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224
LIXIVIACION
CuL 2
EXTRACCION
H 2SO 4
CuSO 4
ELECTRO
OBTENCION
REEXTRACCION
2LH
Cu + 1 2 O2
H 2SO 4
H+
Lixiviacin
El metal se pone primero en solucin, mediante la eleccin de uno de entre
varios mtodos de lixiviacin, dependiendo del tipo de mineral/
alimentacin y de las necesidades de la operacin. Por ejemplo, una carga
normal de xido de cobre va a estar probablemente sometida a lixiviacin
en pilas o por agitacin, mientras que una carga de sulfuro de cobre va a
ser normalmente lixiviada mediante presin o bio-lixiviacin.
La ruta de la lixiviacin vara para los distintos minerales de cobre. Para
los minerales no sulfuros, la lixiviacin se produce mediante la reaccin
con cido sulfrico, segn se describe en la ecuacin:
CuO + H2SO4 CuSO4 +H2O
La lixiviacin de los minerales sulfurados requiere de un oxidante, tal
como el Fe3+ adems del cido sulfrico. Las reacciones tpicas son:
CuS + 8Fe3+ + 12(SO4)2- + 4H2O Cu2+ + 8Fe2+ +9(SO4)2-+ 4H2SO4
1
226
Extraccin
El cobre se extrae selectivamente desde la solucin de lixiviacin hacia
una fase orgnica inmiscible que contiene un extractante especfico de
cobre. El acuoso de cobre empobrecido es acidificado por el proceso de
extraccin y devuelto a la alimentacin de la lixiviacin para disolver ms
metal.
Re-extraccin o Stripping
El cobre es trasladado desde la fase orgnica cargada a una fase acuosa
con gran contenido de cido, llamada electrolito pobre. El electrolito,
enriquecido en cobre y llamado electrolito rico o de avance, es enviado
a la nave para la electro-obtencin (depositacin catdica).
La reaccin reversible (extraccin y re-extraccin o stripping) es:
CuSO4 + 2LH
L2Cu + H2SO4
CuO + H2SO4
EXTRACCIN
CuSO4 + 2LHorg
RE-EXTRACCIN
[CuL2]org + H2SO4
E/O
CuSO4 + H2O
GENERAL
CuO
Cu +
CuSO4 + H2O
[CuL2]org + H2SO4
[2]
CuSO4 + 2LHorg
[3]
Cu + 12 O2 + H2SO4
1
2 O2
[1]
[4]
[5]
OH
R2
R1
R2 es H para aldoxima
R2 es CH3 para cetoxima
R1 se ramifica en C 9H19
o C12H25
[CuL2]org + H2SO4
228
1.580
230
Resumen
El rango de reactivos para la extraccin por solventes basados en las dos
molculas primarias de oxima (aldoxima C9 y cetoxima C9) ofrece a las
plantas de SX un amplio nmero de alternativas. Mediante el uso adecuado
de los modificadores, es posible fabricar a medida una formulacin de
reactivo que cumpla con las necesidades de las alimentacin/configuracin
de un circuito. La formulacin escogida debera optimizar la recuperacin,
la produccin, la selectividad, la estabilidad y las caractersticas fsicas del
orgnico.
Algunas formulaciones de extractante ACORGA que se encuentran
disponibles se sealan a continuacin:
Tabla 1 Extractantes de Cobre ACORGA.
Extractante Tipo
ACORGA
Apto para...
M5640
M5774
M5850
M5910
M5397
PT5050
PT5050MD
K2000
OPT5510
OPT5520
OPT5530
LS4200
Electrolito
de Avance
Celda de Electro-obtencin
Refino devuelto a Lixivacin
Electrolito pobre
Orgnico Re-extrado
232
Refino
PLS
Mezclador.
Decantador
Seccin de Extraccin
0,25 gpl
(R= 91,68%)
3,00 gpl
Mezclador.
Decantador
1,37
EE = 90%
OA = 1,00
EE = 90%
OA = 1,00
E1
3,22
E2
2.10 gpl
4,85 gpl
Re-extrado (56,7%)
(TOU = 0,28)
2,10 gpl
Cargado (88,0%)
4,85 gpl
Mezclador.
Decantador
Seccin de Re-Extraccin
EE = 95%
OA = 5,45
S1
Pobre
Avance
Corriente(s) PLS:
EE.. Eficiencia de Etapa; OA.. Razn de Fase Orgnica/Acuosa;
30,00 gpl
45,00 gpl
Circuito orgnico
R.. Recuperacin PLS; TOU..Transferencia Operativa de la Unidad;
Figura 7: 2+1
Electrolito
0.xxF.. Fraccin de corriente del flujo principal
0,12 gpl
(R= 95,91%)
3,00 gpl
Mezclador.
Decantador
Seccin de Extraccin
Mezclador.
Decantador
0,78
EE = 90%
OA = 1,00
EE = 90%
OA = 1,00
E1
E2
2,08
1,41 gpl
4,29 gpl
Re-extrado (67,0%)
(TOU = 0,29)
1,41 gpl
Cargado (77,8%)
4,29 gpl
Mezclador.
Decantador
Seccin de Re-Extraccin
Mezclador.
Decantador
EE = 95%
OA = 5,21
EE = 95%
OA = 5,21
S1
S2
33,40
Pobre
Avance
30,00 gpl
45,00 gpl
Corriente(s) PLS:
EE.. Eficiencia de Etapa; OA.. Razn de Fase Orgnica/Acuosa;
Circuito orgnico
R.. Recuperacin PLS; TOU..Transferencia Operativa de la Unidad;
Electrolito
0.xxF.. Fraccin de corriente del flujo principal
Figura 8: 2+2
Refino
PLS
Mezclador.
Decantador
Seccin de Extraccin
Mezclador.
Decantador
0,60
EE = 90%
OA = 1,00
E1
E2
0,40 gpl
(R= 86,67%)
3,00 gpl
Mezclador.
Decantador
EE = 90%
OA = 1,00
7,85
Refino
0,17 gpl
(R= 94,46%)
PLS
3,00 gpl
EE = 90%
OA = 1,00
7.42
E3
4,82 gpl
10,25 gpl
Re-extrado (53,0%)
(TOU = 0,22)
4,82 gpl
Cargado (74.4%)
10,25 gpl
Mezclador.
Decantador
Seccin de Re-Extraccin
EE = 95%
OA = 2,83
S1
Pobre
Avance
Corriente(s) PLS:
EE.. Eficiencia de Etapa; OA.. Razn de Fase Orgnica/Acuosa;
30,00 gpl
45,37 gpl
Circuito orgnico
R.. Recuperacin PLS; TOU..Transferencia Operativa de la Unidad;
Electrolito
0.xxF.. Fraccin de corriente del flujo principal
Figura 9: 1+2+1
234
10.4 Isotermas
Las isotermas son los bloques de construccin bsicos de un anlisis de
McCabe-Thiele para disear o evaluar los circuitos. Esta seccin describe
el proceso para generar isotermas y detalla algunos factores que influyen
en la posicin y forma de las isotermas.
Generacin de isotermas
Las isotermas definen las capacidades del extractante tanto en las secciones
de extraccin como de re-extraccin de la planta. Se usan para evaluar el
nivel de eficiencia con que est operando una planta, o cmo se espera
que funcione bajo ciertas condiciones.
Las isotermas se definen por la constante de equilibrio (K) del extractante:
Cu2+ + 2LH
L2Cu + 2H+
K [H]2 [L2Cu] / [Cu] [LH]2
La isoterma de extraccin define la cantidad mxima de cobre que puede
ser removida de la PLS por cada razn volumtrica orgnico-acuoso, o
razn O/A. El orgnico (reactivo + diluyente re-extrado de cobre) se
mezcla con la PLS a varias razones O/A hasta que se obtiene el equilibrio.
El orgnico y el acuoso son separados y se analiza la concentracin de
cobre en cada fase. Los datos son llevados a un grfico, con el cobre
orgnico en el eje y y el cobre acuoso en el eje x.
0,1:1 O/A
Org Cu
(gpl)
Orgnico
10
2:1 O/A
Acuoso
100
O/A
0,1
50
100
0,5
10
100
1,0
10
50
2,0
Cu Ac (gpl)
Orgnico
50
-O,5 O/A
Acuoso
100
O/A
0,5
10
100
1,5
10
100
2,0
100
50
4,0
Cu Org (gpl)
6,00
4,00
2,00
pH 2 isoterma
pH 1,5 isoterma
pH 1,0 isoterma
0,00
Cu en Fase Orgnica
8,00
a) Efecto del pH
0,00
1,00
2,00
3,00
Cu en Fase Acuosa
4,00
236
Para un reactivo dado, mientras ms bajo el pH del PLS (ms alta acidez
de la solucin de lixiviacin), ms se deprime la isoterma de extraccin
(es decir, el orgnico cargar menos cobre mientras ms alta sea la acidez).
6,00
4,00
2,00
Cu en Fase Orgnica
8,00
0,00
Alimentacin de 4 gpl
Alimentacin de 3 gpl
Alimentacin de 2 gpl
0,00
1,00
2,00
3,00
4,00
Cu en Fase Acuosa
12,00
8,00
4,00
Cu en Fase Orgnica
16,00
0,00
20% volumen
15% volumen
10% volumen
0,00
1,00
2,00
3,00
4,00
Cu en Fase Acuosa
6,00
4,00
2,00
Cu en Fase Orgnica
8,00
0,00
Reactivo fuerte
Reactivo dbil
0,00
1,00
2,00
3,00
4,00
Cu en Fase Acuosa
45,00
40,00
35,00
Cu en Fase Acuosa
50,00
30,00
1,20
1,60
2,00
2,40
2,80
Cu en Fase Orgnica
Figura 16: Efecto del cido del electrolito sobre la isoterma de re-extraccin
238
Para un reactivo dado, mientras mayor sea la acidez de la solucin de reextraccin, mejor ser la re-extraccin, o menor ser la carga de cobre
orgnico relativa a un electrolito rico determinado.
50,00
40,00
30,00
Cu en Fase Acuosa
60,00
20,00
1,00
1,50
2,00
2,50
3,00
Cu en Fase Orgnica
Figura 17: Efecto del cobre del electrolito sobre la isoterma der re-extraccin
45,00
40,00
35,00
Cu en Fase Acuosa
60,00
30,00
30% volumen
20% volumen
10% volumen
0,00
2,00
4,00
6,00
8,00
Cu en Fase Orgnica
45,00
40,00
35,00
Cu en Fase Acuosa
50,00
30,00
Reactivo fuerte
Rectivo dbil
0,00
1,00
2,00
3,00
4,00
Cu en Fase Orgnica
240
(RaznO/A)
242
Isoterma de Extraccin
Refino de Cu
Isoterma de Re-extraccin
PLS Cu
60
55
Cu Acuoso (gpl)
Cu Orgnico (gpl)
5
4
3
2
1
50
45
40
Electrolito Pobre
35
30
0
0,5
1,5
2,5
3,5
Cu Acuoso (gpl)
Cu Orgnico (gpl)
Isoterma de Re-extraccin
PLS Cu
60
55
Cu Acuoso (gpl)
Cu Orgnico (gpl)
5
4
3
2
Lneas potenciales de
operacin
50
Cu ER
45
40
Cu EP
35
30
0
0,5
1,5
2,5
3,5
Cu Acuoso (gpl)
Cu Orgnico (gpl)
244
Isoterma de Extraccin
Cu de Refino
Cu PLS
Cu Orgnico (gpl)
5
4
3
2
1
0
0
0,5
1,5
2,5
3,5
Cu Acuoso (gpl)
Cu PLS
Cu Orgnico (gpl)
5
4
3
2
1
0
0
0,5
1,5
2,5
3,5
Cu Acuoso (gpl)
Isoterma de Re-extraccin
60
Cu Acuoso (gpl)
55
Objetivo de Cu Electrolito Rico
50
45
40
35
Cu Electrolito pobre
30
0
Cu Orgnico (gpl)
246
Isoterma de extraccin
Cu Refino
Cu PLS
Cu Orgnico (gpl)
5
4
3
2
Lnea de operacin
correspondiente a
0.84/1 O/A
1
0
0
0,5
1,5
2,5
3,5
Cu Acuoso (gpl)
Isoterma de Re-extraccin
60
Orgnico Cargado
= 5.1 gpl Cu
Cu Acuoso (gpl)
55
50
45
40
Cu Electrolito pobre
35
30
0
Orgnico descargado
= 1.7 gpl Cu
Cu Orgnico (gpl)
248
3 gpl
0,78 gpl
E1
4,29 gpl
0,12 gpl
E2
1,4 gpl
2,08 gpl
2,07 gpl
RE1
RE2
33,4 gpl
45 gpl
30 gpl
A
D
C
E
H
J
[Cu]
Org
gpl
250
A
Acu [Cu] gpl
Cu ingresa
= Cu sale
252
Las evaluaciones se basan en la construccin de diagramas de McCabeThiele usando isotermas reales o simuladas. Un circuito o las opciones de
un circuito pueden ser fcilmente modeladas una vez que se conocen unas
pocas variables. Los siguientes datos son necesarios para iniciar un diseo
preliminar:
Ley del Cu en PLS y pH
Concentracin y tipo de extractante
Razn O/A de extraccin deseada o recuperacin de cobre deseada (%)
Concentracin de Cu en electrolito pobre (gpl Cu) y acidez (gpl H2SO4)
Objetivo de electrolito rico (gpl Cu) o razn O/A de re-extraccin
deseada
Configuracines de circuito
El programa entrega rpidas estimaciones de las compensaciones entre
capital y costos operativos para una operacin determinada.
Ms abajo se muestran algunos ejemplos de los resultados del MINCHEM.
0,20 gpl
Raffinate
(R= 90,09%)
PLS
2,00 gpl
MixerSettler
MixerSettler
1,09
SE= 92%
OA= 1,10
SE= 92%
OA= 1,10
E1
2,13
E2
1,33 gpl
2,96 gpl
Stripped (55,3%)
(UOT=0,27)
1,33 gpl
Loaded (89,6%)
2,96 gpl
MixerSettler
SE= 95%
OA= 9,16
S1
Spent
Advance
35,00 gpl
50,01 gpl
0,18 gpl
Raffinate
(R= 91,01%)
PLS
2,00 gpl
MixerSettler
PLS
MixerSettler
0,72
E1
MixerSettler
SE= 92%
OA= 1,10
SE= 92%
OA= 1,10
E2
4,45
SE= 92%
OA= 1,10
3,96
E3
2,36 gpl
5,61 gpl
0,24 gpl
(R= 87,79%)
2,00 gpl
Stripped (57,9%)
(UOT=0,27)
2,36 gpl
Loaded (84,7%)
5,61 gpl
MixerSettler
SE= 95%
OA= 4,62
S1
Spent
Advance
35,00 gpl
50,01 gpl
10.7
pH
0,57
0,55
1,5
0,52
0,50
254
Eficiencia de etapa =
(c - e)2 + (d - f)2
*100%
(c - b)2 + (d - a)2
a: acu. de muestra
equilibrada del
mezclador
b: org. de muestra
equilibrada del
mezclador
256
Cu
Org
(gpl)
O.D.
E1
Cu
Ac
(gpl)
S1
E1
Lneas de operacin
PLS
Cu Ac (gpl)
O.D.
Cu Org (gpl)
258
1000 m3/h
0,006 gpl
0,001 gpl
500 ppm
3 gpl
2 gpl
El costo real del descarte vara dependiendo del lugar, sin embargo se
deberan considerar varios elementos, incluyendo: prdida de aditivos de
electrolito (cobalto, agente afinador de grano, supresores de niebla, etc.)
as como tambin prdida de cobre, costos de reprocesamiento de cobre
y cido (dependiendo de la operacin). Este valor puede alcanzar millones
de dlares al ao. Por esto es que la mayora de las operaciones que llevan
a cabo el descarte para el control del Fe ponen mucho nfasis en la
selectividad de los extractantes.
Antes de la mezcla
Mezcla
Decantacin
Antes de la mezcla
Mezcla
Decantacin
260
Borras (crud)
Las borras son mayoritariamente una mezcla semi-estable de orgnico,
acuoso, aire y partculas de polvo (finos). Se producen en el extremo del
vertedero del decantador en la interfase entre las fases acuosa y orgnica.
La formacin de borras es inevitable y sucede en todas las plantas SX.
Los contribuyentes a la formacin de borras son la alta turbidez del PLS,
orgnicos en el mineral y otros contaminantes (por ejemplo, aceites de
motor). Las borras tienden a compactarse ms densamente cuando el
mezclador es operado en continuidad orgnica. Las borras compactadas
en la interfase normalmente no causan problema. Sin embargo, las borras
suspendidas en la fase orgnica se mueven fcilmente y, si no son
controladas, pueden finalmente causar una contaminacin del electrolito.
Las borras suspendidas se producen ms frecuentemente en los
decantadores donde el mezclador es operado en continuidad acuosa.
Las borras se controlan bombeando constantemente los decantadores cerca
de los vertederos y separando el orgnico mediante filtros o con centrfugas.
El movimiento de borras se reduce tambin manteniendo adecuadas
profundidades de banda orgnica en los decantadores.
Si se aplican de manera adecuada, los floculantes y coagulantes en las
corrientes PLS pueden ayudar a reducir la cantidad de slidos que ingresan
a una planta SX. Se debe poner ,eso si, mucha atencin a que esos productos
no sean dosificados de manera exagerada en el sistema. Es muy importante
permitir que pase el tiempo suficiente para que las partculas floculadas
decanten del PLS antes que ingresen a la planta SX. De otro modo, las
partculas ms grandes formarn ms borras en vez de removerlas del
sistema.
262
10.10 Referencias
1. Tasker P.A., P G Plieger y L C West Metal Complexes for
Hydrometallurgy and Extraction Comprehensive Coordination
Chemistry Reviews II 9 (2004) 759-808.
2. Szymanowski J., Hydroxyoximes and Copper Hydrometallurgy
(1993) (Published by CRC Press.
3. Dalton R.F., K.J. Severs, G Stephens, Advances in Solvent Extraction
of Copper, by Optimized use of Modifiers Mining Latin America,
Nov 86 Chile.
4. Kordosky G.A., Copper Recovery Using Leach / Solvent Extraction
/ Electrowinning Technology: Forty Years of Innovation, 2.2 Million
Tonnes of Copper Annually Actas de la Conferencia Internacional de
Extraccin por Solventes, (Eds. K C Sole, P M Cole, J.S. Preston and
D.J. Robinson), ISEC 2002, 853-862 (2002).
5. Maes C., O. Tinkler, T. Moore, y J. Mejias The Evolution of Modified
Aldoxime Copper Extractants, (Ensayo presentado en Cobre 2003).
6. Tasker P.A. y V Gasperov Ligand Design for Base Metal Recovery,
Macrocyclic Chemistry, 365-382 (2005), (ed. K. Gloe Publ. Springer,
Dordrecht).
7. Maes C.J., A. Moore, O. Tinkler y R.M. Swart Using Modified Strong
Copper Extractants to Treat Sulphidic Ores J. of Mining 55(7) (2003)
31-33.
8. Bogacki M.B., Physical Modification of Copper Extractans Solvent
Extraction and Ion Exchange 15 (5) (1997) 731-755.
9. Sastre A.M. y J. Szymanowski Discussion of the Physichochemical
Effects of Modifiers on the Extraction Properties of Hydroxyoximes.
A Review Solvent Extraction and Ion Exchange 22 (5) (2004) 737-759.
264
10. Smith A.G., P.A Tasker, David J. White The Structures of Phenolic
Oximes and Their Complexes Coordination Chemistry Reviews 241
(1-2) (2003) 61-85.
11. Jennings K.R., "The Changing Impact of the Collision-Induced
Decomposition of Ions on Mass Spectrometry", International Journal
of Mass Spectrometry, 200 (1/3) (2000) 479-493.
12. Forgan R.S., D.K. Henderson, P.A. Tasker, F.J. White, J. Campbell, R.M.
Swart Copper Extractant Strength: The Effect of Substituents in the
3-Position on Hydroxyoxime Performance. (Ensayo presentado en
Copper-Cobre 2007).
13. Radiografia de las Principales Plantas: Chile aporta el 62% de la
produccin mundial de cobre SX-EW Mineria Chilena, Volumen 249,
Septiembre 2004, pg. 65-73.
14. Miller, Design of Mixer-Settlers to Maximise Performance, ALTA
2006 Copper Conference, Perth, Australia, Mayo 18-19, 2006.
15. Swart, Cramer, Castro, Tasker, y Forgan, Evolution of Copper Solvent
Extraction Reagents, 2007 Hydrometallurgy Conference, Vina del
Mar, Chile, Mayo 17-18, 2007.
16. Soderstrom, Matthew, New Developments in Copper SX Reagents,
ALTA 2006 Copper Conference, Perth, Australia, Mayo 18-19, 2006.
17. Tinkler, A Closer Look at Reagent Consumption, Engineering and
Mining Journal, Abril 2007.
Soderstrom, Bednarski, Shiels, y Cramer, Understanding Extractant
Consumption, ALTA 2007 Copper Conference, Perth, Australia, Mayo
24-25, 2007.