Beruflich Dokumente
Kultur Dokumente
H3O + + Cl -
El HCl se comporta como un cido por ceder un protn (al H2O) y el H2O se
comporta como una base por recibir ese protn.
HCl + H2O
cido 1 base 2
cido 2
base 1
NH3 + H2O
catin
AMONIO
H+
protn
(cido de
amonaco
Lewis)
(base de Lewis)
H N H
H
b)
F
F
H
+
F B
H
Base de
Trifluoruro de boro
Lewis
(cido de Lewis)
cede un H+ y por
lo tanto se comporta
como cido
recibe un H+ y
por lo tanto se
comporta como base
H3O + OH -
H3O + OH -
H3O + + OH -
H3O + =
1,00 . 10 14
= 1,00 . 10 7 M
OH - 1,00 . 10 7 M
H3O + 1,00 . 10 7 M
en una solucin bsica
OH - 1,00 . 10 7 M
DETNGANSE !
HX + H2O
HX
BH + + OH -
CH3COOH + H2O
Estado inicial
Estado final
0,50 M
0,50 x
CH3COO- . H3O+
Ka =
CH3COOH
0
x
x2
= 1,8 . 10 5 =
0,50 - x
Grado de disociacin ( )
Se define como el nmero de moles disociados por cada mol de soluto disuelto
inicialmente, o sea:
Nmero de moles de soluto disociados
Segunda parte
HIDRLISIS DE SALES
Primero que nada recuerden que cuando ponen en contacto un cido y una base se
produce una reaccin que da lugar a la obtencin de una sal. Las sales son compuestos
inicos y por lo tanto la mayor parte de ellas se disuelve en agua.
Las sales solubles en agua se comportan como electrolitos fuertes y por lo tanto estn
totalmente disociadas (en realidad esto es estrictamente cierto si las soluciones son
diluidas o moderadamente concentradas, generalmente con una concentracin menor
que 0,10 M).
Se denomina hidrlisis a la reaccin qumica entre una sustancia y el agua.
Qu ocurre cuando una sal se disuelve en agua?
Se producir siempre la reaccin de hidrlisis?
Para comprender esto vamos a considerar los distintos tipos de sales:
a) Sal proveniente de un cido dbil y una base fuerte
Este es el caso del etanoato de sodio: CH 3COONa, que proviene del cido etanoico:
CH3COOH (cido dbil) y del hidrxido de sodio: NaOH (base fuerte).
Cuando el etanoato se sodio es disuelto en agua se produce en primer lugar su
disociacin completa (por eso la representamos slo con flecha de ida):
CH3COO - + Na +
CH3COONa
Recuerden que la base conjugada (en este caso el CH 3COO - ) de un cido dbil (en este
caso el CH3COOH) es una base fuerte y por lo tanto reacciona con el agua aceptando un
protn de ella, es decir:
CH3COO - + H2O
CH3COOH + OH -
(1)
Vemos que esta reaccin genera iones OH - . Concluimos entonces que las soluciones
acuosas de las sales provenientes de un cido dbil y una base fuerte tienen
carcter bsico, debido a los iones OH generados por la hidrlisis del anin.
La constante de equilibrio de la reaccin (1) recibe el nombre de constante de
hidrlisis (Kh):
CH3COOH . OH-
Kh =
CH3COO -
8
Ka
La demostracin es muy simple; al que le interese se la explico.
Tal vez no entiendan qu tipo de ejercicios se pueden resolver con lo que acaban de ver.
En clase les voy a explicar cmo se resuelve el siguiente ejercicio y vern que es muy
parecido a los que resolvieron en equilibrio qumico y en la primera parte de equilibrio
cido base:
Calcular la concentracin de H3O + y el pH de una solucin 1,0 .10 3 M de una sal NaX.
Datos: Ka HX = 1,0 . 10 8
Kw = 1,00 . 10 14
pH = 9,49
NH4 + + Cl -
Como el cido conjugado (en este caso el catin NH 4 +) de una base dbil (en este caso
el NH4OH) es un cido fuerte, reacciona con el agua quitndole un OH- :
NH4 + + H2O
NH4OH + H +
(2)
H3O +
Vemos que esta reaccin genera iones H3O + . Concluimos entonces que las soluciones
acuosas de las sales provenientes de un cido fuerte y una base dbil tienen
carcter cido, debido a los iones H3O + generados por la hidrlisis del catin.
En forma anloga al caso visto en a), la constante de equilibrio de la reaccin (2) recibe
el nombre de constante de hidrlisis (Kh) y se puede demostrar que:
Kw
Kh =
Kb
Expresin vlida para cualquier sal de las caractersticas mencionadas en b).
c) Sal proveniente de un cido fuerte y base fuerte
Tomemos como ejemplo el cloruro de sodio: NaCl. Esta sal proviene del cido
clorhdrico: HCl (cido fuerte) y del hidrxido de sodio: NaOH (base fuerte).
Al disolverse la sal en agua se produce la disociacin:
NaCl
Na + + Cl
+
Tanto los iones Na como los iones Cl provienen de electrolitos fuertes y por lo tanto
se comportan, el Cl como base dbil y el Na + como cido dbil. Entonces no
reaccionan con el agua por lo que no se altera el equilibrio cido base propio del agua y
la solucin ser neutra, es decir:
H3O+ = OH-
Concluimos entonces que las soluciones acuosas de las sales provenientes de un
cido fuerte y una base fuerte tienen carcter neutro.
d) Sal proveniente de un cido dbil y base dbil
Consideremos una sal MX que proviene del cido dbil HX y de la base dbil MOH. Al
disolverse la sal en agua se produce la disociacin:
MX
M+ + X
Tanto M+ como X- provienen de electrolitos dbiles y por lo tanto ellos sern fuertes. Se
producen entonces dos reacciones de hidrlisis:
M + + H2O
X - + H2O
H3O+)
HX + OH -
La solucin resultante de la hidrlisis de este tipo de sales podr ser cida, bsica o
neutra segn que se presenten los siguiente casos:
i) H3O+ OH- En este caso la solucin tiene carcter cido y esto ocurrir
cuando Ka Kb
ii) H3O+ OH- En este caso la solucin tiene carcter bsico y esto ocurrir
cuando Ka Kb
iii) H3O+ = OH- En este caso la solucin tiene carcter neutro y esto ocurrir
cuando Ka = Kb
Este tipo de situacin no ser tratada en los ejercicios.
10
Tercera parte
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
Estas soluciones tambin reciben el nombre de soluciones reguladoras o soluciones
buffer. Su particularidad es que pueden resistir cambios de pH ante el agregado de
cidos o bases. Estn formadas por un cido dbil y su base conjugada o por una base
dbil y su cido conjugado.
La importancia de las soluciones buffer reside en que explican uno de los mecanismos
por los cuales se mantiene constante el pH en los procesos qumicos de los seres vivos.
Tambin, muchas veces, en los laboratorios es necesario realizar reacciones qumicas
manteniendo constante el pH.
Tomemos como ejemplo una solucin acuosa que contiene cido etanoico: CH3COOH
(cido dbil) y etanoato de sodio: CH3COONa , la cual aporta la base conjugada del
cido (CH3COO - ).
Las reacciones que se producen son:
CH3COOH + H2O
CH3COONa
CH3COOH + OH -
Pero como la solucin ya contiene cido etanoico el equilibrio para la hidrlisis estar
desplazado hacia los reactivos y podemos no tomarla en cuenta (piensen en Le
Chatelier!!!).
Se puede demostrar que en una solucin de un cido dbil y su sal se cumple que:
Ca . Ka
H3O + =
(I)
Cs
11
Para el caso de un buffer formado por una base dbil (por ejemplo NH4OH: hidrxido
de amonio) y una sal de esa base dbil (por ejemplo NH 4Cl: cloruro de amonio) se
puede demostrar que:
Cb . Kb
OH - =
( II )
Cs
Una vez que hallaron la concentracin de oxidrilos, pueden calcular el pOH y luego el
pH.
Una breve explicacin de por qu una solucin buffer mantiene constante o casi
constante al pH es la siguiente:
Supongan que tienen un sistema buffer formado por un
cido dbil (al que llamaremos HA) y su base conjugada ( A - ). Supongan ahora que
agregan una pequea cantidad de una base fuerte; los iones OH que provienen de la
base sern neutralizados por el cido segn la ecuacin:
HA + OHH2O + ASi en lugar de una base fuerte agregan un cido fuerte, la base conjugada A- neutraliza a
los iones H3O+ provenientes del cido:
A- + H3O+
HA + H2O
De esta manera, el agregado de un un cido o una base es amortiguado por el buffer; el
nico efecto es un pequeo cambio en las concentraciones de HA y A - que
prcticamente no afecta al pH.
Para clarificar las cosas les explicar en clase estos dos ejemplos:
Ejemplo 1:
Calcular el pH de una solucin que contiene cido actico (es el cido etanoico!) y
acetato de sodio en concentraciones 0,1 M
Ejemplo 2:
Comparar el cambio en el pH que se produce al agregar 1 ml de cido clorhdrico 1 M a
1 L de:
a) agua pura
b) la solucin del ejemplo anterior
Ejemplo 3: (lo resolvern ustedes; no creo que lo saquen........ en realidad les digo as
para que les de bronca, crean que menosprecio su capacidad y entonces, por
una cuestin de amor propio lo hagan)
12
Se prepara una solucin reguladora mezclando 200 cm3 de una solucin de NH3 1,2 M
con 300 cm3 de solucin 0,60 M de NH4Cl. Suponiendo volmenes aditivos calcular:
a) el pH de esa solucin
b) el valor del pH cuando se agregan 0,040 moles de H+
Kb NH3 = 1,8 . 10 5
Rtas: a) pH = 9,4
b) pH = 9,3
Cuarta parte
Equivalente cido base Normalidad o concentracin normal
Equivalente gramo de un cido: es la masa de dicho cido, expresada en gramos, que en
solucin acuosa proporciona 1 mol de iones H+.
Para calcular el equivalente gramo de un cido en forma prctica utilizamos la siguiente
expresin:
Masa molar del cido
eq.g =
Nro de H+ que produce el cido al disociarse
Ejemplo:
Se tienen 10 moles de cido sulfrico. A cuntos eq.g corresponden?
La masa molar del H2SO4 es 1.2+32+16.4 = 98 g .
La ecuacin de disociacin es: H2SO4
2 H+ + SO4 298 g
Entonces: eq.g =
= 49 g
2
1 mol
10 moles
49 g
980 g
98 g
x
1 eq.g
x
x = 980 g
x = 20 eq.g
13
Na2SO4 + 2 H2O
80 g
1 eq.g
x = 2 eq.g
1 eq.g
x = 2 eq.g
Para que resuelvan ustedes: cuntos eq.g de NaOH se necesitan para neutralizar 126 g
de HNO3?
Rta: 2 eq.g
Normalidad o concentracin normal
En las reacciones de neutralizacin es muy til emplear el concepto de normalidad (N) o
concentracin normal de una solucin, que se define como el nmero de equivalentes
gramo de soluto cada 1 dm3 de solucin.
Ejemplo:
2 dm 3 de una solucin acuosa de HNO3 contienen 31,5 g de dicho cido.
Calcular la normalidad de la solucin.
eq.g del HNO3 = 63 g / 1 = 63 g
63 g
31,5 g
2 dm3
1 dm3
1 eq.g
x
x = 0.5 eq.g
0,5 eq.g
x
x = 0,25 eq.g
Como esos 0,25 eq.g estn en 1 dm3 de solucin, el resultado se expresa as: 0,25 N.
Cmo se lee?.................... 0,25 normal !!!!!!!!!!!!
Finalmente les aclaro que en las reacciones de neutralizacin se cumple que:
Va . Na = Vb . Nb (hace falta que aclare qu significa
cada letra?)
La expresin anterior es muy til en ciertos trabajos de laboratorio, como por ejemplo
en la titulacin cido base. Este es un proceso en el cual se tiene un volumen conocido
14
15
Ka(HCN) = 4,80 . 10 10
Rtas: acidez: c b a
pH: a b c
4) Se tiene una solucin 0,010 M de cido cloroetanoico (CH2ClCOOH) cuya Ka, a
250C es 1,4 . 10 3 .
a) Calcular las concentraciones de H3O+ y de OH-.
b) Repetir el clculo para una solucin 1,0 . 10 4 M del mismo cido, a la misma
temperatura. Discutir los resultados.
c) Determinar el grado de disociacin en a) y b). Discutir los resultados.
Rtas: a) H3O+ = 3,1 . 10 3 M OH- = 3,2 . 10 12 M
b) H3O+ = 9,4 . 10 5 M OH- = 1,1 . 10 10 M
c) a = 0,31
b = 0,94
5) La anilina (C6H5NH2) es una base dbil que se utiliza para obtener colorantes orgnicos. Su Kb es 4,20 . 10 10 . Calcular el pH de una solucin 0,040 M de anilina.
Rta: pH = 8,61
16
b) 5,43 . 10 10
b) 0,00608 g
12) Indicar si cada una de las siguientes proposiciones es verdadera o falsa, justificando
en cada caso la respuesta:
a) En el proceso de ionizacin del amonaco en agua, ste se comporta como un
cido.
b) Si una solucin de cido ntrico al 31,5 % m/V se diluye 100 veces, su pH final
es 1,30.
c) El pH de una solucin de un cido fuerte siempre es menor que el de una
solucin de un cido dbil.
17
18
19