se disuelve como
con desprendimiento de hidrgeno
explosivo. El hidrgeno mantiene una atmsfera reductora y evita que el
se oxide a
por lo tanto
no es necesario reducir el hierro con cloruro estanoso. Si la solucin llega a tomar color amarillo es necesario
adicionar unas gotas de cloruro estanoso para reducir el
a
y aadir luego cloruro mercrico.
Adicione al beaker unos 50 mL de agua destilada, agite y transfiera la solucin a un matraz volumtrico de 100
mL diluya con agua destilada hasta el aforo. Agite la solucin.
Tome un alcuota de 25 mL. Se aaden 25 mL de cido sulfrico al 25%, 5 mL de H3PO4 concentrado, se
realizan los pasos de la instruccin 5.6.2.2 Se Titula potenciomtricamente con
0.05 N
adicionando un incremento de volumen de titulante constante ( 0.5 mL cada vez), llenando la tabla de datos
5.14.8 del formato para toma de datos 5.14 Se construyen las grficas de: mV Vs mL de titulante, mV/v Vs.
mililitros de titulante (primera derivada), 2mV/v2 Vs. mililitro de titulante (segunda derivada); Se determina el
123

punto de equivalencia con los datos y grfica de mayor confiabilidad, se deducen los mL de titulante
utilizados, se calcula el nmero de equivalentes de hierro y el % de hierro en la cuchilla
5.12. Titulacin cido base en medio no acuoso.
Valoracin en medio anhidro de la Vitamina B1 (clorhidrato de tiamina problema p8).
La tiamina contenida en un frmaco, puede ser cuantificada aplicando la tcnica potenciomtrica de
neutralizacin en medio no acuoso. Las aplicaciones de la valoracin en medio anhidro no se limitan a la
determinacin de bases dbiles con
y de cidos dbiles con sales de amonio cuaternario. Abarca
tambin la determinacin de sales con carcter dbilmente cido o bsico, se trata de valoraciones por
desplazamiento; mediante el uso de una tcnica especial se determinan clorhidratos de bases dbiles en
presencia de acetato de mercurio.
Procedimiento:
Se miden 50 mL de cido actico glacial del 99-100% de pureza, se toma la muestra problema p8 (debe
contener aproximadamente 0.100 g. de clorhidrato de tiamina), se agrega sobre el cido en pequeas
porciones sin dejar de agitar (usar vitrina de gases). Se calienta suavemente (bao de mara), hasta que se
forme una suspensin, se deje enfriar, se agregan 10 mL de la solucin de acetato de mercurio preparada
en cido actico (no pipetear). Utilizando un pH-metro con electrodos de vidrio calomel (electrodo
combinado), se calibra el equipo mediante la instruccin 5.6.2. y 5.6.2.1 Se valora la vitamina con cido
HClO4 0.1 N adicionando incrementos de volumen de 1 mL., en las proximidades del punto estequiomtrico (4
mL. aproximadamente), se agregan incrementos de 0.5 mL. Se contina la titulacin hasta obtener una
lectura casi constante, llenando la tabla de datos 5.14.9 del formato para toma de datos 5.14. Se construyen
las grficas de: mV Vs mL de titulante, mV/v Vs. mililitros de titulante (primera derivada), 2mV/v2 Vs.
mililitro de titulante (segunda derivada); Se determina el punto de equivalencia con los datos y grfica que de
mayor confiabilidad, se deducen los mL de titulante consumido y la cantidad de clorhidrato de tiamina en la
muestra mediante el siguiente clculo:

Nota: El equivalente qumico de la tiamina como clorhidrato tiene un valor de 168.6 g.


5.13. Titulacin potenciomtrica de aminocidos (problema p9).
Los aminocidos en solucin cida forman una especie con carga positiva del tipo que se muestra en la
figura 5.5.a al agregar una base, la Reaccin hace que se desprenda el hidrgeno carboxlico, formndose
el zwitterin o forma isoelctrica que se muestra en la figura 5.5.b. Si se adiciona una base fuerte, se
desprende el protn del nitrgeno y se genera una especie con carga negativa figura 5.5.c.
|

+
(a)

+
(b)

(c)

Figura 5.5 Aminocidos: (a) solucin cida, (b) solucin Neutra, (c) solucin bsica.
124

Si se mide el pH de la solucin de aminocido a medida que sta se va titulando con una base fuerte, se
obtiene una curva con dos puntos finales (Fig.5.6).
Al principio de la titulacin, la forma predominante, es la que se muestra en la Fig. 5.5.a En el punto
,
estn presentes cantidades iguales de las formas 5.5.a y 5.5.b. Al llegar a
habrn reaccionado
cantidades iguales de aminocido y de base, y el producto ser casi exclusivamente la forma Isoelctrica
(fig. 5.5.b). En el punto
estn presentes cantidades iguales de 5.5.b y 5.5.c, y en E2, se han aadido
dos equivalentes de
por cada equivalente de aminocido, por lo que la forma predominante es la
5.5.c

Figura 5.6 Curva de titulacin del:

Si se observa la porcin de la curva de


dbil con una base fuerte:

, se ve que corresponde a la titulacin de un cido

Al expresar la constante de equilibrio de la forma:


[

][
[

]
]

(7.2)

(7.3)

Es costumbre que la fuerza de un cido se describa especificando su valor de


. La Ecuacin (7.3),
conocida como ecuacin de Henderson-Haselbalch, evidencia que
es igual al de la solucin cuando
la mitad del cido ha reaccionado con la base. Expresado de otra forma, cuando estn presentes
concentraciones iguales del cido,
, y del correspondiente anin,
, el pH de la solucin ser igual
al
del cido.
125

Los cidos ms fuertes tienen valores de


ms bajos. El cido frmico,
, es ms fuerte que
+
el actico,
; y el hidrgeno carboxlico de la glicina, H3N CH2COOH,
, es ms
+
cido que el nitrgeno protonado de la glicina, H3N CH2COO ,
. Ntese que en el valor de
, la glicina existe la mitad en forma de H3N+CH2COOH y la otra mitad en la forma isoelctrica
H3N+CH2COOH-.
Los valores de
se determinan localizando los puntos de inflexin o los puntos medios de las porciones
de las curvas de titulacin Figura 5.6. En las que el pH vara muy lentamente con la adicin de base. El
valor de
(punto isoelctrico) est situado en el punto medio de la porcin en la cual el pH vara
rpidamente, el
se define como el pH del punto en el cual el aminocido no es atrado ni por el
electrodo negativo ni por el positivo de un campo elctrico.
Una vez que se han definido los valores de
para los aminocidos, es posible identificar un aminocido
determinando sus valores
y calculando su concentracin por medio del volumen de solucin bsica
que se necesit para alcanzar el punto final ( en la Fig. 5.6.).
Los aminocidos que se titularn en esta prctica sern los que se muestran en la Tabla 5.14.11 Estos
aminocidos se seleccionaron sobre la base de que sus valores de
son suficientemente diferentes
como para poder identificar los cidos sin necesidad de usar un pH- metro de alta precisin.
Procedimiento
Se calibre el pH-metro segn las instrucciones 5.6.2 y 5.6.2.1. Se toman 25 ml de la solucin (problema
p9) del aminocido, usando agitacin magntica y midiendo el pH, adicione HCl 0.100 M hasta obtener un
pH de 1.00 (se debe medir el volumen de HCl utilizado), lo cual convertir al aminocido en la forma de
carga positiva.
Se valora la solucin con KOH 0.1 N hasta que el pH llegue aproximadamente a 11.0 llenando la tabla de
datos 5.14.10 del formato gua para toma de datos 5.14
Clculos:
1.

Construya la grfica de pH en funcin de los mililitros de titulante de KOH, determine el punto de


equivalencia.

2.

Determine los valores de

3.

A partir de los mililitros de base usados para alcanzar el punto de equivalencia y efectuando la
correccin segn el HCl que se agreg inicialmente, calcule la concentracin molar del aminocido
en la solucin problema (P6).

4.

Calcule el porcentaje en peso del aminocido en la solucin, suponiendo que la densidad es de 1.0
g/mL

e identifique el aminocido con la ayuda de la tabla 5.14.11.

126

Programas en Tecnologa Qumica y Qumica Industrial


Laboratorio de Anlisis Instrumental I
Prcticas de Potenciometra
5.14 Formato para toma de datos

Fecha
Da Mes Ao

Estudiantes: ___________________________ Cdigo: ____________


___________________________

____________

pH-metro Utilizado:
Marca: __________________

Modelo: _______________

Rango de lectura en pH __________ Precisin ___________


Rango de lectura en mV __________ Precisin___________
Accesorios: _____________________________________________________________________
________________________________________________________________________________
Partes delicadas: _________________________________________________________________
________________________________________________________________________________
Cuidados y precauciones: _________________________________________________________
________________________________________________________________________________
Tipo de electrodos: _______________________________________________________________
Calibracin:
Tampones pH
1
2

Temperatura C

Funcionamiento:
Normal____ Anormal____ Por qu____________________________________________________
__________________________________________________________________________________
Partes defectuosas __________________________________________________________________
___________________________________________________________________________________
127

Tabla 5.14.1 Resultado de la determinacin del

a las diferentes soluciones y Sustancias.

Sustancia

PH

T C

Agua acueducto
Agua destilada
Acida problema (P1)
Bsica problema (P2)

Tabla 5.14.2 Datos para identificar el indicador problema (P3).


medio
Acido
Neutro (equivalencia)
Bsico

pH

Posible indicador: __________________________

128

color

Tabla 5.14.3 Indicadores


Intervalo de pH

Color cido

Intervalo pH

Color alcalino

PH en el punto
final
7.4

Color en el punto
final
Pardo rojizo

cido roslico

Pardo

6.9 - 8.0

Rojo

Amarillo de alizarina

Amarillo claro

10.0 12.1

Rojo Castao

Azul de bromocresol

Amarillo

4.0 - 5.6

Azul

4.8

Amarillo - verde

Azul de bromofenol

amarillo

3.0- 4.6

Azul

4.0

Verde azulado

Azul de bromotimol

Amarillo

6.0 - 7.6

Azul

6.8

Verde

Amarillo de metilo

Rojo

2.9 - 4.0

Amarillo

4.0

Anaranjado amarillento

Anaranjado de metilo

Rojo

3.1 - 4.4

Anaranjado amarillo

4.0

Anaranjado

Alizarn -sulfonato Na

Amarillo

3.7 - 5.2

Violeta

4.3

Amarillo- verde

Azul de timol

Amarillo

8.0 - 9.6

Azul

8.8

Azul - violeta

m-cresol purpura

Amarillo

7.4 9.0

purpura

Fenolftalena

Incoloro

8.2 - 10.0

Rojo

9.0

Rosa plido

Prpura de
bromocresol

Amarillo

5.2 - 6.8

Prpura

6.0

Verde - purpreo

Rojo congo

Azul violeta

3.0 5.2

Rojo naranja

Rojo de metilo

Rojo

4.2 - 6.3

Amarillo

5.0

Amarillento - rojo

Rojo de clorofenol

Amarillo

5.0 - 6.6

Rojo

5.7

Anaranjado - rojo

Rojo de cresol

Amarilloprpura

7.2 - 8.8

Rojo

8.0

Rojo

Rojo de fenol

Amarillo

6.8 - 8.0

Rojo

7.5

Rosado-rojo

Rojo neutro

Rojo

6.8 - 8.0

Amarillo

7.0

Anaranjado - rojo

Timolftalena

Amarillo

9.3 - 10.5

Azul

10.0

Azul plido

Tornasol

Rojo

5.0 8.0

Azul

Tropeolina oo

Rojo

1.3 - 3.2

Amarillo

2.8

Anaranjado amarillento

Verde brillante

Amarillo

0.0 2.6

verde

Verde de mala quita

Amarillo

0.0 2.0

Verde Azulado

Violeta de metilo

Amarillo

0.1 1.6

Azul / violeta

129

Tabla 5.14.4 Datos para trazar las grficas de la titulacin cido base (problema p4)
Vs mL de titulante,
2
2
pH/v Vs mililitros de titulante (primera derivada), y pH/V (segunda derivada)
vs. mL de titulante.
mL
v
pH
pH/v
2pH/V2
Volumen de cido Valorado _____ mL
Volumen de base gastados _____ mL
N de la base ______ N
N del cido ______ N (problema (P4)
Tabla 5.14.5 Datos para trazar las grficas de la titulacin del cido fosfrico pH Vs mL de titulante,
pH/v Vs mililitros de titulante (primera derivada), y 2pH/V2 (segunda derivada) pH vs. mL de titulante
mL
v

/v
/V2

Volumen de cido Valorado _____ mL


Volumen de base gastados para el primer protn _____ mL
Volumen de base gastados para el segundo protn _____ mL
Promedio de los 2 volmenes _____ mL
N de la base ______ N
Valor calculado para

_____, % de error ______%

Valor calculado para

_____, % de error ______%

130

Tabla 5.14.6 Datos para trazar las grficas de la titulacin del cido fosfrico en la bebida cola (problema
p5) pH Vs mL de titulante, pH/v Vs mililitros de titulante (primera derivada), y 2pH/V2 (segunda
derivada) pH vs. mL de titulante
mL
v

/v
/V2

Volumen de bebida cola Valorado _____ mL


Volumen de base gastados para el primer protn _____ mL
Volumen de base gastados para el segundo protn _____ mL
Promedio de los 2 volmenes _____ mL
N de la base ______ N

Tabla 5.14.7 Datos para trazar las grficas de la titulacin del hierro contenido en el mineral (problema p6),
con
mV Vs mL de titulante, mV/v Vs mililitros de titulante (primera derivada), y 2mV/V2
(segunda derivada)
vs. mL de titulante
mL
mV
v
mV
mV/v
2mV/V2
Volumen de
N del

gastado _____mL
_____ N

Nmero de equivalentes de Hierro ______ Equivalentes


Gramos de hierro______ g,

g de

_______.

Gramos tomados de mineral problema (P5) ______ g


% de

en el mineral ______%

131

Tabla 5.14.8 Datos para trazar las grficas de la titulacin del hierro contenido en la cuchilla de afeitar
(problema p7), con
mV Vs mL de titulante, mV/v Vs mililitros de titulante (primera derivada), y
2
2
mV/V (segunda derivada)
vs. mL de titulante
mL
mV
v
mV
mV/v
2mV/V2
Volumen de
N del

gastado _____mL
_____ N

Nmero de equivalentes de Hierro ______ Equivalentes


Gramos de hierro_____ g
Gramos tomados de la cuchilla problema (P5) ______ g
% de

en la cuchilla ________%

Tabla 5.14.9 Datos para trazar las grficas de la titulacin en medio no acuoso de la tiamina (vitamina B1)
problema (p8) mV Vs mL de titulante, mV/v Vs mililitros de titulante (primera derivada), y 2mV/V2
(segunda derivada) pH vs. mL de titulante.
mL
mV
v
mV
mV/v
2mV/V2

132

Tabla 5.14.10 Datos para trazar la grfica de la titulacin de una solucin de aminocido (problema p9) con
cido y lcali en ausencia de formaldehdo.
Vs mL de titulante, pH/v Vs mililitros de titulante (primera
2
2
derivada), y
/V (segunda derivada) vs. mL de titulante.
mL
v

/v
/V2

Tabla 5.14.11 Valores de


Aminocido
Asparraguina
cido asprtico
Glicina
Tirosina

de algunos aminocidos seleccionados.


2.02 (CHOOH)
2.09 (-COOH)
2.34 (COOH)
2.20 (C00H)

8.8 (NH3+)
3.86 (-COOH)
9.6 (NH3+)
9.11 (NH3+)

9.82 (NH3+)
10.07 (OH)

5.41
2.87
6.53
5.65

Describa las caractersticas tcnicas del pH-metro utilizado, Consulte en catlogos actualizados de
instrumentacin qumica sobre las variedades, caractersticas y aplicaciones de los nuevos modelos de
pH-metros.
Reflexiones:
Qu factores afectaron las medidas del

y los

Escriba la reaccin del hierro con el cloruro estanoso y diga con qu objeto se agrega este reactivo.
Con qu propsito se agrega el cloruro mercrico en la valoracin del hierro y escriba la reaccin que
sucede.
Con qu objeto se adiciona el cido sulfrico y el cido fosfrico en la valoracin del hierro?
Qu es el punto isoelctrico de un aminocido?
Qu influencia poseen los grupos R en una titulacin potenciomtrica?
Qu factores afectaron las medidas del
y los
?
Cmo puede determinar la confianza en los resultados analticos obtenidos?
Cmo puede adaptar la tcnica potenciomtrica para el control de calidad y controlar algunos
procesos industriales?
Describa las caractersticas tcnicas del medidor de
utilizado. Consulte en catlogos actualizados
de instrumentacin qumica o en internet sobre los nuevos modelos de medidores de
y sus
aplicaciones en el control de calidad y procesos.

133

5.15 Instrucciones de manejo de pH-metro Fisher Accumet AB15 usado en las prcticas.

Figura 5.7 pH-metro Fisher Accumet AB15 Vista frontal.

Figura 5.8 pH-metro Fisher Accumet AB15 con las instrucciones de calibracin y medicin
resumidas.

134

5.15.1 Caractersticas tcnicas


5.15.1.1 Generales
Inputs/outputs BNC, pin, ATC, DIN, (para FET).
Requerimiento elctrico

Impedancia
Display Custom LCD.
Opciones de men limitada.
Ayudas de pantalla limitada.
Teclas de control: cinco teclas de membrana.
Medicin de pH, mV absoluto, mV relativo.
Seleccin de ajuste de uno de tres grupos de tampones estndar (juego de buffer).
Estandarizacin hasta con 5 tampones (buffer)
Toda adicin rpida, completamente automtico, operacin intuitiva
5.15.1.2 Rango de medicin de pH (pH mode) de -1.99 a 19.99

Resolucin
Precisin relativa
Reconocimiento automtico de tampones (buffer)
Puntos de calibracin 5
Transistor de efecto de campo
5.15.1.3 Rango de medicin de mV (mV mode)
Resolucin 1 V
Exactitud

5.15.1.4 Rango de medicin de temperatura (temperatura mode)


Resolucin
Exactitud
5.15.2 Instrucciones de manejo
Verificar que el electrodo para la respectiva medicin de
(membrana de vidrio) o
(electrodo indicador de platino) se encuentre conectado al equipo, de lo contrario conectarlo al
terminal de entrada BNC (figura 5.9), el electrodo combinado para la medicin del
est
conformado por: el electrodo indicador de iones
de membrana de vidrio, el electrodo de
referencia el cual puede ser de calomel o de plata cloruro de plata y el sensor de temperatura. El
electrodo combinado para la medicin del
est conformado por: el electrodo indicador de
135

platino y el electrodo de referencia el cual puede ser de calomel o de plata cloruro de plata,
tambin se conecta en el terminal de entrada BNC (figura 5.9).

Figura 5.9 Vista posterior pH-metro Fisher Accumet AB15

Figura 5.10 fuente de poder para pH-metro Fisher Accumet AB15


Retirar el protector del electrodo (Capucha de plstico o goma), Enjuagar bien el electrodo con
agua del acueducto y luego con abundante agua destilada o desionizada. Abra el orificio de
llenado ubicado en la parte superior del electrodo girando el anillo de plstico que lo cubre.
Conectar el terminal del cable de la fuente de poder en power (figura 5.9).
Conectar los terminales de la fuente de poder a la toma de la red (figura 5.10).
Observar el primer pantallazo, luego se presiona la tecla stdby para entrar el equipo al estado de
funcionamiento.
Presionar la tecla mode para seleccionar la funcin de medicin (
136

).

Para la calibracin y medicin del

siga las instrucciones resumidas en la figura 5.8.

Si la calibracin es correcta en la parte baja de la pantalla se observar el mensaje good


electrode (buen electrodo), de lo contrario el mensaje ser electrode error (error de electrodo).
Una vez obtenido el mensaje de buen electrodo, enjuagar bien el electrodo con agua del
acueducto y luego con abundante agua destilada o desionizada. Realizar las mediciones de
a
las diferentes soluciones y muestras, enjuagando muy bien el electrodo con agua del acueducto y
despus con abundante agua destilada o desionizada entre cada medida.
Presionar stdby durante tres segundos o desconectar la fuente de la red para apagarlo.
Terminadas las mediciones, enjuagar bien el electrodo con agua del acueducto y luego con
abundante agua destilada o desionizada, introducir el electrodo en la capucha de plstico o goma
la cual debe contener solucin de
para el almacenaje y proteccin del electrodo.
Para la medicin de
siga la instruccin 5.6.2.2 para verificar la calibracin del electrodo
indicador de platino, el cual ser utilizado en las titulaciones de xido reduccin.
Si se requiere mayor informacin sobre el pH metro, puede solicitar el catlogo especfico del
equipo.

5.16 pH metro Thermo Scientific Orin 3 Star


5.16.1 Caractersticas tcnicas
5.16.1.1 Generales
Requerimiento elctrico

Iluminacin de la pantalla.
Apagado automtico despus de transcurridos 20 minutos sin oprimir alguna tecla.
Seales audibles: el medidor emite un pitido cada vez que se presiona una tecla para confirmar el
comando recibido.
Medicin de pH, mV absoluto, mV relativo.
5.16.1.2 Rango de medicin de pH (pH mode) de -2 a 19.999

Resolucin
Precisin relativa
Reconocimiento automtico de tampones (buffer)
5.16.1.3 Rango de medicin de mV (mV mode)
Resolucin

Exactitud
5.15.1.4 Rango de medicin de temperatura (temperatura mode)
137

5.16.2 Instrucciones de manejo


Verificar que el electrodo para la respectiva medicin de
(membrana de vidrio) o
(electrodo indicador de platino) se encuentre conectado al equipo, de lo contrario conectarlo al
terminal de entrada, el electrodo combinado para la medicin del
est conformado por: el
electrodo indicador de iones
de membrana de vidrio, el electrodo de referencia el cual puede
ser de calomel o de plata cloruro de plata y el sensor de temperatura. El electrodo combinado para
la medicin del
est conformado por: el electrodo indicador de platino y el electrodo de
referencia el cual puede ser de calomel o de plata cloruro de plata.
Retirar el protector del electrodo (Capucha de plstico o goma), Enjuagar bien el electrodo con
agua del acueducto y luego con abundante agua destilada o desionizada. Abra el orificio de
llenado ubicado en la parte superior del electrodo retirando el tapn de plstico que lo cubre.
Conectar los terminales de la fuente de poder a la toma de la red.
Calibrar el pH metro para la medicin del pH siguiendo la instruccin 4.16.2.2.

138

Figura 5.11 pH metro Thermo Scientific Orin 3 Star

Figura 5.12 Teclado del pH metro Thermo Scientific Orin 3 Star

139

5.16.2.1 Definiciones de iconos


Tecla
Descripcin

Tecla

140

Descripcin

5.16.2.2 Calibracin para la medicin del pH

Se enjuaga el electrodo con agua del acueducto y luego con abundante agua destilada o
desionizada, agtese para eliminar el agua y se seca sin frotar con un pao que no suelte hilachas.

141

Se sumerge el electrodo en la muestra, si el instrumento se encuentra en el modo de medicin


continua, empezar a medir de inmediato, se registra la lectura cuando se estabilice.
Terminadas las mediciones, enjuagar bien el electrodo con agua del acueducto y luego con
abundante agua destilada o desionizada, introducir el electrodo en la capucha de plstico o goma
la cual debe contener solucin de
para el almacenaje y proteccin del electrodo.

142

Programas en de Tecnologa Qumica y Qumica Industrial


Laboratorio de Anlisis Instrumenta I
INSTRUCCIN 6.0
6.1 Prcticas de conductimetra
Objetivo: Reconocimiento de los diferentes modelos de medidores de conductividad (conductmetros) y de
sus partes externas e internas, distinguir los componentes bsicos de un conductmetro y su funcin. Calibrar
y manejar correctamente el conductmetro. Estudiar algunas caractersticas tcnicas de los equipos. Deducir
algunos variables que afectan la conductividad, determinar o verificar la constante de la celda del
conductmetro.
Realizar mediciones de: conductividad, conductividad especfica, conductividad equivalente, a diferentes
calidades de aguas, soluciones y bebidas hidratantes. Aplicar la tcnica conductimtrica en la determinacin
del producto de solubilidad de una sal. Aplicar la tcnica conductimtrica en titulaciones de neutralizacin y
precipitacin, aplicaciones de la conductimetra al control de calidad y procesos.
Actividades
a. Estudiar previamente a la ejecucin de la prctica la Instruccin 6.0 al entrar al laboratorio debe conocer
su contenido.
b. Realizar los clculos matemticos requeridos para la preparacin de los reactivos y patrones con
anterioridad a la ejecucin de las determinaciones.
c. Predescribir la forma esperada de las grficas de las titulaciones conductimtricas que se van a realizar.
d. Realizar en el laboratorio las instrucciones 6.6 y 6.7
e. Aplicar las normas de las buenas prcticas de laboratorio (Leer la instruccin 9 pgina 197).
f. Llenar el formato gua para toma de datos 6.8.
g. Para realizar estas prcticas el estudiante debe presentarse al laboratorio con una idea clara sobre los
siguientes conceptos:
En qu se fundamentan los mtodos de anlisis conductimtricos?
Qu es la conductividad?
De qu variables depende la medicin de la conductividad?
Cmo se define: La conductividad especfica, la conductancia equivalente, la conductancia
equivalente a dilucin infinita y en qu unidades se expresan?
Qu plantea la ley de Kohlrausch?
En qu principio se fundamentan los instrumentos para medir la conductividad?
Qu variables se deben controlar en un anlisis conductimtrico?
Qu aplicaciones analticas tiene la conductividad?
143

Equipo materiales y reactivos:


1 conductmetro con su respectiva celda, sensor de temperatura, soporte para celda y cables de
conexin.
2 cables con conexiones (clavijas) para acoplar las resistencias.
3 resistencias de diferentes valores (100, 250, 500), con una tolerancia mxima de
1 bureta de 10 25 mL con graduacin 1/20.
5 beaker de 50 mL
1 beaker de 100 mL
1 probeta de 25 mL.
1 frasco lavador de polietileno
1 fuente de calor
1 pinza para bureta
1 nuez
1 embudo de separacin de 125 mL.
Reactivos
Solucin de HCl problema (P1)
Mezcla de cidos en solucin (fuerte y dbil) clorhdrico y cido actico problema (P2).
Solucin de acetato de plomo problema (P3).
Solucin de NaCl problema (P4).
Solucin de Na2SO4 Problema (P5).
Solucin de AgNO3 0.001 M.
Solucin de BaSO4 0.01 M.
Solucin de acetato de bario 0.01 M
Solucin estandarizada de hidrxido de sodio 0.1 N.
Solucin de cromato de potasio 0.05 N.
Agua destilada.
Solucin de KCl 0.1 N.
Solucin de KCl 0.01 N.
Solucin de KCl 0.001 N.
144

Solucin de cido actico 0.01 M.


Solucin de cido actico 0.001 M.
Solucin de sulfato de sodio 0.100 M.
Solucin de sulfato de potasio 0.005 N.
Solucin de sulfato de potasio 0.001 N.
Solucin saturada de cloruro de plata.
Solucin saturada de sulfato de bario.
ter.
Etanol del 95%.
Solucin de NaCl al 12.5%.
Vainilla pura (pm 153,15).
Esencia de vainilla comercial de buena calidad.
HCl 6 N.
Bebidas hidratantes.

145

6.2 Generalidades.
La conductividad de un hilo o de una solucin es la inversa de la resistencia, es decir,

donde:

= Conductancia en -1 en S (siemens).
= Resistencia en
As mismo, la resistencia se obtiene de la ley de Ohm:
Siendo:

= Voltaje aplicado al hilo o a la solucin.


= Intensidad
= Resistencia.

La conductividad de una disolucin es una medida de su facilidad para transportar corriente (es decir, flujo de
electrones). Los electrones son transportados por los iones. Los positivos como el
, migran a travs de la
disolucin, hacia el ctodo, donde captan electrones. Los aniones,
, se dirigen hacia el nodo donde
ceden electrones. El resultado neto es un flujo de electrones a travs de la solucin (la solucin conduce la
electricidad).
La conductividad de una solucin depende de factores tales como:
a.

El nmero de electrones que cada in puede desplazar (as,


electrones de electrones que
).

b.

La velocidad del in a travs de la solucin.

c.

transporta doble nmero de

La forma geomtrica, distancia, rea y material de los electrodos, como tambin de la disposicin entre s
en la solucin.
Entre los factores que afectan la movilidad de un in pueden citarse:

a.

El disolvente (agua o un disolvente orgnico, etc.).

b.

El voltaje aplicado.

c.
d.

El tamao del in (el ms grande es menos veloz).


La naturaleza del ion (si est hidratado, el tamao efectivo aumenta)

e.

Viscosidad y temperatura del disolvente.

6.2.1 Conductancia especfica


La conductividad es directamente proporcional al rea de la seccin transversal e inversamente proporcional
(
) (
la longitud
); as:
.
Donde
es una constante de proporcionalidad llamada conductancia especifica. Es la conductancia
cuando y son numricamente iguales. Si basamos estos dos parmetros en el centmetro, es la
conductancia de un cubo de lquido de un centmetro de arista. Las unidades de la conductancia especfica
146

son entonces:
unidades son: cm.

,o

. Lo inverso de la conductividad especfica es la resistividad cuyas

6.2.2 Determinacin de la constante de la celda


Sera extremadamente difcil hacer las celdas del conductmetro de manera que los electrodos tuvieran un cm
y estuvieran a un cm de distancia con sus paredes paralelas a fin de medir directamente la conductancia
especfica ( ). Esto no es necesario, ya que se puede hallar un factor llamado constante de la celda, de
manera que
, la conductancia especfica se calcula como

, siendo
la conductancia igual este factor se puede hallar experimentalmente midiendo la conductividad
solucin de conductancia especfica ( ) conocida.

a una

6.2.3 Conductancia equivalente ( )


La conductancia equivalente se define como la conductancia del equivalente de un gramo de soluto contenido
entre electrodos separados
. No se especifica el volumen de la solucin ni el rea de los electrodos;
estos varan para satisfacer las condiciones de la definicin. Por ejemplo, una solucin 1.0 N (1.0 equivalente
(
)
gramo por litro) requerira electrodos con reas individuales de
. Una solucin 0.1 N
(
)
necesitara electrodos de
. Por ello, raras veces, o nunca, se emprende la
medicin directa de la conductancia equivalente, a causa de la incomodidad experimental asociado con tales
electrodos relativamente grandes. En su lugar, esta cantidad es determinada indirectamente de datos de
conductancia especfica ( ). Por definicin ( ), ser igual a cuando un equivalente de soluto est
) que contendr un
contenido entre electrodos separados por
. El volumen
de la solucin (
equivalente gramo de soluto se da por
, (mil sobre C), Donde C es la concentracin en
equivalentes por litro. Este volumen tambin puede expresarse por las dimensiones de la pila,
con
fijado por definicin en un centmetro
, Sustituyendo el valor de
en la ecuacin
, se tiene:
.
La ecuacin anterior permite el clculo de la conductancia equivalente partiendo del valor experimental de
para una solucin de concentracin conocida , cuyas unidades son:
(

).

6.2.4 Conductancia equivalente en dilucin infinita:


La conductancia inica equivalente es una medida de la movilidad de un in bajo la influencia de un campo de
fuerzas elctricas, siendo as una medida de su capacidad de transporte de corriente. La movilidad de un in
es una propiedad fsica caracterstica, a dilucin infinita, es el factor principal en la conductividad
equivalente en condiciones estndar. A concentraciones ms elevadas los iones pueden formar molculas
no ionizadas y la conductividad disminuye. Para electrolitos fuertes existe una relacin lineal entre la
conductancia equivalente y la raz cuadrada de la concentracin. La extrapolacin de esta relacin de lnea
recta a cero concentraciones da un valor para la conductancia equivalente en dilucin infinita . Una
representacin grfica similar de un electrolito dbil es no lineal, y la evaluacin directa es difcil.

147

A dilucin infinita, las atracciones entre los iones se anula; la conductancia general de la solucin consiste

en la suma de las conductancias inicas individuales ya que son aditivas.


(Ley de
Kohlrausch).
Donde
infinita.

son las conductancias inicas equivalentes del anin y el catin de la sal a dilucin

Tabla: 6.1 Conductividades a dilucin infinita (movilidades inicas) En medio acuoso a 25 C.

Catin
H3 O +
Li+
Na+
K+
NH4+
Ag+
1/2 Mg2+
1/2 Ca2+
1/2 Ba2+
1/2 Pb2+
1/3 Fe3+
1/3 La3+

349.8
38.7
50.1
73.5
76.4
61.9
53.1
59.5
63.6
69.5
68.0
69.6

Anin
OHClBrINO3ClO4CH3COO1/2 SO421/2 CO321/2 C2O421/4 Fe(NH)641/2 CrO43-

199.0
76.3
78.1
76.8
71.4
67.3
40.9
80.0
69.3
74.2
110.5
82.0

En la tabla 6.1 aparecen valores de algunos iones comunes, se utilizan smbolos como
,
para destacar que las unidades de concentracin son equivalentes por litro, con las cuales se puede calcular
tambin la conductividad molar. Las diferencias que existen en la conductancia inica equivalente de varias
especies segn el cuadro anterior se deben principalmente en su tamao y grado de hidratacin.
6.3. Medicin de la conductividad
El instrumento para medir la conductividad puede ser anlogo o digital, el primero se fundamenta en el puente
de Wheatstone y por lo tanto es de mayor exactitud en la medicin pero requiere de ms tiempo de
manipulacin, mientras el segundo es ms rpido.
Existen medidores de conductividad para sobre poner en la mesa, porttiles y de diseos especiales para el
control de procesos industriales y actuar como detectores Cromatogrficos en cromatografa de intercambio
inico.
6.3.1 Conductmetro anlogo.
Fundamenta la manera de medir la conductividad en el circuito del puente de Wheatstone, dada su sencillez
facilita en forma directa una comparacin entre una resistencia desconocida con resistencias normalizadas.

148

Energizado con corriente continua

Energizado con corriente alterna

Figura 6.1 Diagramas del puente de Wheatstone


Los dos brazos de la resistencia del puente dividen la corriente disponible de una fuente, para que la corriente
, pase a travs de la parte superior del circuito, e a travs de la inferior. Entre los brazos se encuentra
una derivacin CD en la que se localiza un detector en cero . El equilibrio consiste en variar la resistencia
de un brazo hasta que no cruce ninguna corriente el puente CD. Cuando est en equilibrio, el potencial de
los puntos C y D debe ser igual. Este resultado se obtiene solo cuando la cada de tensin en R1 es igual a la
de R3 y la de R2 sea idntica a la de R4. El voltaje que atraviesa cada resistencia en trminos de corriente y
), deben expresarse como:
resistencia segn la ley de Ohm (
e
. Si
dividimos una igualdad por la otra, las corrientes se anulan y se obtiene la expresin
,
puede
tomarse como la resistencia desconocida igual a

; la cual est representada en el equipo por la

celda donde se deposita la sustancia a medir su conductividad.


El puente descrito anteriormente es tpico para el uso de corriente continua o alterna; para energizarlo con
corriente alterna, debe hacerse otras consideraciones introduciendo en las resistencias que conforman los
brazos del puente un condensador o capacitor que compensa ciertas prdidas caractersticas de una corriente
alterna al paso por una resistencia, evitando fuentes de error comunes con el uso de corriente alterna; la
utilizacin de este tipo de corriente trae como ventaja el evitar la polarizacin. Adems se previene la
descomposicin qumica de la solucin que ocurrira si usramos corriente continua.
6.3.2 Conductmetro digital.
En el conductmetro digital el puente Wheatstone es remplazado por un circuito electrnico constituido
por un amplificador operacional como se muestra en la figura 6.2, si la celda se conecta en lugar de R1,
resulta una corriente I E R1 ES 1 , que es proporcional a la conductancia de la celda. Para la
medicin de resistencias, se usa una resistencia fija R1 a la entrada del circuito generador de corriente y se
conecta la celda en vez de R2, debido a que esta misma corriente pasa por la celda y el amplificador
operacional mantiene el punto S en el potencial comn, el voltaje de salida es igual a IRcelda esto da por
resultado una salida de voltaje directamente proporcional a la resistencia de la celda. Si el resistor de
retroalimentacin R1 se reemplaza por un termistor semiconductor, los cambios de temperatura de la
solucin en la celda pueden ser corregidos por el circuito. Una fuente de voltaje de pulsos elimina el
calentamiento elctrico indeseable en el termistor y sus alrededores. Un convertidor anlogo a digital
permite exhibir el resultado de la medicin en un display o en una pantalla LCD.

149

Figura 6.2 Amplificador operacional utilizado para mediciones de resistencia y conductancia.


Algunos conductmetros presentan los siguientes modos de medicin: Conductividad (
), resistencia ( ), solidos totales disuelto (
) y temperatura en
especfica (

), conductividad
.

6.3.2.1 Celdas
Existen diferentes modelos dependiendo del anlisis a realizar, se encuentran celdas adecuadas para
mediciones de la conductividad de soluciones, de fluidos, y para titulaciones pero no existen celdas diseadas
para hacer con eficiencia todas las determinaciones.
Generalmente las celdas son construidas en vidrio o plstico, de diferentes volmenes y la disposicin de los
electrodos es segn los propsitos con los cuales se vaya a usar. Las celdas para titulaciones tienen diseos
que facilitan el drenaje y el lavado.
6.3.2.2 Electrodos
Los electrodos normalmente son de platino platinado, esto es, recubiertos electrolticamente de un depsito
de negro de platino finamente dividido, que permite aumentar su superficie efectiva y por tanto, sus capacitancias, con lo cual se reducen al mnimo las corrientes fardicas; generalmente tienen un rea de
y se
colocan a
de distancia el uno del otro, con el propsito de hacer el factor de la celda ( ) igual a la
unidad facilitando as la medicin de la conductividad especfica ya que es igual a . Cuando los electrodos
no cumplen con esta condicin en la celda, es necesario calcular el denominado factor de la celda ,
, es la distancia entre los electrodos sobre que es el rea, para poder determinar la conductancia
especfica . Siendo
. Su disposicin puede ser en forma de placas (lminas) paralelas o anillos
superpuestos.
6.3.2.3 Agitacin
La agitacin magntica en valoraciones conductimtricas no es apropiada; ya que el motor del agitador
calienta la solucin, y el aumento de la temperatura de esta, a medida que avanza la valoracin distorsiona la
forma de la grfica. Es preferible agitar manualmente o por turbulencia con aire, pues, con agitacin mecnica
se corre el peligro de estropear los electrodos.

150

Figura 6.3 Diferentes modelos de celdas para medir la conductividad: a, c, e diseos tpicos para
determinacin de conductividades, b, f, h diseos para inmersin en la solucin; c, g diseos para
titulaciones., d diseo para detector conductimtrico en cromatografa de intercambio inico y
medicin de la conductividad en fluidos lquidos para el control de procesos.
6.3.2.4 Control de temperatura
El coeficiente de temperatura para mediciones de conductancia es del 2% por C, como consecuencia se
requiere de algn control de temperatura durante la medicin, pero, para muchos fines es suficiente su
determinacin a temperatura ambiente.
6.4 Aplicaciones analticas
La conductancia es una propiedad de las soluciones electrolticas, la cual puede medirse fcilmente,
teniendo muy poca aplicacin en la identificacin de sustancias ya que existen pocos datos seguros sobre las
conductancias especficas de las sustancias puras. En los lquidos, la conductancia casi siempre decrece con
forme mejora la pureza, por lo tanto, cuando se da la conductancia de un lquido, se tiene el objeto de dar el
ndice de pureza ms que una constante caracterstica. Como ejemplo el agua pura presenta una
151

conductancia especfica de 5 x 10-8 ohmios-1 cm-1, (una resistencia de 20 ) lo cual ha sido utilizado
como un importante mtodo para estudiar la pureza del agua destilada o desmineralizada, ya que vestigios de
una impureza inica aumentarn su conductancia.
Las soluciones electrolticas simples en solventes polares se adaptan en una forma muy especial a anlisis
cuantitativos por medio de tcnicas conductimtricas basadas en curvas de calibracin las cuales se
extienden desde pequeas conductancias y concentraciones inicas muy reducidas hasta altas conductancias
y grandes concentraciones.
Las mediciones de conductancia tambin son tiles para ciertos tipos de anlisis elemental. Por ejemplo,
puede analizarse hidrocarburos para determinar su contenido de azufre por combustin de la muestra seguida
de absorcin del bixido de azufre en perxido de hidrgeno.
El aumento de conductancia resultante del cido sulfrico puede relacionarse con la concentracin de
azufre. Anlogamente, pequeas cantidades de nitrgeno de materiales biolgicos; pueden determinarse
por una digestin Kjeldahl ordinaria con cido sulfrico seguida de destilacin de amonaco en una solucin
de cido brico. La conductancia de la solucin del borato de amonio resultante puede relacionarse
entonces con el porcentaje de nitrgeno en la muestra.
Las mediciones de conductancia se emplean tambin ampliamente para medir la salinidad del agua de mar,
cargas inicas en suelos, aguas termales, aguas para cultivos hidropnicos e irrigacin de cultivos y en
cromatografa de intercambio inico, en la cual, el sistema de deteccin en los cromatgrafos de
intercambio inico se fundamenta en la conductividad medida a una determinada temperatura y con una
celda especial. Finalmente las mediciones de conductancia proporcionan mucha informacin sobre equilibrios
de asociacin y disociacin en soluciones acuosas siempre que, por supuesto, una o ms de las especies
reaccionantes sea inica.
6.4.1 Titulaciones conductimtricas
El anlisis conductimtrico puede utilizarse en la mayor parte de las valoraciones que implique soluciones
inicas, aunque es bastante seguro, presenta la desventaja de que, a veces, requiere una preparacin de la
muestra (disolucin y dilucin) pudiendo llegar a ser necesario muestras de tamao o volumen significativo
(varios mL).
Cuando los iones de una solucin se sustituyen por iones de otro elemento, se produce un cambio en la
conductividad, lo cual permite un medio cmodo para determinar puntos finales en titulaciones, establecidos
mediante mediciones suficientes para definir la curva de titulacin.
Los datos de conductancia se grafican como una funcin del volumen de titulante, las dos porciones lineales
se extrapolan tomndose su interseccin como punto de equivalencia, en lugar de la interseccin se
pueden determinar la ecuacin correspondiente a cada uno de los segmentos de las lneas rectas (
), (
), al igualar las ecuaciones (
) y despejar se
obtiene el punto de corte que corresponde a los mL de titulante consumidos en la valoracin.
Aunque es necesaria una temperatura constante, no se requiere un control estricto de esta para la
realizacin de una titulacin conductimtrica correcta.
6.4.1.1 Las lneas suelen resultar ligeramente curvadas debido a:
a.
Variaciones en la temperatura originadas en parte por el calor de neutralizacin.
b.

Aumentos constantes en el volumen de la solucin provocados al aadir el reactivo, por lo tanto, se


hace necesario corregir la conductancia especfica por este efecto, lo cual puede hacerse multipli152

cando la conductancia especfica ( ) observada por un factor de correccin ( ),


. Donde
es el volumen inicial de la solucin a valorar y el volumen de titulante agregado; la correccin
presupone que la conductividad es una funcin lineal de la dilucin;
siendo
, la
conductancia real.
Con un titulante 10 veces ms concentrado que la sustancia a valorar, se obtiene la ventaja de tener un
incremento de ms pequeo hacindose menor el factor de correccin llegando a veces a no ser
necesario.
c.

Efectos Interinicos: Los iones ajenos a la solucin pueden perturbar ligeramente la curva, aunque en
general, aumentan la conductancia en una cantidad constante.

A pesar de esto, la inflexin es pronunciada y normalmente es suficiente efectuar 3 4 lecturas a cada lado del
punto de equivalencia para definir el punto de interseccin y a partir de este conocer el volumen de titulante
gastado en la valoracin para realizar los clculos estequiomtrico necesarios y conocer la concentracin de
la solucin problema.
El mtodo conductimtrico presenta ventajas sobre los mtodos potenciomtricos e indicadores, en las
valoraciones de cidos muy dbiles, mezclas de cidos fuertes y dbiles, soluciones muy diluidas y titulaciones
basadas en equilibrio desfavorables e igualmente en valoraciones con indicadores cuyos colores
caractersticos son interferidos por la formacin de precipitados u otros compuestos.
Aunque el mtodo es potencialmente adaptable a todos los tipos de reacciones volumtricas, el nmero de
aplicaciones tiles al sistema Redox, es limitado ya que el exceso del In
necesario para tales reacciones,
por su gran movilidad tiende a enmascarar los cambios de la conductividad asociados con la reaccin
volumtrica.
Son pocas las valoraciones en las que interviene la formacin de iones complejos a las que se puede aplicar
este mtodo. En resumen pueden valorarse por conductimetra:
cidos o bases fuertes, cidos o bases dbiles, mezclas de cidos fuertes y dbiles, sustancias con cuyo
valorante forman precipitado siendo su aplicacin muy limitada, para lo cual es necesario predecir el curso de
la titulacin resultante antes de realizarla, con base en las conductancias inicas equivalentes que presentan
los iones constitutivos de la sustancia problema y valorante; para sustancias con cuyo valorante forman un
complejo o se presentan reacciones redox es extremadamente limitada la valoracin conductimtrica..
6.5 Manejo del conductmetro
6.5.1 Instalacin y Limpieza.
Se ubica el equipo en un sitio firme y seguro, libre de vibraciones; se retira la funda protectora contra el polvo y
se limpia cuidadosamente el aparato, se observa que en la red de energa no existan equipos conectados que
puedan producir interferencias. Se Limpian los electrodos de platino de la celda con cido ntrico 1% caliente
(evite el desprendimiento de vapores). As se remueve cualquier suciedad depositada sobre ellos. Se
Enjuagan con abundante agua del acueducto y luego con agua destilada o desionizada, utilizando para ello un
Beaker y un frasco lavador, las celdas y el recipiente para la muestra se deben purgar con un poco de la
solucin o sustancia a medir, los electrodos de platino de la celda deben quedar totalmente cubiertos.
6.5.2 Puesta en funcionamiento ajuste y estandarizacin.

153

Con la ayuda del catlogo o las instrucciones de manejo propias para el equipo, se identifica cada uno de los
controles (anlogo) o mandos (digital) del conductmetro y su funcin. Se Seleccionan las condiciones de
trabajo en conductividad. Con una solucin de
que tiene una
a
(conductividad especfica), se estandariza el equipo y se determina el valor real de la constante de
la celda ( ) y se compara con el valor nominal si existe una diferencia de 50%, se lava la celda
nuevamente (instruccin 6.5.1), si la diferencia persiste se debe cambiar la celda, (algunos conductmetros
dan un mensaje de error de electrodo). Las celdas se deben lavar y purgar con un poco de la solucin o
sustancia a medir. Si la temperatura es diferente a
, se tiene en cuenta la conductancia de la solucin de
a diferentes temperaturas segn la tabla 6.5.2.1.

Tabla 6.5.2 .1 Conductividades especficas de soluciones de


distintas temperaturas.

de diferente concentracin molar a

6.5 Mediciones de resistencia y conductividad


Determinar el valor experimental de las resistencias de
, cuya tolerancia es de
(llenando la tabla de datos 6.8.1 del formato gua para toma de datos 6.8), calcular el % de error,
los valores de las resistencias cuando son de baja tolerancia permiten establecer el estado de funcionamiento
del equipo, verificar su calibracin y optimizar el manejo.
Determinar la conductividad especfica, de las siguientes sustancias y soluciones, llenando la tabla de
datos 6.8.2 del formato gua para toma de datos 6.8,
Agua destilada.
Agua desmineralizada desionizada.
Agua del acueducto.

Agua del acueducto en ebullicin.


Cloruro de potasio
Cloruro de potasio
Cloruro de potasio
cubriendo totalmente los electrodos.
Cloruro de Potasio
cubriendo parcialmente los electrodos.
cido actico, 0.01 M.
Solucin de cido actico 0.001 M.
Sulfato de sodio 0.1 M.
154

Sulfato de sodio 0.001 M.


Sulfato de potasio 0.005 N.
Bebidas Hidratantes.
Para datos precisos y muy especialmente cuando el agua destilada con que se prepararon las soluciones no
es pura, la conductancia real del soluto es igual a la conductancia de la solucin menos la conductancia del
agua empleada.
6.7 Aplicaciones analticas
6.7.1 determinacin del

de una sal.

Se determina la conductividad especfica real de las soluciones saturadas de


y
con base en
ella y la conductividad equivalente a disolucin infinita, llenando la tabla de datos 5.8.3 del formato gua
para toma de datos 5.8; se deduce la constante del producto de solubilidad para cada sal.
6.7.2 Titulaciones conductimtricas.
6.7.2.1 Titulaciones Acido base.
Procedimiento
a. Antes de realizar cualquier titulacin, establezca tericamente el curso de la grfica resultante con base
en el comportamiento de la conductividad, segn las conductancias inicas equivalentes que presentan los
iones constitutivos de la sustancia problema y valorante.
b. Se depositan 25 mL de la solucin del cido problema ( ) en un beaker de 50 mL forma alta, se introduce
la celda del conductmetro, (los electrodos deben quedar totalmente cubiertos por la solucin). Se Lee y anota
la conductividad especfica inicial.
c. Agregue porciones constantes cada vez (0.5 mL) de la solucin titulante de
estandarizado,
agite teniendo la precaucin de no estropear los electrodos de la celda. Se Deja reposar la solucin, se lee y
anota la conductancia especfica cada vez. Se contina adicionando el titulante teniendo en cuenta la forma
predeterminada que debe dar la curva de titulacin, con 3 adiciones ms despus del punto de
equivalencia, es suficiente para definir la grfica. En la titulacin de un cido fuerte con una base fuerte, Se
observa que Las primeras adicciones provocan un descenso rpido en la conductividad, despus esta
disminuye ms lentamente; luego crece ms rpidamente. Se Contina la valoracin hasta que se haya
tomado los puntos suficientes para determinar la pendiente de esta ltima parte de la curva ascendente,
llenando la tabla de datos 6.8.4 del formato para toma de datos 6.8; Con los datos obtenidos se construye la
grfica Vs mL de titulante, se determina el volumen de titulante consumido y se calcula la N del cido.
6.7.2.2 Titulacin de una mezcla de Acido fuerte y cido dbil con base fuerte problema ( ).
Se valora de igual manera que la solucin problema ( ), con
estandarizado, teniendo en cuenta
el curso de la grfica predeterminada, llenando la tabla de datos 6.8.5 del formato para toma de datos 6.8
Con los datos obtenidos se construye la grfica Vs mL de titulante, se determina el volumen de titulante
consumido para la valoracin del cido fuerte y para la valoracin del cido dbil, se calcula la N del cido
fuerte y la N del cido dbil.
6.7.2.3 Titulaciones conductimtricas con conformacin de precipitado.
a. para la valoracin de la solucin de acetato de plomo problema ( ), con K2CrO4 0.5 N; se procede
de igual forma que en la instruccin 6.7.2.1 ordinales a, b y c. llenando la tabla de datos 6.8.6 del
formato gua para toma de datos 6.8 Con los datos obtenidos se construye la grfica Vs mL de
155

titulante, se determina el volumen de titulante consumido y se calcula la N del acetato de


plomo. Se debe lavar inmediatamente la celda con agua acidulada con HCl 0.1M caliente.
b.

para la valoracin de la solucin de cloruro de sodio problema ( ), con


; se procede de
igual forma que en la instruccin 6.7.2.1 ordinales a, b y c. llenando la tabla de datos 6.8.7 del
formato gua para toma de datos 6.8 Con los datos obtenidos se construye la grfica Vs mL de
titulante, se determina el volumen de titulante consumido y se calcula la N del de la solucin de
NaCl.

c.

para la valoracin de la solucin de sulfato de sodio de sodio problema ( ), con

d.

Ba (CH3COO)2; se procede de igual forma que en la instruccin 6.7.2.1 ordinales a, b y c. llenando la


tabla de datos 6.8.8 del formato gua para toma de datos 6.8; Con los datos obtenidos se construye
la grfica Vs mL de titulante, se determina el volumen de titulante consumido y se calcula la
N del de la solucin del
.

6.7.3 Determinacin del contenido de vainillina en una esencia de vainilla comercial.


El componente aromtico de la vainilla es la sustancia vainillina, el 4-hidroxi-3-metoxibenzaldehido. Esta
sustancia es un cido muy dbil; su ionizacin en solucin acuosa diluida, es tan pequea que la solucin
apenas es poco conductora. Cuando se agrega hidrxido de Sodio, se forma la sal sdica de la vainillina,
la cual conduce la corriente elctrica moderadamente bien, puesto que est totalmente ionizada. As pues, la
conductancia aumenta linealmente con el volumen de hidrxido de Sodio adicionado; posteriormente, cuando
se agrega hidrxido de sodio en exceso, la conductancia crece muy rpidamente, debido a la gran movilidad
de los iones hidrxido. La curva de valoracin conductimtrica consta, en consecuencia, de dos segmentos
rectilneos crecientes, teniendo el segundo una pendiente mucho ms fuerte que el primero. El punto de
equivalencia corresponde al punto de interseccin de estos segmentos de recta.
La esencia de vainilla comercial contiene al rededor del 1% de vainillina, aunque su concentracin puede
variar entre amplios lmites. Tambin suele contener algo de cumarina, y puede ocurrir que las esencias ms
baratas contengan muy poca vainillina y slo cumarina. A veces es posible valorar la esencia
directamente, despus de diluirla con agua, pero los productos comerciales suelen contener tantas
sustancias de otras clases que generalmente es preferible realizar una separacin previa.
6.7.3.1 Procedimiento:
a.
En un beaker de 100 mL, se pesan exactamente 0.1 gramo de vainillina pura (Pm 152,15), se
disuelven con 10 mL de etanol del 95% y se diluyen a 75 mL con agua destilada. Se calculan los mL
de NaOH 0.1 N que se gastan en la valoracin. Se Valora esta solucin con
estandarizado. Se procede de igual forma que en la instruccin 6.7.2.1 ordinales a, b y c. llenando la
tabla de datos 6.8.9 del formato para toma de datos 6.8 Con los datos obtenidos se construye la
grfica Vs mL de titulante, se determina el volumen de titulante consumido y se calcula el
nmero de equivalentes de vainillina y el % de vainillina en la solucin como referencia para la
determinacin en la muestra.
b.

Tratamiento de la muestra: Se miden 10 mL de esencia, se adicionan 40 mL de


al 12.5%
(para disminuir la miscibilidad del agua y el ter), se mezcla y se transfiere la solucin a un embudo
de separacin de 125 mL. Se Adicionan unas gotas de HCl 6N (para retrogradar la ionizacin de la
vainillina). Se agregan de 40 a 50 mL de ter (precaucin el ter es inflamable, narctico y
anestsico), se agita cuidadosamente. Se alivia la presin, se Deja en reposo la mezcla hasta que
156

se separen las dos fases, se elimina la fase acuosa (capa inferior). La esencia de vainillina contiene
productos tensioactivos, por lo que es difcil en esta etapa proceder a una separacin completa de
las dos fases. Se lava sucesivamente la capa etrea con dos o tres porciones pequeas de agua
destilada; en cada lavado sucesivo la separacin de las dos fases resulta ms fcil. Se Desechan
los lavados. Finalmente, se decanta la capa etrea y transfiere a un beaker de 100 mL. Se
evapora el ter sobre un bao-mara en la vitrina de gases (precaucin no utilizar llama).
Se disuelve el aceite que queda en el beaker como residuo, con 10 mL de etanol del 95%, se diluye
con agua destilada hasta 75 mL y se valora conductimtricamente esta solucin con
estandarizado. Llenando la tabla de datos 6.8.10 del formato gua para toma de datos 6.8; Con los
datos obtenidos se construye la grfica Vs mL de titulante, se determina el volumen de titulante
consumido y se calcula el nmero de equivalentes de vainillina y el % de vainillina en la esencia de
vainilla comercial.
La valoracin se debe efectuar rpidamente, pues el hidrxido de sodio en exceso hidroliza lentamente
la cumarina (que es una lactona), dando lugar a la formacin de una sal de un cido carboxlico. Al
analizar productos comerciales de composicin compleja y desconocida, nunca puede darse por
seguro que el anlisis efectuado sea confiable en un 100%. En el presente caso, para precisar
mejor el resultado hay que repetir la determinacin empleando diferentes cantidades de muestra,
diferentes procedimientos de extraccin, (por ejemplo, realizando dos extracciones sucesivas con
ter en lugar de una), hasta obtener seguridad en el resultado. El resultado se expresa en gramos
de vainillina por 100 mL de esencia.
3.7.4 Consulte, planifique, ejecute y evale una aplicacin de la tcnica conductimtrica en el control de
calidad de un producto comercial, natural13 o un proceso industrial.

Sugerencia: Determinacin nitrgeno voltil bsico en pescado, cloruros en aguas, Carga inica en las aguas residuales de un proceso industria,
iones intercambiables en un suelo etc.
13

157

158

Programas en Tecnologa Qumica y Qumica Industrial


Laboratorio de Anlisis Instrumental I
Prcticas de conductimetra
6.8 Formato para toma de datos

Fecha
Da Mes Ao

Estudiantes: ___________________________ Cdigo: ______________


___________________________

______________

Conductmetro Utilizado:
Marca: __________________
Unidades: -

Modelo: _______________

________

________

________

_________

________

________

Rango de lectura en
de_____ a_____

_________Precisin ________
de_____ a _____

Escalas: de _____ a _____

Accesorios: __________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
Partes delicadas: ______________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
Cuidados y precauciones: ______________________________________________________
_____________________________________________________________________________
Tipo de celda y electrodos ____________________________________________________
Estandarizacin:
Concentracin del

____

K ______ -cm-1 Temperatura ______C

Valor de la constante de la celda _______


Funcionamiento:
Normal _____ Anormal _____ Por qu? ________________________________________
_____________________________________________________________________________
Partes defectuosas: ___________________________________________________________
159

Tabla 6.8.1 Respuesta del conductmetro _______________________________________


Resistencia
Valor nominal en
Valor experimental en
Porcentaje de error
Conductividad en -1

X
100.0

Y
250.0

Z
500.0

Conclusin segn los datos de la tabla 6.8.1 ____________________________________


____________________________________________________________________________
Tabla 6.8.2 Conductividad especifica de las sustancias y soluciones.
Sustancia o solucin
Agua destilada
Agua desmineralizada desionizada
Agua del acueducto
Agua del acueducto en ebullicin

K en -1 cm-1

T en C

cubriendo totalmente los electrodos


cubriendo parcialmente los electrodos
cido actico 0.01 M
Solucin de cido actico 0.001 M
Sulfato de sodio 0.1 M
Sulfato de sodio 0.001 M
Bebida Hidratante
Sulfato de potasio 0.005 M

Tabla 6.8.3 Datos para calcular el Kps de las sales


K en -1cm-1

Ag+

Cl-

Sal BaSO4 K en -1cm-1

Ba2+

SO42-

Sal AgCl

Titulaciones

160

experimental

experimental

Bibliogrfico

Bibliogrfico

Tabla 6.8.4 Datos para trazar la grfica de valoracin del HCl solucin problema (

) con NaOH 0.1 N.

mL de titulante
K en -1cm-1
Tabla 6.8.5 Datos para trazar la grfica de valoracin de la mezcla de HCl y CH3COOH solucin
problema ( ) con NaOH 0.1 N.
mL de titulante
K en -1cm-1
Tabla 6.8.6 Datos para trazar la grfica de valoracin de Pb(CH3COO)2 solucin problema (
K2CrO4 0.5 N.

) con

mL de titulante
K en -1cm-1
Tabla 6.8.7 Datos para trazar la grfica de valoracin De NaCl solucin problema (
M.

) con AgNO3 0.001

mL de titulante
K en -1cm-1
Tabla 6.8.8 Datos para trazar la grfica de valoracin de Na2SO4 solucin problema (
(CH3COOH)2 0.01 M.

) con

Ba

mL de titulante
K en -1cm-1
Tabla 6.8.9 Datos para trazar la grfica de valoracin de la Vainilla pura con NaOH 0.1 N.
mL de titulante
K en -1cm-1
Tabla 6.8.10 Datos para trazar la grfica de valoracin de la vainilla contenida en una esencia de vainilla
comercial con NaOH 0.1 N
mL de titulante
K en -1cm-1
Porcentaje de vainillina en la esencia de vainilla comercial ______ %
Describa las caractersticas tcnicas del conductmetro utilizado. Consulte en catlogos actualizados de
instrumentacin qumica o en internet sobre los nuevos modelos de conductmetros y sus aplicaciones en el
control de calidad y procesos.
161

Reflexiones
Qu factores afectaron las medidas de la conductividad?
Suponga, que usted no lav bien la celda del conductmetro y que qued impurificada con iones de
menor conductancia que los de la siguiente solucin. La conductancia que determine a esa nueva
solucin ser mayor o menor que la verdadera? Si____, No____, Por qu?
A fin de trabajar con buena luz, aconsejara Ud. colocar el Conductmetro frente a una ventana por la
que incidan directamente los rayos solares sobre la solucin. Si____, No____, Por qu?
Compare las conductividades especficas obtenidas para las diferentes sustancias y soluciones
(procedimiento 6.6), argumente por qu se presentan valores diferentes.
Para el agua del acueducto calcule qu % aument experimentalmente la conductividad especfica
por cada grado centgrado que aumenta la temperatura.
Explique a que obedece la forma que presentan las grficas de las diferentes titulaciones.
Si en alguna titulacin tuvo que aplicar factor de correccin explique por qu fue necesario.
Calcule para el

y el

) las conductividades inicas y molares.

Cmo puede determinar la confianza en los resultados analticos obtenidos?


Cmo puede adaptar la tcnica conductimtrica para el control de calidad y controlar algunos
procesos industriales?
Qu utilidad tienen las mediciones conductimtricas en agroqumica.

162

6.9 Diferentes modelos de Conductmetros utilizados en las prcticas.


6.9.1 Conductmetro digital modelos CG 857 y CG 858
Indicador de
Bateria

Conexin celda

Pantalla digital

Control para prendido, apagado,


medicin y calibracin
Selector de la escala de medicin

Medidor constante de celda

Figura 6.4 Vista frontal Conductmetro digital CG 857


6.9.1.1 Caractersticas Tcnicas.
Puesta en marcha
a. Antes de poner en marcha el instrumento por vez primera abrir la caja de pilas en el lado inferior del
instrumento y encajar la pila adjunta (9 V). El tornillo de fijacin podr ser aflojado mediante una
moneda. En caso de recambio, nicamente deben usarse pilas absolutamente resistentes a la oxidacin.
b. Podrn emplearse celdas medidoras con constantes de

c. Control de pilas: Est provisto el instrumento de un sistema automtico de control de pilas. Los voltajes
inferiores se sealizarn en la pantalla.
d. Para la medicin de la conductividad elctrica de una solucin electroltica los conductmetros CG
857 y 858 cuentan con tres gamas de medicin:
Posicin del conmutador selector
Gama de medicin

Rango de medicin

e. la constante de la celda medidora de conductividad podr ajustarse de forma continua de


.
163

f. Despus de sumergir la celda medidora de conductividad en la solucin, podr leerse el valor


directamente en la pantalla.
Medicin de resistencias hmicas
g. Se deber conectar la resistencia a medir a las entradas de 4mm del instrumento.
h. Ajustar a

la constante de celda medidora en el instrumento.

i. Se leer la Conductividad en la pantalla tras girar el Conmutador selector de gama de medicin a la


gama ms apropiada. La resistencia hmica se calcular segn la relacin siguiente:

Indicaciones y aclaraciones importantes respecto a la medicin de la conductividad elctrica:


J. Las superficies metlicas de la celda medidora debern estar sumergidas por completo en la solucin a
medir. Por consiguiente, deber prestarse atencin a una profundidad suficiente de inmersin. Las
burbujas alteran el resultado, particularmente en el caso de mediciones de caudales.
K. En todos los casos en que se mida con celdas medidoras de inmersin deber esperarse hasta que
queden constantes los valores medidos (aprox. 3s).
i. Los electrodos platinados no se debern limpiar empleando medios mecnicos. En caso de que con
agua no se logre el objetivo, es recomendable, segn el tipo de impureza, la inmersin en cido ntrico
al 1%, hidrxido sdico al 1%, o bien en disolventes orgnicos. Celdas medidoras de plstico con
electrodos de nquel platinados debern limpiarse con cido nicamente por un tiempo muy corto, o de
ninguna manera, ya que existe el peligro de disolucin.
m. Smbolos y frmulas utilizados en la medicin de la conductividad:
: Conductividad especfica de una solucin electroltica indicada en
: Constante de la celda medidora (factor celda) indicada en

n. El modelo CG 858 se diferencia del CG 857 en que posee un selector manual de temperatura, un
sistema de medicin automtico de temperatura mediante un sensor incorporado en la celda y la posicin
auto para calibrado.
6.9.1.1 Instrucciones de manejo.
a. Se lava la celda con abundante agua del acueducto, se introduce en cido ntrico al 1% un poco
caliente (precaucin: Evitar desprendimiento de vapores), se enjuaga nuevamente con abundante agua
del acueducto y luego en agua destilada o desionizada.
b. Se conecta la celda en el equipo.
c. Se ubica el control para prendido en la posicin man y luego en abs, y el control de medicin en

d. Calibracin: Se introduce la celda en una solucin de


, se espera unos 45 s y se lee la
temperatura en la pantalla. Si es diferente de 25C, se tiene en cuenta un coeficiente de temperatura del
2% por C y se hacen los clculos para la correccin respectiva a la temperatura observada. Se debe
tener en cuenta que una solucin de
, tiene una conductividad especfica de
164

, equivalente a
con los datos de la tabla 6.5.2.1 pgina 157.

. Tambin se puede calibrar

e. Se ubica el control de prendido en la posicin auto y el selector de medicin en la posicin


. Se gira el medidor de constante de celda hasta que en la pantalla se observe la
conductividad especfica calculada y se deja en dicha posicin.
f. Se retira la celda de la solucin, se enjuaga con abundante agua del acueducto y luego con agua
destilada o desionizada, se introduce en la solucin a la cual se requiere medir la conductividad especfica.
Se ubica el control de prendido en la posicin abs, se selecciona la escala de medicin ms adecuada
para obtener la mayor exactitud en la medida.

165

6.9.2 Conductmetro digital AB 30, ACCUMET basic, Fisher Scientific.


6.9.2.1 Caractersticas tcnicas
Display LCD
5 teclas de membrana
Memoria de diagnstico interna
Modos de medicin:
Modo de conductividad
Rango
Resolucin

Exactitud

0.5 % de la indicacin

Modo de resistencia
Resistencia
Hasta

Resolucin

Exactitud

0.5 % de la indicacin

Modo de solidos disueltos totales TDS


TDS
0 a 99999 ppm
Resolucin

Exactitud

0.5 % de la indicacin

Modo de temperatura
Rango
Resolucin
Exactitud

0.1

166

Rango de constantes de celda 0.1, 1.0, 10.0


Coeficientes de temperatura 0.0%, 1.5 %, 2.0%, 5.2%.
Factor solidos disueltos totales 0.4 1.00 (ajustable en pasos de 0.01)
Entradas para: celda de conductividad de 2 pines, celda de conductividad (DIN), ATC (sensor para ajuste
automtico de temperatura).
Requerimientos elctricos: fuente de poder 230V/50 Hz, 115V/60Hz, 12V DC (centro negativo)
6.9.2.2 Instrucciones de manejo
a. Conectar el terminal del cable de la fuente de poder al conductmetro (power) y las clavijas de la fuente
poder a la red 110V observar figuras 6.6 y 6.7.
Nota: la celda debe ser conservada en agua destilada mnimo 10 minutos para la toma de la primera
lectura.
b. Observar el pantallazo inicial cuando es conectado el conductmetro.
c. Presionar STABY para entrar el instrumento al estado de funcionamiento.
d. Observar el modo de medicin (Mesure, ubicado en la parte superior izquierda de la pantalla).
e. Presionar SETUP para reconocer los diferentes modos de medicin y parmetros a fijar.
Modos de medicin
Conductividad en
y
(cambio automtico de
a
)
Resistencia en ohm,
,
. (el cambio de unidades es automtico).
Slidos Disueltos Totales TDS.
Parmetros a Fijar:

Constante de Celda
Coeficiente de temperatura
Unidades de temperatura
Estabilidad

Modos de habilitacin de la medicin y limpieza


Stable off Inhabilitado
Stable on Habilitado
Clear esta funcin se realiza cuando se va a trabajar con una solucin diferente, permitiendo
establecer las condiciones para el nuevo anlisis.

167

Figura 6.5 vista frontal conductmetro digital


Scientific, identificando sus partes.

168

AB 30, ACCUMET basic, Fisher

Figura 6.6 vista posterior conductmetro digital AB 30, ACCUMET basic, Fisher
Scientific.

Figura 6.7 Fuente de poder conductmetro digital AB 30, ACCUMET basic, Fisher
Scientific.

169

Figura 6.8 Pantalla y teclado conductmetro digital AB 30, ACCUMET basic, Fisher Scientific.
6.9.2.2.1 Medicin de:
Resistencia:
Siguiendo las instrucciones de la figura 6.8, presionar setup para seleccionar el modo de medicin
en Ohm () y luego presionar enter para fijarlo.
Presionar setup para seleccionar un valor de constante de celda de 1.0 y luego presionar enter
para fijarlo.
Conectar los terminales (clavijas) de los cables a la resistencia a medir y luego conectar los otros
terminales en las entradas para conectar la celda de conductividad, como muestra la figura 6.6.
Observar la medida. Cuando est habilitado el icono Stable, la lectura despus de un ligero
parpadeo se muestra estable, de lo contrario se mostrar inestable. Anotar la medida.
Conductividad:
Siguiendo las instrucciones de la figura 6.8, presionar setup para seleccionar el modo de medicin
en
y luego presionar enter para fijarlo.
Presionar setup para seleccionar un valor de constante de celda segn la celda a utilizar
referenciada en los siguientes cuadros:
170

Rangos de medicin celdas de conductividad de dos pines


Constante de
celda
0.1
1.0
10.0

Rango ptimo de
conductividad
0.5 a 200 S
0.01 a 2.0
1 a 200

Referencia protector en
vidrio
13 - 620 -156
13 - 620 -155
13 - 620 -157

Referencia protector en
plstico
13 620 - 161
13 - 620 - 160
13 620 - 162

Rangos de medicin celdas de conductividad DIN


Constante de
celda
1.0
10.0

Rango ptimo de
conductividad
0.01 a 2.0
1 a 200

Referencia protector en
vidrio
13 - 620 -163
13 - 620 -164

Referencia protector en
plstico
13 - 620 - 165
13 620 - 166

Calibracin para la medicin de la conductividad de las Soluciones


Verificar el valor nominal de la celda.
Lavado de la celda de conductividad: se realiza inicialmente con agua del acueducto, luego se
enjuaga con agua destilada o desionizada, se introduce en una solucin de HNO3 1% tibia durante
dos minutos (evitar el desprendimiento de gases), se retira la celda y se enjuaga con abundante
agua del acueducto y luego con agua destilada o desionizada.
Conectar la celda de conductividad y el sensor de temperatura.
Seleccionar un valor de coeficiente de temperatura del 2%.
Introducir la celda y el sensor de temperatura en la solucin de calibracin de
. Anotar
el valor de la temperatura en
y la conductividad en sus respectivas unidades. (recuerde el
instrumento cambia automticamente de unidades)
Verificar la conductividad de la solucin de
a la temperatura observada mediante la
tabla 6.5.2.1. pgina 157.
Si la conductividad concuerda con la de la tabla 6.5.2.1 significa que el equipo se encuentra
calibrado, si no es as, se procede a realizar la calibracin; para ello se aproxima al valor ms
cercano de la temperatura se observa que valor de conductividad corresponde y se procede a
ajustarlo de la siguiente forma: se selecciona el modo std (estandarizacin), donde observara que
en la pantalla empezara a pestaar sobre el nmero. Con la tecla setup seleccionar hasta la cifra
entera o decimal que desea cambiar, con la tecla
se ajusta el valor numrico deseado
cuando se obtenga el valor numrico presionar enter para introducir el cambio, finalmente
presionar std para entrar al modo de medicin.
Retirar el sensor y la celda de la solucin de
, enjuagar la celda con agua del acueducto y
luego con agua destilada o desionizada, eliminar el exceso de agua en la celda como se muestra
en la figura 6.9.

171

Figura 6.9 secado de la celda


Realizar las mediciones de conductividad a las diferentes soluciones propuestas en la gua del
manual.

Figura 6.10 Medicin de la conductividad

Lavar la celda muy bien con abundante agua del acueducto y enjuagarla con agua destilada o
desionizada antes de cada medida, eliminar el exceso de agua en la celda como se muestra en la
figura 6.9.

172

Programas en Tecnologa Qumica y Qumica Industrial


Laboratorio de Anlisis Instrumental I
INSTRUCCIN 7.0
7.1 Prcticas de electrogravimetra
Objetivo: Reconocimiento de los diferentes modelos de equipos para realizar electrodeposiciones y de sus
partes externas e internas, distinguir los componentes bsicos de un electrolizador y su funcin. Calibrar y
manejar correctamente el electrolizador. Estudiar algunas caractersticas tcnicas de los equipos. Estudio del
proceso de electrodeposicin y culombimtrico, observar el comportamiento de algunas variables que afectan
la obtencin de buenos electrodepsitos con fines analticos e industriales. Anlisis cuantitativo
(electrogravimtrico y culombimtrico), aplicaciones fisicoqumicas, en control de calidad, procesos y
recubrimientos electroqumicos.
Analizar el contenido de cobre en una solucin realizando la electrlisis a voltaje constante o a intensidad
constante.
Aplicar la tcnica electrogravimtrica en la determinacin cuantitativa del contenido de cobre en un mineral,
cobre y nquel en una aleacin.
Aplicacin de la electroqumica en recubrimientos electrolticos a nivel industrial.
Actividades:
a. Estudiar previamente a la ejecucin de la prctica la instruccin 7.0 al entrar al laboratorio debe conocer
su contenido.
b. Realizar los clculos matemticos requeridos para la preparacin de los reactivos con anterioridad a
la ejecucin de las determinaciones.
c. Realizar en el laboratorio las instrucciones 7.7, 7.8 y 7.9
d. Aplicar las normas de las buenas prcticas de laboratorio (Leer la instruccin 9 pgina 197).
e. Llenar el formato gua para toma de datos 7.10.
f. Para realizar estas prcticas el estudiante debe presentarse al laboratorio con una idea clara sobre los
siguientes conceptos:
Cul es el fundamento de los mtodos de anlisis electrogravimtricos y culombimtricos?
Qu formas de realizar electrodeposiciones se conocen?
Cul es el inconveniente de realizar una electrodeposicin a intensidad constante?
Qu variables fsicas y qumicas deben controlarse en la obtencin de buenos electrodepsitos
con fines analticos e industriales?
Qu otras aplicaciones presentan los electrodepsitos fuera del anlisis qumico?
Qu semirreacciones ocurren en los electrodos de platino al electrodepositar Cu2+ de una
solucin cida?
De qu material se prefieren los electrodos y por qu?

173

Equipos materiales y reactivos


1

fuente electrolizadora con su correspondiente voltmetro, ampermetro y cables de conexin.

Termmetro de

Cronmetro.

soporte o estativo para electrodos

electrodos de platino (pequeas lminas)

electrodos de cobre (pequeas lminas)

electrodo de hierro (pequea lmina)

sistema de agitacin magntica con calentamiento, cable de conexin y barra de agitacin.

embudo en V de 100 mm de dimetro

beaker de 250 mL de alta

beaker de 100 ml

probeta de 25 mL

pipeta graduada de 10 mL

tubo de ensayo de 100 x 12 mm

vidrio de reloj

frasco lavador de polietileno

pera de pipeteo de tres vlvulas

cido sulfrico concentrado


cido sulfrico

y 1:5

cido ntrico
cido ntrico concentrado
Amonaco concentrado
Solucin alcalina compuesta de: (KOH 37.5%; Na2 CO3 25%, Na3PO4 12H2O 6.2%)
Nitrato de amonio slido
Nitrato de amonio 6M
Nitrito de potasio
174

Acetona o etanol comercial


Urea
Agua destilada
Papel tornasol
Papel filtro porosidad media de 90 mm dimetro
Papel absorvente
cido ntrico concentrado
Solucin de

preparado a partir de

Solucin problema cobre

Mineral de cobre (malaquita, azurita) o su solucin.

175

7.2 Generalidades
La precipitacin electroltica se ha usado a travs del tiempo como una tcnica analtica para la determinacin
gravimtrica de metales. El metal que se va a determinar es depositado sobre un electrodo (ctodo de platino)
previamente pesado. La ganancia en peso del ctodo obtenida por diferencia de pesada, una vez realizado
el proceso, determina la cantidad del metal depositado; el cual por simple clculo estequiomtrico puede
relacionarse con la concentracin de ste en la solucin o el porcentaje en la muestra problema si se trata de
un slido. Bajo cuidadosas condiciones bien controladas, la tcnica se extiende a la separacin de iones de un
metal en presencia de iones de otros metales.
En condiciones adecuadas, como excepcin a este procedimiento, pueden depositarse en el nodo PbO2,
MnO2 y el Tl2O3 y, por lo tanto, separarse de casi todos los otros iones metlicos. Los iones de haluros
pueden depositarse en un nodo de plata, selectivamente, si el nodo es controlado, ya que el comportamiento
del nodo es en general, anlogo al de un ctodo.
El anlisis electrogravimtrico, puede llevarse a cabo mediante electrlisis a: Corriente constante, voltaje
constante, potencial de ctodo constante o controlado.
La electrodeposicin con potencial aplicado constante, es eficaz en la deposicin de metales con
potenciales de reduccin apreciablemente menos negativos que aquel al cual tiene lugar el desprendimiento
de hidrgeno.
La electrlisis llevada a cabo a un potencial fijo aplicado presenta limitaciones principalmente por el cambio en
el potencial catdico hacia valores ms negativos, lo cual impide que este mtodo sea muy especfico, sin
embargo, la magnitud de este cambio se puede reducir rebajando el potencial inicialmente aplicado. Esto se
puede hacer a expensas de una disminucin en la corriente inicial, lo cual aumenta el tiempo requerido para
efectuar la electrodeposicin.
Entre las variables que influyen en las propiedades de un electrodepsito, deben controlarse:
a.

Fsicas: Voltaje, intensidad, densidad de corriente, desprendimiento de gas, agitacin, temperatura,


tiempo.

b.

Qumicas: Efectos del pH, concentracin, formacin de complejos, aditivos qumicos: Sustancias
fijadoras, antiporos, abrillantadoras.

7.2.1 Aplicaciones: La principal aplicacin de la Electrogravimetra est representada en el macroanlisis.


Permite separar en estado puro y cuantificar el o los elementos de inters en una muestra metlica. Por
pesada del electrodo antes y despus del depsito, se puede determinar los constituyentes ms importantes,
siempre que la diferencia entre los potenciales necesarios sea suficiente para evitar la formacin de otros
depsitos. Este mtodo es el ms utilizado en la determinacin de metales de transicin, cobre y metales
nobles.
Otra aplicacin de importancia de esta tcnica radica en la eficiencia que presenta como mtodo en la
obtencin de metales puros a partir de sus disoluciones, permitiendo la eliminacin de impurezas o
contaminantes. Adems de la aplicacin de esta tcnica con fines analticos, presenta un mtodo muy
utilizado en la industria de los recubrimientos electrolticos (cobrizado, niquelado, cromado, plateado, zincado,
aureado, latonado etc.), que permiten proteger y dar mejor presentacin a artculos elaborados con materiales
que expuestos al medio ambiente se oxidan con facilidad.

176

7.2.2 unidades, ecuaciones, Leyes y culombimetra


Es conveniente recordar ciertas unidades y leyes fundamentales y hechos relacionados con las tcnicas
electrolticas:
El Culomb ( ) Unidad de carga: Es la cantidad de electricidad que causar la deposicin o remocin de
0.001118 g de plata en un electrodo. Unidad del sistema internacional (SI) de carga elctrica igual a la carga
transportada por una corriente elctrica de un amperio que fluye un segundo.
.
Amperio ( ) Unidad de corriente: Es

El Ohm ( ) Unidad del SI (sistema internacional) de resistencia elctrica: Igual a una resistencia que deja
pasar una corriente de un amperio cuando hay una diferencia de potencial de un voltio a travs de ella.(
).
Ley de Ohm:
da en , en

Relaciona la corriente ( ), la resistencia ( ) y la fuerza electromotriz ( ); donde se


en .

Densidad de corriente: Amperios por


de superficie de electrodo(
). Es una consideracin de
gran importancia en trabajos electrolticos. Si la densidad de corriente es muy grande, los procesos de difusin
y agitacin pueden ser muy bajos para transportar material a la superficie del electrodo y algunos otros
procesos, tales como la liberacin del hidrgeno del agua, consumen la mayor parte de la corriente en el
electrodo que est trabajando.
Faraday ( ), equivalente a
, es la cantidad de electricidad equivalente al nmero de Avogadro de
electrones transferidos en procesos de oxidacin reduccin.
Ecuacin de Nernst: Expresin matemtica que proporciona una importante relacin entre el potencial de una
semicelda, , y la concentracin de las formas oxidada y reducida de los componentes de la dilucin en
funcin de ciertas variables como temperatura y nmero de electrones intercambiados. Diferentes formas de
expresar la ecuacin de Nernst:
[

] ( )
[

] ( )
[

( )

Las dos leyes de la electrlisis, generalmente consideradas como leyes de Faraday, pueden enunciarse
como sigue:
a. La cantidad de una sustancia dada, que se libera en un electrodo, es proporcional a la cantidad de
electricidad que pasa a travs del sistema.
b. Las cantidades de diferentes sustancias que se depositan por la misma cantidad de electricidad, son
proporcionales a los pesos qumicos equivalentes de estas sustancias.
Estas definiciones son verdaderas nicamente si la eficiencia de la corriente no vara y sea el
para la
sustancia que est siendo medida.
En los clculos cuantitativos la cantidad de elemento determinada por diferencia de peso del electrodo, debe
ser igual a la calculada mediante las leyes de Faraday si se controlan bien las variables.
177

Recordando que:

donde:
. Y que un Faraday

,
deposita un equivalente gramo de la

sustancia.
7.3 Equipo para electroanlisis

Figura 7.1 Equipo para electroanlisis


Se encuentran en el comercio una gran variedad de equipos para hacer electroanlisis los cuales estn
constituidos generalmente por una fuente de corriente continua (pila, batera, convertidor), una resistencia
variable, una celda para electrlisis con sus respectivos electrodos, algn medio para la agitacin
(magntico, mecnico) y calentamiento de la solucin, e instrumentos de medida apropiados tales como un
voltmetro para medir ( ) y un ampermetro para medir la ( ).
Electrodos: Son construidos usualmente de platino, aunque pueden ser usados con las debidas
precauciones electrodos de cobre, latn, tntalo, acero inoxidable, grafito y otros metales. Los electrodos
de platinos tienen la ventaja de ser relativamente no reactivos y pueden ser calcinados para separar cualquier
grasa, materia orgnica, o gases que tendran efectos perjudiciales sobre las propiedades fsicas del depsito.
Ciertos metales, como bismuto, zinc y galio, no pueden ser depositados directamente sobre platino ya que
causan deterioro permanente del electrodo. El platino debe ser protegido siempre con una capa de cobre
electrodepositada antes de emprender la electrlisis de estos materiales. Igualmente el platino no debe ser
usado como nodo en soluciones que contengan altas concentraciones de in cloruro, puede desprenderse
cloro en lugar de oxgeno y producirse la oxidacin del electrodo. Para usar un nodo de platino en estas
condiciones debe ser protegido del ataque mediante la utilizacin de un despolarizador.
Los ctodos estn formados comnmente por cilindros en malla, de 2 a 3 cm de dimetro y unos 6 cm de
altura. Esta construccin reduce al mnimo los efectos de polarizacin, suministrando una gran rea
superficial en la cual la disolucin puede circular libremente. Los nodos pueden ser serpentines de alambre,
una paleta de platino, o un segundo electrodo de tela metlica con dimetro menor al del ctodo, los cuales
pueden ser accionados por un motor para producir una agitacin efectiva del electrolito.
178

La celda de electrlisis es con frecuencia un vaso de vidrio de forma alta cubierto por un vidrio de reloj, dividido
que permite el acceso de los electrodos, para excluir la suciedad y minimizar la prdida de solucin durante la
electrlisis.
7.4 Manejo del equipo electrolizador
7.4.1. Instalacin y limpieza.
Se ubica el equipo en un sitio firme y seguro, libre de vibraciones, debe cerciorarse que en la red de energa no
existan equipos conectados que puedan producir interferencias.
Se limpian los electrodos de platino (lminas) por inmersin en cido ntrico
, caliente durante 2 minutos
(evite el desprendimiento de vapores). As se remueve cualquier suciedad depositada sobre ellos,
enjuague con abundante agua del acueducto y luego con agua destilada o desionizada. Se Manejan los
electrodos con una pinza, (en caso de ser necesario cogerlos con las manos tmelos de la parte angosta,
especialmente el que va a utilizar como ctodo.
Se arma el equipo indicado en la figura 7.2 pgina 157, con la ayuda del catlogo o las instrucciones propias
de manejo del equipo, identifique cada uno de los controles, instrumentos de medida y terminales de conexin
(polo Ctodo, polo + nodo) de la fuente de corriente continua de la figura 7.3 y su funcin, de lo contrario
se debe Recibir las instrucciones de manejo de la fuente electrolizadora que va a ser utilizada.
7.5 Observacin de la calidad del electrodepsito con relacin al control de las variables.
Procedimiento:
Se Desarrolla el procedimiento siguiente dando respuesta a las preguntas que se encuentren en l:
a. Escriba las semirreacciones catdica y andica que se realizan para la electrodeposicin de cobre (Cu 2+)
de una solucin que se encuentra en medio cido (H+), escriba la reaccin total y calcule su potencial a
condiciones estndar.
b. Calcule el potencial de las semirreacciones y de la reaccin total para las siguientes condiciones:
[
], [
], la Cada de potencial
en la solucin es despreciable,
(para desprendimiento de O2 en el nodo utilizando electrodo

de platino liso).
c. Se colocan 8 mL de solucin
, (preparada a partir de
) en un beaker de 100 mL y, se
agrega 8 mL. De cido sulfrico 10 M, se adiciona agua hasta 80 mL, se sumergen los electrodos de
platino, dejando aproximadamente 1 cm por fuera de la solucin (ctodo polo , nodo polo +). Sucede
algo?
Si ____ No ____ por qu? ______________________________________________________
________________________________________________________________________________
d. Girando el control de voltaje de la fuente (9 figura 7.2) se Aplica la diferencia de potencial calculado en a.
Se ha vencido el potencial (termodinmico) de descomposicin? Si ____ No ____
Por qu? _____________________________________________________________________
_________________________________________________________________________________
Se observa desprendimiento de gas en el nodo? Si _____ No _____
Por qu? ________________________________________________________________________
179

___________________________________________________________________________________
e. Aplique la diferencia de potencial calculada en b, si no se ha vencido el potencial de descomposicin se
sube el voltaje lentamente observando cuando se comienza a depositar cobre en el ctodo lo cual se
evidencia porque el electrodo va tomando un color rojizo.
Se observa que intensidad marca el ampermetro ______
Se observa que voltaje marca el voltmetro ______
Cunto es la diferencia entre el voltaje calculado tericamente en b y el actual? ______
Qu causas pueden explicar esta diferencia? ___________________________________________
________________________________________________________________________________
Se regula constantemente el voltaje para mantener la intensidad constante, e inmediatamente se empieza a
cronometrar el tiempo.
Se calcula tericamente el tiempo que se demora para depositarse todo el cobre de la solucin teniendo en
cuenta que
.
Cul es la densidad aproximada de corriente ______
Al levantar un poco los electrodos del nivel de la solucin, pero dejndolos sumergidos que sucede con
la intensidad?________________________________________________________
___________________________________________________________________________________
Se regresan los electrodos nuevamente a su posicin.
Se observa algo en el ctodo?

Si _____,

No_____

Por qu? _____________________________________________________________________


_______________________________________________________________________________
f. Se Adicionan 3 mL. de cido ntrico

Se observa algn cambio relativo en el ctodo? S ______ No.______


Disminuye la produccin de H2? ____ Por qu?___________________________________________
Escriba la reaccin que ocurre para que el cido ntrico se comporte como un despolarizador ______
___________________________________________________________________________________
Qu intensidad marca el ampermetro _______ .
g. Se suspende el voltaje y se dejan los electrodos sumergidos durante 2 minutos. Luego se retiran y se frota
el ctodo con papel o tela.
Qu sucedi al frotarlos? __________________________________________________________
___________________________________________________________________________________
Por qu? ________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________________
Qu precauciones se aconsejan para evitar el desprendimiento del electrodepsito? ___________
180

___________________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________________
h. Se Lava el ctodo con cido ntrico
caliente y luego se enjuaga con agua. Se Colocan de nuevo 8 mL
de la solucin
, en un beaker de 100 mL, se agrega 0.8 mL de cido sulfrico
y 3 ml
de cido ntrico
, se adiciona agua hasta 80 mL, se calienta la solucin entre
manteniendo
la temperatura dentro del rango durante la electrlisis, se ajusta una velocidad de agitacin suave y constante.
Se introducen nuevamente los electrodos, se aplica el voltaje determinado en e, observando la intensidad
que marca el ampermetro ( ___ ), regulando el voltaje para mantenerla constante durante el tiempo
calculado en e. Transcurrido el tiempo se retira una gota de la solucin en un tubo de ensayo pequeo y
se agregan dos gotas de amonaco concentrado.
Qu sucede?______________________________________________________________________
__________________________________________________________________________________
Por qu? _________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________________
Con qu objeto se realiza esta prueba? _______________________________________________
___________________________________________________________________________________
i. Cuando se ha depositado todo el cobre. Sin suspender el voltaje se retiran los electrodos lentamente,
derramando un chorro continuo de agua destilada sobre el ctodo.
Por qu no debe suspenderse el voltaje? ______________________________________________
___________________________________________________________________________________
j. Se sumergen los electrodos en agua destilada o desionizada y se agita. Se suprime el voltaje.
k. Se retiran los electrodos del agua, aqu habra que humedecer el ctodo en alcohol o acetona, secarlo a
en la estufa durante 3 minutos, enfriarlo y pesarlo, retirar el recubrimiento y volverlo a pesar. NO SE
HACE TODO ESTO, suponiendo que en el ctodo se depositaron exactamente 0.005 g de cobre.
Calcular: el porcentaje de Cu en la solucin original y su Molaridad.
,

Para retirar el recubrimiento de cobre del electrodo de platino y confirmar que el proceso realizado es
reversible que se debe hacer electroqumicamente?____________________________________
________________________________________________________________________________
Se ubican nuevamente los electrodos en la solucin de cobre, se aplica el voltaje calculado en e, se
invierten las polaridades desde los terminales de la fuente.
Qu sucedi? ____________________________________________________________________
________________________________________________________________________________
l. Se lava el electrodo de hierro en una solucin alcalina, (precaucin la solucin es muy fuerte evite el
contacto con la piel), se seca y se frota con papel o tela y se enjuaga con agua. Utilice este electrodo como
ctodo (polo -) y uno de platino como nodo (polo +), Se Colocan de nuevo 8 mL de la solucin de
en un beaker de 100 mL, se agrega 0.8 mL de cido sulfrico
y 3 ml de cido ntrico
, se adiciona agua hasta 80 mL; se aplican
y luego se introducen los electrodos cuidadosamente
en la solucin anterior; se electroliza durante 2 minutos. El Fe se encuentra en medio cido y se disuelve, se
181

debe observar el desprendimiento de un hilo verde en el ctodo (las sales ferrosas dan color verde), que va
pasando a la solucin. Se aumenta el voltaje a
, se observa que intensidad marca el ampermetro al
principio ( ___ ) y al final ( ___ ) de la electrodeposicin y se electroliza durante 4 minutos ms. Se retiran
los electrodos como en el caso anterior. Probablemente no conozca como se hace el cobrizado de los
objetos de hierro en la industria, Pero ya sabe que no puede hacerse directamente en medio cido. Por
qu? ___________________________________________________________________________________
________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________
m. Se limpian nuevamente el electrodo de hierro y el de platino. Se Coloca de nuevo 8 mL de la solucin de
en un beaker de 100 mL, se agregan 2 mL de amonaco concentrado y 3 mL de nitrato de
amonio
, se adiciona agua hasta 80 mL y se agita suavemente.
Con qu propsito se agrega el nitrato de amonio? ___________________________________
___________________________________________________________________________________
n. Se sigue utilizando el electrodo de hierro como ctodo y el de platino como nodo. Se Aplican
y
luego sumergen los electrodos, se observa que intensidad marca el ampermetro (___ ), manteniendo la
intensidad constante se electroliza durante 4 minutos.
Se retiran los electrodos, se enjuagan con

, luego se suspende el voltaje.

Podra hacerse un anlisis electrogravimtrico en estas condiciones? Si ____ No____. Por qu


________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________
En la industria de los electrorecubrimiento primero se deposita una capa tenue de cobre en el objeto de hierro
en medio bsico. Luego se hace el depsito en medio cido.
Sin embargo los nodos son de cobre y no de platino? Por qu?
__________________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________________
Un buen electrodepsito cualquiera que sea su finalidad analtica o industrial debe tener buena adherencia,
brillo metlico y aspecto liso.
Se cumpli con esta finalidad? _______________________________________________________
___________________________________________________________________________________
7.6 Aplicaciones analticas
7.6.1 Determinacin cuantitativa de cobre en un mineral (malaquita, azurita).
Procedimiento resumido:
a.

Toma de una muestra representativa del mineral.

b.

Triturar el mineral para reducir el tamao de las partculas.

c.

Tamizar el triturado para homogenizar el tamao de las partculas.

d.

Pesar 0.25 g del mineral triturado y tamizado.


182

e.

Disolverlo mediante un tratamiento con cidos. (ver procedimiento detallado 7.6.1.1 pero NO SE
REALIZA; ya se efectu para ganar tiempo). Se toman los 8 mL de la solucin problema (P1) de

se contina en el ordinal J.
f.

Filtrar.

g.

Lavar con agua el residuo, adicionando las aguas del lavado al filtrado.

h.

Aforar a 100 mL con agua destilada.

i.

Tomar un alcuota de 25 mL.

j.

Adicionar 3 mL de

k.

Electrolizar a intensidad constante mediante el siguiente procedimiento: Usar electrodos de Pt, lavar,

, 2..5 mL de

concentrado y llevar con agua a 80 mL.

secar y pesar el ctodo en la balanza analtica. Calentar la solucin hasta una temperatura entre
, colocar una agitacin suave. Sumergir los electrodos dejando por fuera de la solucin 1
aproximadamente. Aplicar el voltaje necesario y regularlo cuando sea necesario para mantener constante
una intensidad de 0.5 A. Cronometrar el tiempo de la electrlisis. Hacer constantemente las pruebas
cualitativas para determinar cundo se ha depositado todo el cobre. Lavar, secar y pesar el ctodo.
l.

Clculos: Determinar la cantidad de cobre depositado por diferencia de peso y aplicando las leyes de
Faraday, comparar los dos datos. Con el de mayor confiabilidad Determinar el % de Cu en el mineral.

7.6.1.1 Procedimiento detallado


7.6.1.2 tratamientos de la muestra:
Se Pesan con exactitud de 0.1 a 0.3 g. de la muestra (malaquita o azurita), se transfieren a un beaker de 250
mL, se adicionan 10 mL de cido ntrico concentrado. Se cubre el beaker con un vidrio de reloj, se calienta
hasta que el mineral se disuelva (precaucin: use vitrina de gases) puede quedar algn residuo. Se deja
enfriar y se agregan 10 mL de cido sulfrico 1:1, se calienta hasta que se desprendan vapores densos
de

, as se evapora el cido ntrico, que de lo contrario producira interferencias, se deja enfriar y se

diluye cuidadosamente a 100 mL con agua destilada caliente. Se Filtra la solucin a travs de papel de filtro
de porosidad media recogiendo el filtrado en un beaker de 250 mL. Se lava el residuo con tres porciones de 5
mL de agua caliente. Se Recogen estos lavados en el mismo beaker donde se recibi el filtrado. Se adiciona 1
mL. de cido ntrico concentrado, 1 g. de nitrato de amonio y 0.5 g de urea, se Agita.
7.6.1.3 Electrolisis:
Se depositan los electrodos previamente tratados (el ctodo lavado, secado y pesado), en la solucin. Se
prende el agitador y se grada una velocidad de agitacin moderada (precaucin: evite salpicaduras y
turbulencia fuerte). El ctodo no debe cubrirse totalmente con la solucin, debe sobresalir aproximadamente
. Encienda la fuente y ajuste el voltmetro a 3 voltios, (precaucin: Si se sospecha
presencia de nquel en la muestra este se depositar parcialmente cuando el voltaje exceda a 4 voltios). La
183

intensidad debe ser de 1 a 3 amperios. Electrolice la solucin hasta que desaparezca el color azul del cobre.
(Precaucin: No interrumpa el paso de la corriente), se adiciona agua para subir unos
el nivel de la
solucin y se electroliza durante 15 minutos. Si no se ha depositado cobre en la parte superior del ctodo, la
electrlisis ha terminado. Si se deposita cobre se contina la electrlisis otros 15 minutos ms. Terminado el
tiempo, sin interrumpir el paso de corriente se retiran los electrodos de la solucin subiendo el estativo.
(Precaucin: Si se interrumpe la corriente parte del cobre se disolver espontneamente, debido a la
formacin de una celda voltaica y a la acidez de la solucin, se lavan los electrodos con agua destilada o
desionizada. Se Interrumpe el voltaje.
7.6.1.4 Tratamiento del ctodo:
Se Desconecta el ctodo, se introduce en acetona o etanol, Se seca en la estufa a 110C durante 3
minutos. (Precaucin: Cuando el perodo de secado es ms prolongado, el cobre de la superficie se
puede oxidar), se deja enfriar y se pesa en la balanza de precisin analtica. Se Lava el ctodo con cido
ntrico 6 M.
7.6.1.5 Clculo:
Del peso del ctodo obtenido en la instruccin 7.6.1.4, se resta el peso del ctodo obtenido en la
instruccin 7.6.1.3 para obtener el peso del cobre depositado.

7.6.2 Determinacin de cobre y nquel en una aleacin.


El cobre y el nquel se encuentran juntos en aleaciones de metales para elaboracin de monedas. Su
separacin y determinacin cuantitativa puede lograrse mediante un procedimiento electroltico. El cobre
puede depositarse rpidamente cuando se encuentra en solucin cida (ntrico-sulfrico), segn el
procedimiento 7.6.1.1 El nquel no es depositado ya que ocurre preferiblemente la reduccin de los iones
nitrato o hidrgeno; despus de la separacin del cobre, el nquel puede ser depositado cambiando el
de
la solucin a un medio bsico con amonaco. No obstante, antes de realizar este paso se debe separar el
nitrato por volatilizacin para evitar interferencias en la deposicin cuantitativa del nquel. Metales como
hierro y aluminio interfieren en el anlisis del nquel al formar xidos hidratados en el medio bsico usado
para esta electrlisis. Estos pueden precipitarse y separarse por filtracin.
7.6.2.1 tratamientos de la muestra
Se Pesan de 0.1 a 0.15 g de la muestra, se depositan en un beaker de 250 mL. Se disuelven con una mezcla
de 10 mL de agua, 2 mL de cido sulfrico concentrado y 2 mL de cido ntrico concentrado (Usar
vitrina de gases). Se hierve la solucin, se deja enfriar y se diluye a 100 mL con agua.
7.6.2.2 Electrlisis
Se Electroliza para depositar el cobre de igual forma que en el procedimiento 7.6.1.3 Una vez
depositado el cobre, se conserva la disolucin y los lavados para el anlisis del nquel. Se Trata el
ctodo de igual manera que en el procedimiento 7.6.1.4 Despus de pesar el ctodo no se retira el
depsito de cobre con cido ntrico todava, se conserva el ctodo en un desecador.
Se evapora la disolucin y los lavados de la electrlisis del cobre hasta que se observen humos de
(Precaucin: Use vitrina de gases); Se deja enfriar la solucin. Se adicionan cuidadosamente 25 mL de
agua, se agrega amonaco 1:1 hasta que la disolucin presente basicidad al tornasol; si aparece algn
precipitado de xidos hidratados, se filtra y se recoge el filtrado. Se Lava el residuo con pequeas cantidades
de agua; si se forma mucho residuo, se redisuelve vertiendo un poco de cido sulfrico 1:5 caliente a travs
del papel de filtro, recogiendo este filtrado en otro beaker.
184

Se lava el papel con agua y se precipita nuevamente con amonaco. Se Filtra en el mismo papel recogiendo el
filtrado en el vaso que contiene la solucin original a electrolizar. Se lava el residuo con agua, se ajusta el
volumen de la solucin a 100 mL, se adicionan 15 mL de amonaco concentrado. Se electrodeposita el
nquel sobre el ctodo usado para el cobre, electrolizando esta solucin en forma similar a la indicada en el
procedimiento 7.6.1.3 Una vez terminada se trata el ctodo en la misma forma que en 7.6.1.4 Se calcula el
% de cobre, nquel y otros metales presentes en la muestra mediante el procedimiento 7.6.1.5
7.6.3 Baos electroqumicos.
7.6.3.1 Desengrasado Electroqumico
Se toma en un beaker de 100 mL, 80 mL de la solucin desengrasante (es una solucin preparada con:
Hidrxido de sodio, metasilicato de sodio, trifosfato sdico, carbonato de sodio). Se calienta entre
,
se utiliza como nodo la pieza a desengrasar y como ctodo una lmina de platino, se seleccionan en la
fuente
y se sumergen ambos electrodos en la solucin durante 5 segundos, se retiran los electrodos de la
solucin, se retira el nodo del estativo y se enjuaga con agua del acueducto; quedando lista para niquelarla o
cromarla usndola como ctodo.
7.6.3.2 Niquelado a intensidad constante
nodo: pequea lmina de platino.
Ctodo: pequea lmina de cobre o pieza a recubrir.
Electrolito: solucin para niquelado
Nota: Esta solucin est preparada a partir de sales de nquel en medio cido. Adems, contiene los
aditivos necesarios para obtener un buen recubrimiento tales como: fijadores, sustancias antiporos y
abrillantadores. NO LA CONTAMINE, cuando termine el electrodepsito, regrsela a su frasco original.
Procedimiento: Se limpia, desengrasa, se seca y pesa el ctodo. Se ubica el nodo y ctodo en el
estativo para electrodos.
En un beaker de 100 mL se depositan unos 80 mL de la solucin para niquelado. Se calienta entre
. Se coloca una agitacin lenta, se aplica una diferencia de potencial hasta que el ampermetro
marque una intensidad de corriente de
, regulando el voltaje, si es necesario, mantenga esta
intensidad constante durante 5 minutos. Transcurrido este tiempo, sin suspender el voltaje, se retiran los
electrodos de la solucin y se lava el ctodo con agua del acueducto, recogiendo las aguas residuales del
lavado en otro beaker (evitando que las aguas de lavado caigan a la solucin y la contaminen). Se
suspende el voltaje, se seca en la estufa a 110 C durante 1 minuto, se deja enfriar y se pesa.
Determine el peso de nquel depositado por diferencia de peso y aplicando las leyes de Faraday. Calcule
el % de error con el cual deposit la cantidad de nquel considerando como dato real el obtenido por
diferencia de peso y como dato experimental el calculado con la intensidad y el tiempo. Si el tiempo y la
intensidad son bien controlados durante la electrolisis y el peso del electrodo bien determinado antes y
despus de la electrlisis, ambos datos deben ser muy cercanos y el porcentaje de error mnimo.
7.6.3.3 Cromado
Materiales:
nodo: pequea lmina de plomo, plomo antimonioso o platino.
Ctodo: pequea lmina de cobre o Lmina de cobre niquelada.
Electrolito: solucin para cromado.

185

Nota: Esta solucin est preparada a partir de xido de cromo en cido sulfrico. Adems, contiene los
aditivos necesarios para obtener un buen recubrimiento. NO LA CONTAMINE, cuando termine el
electrodepsito, regrsela a su frasco original.
Procedimiento: Limpie, desengrase, seque y pese el ctodo, ubique el nodo y el ctodo en el estativo.
En un beaker de 100 mL deposite 80 mL de la solucin para cromado. Calintela entre
.
Sumerja los electrodos, aplquele rpidamente el potencial necesario para obtener una intensidad de 2 a 3
Amperios y mantngala constante durante 30 segundos (precaucin: Evitar inhalar los vapores
generados).
Sin suspender el voltaje retire los electrodos y lave el ctodo con agua del acueducto, recogiendo las
aguas residuales del lavado en otro beaker (evitando que las aguas del lavado caigan en la solucin y la
contaminen), se toma el ctodo y se seca en la estufa a 110C durante 1 minuto, se deja enfriar y se
pesa.
Se determina el peso de cromo depositado por diferencia de peso y aplicando las leyes de Faraday, se
calcula el % de error con el cual se deposit la cantidad de cromo, considerando como dato real el
obtenido por diferencia de peso y como dato experimental el calculado con la intensidad y el tiempo.

186

Programas en Tecnologa Qumica y Qumica Industrial


Laboratorio de Anlisis Instrumental I
Prcticas de Electrogravimetra
7.7 Formato para toma de datos
Fecha
Da Mes Ao

Estudiantes: ___________________________________ Cdigo: ___________


___________________________________

___________

Fuente utilizada:
Marca: _________________________________ Modelo: _____________________
Partes delicadas: ___________________________________________________________________
Cuidados y precauciones: ____________________________________________________________
___________________________________________________________________________________
Caractersticas Tcnicas:
Escalas de los instrumentos de medida:
Voltmetro de ___ Hasta ____
Ampermetro de ____ Hasta ____
Funcionamiento:
Normal Anormal por qu? ______________________________________________________
___________________________________________________________________________________
Requiri ajuste o calibracin de algn instrumento de medida?
S i____ No ____ Cul? ______________________________________________________________
Material de los electrodos usados: _____________________________________________________
Caractersticas de los electrodos: _____________________________________________________
___________________________________________________________________________________
rea aproximada de los electrodos _____

Qu tipo de agitacin utiliz: Manual ____, mecnica ____,magntica _____.


Determinacin del cobre en el mineral: Malaquita ______, Azurita _____, Otro____________
187

g de muestra tomados ____________ g.


Para qu adicion el nitrato de amonio y la urea? _______________________________________
_________________________________________________________________________________
Volumen final al cual se diluy la muestra despus del tratamiento _____________ mL.
Fueron necesarias ms diluciones? Si ______ en qu proporciones? ______________________
__________________________________________________________________________________
Medio en el cual se trat la muestra para la electrlisis.
cido ___________ Bsico ____________
Se sabe que se desprende hidrgeno en el ctodo si el potencial aplicado a la celda es superior al
calculado; a no ser que se agregue una sustancia que se reduzca ms fcilmente que el
sin causar dao
al depsito. Los iones nitrato cumplen esta funcin al reducirse en forma ms rpida que la evolucin de
hidrgeno segn la reaccin: _________________________________________________
Qu consecuencias trae para el electrodepsito el desprendimiento de hidrgeno en el ctodo?
___________________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________________
Por qu se llama al ion nitrato un despolarizador? _________________________________________
___________________________________________________________________________________
Por qu la concentracin del in nitrato no debe ser demasiado alta? _________________________
___________________________________________________________________________________
Con qu propsito se lava el ctodo con acetona o etanol? _________________________________
___________________________________________________________________________________
Datos sobre el anlisis del cobre en el mineral:
Peso del ctodo de platino antes de la electrlisis: __________________ g.
Peso del ctodo de platino despus de la electrlisis: ________________ g.
Cantidad de cobre depositado: _________ g.
% de cobre en el mineral: _________ %
Datos sobre el anlisis del cobre, el nquel y otros elementos en la aleacin:
% de cobre en la aleacin _____________ %
% de nquel en la aleacin ______________ %
% de otros elementos presentes en la aleacin ______________%
Datos sobre los recubrimientos electroqumicos:
Peso del electrodo de cobre o la pieza a recubrir antes del recubrimiento con nquel __________ g.
Peso del electrodo de cobre o la pieza a recubrir despus del recubrimiento con nquel _________ g.
188

Gramos de nquel depositados __________ g.


Gramos de nquel depositados mediante clculo matemtico aplicando las leyes de Faraday___________ g.
% de error en la determinacin de la cantidad de nquel depositado ___________ %
Peso del electrodo de cobre o pieza recubierto con nquel antes del recubrimiento con cromo _________ g.
Peso del electrodo de cobre o pieza recubierto con nquel despus del recubrimiento con cromo _______ g.
Gramos de cromo depositados _________ g.
Gramos de cromo depositados mediante clculo matemtico aplicando las leyes de Faraday _________ g.
% de error en la determinacin de la cantidad de cromo depositado __________ %
Considera confiable los anlisis realizados? Si ______ No_______
Por qu? __________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________________
Reflexiones
Cmo considera la calidad de los electrorecubrimientos obtenidos?
Cmo puede mejorar los recubrimientos realizados?
A nivel industrial para que servira conocer el peso del elemento depositado en un electrodepsito?
Qu factores afectaron las medidas de las variables controladas en los electrodepsitos?
Cmo puede determinar la confianza en los resultados analticos obtenidos?
Cmo considera ste mtodo analtico para la determinacin del cobre, comparado con los mtodos
fotomtrico y yodimtrico?
Qu diferencias fundamentales encuentra en las tcnicas electrogravimtrica y culombimtrica con
las tcnicas: fotomtricas, potenciomtricas y conductimtricas con relacin a la cantidad de muestra,
tratamiento de la muestra, utilizacin de patrones, sensibilidad, lmite de deteccin, lmite
cuantificacin y error instrumental?
Cmo puede adaptar las tcnicas electrogravimtrica y culombimtrica para el control de calidad y
controlar algunos procesos industriales?
Describa las caractersticas tcnicas del equipo electrolizador utilizado, Consulte en catlogos
actualizados de instrumentacin qumica sobre las variedades, caractersticas y aplicaciones de los
nuevos modelos de electrolizadores.
Cmo se preparan las soluciones de nquel y cromo para los baos galvnicos y cules son las
condiciones para realizarlos.
Por qu para el cromado se prefieren nodos de plomo o plomo antimonioso?

189

190

7.8 Electrolizador
7.8.1 Montaje del equipo para la electrolisis.

Figura 7.2 Ilustracin del montaje de un equipo para anlisis electroqumico


1) Fuente de corriente continua. 2.) conexin andica polo + (color rojo), 3) conexin catdica polo negativo
(color negro), 4) Conexin a tierra (color verde), 5) Instrumentos de medida (Tablero de lectura), 6) Interruptor
de la fuente, 7) voltmetro, 8) Ampermetro, 9) Controles para ajuste del voltaje, 10) Controles para ajuste de la
intensidad, 11) Pilotos indicadores de intensidad y voltaje, 12) Cables conectores de los electrodos, 13)
Sistema de calentamiento y agitacin, 14) Placa de calentamiento, 15) Control para el ajuste de la velocidad de
agitacin, 16) Control para el ajuste de la temperatura y calentamiento, 17) interruptor del sistema de
calentamiento y agitacin, 18) Barra para agitacin magntica, 19) Estativo para los electrodos, 20) Pinza para
sujetar el termmetro, 21) Termmetro, 22) pinza para sujetar el nodo, 23) Pinza para sujetar el ctodo, 24)
Lmina de platino nodo, 25) Lmina de platino ctodo, 26) Beaker que contiene el electrolito, 27)
Cronmetro.

191

7.8.2 Fuente Electrolizadora.


Calibracin: Se chequea con un multmetro (tester) la respuesta del voltmetro y colocando una baja
resistencia la respuesta del ampermetro.

Vista posterior

Figura: 7.3 Vistas delantera y posterior Fuente de corriente continua GW INSTEK


1. Indicador de voltaje
2. Indicador de corriente
3. Ajuste grueso del voltaje
4. Ajuste fino del voltaje
5. Ajuste grueso de corriente
6. Ajuste fino de corriente
7. Terminal de salida positiva + (color rojo)
8. Terminal tierra GND (color verde)
9. Terminal de salida negativa- (color negro)
10. Indicador de voltaje de salida voltmetro
192

11. Indicador de corriente de salida ampermetro


12. Control de encendido y apagado
13. Fusible de proteccin
14. Entrada cable de conexin corriente alterna
15. Hi-Lo selector de posicin de voltaje alto (Hi rango de entrada de 120, 240 V AC)- selector de
posicin de voltaje bajo (Lo rango de entrada de 100, 220 V AC)
16. Selector AC Hi-Lo permite la operacin de voltaje en lnea de 100, 120, 220, o 240 V AC, 50/60 HZ

193

194

Programas en Tecnologa Qumica y Qumica Industrial


Laboratorio de Anlisis Instrumenta I
INSTRUCCIN 8.0
8.1 Generalidades Trabajo Final
Objetivo: Que el estudiante ponga en prctica los conocimientos adquiridos en el desarrollo del curso,
consultando, interpretando, planificando, ejecutando y evaluando una determinacin analtica
cuantitativa de un anin o un Catin, o cualquier otro compuesto, en una muestra problema preparada
artificialmente, previamente asignada; aplicando una de las seis tcnicas desarrolladas en el curso, y
que considere ms conveniente segn los criterios de calidad analtica.
Es parte del trabajo del estudiante preparar los reactivos y patrones requeridos. Para los clculos
estequiomtricos debe tener en cuenta los datos reportados en las etiquetas de los reactivos tales como:
Peso molecular, hidratacin, porcentaje de pureza, densidad, smbolos y advertencias de seguridad.
Debe aplicar con todo rigor las buenas prcticas de laboratorio (Leer la instruccin 9 pgina 197), tener
en cuenta preparar las cantidades necesarias para evitar el desperdicio de los reactivos. Recordar que
por seguridad del estudiante, de sus compaeros, equipos y laboratorio en general, si se van a
manipular reactivos que nunca los ha utilizado debe consultar y poner en prctica las normas y
precauciones para su manejo. El tiempo para desarrollar dicho trabajo es en una sesin de 4 horas,
programadas al final del curso o en el periodo de exmenes finales.
Segn los criterios de evaluacin de la Pg. 10 el trabajo final tiene un valor del 15% equivalente a 75
puntos distribuidos as:
Criterios A B C
Puntos 10 15 50
Los 50 puntos correspondientes al informe en el cual solo se debe reportar el nombre y la concentracin
del analito14, se asignarn teniendo en cuenta el % de error de acuerdo con la siguiente tabla:
% de error 10 15 20 30 40 50 o mayor
Puntos
50 40 30 20 10 5
Para porcentajes de error intermedios se obtendr el valor proporcional.

14

Analito : Se entiende como tal el Catin, anin, elemento o compuesto que se determina

195

196

INSTRUCCIN 9
Resumen relacionado con las buenas prcticas de laboratorio, el contenido de la norma tcnica ISO
17025 para desarrollar las actividades en los laboratorios de qumica.
9.1 Buenas prcticas de laboratorio BPL
Son un conjunto de reglas, de procedimientos operacionales y prcticas establecidas y promulgadas por
determinados organismos que se consideran de obligado cumplimiento para asegurar la calidad e
integridad de los datos producidos en determinados tipos de investigaciones o estudios".
Segn la OCDE (Organization for Economic Cooperation and Development): "Las BPL es todo lo
relacionado con el proceso de organizacin y las condiciones tcnicas bajo las cuales los estudios de
laboratorio se han planificado, realizado, controlado, registrado e informado".
De acuerdo a la AOAC (Association off official analytical Chemist): "Las BPL son un conjunto de reglas,
procedimientos operativos y prcticos establecidas por una determinada organizacin para asegurar la
calidad y la rectitud de los resultados generados por un laboratorio".
Las normas BPL constituyen, en esencia, una filosofa de trabajo, son un sistema de organizacin de
todo lo que de alguna forma interviene en la realizacin de un estudio o procedimiento encaminado a la
investigacin de todo producto qumico o biolgico que pueda tener impacto sobre la especie humana. Las
normas inciden en como se debe trabajar a lo largo de todo el estudio, desde su diseo hasta el archivo, a
si se trate del trabajo en un laboratorio de investigacin, de control de calidad o dedicado a la docencia;
donde es mayor el nmero de personas, y su formacin puede variar dependiendo del grado de
escolaridad en que se encuentren, lo cual exige en particular el estricto cumplimiento de algunas reglas
ms, propias de la labor docente.

9.1.1 Principales principios que abarcan las Buenas prcticas de laboratorio (BPL).
9.1.1.1 Facilidades Adecuadas. Desde el punto de vista del trabajo, para que este pueda ser realizado
por los trabajadores o estudiantes en forma segura y apropiada. Se debe contar con suficientes salas, para
que el personal trabaje sin limitaciones de espacio. El propsito y el tipo de productos a analizar o prcticas
a realizar deben ser considerados en el diseo de un laboratorio.
9.1.1.2. Personal Cualificado. Es importante contar con personal cualificado. Esto es una decisin de
manejo basada en trabajo de calidad, tanto en un laboratorio de investigacin, servicio de anlisis, control
de calidad o dedicado a la labor docente.
9.1.1.3. Equipamientos Mantenidos y Calibrados. Emplear equipos mantenidos y calibrados de manera
apropiada. Adems disponer de los registros de los mantenimientos.
9.1.1.4. Procedimientos Estndares de Operacin (SOPs). Procedimientos operacionales estndares
escritos. Ellos aseguran que cada uno obedezca al nico procedimiento al mismo tiempo, porque no es lo
mismo dar las instrucciones en forma oral, o decir que se sigan los procedimientos que aparecen en alguna
literatura, donde muchas veces la traduccin no es la ms adecuada, que si est establecido por escrito;
siendo las instrucciones escritas mucho ms representativas y exigentes para la labor docente. Es
importante esta prctica, tanto para las operaciones de muestreo como en las del procedimiento analtico,
197

porque es una manera de asegurar que la muestra, reactivos, materiales y equipos estn en condiciones
para el anlisis. Se debe considerar que: solo lo que est escrito existe.
Se debe poner atencin que siempre los procedimientos e instrucciones deben estar
explcitamente indicadas.
Anotar los datos y observaciones en un cuaderno, libreta de laboratorio, Tablet o computador
personal, no en papeles sueltos.
Asegurar que muestras, estndares y reactivos han sido etiquetados.
Las muestras se deben conservar adecuadamente para impedir que sus propiedades qumicas y
fsicas cambien antes del anlisis.
Tener cuidado de no contaminar muestras estndares, patrones y reactivos.
Evaluar crticamente todas las mediciones y reacciones si algo esta sospechoso.
Siempre usar material de vidrio limpio.
9.1.1.5. Normas generales de conducta
Se deber conocer la ubicacin de los elementos de seguridad en el lugar de trabajo, tales como:
Extintor, Estacin lava ojos, ducha de seguridad, botiqun, salidas de emergencia, etc.
Los laboratorios contarn con un botiqun de primeros auxilios con los elementos indispensables
para atender casos de emergencia. Se dictaran capacitaciones sobre primeros auxilios bsicos.
Como norma higinica bsica, el personal debe lavarse las manos al entrar y salir del laboratorio y
siempre que haya habido contacto con algn producto qumico.
Se deber utilizar vestimenta apropiada para realizar trabajos de laboratorio, (delantal
preferentemente de algodn y de mangas largas, evitando mangas anchas que pudieran
engancharse en los montajes y material del laboratorio. zapatos cerrados, no usar faldas,
bermudas o pantalones cortos), debe llevar en todo momento la bata y ropa de trabajo abrochada
y los cabellos recogidos.
Evitar el uso de accesorios colgantes, joyas, anillos, etc.
No se permitir correr en los laboratorios, hacer corrillos ni el uso de equipos audio o video.
No se deben bloquear las rutas de escape o pasillos con equipos, mquinas u otros elementos
que entorpezcan la correcta circulacin.
No se permitirn instalaciones elctricas precarias o provisorias. Se dar aviso inmediato a la
Jefatura de laboratorios.
En caso de filtraciones o goteras que puedan afectar las instalaciones o equipos y puedan
provocar incendios por cortocircuitos (Informar a la Seccin de mantenimiento).
No se debe trabajar separado de la mesa, en la que nunca han de depositarse objetos personales.
Debe estar prohibido fumar, llevar maquillaje, beber e ingerir alimentos en el laboratorio.
No se debern guardar alimentos en el laboratorio, ni en las neveras que contengan reactivos.
Preferiblemente no trabajar solo en un laboratorio, es conveniente asegurarse que haya alguien
ms, atento a posibles accidentes.
Nunca se debe realizar un experimento no autorizado. Dicha actividad es motivo de expulsin en
muchas instituciones.
Considerar en el trabajo de laboratorio que la qumica es experimental, requiere paciencia, para
no exaltarse ni desmotivarse.
Se informar a la Jefatura de Laboratorios y al servicio de vigilancia (Celadores) cuando se
necesiten dejar equipos funcionando en ausencia del personal del laboratorio.

198

Se anotar en un lugar visible desde el exterior los telfonos de los responsables de cada
laboratorio para que puedan ser consultados en caso de alguna anomala verificada por el
personal de Vigilancia en su recorrido fuera de los horarios habituales de trabajo.
9.1.1.6. Hbitos de trabajo en los laboratorios.
Es imprescindible mantener el orden y la limpieza. Cada persona es responsable directa de la
zona de trabajo que le ha sido asignada y de todos los lugares comunes.
Mantener las mesas de trabajo limpias y sin productos, libros, cajas o accesorios innecesarios
para el trabajo que se est realizando.
Utilizar las campanas extractoras de gases cuando se realicen prcticas en la que se generen
vapores txicos.
No utilizar un equipo de trabajo sin conocer su funcionamiento.
Siempre usar los implementos de proteccin personal determinados (guantes, gafas, caretas).
Se debern utilizar guantes apropiados para evitar el contacto con sustancias qumicas o material
biolgico.
Toda persona cuyos guantes se encuentren contaminados no deber tocar objetos, ni
superficies, tales como: telfonos, lapiceros, manijas de cajones o puertas, cuadernos, etc.
Siempre que sea necesario proteger los ojos y la cara de salpicaduras o impactos se utilizarn
anteojos de seguridad, viseras o pantallas faciales u otros dispositivos de proteccin. Cuando se
manipulen productos qumicos que emitan vapores o puedan provocar proyecciones, se evitar el
uso de lentes de contacto.
Las prcticas que produzcan gases, vapores, humos o partculas, aquellas que pueden ser
riesgosas por inhalacin deben llevarse a cabo bajo campana extractora.
Se debe saber manejar el extintor de incendios y cmo usar una manta de emergencia para
extinguir un juego que haya prendido en los vestidos.
No efectuar pipeteos con la boca: emplear siempre un pipeteador.
No forzar directamente con las manos cierres de botellas, frascos, llaves de paso, etc, que se
hayan obturado. Para intentar abrirlos emplear las protecciones individuales o colectivas
adecuadas: guantes, gafas, campanas.
Dejar siempre el material limpio y ordenado.
Recoger los reactivos, equipos, etc, al terminar el trabajo.
Las campanas de gases son un medio de proteccin colectiva y no deben utilizarse para
almacenar productos.
9.1.1.7. Manejo de reactivos y soluciones
Para la confiabilidad en los resultados analticos se requiere de reactivos de pureza establecida los cuales
presentan costos elevados y por lo tanto se les debe dar un uso racional en cuanto a la calidad y cantidad.
Un frasco que contiene una sustancia con caractersticas de reactivo recientemente abierto, se puede usar
con confianza; pero, para tener igual confianza cuando parte del reactivo del frasco ha sido utilizado, solo
se justifica dependiendo de la forma en que se ha manejado despus de abierto. Con tal propsito para
evitar la contaminacin de los reactivos y disoluciones, se deben seguir las siguientes normas:
Seleccionar el mejor grado de la sustancia disponible para el trabajo analtico. Siempre que sea
posible emplear el frasco de menor tamao que pueda proporcionar la cantidad deseada.
Volver a colocar la tapa en el frasco inmediatamente despus de tomar el reactivo; no dejar que lo
haga otra persona.
Tomar los tapones de los frascos de reactivo entre los dedos; nunca dejarlos sobre la mesa.
199

A menos que se indique otra cosa, nunca devolver a un frasco cualquier exceso de reactivo. El
dinero que se ahorra al regresar los excesos queda superado por el riesgo de contaminar todo el
frasco.
El proceso para la obtencin y conservacin del agua destilada y an la desionizada es costoso
por lo tanto tambin requiere de uso racional.
el sitio donde se derrame una sustancia qumica se debe limpiar inmediatamente para evitar, que
pueda tocarla, de forma accidental cualquier otra persona.
Si alguna sustancia qumica entra en contacto con la piel, lo normal, ante todo, es lavar la zona
afectada con abundante agua.
A menos que se indique otra cosa, jams introducir esptulas, cucharillas o cuchillos dentro de un
frasco que contenga una sustancia slida. En lugar de ello, agitar vigorosamente el frasco tapado o
golpearlo suavemente (si se puede) contra una mesa de madera para romper cualquier
incrustacin; entonces, verter la cantidad deseada. Si esto no funciona, utilizar una cucharilla de
porcelana limpia.
Se requerir el uso de mascarillas desechables cuando exista riesgo de produccin de aerosoles
(mezcla de partculas en medio lquido) o polvos, durante operaciones de pesada de sustancias
txicas o biopatgenas, apertura de recipientes con cultivos despus de agitacin, etc.
Cuando sea necesario manipular grandes cantidades de materiales inflamables (ms de 5 litros.)
deber tenerse a mano un extintor apropiado para ese material en cuestin.
Cuando se trasvase material combustible o inflamable de un tambor a un recipiente ms pequeo,
realice una conexin con una cadena del tambor a tierra y con otra entre el tambor y el recipiente
de manera de igualar potenciales y eliminar la posible carga esttica.
Al almacenar sustancias qumicas considere que hay cierto nmero de ellas que son
incompatibles pues almacenadas juntas pueden dar lugar a reacciones peligrosas. Ante dudas
consultar a la Sala de reactivos y/o la Jefatura de Laboratorios).
Mantener limpio y pulcro el anaquel de reactivos y la balanza del laboratorio.
Limpiar de inmediato cualquier salpicadura, incluso cuando alguien ms est esperando para
utilizar la misma sustancia.
Deben seguirse en forma estricta las normas de seguridad para el manejo de gases comprimidos
en el laboratorio. Los cilindros de gases comprimidos y licuados deben asegurarse en posicin
vertical con soportes, correas o cadenas a la pared en sitios de poca circulacin, protegidos de la
humedad y fuentes de calor, de ser posible en el exterior. Los que no estn en uso debern tener
su caperuza protectora. Peridicamente se harn pruebas de fugas con agua jabonosa en las
conexiones. Solicitar al proveedor la realizacin de pruebas de estanqueidad a los cilindros.
Respetar los reglamentos locales referentes a la disposicin de residuos de reactivos y soluciones.
9.1.1.8. Disposicin de residuos:
En cada laboratorio o prctica de laboratorio se deben fijar los procedimientos que sean seguros
para eliminar los residuos dependiendo del grado de contaminacin y peligrosidad mediante las
opciones siguientes:
1. Verterlas en la pileta y diluirlas con abundante agua del grifo, si para la o las sustancias en
cuestin es el procedimiento correcto.
2. Est prohibido descartar lquidos inflamables o txicos o corrosivos o material biolgico por los
desages de las piletas, sanitarios o recipientes comunes para residuos. En cada caso se debern
seguir los procedimientos establecidos para la gestin de residuos. Consultar a la Sala de
reactivos y/o la Jefatura de Laboratorios).
3. Guardar el residuo para disponerlo luego en un lugar autorizado.
200

4. Transformar el residuo en otro menos peligroso y despus verterlo en la pileta o guardarlo para
disponerlo en un vertedero autorizado.
5. Reciclarlo si es procedente.
Nunca se deben mezclar para su disposicin final residuos qumicamente incompatibles.
Todos los recipientes de residuos deben estar etiquetados con la indicacin de la cantidad e
identidad de su contenido.
En los contenedores de residuos se deben indicar si su contenido es inflamable, txico, corrosivo,
radio activo o de propiedades nocivas.
Ser necesario que todo recipiente que hubiera contenido material inflamable, y deba ser
descartado sea vaciado totalmente, escurrido, enjuagado con un solvente apropiado y luego con
agua varias veces.

9.1.1.9. Manejo de materiales sometidos a calentamiento


Se deber verificar la ausencia de vapores inflamables antes de encender una fuente de ignicin.
No se operar con materiales inflamables o solventes sobre llama directa o cerca de las mismas.
Para su calentamiento, slo se utilizarn resistencias elctricas o planchas calefactoras. Se
prestar especial atencin al punto de inflamacin y de auto ignicin del producto.
Nunca poner un objeto caliente sobre la mesa de trabajo; debe ponerse sobre una malla de
alambre - asbesto o sobre una placa resistente al calor.
Verificar que estn limpias las tenazas y pinzas utilizadas para manejar objetos calientes como
crisoles, capsulas y no permitir que las puntas toquen la mesa de trabajo.
Tomar el material de vidrio con pinzas o un pao (nunca con las manos). El material de vidrio tiene
la misma apariencia en frio que caliente lo cual puede causar accidentes.
9.1.1.10. Material de vidrio para laboratorio
Usar el material apropiado para cada proceso a realizar: Destilacin, reflujo, extraccin, filtracin,
centrifugacin, decantacin, sublimacin, evaporacin, lixiviacin, pesada, medicin de volumen
etc.
Cuando se realice un montaje de un equipo de laboratorio (ejemplo: un equipo para destilacin,
reflujo, filtracin, extraccin etc.), debe hacerse con el material apropiado y proporcional a las
cantidades que se va a manejar (si se trata de un micro, semimicro o macro anlisis).
Tener cuidado con el material de vidrio agrietado, esto aumenta el riesgo de accidente.
El material de vidrio roto no se depositar con los residuos comunes. Ser conveniente ubicarlo en
cajas resistentes, envuelto en papel y dentro de bolsas plsticas. El que sea necesario reparar se
entregar limpio al taller
Los extremos de los tubos de vidrio recientemente cortados se deben pulir al fuego. Nunca se
debe forzar un tubo de vidrio a travs del orificio de un tapn. Asegurarse que el tubo y el orificio
se encuentren lubricados lo cual se puede hacer con agua jabonosa o glicerina. Se deben
proteger las manos con varias capas de una toalla o trapo mientras se inserta el tubo de vidrio
dentro del tapn.
Nunca calentar el material de vidrio calibrado.
9.1.1.11 Material volumtrico clase A/AS
Clasificacin del material volumtrico:

201

Clase A/AS: Las tolerancias del volumen estn dentro de los lmites fijados por las normas DIN e
ISO, el material volumtrico A/AS puede ser certificado de conformidad.
Clase B: las tolerancias del volumen estn dentro del doble de los lmites de error de la clase A/AS
fijados por las normas DIN e ISO.
El material volumtrico clase A/AS presenta mayores ventajas con respecto al de clase B para los
laboratorios de anlisis debido a que presentan mayor precisin y menor tolerancia.
En cada laboratorio analtico es de gran importancia que el material volumtrico utilizado en el
anlisis sea de calidad y precisin, para as alcanzar resultados de anlisis fiables. Esta exigencia
es aplicada sobre todo a los laboratorios que trabajan segn las directivas BPL, que estn
acreditados segn DIN en ISO 9001.
La norma de contraste Alemana de 12- agosto-1988 exige certificado de conformidad en vez de
calibrado para el material volumtrico previsto y utilizado para mediciones en el sector regulado por
la Ley, ejemplo, Los laboratorios de fabricacin y control de medicamentos. Conformidad quiere
decir concordancia de un material volumtrico con la norma de homologacin para el sector
regulado por la ley, segn la norma de contraste Alemana el proceso detallado de certificacin de
conformidad esta descrito en la norma DIN 12600, el distintivo de conformidad H normalmente
se encuentra plasmado en el material volumtrica.
Nota: el certificado de conformidad solo se refiere al material volumtrico.
9.1.1.12 Limpieza y marcado del material de laboratorio
Un anlisis qumico se realiza comnmente por duplicado o triplicado. As, se debe marcar cada
vaso que contenga una muestra de manera que se pueda identificar su contenido. Los matraces,
vasos y algunos crisoles tienen pequeas reas grabadas sobre las que se pueden hacer marcas
semipermanentes con un lpiz apropiado.
Existen tintas especiales para marcar superficies de porcelana. La marca se hace permanente en
el vidrio por calentamiento a una temperatura elevada. Se puede usar una solucin de cloruro de
hierro (III) para marcar, aunque no es tan satisfactoria como la preparacin comercial.
Antes de utilizar cada vaso, matraz o crisol que vaya a contener una muestra, debe limpiarse
perfectamente. El material debe lavarse con una disolucin detergente caliente o sustancias
apropiadas para lavar material de laboratorio y despus debe enjuagarse, primero con grandes
cantidades de agua comente y finalmente varias veces con agua destilada o desionizada.
El material de vidrio limpio debe cubrirse con una capa uniforme de agua. En casos muy raros es
necesario secar la superficie interior del material de vidrio antes de utilizarlo; el secado es, en el
mejor de los casos, una prdida de tiempo y, en el peor, una fuente potencial de contaminacin.
A menos que se indique hacerlo de otra forma, no secar las superficies interiores del material de
vidrio o porcelana.
Puede utilizarse un disolvente orgnico como n-hexano o acetona para eliminar pelculas de grasa.
Los proveedores tambin venden preparaciones para eliminar dichas pelculas.
9.1.1.13. Precauciones durante el empleo de una balanza analtica.
Una balanza analtica es un instrumento delicado que se debe manejar con cuidado. Se debe consultar al
monitor o profesor sobre los detalles para pesar con el modelo particular de balanza que se tenga. Se
deben seguir las siguientes reglas generales para trabajar con una balanza analtica, independientemente
de la marca y modelo de que se disponga:
La balanza debe estar tcnicamente instalada (nivelada, calibrada, evitar: vibraciones, golpes
corrientes de aire, polvo y humedad).
Debe estar completamente limpia.
202

Usar los recipientes diseados para pesar las sustancias. (pesa sustancias).
Proteger la balanza de la corrosin. Los objetos que se coloquen sobre el platillo deben limitarse a
metales no reactivos, plsticos no reactivos y materiales de vidrio.
Centrar la carga sobre el platillo lo mejor posible.
Observar precauciones especiales para pesar lquidos. (normalmente se pesan por diferencia de
peso, tener las debidas precauciones para el peso de lquidos voltiles).
Consultar con el instructor, monitor o profesor si la balanza requiere ajuste de calibracin.
Conservar la balanza y su funda protectora escrupulosamente limpios. Es til un pincel
preferiblemente de pelo de camello o una pequea brocha para eliminar cualquier material o polvo
que haya cado.
Dejar siempre que un objeto que haya sido calentado regrese a la temperatura ambiente antes de
pesarlo.
Usar pinzas o almohadillas para los dedos con el fin de evitar que los objetos secos se
humedezcan.
9.1.1.14. Cuaderno, libreta, tablet o computador personal para anotaciones y el registro de los datos
de laboratorio.
Se requiere un cuaderno, libreta, o en la actualidad y por comodidad una tableta o computador personal
para consignar las notas de laboratorio, donde anotar las observaciones y mediciones referentes al
trabajo en el laboratorio y en particular del anlisis. El cuaderno debe tener las pginas numeradas de
forma consecutiva (o numerarlas a mano) y sin amontonar las observaciones, se guardan las primeras
pginas del cuaderno de notas para hacer una tabla de contenidos que se actualiza a medida que se
hacen las anotaciones.
9.1.1.14.1 Mantenimiento del cuaderno de notas de laboratorio:
1. Anotar con tinta todos los datos y observaciones en el cuaderno de notas, libreta o dispositivo
electrnico de que se disponga. Es deseable que haya nitidez, pero no debe lograrla transcribiendo los
datos de una hoja de papel al cuaderno de notas o de un cuaderno a otro, pues, el riesgo de confundir, o
de transcribir incorrectamente los datos importantes puede arruinar un experimento.
2. Asignar a cada entrada o serie de entradas un encabezado o una identificacin. Por ejemplo, una serie
de datos de absorbancia para un conjunto de patrones debe llevar el ttulo de absorbancia, la identidad de
cada patrn y el respectivo valor de absorbancia lo cual se pude disponer en forma de tabla.
3. Poner la fecha en cada pgina del cuaderno de notas a medida que se usen.
4. Nunca debe intentarse borrar o quitar una entrada incorrecta. En lugar de ello, hay que tacharla y anotar
la entrada correcta tan cerca como sea posible. No se debe escribir sobre las cifras incorrectas; con el
tiempo es imposible distinguir la entrada correcta de la incorrecta.
5. Nunca se debe quitar una hoja del cuaderno de notas. Es mejor trazar unas lneas diagonales sobre
cualquier pgina que se deba desechar. Se recomienda escribir una razn breve que explique por qu se
desecha esa pgina.
9.1.1.14.2 Formato del cuaderno de notas.
Se debe consultar al instructor, monitor o profesor sobre el formato propio de la prctica para consignar
los datos, si lo hay, o para usar el cuaderno de notas de laboratorio. Un convenio comn establece que
cada pgina debe estar numerada de forma consecutiva para anotar los datos y las observaciones a

203

medida que ocurran. El anlisis completo se resume en las siguientes hojas disponibles. La primera de
esas pginas debe contener las entradas siguientes:
1. El ttulo del experimento (Ejemplo determinacin fotomtrica de Hierro en agua potable)
2. Una breve explicacin de los principios fisicoqumicos en los que se fundamenta el anlisis.
3. Un resumen completo de los datos de pesadas, volmenes y respuesta del instrumento, necesarios
para calcular los resultados.
4. Un informe del mejor valor del conjunto y una definicin de su precisin.
5. Las ecuaciones de las reacciones principales del anlisis.
6. La ecuacin algebraica que ilustre como se calcularon los resultados aplicada una vez como ejemplo.
7. Un resumen de las observaciones que apoyan la validez de un resultado en particular o del anlisis
Total. Cualquier anotacin debe registrase en el cuaderno o libreta preferiblemente en el momento en que
se hizo la observacin.
9.1.1.14.3 Tablet o computador personal.
La revolucin ocasionada por las computadoras personales y Tablet en la ltima dcada del presente
siglo y su accesibilidad econmica, ha producido muchas herramientas tiles para los estudiantes,
qumicos y otros cientficos. En qumica analtica as, como en gran nmero de investigaciones qumicas y
cientficas, los programas con hojas de clculo proporcionan una forma de almacenar, analizar y organizar
textos y datos numricos. Las hojas de clculo, son verstiles, tiles y fciles de usar. Se utilizan para
llevar registros, realizar clculos matemticos, anlisis estadsticos, ajustar curvas, grficas de datos,
anlisis financieros, bases de datos y una gran variedad de tareas, cuya limitacin slo depende de la
imaginacin del usuario. Los programas con hojas de clculo ms adelantados traen incorporadas muchas
funciones de ayuda para realizar los clculos relacionados con la qumica analtica. Hay una creciente
necesidad de elaborar y mantener bases de datos de qumica analtica con la informacin obtenida en el
laboratorio, recopilada, importada de Internet o recibida por correo electrnico de otros colaboradores. Con
frecuencia se necesita volver a dar formato a las tablas de datos, segn los propsitos particulares.
Microsoft Excel usa las funciones numricas, estadsticas y grficas, lo cual se aprovecha cuando los
equipos tienen su propio procesador o al interfasar el computador con el equipo o simplemente consignar
los datos y dems informacin sobre la prctica o experimento.
9.2. Norma tcnica ISO 17025
La norma ISO 17025 fue escrita para incorporar todos los requisitos de la norma ISO 9001 que son
pertinentes para el alcance de los servicios de ensayo y calibracin, as como especificar los requisitos
tcnicos para la competencia tcnica.
La norma ISO 17025, en si se compone de 5 elementos:
1. mbito.
2. Referencias Normativas.
3. Trminos y Definiciones.
4. Requisitos de gestin.
5. Requisitos Tcnicos.
Para el caso especfico con laboratorios dedicados a la docencia, la norma 17025 aplica en la parte 5.3
instalaciones y condiciones ambientales de la siguiente manera:
5.3.1 Las fuentes de energa, la iluminacin y las condiciones ambientales, deben facilitar la realizacin
correcta de los ensayos o de las calibraciones.
5.3.2. El laboratorio debe asegurarse de que las condiciones ambientales no invaliden los resultados ni
comprometan la calidad requerida de las mediciones. Se deben tomar precauciones especiales cuando el
204

muestreo y los ensayos o las calibraciones se realicen en sitios distintos de la instalacin permanente del
laboratorio.
5.3.3 El laboratorio debe realizar el seguimiento, controlar y registrar las condiciones ambientales segn lo
requieran las especificaciones, mtodos y procedimientos correspondientes, o cuando estas puedan influir
en la calidad de los resultados. Se debe prestar especial atencin, por ejemplo, a la esterilidad biolgica, el
polvo, la interferencia electromagntica, la radiacin, la humedad, el suministro elctrico, la temperatura, y
a los niveles de ruido y vibracin, en funcin de las actividades tcnicas en cuestin.
5.3.4 Debe haber una separacin eficaz entre reas vecinas en las que se realicen actividades
incompatibles. Se deben tomar medidas para prevenir la contaminacin cruzada.
5.3.5 Se deben controlar el acceso y el uso de las reas que afectan a la calidad de los ensayos o de las
calibraciones. El laboratorio debe determinar la extensin del control en funcin de sus circunstancias
particulares.
5.3.6 Se deben tomar medidas para asegurar el orden y la limpieza del laboratorio. Cuando sean
necesarios se deben preparar procedimientos especiales.

205

206

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210

ANEXO 1 Reglamento interno para los laboratorios de la Escuela de Qumica de la Facultad de


Tecnologa de la Universidad Tecnolgica Pereira.
UNIVERSIDAD TECNOLOGICA DE PEREIRA
FACULTAD DE TECNOLOGIA
ESCUELA DE QUIMICA
REGLAMENTO INTERNO PARA LOS LABORATORIOS DE QUIMICA
(Propuesta)
El presente reglamento establece las condiciones de Higiene, Seguridad y manejo de materiales y
Reactivos, para los laboratorios de los Programas de Tecnologa Qumica y Qumica Industrial de la
Facultad de Tecnologa.
Es aplicable en todos los laboratorios de los Programas de Tecnologa Qumica y Qumica Industrial, en
donde se realice trabajo experimental, sea de docencia, de investigacin o de extensin.
I.

Del suministro de reactivos

Todo profesor a travs de los monitores de laboratorio, deber presentar al Profesional de la Sala
de Reactivos con anticipacin de dos das la relacin de los reactivos que utilizar en la prctica en
la cual deber especificar cantidades por subgrupo, nmero de subgrupos, calidades y
concentraciones en el formato establecido para ello.

En caso de preparaciones especiales de reactivos para la prctica el Profesor debe hacer las
anotaciones o recomendaciones del caso, dentro del horario previamente asignado a su materia
para la preparacin.

A los estudiantes no se les suministrarn reactivos y slo se podrn solicitar a travs del monitor
correspondiente con autorizacin del profesor.

Los profesores podrn solicitar los reactivos que requieran para implementar otras prcticas
registrando el formato utilizado por las Sala de reactivos para tal fin.

El profesor y los estudiantes asumirn la responsabilidad de que la prctica se realice con los
reactivos y cantidades planeadas en la relacin previa.

El Profesor y el monitor ofrecern instrucciones y colaborarn para que los reactivos no sean
contaminados en el desarrollo de las prcticas de laboratorio y el debido uso del material de vidrio
y equipos.

El profesional de la sala de reactivos no estar autorizado para entregar reactivos adicionales


durante el desarrollo de la prctica, sin la autorizacin del Jefe de Laboratorios.

211

Cuando se presenten casos fortuitos por accidentes justificados el jefe de Laboratorios autorizar
la entrega de las cantidades de reactivos adicionales puros. En el caso de labores de preparacin
estos debern efectuarse en el laboratorio bajo responsabilidad del Profesor para no interferir el
trabajo del Profesional de la Sala de Reactivos.

No se permitir la repeticin injustificada de prcticas de laboratorio. La repeticin de una prctica


de laboratorio deber contar con la aprobacin del Jefe de Laboratorios de Qumica, previa
conversacin con el Docente de la asignatura.

La realizacin de prcticas en tiempo extra o adicional requiere la autorizacin del Jefe de


Laboratorios de Qumica y estar supervisada por el Docente o el Monitor.

Las solicitudes de reactivos y materiales para el desarrollo de trabajos de grado debern ser
presentadas por escrito al inicio del proyecto para ser evaluadas en cuanto a cantidades y
disponibilidades. El estudiante deber tener matriculada la materia trabajo de grado para solicitar
los materiales.

La devolucin del material y reactivos llevados por el Monitor al laboratorio, deber realizarse al
finalizar la prctica o en horario siguiente del personal administrativo.

En todos los casos deber atenderse la definicin para el control de las cantidades de reactivos,
debido a las dificultades de importacin, transporte, etc.

II.

Del suministro de material

Al comienzo de cada perodo lectivo se suministrar a los estudiantes un material bsico devolutivo
para las asignaturas que as lo requieran. Este material estar en poder y bajo responsabilidad del
estudiante (s) durante todo el semestre.
Una vez acordada la prctica de laboratorio por parte del Docente, este a travs de los monitores de
laboratorio, deber presentar al Almacenista de Qumica, con anticipacin de dos das la relacin de
los materiales que utilizar en la prctica en la cual deber especificar cantidades por subgrupo,
nmero de subgrupos y consideraciones adicionales en el formato establecido para ello.
Material de reserva
Si para la ejecucin de las prcticas se requiere material adicional no considerado dentro de la
dotacin bsica por razones de costo, escasez o poca utilizacin, el estudiante deber solicitarlo a
ttulo personal en el almacn.
a. El material deber ser solicitado al almacn preferiblemente en la primera hora del
desarrollo de la prctica.

212

b. Este material de reserva debe devolverse al almacn a la finalizacin de la prctica o en el


horario siguiente del personal administrativo.
c. Los proyectos de investigacin o extensin que requieran de materiales o reactivos del
Programa acadmico debern ser registrados en los formatos establecidos para ello y su
disponibilidad estar priorizada por las prcticas acadmicas.
d. La no devolucin oportuna ocasionar al estudiante el pago de una multa econmica
similar a la fijada para la Biblioteca por cada da de retraso y por cada elemento, a favor de
la Universidad, los cuales se pagaran en la Caja de la UTP (Proyecto Laboratorio de
Qumica 511-22-265-04).
e. Para la programacin de las prcticas que requieren materiales no existentes el profesor
deber informar con anticipacin a la planeacin que realiza el jefe de laboratorios sobre la
inclusin de sus necesidades.
Trabajos de grado.
La Escuela de Qumica colaborara de acuerdo a sus posibilidades a la realizacin de los trabajos de grado
de acuerdo a las siguientes pautas:

El trabajo de grado deber desarrollarse en lo posible durante el periodo de tiempo contemplado en el


respectivo programa acadmico.

Es requisito para acceder a reactivos y material de laboratorio tener matriculada la asignatura trabajo
de grado y haber presentado la lista para establecer viabilidad de los reactivos y materiales.

Presentar en las dos primeras semanas de clase sus requerimientos, con las caractersticas y
cantidades aproximadas.

La Jefatura de los laboratorios en acuerdo con la Sala de reactivos analizara todas las solicitudes para
realizar una asignacin equitativa.
III.

De los equipos de uso comn

La prioridad en el uso de equipos comunes a varias prcticas se determinar de acuerdo a los


siguientes criterios:

Trascendencia del uso del equipo en el desarrollo de la prctica.


Orden de presentacin de la solicitud por parte del profesor con anterioridad a la prctica.
Anticipacin en el aviso que se d a la jefatura de laboratorio sobre la necesidad de utilizacin.

Los equipos de uso comn se entregarn calibrados y en buen estado de funcionamiento a


satisfaccin del profesor. Las alteraciones ocasionadas por mal manejo de los equipos durante la
213

prctica no sern atendidas por la jefatura de laboratorios. (El profesor debe sancionar
acadmicamente a los responsables).
Toda alteracin en el buen funcionamiento del equipo de uso comn ocasionada por mal manejo, a
juicio del profesor, debe ser sancionada acadmicamente.
La responsabilidad econmica ser la que establece la Universidad para los usuarios de los
laboratorios de qumica (Acuerdo 00011 de mayo 10 de 1990 del consejo superior).
IV.

De la ejecucin de las prcticas

Para el desarrollo de las prcticas de laboratorio el Estudiante deber presentarse con los siguientes
elementos:

Gafas de proteccin
Delantal blanco manga larga en algodn.
Guantes de nitrilo
Fsforos
Toalla o limpin
Vestimenta adecuada. (Pantaln largo)
Zapatos cerrados
Las prcticas debern realizarse en las fechas y horarios programados.

El Profesor de cada asignatura ser el encargado de velar por el cumplimento y buen uso de los
elementos de proteccin personal (EPP).
Durante el desarrollo de las prcticas de laboratorio no se permite la utilizacin de celulares, ni
dispositivos de audio o video, debido a su efecto de distraccin que generan, igualmente no se permite
el uso de radios amplificadores de msica.
Al inicio de cada semestre cada docente deber programar la realizacin de capacitacin en los temas
de seguridad y manejo de reactivos qumicos.
Cuando por causas de fuerza mayor plenamente justificados (falta de servicios, das festivos y
similares), la fecha o el horario de las prcticas debe ser alterado. El profesor debe acordar con la
debida anticipacin con el Jefe de Laboratorios, los ajustes necesarios.
La responsabilidad del profesor debe cubrir la totalidad de la duracin de la prctica. Por lo tanto debe
delimitar la terminacin de ella. En casos en los cuales la prctica se prolongue por causa justificada a
juicio del profesor, ste debe estar presente hasta el final de ella, y responsabilizarse por el estado en
que quede el laboratorio. En ningn caso deben quedar estudiantes sin control en las instalaciones. En
situaciones especiales, el profesor podr delegar el control en el monitor, previo aviso al jefe de
laboratorios.
El monitor debe responder por el cumplimiento de sus funciones en el desarrollo de la prctica.
Los estudiantes quienes por alguna causa plenamente justificada, no hayan realizado la prctica en el
horario establecido, solo podrn ejecutarla con la autorizacin del profesor en el sitio y horario
autorizado por el Jefe de Laboratorios.
214

La responsabilidad de sta ejecucin aislada, estar en todos los aspectos a cargo del profesor quien
deber tomar las medidas necesarias.
A los estudiantes les corresponde realizar la prctica segn las orientaciones del profesor y el monitor
con el conocimiento previo de la labor que se debe desarrollar.
Los usuarios deben observar estrictamente durante el trabajo en el laboratorio, las normas de
seguridad preventivas.
Pargrafo: Antes de la iniciacin de la prctica, el profesor debe implantar los mecanismos necesarios
para actuar en situaciones de emergencia.
A un laboratorio en funcionamiento, slo pueden entrar los estudiantes que deban realizar la
prctica programada, el monitor y el profesor de la materia.
Pargrafo: Si excepcionalmente otra persona necesita impostergablemente entrar por un momento a
un laboratorio en uso, debe obtener autorizacin del profesor que dirige la prctica.
Las reglas bsicas de higiene y seguridad en laboratorios hacen parte integral de este reglamento.
V.

De las irregularidades

Se considerar como hurto dentro de los laboratorios el poseer materiales de dotacin o reactivos no
respaldados por vales de almacn u otro comprobante.
Esta irregularidad se sanciona de acuerdo a la reglamentacin de la Universidad.
Se considera consumo ilcito de reactivos la utilizacin de los mismos en situaciones no autorizadas o
no consideradas en el contenido de la prctica.
Pargrafo: Los usuarios (profesores o estudiantes) que necesiten efectuar labores especiales
deben solicitar y justificar el trabajo ante el Jefe de Laboratorios, para obtener la autorizacin
respectiva.
VI.

De los servicios a otras dependencias institucionales o personas:

Los servicios a otras dependencias, instituciones o personas, sern prestados por los laboratorios
siempre y cuando no interfieran ni perjudiquen el desarrollo de las labores acadmicas normales.
La utilizacin de equipos o instrumentos por alumnos o profesores de otras dependencias, estar
supeditado a la autorizacin del jefe de laboratorios y a la asesora de una persona conocedora de la
labor.
Las visitas de grupos pertenecientes a otras instituciones, debern solicitar autorizacin previa del jefe
de laboratorios y ser guiados por personal de confianza que sea delegado.
El ofrecimiento de cursos prcticos en las instalaciones de los laboratorios, debe solicitarse por escrito
con anticipacin de un mes, a la Direccin de la Escuela de Qumica, la cual estudiar el caso y
establecer las condiciones para su aprobacin.

215

Los servicios de anlisis y asesoras a la industria, sern ofrecidos independientemente de la labor


docente y se rigen por la reglamentacin de los proyectos especiales y bajo las normas legales
establecidas por la Universidad.
Este reglamento debe ser fijado en un lugar visible a todo el personal y se deber notificar su
existencia, claridad y comprensin.

216

Contenido
INTRODUCCION ............................................................................................................................................5
INSTRUCCIN 1 ............................................................................................................................................7
1. Generalidades............................................................................................................................................7
1.1 Objetivos ..............................................................................................................................................7
1.2 Justificacin .........................................................................................................................................7
1.3 Metodologa .........................................................................................................................................7
1.4.1 Introduccin ...................................................................................................................................8
1.4.2 Refractometra ...............................................................................................................................8
1.4.3 Polarimetra....................................................................................................................................8
1.4.4 Fotometra......................................................................................................................................8
1.4.5 Potenciometra ...............................................................................................................................8
1.4.6 Conductimetra ...............................................................................................................................8
1.4.7 Electrogravimetra ..........................................................................................................................9
1.4.8 Trabajo final ...................................................................................................................................9
1.5 plan de prcticas ...................................................................................................................................9
1.6 Sistema de evaluacin ..........................................................................................................................9
1.6.1 Actividades a evaluar .....................................................................................................................9
1.6.2 Valor de los criterios de evaluacin.............................................................................................10
1.6.3 Distribucin en porcentajes y valor en puntos para cada tcnica. .............................................10
1.7 Instrucciones para elaborar los informes ...........................................................................................10
1.7.1 Tipo de papel: .............................................................................................................................10
1.7.2 Cartula: .....................................................................................................................................10
1.7.3 Introduccin: ...............................................................................................................................10
1.7.4 Contenido:...................................................................................................................................10
1.7.5 Aclaraciones ...............................................................................................................................11
1.7.6 Tablas .........................................................................................................................................12
1.7.7 Grficas.......................................................................................................................................12
1.8 Representacin de datos por medio de grficas ................................................................................13
1.8.1 Procedimiento para construir la grfica: ......................................................................................13
1.8.2 Ajuste de la lnea por el mtodo de mnimos cuadrados..................................................................14
1.8.3 Ejercicio de aplicacin ................................................................................................................19
1.9 Procedimiento a seguir en un anlisis qumico .................................................................................21
217

1.9.1 Toma de la muestra: ........................................................................................................................21


1.9.2 Conservacin de la muestra: ......................................................................................................21
1.9.3 Seleccin de la tcnica analtica de acuerdo con los siguientes criterios: ..................................21
1.9.4 Tomar un alcuota: ......................................................................................................................21
INSTRUCCIN 2.0 .......................................................................................................................................23
2.1 Practicas de refractometra ................................................................................................................23
Actividades ...............................................................................................................................................23
Equipos materiales y reactivos .................................................................................................................23
2.2 ndice de refraccin ............................................................................................................................25
2.3 Dispersin ..........................................................................................................................................25
2.4 Refractmetro de Abb ......................................................................................................................25
2.4.1 Partes de un refractmetro de Abb. ..........................................................................................25
2.5 Manejo del refractmetro ...................................................................................................................27
2.5.1 Instalacin y limpieza ......................................................................................................................27
2.5.2 Calibracin: .................................................................................................................................27
2.5.3. Medicin del ndice de refraccin de una sustancia ....................................................................28
2.5.4. Medida de grados brix.................................................................................................................29
2.5.5.

Anlisis de mezclas .............................................................................................................29

2.6 Formato para toma de datos ...............................................................................................................31


El porcentaje se aumenta en: .......................................................................................................................36
INSTRUCCIN 3.0 .......................................................................................................................................41
3.1 Practicas de polarimetra ........................................................................................................................41
3.2 Luz polarizada:...................................................................................................................................43
3.3 Sustancia pticamente activa: ...........................................................................................................43
3.4 Ecuacin bsica: ................................................................................................................................43
3.5 Aplicaciones: ......................................................................................................................................43
3.5.1 Anlisis cualitativo: .......................................................................................................................43
3.5.2 Anlisis cuantitativo:.....................................................................................................................44
3.6 Polarmetro .........................................................................................................................................44
3.6.1 Partes del polarmetro y su funcin .............................................................................................44
3.6.2 Manejo del polarmetro ...............................................................................................................45
3.7 Formato para toma de datos ...............................................................................................................53
218

INSTRUCCIN 4.0 .......................................................................................................................................57


4.1 Practicas de fotometra visible ...........................................................................................................57
d. Aplicar las normas de las buenas prcticas de laboratorio (Leer la instruccin 9 pgina 197). ............57
Equipos materiales y reactivos .................................................................................................................57
4.2 Absorcin de radiaciones ...................................................................................................................59
4.3 Transmitancia y absorbancia ............................................................................................................59
4.4 Ley de Beer y parmetros de control ................................................................................................59
4.5 Los colores y la luz blanca ................................................................................................................60
4.6 Blanco fotomtrico ............................................................................................................................60
4.7 Espectrofotmetro.............................................................................................................................60
4.7.1 Ajustes generales ...........................................................................................................................62
4.7.2 Instrucciones de manejo .................................................................................................................62
4.7.2.1 Medicin del % de

y la

en una especie Absorbente ............................................................63

4.7.2.2 Observacin del Espectro Visible. ...............................................................................................63


4.7.2.3 Estudio de la Respuesta Relativa Total .......................................................................................63
Figura 4.3 Curva espectral de transmitancia del cristal de didimio. ..........................................................65
4.7.3 Celdas. ......................................................................................................................................65
4.8 Anlisis fotomtrico. ...........................................................................................................................67
4.8.1 Anlisis Cualitativo .......................................................................................................................67
4.8.2 Anlisis Cuantitativo .....................................................................................................................68
4.8 Aplicacin de la fotometra visible en el anlisis qumico ...................................................................69
4.9.1 Motivacin al Anlisis Fotomtrico (lectura) ................................................................................71
4.9.2 Determinacin Fotomtrica de Manganeso en un Acero. .........................................................73
4.9.3 Para la cuarta sesin de laboratorio de fotometra: .....................................................................75
4.10 Formato para toma de datos .............................................................................................................77
4.10.5 Espectros de diferentes sustancias para comparar e identificar la muestra problema P1. .........80
4.11 Instrucciones de manejo de los diferentes modelos de los espectrofotmetros utilizados en las
prcticas. ..................................................................................................................................................87
4.11.1 Espectrofotmetro Spectronic. ...................................................................................................87
4.11.3 Espectrofotmetro ultravioleta visible Shimadzu UV-1700............................................................97
4.11.4 Espectrofotmetro Evolution 60 ...............................................................................................103
4.11.5 Espectrofotmetro evolution 201..............................................................................................108
Programas en Tecnologa Qumica y Qumica Industrial ........................................................................109
219

INSTRUCCIN 5.0 .....................................................................................................................................109


5.1 Practicas de Potenciometra ............................................................................................................109
Actividades .............................................................................................................................................109
Equipos materiales y reactivos ...............................................................................................................109
5.2. Generalidades.................................................................................................................................111
5.3. Aplicaciones analticas .....................................................................................................................111
5.4 Instrumento de medicin y su configuracin .....................................................................................112
5.4.1 Objeto del instrumento de medicin ..........................................................................................112
5.4.2 Principio de funcionamiento del pH-metro analgico ................................................................113
5.4.3 Principio de funcionamiento del pH-metro con microprocesador ..............................................113
5.4.4 Curva caracterstica ideal del sistema de electrodos ................................................................114
5.4.5 Necesidad de la calibracin ......................................................................................................115
5.5 Partes del potencimetro medidor de pH anlogo o digital .............................................................115
5.6 Instrucciones genricas de manejo del pH-metro ...........................................................................117
5.6.1 Instalacin y limpieza. ...............................................................................................................117
5.6.2 Puesta en funcionamiento y calibracin ...................................................................................117
5.7 determinaciones de pH ...................................................................................................................119
5.8 Estudio de indicadores ......................................................................................................................119
5.9 Titulacin potenciomtrica acido base ..............................................................................................120
5.10 Aplicacin de la potenciometra en un estudio fisicoqumico, determinacin de las constantes de
ionizacin del cido fosfrico. .................................................................................................................120
5.10.1 Procedimiento ..........................................................................................................................121
5.10.2 Determinacin del cido fosfrico (fosfatos) contenido en una bebida cola (problema p 5)
mediante valoracin potenciomtrica. .................................................................................................122
5.11 Titulacin de oxidoreduccin...........................................................................................................122
5.11.1 Determinacin del hierro contenido en un mineral (problema p 6) ...........................................122
5.11.2 Determinacin del porcentaje de hierro contenido en una Cuchilla de afeitar (problema p 7). .123
5.12. Titulacin cido base en medio no acuoso. ..................................................................................124
5.13. Titulacin potenciomtrica de aminocidos (problema p9). ..........................................................124
5.14 Formato para toma de datos ...........................................................................................................127
5.15 Instrucciones de manejo de pH-metro Fisher Accumet AB15 usado en las prcticas. ...................134
5.15.1 Caractersticas tcnicas ...........................................................................................................135
5.15.2 Instrucciones de manejo ..........................................................................................................135
220

5.16 pH metro Thermo Scientific Orin 3 Star ..........................................................................................137


5.16.1 Caractersticas tcnicas ...........................................................................................................137
5.16.2 Instrucciones de manejo ..........................................................................................................138
INSTRUCCIN 6.0 .....................................................................................................................................143
6.1 Prcticas de conductimetra .............................................................................................................143
6.2 Generalidades..................................................................................................................................146
6.2.1 Conductancia especfica

.......................................................................................................146

6.2.2 Determinacin de la constante de la celda ...............................................................................147


6.2.3 Conductancia equivalente .....................................................................................................147
6.2.4 Conductancia equivalente en dilucin infinita: ..........................................................................147
6.3. Medicin de la conductividad ..........................................................................................................148
6.3.1 Conductmetro anlogo. ............................................................................................................148
6.3.2 Conductmetro digital. ...............................................................................................................149
6.4 Aplicaciones analticas .....................................................................................................................151
6.4.1 Titulaciones conductimtricas ...................................................................................................152
6.5 Manejo del conductmetro .................................................................................................................153
6.5.1 Instalacin y Limpieza. .............................................................................................................153
6.5.2 Puesta en funcionamiento ajuste y estandarizacin. .....................................................................153
6.5 Mediciones de resistencia y conductividad .......................................................................................154
6.7 Aplicaciones analticas ......................................................................................................................155
6.7.1 determinacin del

de una sal. ..........................................................................................155

6.7.2 Titulaciones conductimtricas. ..................................................................................................155


6.7.3 Determinacin del contenido de vainillina en una esencia de vainilla comercial. .......................156
6.8 Formato para toma de datos .............................................................................................................159
6.9 Diferentes modelos de Conductmetros utilizados en las prcticas. ...............................................163
6.9.1 Conductmetro digital modelos CG 857 y CG 858 .....................................................................163
6.9.2 Conductmetro digital AB 30, ACCUMET basic, Fisher Scientific. .............................................166
INSTRUCCIN 7.0 .....................................................................................................................................173
7.1 Prcticas de electrogravimetra ........................................................................................................173
7.2 Generalidades..................................................................................................................................176
7.2.1 Aplicaciones ...............................................................................................................................176
7.2.2 unidades, ecuaciones, Leyes y culombimetra ...........................................................................177
221

7.3 Equipo para electroanlisis .............................................................................................................178


7.4 Manejo del equipo electrolizador .....................................................................................................179
7.4.1. Instalacin y limpieza. ...............................................................................................................179
7.5 Observacin de la calidad del electrodepsito con relacin al control de las variables. ...............179
7.6 Aplicaciones analticas .....................................................................................................................182
7.6.1 Determinacin cuantitativa de cobre en un mineral (malaquita, azurita). ..................................182
7.6.2 Determinacin de cobre y nquel en una aleacin ....................................................................184
7.6.3 Baos electroqumicos. ..............................................................................................................185
7.7 Formato para toma de datos .............................................................................................................187
7.8 Electrolizador ...................................................................................................................................191
7.8.1 Montaje del equipo para la electrolisis. ......................................................................................191
7.8.2 Fuente Electrolizadora ..............................................................................................................192
INSTRUCCIN 8.0 .....................................................................................................................................195
8.1 Generalidades Trabajo Final .............................................................................................................195
INSTRUCCIN 9 ........................................................................................................................................197
Resumen relacionado con las buenas prcticas de laboratorio, el contenido de la norma tcnica ISO 17025
para desarrollar las actividades en los laboratorios de qumica. ................................................................197
9.1 Buenas prcticas de laboratorio BPL ................................................................................................197
9.2. Norma tcnica ISO 17025 ...............................................................................................................204
BIBLIOGRAFIA ...........................................................................................................................................207
ANEXO 1 Reglamento interno para los laboratorios de la Escuela de Qumica de la Facultad de Tecnologa
de la Universidad Tecnolgica Pereira. .....................................................................................................211
ndice de figuras..........................................................................................................................................223
ndice de tablas ...........................................................................................................................................226

222

ndice de figuras
Figura 2.1 Grfica de calibracin para cuantificar una sustancia pticamente activa (sin
extrapolacin a cero y sin ajustar por mnimos cuadrados)..

16

Figura 1.2 Grfica de calibracin para cuantificar una sustancia pticamente activa
(considerando en cero el origen para las coordenadas x y , ajustada por mnimos
cuadrados).

Figura 1.3 Grfica de calibracin para cuantificar una sustancia pticamente activa
(extrapolando a cero y ajustada por mnimos cuadrados)

17

Figura 2.1 Esquema de las partes de un refractmetro de Abbe

26

Figura 2.2 Refractmetro Abb-3L, Fisher

30

Figura 2.3 Refractmetro de Abb binocular Aus Jena..

40

Figura 3.1 diagrama de las partes del polarmetro jena

45

Figura 3.2 Polarmetro de crculo Jena (anlogo)..

45

Figura 3.3 Posiciones de los campos

46

Figura 3.4 Ilustracin de la escala de lectura, la medicin ndica 170.5 angulares,


correspondiente a la escala de unidades y decimales (nonio).

47

Figura 4.1 Esquema de las partes de espectrofotmetros de haz sencillo y doble haz

60

Figura 4.2 Curva espectral de absorcin de una solucin de dicromato de potasio


preparada disolviendo 120 mg de K2Cr2O7 en 1 L de H2SO4 0.01 N, comparada con un
blanco fotomtrico de una solucin de H2SO4 0.01 N en cubetas de 1 cm de espesor

64

Figura 4.3 Curva espectral de absorcin del cristal de didimio

65

Figura 4.4 Espectrofotmetro Spectronic 20 D (anlogo y digital) vista frontal y diagrama


ptico

87

Figura 4.5 Espectrofotmetro Genesys 20 vistas frontal y trasera

90

Figura 4.6 Descripcin de las funciones del teclado del espectrofotmetro Genesys 20

91

Figura 4.7 Espectrofotmetro Ultravioleta Visible Shimadzu UV-1700 vista frontal...

97

Figura 4.8 Espectrofotmetro Evolution 60, vistas frontal y trasera


223

103

Figura 4.9 Teclado Evolution 60.

104

Figura 4.10 Funciones teclado Evolution 60..

105

Figura 4.11 Continuacin funciones teclado Evolution 60.

106

Figura 4.12 Espectrofotmetro evolution 201..

108

Figura 5.1 Diagrama del principio de funcionamiento del pH-metro analgico...

113

Figura 5.2 diagrama del principio de funcionamiento del pH-metro con microprocesador

114

Figura 5.3 Diagrama ideal del sistema de electrodos.

115

Figura 5.4 Grfica de la valoracin potenciomtrica de una solucin de H3PO4 0.1 M con
NaOH 0.1M..

121

Figura 5.5 Aminocidos: (a) solucin cida, (b) solucin Neutra, (c) solucin bsica
Figura 5.6 Curva de titulacin del:

124

..

125

Figura 5.7 pH-metro Fisher Accumet AB15 Vista frontal.


Figura 5.8 pH-metro Fisher Accumet AB15 con las instrucciones de calibracin y medicin
resumidas

134

Figura 5.9 Vista posterior pH-metro Fisher Accumet AB15..

136

Figura 5.10 fuente de poder para pH-metro Fisher Accumet AB15.

136

Figura 5.11 pH metro Thermo Scientific Orin 3 Star..

139

Figura 5.12 Teclado del pH metro Thermo Scientific Orin 3 Star

139

Figura 6.1 Diagramas del puente de Wheatstone..

149

Figura 6.2 Amplificador operacional utilizado para mediciones de resistencia y conductancia.

150

Figura 6.3 Diferentes modelos de celdas para medir la conductividad

151

Figura 6.4 Vista frontal Conductmetro digital CG 857..


Figura 6.5 vista frontal conductmetro digital AB 30, ACCUMET basic, Fisher Scientific,
identificando sus partes..

163

Figura 6.6 vista posterior conductmetro digital AB 30, ACCUMET basic, Fisher Scientific.

169

224

134

168

Figura 6.7 Fuente de poder conductmetro digital AB 30, ACCUMET basic, Fisher Scientific.

169

Figura 6.8 Pantalla y teclado conductmetro digital AB 30, ACCUMET basic, Fisher
Scientific.

170

Figura 6.9 secado de la celda

172

Figura 6.10 Medicin de la conductividad.

172

Figura 7.1 Equipo para electroanlisis.

178

Figura 7.2 Ilustracin del montaje de un equipo para anlisis electroqumico

191

Figura: 7.3 Vistas delantera y posterior Fuente de corriente continua GW INSTEK.

192

225

ndice de tablas
Tabla No. 1 Datos para cuantificar polimtricamente una sustancia pticamente activa
y trazar la grfica 1. Temperatura 25C

13

Tabla No. 2 Mtodo de mnimos cuadrados

15

Tabla No. 3 Valores de en funcin de ajustados por mnimos cuadrados para trazar la
grfica 3.
Temperatura 25C

15

Tabla No. 4 Datos ..........................................................

19

Tabla No. 2.5.1 ndice de refraccin del agua de 15 a 26 c medido con la lnea del
sodio..

27

Tabla No. 2.6.5 Lista de posibles sustancias para identificar la muestra Problema 1..

35

Tabla 2.6.6 Para correccin del % de sacarosa hallado con el Refractmetro a


temperaturas diferentes a 20C.

36

Tabla No. 3.7.9 Lista de posibles sustancias para identificar la muestra problema (p1)...

55

Tabla 4.1 Coeficientes molares de absorcin del cromato de potasio en KOH 0.05M...

65

de algunos aminocidos seleccionados.

133

Tabla: 6.1 Conductividades a dilucin infinita (movilidades inicas) En medio acuoso a


25 C.

148

Tabla 6.5.2 .1 Conductividades especficas de soluciones de


de diferente
concentracin molar a distintas temperaturas

154

Tabla 5.14.11 Valores de

226