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REMERCIEMENTS
Au terme de ce travail, je tiens remercier le Directeur Gnral du
Centre National des Sciences et Technologies Nuclaires, le
Professeur Adel TRABELSI, pour mavoir accueillie au sein de son
tablissement.
Je tiens aussi exprimer mes vifs remerciements mes encadreurs
Mlle. Souad BACCOUCHE, Ingnieur Gnral, sous directrice de la
recherche sur lEnergie et la Matire et Mr. Naceur AYED,
Professeur en Chimie Industrielle pour leurs prcieux conseils, leur
aide continue et leur amabilit.
Il mest galement agrable dexprimer ma gratitude Mr. Foued
GHARBI, Matre assistant en physique nuclaire ainsi qu Mr.
Mansour OUISLATI, Ingnieur en Maintenance et Instrumentation,
Mr. Bassem SELMI, Ingnieur en Chimie Analytique et Mr.
Mohamed
Mohamed SAMAALI, Technicien au laboratoire de radiochimie, pour
leur sympathie, leur aide et leur disponibilit.
Je remercie galement les membres du jury, Mr. Faouzi BOUACHIR
et Mr. Sami ABDELMOULA, qui me font lhonneur dvaluer ce
travail.
Je ddie mon travail mes chers parents Jamel et Afifa et mes
frres Anis et Mohamed Ali.
SOMMAIRE
INTRODUCTION .
PRESENTATION DU CNSTN .
3
3
A-I-1- Dfinition .
A-I-2- Savons ......................................
A-I-3- Eaux de Javel ...
A-I-4- Dtergents
A-I-5- Shampooings
A-II- Notions de la radioactivit .
A-II-1- Monde atomique .
A-II-2- Lois de la radioactivit .
A-II-3- Types de la radioactivit..
A-II-4- Caractristiques des rayonnements radioactifs ...
A-II-5- Sources de la radioactivit naturelle ...
A-III- Technique de spectromtrie gamma
A-III-1- Interaction des rayons gamma avec la matire ..
A-III-2- Chane de spectromtrie gamma ..
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50
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53
53
53
61
63
65
65
66
67
70
REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES..
71
NETOGRAPHIE
72
ANNEXES.
72
Tableau 2
Tableau 3
Tableau 4
Tableau 5
Tableau 6
Tableau 7
Tableau 8
Tableau 9
Tableau 10 : Les diffrents radionuclides dtects lors de la radioanalyse, les nergies et les
probabilits dmission gamma.
Tableau 11 : Rsultats relatifs aux activits des radionuclides dans les laves linges
Tableau 12 : Rsultats relatifs aux activits des radionuclides dans les laves vaisselles
Tableau 13 : Rsultats relatifs aux activits des radionuclides dans les savons
Tableau 14 : Rsultats relatifs aux activits des radionuclides dans les eaux de Javel
Tableau 15 : Rsultats relatifs aux activits des radionuclides dans les shampooings
Tableau 16 : Rsultats relatifs aux activits des radionuclides dans les diffrents produits analyss
Tableau 17 : Les activits de lU-238 dans les chantillons des laves linges et vaisselles
Tableau 18 : Rsultats relatifs aux activits des radionuclides dans les matires premires
Tableau 19 : les activits des radionuclides dans les diffrentes matires premires
Tableau 20 : Rsultats relatifs aux diffrents indices estimant la dose : Raeq (Bq.kg-1),I et HR
(mSv.an-1) dans les produits dtergents
Tableau 21 : Rsultats relatifs aux diffrents indices estimant la dose : Raeq (Bq.kg-1),I et HR
(mSv.an-1) dans les matires premires
Figure 2
Figure 3
Figure 4
Figure 5
Figure 6
Figure 7
: Famille de l238U
Figure 8
: Famille de l235U
Figure 9
: Famille du 232Th
Figure 27 : Histogramme des activits moyennes du Ra-226 dans les produits dtergents
Figure 28
INTRODUCTION
La Tunisie volue comme toute nation et soriente, entre autres, vers ltablissement de bases
de donnes des diffrents paramtres caractrisant divers produits nationaux dorigine
agricole, industrielle, pharmaceutique, etc. Ltablissement dune base de donnes sur ltat
radiologique et le niveau de radioactivit des produits constitue un axe important permettant
de surveiller lvolution et de contrler toute augmentation susceptible de se produire.
Les dtergents, comme tous produits industriels, constituent une gamme dont il est important
de connatre le niveau de radioactivit. En effet, les lments radioactifs peuvent tre prsents
dans les matires premires extraites de la nature et/ou issues de substances dorigine animale,
vgtale, minrale, fossile ou ptrolire. Ces lments radioactifs peuvent tre transfrs dans
la chane de fabrication vers le produit final. Les produits dtergents constituent une srie
dont la matire premire telle que le phosphate contiennent des lments radioactifs. Il serait
donc judicieux dvaluer ce taux de transfert et de dterminer leffet radiologique et sanitaire
de lutilisation de ces produits sur le consommateur.
Dans notre prsente tude, nous allons suivre une mthodologie qui dveloppe ce contexte
dans le but de dterminer le niveau de la radioactivit dans les dtergents afin de vrifier leur
contamination ou non radiologique. Pour cela, notre travail vise dterminer lactivit des
radiolments issus des familles naturelles de l238U, de l235U, du 232Th et du 40K dans les
produits dtergents du march tunisien et estimer ensuite leur impact radiologique en utilisant
la technique de spectromtrie gamma qui permet de calculer lactivit massique des
radiolments en question puisquils sont des metteurs de photons gamma.
Dans la partie bibliographique, nous prsenterons en premier lieu les diffrents types de
produits dtergents ainsi que leurs compositions, leurs procds de fabrication et des
exemples de formulation et en second lieu les notions de la radioactivit puis nous noncerons
la technique de spectromtrie gamma.
Dans la partie exprimentale, nous prsenterons lchantillonnage des diffrents produits, le
rglage et la calibration de la chane danalyse ainsi que les rsultats dtalonnage en nergie
et en efficacit et lacquisition du bruit de fond. Ensuite, nous prsenterons les mthodes
didentification et de calcul des activits des radionuclides prsents. La dernire partie de ce
rapport consignera les rsultats, leurs interprtations et lestimation de la dose efficace et nous
terminerons par une conclusion gnrale suivie de quelques perspectives.
PRESENTATION DU CNSTN
Le Centre National des Sciences et Technologies Nuclaires a t cre le 22 novembre 1993.
Il a pour mission de raliser les tudes et recherches nuclaires caractre pacifique dans les
diffrents domaines ainsi que la matrise des technologies nuclaires, leur dveloppement et
leur utilisation aux fins du dveloppement conomique et social et notamment dans les
domaines de lagriculture, de lindustrie, de lnergie, de lenvironnement et de la mdecine.
En particulier, le CNSTN doit mener les actions suivantes :
-
Recherche et Dveloppement
Collecte et diffusion de linformation
Prestation de services au profit des institutions universitaires et des entreprises publiques
et prives
Conseil sur les questions relatives la sret nuclaire et la radioprotection.
Unit de radiotraitement
Unit de radioanalyse (au sein de laquelle jai effectu mes analyses par spectromtrie
gamma)
Unit de radiopharmaceutique
Unit dhydrologie et de gochimie isotopique
Unit de microbiologie
Unit de radiochimie (au sein de la quelle jai ralis la prparation des chantillons
analyser)
Unit de maintenance des instrumentations nuclaires.
Pour atteindre ses objectifs, le CNSTN est appel mettre en place une infrastructure
nuclaire constitue dinstallations pilotes pour lapplication des techniques nuclaires des
fins pacifiques. Cette infrastructure contribue au relvement du dfi auquel est confronte la
Tunisie notamment dans des domaines importants comme lautosuffisance alimentaire, la
protection de lenvironnement et ventuellement rpondre aux besoins nergtiques moyen
terme.
Le CNSTN contribue aussi la ralisation des projets dintrt gnral intressant les secteurs
de la sant, de la sret nuclaire, de lenvironnement, de la mesure de la radioactivit, de la
gestion des dchets radioactifs, du recyclage des dchets etc.
A-I-1- Dfinition
Les produits dtergents sont des produits de nettoyage possdant un pouvoir de dtergence.
C'est le phnomne par lequel des souillures adhrentes des surfaces sont enleves et mises
en suspension ou en solution pour viter leur redposition, suivant un processus impliquant
une action physico-chimique autre que la simple dissolution [1@].
Les produits dtergents se divisent en quatre grandes catgories selon le type de la surface
nettoyer et la nature des salissures enlever : hygine personnelle, lessive, vaisselle et
mnage et ils sont disponibles dans une grande varit de formes selon leur utilisation
(poudre, liquide concentr ou dilu, tablette, pte, crme, gel, btonnet).
A-I-2- Savons
Les savons sont les produits de nettoyages les plus anciens; ce sont des sels de potassium ou
de sodium d'acides gras hydrosolubles. Ils sont fabriqus par saponification partir de
graisses et d'huiles ou de leurs acides gras, en les traitant chimiquement avec un alcali fort.
Le savon est utilis comme tensioactif anionique : il possde une bonne aptitude
mulsionner les graisses et les mettre en suspension dans l'eau, mais il prsente
l'inconvnient de former des sels de calcium insolubles qui se dposent sur les tissus, lors des
lavages dans des eaux dures. Cest pour cette raison que pour le march du lavage du linge, il
est remplac par les dtergents, mais garde le march de la toilette [1].
La saponification consiste chauffer les graisses et les huiles et obtenir une raction avec un
liquide alcalin afin d'obtenir du savon et de l'eau (savon lisse) plus de la glycrine. La
fabrication industrielle des savons se ralise selon des procds discontinus ou continus.
Procd discontinu
Cest actuellement le procd le plus utilis appel Marseillais; il est destin la production
grande chelle de savons durs de mnage et de toilette de haute qualit. Dans ce procd, la
saponification se fait en plusieurs phases (Figure 1) :
Le savon obtenu est soit conditionn sous sa forme lisse (connu sous le nom de savon de
Marseille) soit il subit dautres oprations :
- Le coulage : La pte lisse est verse dans des malaxeurs o elle est parfume, colore et
mlange tous les autres ingrdients. Ensuite, le mlange est homognis et raffin dans
des boudineuses de raffinage pour parvenir un mlange complet et une texture uniforme.
Puis la pte est coule dans des bacs de refroidissement dans lesquels, elle va se solidifier
pour former une vritable chape de savon d'une paisseur variable selon le grammage dsir.
- Le dcoupage : Solidifie, la chape de savon sera dcoupe en pains l'aide d'un couteau
qui permet d'obtenir les cubes de savon.
- Le schage : Les cubes de savon sont rangs sur des "claies" pour les asscher le plus
possible et amliorer leur homognit.
- Le moulage : Les cubes sont mouls en continu, ils sont marqus et estampills sous leur
forme finale dans une presse savon.
Procd continu
Cest le Procd dit Monsavon. Il a pour base un systme de pompes doseuses qui alimentent,
en continu, le racteur de saponification en matires premires (corps gras, solution alcaline,
eau, etc.) Cette tape est suivie d'un lavage contre-courant et d'une sparation (par
centrifugation) du savon ngre (partiellement recycl) et du savon lisse. Ce procd est le plus
souvent entirement automatis et fait appel des techniques de vaporisation, d'emptage et
autres, dans un racteur appropri. Ce type de procd apporte rapidit du cycle de production
(quelques heures), gain de place et d'nergie, diminution des pertes et limitation des besoins
en personnel qualifi [1].
- Les sulfonates
: alkylbenznes sulfonates linaires (LAS), paraffines
sulfonates (PAS), -olfines sulfonates (AOS), mthyl ester sulfonate de
sodium (MES)
- Les sulfates
: alkylsulfates (SAS) ou sulfates dalcools gras (FAS) ,
alkylthersulfates (AES) telque laurylthersulfate (LES))
- Les phosphates
Les tensioactifs non ioniques, des groupements fonctionnels non chargs, non ionisables
en solution aqueuse (alcool, ther, ester, amide) contenant des htroatomes tels que lazote
ou loxygne. La solubilit dans leau est assure par la formation de liaisons hydrogne entre
les molcules deau et certaines fonctions de la partie hydrophile : phnomne de solvatation
ou dhydratation.
PFE Ingnieur / Abir KSOURI
Mais, plusieurs pays ont interdit leur utilisation ou lont limit 4% car cest le principal
responsable de l'eutrophisation des eaux de rivires conduisant une prolifration dalgues
engendrant une diminution de la concentration en oxygne dans les eaux nfaste pour les
organismes marins. La Fabrication du tripolyphosphate (Na5P3O10), 300-500C seffectue
selon la raction suivante:
2 Na2HPO4 + NaH2PO4 > Na5P3O10 + 2 H2O
L'hydrogno et le dihydrogno phosphate de sodium sont prpars par neutralisation de
solution de H3PO4 par NaOH ou Na2CO3 [2].
- lEDTA (lthylne diamine ttra actique, acide not H4Y ((CH2-COOH)2-N-CH2CH2-N-(CH2-COOH)2), le nitrilotriactate (NTA), le polycarboxylates et le citrate de sodium.
Les changeurs dions
Ils fonctionnent en changeant les ions sodium avec les ions calcium et magnsium :
- Les zolites : se sont les alumino-silicates de sodium (Al2O3,Na2O,2SiO2,4,5H2O). Ils
sont insolubles, utiliss dans les lessives, en combinaison avec les agents complexants. Ils
remplacent les phosphates dans les pays qui les interdisent.
- Les silicates lamellaires : disilicate de sodium et mtasilicate de sodium.
Les prcipitants
Ils liminent galement les ions responsables de la duret en formant des composs de
calcium insolubles. Les plus utiliss sont le carbonate de sodium et le silicate de sodium
A-I-4-1-2- b- Les agents de blanchissement
Ce sont des produits capables de dcolorer une substance par lintermdiaire dune raction
chimique doxydation. Alors, ils permettent denlever les taches colores ou les salissures
maigres (caf, th, herbe, fruits, lgumes...) qui sont oxydes en forme incolore. Ces agents
peuvent tre :
Composs capables de librer de loxygne : Ces agents de blanchiment les plus
utiliss sont des composs capables de librer in situ des formes actives de loxygne,
notamment leau oxygne, H2O2 : espce reconnue comme tant loxydant efficace
responsable du blanchiment : le perborate de sodium (ou peroxoborate ttrahydrat
NaBO3 4 H2O),
le
percarbonate
de
sodium,
2 Na2CO3 3 H2O2,
le
ttraactylthylnediamine (TAED), le nonanoyloxybenzne sulfonate de sodium (SNOBS).
Composs chlors : Ce sont des agents de blanchiment organiques librant du chlore
actif : L'hypochlorite de sodium, NaClO, Le dichloroisocyanurate (NaDCC ou KDCC) [2].
10
les protases pour liminer les taches protiniques (lait, le sang, luf, herbe)
les amylases pour les taches damidon, de chocolat, de sauce
les lipases pour les taches grasses : rouge lvre, huile, sauce
A-I-4-1-2- e- Les agents azurants
Les agents azurants augmentent, par fluorescence, la couleur blanche et donc l'apparence de
propret du linge. En effet, ils peuvent corriger la nuance jauntre dun tissu blanc charg
d'impurets qui absorbent la partie bleue du spectre et refltent de la lumire jaune.
Ces composs sont des substances fluorescentes, incolores, possdant la proprit dabsorber
la lumire situe dans le proche UV et donc lmission dun rayonnement lumineux bleu. Par
ce processus physique, ils remplacent donc la lumire bleue absorbe par le tissu jauntre par
une fluorescence bleue prleve dans lUV, ainsi la nuance jaune disparue. Les composs les
plus utiliss dans les poudres dtergentes sont des drivs de lacide
[2].
A-I-4-1-2- f- Les agents antiredposition
Lanti-redposition est laction de maintenir en suspension dans le bain de lavages les
salissures dtaches du tissu afin quelles ne se redposent pas. Les agents antiredepositions
sont des polymres hydrophiles chargs qui sadsorbent la surface des fibres et leur
confrent une charge ngative qui empche, par un phnomne de rpulsion lectrostatique, le
rapprochement des salissures charges ngativement prsentes dans le bain de lavage qui sont
dj limines par les tensioactifs ; ainsi ils vitent leur redposition [2]. Les plus utiliss
sont : Carboxymthyl cellulose de sodium (CMC), Polyacrilates de sodium, la
polyvinylpyrrolidone (PVP), les thers cellulosiques.
11
12
Les colorants
Des colorants sont prsents dans la plupart des produits. Ils distinguent les produits entre eux
et les rendent visuellement attractifs. La concentration en colorants est en gnral assez faible,
de l'ordre de 0,005 0,01 %.
Leau
Cest le solvant utilis dans la formulation des dtergents, ajoute pour la dissolution des
ingrdients et pour obtenir le volume dsir (qsp 100%). Dans la pluparts des formulations on
utilise leau potable, mais parfois leau peut tre trait : adoucie, distille.
A-I-4-2- Exemples de formulations
La formulation des produits dtergents c'est--dire le pourcentage, la nature et le type de
diffrents ingrdients utiliss dpend de la nature deau utilise (duret de leau), la nature des
salissures enlever et le type de surface nettoyer (linge ou vaisselle ou sol), le type de
lutilisation main ou machine) et la forme du produit fini (poudre ou liquide).
Ainsi, les dtergents sont formuls avec des ingrdients choisis pour remplir une fonction de
nettoyage gnrale et donner des proprits particulires ces produits, de manire tre
efficaces en termes de performances et aussi tre pratiques d'utilisation [2].
Des exemples de formules considrs dans la fabrication des dtergents en poudre pour lave
linge sont prsents dans le Tableau 1.
Tableau 1 : Exemples de formules de dtergent en poudre : Formule A = lavage la main
Formule B = lavage en machines laver [2]
Composants
15 30
10 20
03
05
0 1,5
STPP
3 20
15 30
Silicate de Na
5 10
5 15
Carbonate de Na
5 10
5 15
Charges : Sulfate de Na
20 50
5 15
0 15
Percarbonate de Na
0 15
TAED ou SNOBS
04
01
01
Qsp 100
Qsp 100
Tensioactifs
Tensioactifs anioniques
% (Formule A) % (Formule B)
Agants anticalcaires
Agents de blanchissements
13
14
-Etape 1 : Les ingrdients secs et liquides issus dun dosage prcis selon une recette
prdtermine sont d'abord combins dans une suspension paisse, dans une cuve appele
malaxeur qui assure le mlange continu.
-Etape 2 : Cette suspension paisse contenant 30 40% deau est filtre puis chauffe sous
agitation 80C, ensuite elle est pompe jusqu'au sommet de la tour datomisation o elle est
pulvrise par une turbine centrifuge afin de produire de petites gouttelettes.
Ces gouttelettes tombent dans un courant d'air chaud envoy dans la tour 300C et forment
des granules creux en schant tout au long de leur sjour dans la chambre datomisation.
-Etape 3 : Les granules schs sont recueillis au fond de la tour de pulvrisation, o ils sont
passs au crible afin d'obtenir une taille relativement uniforme.
-Etape 4 : Aprs que les granules sont refroidis, les ingrdients thermosensibles,
incompatibles avec les tempratures du schage par pulvrisation (comme les agents de
blanchiment, les enzymes et les parfums) sont ajouts : les ingrdients secs sont ajouts
dabord sur le convoyeur en ceinture puis les additifs liquides sont combins et entrs dans
un mlangeur en continue.
-Etape 5 : Aprs mlange, le dtergent en poudre passe par un tamisage final et il est ensuite
transfr vers lopration de conditionnement et demballage.
Le procd par agglomration
Il permet de fabriquer des poudres de plus grande densit (qui peuvent tre conditionnes
dans des emballages bien plus petits), lagglomration est l'opration consistant mlanger
des matires premires sches et des ingrdients liquides. Grce un liant liquide, au
laminage ou au simple mlange, les ingrdients s'entrechoquent et adhrent les uns aux autres,
formant de plus grosses particules [5].
A-I-4-1-2- Les dtergents liquides
Lindustrie des dtergents liquides est une industrie de malaxage ce qui implique des procds
simples par mlange continu. Le processus de fabrication est reprsent dans la Figure 4, il
comporte les tapes suivantes [4]:
-Etape 1 : Les ingrdients secs et liquides sont doss selon une recette prdtermine et ils
sont ajouts leau et mixs en un mlange uniforme dans des mlangeurs dhomognisation
d'une grande efficacit mulsifiante qui assurent un mlange complet durant la production
fin dobtenir un produit lisse et homogne en apparence.
-Etape 2 : Ensuite le mlange passe par une opration de filtrage pour se dbarrasser des
impurets et des ingrdients qui ne se sont pas solubiliss et sont prcipits.
-Etape 3 : Le produit fini est envoy vers lopration de conditionnement et demballage.
PFE Ingnieur / Abir KSOURI
15
A-I-5- Shampooings
Un shampoing est un produit cosmtique ayant un pouvoir dtergent, il est destin au
nettoyage de la chevelure et de cuir chevelu. Il est prsent gnralement sous forme de
liquide ou de crme, formul partir dun simple mlange dagents tensioactifs permettant de
dissoudre la graisse qui est entrane dans l'eau avec les salets qu'elle contient [6].
A-I-5-1- Composition
Il nexiste pas une formule type pour les shampooings, chaque fabricant compose ses propres
formules qui sont diffrencies et adaptes selon les applications recherches (cheveux secs,
cheveux gras, shampooing pour enfant ou pour adultes, etc.) et selon les proprits requises (
antipelluculaire, ultra doux, souple.) [6].
A-I-5-1-1- Tensioactifs
Les tensioactifs sont les lments de base dans la formulation des shampooings. Ils sont des
agents lavants de concentration suffisamment importante pour nettoyer la chevelure. Ils
doivent avoir un bon pouvoir dtergent et moussant avec des proprits douces et non
irritantes. Ils reprsentent en solution 15 25% de la formulation. Les tensioactifs utiliss
sont :
16
Ils sont considrs comme les plus doux des tensioactifs tout en ayant un potentiel dtergent
non ngligeable. Mais ils ont un faible pouvoir moussant. Cest pourquoi ils sont associs
avec les autres types de tensioactifs peu agressifs pour raliser des shampooings trs doux :
Le diethanolamine (DEA), le triethanolamine (TEA), le polyglucose.
A-I-5-1-2- Additifs complmentaires
17
Les conservateurs
Ils empchent principalement le dveloppement de micro-organismes et ils prviennent des
contaminations lors de lutilisation des shampoings : lextrait de ppins de pamplemousse, le
sorbate de potassium, lacide sorbique, les parabens : esters de lacide parahydroxybenzoque,
le Sodium Methylparaben
Les colorants et les parfums
Ils rendent lutilisation plus agrable. Les shampoings sont parfums laide des huiles
essentielles et les extraits aromatiques pour apporter des odeurs agrables lors de lutilisation
et ils sont colors (mica, oxyde de fer) pour donner un aspect attractif aux yeux.
Les squestrants
Ils complexent les sels de calcium et de magnsium rencontrs dans leau dure et vite ainsi la
prcipitation des tensio-actifs. Ce sont des agents anticalcaires dont le plus utilis est lEDTA.
Les anti-pelliculaires
Ltat pelliculaire se prsente comme une agglomration des cellules dtaches pour former
les pellicules grasses (protines et lipides) o se dveloppent des microorganismes qui irritent
le cuir chevelu. Les antipelliculaires qui diminuent ou liminent cet effet sont : des
antifongiques (zinc pyrithione, piroctone olamine, sulfure de slnium) et des
antiseptiques (lacide salicylique, lhuile de cade).
A-I-5-2- Formule gnrale des shampooings
Les shampooings sont gnralement prsents sous formes liquide, gel ou crme. Leur
fabrication est assure selon un procd similaire celui des dtergents liquides dcrit cidessus qui consiste un simple mlange des diffrents ingrdients. Le Tableau 2 prsente un
exemple dune formule gnrale adopte dans la formulation des shampooings liquides
Tableau 2 : Formule gnrale dun shampooing liquide [6]
Ingrdient
Tensioactifs (agents lavants)
Stabilisateurs de mousse
Epaississants
Squestrants
Opacifiants
Conservateurs
Traitants spciaux
Colorants et parfum
Eau
Proportion
15 25 %
14%
25%
0,5 2 %
12%
0,1 0,5 %
Quantit selon le besoin
Quantit suffisante
40 - 60 %
18
19
Ces noyaux, afin de se stabiliser, subissent une transformation nuclaire spontane quon
appelle une dsintgration radioactive qui est de diffrents types selon la proportion des
neutrons par rapport aux protons. Alors, la stabilit des noyaux est fonction du nombre de
protons (Z) par rapport au nombre de neutrons (N) ; ce qui a permis de prsenter tous les
noyaux possibles sur un diagramme Z = f(N) donn dans la Figure 5.
20
dN = .N.dt
(1)
Le signe moins () exprime le fait que le nombre datomes N diminue au cours du temps.
est la constante de dsintgration = probabilit par unit de temps pour que le noyau se
dsintgre.
Par intgration, on obtient:
N (t) = N0 .e t
(2)
N (T ) = (1 2) N 0
(3)
exp( T ) = 1 2
(4)
T = ln 2 /
(5)
21
(6)
Puisque lactivit est proportionnelle au nombre datomes donc elle suit galement la loi de
dcroissance radioactive :
A(t) = A0 e-t
(7)
A 4
Z2
Y + 42 He
22
60
27Co
28
60
Ni
La radioactivit +
La radioactivit + est propre aux noyaux ayant un excs de proton. Elle correspond la
transformation dun proton en un neutron et cration dun lectron positif ou positon qui est
ject hors du noyau (cest la particule ) et accompagn de lmission dun neutrino [9]. La
+
L'excs de neutrons tant beaucoup plus frquent parmi les noyaux radioactifs naturels que
l'excs de protons, la radioactivit bta-moins est de loin la plus observe. Lordre de
grandeur des nergies () libres varie de quelques keV au quelques Mev.
Exemple de dsintgration + : La dsintgration du Ne en F : 10 19 Ne 9 19 F
La radioactivit gamma ( )
La radioactivit est produite par les noyaux instables excits (ayant un excs dnergie)
provenant de la dsintgration alpha ou bta ou encore de la capture lectronique. Elle
correspond la dsexcitation de ces noyaux (un rarrangement des nuclons) par lmission
des rayons lectromagntiques de nature photonique (rayons ) sous forme dnergie allant de
100 keV 10 MeV et caractriss par leur frquence tel que : E = h. (avec h=6,663 J.s-1 :
constante de Planck).
23
Alors chaque rayonnement mis par un radionuclide est caractris par une nergie bien
dtermine caractristique du noyau et donc de latome rfrence dans une bibliothque de
donnes nuclaires [10]. La raction de lmission scrit :
A
Z
X* AZ X +
60
27Co
60
28 Ni
* 2860Ni
24
26
Al,
32
Si,
32
P,
33
P,
35
S,
25
218
La Figure 7 prsente les diffrents descendants de l238U, leurs modes de dsintgration ainsi
que leurs priodes respectives.
- L 235U : Cette famille a pour chef de file l235U, metteur de 7.04 108 ans de
priode. Elle comprend 13 descendants principaux dont le dernier est le 207Pb qui est stable
[8]. La Figure 8 prsente les diffrents descendants de l235U, leurs modes de dsintgration
ainsi que leurs priodes respectives.
PFE Ingnieur / Abir KSOURI
26
Le thorium : Il appartient la srie des actinides ; il est prsent, en particulier, dans les
chanes de dcroissance radioactives de luranium naturel. Il prsente 13 radio-isotopes (de
masses atomiques allant de 212 236) dont le principal est 232Th, radiolment primordial,
metteur de rayonnements alpha et de 14.1 milliards dannes de priode. Il donne naissance
de nombreux produits de filiation dont l 228Ac, metteur de rayonnements et [14]. Ses dix
principaux descendants sont des metteurs , - et , le dernier est le plomb 208 qui est stable.
La Figure 9 prsente les diffrents descendants du
que leurs priodes respectives.
232
27
28
Equilibre radioactif
Les dsintgrations des radionuclides pres dans les produits desquelles se trouvent donnent
des noyaux fils instables (radioactifs), qui possdent eux-mmes une activit et se
dsintgrent leur tour. L'quilibre radioactif est atteint lorsque le nombre de noyaux d'un
nuclide donn qui se forment est gal au nombre de noyaux qui se dsintgrent. La Terre
tant vieille de 4,5 milliards d'annes, il s'est tabli, l'intrieur des trois filiations
radioactives (238U, 235U, 232Th), un quilibre entre les proportions du noyau anctre et de ses
descendants [2@].
Ces proportions voluent si lentement que cet quilibre est dit sculaire . A chaque instant,
il se forme autant de noyaux d'un lment de la descendance qu'il ne s'en dsintgre. Toutes
les activits sont pratiquement constantes et gales celle du noyau anctre.
Principales sources dans lenvironnement
................................................................................................................................ R
adioactivit des sols
Une tonne de terre contient en moyenne: 5 g de potassium 40, 3 g d'uranium et 10 g de
thorium. Les concentrations semblent faibles, mais les quantits sont normes (5.1013 tonnes
U-238, 3.5 1011 tonnes U-235 et 1,6 1014 tonnes thorium. Dans les roches, les radionuclides
se dsintgrent en mettant des rayonnements : en tout lieu, tout tre humain est expos ce
rayonnement appel tellurique. En profondeur, lnergie du rayonnement est dissipe sous
forme de chaleur qui contribue pour moiti la chaleur dgage par la terre. La Terre produit
ainsi chaque seconde une quantit de chaleur value 42.1012 watts dont 20. 1012 sont dus
la radioactivit (40 % par 238U, 40 % par 232Th, 20 % par 40K) [12].
Radioactivit de leau
Les eaux de surface sont trs peu radioactives (moins de 1 Bq/L), mais les eaux minrales le
sont plus (de 2 4 Bq/L). On y retrouve le potassium 40, l'uranium 238 et quelques-uns de ses
descendants : le radium 226, le plomb 210 et le polonium 210. Alors que, Le thorium, trs peu
soluble, est presque toujours absent. Lactivit naturelle en potassium 40 est de lordre de : 1
3 Bq/litre pour leau minrale et 12 Bq/litre pour leau de mer [12].
Radioactivit de lair
Le radon est le principal radio-isiotope dans lair. Il trouve son origine dans les sols o il est
form par dsintgration des atomes de radium. Seule une fraction dpendant de la porosit
du sol, de la taille des grains et de l'humidit russit s'chapper et atteindre l'atmosphre.
Dans les habitations, les concentrations en radon sont trs variables selon les lieux et les
pays : de 10 10 000 Bq/m3. La moyenne des mesures effectues en tunisie est de 60 Bq/m3
[12].
29
................................................................................................................................ R
adioactivit de la chane alimentaire
Comme pour l'eau, les concentrations en radionuclides des produits alimentaires sont faibles
par rapport aux diffrents milieux de l'environnement. Les radionuclides migrent plus ou
moins dans les chanes alimentaires, gnralement sans se concentrer. Le transfert de
radioactivit est au bout des chanes de type : Sol Lgumes ou Sol Herbe Vache
Viande ou Lait. On retrouve essentiellement le potassium 40 qui reprsente 90 % de la
radioactivit des aliments [12].
Radioactivit en milieu marin
L'eau de mer prsente une radioactivit naturelle totale de l'ordre de 13,5 Bq/L. Le potassium
40 et le rubidium 87 reprsentent respectivement 90 % et 1 % de cette radioactivit naturelle.
Tous les radionuclides naturels sont prsents dans l'eau de mer. Les sdiments marins (sables
des plages et vases des ports) et les organismes marins (algues et poissons) contiennent en
plus au moins une grande abondance du potassium 40 et des lments du groupe uraniumthorium ainsi que leurs descendants [12].
................................................................................................................................ R
adioactivit dans le corps humain
Lorganisme humain contient une moyenne de 4500 Bq en K-40 et 3700 Bq en C-14, et
beaucoup moins des autres radionuclides naturels. La dose moyenne reue vaut 3 mSv par
an, due pour moiti linhalation du gaz radon et ses descendants dans lair, et pour lautre
moiti lingestion daliments, lirradiation directe par les sols et les murs et enfin au
rayonnement cosmique [12].
30
31
32
Alors, pour que ce processus ait lieu, le photon incident doit avoir une nergie suprieur au
seuil de cration paire 2*E, cest dire E> 2* 511 keV = 1,022 MeV. Ainsi ce phnomne ne
devient important que pour les valeurs trs leves de E.
Pour fonctionner, le dtecteur doit tre polaris par une alimentation haute tension. Le signal
issu du dtecteur (provenant de linteraction des rayonnements gamma ionisants avec la
matire du dtecteur) doit tre mis en forme par un pramplificateur pour tre ensuite
exploitable dans lensemble de la chane de mesure qui se compose dun amplificateur suivi
dun systme danalyse en amplitude des impulsions. Tous les lments qui composent une
chane de dtection et qui contribuent la proportionnalit entre lnergie cde et limpulsion
finale doivent tre remarquablement stables et linaires [10]. Lensemble de ces lments est
schmatis sur la Figure 13 ci-dessous.
33
34
Rayonnement
-+
+ 2
- +
-
Electrode Couche de
Positive
dpltion
Tension
dalimentation
3
)
Amplificateu
A
Electrode
Ngative
35
36
B-I- Echantillonnage
Nous nous sommes intresss aux produits dtergents de production tunisienne. Dans le choix
des chantillons (Figure 14), nous avons tenu compte quils soient :
Des produits qui ont laptitude contenir des radiolments : par exemple ceux
base de produits extraits de la nature tel que le phosphate connu par sa contamination
par des radiolments.
Des produits de diffrents types (savon, eau de javel, shampooing, lave vaisselle et
lave linge).
Des produits de diffrentes formes (liquide, pte, solide).
Des produits utiliss couramment par le consommateur tunisien.
Afin de vrifier lorigine de la radioactivit dans nos produits dtergents, nous avons procd
lanalyse de quelques matires premires intgrant leur formulation :
Le phosphate brut tunisien ainsi que son driv le STPP utilis dans les laves linges
avec un pourcentage allant de 15 30%.
La soude caustique qui est la matire de base dans la formulation des savons et de
leau de javel.
Le lauryl ther sulfate de sodium, le tensioactif le plus utilis dans les shampooings.
37
Forme
Liquide
Composition
Marque
Socit
Ideal
IDEAL
Lav +
STID
Maxinet
SORIC
Amwej
Sphyto7
Forme
Poudre
Poudre
Poudre
Poudre
Composition
10-15% Tensioactifs , 30% phosphate
10-20% Tensioactifs , Autres ingrdients
5% savon de Marseille, 5-15% tensioactifs
anioniques et non ioniques, 15-30% agents
de blanchissement oxygns et phosphates,
Enzymes
6-13% tensioactifs, 5% savon, 15-30%
phosphates, Agent de blanchissement,
Agents favorisant le lavage basse
tempratures, Azurants optiques, parfum
Marque
Yesmine
Dex
Det
Socit
TID
SODET
SODET
Shems
TID
38
Les shampooings
Tableau 5 : Description des shampooings
N
9
10
11
12
Composition
Eau, lauryl ther sulfate de sodium, styrne /acrylate
copolymre, chlorure de sodium, coco amido propyl btaine,
coco amide DEA, parfum
Eau, , lauryl ether sulfate de sodium , styrne /acrylate
copolymre, chlorure de sodium, coco amido propyl betaine,
coco amide DEA, Acide citrique, EDTA, hydroxide de
sodium, Parfum, Propylne glycol, Colorant,
Eau, Coco amide DEA, coco amido propyl betaine, glycrine,
EGMS, parfum, Formaldhhyde, Huile de vision, colorants
Eau, lauryl ther sulfate sodium, Agents vitamins, EGMS,
Lcithine dufs, Colorants, parfum, formaldhhyde
Marque
Rojanet
Socit
NIHEL
Bellezza
ICT
Visonet
SORIC
Pin
SIPCO
Les savons
Tableau 6 : Description des savons
N
13
Forme
Solide
14
Solide
15
Solide
16
Pte
Utilisation
Savon de
toilette
Savon de
mnage
Savon de
mnage
Savon
multi-usage
Composition
Huile dolive, huile damande,
huile de palme, huile de coco
Eau, palmate de sodium, olate
de sodium, chlorure de sodium,
dioxyde de titane, parfum,
colorants
-
Marque
Zouila
Socit
Zouila
Royal
Slama
frres
El manar
Zouila
Lav+
STID
Composition
12CHL
12CHL
12CHL
12CHL
Marque
Lours blanc
El fanak
Judy
Java
Socit
STPC
SMPE
St ENNADHAFA
SORIC
39
Figure 15 : Les chantillons analyser dans les gomtries de type Marinelli Beaker
40
41
ERef (keV)
59.537
661.660
1332.502
Etrouve (keV)
59.970
661.650
1332.503
Canal
237.19
2650.41
5337.8
Ces valeurs montrent que lcart entre lnergie de rfrence et lnergie trouve est infrieur
0.5 keV; ce qui prouve que cet talonnage a t valid. La droite dtalonnage en nergie
E = f (canal) est prsente dans la Figure 17.
Droite d'talonnage en nergie
1400
Energie (keV)
1200
y = 0.2552x + 2.0321
R2 = 1
1000
800
600
400
200
0
0
1000
2000
3000
4000
5000
6000
Canal
42
Avec :
S
A I t
(8)
: Efficacit de dtection
S : Surface nette du pic
A : Activit du radionuclide la date de mesure (en Bq)
I : Intensit dmission
tm : Temps de mesure (s)
Lactivit dune source radioactive, la date de son utilisation, est donne par lquation
suivante [10] :
Ae = A0.e-Ln2* ( t / T1/2)
Avec :
(9)
Il est noter que les valeurs de A0, les nergies des sources radioactives, les dates de
fabrication ainsi que les priodes radioactives sont dlivres dans le certificat dtalonnage.
Les rsultats de ltalonnage en efficacit sont regroups dans le Tableau 9.
43
E(keV)
T1/2 (j)
talon
241
A0 (Bq)
tm(s)
(j)
surface
A (Bq)
nette
59.68
157860
660
66.70
5000
1452
66.606
0.0043
Cd
88.00
462.60
660
92.76
5000
4252
34.571
0.0245
Co
122.10
271.79
660
49.51
5000
2146
9.214
0.0465
166.26
137.60
660
69.90
5000
697
2.519
0.0553
Am
109
57
139
Ce
113
Sn
392.95
115.10
660
97.14
5000
240
1.828
0.0262
137
Cs
663.85
10983
660
61.39
5000
6427
58.990
0.0217
Mn
837.39
312.10
660
107.70
5000
2284
24.913
0.0183
54
60
Co
1173.20 1925.40
660
117.10
5000
5809
92.571
0.0125
60
Co
1332.50 1925.40
660
117.30
5000
5286
92.650
0.0114
44
Cette courbe peut tre divise en deux parties, une partie linaire (Figure 20) et une partie
polynomiale (Figure 21).
45
(10)
Avec : C0 = -190
C1 = 103.88
C2 = -19.187
C3 = 1.1786
(11)
Avec : B0 = 0.8225
B1 = -0.729
46
47
Bi,
214
Pb et
226
Ra
Th et
228
Pb et
228
(chane de
238
Ac (chane de
232
( chane de
U)
Th)
235
U)
Lidentification des nuclides prsents dans le spectre est ralise partir de lnergie E (keV)
mesure pour le pic. A partir du pic correspondant cette nergie avec une probabilit
dmission bien prcise (Tableau 10), lactivit de chaque radionuclide sera quantifie. Les
radionuclides metteurs gamma dans les chanes de luranium et le thorium ont t utiliss
pour quantifier la concentration des radionuclides pres.
Tableau 10 : Les diffrents radionuclides dtects lors de la radioanalyse, les nergies et
les probabilits dmission gamma
Radionuclides
Energie (keV)
Probabilit
dmission (%)
1001.03
186.21
351.93
609.31
0.83
3.59
37.60
46.10
205.31
5,01
911.20
238.63
727.33
583.19
25.80
43.30
6.58
84.50
1460.83
11
48
Quantification du 226Ra
- Lactivit du 226 Ra dans les produits dtergents est calcule partir des activits des
radionuclides 214Pb et du 214Bi en supposant que lquilibre sculaire est tabli entre le 226Ra
et le 222Rn lors de la mesure.
A (226Ra) =
(12)
- Alors que dans les matires premires (STPP), lactivit du 226 Ra est calcule en utilisant la
formule suivante car lquilibre nest pas tabli :
A (226Ra) = 15,93 * A (235U)
(13)
Quantification du 232 Th
Les concentrations de l228Ac et du 212Pb ont t utilises pour quantifier lactivit du 232 Th
en supposant que lquilibre sculaire est tabli au sein de sa filiation au moment de la
mesure :
A (232Th) =
(14)
Quantification de l 235U
L235U est dtermin partir de la raie spcifique lnergie de 205,31 keV dont la
probabilit dmission est 5,01%.
Quantification de l 238U
L238U est quantifi partir de lactivit de son descendant direct le 234Pa (T=1,17 min) qui
met une nergie de lordre de 1001 keV avec une probabilit dmission gale 0,83%; ils
sont toujours considrs lquilibre sculaire.
Quantification du 40K
Le 40K est quantifi partir de sa raie spcifique qui est 1460 keV dont la probabilit
dmission est 10,7%.
49
nS nB
A=
a f f f
a
sa
nS =
NS
nB =
NB
A = (
sum
(17)
tB
(18)
). A
2
S
(16)
tS
(15)
2
B
(19)
Avec
a
Ns
NB
tS
tB
: probabilit dmission
: surface nette du pic de lchantillon
: surface nette du pic du bruit de fond
: temps de comptage de lchantillon
: temps de comptage du bruit de fond
: efficacit de dtection lnergie du radionuclide
fa
fsa
fsum
fd
50
La limite de dtection varie avec l'chantillon (homognit, densit, dimensions, ...). Elle est
calcule pour un radionuclide une nergie prcise par la formule suivante [10]:
LD = 2.71 + 3.27 * (La surface totale du pic) 0.5
(20)
MDA
LD
. P . t . v
(21)
Avec :
: efficacit du radiolment.
P : probabilit dmission de chaque radiolment une nergie bien prcise.
t : temps dacquisition de lchantillon
v: volume de chaque chantillon
Dans le cas o le radionuclide nest pas dtect, ou plus exactement lorsque son activit est
infrieure la limite de dtection, le rsultat est exprim sous la forme (< MDA) ce qui
signifie infrieure la limite de dtection .
(22)
o (u(p)/p) etc. sont les incertitudes des paramtres exprimes sous forme dcarts types
relatifs.
En appliquant cette formule pour lactivit, on trouve que lincertitude sur lactivit sexprime
comme suit [17]:
(23)
51
Avec :
= 0,01 g
Il est important de noter quen spectromtrie gamma la plus grande source derreur vient de
lestimation des surfaces des pics laide des outils numriques de traitement du spectre.
Cette erreur est importante aussi cause du fait quelle intervient deux fois chaque mesure.
En effet pour mesurer lactivit dun chantillon il nous faut, en plus de lestimation de la
surface du pic relatif ce dernier, estimer le bruit de fond. Ce dernier, malgr quon utilise de
long temps dacquisition pour lobtenir, reste en gnral dot de pics ayant des surfaces
relativement petites ce qui augmente les erreurs de mesure. La contribution de lestimation
des surfaces des pics dans une mesure de radioactivit est gnralement de lordre de 80% de
lincertitude totale sur la mesure. Il vient en second ordre leffet de lefficacit qui a une
contribution de lordre de 10%. Cette contribution vient des incertitudes sur les activits
caractrisant la source dtalonnage et aussi les erreurs sur les pics relatifs au signal et bruit de
fond relatifs sa mesure. Le 10% restant de lincertitude globale vient de lerreur sur la pese
de lchantillon et sur dautres paramtres provenant des diffrences minimes qui peuvent
exister entre la gomtrie de rfrence qui a servi pour ltalonnage et lchantillon sujet de la
mesure actuelle [18].
52
Yesmine
Dex
Det
Shems
12,39 7,22
0,22 0,20
0,20 0,19
0,24 0,21
11,36 7,85
0,53 0,33
0,56 0,30
0,50 0,45
11,73 6,70
0,42 0,28
0,41 0,22
0,43 0,30
13,19 7,80
0,25 0,24
0,25 0,20
0,25 0,24
1,28 0,86
0,94 0,70
0,37 0,19
0,94 0,79
<0,0027
<0,0009
<0,0085
<0,0006
<0,0031
<0,0010
<0,0124
<0,0009
<0,0028
<0,0009
<0,0084
<0,0007
<0,0024
<0,0008
<0,0066
<0,0004
11,85 2,23
12,85 2,54
11,44 2,21
10,28 2,03
53
Laves vaisselles
Tableau 12 : Rsultats relatifs aux activits des radionuclides dans les laves vaisselles
[Activit (Bq /kg) erreur]
Chane de luranium 238
Pa-234
Ra-226
Pb-214
Bi-214
Chane de luranium 235
U-235
Chane de Thorium 232
Ac-228
Pb-212
Bi-212
Tl-208
Potassium 40
K-40
Ideal
Lav+
Maxinet
Amwej
<0,0460
0,07 0,06
0,07 0,06
0,07 0,05
<0,0464
0,12 0,10
0,10 0,09
0,14 0,07
<0,0545
0,09 0,07
0,08 0,07
0,10 0,06
<0,0460
0,06 0,05
0,06 0,05
0,06 0,04
<0,0047
<0,0059
<0,0049
<0,0054
<0,0013
<0,0006
<0,0056
<0,0004
<0,0014
<0,0005
<0,0051
<0,0004
<0,0020
<0,0006
<0,0058
<0,0003
<0,0015
<0,0006
<0,0056
<0,0004
3,08 0,76
4,05 0,95
6,00 1,24
3,38 0,76
Savons
Tableau 13 : Rsultats relatifs aux activits des radionuclides dans les savons
[Activit (Bq /kg) erreur]
Chane de luranium 238
Pa-234
Ra-226
Pb-214
Bi-214
Chane de luranium 235
U-235
Chane de Thorium 232
Ac-228
Pb-212
Bi-212
Tl-208
Potassium 40
K-40
Zouila
Royal
El manar
Lav+
<0,0740
<0,0007
<0,0009
<0,0010
<0,0652
<0,0009
<0,0007
<0,0009
<0,0891
<0,0009
<0,0009
<0,0010
<0,0461
<0,0008
<0,0008
<0,0010
<0,0092
<0,0073
<0,0077
<0,0053
<0,0027
<0,0012
<0,0098
<0,0008
<0,0021
<0,0006
<0,0079
<0,0006
<0,0020
<0,0008
<0,0090
<0,0007
<0,0017
<0,0007
<0,0058
<0,0005
6,37 1,36
3,33 0,87
4,62 1,03
4,89 1,10
54
Eaux de javel
Tableau 14: Rsultats relatifs aux activits des radionuclides dans les eaux de Javel
[Activit (Bq /kg) erreur]
Chane de luranium 238
Pa-234
Ra-226
Pb-214
Bi-214
Chane de luranium 235
U-235
Chane de Thorium 232
Ac-228
Pb-212
Bi-212
Tl-208
Potassium 40
K-40
Lours blanc
Judy
<0,0018
<0,0007
<0,0009
<0,0010
<0,0344
<0,0009
<0,0007
<0,0009
<0,0042
<0,0046
<0,0015
<0,0005
<0,0052
<0,0004
<0,0057
<0,0005
<0,0057
<0,0004
3,20 0,86
2,33 0,59
Shampooings
Tableau 15: Rsultats relatifs aux activits des radionuclides dans les shampooings
[Activit (Bq /kg) erreur]
Chane de luranium 238
Pa-234
Ra-226
Pb-214
Bi-214
Chane de luranium 235
U-235
Chane de Thorium 232
Ac-228
Pb-212
Bi-212
Tl-208
Potassium 40
K-40
Rojanet
Pin
Bellezza
Visionet
<0,0015
<0,0009
<0,0009
<0,0010
<0,0377
<0,0008
<0,0008
<0,0010
<0,0445
<0,0009
<0,0009
<0,0010
<0,0417
<0,0009
<0,0009
<0,0009
<0,0047
<0,0050
<0,0051
<0,0051
<0,0015
<0,0007
<0,0047
<0,0003
<0,0017
<0,0006
<0,0052
<0,0004
<0,0014
<0,0005
<0,0042
<0,0003
<0,0016
<0,0005
<0,0045
<0,0003
3,44 0,77
3,45 0,73
3,75 0,82
4,60 1,05
55
Les activits massiques des lments radioactifs naturels metteurs gamma (235U, 238U, 232Th,
40
K, 226Ra) trouvs dans les chantillons des produits dtergents ainsi que leurs incertitudes
sont prsentes en rcapitulation dans le tableau 16.
Tableau 16 : Rsultats relatifs aux activits des radionuclides dans les diffrents produits
analyss
[Activit (Bq /kg) erreur]
Echantillon
U-235
U-238
Ra-226
Th-232
K-40
Lave linge
Yesmine
Dex
Det
Shems
1,28 0,86
0,94 0,70
0,37 0,19
0,94 0,79
12,39 7,22
11,36 7,85
11,73 6,70
13,19 7,80
0,22 0,20
0,53 0,33
0,42 0,28
0,25 0,24
<LD
<LD
<LD
<LD
11,85 2,23
12,85 2,54
11,44 2,21
10,28 2,03
Lave
vaisselle
Ideal
Lav+
Maxinet
Amwej
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
0,07 0,06
0,12 0,10
0,09 0,07
0,07 0,05
<LD
<LD
<LD
<LD
3,08 0,76
4,05 0,95
6,00 1,24
3,38 0,76
Savon
Zouila
Royal
El manar
Lav+
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
6,37 1,36
3,33 0,87
4,62 1,03
4,89 1,10
Eau de javel
Lours blanc
Judy
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
3,20 0,86
2,33 0,59
Shampooing
Rojanet
Pin
Bellezza
Visionet
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
3,44 0,77
3,45 0,73
3,75 0,82
4,60 1,05
En examinant les rsultats obtenus, nous pouvons tirer les conclusions prliminaires
suivantes :
Les activits trouves dans tous les produits dtergents sont considres trs faibles et la
majorit est infrieure la limite de dtection.
Les activits les plus leves sont obtenues dans les produits dtergents pour les laves
linges base de phosphate.
Lactivit la plus leve a t obtenue pour un produit de lave linge (Shems) qui est
13,19 7,80 Bq.kg-1 correspondant lU-238 alors que la plus faible est de lordre de 0,07
0,06 Bq.kg-1 correspondant au Th-232 a t trouve dans les deux produits lave vaisselles
Ideal et Amwej.
56
Figure 23 : Histogramme des activits des radionuclides dans tous les chantillons de
produits dtergents
57
Les eaux de Javel prsentent une activit gale en moyenne 2,76 Bq/kg pour le K40, alors que les activits des autres radionuclides sont infrieures la limite de dtection
dans tous les chantillons.
Nous remarquons aussi que les activits dun radionuclide bien dtermin sont trs proches
dans tous les chantillons pour un mme type de produit. En effet, par exemple pour lU-238
dans les laves linges (Tableau 17), les chantillons Yesmine, Dex, Det et Shems ont des
activits trs proches, respectivement gales 12.39, 11.36, 11.73 et 13.19 Bq/kg. Dans les
laves vaisselles, les activits de lU-238 dans les chantillons Ideal, Lav+, Maxinet et Amwej
sont tous sous la limite de dtection avec des MDA presque gales.
Tableau 17 : Les activits de lU-238 dans les chantillons des laves linges et vaisselles
Produit
Echantillon
Lave linge
Yesmine
Dex
Det
Shems
Ideal
Lav+
Maxinet
Amwej
Lave vaisselle
Les histogrammes des activits de l235U (Figure 25) et celles de lU-238 (Figure 26)
dans les produits dtergents montrent que ces radiolments ne sont prsents que dans les
produits pour laves linges. Rappelons que leur absence ici dans les autres produits implique
que leur activit correspondante est infrieure notre limite de dtection. C'est--dire ils
peuvent tre prsents, mais avec des concentrations qui nous sont indtectables. La valeur
moyenne de lactivit de lU-235 dans ces produits est de lordre de 0,88 Bq/kg. La valeur la
plus basse a t observe dans le produit Det (0,37 0,19 Bq/kg) et la plus haute dans le
produit Yesmine (1,28 0,86 Bq/kg). La valeur moyenne de lactivit de lU-238 dans ces
produits est de lordre de 12,16 Bq/kg; la valeur la plus basse a t observe dans le produit
Dex (11,36 7,85Bq/kg) et la plus haute dans le produit Shems (13,19 7,80 Bq/kg).
Figure 25: Histogramme des activits moyennes de lU-235 dans les produits dtergents
Figure 26: Histogramme des activits moyennes de lU-238 dans les produits dtergents
PFE Ingnieur / Abir KSOURI
59
Les activits en Ra-226 (Figure 27) montrent quil est prsent seulement dans les
produits pour laves linges et laves vaisselles; son activit moyenne est respectivement de
lordre de 0,35 et 0,08 Bq/kg. La valeur la plus basse est trouve dans les deux produits laves
vaisselles Ideal et Amwej (0,07 Bq/kg) alors que la plus haute est trouve dans le lave linge
Dex (0,53 Bq/kg).
Figure 27 : Histogramme des activits moyennes du Ra-226 dans les produits dtergents
Pour le Th-232 (Figure 28), il est absent dans tous les produits dtergents, c'est--dire
que les activits qui lui correspondent sont infrieures notre limite de dtection.
Contrairement au thorium, le K-40 est prsent dans tous les produits dtergents analyss.
Lactivit moyenne la plus leve (Figure 29), de 11,60 Bq/kg, est trouve dans les produits
lave linges et celle la plus faible, de 2,76 Bq/kg, est trouve dans leux de javel.
PFE Ingnieur / Abir KSOURI
60
STPP
Phosphate
Soude
caustique
Lauryl ther
sulfate de
sodium
149,19 25,32
15,68 4,17
13,55 6,22
17,81 3,11
412,39 71,78
328,13 67,73
340,59 0,68
315,68 0,74
37,91 15,61
<0,0103
<0,0103
<0,0118
<0,0417
<0,0009
<0,0009
<0,0009
5,14 1,09
17,11 4,65
<0,0441
<0,0511
<0,0017
<0,0007
<0,0054
<0,0004
32,54 8,60
24,12 0,23
26,88 1,35
7,24 0,13
1,44 0,49
0,38 0,05
1,48 0,38
0,38 0,03
<0,0016
<0,0005
<0,0045
<0,0003
36,35 5,80
27,77 5,40
27,61 5,78
27,01 5,65
61
En rcapitulation, les rsultats des activits des diffrents radionuclides trouvs dans les
matires premires sont prsents dans le Tableau 19.
Tableau 19 : les activits des radionuclides dans les diffrentes matires premires
[Activit (Bq /kg)]
STPP
Phosphate
Soude caustique
Lauryl ther
sulfate de sodium
U-235
5,14 1,09
17,11 4,65
<LD
<LD
U-238
149,19 25,32
412,39 71,78
37,9115,61
<LD
Ra-226
15,68 4,17
328,13 67,73
<LD
<LD
Th-232
<LD
32,54 8,60
1,44 0,49
<LD
K-40
36,35 8,60
27,77 5,40
27,61 5,78
27,01 5,65
62
Figure 30 : Histogrammes des activits des radionuclides dans les matires premires
B-IV-1-3- Interprtations
A la lumire des rsultats trouvs, nous remarquons que les activits des diffrents
radionuclides dans les produits dtergents sont infrieures celles des matires premires;
ainsi, nous pouvons affirmer que la conservation de la matire radioactive naturelle a t
respecte tout au long du procd de fabrication.
Dans tous les produits laves linges, lU-235, lU-238, le Ra-226 et le K-40 sont prsents avec
respectivement une activit gale en moyenne 0.89, 11.71, 0.39 et 10.64 Bq/kg. La prsence
de la radioactivit naturelle dans ces dtergents peut tre explique par le fait quils sont
formuls partir dun produit chimique extrait de la nature et qui peut emmagasiner ces
diffrents radionuclides naturels; cest le phosphate prsent dans ces produits 15 - 30%
sous forme de tripolyphosphate de sodium (STPP) qui joue le rle dagent anticalcaire. Il
rduit la duret de leau en retenant les minraux responsables de la duret; en effet, cest un
squestrant qui forme des complexes solubles avec les ions calcium et magnsium prsents
dans le bain de lessive renforant ainsi l'efficacit des tensioactifs dans le nettoyage. Le STPP
est fabriqu partir de lacide phosphorique obtenu par traitement du minerai de phosphate
dorigine sdimentaire (gisements concentrs en sels de phosphate contenant naturellement de
la radioactivit). Cette radioactivit lie aux phosphates se manifeste par la prsence de
luranium et de ses produits secondaires, notamment le radium.
Ceci est confirm par nos rsultats, de lanalyse du phosphate brut et du STPP produits par le
Groupe Chimique Tunisien, qui montrent la prsence de lU-235, U-238, Ra-226, Th-232 et
K-40 avec respectivement une activit gale 17.11, 412.39, 328.13, 32.54, et 27.77 Bq/kg
dans le phosphate et 5.14, 149.19 15.68, <LD, 36.35 Bq/kg dans le STPP. Pour que nous
puissions comparer ces valeurs, nous avons exprim les activits en Bq/ 0,3 kg de STPP
puisque celui-ci est prsent 30% dans la plupart des produits laves linges. La matire
radioactive est bien conserve de partir de la matire premire et jusquau produit fini
(Figure 31).
63
Figure 31 : Les activits des radionuclides dans la matire premire et le produit dtergent
correspondant (STPP/laves linges)
Radioactivit dans les Savons et les Eaux de javel / Soude caustique
Tous les chantillons analyss deau de javel et du savon ne contiennent que du K-40 avec
respectivement une activit moyenne gale 2.76 et 4.80 Bq/kg. Les activits des autres
radionuclides sont tous infrieures la limite de dtection.
La soude caustique, qui joue le rle de lagent alcalin dans la raction de saponification
(fabrication du savon) et le rle de lagent primordial associ au chlore (formation du
lhypochlorite de sodium), contient de lU-238, le Th-232 et le K-40 avec respectivement une
activit gale 37.91, 1.44 et 27.61 Bq/kg.
Ainsi, il apparat que les activits dans les dtergents sont bien infrieures celles dans la
soude caustique (Figure 32) traduisant une conservation de la radioactivit de la matire
premire au produit fini.
Figure 32 : Les activits des radionuclides dans la matire premire et les produits
dtergents correspondants (Soude caustique/Savons-Eaux de javel)
64
226
Ra,
232
Th et
40
Dans la dfinition de Raeq, il est suppos que 10 Bq.kg-1 de 226Ra, 7 Bq.kg-1 de 232Th et 130
Bq.kg-1 de 40K produisent le mme taux de dose de rayon gamma. Les valeurs de ce facteur
sont estimes pour chaque type de produit (Figure 34).
65
La signification de ce facteur est quil commence tre gal des valeurs suprieures 370
Bq.kg-1ds que la dose reue par les consommateurs ou travailleurs exposs la radiation
gamma provenant du produit en question dpasse la valeur mSv.an-1. Dans ce travail, nous
adoptons lhypothse que 1 mSv.an-1 est la dose maximale permise pour un consommateur
expos.
Daprs le Tableau 20, nous pouvons remarquer que tous les produits dtergents analyss
prsentent une activit de Raeq trs infrieure 370 Bq.kg-1. Alors, tous ces produits
possdent des valeurs acceptables qui sont comprises entre 0,2 et 1,2 Bq.kg-1.
40
Les valeurs de ce facteur, estimes pour chaque produit tudi (Tableau 20), apparaissent
dans la norme et sont trs infrieures la limite acceptable. La valeur maximale < 1 est celle
du produit lave linge (0,005).
66
8766
+ 1,1
0,8
0,7
+ 0,080
10-6
(26)
: dose absorbe
0,8 : facteur de pondration, implique que 80% du temps est dpens l'intrieur dun
btiment
0,7 : facteur de conversion dune dose absorbe une dose effective
Les valeurs de la dose effective annuelle sont estimes pour chaque chantillon et
reprsentes par la Figure 35. Daprs nos valeurs (Tableau 20), nous pouvons confirmer
que tous les produits dtergents tunisiens sont sains tant donn que toutes les valeurs sont
trs basses (comprises entre 0,001 et 0,006 mSv.an-1). Etant dans la norme de rglementation,
ces produits ne prsentent aucun risque pour la sant ni pour les consommateurs ni pour les
travailleurs.
67
Echantillon
Lave linge Yesmine
Ra eq (Bq.kg-1)
HR (mSv.an-1)
1,132
1,519
1,300
1,041
1,248
0,307
0,431
0,552
0,330
0,405
0,490
0,256
0,355
0,376
0,369
0,004
0,006
0,005
0,004
0,005
0,001
0,001
0,002
0,001
0,001
0,002
0,001
0,001
0,001
0,001
0,005
0,007
0,006
0,005
0,006
0,001
0,002
0,002
0,001
0,002
0,002
0,001
0,001
0,001
0,001
0,2464
0,17941
0,212
0,26488
0,26565
0,28875
0,3542
0,293
0,001
0,001
0,001
0,001
0,001
0,001
0,001
0,001
0,001
0,001
0,001
0,001
0,001
0,001
0,001
0,001
Dex
Det
Shems
Moyenne
Ideal
Lave
vaisselle
Lav+
Maxinet
Amwej
Moyenne
Zouila
Savon
Royal
El manar
Lav+
Moyenne
Eau de javel Lours
blanc
Judy
Moyenne
Shampooing Rojanet
Pin
Bellezza
Visionet
Moyenne
Nous avons ralis le mme travail pour les matires premires. Les valeurs trouves des
diffrents indices estimant la dose pour chaque chantillon sont reprsentes dans le Tableau
21.
Tableau 21 : Rsultats relatifs aux diffrents indices estimant la dose : Raeq (Bq.kg-1),I et HR
(mSv.an-1) dans les matires premires
Echantillon
Phosphate
STPP
Soude caustique
Lauryl ther sulfate de sodium
PFE Ingnieur / Abir KSOURI
Ra eq (Bq.kg-1)
376,800
18,478
4,185
I
1,265
0,064
0,016
HR (mSv.an-1)
1,668
0,085
0,018
2,079
0,009
0,010
68
En examinant ces rsultats, nous remarquons que seul le phosphate prsente une dose efficace
annuelle suprieure 1 mSv/an comme le montre la Figure 36. Par contre, toutes les autres
matires possdent des valeurs acceptables trs faibles et comprises entre 0,08 et 0,01 Bq.kg-1.
69
70
REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES
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Angleterre, pp. 115-118.
PFE Ingnieur / Abir KSOURI
71
NETOGRAHHIE
[1@] http://www.wikipdea.com
[2@] http://www.laradioactivite.com
[3@] http://www.nucleide.org
ANNEXES
Les spectres
L'analyse d'un chantillon par spectromtrie gamma donne naissance un spectre:
histogramme du nombre de photons dtects en fonction de leur nergie. Le spectre est
caractris par un fond continu (bruit de fond) dcroissant avec l'nergie et par la
prsence de plusieurs pics. Chaque pic correspond un rayonnement gamma issu de la
dsexcitation des noyaux instables ou atome radioactif prsent dans l'chantillon.
Annexe 1 : Spectre dmission gamma dun chantillon de produit lave linge
Annexe 2 : Spectre dmission gamma dun chantillon de shampooing
Annexe 3 : Spectre dmission gamma dun chantillon de STPP
Les pics
Par la position des pics (ou nergie des photons), on entreprend l'analyse qualitative du
spectre : on dtermine les radiolments prsents dans l'chantillon analys. Par la surface
des pics (ou nombre d'impulsions), on entreprend l'analyse quantitative du spectre : on
dtermine pour chaque radiolment (prsent dans l'chantillon) son activit en
becquerels ramene la masse ou au volume de l'chantillon (Bq/kg ou Bq/L).
Annexe 4 : Traitement des pics du spectre gamma
72
Spectromtrie
Rsum : Notre tude porte sur lvaluation du niveau de radioactivit dans les dtergents. Nous
avons dtermin les activits massiques des radiolments metteurs gamma appartenant aux familles
naturelles de luranium, du thorium et du potassium en utilisant la technique de spectromtrie gamma.
Les activits des radionuclides (235U, 238U, 226Ra, 232 Th, 40K) et de leurs descendants sont infrieures
lactivit minimale dtectable pour les produits lave vaisselles, savons, eaux de javel et shampooings,
alors quelles sont trouves des nivaux jugs trs faibles (entre 0,2 et 13 Bq/kg en moyenne) dans les
produits lave linges. Ces valeurs sont toujours plus faibles que celles des matires premires; ce qui
sexplique par la conservation de la matire radioactive tout au long du procd de fabrication.
La dose efficace due lexposition externe estime au dessous de la norme rglementaire
recommande (< 1 mSv/an), nous permet de montrer que les produits dtergents ne sont pas
contamins par la radioactivit, sont sains et nont pas dimpact radiologique nfaste sur le
consommateur.