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07/09/2006
Contenidos
3.10 Calor Latente
3.11 Cambio de fases en un sistema cerrado
3.12 Mtodos para estimar calores latentes
Unidad 3
Capacidad Calorfica
3.10 Calor
Calor Latente
Latente
3.10
Cambios de fase
Fusin
Fusin
Solidificacin
Solidificacin
Vaporizacin
Vaporizacin
LQUIDO
SLIDO
Sublimacin
Sublimacin
Condensacin
Condensacin
VAPOR
Desublimacin
Desublimacin
Termodinamica General
07/09/2006
= f (T )
H V (Tb ) y Hm (Tm )
Calor latente de fusin a la
temperatura de fusin normal
Calor latente de vaporizacin a
la temperatura de ebullicin
normal en kJ/mol
Termodinamica General
07/09/2006
u = h P v
3.11 Cambio
Cambio de
de fase
fase en
en
3.11
sistemas cerrados
cerrados
sistemas
De la definicin de entalpa:
h = u+Pv
Sistema
Cerrado
Luego:
Para la vaporizacin:
dh = du + d(P v )
Luego:
Como el cambio de fase se produce a presin constante:
dh = du + P dv
u = h P v
9
3.12 Mtodos
Mtodos para
para estimar
estimar
3.12
Calores Latentes
Latentes
Calores
uvap = hvap R T
10
Ecuacin de Clausius-Clapeyron
La Ecuacin de Clapeyron es una ecuacin termodinmica rigurosa.
dP v
H V
=
dT
T ( v g v liq )
Ecuacin de Clausius-Clapeyron.
Ecuacin de Riedel.
Correlacin de Watson.
Ecuacin de Chen.
Reglas Practicas.
11
uFusin hFusin
12
Termodinamica General
07/09/2006
dPv
HV
=
dT
T vg
dPv HV
=
dT
Pv
RT 2
ln PV
H V
ln Pv =
+B
RT
ln Pv =
H V
+B
RT
HV / R
13
1/T
14
Ecuacin de Riedel
Correlacin de Watson
H V
Tb
R
T T2
H v (T2 ) = H v (T1 ) C
TC T1
0.38
15
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Termodinamica General
07/09/2006
Ecuacin de Chen
T
Tb 0.0331 b 0.0327 + 0.0297(lgPC )
kJ
TC
H V
=
T
mol
1.07 b
TC
Donde:
Tb : Temperatura de ebullicin normal en K.
TC : Temperatura crtica en K.
PC : Presin crtica en atm.
kJ
HV
0.088Tb [K ] (Para lquidos no polares)
mol
Para agua y alcoholes
kJ
HV
0.109Tb [K ] de bajo peso molecular
mol
17
18
3.13 Calculo
Calculo de
de procesos
procesos con
con
3.13
cambio de
de fase
fase
cambio
J
Hm
9.2 Tm [K] (elementosmetalicos)
mol
J
Hm
25 Tm [K] (compuestos inorganicos)
mol
J
Hm
50 Tm [K] (compuestos organicos)
mol
h = h i
i =1
Donde:
N : Numero de etapas del Camino Hipottico del Proceso.
19
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Termodinamica General
07/09/2006
Hielo
-5C y1 atm
h1
Hielo
0C y 1 atm
h =
hi
i=1
(camino hipottico)
h2
Vapor
300C y 3
atm
h6
100 mol/hr
de n-hexano
h3
Lquido
100C y 1
atm
Vapor
300C y 1
atm
h4
Vapor
100C y 1
atm
25 C
22
h1
146.7 C
7 bar
Lq
h2
h3
146.7 C
7 bar
vap
146.7 C
B.E:
T = 146.7[ C]
25 C
7 bar
Lq
1171.53
lg 5250.4 = 6.87776
T + 224.366
300 C
h5
Lquido
0C y 1 atm
Q = n h
h = h1 + h2 + h3
h1 =
P ( liq )
dT
25 C
h2 = Vaporizacin (146.7 C)
300 C
h3 =
P ( gas )
146.7 C
dT
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Termodinamica General
07/09/2006
J
CP ( liq ) = 216.3
mol C
300 C
7 bar
gas
h1
68.74 C
7 bar
Lq
25 C
7 bar
Lq
h2
h3
68.74 C
7 bar
vap
68.74 C
h1 =
P ( liq )
kJ
dT = 9.46
mol
25 C
h = h1 + h 2 + h 3
kJ
h 2 = H V (68.74 C) = 28.85
mol
kJ
mol
300 C
h 3 =
25
kJ
C P (gas) dT = 47.19
mol
26
68.74 C
Q = n h
Q = n (h1 + h 2 + h 3 )
B.E: Q = n h
mol
kJ
kJ
(9.46 + 28.85 + 47.19 )
= 8550
Q = 100
hr
mol
hr
25 C
7 bar
Lq
300 C
7 bar
gas
h1
146.7 C
7 bar
Lq
h2
146.7 C
7 bar
vap
h3
h = h1 + h2 + h3
27
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Termodinamica General
07/09/2006
kJ 234.75 146.7
H V (146.7 C) = 28.85
mol 234.75 68.74
J
= 216.3
mol C
kJ
H V (146.7 C) = 22.67
mol
TC = 507.9[K ] = 234.75[ C]
kJ
Vap (68.74 C) = 28.85
mol
Luego:
mol
kJ
kJ
Q = 100
(26.32 + 22.67 + 33.27 ) mol = 8226 hr
hr
146.7 C
Luego:
0.38
kJ
h1 = CP ( liq ) dT = 26.32
mol
25 C
h2 = Vap (146.7 C)
300 C
h 3 =
P ( gas )
146.7 C
kJ
dT = 33.27
mol
29
V
68,4 % molar B
B.M. Global:
1= V +L
B.M. Benceno:
0.5 = 0.684 V + 0.4L
50 C
10 C
50 % molar B
50 % molar T
40,0 % molar
31 B
30
Benceno
Tolueno
B.E.: Q = H =
Moles
Entrada
0.5
0.5
L = 0.648[mol ]
Moles
Lquido
0.259
0.389
Moles
Vapor
0.241
0.111
n j h j ni hi
Salidas
Entradas
Termodinamica General
07/09/2006
68,4 % molar B
50 C
10 C
50 % molar B
50 % molar T
Tb[C]
Benceno
Tolueno
80.10
110.62
v(Tb) [kJ/mol]
30.765
33.47
40,0 % molar B
L
50+ 273
hB(l) =
a
b10 c10 d10 Temp
Compuesto Estado U.T
Benceno
l
K 62.55 23.4
g
C 74.06 32.95 -25.20 77.57
Tolueno
l
C 148.8
0C
l
C 181.2
100C
g
C 94.18 38.00 -27.86 80.33
33
J
Cp B(l) dT = 5332
mol
10+ 273
h B ( v ) =
80.10+ 273
50
10+ 273
80.10
Cp B(l) dT + H v (80.10) +
Cp B( v ) dT = 37520 mol
34
J
h T (l) = Cp T( l) dT = 6340
mol
10
Entalpa del tolueno vapor a 50C:
T(l, 10C)T(l,110.62C)T(v,110.62C)T(v, 50C)
h T ( v ) =
110.62
50
10
110.62
Cp T(l) dT + H v (110.62) +
PROBLEMAS RESUELTOS
Cp T( v ) dT = 42930 mol
35
36
Termodinamica General
07/09/2006
Condensado
a 90 C
Q = H
0 = HMe tan ol + HAgua = n Me tan ol h Me tan ol + n Agua h Agua
37
Para el Metanol:
De la tabla de propiedades fsicas:
TEbullicin = 64.7 C
Cp ( v )
kJ
HV = 35.27
mol
( v) dT
1[mol]
lt
mol
= 2.23
n Me tan ol = 50
(CNPT)
22.4[lt ]
min
min
38
h Me tan ol =
Para el Agua:
De la tabla de vapor saturado:
Cp dT + H + Cp
(l )
( v) dT
64.7
hMe tan ol =
kJ
= 377
kg
kJ
Con T 300 C h vap = 2750.9
kg
260
20
J
Cp (l) ( 40 C) = 82.59
mol C
J
= 42.93 + 8.301 10 2 T 1.87 10 5 T 2 8.03 10 9 T 3
mol C
Cp
Tb
20
64.7
Con T = 90 C hliq
h Me tan ol = Cp(l) dT + HV +
mol C
260
260 C
Metanol
B.E.:
Tb
Vapor saturado
a 300 C
20 C
(75.86 + 0.16825T)dT + HV +
20
260
(42.93 + 8.30110
39
64.7
10
Termodinamica General
07/09/2006
J
J
J
J
hMetanol = 3709.4
+ 35270mol + 10857.2mol = 49836.6mol
mol
Reemplazando en el B.E.
kJ 1000[J]
mol
J
+ m Agua ( 2373.9)
=0
2.23
49836.6
min
mol
kg 1[kJ]
Intercambiador
de Calor
Vapor saturado
de agua a 1 atm
41
B.E.:
n Agua
kg
lt
14 0.792
min
lt = 0.346 kg mol = 346.0 mol
=
min
min
kg
32.04
kg
mol
lt kg
5.8 1
min lt = 0.3219 kg mol = 321.9 mol
=
min
min
kg
18.016
kg
mol
5,8 lt/min
Condensado
42
n Alcohol
kJ
h Agua = H V (64.7 C) = 40.656
mol
h Alcohol
mol
J
321.9
( 40656 ) mol
min
= 37824 .2 J
=
mol
mol
346.0
min
64.7
h Alcohol =
44.7
43
P( liq )
dT + H v (64.7 C) +
P( gas )
dT
64.7
44
11
Termodinamica General
07/09/2006
64.7
37824 .2 =
J
C P = 75.86 a T = 0 [ C]
mol
J
C P = 82.59 a T = 40 [ C ]
mol
44.7
T
(42.93 + 8.30110
T 1.87 10 5 T 2 8.03 10 9 T 3 dT
64.7
64.7
h Alcohol =
44.7
T
(42.93 + 8.30110
T 1.87 10 5 T 2 8.03 10 9 T 3 dT
64.7
45
46
Na (s)
Na (v)
0 C
1000 C
Q
97.5C
630 cal/mol
h =
914C
23120 cal/mol
(5.01+0.00535T) [cal/molC]
T en [K]
7.50 [cal/molC]
4.97 [cal/molC]
Peso molecular
914
1000
97.5
914
cal
cal
h = (652.9 + 630 + 6123.8 + 23120 + 427.4)
= 30954.1
mol
mol
23
47
B.E: Q = H = n h
97.5+ 273.15
273.15
Calor latente de vaporizacin a 914C
g
300000
hr (30954.1) cal = 4.037 108 cal
Q=
mol
hr
g
23
mol
48
12
Termodinamica General
07/09/2006
Carne seca
H2O (s) 72%
B.M. total:
2.17
Carne seca
1.38
50 kg/min
-26 C
H2O (v)
50 C
Cmara
Corte de Carne
Carne seca
H 2O (s) 72%
Corte de Carne
Carne seca
H2O (l)
50
C
0
50 C
Carne seca m2
H2O (l) m3
m 2 = (0.28)(50 ) = 14.0[kg]
Hielo
100
CP [J/g C]
60 C
h1 =
Cmara
Compuesto
H2O(v) a 60 [C]:
m1
60 C H O (v)
2
50 kg/min
-26 C
60
P(liq)
dT +
0
HV (100 C) +
P( gas )
dT
100
mol
18
gr
52
13
Termodinamica General
07/09/2006
h0 =
kJ
J
h 2 = 1.38
(50 ( 26))[ C] = 105
kg
g C
26
0
Hm (0 C) +
P( s )
dT
De la tabla de propiedades:
H2O(liq) a 50 [C]:
0
kJ
Hm (0 C) = 6.0095
mol
J
J 1 mol
h0 = 6009.5
+ 2.17( 26 0) g
mol 18 g
kJ
h0 = 333.86 56.42 = 390
kg
J
J
(50 0)[ C] = 3770
h3 = 75.3
mol
C
mol
kJ
J 1 mol
= 209
h3 = 3770
mol 18 gr
kg
kJ
Q = 105667
= 1761[kW ]
min
54
PROBLEMAS RESUELTOS
EN CLASES
Agua 20 C
n-hexano
150 C y 1 atm
50 C
2 m /min
Agua a 40 C
55
56
14
Termodinamica General
07/09/2006
Unidad de
enfriamiento
Q
CO2(s)
Temperatura
de sublimacin
Intercambiador de Calor
a 20 C y 1 atm
n-Hexano
a 120 C y 1 atm
Agua lquida
a 150 C
57
59
58
Problema (4.11 SVN3). Se enfra amoniaco a presin constante desde 245 [F] a 95 [F] en un intercambiador de calor
adiabtico de flujo paralelo con agua de enfriamiento. Entran
53000 [pie3/hr] de amoniaco gaseoso (no ideal) al
intercambiador a una presin absoluta de 160 [psi]. El agua
entra a 75 [F] y la diferencia mnima de temperatura entre las
corrientes es de 5 [F]. Calcule el flujo de agua en [lbm/hr].
La capacidad calorfica del amoniaco a la presin absoluta de
160 [psi] se puede obtener desde:
CP = 19.53 0.0238 T
Donde T esta en [K] y CP en [cal/mol C]:
60
15