Beruflich Dokumente
Kultur Dokumente
e v
Editado por:
Fundacin EMPREMIN
www.empremin.org.ar
ROBERTO HEVIA
Reservados todos los derechos. Ninguna parte de esta publicacin puede reproducirse o utilizarse de ninguna forma, ni por ningn medio, sea grfico, electrnico o mecnico, incluidos el registro, la grabacin en cinta o el almacenamiento en sistemas informticos, sin
licencia escrita del editor.
PROLOGO
La Fundacin EMPREMIN ha cumplido en los ltimos aos con una tarea de
transferencia de conocimientos adquiridos con la experimentacin de mtodos de produccin a la opinin pblica y, en particular, a potenciales productores de sustancias
minerales puras o beneficiadas. Esta tarea es hoy parte del Plan Minero Nacional llevado adelante por la Secretara de Minera de la Nacin, conducida por el Ing. Jorge
Mayoral, quien definiera a la minera como una fuente de produccin dinmica, generadora y potenciadora de desarrollo y empleo en las regiones mas postergadas del pas.
Integrada a este concepto la Fundacin pretende alcanzar el objetivo primordial de una
institucin cientfica del Estado de brindar el conocimiento de nuevas tecnologas en
forma gratuita, con el objeto de promover la actividad industrial. No esta de mas decir
la importancia social que esta promocin puede generar.
Roberto C. Mir
Presidente
Fundacin EMPREMIN
ROBERTO HEVIA
AGRADECIMIENTOS
El autor deja constancia de su agradecimiento a Alfredo Inocencio por su colaboracin en la preparacin de las figuras, al Lic. Juan C. Herrero por sus observaciones y
sugerencias en los aspectos geolgicos, a la Fundacin Empremin por la edicin del
libro y a Ana Hevia por el diseo de tapa.
ROBERTO HEVIA
Contenidos
1. INTRODUCCIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
11
13
13
13
14
15
15
16
19
20
21
21
22
23
24
25
25
25
26
26
28
31
32
32
32
34
35
35
35
35
37
38
38
38
39
41
10
ROBERTO HEVIA
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
43
43
43
44
45
45
49
50
50
50
50
51
53
53
53
54
55
55
58
58
58
59
61
61
61
62
64
64
64
64
66
66
67
70
71
73
INTRODUCCIN
11
Desde los tiempos ms remotos el hombre utiliz la alfarera destinada a la fabricacin de vasijas, y gener la primera aplicacin de una transformacin qumica. Si bien
se fueron logrando avances tcnicos, particularmente en el control del fuego, estas conquistas tcnicas fueron a lo largo de muchos aos oficios domsticos
En etapas posteriores, la cermica alcanz un gran desarrollo, y ya en los tiempos
modernos, se fueron adoptando criterios cientficos, se incorporaron a las arcillas otros
minerales, y as se abrieron nuevas perspectivas y posibilidades.
A lo largo de los tiempos, el hombre ha usado las materias primas disponibles,
como por ejemplo: arcillas de diferente tipo, y de modo menos generalizado, caolines,
feldespatos, calizas, talcos, cuarzos, dolomitas, y otros, sin preocuparse seriamente por
el agotamiento de las mismas. Sin embargo an cuando todava la mayor parte de las
explotaciones se realiza sin tener en cuenta esto, en nuestro siglo cada da se toma
mayor conciencia de que estos insumos no son renovables y que se debera proceder
con nuevos criterios de economa y planificacin.
La sobreexplotacin de los yacimientos, el peligro de agotamiento de materias primas no renovables, los intensivos procesos de fabricacin y la consiguiente acumulacin creciente de residuos, son algunos de los aspectos que producen un alto impacto
ambiental y que crean una situacin muy difcil que reclama no slo cambios en las formas de trabajar y producir, sino principalmente una nueva conciencia empresarial y
social.
En este contexto, la bsqueda de formas de produccin sustentable, constituye un
paso adelante para iniciar la resolucin de un problema que nos aqueja a todos.
Esto ha impulsado a nuestros cientficos y tecnlogos a la bsqueda de alternativas
de reemplazo en lo que a materias primas tradicionales se refiere, a fin de ampliar el
abanico de posibilidades, dar respuestas adecuadas a las nuevas necesidades cientficotecnolgicas y racionalizar el uso del patrimonio mineral que hoy, ms que nunca sabemos que es agotable.
El aprovechamiento racional de esta riqueza natural exige tener presente dos aspectos fundamentales:
12
ROBERTO HEVIA
13
BASALTO
GENERALIDADES
14
ROBERTO HEVIA
CARACTERIZACIN
Qumica
En la siguiente tabla N 1 se expresa la composicin porcentual en xidos de la roca
basltica. Para el anlisis de la muestra se utiliz la tcnica de fluorescencia de rayos X
dispersivo en longitud de onda.
Tabla N 1: Anlisis qumico de basalto
OXIDO
%
SiO2
48,0
Al2O3
14,9
Fe2O3
17,7
TiO2
3,4
CaO
7,5
MgO
3,2
Na2O
2,0
K 2O
1,7
PPC
0,8
Mineralgica
El anlisis por difraccin de rayos X, se realiz en un equipo Philips, tubo Cu/Ni,
fitro KV40,mA20, velocidad de barrido 1/min.
Tabla N 2: Anlisis difractomtrico
COMPONENTES PRINCIPALES
OLIVINA, PLAGIOCLASA, ANORTITA,
OLIGOCLASA, BIOTITA
COMPONENTES SECUNDARIOS
NEFELINA
Tecnolgica
Los cuerpos baslticos son de color marrn (que se torna negro por fusin), tienen
dureza 8 en la escala Mohs y una densidad 2,7 g/cm3.
Una suspensin al 10% en agua, del mineral molido a malla 230, tiene un pH = 9,1.
Para conocer las temperaturas de ablandamiento, fusin y fluidez del basalto se realiz un estudio en un microscopio de calentamiento, expuesto en la figura N 1, donde
se observa en forma secuencial, que el estado de ablandamiento, fusin y fluidez estn
muy prximos, siendo las temperaturas respectivas: 1150C, 1185C y 1210C.
El resultado de este estudio pone en evidencia que el basalto tiene un rango de coccin corto, debido a la baja viscosidad de los lquidos que se forman durante este proceso.
En general las rocas magmticas de carcter bsico, en las cuales existen contenidos elevados de FeO, Na2O, K2O, MgO, CaO, Fe2O3 y bajos contenidos de SiO2 y
Al2O3, dan fundidos de viscosidad moderadamente baja a temperaturas que oscilan
entre los 1180 y los 1280C.
15
DESARROLLOS TECNOLGICOS
Se desarrollaron los siguientes productos cermicos utilizando basalto como componente principal:
Baldosas de gres, con y sin esmalte.
Gres fino para vajilla autoesmaltada.
Revestimientos externos.
Experiencias de laboratorio:
Debido a que el basalto es una materia prima que carece totalmente de plasticidad,
para poder utilizar, las diferentes tcnicas de conformado, es indispensable agregar a la
pasta, materias primas que aporten la plasticidad necesaria, tales como: arcilla, caoln,
y eventualmente bentonita.
El estudio reolgico del sistema agua-mezclas baslticas, revel que la presencia de
basalto en dicho sistema no provoca inconvenientes, ya sea que se lo utilice en las barbotinas para colado, como as tambin en las pastas para torneado.
Se realizaron varias experiencias de colado de piezas con pastas de hasta 55% de
basalto y con bajos porcentajes de silicato de sodio y hexametafosfato de sodio. Las
coladas no presentaron inconvenientes, no observndose estras, ni gotas, y el tiempo
de formacin de pared y el desmolde fueron normales.
Tambin se realizaron experiencias estudiando el comportamiento de diversas pastas por el mtodo de prensado, obtenindose resultados altamente satisfactorios. El porcentaje de basalto de las mismas vari entre 10 y 80%, obtenindose baldosas (en algunos casos con absorcin cero), con diversos tonos de marrn rojizo, con durezas muy
altas (hasta 9 Escala Mohs), con superficies lisas, brillosas, satinadas o mate.
En general se observa que las mezclas con valores menores de 50% de basalto y con
componentes de alto punto de fusin, como arcilla, cuarzo, etc., sinterizan completamente entre 1150C y 1250C, mientras que las mezclas con alto contenido de basalto
sinterizan entre 1100C y 1150C.
Con estas mismas pastas, pero calcinadas a temperaturas menores que la de sinteri-
16
ROBERTO HEVIA
zacin completa, se obtuvieron materiales aptos para azulejos con la porosidad conveniente.
Con todas las pastas, pero principalmente aquellas que poseen un alto contenido de
basalto, se necesita un control estricto durante la coccin, debido al corto intervalo de
sinterizacin y ablandamiento que poseen. Sin embargo como contrapartida de esta exigencia, los productos obtenidos en estas condiciones, pueden resultar autoesmaltados
con una superficie lisa y un brillo satinado de aspecto muy agradable, especialmente
para la vajilla.
Figura N 2
Taza torneada
Figura N 3
Plato torneado / Tazas coladas
Los esmaltes obtenidos con rocas baslticas poseen una marcada tendencia a la cristalizacin, lo cual es debido a su importante contenido en xidos de hierro y de metales alcalino-trreos.
Se logran esmaltes con colores que van desde el marrn rojizo al negro, pasando
por el marrn oscuro. Las texturas y el color de los mismos son de un alto valor decorativo y, por ello, estos esmaltes son muy apropiados para la fabricacin de materiales
cermicos de revestimiento, tanto para paredes exteriores, como para paredes interiores
y pisos.
Adems de su valor esttico, estos esmaltes poseen un elevado mdulo de elasticidad, una alta resistencia a la accin de los cidos y de los lcalis, y un buen comportamiento frente a los cambios bruscos de temperatura.
Experiencias de laboratorio:
Tomando en cuenta la informacin obtenida de la caracterizacin (tablas N 1, 2 y
Fig.N 1), se desarrollaron diversos esmaltes, teniendo como componente principal al
basalto, variando el porcentaje del mismo desde 50% hasta 80%. Para ajustar el grado
17
de vitrificacin y el coeficiente de dilatacin de los esmaltes, se usaron dos tipos de fritas: una boro-clcica (A), y otra plmbico-brica (B). Como componente plstico para
mantener la suspensin del esmalte se utiliz una arcilla plstica y una bentonita.
Tabla N 3: Composicin porcentual de los esmaltes
ESMALTE
BASALTO
FRITA (A)
FRITA (B)
ARCILLA
BENTONITA
EB1 %
50
30
9
10
1
EB2 %
55
25
9
10
1
EB3 %
60
22
8
9
1
EB4 %
65
19
6
9
1
EB5 %
70
16
6
6
2
EB6 %
75
12
5
6
2
EB7 %
80
8
4
6
2
Resultados:
Para evaluar el comportamiento de los diferentes esmaltes a lo largo de un ciclo de
coccin, se realiz el estudio de los mismos en el microscopio de calentamiento Leitz.
Tabla N 4: Microscopa de calentamiento de los esmaltes baslticos
ESMALTE
PUNTO DE ABLANDAMIENTO
PUNTO DE FUSIN
PUNTO. DE FLUIDEZ
EB1 C
900
970
1050
EB2 C
920
990
1080
EB3 C
950
1010
1060
EB4 C
1000
1050
1130
EB5 C
990
1075
1140
EB6 C EB7 C
1040
1120
1200
1080
1140
1200
18
ROBERTO HEVIA
ESMALTE
EB1
EB2
EB3
EB4
EB5
EB6
EB7
19
Experiencias de laboratorio:
El conocimiento de la aptitud vitrocermica de cualquier materia prima, es el paso
previo para la investigacin y desarrollo de estos materiales.
En el CIDEMAT, se estudi la aptitud vitrocermica de tres muestras de rocas volcnicas procedentes de la provincia de Neuqun, con vistas a estudiar su aplicacin en
el desarrollo de materiales vitrocermicos. Para ello se procedi a la caracterizacin
geoqumica, mineralgica, qumica y trmica de dichas muestras.
SiO2
Al2O3
Fe2O3
TiO2
MnO
CuO
P2O5
Cr2O3
NiO
50.4
16.7
13.7
1.7
0.22
0.07
0.34
0.13
0.04
50.6
16.7
13.2
2.0
0.22
0.06
0.54
0.04
0.04
48.9
16.0
15.5
2.3
0.25
0.12
0.55
0.11
0.06
CaO
MgO
BaO
ZnO
Na2O
K2O
SO3
ClPPC
7.4
5.2
0.05
0.01
1.8
0.63
0.13
0.06
1.58
7.2
4.2
<0.01
0.01
1.6
1.2
0.04
0.08
2.09
7.3
4.0
<O.01
0.02
1.2
1.3
0.05
0.08
2.63
20
ROBERTO HEVIA
21
Se pueden fabricar placas por prensado para: revestimientos interiores y exteriores y tambin para pisos.
Se pueden fabricar por torneado, platos y tazas de gres rojo autoesmaltado (fig.
N 2 y3).
Se puede fabricar por colado tazas de gres rojo autoesmaltado (fig. N 3).
Se pueden desarrollar esmaltes con colores y texturas muy decorativas con formulaciones que utilizan hasta un 80% de basalto (fig. N 4).
El basalto de Neuqun posee una buena aptitud vitrocermica.
DIATOMITA
GENERALIDADES
Las diatomitas son rocas sedimentarias pulverulentas, resultantes de la acumulacin de caparazones silceos de organismos unicelulares denominados diatomeas. Las
diatomeas son algas acuticas monocelulares de clase Bacillariophycae, que habitan en
la zona ftica de aguas ocenicas o continentales. Es decir que puede haberse depositado en aguas ocenicas o en lagos. Las primeras son de mayor uso comercial; las de agua
dulce resultan de reducida aplicacin.
Las diatomeas tpicas presentan formas circulares (cntricas) o elpticas (pinadas).
Figura N 7: Diferentes formas de esqueletos silceos de las diatomeas
22
ROBERTO HEVIA
SiO2
87,0
Al2O3
3,3
Fe2O3
0,4
TiO2
Vest.
CaO
0,5
MgO
0,5
Na2O
1,6
K2O
0,4
PPC
6,2
23
DESARROLLO TECNOLGICO
Experiencias de laboratorio:
Se desarrollaron pastas de loza con un dosaje creciente desde 5% a 30% de diatomita en reemplazo de una cantidad equivalente de cuarzo.
Las diferentes muestras se prepararon en un molino a bolas, por va hmeda. El
material se sec y fue dosificado posteriormente con agua y luego fue granulado. Con
el material as preparado se prensaron probetas cuyas dimensiones son: 4 x 8 x 1 cm,
con una presin de 14 Mpa. Posteriormente se calcinaron a diferentes temperaturas que
oscilan entre 1150C 1300C.
Se evalu la variacin de propiedades fsicas como: contraccin total, absorcin de
agua, porosidad y densidad aparente, en funcin del agregado progresivo de diatomita
en reemplazo de cuarzo en la frmula. En estas condiciones la contraccin total aumenta, mientras que la absorcin y la porosidad tiene la misma tendencia, pero solamente
hasta 1150C, con temperaturas mayores de coccin, los lcalis presentes en la diatomita actan revirtiendo la tendencia.
El coeficiente dilatomtrico determinado entre 20C-900C, tanto para las diferentes pastas calcinadas a 1200C, como aquellas sin calcinar, tiende a decrecer con el
aumento de diatomita en la composicin.
Los valores se obtuvieron (tabla N 8) realizando un barrido en temperatura sobre
las probetas en un dilatmetro marca Netzsch provisto de un registrador automtico de
la curva de variacin de longitud vs. temperatura.
24
ROBERTO HEVIA
Material
crudo
Material
calcinado
L1
0
101
66
L2
5
L3
10
8,5
6,8
6,0
5,9
L4
15
3,2
5,5
L5
20
2,8
5,5
L6
25
1,6
5,4
L7
30
1,3
5,4
Con el mismo criterio empleado anteriormente se desarrollaron pastas para porcelana. Los resultados obtenidos fueron semejantes a los de la loza.
Para poder establecer diferencias en lo referente a translucencia de las porcelanas
obtenidas en este trabajo, se determin el factor de luminosidad en un espectrmetro de
doble faz, obtenindose los siguientes resultados en la tabla N 9.
Tabla N 9: Factor de luminosidad
FRMULA
% DE DIATOMITA
Factor de luminosidad
1
0
3,40
2
3
0
0
4,78 4,22
4
20
4,15
5
20
5,15
6
20
5,65
7
20
3,84
8
25
3,02
9
25
4,17
10
17
3,75
Se aprecia que el reemplazo del cuarzo por diatomita, en algunos casos significa
una mejora. En cambio con un exceso de diatomita, en condiciones de coccin no apropiadas, puede resultar negativo.
CONCLUSIONES
Los materiales estudiados presentan desde el punto de vista fsico-qumico un comportamiento similar con las pastas utilizadas como testigo, pudindose detectar algunas
diferencias favorables en las propiedades tecnolgicas.
En pastas de loza: el agregado de diatomita mejora las propiedades mecnicas del
cuerpo cermico y tambin se precisa menor temperatura de coccin para lograr la
misma microestructura que otra pasta similar sin diatomita.
En pastas de porcelana: se logran las mismas ventajas que con una pasta de loza,
ms an se consigue mejorar la translucencia de los cuerpos.
El agregado progresivo de diatomita en la composicin de la pasta provoca ciertas
alteraciones reolgicas ocasionando algunas dificultades en los procesos de colado y
torneado. En cambio en el proceso de prensado no se presentan inconvenientes.
25
TOBAS
GENERALIDADES
Qumica
En la tabla N 10 se expresa la composicin porcentual en xidos de la toba utilizada en los diferentes ensayos, que ser tomada como base para las pastas cermicas
que se han desarrollado.
Para el anlisis de la muestra se utiliz la tcnica de fluorescencia de rayos X dispersivo en longitud de onda.
Tabla N 10: Anlisis qumico de toba San Juan
OXIDO
%
SiO2
72,3
Al2O3
14,6
Fe2O3
1,1
TiO2
0,2
CaO
0,9
MgO
0,5
Na2O
1,1
K2O
5,9
PPC
2,8
Se destaca por el bajo contenido de hierro y titanio y el alto tenor de alcalinos (sodio
y potasio).
26
ROBERTO HEVIA
Mineralgica
El anlisis por difraccin de rayos X, se realiz en un equipo Philips, tubo Cu/Ni,
fitro KV40,mA20, velocidad de barrido 1/min. La muestra se estudi por la tcnica de
polvo desordenado.
Tabla N 11: Anlisis difractomtrico
COMPONENTES PRINCIPALES
CUARZO
FELDESPATO
COMPONENTES SECUNDARIOS
MONTMORILLONITA
DESARROLLO TECNOLGICO
Experiencias de laboratorio:
Considerando que esta roca volcnica est compuesta por 90% a 95 % de minerales granulares (feldespato y cuarzo), la funcin principal que debe cumplir en una pasta
cermica es como rido fundente. No obstante como tambin puede aportar minerales
laminares, aunque en bajos porcentajes, tiene un efecto beneficioso sobre todo en pastas de baja plasticidad.
La loza dura y el gres blanco son materiales cermicos en los que se utiliza feldespato como componente principal en el desarrollo de la fase vtrea del material. Ambos
materiales difieren en la microestructura final. Esta diferencia se manifiesta en la gran
cantidad de poros abiertos que existe en la matrz de la loza, en relacin a la ausencia
de stos en el gres.
Para el desarrollo de estos materiales se prepararon diferentes formulaciones, de las
cuales una corresponde a una composicin estandar, que se utiliz como testigo para
comparar el comportamiento de las restantes, que tienen un porcentaje progresivo de
toba en reemplazo de una cantidad equivalente de feldespato y cuarzo.
Los porcentajes de toba en las frmulas varan desde 10 % hasta 44%.
Tabla N 12: Frmulas de pastas cermicas con toba
PASTAS
LT1
LT2
LT3
LT4
LT5
LT6
LT7
LT8
LT9
LT10
CUARZO FELDESPATO
34,0
35,0
33,0
34,5
34,5
34,5
33,5
33,5
34,0
34,0
7,0
5,0
6,0
6,5
5,5
6,0
6,5
6,5
5,5
6,0
CALCITA
1,0
0,5
1,0
0,8
0,6
0,7
1,0
1,0
0,5
0,8
BENTONITA ARCILLA
3,0
0,0
0,0
2,0
1,0
1,5
1,7
0,9
0,0
1,0
40,0
0,0
40,0
28,0
12,0
20,0
40,0
40,0
20,0
27,2
CAOLIN
15,0
15,5
0,0
15,0
15,5
15,0
7,5
4,5
7,7
10,0
TOBA
0,0
44,0
20,0
13,2
30,9
22,3
9,8
13,6
32,3
21,0
27
El desarrollo de las distintas pastas tuvo como objeto lograr el mayor aprovechamiento posible de la toba, como sustituto de feldespato, caoln e incluso de arcilla, tratando como mnimo de mantener las mismas caractersticas de la microestructura inicial y final de la pasta testigo (LT1).
Las diferentes muestras se prepararon en un molino a bolas, por va hmeda. El material se sec hasta un 20% de humedad. En estas condiciones la pasta est en estado plstico y se pueden moldear las probetas, con las que se realizaron los estudios trmicos.
Las propiedades plsticas de las diferentes muestras se estudiaron por el mtodo de
Pfefferkorn. El general, todas se comportaron de forma semejante, siendo los valores
obtenidos entre el 21% y 25% de agua de plasticidad.
Posteriormente las muestras se calcinaron a diferentes temperaturas, entre 950C y
1200C.
Para conocer las caractersticas tecnolgicas de los bizcochos se determin la
absorcin de agua y la contraccin lineal para cada muestra y temperatura de coccin
(tablas N 13 y 14).
Tabla N 13: Absorcin de agua (%)
TEMP.
COCC. C
950
1000
1050
1100
1150
1200
LT1
22,2
21,8
20,1
16,8
12,6
9,6
LT2
26,0
24,6
19,7
14,7
4,4
0,0
LT3
19,7
19,2
16,4
13,9
5,6
0,0
MUESTRAS %
LT4
21,7
20,5
19,4
15,2
9,5
4,1
LT5
23,5
23,4
20,9
15,2
7,7
0,9
LT6
20,6
20,0
18,4
12,6
5,1
0,0
LT7
LT8
LT9
T10
20,2
19,8
17,3
13,8
5,8
0,0
20,4
20,1
16,9
13,9
5,3
0,0
21,0
20,5
19,5
18,3
13,7
6,3
19,6
19,5
17,7
13,1
6,4
0,0
LT7
LT8
LT9
T10
COCC. C
950
1000
1050
1100
1150
1200
LT1
7,5
6,5
9,0
10,0
11,0
11,5
LT2
8,0
8,5
9,5
12,0
15,5
17,0
LT3
7,0
9,0
9,5
11,0
14,5
17,0
MUESTRAS %
LT4
7,0
8,0
9,0
10,0
11,5
13,5
LT5
7,0
6,0
7,0
7,0
13,0
16,0
LT6
7,5
6,5
6,0
8,5
12,5
13,5
7,5
9,0
10,5
11,0
14,5
16,5
8,0
9,0
10,0
10,0
13,0
14,5
6,5
5,5
5,5
6,0
7,5
15,0
6,0
6,5
7,0
8,5
12,5
13,5
28
ROBERTO HEVIA
Todas las muestras con toba, excepto la muestra testigo, gresifican a 1200C de
temperatura.
Los resultados obtenidos demostraron la posibilidad de reemplazar cuarzo y feldespato por tobas, sin que se produzcan alteraciones significativas en la microestructura
final de los cuerpos cermicos y consecuentemente en las propiedades tecnolgicas.
Se pueden fabricar pastas de loza feldesptica y gres para vajillas, sanitarios, aisladores elctricos, etc.
El agregado de toba en una pasta cermica permite lograr la microestructura deseada con menos temperatura de coccin, es decir con un ahorro energtico.
CARACTERIZACIN DE UNA ROCA TOBACEA DE LA PROVINCIA
DE MENDOZA
Las alteraciones de muchos de estas unidades, y en particular la de las tobas riolticas, han generado un producto arcilloso, principalmente montmorillontico.
29
Los depsitos de estas alteraciones arcillosas forman bancos relativamente delgados que se ubican en las partes ms bajas circundantes a los afloramientos expuestos.
Estudios de caracterizacin
La muestra utilizada en estado natural es de color blanco tiza con pequeas zonas
manchadas de ocre claro y su textura es ptrea porosa.
La estructura de la roca es compacta, de rotura irregular y presenta una consistencia spera.
No se observa la presencia de materia orgnica y no se disgrega naturalmente en
agua.
Para la realizacin de todos los ensayos de caracterizacin se moli la muestra en
un molino a bolas de porcelana, hasta una granulometra con un pasante por malla
ASTM 325 (45 m) de 97%-98%.
Anlisis qumico:
En la tabla N 15 se expresa la composicin porcentual en xidos. Para el anlisis
de la muestra se utiliz la tcnica de fluorescencia de rayos X dispersivo en longitud de
onda.
Tabla N 15: Anlisis qumico
OXIDO % SiO2
TOBA
72.6
Al2O3
15.5
Fe2O3 TiO2
0.23
0.15
P2O5
0.01
CaO
0.24
MgO
0.14
Na2O
1.6
K2O
7.4
PPC
1.97
Difractometra de rayos X:
El ensayo se realiz en un equipo Philips, tubo Cu/Ni, fitro KV40,mA20, velocidad
de barrido 1/min. La muestra se estudi por la tcnica de polvo desordenado.
Tabla N 16: anlisis difractomtrico
COMPONENTES PRINCIPALES
ALBITA, ORTOCLASA, SANIDINA
CUARZO
Propiedades reolgicas:
COMPONENTES SECUNDARIOS
MONTMORILLONITA
30
ROBERTO HEVIA
LIMITE LIQUIDO
34.40
LIMITE PLASTICO
24.39
INDICE DE PLASTICIDAD
10.01
Comportamiento trmico:
Se estudi el comportamiento de la muestra volcnica a lo largo del siguiente ciclo
de calentamiento: 20C 1.400C, con una velocidad de calentamiento de 7C/min.
Se utiliz un microscopio de calentamiento, marca Leitz. Las probetas utilizadas en
dicho estudio se fabricaron por prensado de los polvos obtenidos, moliendo la muestra
a una granulometra menor de malla ASTM 325.
El anlisis qumico (tabla N 15) pone de manifiesto algunas caractersticas destacadas de esta roca volcnica:
bajo contenido de Fe2O3 y TiO2 ( <0.3 % )
31
La defloculacin presenta alguna dificultad, debido a la presencia de montmorillonita y alguna otra sal soluble de alcalino-trreos. No obstante reaccion muy
bien con polifosfatos.
La toba que ha motivado esta investigacin puede tener un importante uso en cermica como rido fundente, ya que ms del 90% de su composicin mineralgica est
integrada por minerales granulares ( feldespatos y cuarzo ) y adems tiene un bajo contenido de hierro y titanio, que amplia el espectro de aprovechamiento en el campo de
la cermica blanca fina, en la fabricacin de vajilla de loza dura y porcelana.
32
ROBERTO HEVIA
Como la toba no es totalmente rida (tabla N 16 y N 17), posee un bajo porcentaje de minerales laminares, que aportarn algo de plasticidad a cualquier pasta cuya
frmula integre.
LATERITA
GENERALIDADES
Qumica
En la tabla N 18 se expresa la composicin porcentual en xidos de la laterita utilizada en los diferentes ensayos, que ser tomada como base para las pastas cermicas
que se han desarrollado.
33
Para el anlisis de la muestra se utiliz la tcnica de fluorescencia de rayos X dispersivo en longitud de onda.
Tabla N 18: Anlisis qumico de laterita
OXIDO
%
SiO2
39,0
Al2O3
26,88
Fe2O3
18,7
TiO2
3,35
CaO
0,05
MgO
0,49
Na2O
0,18
K2O
0,78
PC
10,5
Mineralgica
El anlisis de difraccin por rayos X mostr que el material est compuesto por
principalmente por: y hematita, caolinita, halloisita e ilmenita.
34
ROBERTO HEVIA
DESARROLLO TECNOLGICO
Experiencias de laboratorio
Se prepararon diferentes mezclas con agregados sucesivos de bentonita cermica, a
fin de mejorar las propiedades plsticas de estas pastas y por lo tanto optimizar las posibilidades del material en caso de ser moldeado o prensado.
Las probetas de ensayo se prepararon moliendo la mezcla en un molino a bolas y
posteriormente el material pulverizado se humedeci con un 8% de agua y, finalmente
se granul a travs de un tamiz malla 16 (ASTM).
El granulado se prens en pastillas de 25mm de dimetro y 2-3mm de espesor, con
presiones de 400 Kg/cm2.
Las muestras se calcinaron a 1200 y 1250C, en un horno elctrico, en un ciclo de
ocho horas.
Los resultados de esta experiencia se expresan en la tabla N 19.
Tabla N 19: Pastas para baldosas (% m/m)
MUESTRA
1
2
3
4
LATERITA
%
BENTONITA TEMP. C
%
90
90
85
85
10
10
15
15
1200
1250
1200
1250
11,05
12,5
12,05
12,80
1,8
1,6
1,2
0,6
2,71
2,76
2,78
2,85
1
2
3
4
5
6
LATERITA
%
98,5
98,5
98,5
98,5
88,5
88,5
1
1
1
1
1
1
0,5
0,5
-
0,5
0,5
0,5
0,5
10
10
1200
1250
1200
1250
1200
1250
CION %
12,4
12,8
12,85
13
12,85
13,8
DENS.
2,6
1,9
1,9
1,3
1,2
0,0
2,79
2,82
2,83
2,85
2,72
3,05
El anlisis de los resultados permite ver que con el agregado del carbonato de magnesio y del cido brico, en pequeas cantidades, se puede alcanzar la sinterizacin
completa.
35
Las plaquetas as preparadas resultaron planas con superficie lisa y de color marrn
rojizo oscuro.
CONCLUSIONES
OBSIDIANA
GENERALIDADES
Las rocas vtreas tienen el aspecto del vidrio y nicamente el anlisis qumico
puede relacionarlas con una u otra de las tres grandes familias.
Segn su aspecto, se distinguen:
Retinitas o piedra pez: rocas de color oscuro, pardo o verde, ricas en agua (5 a
10%) de brillo graso y resinoso. Son vidrios incompletos en los cuales aparecen
diseminadas algunas microlitas, tambin llamadas cristalitas.
Perlitas: roca compuesta principalmente por vidrio volcnico cido que contiene
un 2% a 7% de agua en estado de adsorcin. Suelen ser de colores verdosos o
grisceos de brillo satinado y fractura concoidea. En la Puna hay perlitas de origen piroclstico y constituyen tobas perlticas.
Obsidianas: vidrios volcnicos de color negro y fractura concoidea, empleados
como utensillos en las civilizaciones precolombinas.
36
ROBERTO HEVIA
Qumica:
El anlisis de la muestra se llev a cabo por fluorescencia de Rayos X dispersivo
en longitud de onda, empleando como mtodo de preparacin de muestras la fusin
automtica con tetraborato de litio (como fundente) y utilizando materiales de referencia certificados para su calibracin y validacin.
Tabla N 21 : Anlisis qumico de la obsidiana
OXIDO
%
SiO2
73,7
Al2O3
13,9
Fe2O3
1,2
TiO2
0,24
CaO
0,89
MgO
0,27
Na2O
4,91
K2O
4,03
PC
0,53
Mineralgica
Se obtuvo un difractograma a partir de una preparacin no orientada (natural) de
la muestra global utilizndose un difractmetro Philips XPert MPD con rango de barrido 2 entre 2 y 70 a una velocidad de 2/min.
Tabla N 22: Componentes mineralgicos de la obsidiana
Componente principal
Componentes accesorios
Material amorfo
Feldespato (*), Halloysita
Tecnolgica
Con un microscopio de alta temperatura se determinaron los siguientes parmetros:
punto de ablandamiento.
punto de fusin.
punto de fluidez.
Las condiciones del ensayo fueron las siguientes:
equipo utilizado: microscopio de calentamiento Leitz-Wetzlar IIA (Base).
soporte: almina sinterizada.
velocidad de calentamiento: 10 C/min.
incerteza de la medicin de temperatura: 10C.
las probetas sometidas a observacin se prepararon con material con un tamao
de partcula inferior a 45 micrmetros.
37
38
ROBERTO HEVIA
a alguna frmula de vidrio (hasta un 10%) y observar cul es su comportamiento durante la fusin y el conformado.
El anlisis qumico presenta cierta similitud con la composicin qumica de los
basaltos utilizados para fabricar fibra aislante (lana mineral). Para verificar que
este mineral pueda ser utilizado para este propsito, ser necesario realizar estudios preliminares (ensayo de fusin, aptitud para el fibrado, etc. ).
Uso potencial en esmaltes cermicos:
El contenido de hierro y manganeso en la composicin de la obsidiana, posibilita el uso de esta materia prima en esmaltes de color amarronados (ej: aisladores
elctricos, vajilla, etc. ).
El contenido de sodio y potasio es lo suficientemente importante como para
poder reemplazar albita en alguna composicin.
Uso potencial en pastas de gres:
El contenido de sodio y potasio es lo suficientemente importante como para
poder reemplazar feldespato potsico en pastas para fabricar caos sanitarios,
pisos, porcellanato, etc.
CENIZA VOLCNICA
GENERALIDADES
Las cenizas seleccionadas son de la provincia de Neuqun, las cuales se caracterizan por su baja densidad del polvo.
39
Qumica:
El anlisis de las muestras (tabla N 23) se llev a cabo por fluorescencia de Rayos
X empleando como mtodo de preparacin de muestras la fusin automtica con tetraborato de litio (como fundente), y utilizando materiales de referencia certificados para
su calibracin y validacin.
Tabla N23: Anlisis qumico de las cenizas
OXIDO % SiO2
Ceniza A
71,9
Ceniza B
70,9
Al2O3
13,4
13,0
Fe2O3
1,6
1,5
TiO2
0,1
0,2
CaO
1,8
1,4
MgO
0,4
0,4
Na2O
3,9
3,0
K2O
2,8
4,9
PC
4,3
4,6
Tecnolgica:
Con un microscopio de calentamiento marca Leitz, se estudiaron las cenizas, previamente molidas en seco a un tamao de partculas aproximadamente de 75 micrmetros.
El comportamiento de las muestras (figura N 12 ) se sigui desde 20C hasta
1300C, con una velocidad de calentamiento de 7C/min.
Figura N 12 : Microscopa de calentamiento de las cenizas
CENIZAS A
CENIZAS B
El estudio pone en evidencia, que en las muestras volcnicas no se producen contracciones por debajo de los 950C.
DESARROLLO TECNOLGICO
Experiencias de laboratorio:
Se prepararon diferentes pastas para fabricar ladrillos de baja densidad, utilizando
muestras de arcillas de la provincia de Buenos Aires, a fin de asegurar los niveles de
plasticidad y moldeado mnimos necesarios para la conformacin de las piezas cermi-
40
ROBERTO HEVIA
FT1
15
20
35
30
-
FT2
11
17
32
40
-
FT3
8
7
31
50
4
41
El anlisis de los grficos pone en evidencia que con el incremento del material volcnico en la composicin cermica se produce una disminucin de la densidad aparente y de la resistencia a la flexin.
La informacin expuesta en la figura N 14, permite establecer que el rango porcentual de ceniza recomendable, comparativamente con otros materiales cermicos para la
construccin (tejas, ladrillos, etc.), es de alrededor de un 45%.
CONCLUSIONES
Con pastas preparadas con un agregado de ceniza volcnica del orden de 40-45%
y en las condiciones de coccin de la cermica roja (900C-950C), es posible obtener:
1.- ladrillos de baja densidad (1,2 a 1,5 g/cm3).
Para ciertos tipos de esmaltes cermicos, donde la coloracin aportada por el hierro
no es un impedimento, el aporte de lcalis de algunas cenizas, permite el reemplazo del
feldespato en dichos esmaltes.
42
ROBERTO HEVIA
43
SUBPRODUCTO DE PERLITA
GENERALIDADES
Las rocas plutnicas solidifican lentamente bajo altas presiones, en tanto las hipabisales lo hacen algo ms rpido y las extrusivas lo hacen rpidamente y a ms bajas
presiones. Las plutnicas y algunas hipabisales son completamente cristalinas.
Las rocas extrusivas adems de tener cristales, contienen principalmente vidrio. En
algunos casos especficos la roca consiste casi enteramente de vidrio (rocas vtreas). La
estructura porfrica aparece comnmente y es tpica de las rocas extrusivas, en las cuales cristales grandes, perfectamente formados (fenocristales), estn rodeados por una
masa fina granulada, de composicin vtrea.
La perlita es una roca volcnica cida con aspecto vtreo, del grupo de las riolitas,
en cuya microestructura existen pequeas bolitas que encierran agua y gas en oclusin,
diseminadas en la masa vtrea.
En la Repblica Argentina existen yacimientos de perlita en las provincias de
Catamarca, Jujuy, Mendoza, Ro Negro, Chubut y Salta, siendo esta ltima provincia la
que posee los yacimientos ms productivos del pas.
44
ROBERTO HEVIA
La explotacin anual de estos depsitos ronda las 60.000 toneladas, y est dirigida
principalmente a la preparacin de granulados para la industria siderrgica, la fabricacin de perlita expandida para aislantes trmicos, auxiliares filtrantes, hormigones
livianos y uso agrcola.
El proceso de expansin trmica de la perlita, requiere previamente de la trituracin
y clasificacin para obtener un producto de cabeza de 1 a 8 mm, por lo que durante este
proceso se descarta una cantidad importante de polvo fino, sin expandir, que se puede
considerar como un producto secundario, cuya utilizacin contribuira a optimizar
dicho proceso (Residuo A). Este residuo aumenta 10 veces su volumen, por lo que no
es recomendable para cermica.
Cuando la perlita se expande en el horno, se produce comnmente un segundo proceso de reduccin de tamao y clasificacin para fabricar diferentes tipos de auxiliares
filtrantes y aislantes. Esto significa un nuevo descarte de polvo fino expandido
(Residuo B).
CARACTERIZACIN
Qumica:
En la siguiente tabla N 25 se presenta en forma porcentual, la composicin qumica de la perlita y el feldespato utilizado.
El anlisis de las muestras se realiz con la tcnica de fluorescencia de rayos X dispersivo en longitud de onda.
Tabla N 25: Composicin qumica de perlita y feldespato
M.PRIMAS
FELDESPATO
PERLITA
SiO2
67.30
75.8
Al2O3
18.80
12.24
Fe2O3
0.40
0.96
TiO2
0.00
0.11
CaO MgO
0.45 0.20
1.28 0.41
Na2O
2.50
3.8
K2O
10.03
3.47
ppc
0.20
2.0
Mineralgica:
El anlisis petrogrfico demuestra, en concordancia con el anlisis qumico, que
dicha perlita se trata de un vidrio volcnico hidratado (2% a 5% ppc.), con escasa participacin de la fase cristalina, la cual nunca supera el 3-4% del total de la roca. Los
escasos cristales que se visualizan corresponden a cuarzo y plagioclasa.
Tecnolgica:
Para planificar con mayor certidumbre el reemplazo de feldespato por perlita
(Residuo B) en la composicin cermica, se realiz comparativamente un estudio tecnolgico de ambos minerales, con un microscopio de alta temperatura marca Leitz. El
estudio se realiz con una velocidad de calentamiento de 7C/min.
En la figura N 15 se exponen los perfiles observados en el microscopio a lo largo
del calentamiento de las muestras.
45
Mayor proporcin de sodio en los alcalinos, que provoca una menor viscosidad
de los lquidos que se forman durante el calentamiento.
DESARROLLO TECNOLGICO
Experiencia de laboratorio:
El trabajo se realiz utilizando polvo de perlita (Residuo B) de la provincia. de
Salta, reemplazando cuarzo y principalmente feldespato en una frmula estandar de
gres.
La presente investigacin ha sido impulsada por las siguientes razones:
Para estudiar el aprovechamiento del polvo de perlita en una pasta de gres, se planific el reemplazo progresivo de feldespato y cuarzo hasta un 45% de la composicin.
El incremento gradual de la perlita se manifiesta en las diferentes composiciones
que se exponen en formas porcentual, en la tabla N 26.
Las pastas se prepararon por va hmeda, en un molino a bolas de porcelana hasta
que tuvieran un residuo por malla ASTM 200 de 1% aproximadamente.
46
ROBERTO HEVIA
1
2
3
4
ARCILLA %
35
35
35
35
CAOLIN %
20
20
20
20
MATERIA PRIMAS
CUARZO % FELDESPATO % PERLITA %
20
20
10
-
25
-
25
35
45
47
48
ROBERTO HEVIA
Propiedades microestructurales:
Con un microscopio electrnico de barrido XL30 ESEM de Philips, se observaron
las muestras N1 (testigo) y N4 (mayor porcentaje de perlita), previo tratamiento de las
mismas con FH (10%). En la figura N20 (correspondiente a la muestra N4), se destaca el mayor crecimiento de los cristales de mullita.
Figura N19 : Microestrutura de la muestra N1
49
CONCLUSIONES
La gran mayora de los esmaltes cermicos se preparan utilizando fritas como componentes mayoritarios. El fritado o fusin de algunos componentes primarios, es una
operacin industrial costosa en dinero y energa, que resulta indispensable cuando las
materias primas a utilizar son solubles en agua (cido brico, soda solway, etc.).
Dado que las perlitas son vidrios hidratados con una composicin qumica adecuada para la formulacin de fritas y esmaltes cermicos, se desarrollaron diversas composiciones con muy buenos resultados de aplicacin.
En la tabla N 27 se expone la composicin de fritas econmicas desarrolladas
haciendo mezclas con ulexita, obsidiana y diatomita.
Tabla N 27: Composiciones de fritas (% m/m)
MUESTRA
1
2
3
4
5
6
PERLITA
32.0
27.2
27.2
30.7
26.1
26.1
MATERIA PRIMAS
ULEXITA
48.0
40.8
40.8
50.0
43.1
43.1
15.0
14.4
15.0
14.4
-
20.0
17.0
17.0
19.3
16.4
16.4
MICROSCOPA DE
CALENTAMIENTO
PA(C)
PF(C) P.FL.(C)
850
860
870
740
820
840
880
880
890
840
850
880
890
900
900
900
860
950
50
ROBERTO HEVIA
CONCLUSIONES
Los resultados obtenidos (tabla N 27), permiten afirmar que el uso del polvo de
perlita, como subproducto mineral, puede constituir una nueva fuente de recursos regionales para fabricar fritas econmicas de bajo punto fusin.
CENIZA DE CARBON
GENERALIDADES
Qumica:
En la tabla N 28 se expone el anlisis qumico de la ceniza, en el que se destaca el
contenido de xidos alcalinos y alcalinos trreos.
Tabla N 28: Anlisis qumico de ceniza de carbn
OXIDO
%
SiO2
52.8
Al2O3
27,9
Fe2O3
5.9
TiO2
1,4
CaO
6.1
MgO
1.4
Na2O
1.7
K2O
0.4
PC
1.7
Tecnolgica:
El estudio comparativo del comportamiento de este material, respecto de la arcilla
roja utilizada para fabricar las pastas de muestras, se realiz en un microscopio de
calentamiento marca Leitz.
51
Ceniza de carbn
Arcilla plstica
Ceniza de carbn:
punto de ablandamiento: 1150C.
punto de fusin: 1240C.
DESARROLLO TECNOLGICO
Experiencia de laboratorio:
Debido al comportamiento totalmente magro de la ceniza, se la debe mezclar con
alguna arcilla y/o bentonita, para poder aplicar adecuadamente las tcnicas de conformado.
Los ensayos orientativos se realizaron con pastas para cermica de construccin
empleando esta ceniza como componente principal y arcilla, minoritariamente, para
aportar las propiedades necesarias para el conformado de las piezas. Se prepararon diferentes muestras variando la proporcin de los componentes y finalmente calcinado a
distintas temperaturas, dentro del rango que normalmente utiliza la industria ladrillera.
Las muestras se prepararon en hmedo con 8% de agua, se granularon y prensaron
pastillas con una presin de 20 Mpa.
Las muestras secadas en una estufa a 100C, se calcinaron a tres temperaturas distintas. En la tabla N 29, se expone la composicin de las diferentes mezclas, las temperaturas de calcinacin y el comportamiento fsico-qumico a partir de la absorcin,
porosidad aparente, densidad aparente y color de las piezas calcinadas entre 950C y
1050C.
Puede verse en la tabla N 29 que:
A composicin constante, los datos difieren poco con el cambio de temperatura
entre 950C y 1000 C y es algo ms notable esta diferencia en las piezas calcinadas a 1050C.
Al aumentar el porcentaje de ceniza en la pasta, aumenta la absorcin de agua y
disminuye la densidad aparente.
52
ROBERTO HEVIA
1000C
1050C
% de la mezcla
arcilla
ceniza
25
75
30
70
35
65
40
60
45
55
50
50
25
75
30
70
35
65
40
60
45
55
50
50
25
75
30
70
35
65
40
60
45
55
50
50
Absorcin
(%)
19,7
19,14
18,65
17,95
16,52
14,92
19,03
18,20
17,70
16,38
15,79
14,23
17,97
16,17
14,61
13,58
13,46
13,10
Densidad ap.
Color
g/cm3
1,65
Rojo ladrillo
1,69
1,73
1,78
1,80
1,85
1,67
Rojo ladrillo
1,75
1,78
1,80
1,82
1,85
1,69
Rojo ladrillo oscuro
1,78
1,84
1,88
1,89
1,89
%
60
30
10
La pasta se prepar con 20% de agua en una mezcladora doble zeta, y con ella se
moldearon probetas de 4 x 8 x 1 cm., que se secaron a 100C en una estufa Las piezas
no mostraron fisuras de secado ni deformaciones y adems se pudo apreciar una buena
resistencia mecnica en crudo.
53
Contraccin (%)
3,5
3,5
5,0
Absorcin (%)
14,0
13,9
11,0
1100
1130
Contr.
(%)
5,6
6,0
1%
Absor.
(%)
0,45
0,22
D.ap.
g/cm
2,26
2,20
CALCITA NATURAL
2%
Contr.
Absor
D.ap.
(%)
(%)
g/cm
6,4
5,6
0,8
0,21
2,27
2,24
Contr.
(%)
6,0
6,0
3%
Absor.
(%)
0,36
0,18
D.ap.
g/cm
2,29
2,24
CONCLUSIONES
Cermica roja porosa (ladrillos, tejas, revestimientos): La ceniza de carbn se
puede utilizar en una pasta cermica posibilitando la fabricacin de cuerpos ms livianos, con una mejor aislacin termo-acstica (tabla N 29).
Gres rojo (caos sanitarios, vajilla, pisos, etc.): La ceniza tambin se puede utilizar
en estas pastas, con el acompaamiento de pequeos porcentajes de calcita, para lograr
una mejor sinterizacin del cuerpo (tabla N 32).
54
ROBERTO HEVIA
mente un 25% de cscara, que es un desecho agrcola, y por lo tanto tiene un uso muy
limitado y de bajo rendimiento econmico.
La ceniza de cscara de arroz posee una forma muy activa de slice - en estado
amorfo - que se produce por calcinacin de la cscara entre 500C y 600o C de la cscara y que tiene un rendimiento del 25% aproximadamente.
Las impurezas que acompaan a la ceniza son de origen inorgnico ya que la materia orgnica se quema totalmente entre 500C - 600o C. Principalmente se encuentra calcio como carbonato o formando parte de silicatos poco solubles, y sodio en forma de
cloruros y sulfatos.
CARACTERIZACIN
Tecnolgica:
La ceniza se moli posteriormente en un molino a bolas durante 10 horas, hasta llegar a un tamao de partculas lo suficientemente finas que faciliten las reacciones
superficiales.
En la tabla N 33, se exponen los valores obtenidos en un equipo de anlisis de partculas Sedigraph 5100.
Tabla N 33: Distribucin de tamao de partculas.
DIAMETRO (Micrmetros)
MASA ACUMULADA PASANTE (%)
30
95,4
20
95,3
10
93,4
3
92,3
2
90,1
Qumica:
En la tabla N 34 se presenta en forma porcentual la composicin qumica de la
ceniza de cscara de arroz. El anlisis de las muestras se realiz con la tcnica de fluorescencia de rayos X dispersivo en longitud de onda.
Tabla N 34 : Anlisis qumico de la ceniza de cscara de arroz
OXIDO
SiO2
96,9
Al2O3
0,69
Fe2O3
0,05
TiO2
<0,05
CaO
0,84
MgO
0,27
Na2O
0,17
K2O
0,74
Del anlisis de los resultados, resulta destacable el alto porcentaje de slice y el muy
bajo tenor de hierro.
Mineralgico:
Se obtuvo un difractograma a partir de una preparacin no orientada (natural) de
la muestra global, utilizndose un difractmetro Philips XPert MPD con rango de
barrido 2 entre 2 y 70, a una velocidad de 2/min.
55
La estructura amorfa de la ceniza, por lo que se espera una alta reactividad, particularmente, en reacciones de sinterizacin en estado slido.
Los picos bien definidos de un cuarzo .
DESARROLLO TECNOLGICO
Teniendo en cuenta entonces que la ceniza de cscara de arroz es una materia prima
que est compuesta principalmente por slice amorfa se han desarrollado varias lneas
de trabajo en cuanto a su aprovechamiento tecnolgico:
Preparacin de las muestras: se han desarrollado dos frmulas (tabla N 35) sobre
la base de reemplazar progresivamente cuarzo por ceniza de cscara de arroz, partiendo de una frmula clsica para gres (testigo) con un contenido de 20% de cuarzo.
56
ROBERTO HEVIA
Testigo
20
25
55
F1
10
25
55
10
F2
25
55
20
Resistencia a la flexin.
Dilatacin trmica.
En la figura N 23 se exponen los valores de la dilatacin de las muestras. Se realiz un barrido en temperatura sobre las probetas, en un dilatmetro marca Netzsch, provisto de un registrador automtico de la curva de variacin de longitud vs. temperatura, aplicando las siguientes condiciones de ensayo: velocidad de calentamiento:
2oC/min; temperatura mxima: 1200oC; atmsfera de trabajo: aire (esttica); material
del soporte utilizado: xido de aluminio sinterizado; termocupla utilizada: Pt - Pt/Rh
(10%).
Figura N 23: Porcentaje de dilatacin vs. temperatura.
57
Del anlisis de la figura N 24, resulta evidente que la pasta con 20% de ceniza de
cscara de arroz, gresific a 80C menos que aquella que contena solamente cuarzo
cristalino.
Figura N 25 : Contraccin lineal total vs. temperatura
58
ROBERTO HEVIA
CONCLUSIONES
SNTESIS DE WOLLASTONITA
GENERALIDADES
59
Este mineral rara vez se presenta en depsitos de gran pureza, por lo que se suele
separar de los minerales asociados (calcita, disido) mediante flotacin.
Hace 20 aos la produccin mundial de wollastonita era de 40.000 toneladas mtricas por ao. La produccin mundial actual supera las 400.000 toneladas mtricas por
ao, siendo EE.UU., China, Finlandia e India sus principales productores.
A pesar del fuerte incremento en la produccin, la elevada demanda de los pases
industriales, tales como Alemania, hace que sea econmicamente viable la fabricacin
de wollastonita sinttica a partir de materias primas locales.
En nuestro pas, la presencia de este mineral es tan espordica que est plenamente justificada la sntesis de este compuesto dado que los altos precios de la wollastonita natural hacen inviable su importacin.
Debido a sus diversas propiedades, la wollastonita es utilizada en distintas reas:
- Resinas y plsticos: como refuerzo para mejorar la suavidad del producto terminado, para aumentar la resistencia al desgaste, etc.
- Pinturas: para proveer estabilidad qumica, para reducir la necesidad de pigmentos, para disminuir el volumen de binders utilizados, etc.
- Metalurgia: para obtener una mejor terminacin superficial en aceros, etc.
- Materiales cermicos (aprox. 45% del mercado).
60
ROBERTO HEVIA
estado slido sin presencia de fase lquida, sea la va ms simple. Para la sntesis se utilizan como materias:
Como fuente de slice: ceniza de cscara de arroz.
Como fuente de xido de calcio: calcita.
30
95,4
98,0
20
95,3
97,3
10
93,4
96,3
5
92,3
81,4
2
90,0
55,3
1
900
0
2
1000
0
3
1100
1
4
1100
2:30
5
1100
4:30
6
1100
20
7
1100
24
61
Figura N 27:
Difractogramas de las muestras sinterizadas
Partiendo de una mezcla inicial de ceniza de cscara de arroz y CaCO3, es posible obtener -CaSiO3 (wollastonita) pura,
si se trabaja en condiciones y composiciones adecuadas.
La mejor cristalizacin de -CaSiO3
(wollastonita), se obtuvo partiendo de la
mezcla estequimtrica y calcinando a
1100C durante 4:30 horas.
Si se incrementa mucho el tiempo de calcinacin se favorece la transformacin
en -CaSiO3 (pseudowollastonita).
DESARROLLO DE CRISTOBALITA
GENERALIDADES
La cristobalita es una de las formas cristalinas del dixido de silicio (SiO2). Los
mineralogistas han distinguido 13 variedades de slice, de las cuales solamente el cuarzo, la slice fundida y la cristobalita son usados en la industria.
62
ROBERTO HEVIA
cuarzo
SiO2
2.65
573
23
7
cristobalita
SiO2
2.35
270
30
6.5
vidrio de slice
SiO2
2.2
0.5
6
Materia Prima:
Para obtener cristobalita se parti de ceniza de cscara de arroz muy rica en slice,
cuyo anlisis qumico se expone en la tabla N 34. La ceniza se obtuvo por calcinacin
de la cscara en un horno rotativo a 600C durante dos horas .
Luego de la calcinacin la ceniza se moli en seco, en un molino a bolas de alta
densidad durante 10 horas para llegar a un tamao de partculas lo suficientemente fino
que facilite las reacciones superficiales.
El anlisis de distribucin de partculas se expone en la tabla N 33.
Metodologa:
La ceniza se calcin a diferentes temperaturas desde 750C hasta 1220C, pasando
por varias temperaturas intermedias. En cada caso se tom una pequea muestra del
material calcinado y se analiz con un difractmetro de rayos X (figura 1) por la tcnica de polvo desordenado.
63
Del anlisis de los picos obtenidos en los diferentes difractogramas, se ve claramente que recin a temperaturas de calcinacin superiores a 900C-9500C comienzan a desarrollarse los primeros cristales de cristobalita y contina hasta los 1160C, donde se
llega al crecimiento mximo.
A temperaturas de calcinacin mayores los reflejos basales de la cristobalita no presentan un desarrollo superior.
El anlisis qumico de la ceniza de cscara de arroz (tabla N 34), pone en evidencia la presencia de un alto contenido de impurezas de origen inorgnico ya que la materia orgnica se ha quemado totalmente.
Para obtener una cristobalita de mayor pureza, la ceniza se trat con diferentes concentraciones de cido actico y clorhdrico a temperatura ambiente, durante una hora.
El anlisis qumico de las muestras de ceniza tratadas con diferentes concentraciones de cidos y posteriormente calcinadas a 1160C, se expone a continuacin en la
tabla N 39.
El resultado de los anlisis qumicos realizados, pone en evidencia:
que la ceniza sin tratamiento cido posee una cantidad determinada de sales de
alcalinos y alcalinotrreos, que podra limitar el uso de la cristobalita que se
obtenga a partir de esta materia prima.
64
ROBERTO HEVIA
CENIZA SIN
TRAT. CIDO
96.90
0.69
0.050
<0.05
0.36
0.84
0.27
0.17
0.74
HAc (pH6)
97.66
0.65
0.032
<0.05
0.13
0.78
0.27
0.035
0.378
HAc (pH3)
98.65
0.43
0.034
<0.05
0.032
0.32
0.24
0.032
0.310
HCl 1M
99.28
0.302
0.030
<0.02
0.030
0.18
0.06
0.030
0.020
HCl 6M
99.57
0.251
0.020
<0.02
<0.02
0.09
0.04
0.020
0.010
CONCLUSIONES
De acuerdo con el anlisis de los resultados obtenidos en la tabla N 34 y al estudio del difractograma expuesto en la figura N 28, podemos concluir que se
puede obtener cristobalita a partir de un tratamiento trmico de la cscara de
arroz, con muy buenas posibilidades de aprovechamiento como carga y en
refractarios para microinyeccin.
Qumica:
En la tabla N 40 se expone en forma porcentual, el resultado del anlisis qumico
del residuo y de un basalto de Zapala, que ha sido utilizado en forma complementaria.
65
SiO2
62,7
50,4
ZrO2
1,4
-
Al2O3
16,6
16,7
P2O5
0,28
0,34
Fe2O3
0,9
13,7
Cr2O3
0,15
0,09
TiO2
0,32
1,7
PbO2
0,04
-
CaO
1,2
7,4
BaO
0,04
0,05
MgO
5,8
5,2
ZnO
0,26
0,01
Na2O
2,1
1,8
SO3
0,1
0,13
K2O
1,4
0,63
Cl0,29
0,06
MnO
0,02
0,22
PPC
6,18
1,58
Tecnolgica:
La fusibilidad del RESIDUO PD y del BASALTO, se estudi en un microscopio de
alta temperatura marca Leitz, con una velocidad de calentamiento de 5C/min.
En la figura N 29, se exponen los perfiles observados en el microscopio a lo largo
del calentamiento de las muestras.
Figura N 29 : Microscopa de calentamiento
Mineralgica:
La difraccin de rayos x se realiz por medio del mtodo de polvo no-orientado,
utilizando un difractmetro Phillips X Pert.
66
ROBERTO HEVIA
En la tabla N 41 se exponen los resultados obtenidos del anlisis de las reflexiones basales observadas en los difractogramas realizados con las muestras.
Tabla N 41: Identificacin mineralgica por DRX
MATERIAS PRIMAS
RESIDUO PD
BASALTO AL
COMPONENTE PRINCIPAL
CUARZO, ALBITA
PLAGIOCLASAS, MAGHEMITA
COMPONENTE SECUNDARIO
MICROCLINA, TALCO, CIRCN, ILLITA
DIPSIDO, FORSTERITA
DESARROLLO TECNOLGICO
Experiencias de laboratorio
El procesamiento elegido para la fabricacin de las plaquetas fue el prensado y
teniendo en cuenta que esta metodologa no requiere una alta plasticidad de las pastas,
stas se planificaron considerando la posibilidad de usar en la composicin una mayor
proporcin de ridos, para propiciar un mayor aprovechamiento del residuo.
Las pastas se prepararon por va hmeda en molino a bolas durante una 6 horas
aproximadamente. Con este tiempo de molienda, todas las pastas tuvieron un residuo
por malla ASTM 200 menor a 1%.
Luego de la molienda las pastas se secaron y se pulverizaron, posteriormente se
humectaron exactamente con 7-8% de agua en una mezcladora doble zeta y finalmente el polvo hmedo se granul con una mezcladora pelletizadora.
El desarrollo de las pastas se realiz en dos etapas:
F1R
F2R
F3R
F4R
RESIDUO PD
90
85
70
50
ARCILLA PLSTICA
5
8
25
45
BENTONITA CERMICA
5
7
5
5
67
Se seleccion la frmula F2R, porque tiene el contenido mnimo aceptable de plsticos, con lo que se consigue granular bien la pasta, sin agregados de aditivos plastificantes y lubricantes, y adems mantiene las propiedades expansivas de F1R.
2. Desarrollo de pastas con el agregado de RESIDUO PD y BASALTO, como
componentes ridos y reactivos de la composicin.
RESIDUO PD
85
78
71
BASALTO
7
14
21
BENTONITA
8
8
8
68
ROBERTO HEVIA
En la figura N 32 (muestra FR14), se aprecia la verdadera dimensin de la expansin que se desarrolla durante la coccin del cuerpo cermico.
Figura N 32: Expansin de la muestra FR14
Fabricacin en planta piloto
69
F2R
0.40
0.168
F7R
0.23
0.126
F14R
0.24
0.158
F21R
0.28
0.150
La caracterstica esttica de las cuatro muestras, que est constituida por el color, la
textura y el brillo del cuerpo cermico, se expone en las figuras N 33, 34, 35 y 36.
Figura N 33: Muestra F2R
70
ROBERTO HEVIA
CONCLUSIONES
CONCLUSIONES GENERALES
71
72
ROBERTO HEVIA
2.- La utilizacin de materia primas no convencionales, contribuye a equilibrar los costos industriales.
Cuanto ms amplia es la gama de posibilidades, cualquiera sea el sistema de produccin, mayores son las posibilidades de negociar condiciones econmicas convenientes, en lo relativo a los insumos necesarios.
3.- Representa tambin ventajas macroeconmicas.
73
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
BASALTO
1.- De la Fuente, C.; Queralt, I.; Martnez, S.; Bosh Figueroa, J. Mineraloga y composicin
qumica de basaltos espaoles en relacin con sus posibles aplicaciones vitrocermicas.
Actas del 1 Congreso Iberoamericano de Cer. Vid. y Refrac. Soc. Esp. Cer. Vid.. V2, p 751758 (1983).
3.- De la Nuez Pestana, J.; Prez Arencibia,J. Caracterizacin de rocas volcnicas slicas para
la obtencin de vidrios y materiales vitrocermicos Ciencia y tecnologa de los materiales
cermicos y vtreos . Espaa 89. Faenza Editrice Ibrica S. L. (1990).
4.- Destefanis,H.; Erdmann,E.; Viramonte,E. Caracterizacin de materiales de origen volcnico con capacidad de expansin (perlitas) mediante tcnicas de espectroscopa de IR.
Revista latinoamericana de ingeniera qumica aplicada N17, (1987).
5.- Dvorkin L., Galushko I. Glazes based on basalts, Steklo Keramika, 26 (11), 66679- 681
(1969).
6.- Raschin,G.; Tschtveritkov,S. Mtodo petroqumico para evaluar materias primas petrrgicas. Izveztia. Rev. Inv.Geol. Prospec. N9, p 71-79 (1964).
7.- Rincn, J.M., Callejas, P., Vicente, I. Caracterizacin de basaltos canarios como materia
prima para la fabricacin de fibra de vidrio y materiales vitrocermicos. Ciencia y tecnologa de los materiales cermicos y vtreos . Espaa 89. Faenza Editrice Ibrica S. L. (1990).
DIATOMITA
12.- Plafker, G. Ocurrence of Diatomaceous Earth near Kenai, Alaska. Geological Survey
Bulletin 10399-B, Washington (1956).
TOBA
13.- Bansaghi, L.; Szilagyi, Aplication of volcanic tuffs in ceramics glazes. Interceram, 1
(1983), 27-31.
14.- Haribut, C. Manual de mineraloga de Dana. Ed. Reverte 1974.
74
ROBERTO HEVIA
15.- Khizanishvili, I. Some physical and chemical properties of glazes based on volcanic rock
Steklo I Keram. 27 (11), 1970, 686.
16.- Knizek, I. Develoopment of sewer pipe glazes from volcanic materials. Ceramic Bulletin,
vol 35, N10, (1956), 399-401.
17.- Knizek, I. Use of volcanic materials in the manufacture of building brick. Ceramic
Bulletin, vol 35, N9, (1956), 363-367.
18.- Magini, F. Ruolo della tensione superficiale nel processo di cottura delle vetrine e degli
smalti ceramici.- Cermica Informazione, 171, (1980) 391-398.
19.- Meiln, D. Conveniencia de la utilizacin de las tobas volcnicas en la construccin de
viviendas econmicas. Tesis Profesional, Fac. de Minas, Univ. Guanajuato, Mxico,
1984.
LATERITA
20.- Facincani, E. Tecnologa Cermica: Los ladrillos, Ed. Faenza Editrice Ibrica, 1992.
21.- Sanessi, G. Il suoli di Misiones (Argentina). Acad.. Hal. Di Sci. Forestali, Firenze, 1965.
OBSIDIANA
CENIZA VOLCNICA
26.- Bransagui, J. Aplication of volcanic tuffs in ceramic glaze. Interceram 1, 1983, 27-31.
27.- Ferrandis, V. La porosidad y su influencia sobre las propiedades tcnicas de los productos cermicos. Bol. Soc. Esp. de Cer. y Vidrio (21), N 4-5, 1982.
28.- Viramonte,J.; Alonso,R. Geologa y metalogenia de la Puna. Estudios Geolgicos, 43
(4-3), 393-407, Madrid (1988).
PERLITA
29.- Destfanis,H.; Erdmann,H.; Viramonte,J. Characterization of expansive volkanic material (Perlites) by I.R. Spectroscopy and Thermic anlysis (TG and DTA). Lat.Am.J. Chem
Eng. Appl. Chem. 17: 301-313 (1987).
30.- Khizanishvili,G; Mamaladze,A, Uses of perlite in domestic porcelain bodies, Glass and
Ceramics, 23 (1966) 11, 616-617.
75
31.- Khizanishvili,G.; Aizengerg,A. Peerlite in the production of low-voltage electrical porcelain, Glass and Ceramics, vol.24, N2, 93-94, (1967).
32.- Khizanishvili,G; Mamaladze,A. Physicomechanicaal and physicomechanical properties
of pearlite-containing sanitary-construction semiporcelain articles, Glass and Ceramic,
vol27, N3, 172-174, (1970).
33.- Khizanishvili,G; Mamaladze,A. Mullite formation in porcelain bodies containing perlite.
Glass and Ceramic, vol26, N10, 608-611, (1969).
34.- Mc Birney,A.; Murasa,T. Rheological properties of magmas. Ann.Rev. Earth Plamet.
Science. 12:337-357. (19984).
35.- Mogilski,L. Use of perlite in the production of electrical porcelain INTERCERAM, vol
39, N1, 24-25 , (1990).
CENIZA DE CARBN
40.- Hibraim,D.; Sallam,E.Suitability of active silica from agricultural waste for improving
alumina porcelain. Trans. Journal of British Ceramic Society, 79, 154-157 (19980).
41.- Norton,F. Elements of ceramics, Addison- Wesley Publishing Co., London, 1974.
42.- Singer y Singer Enciclopedia de Cermica Industrial, Ed. Urmo, 1976.
43.- Vittel,C. Cermica: pastas y vidriados, Ed. Delta S.A. ,Vevey, Suiza, 1978.
Sntesis de Wollastonita
45.- Kurczyk,G. Wuhrer,J. Synthetic wollastonite and its use in ceramic bodies, Interceram,
N2, 119-1124, 1971.
46.- Rieger,K. Wollastonite, Ceramic Bulletin, V70, N5, 880-890, 1991.
76
ROBERTO HEVIA
Desarrollo de cristobalita
52.- Van Aken,L. The use of cristobalite in the paint industry. Journal of the oil & color chemistsassociation, febrero/1994.
PRESENTACIONES EN CONGRESOS Y PUBLICACIONES REALIZADAS POR EL CIDEMAT SOBRE MATERIAS PRIMAS NO TRADICIONALES
EN CERAMICA.
BASALTO
1.- Tcheichvilli, L., Hevia, R., Cermica de basalto, I Congreso Iberoamericano de Cermica,
Vidrio y Refractarios. Torremolinos, Espaa, jun/1982.
2.- Hevia, R., Bustos, M., Esmaltes cermicos de basalto, 35 Congreso Brasileo de
Cermica y Iberoamericano de Cermica, vidrio y Refractarios, Belo Horizonte, Brasil,
mayo/1991.
LATERITA
3.- Tcheichvilli, L., Caviglia, E. , La laterita como materia prima para la cermica de la construccin, Interceram, N 2, 1977.
DIATOMITA
ROCAS VOLCANICAS:TOBAS
5.- Caracterizacin de materiales volcnicos para uso cermico, Hevia, R., Bustos, M. (VIII
Congreso Argentino de Cermica y II Iberoamericano de Cermica, Vidrio y Refractarios,
Bs. As. nov/1998.
6.- Hevia, R., Boggio, Caracterizacin de rocas volcnicas de la Provincia de Neuquen. estudio de aptitud vitrocermica. N. Actas del X Congreso ATACER 2000, Bs. As. Argentina
18- 20/nov/2000.
7.- Hevia, R., Bustos, M, Utilizacin de rocas volcnicas en productos cermicos, Actas del
VIII Congreso Argentino de Cermica y II Iberoamericano de cermica, Vidrio y
Refractarios. Bs. As. nov/1998.
77
8.- Hevia, R., Boggio, N., Biondolillo, Caracterizacin de una roca tobacea de la provincia de
Mendoza para uso cermico P. Actas del IX Congreso Internacional de Cermica y III del
Mercosur, Olavarra, Pcia. de Bs. As., mayo/1998.
CENIZAS VOLCANICAS
9.- Hevia, R., Pinto, A., Frade, J., Meiln, D, Aprovechamiento de cenizas volcnicas en materiales cermicos para la construccin, Actas del 38 Congreso Brasileo de Cermica,
Blumenau, SC. Brasil, junio/1994.
PERLITAS
11.- Hevia, R., Inocencio, A, Aprovechamiento de un residuo de la industria minera, en la fabricacin de pastas de gres, Actas del X Congreso ATACER 2000, Bs. As. Argentina. 1820/nov/2000.
CENIZAS DE CARBON
13.- Hevia, R., Hevia, J.P., Sntesis de wollastonita a partir de ceniza de cscara de arroz,
Actas del 41 Congreso Brasileo de Cermica Brasileo de Cermica, San pablo, Brasil,
junio/1997.
14.- Hevia, R., Boggio, N., Kadener, M., Incoencio, A., Materias primas no convencionales en la
industria cermica: Aprovechamiento de ceniza de cscara de arroz, Actas del IX Congreso
Internacional de Cermica y III del Mercosur, Olavarria, Pcia. de Bs. As., mayo/1998.
15.- Hevia, R., Hevia, J.P., Obtencin de cristobalita a partir de ceniza de cscara de arroz,
Actas del IX Congreso Internacional de Cermica y III del Mercosur. Olavarra, pcia. Bs.
As., mayo/1998.
16.- Hevia, R., Boggio, N., Coseglia, S., Fabricacin de revestimientos aislantes a partir de un
residuo cermico. Actas del X congreso ATACER 2000, Buenos Aires, Argentina, 1820/nov/2000
TRABAJOS NO PUBLICADOS
17.- Hevia R. y Boggio N., Obtencin de slice amorfa a partir de ceniza de cscara de arroz.
(1999-2000)
18.- Hevia R. e Inocencio, Inmovilizacin de metales pesados existentes en cenizas provenientes de la calcinacin de residuos industriales, mediante la fabricacin de ladrillos cermicos,
(2002)
78
ROBERTO HEVIA
19.- Hevia R. e Inocencio A., Fabricacin de placas de gres para piso, utilizando piezas de gres
sanitario de descarte molidas, como una de las materias primas de la pasta, (2004)
20.- Hevia R. e Inocencio A., Desarrollo de esmaltes de basalto para monococcin, (20032004)
21.- Hevia R. e Inocencio A., Aprovechamiento industrial de obsidiana, (2004)
79
80
ROBERTO HEVIA