UNIVERSIDAD NACIONAL

SANTIAGO ANTUNEZ DE MAYOLO

FACULTAD DE INGENIERIA DE MINAS GEOLOGIA Y

METALURGIA
ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA DE MINAS
ELECTROQUMICA
(PLAN DE MONOGRAFA)
Presentado En La Asignatura De QUIMICA GENERAL II

VARGAS LEN Dickson

MAGUIA VEGA Brandon
AQUINO CAMARENA Luis
BOTELLO PISCOCHE Angel

Huaraz, Junio del 2015

INTRODUCCIN
Como su nombre lo indica, estudia la relacin entre la
electricidad y la qumica, ya que cuando los electrones (e-)
viajan a travs de un conductor se genera una corriente
elctrica, y existen reacciones en las cuales hay transferencia
de electrones, siendo estas reacciones de xido-reduccin
(reacciones REDOX), es decir, los electrones son los culpables
de la interaccin electricidad-qumica.
Dependiendo de causa-efecto existen dos posibilidades

Que la causa sea la electricidad y el efecto sea la

qumica (reaccin Redox) En tal caso el fenmeno
electroqumico se llama Celda Electroltica y se
distingue con el smbolo:

+
El mas grande
es +

El menos
grande es -

1.-REACCION DE OXIDACION-REDUCCION ( REDOX )

Una reaccin de oxidacin-reduccin o abreviadamente una
reaccin redox, es aquella en la cual ocurre una transferencia de
electrones. La sustancia que gana electrones se denomina oxidante y la
que los cede reductor. Por lo tanto, el oxidante se reduce ( le sucede una
reduccin ) y el reductor se oxida ( le acontece una oxidacin ).
Se asevera entonces que una reaccin redox se conforma de dos
semi-reacciones: oxidacin y reduccin. Ambas se producen
simultneamente.
Tambin se da el hecho de que una misma sustancia se reduce y
oxida a la vez. Esto se llama dismutacin.

Nmero de oxidacin
El nmero de oxidacin es un valor arbitrario que se le asigna a un
elemento. Para esto es conveniente seguir la siguiente pauta:
Los elementos libres en estado neutro ( H2 , O2 , Cl2 , Cu, Fe , etc. )
tienen nmero de oxidacin igual a 0.
Cuando los elementos estn combinados, tenemos lo siguiente:
Flor ( F )
nmero de oxidacin = 1
Hidrgeno ( H ) nmero de oxidacin = +1
nmero de oxidacin = 1 ( Hidruros: NaH, MgH2 , etc.
)
Oxgeno ( O )nmero de oxidacin = 2
nmero de oxidacin = 1 ( Perxidos: H2O2 , Na2O2 , etc.)
nmero de oxidacin = +1 ( OF2 )
Alcalinos
nmero de oxidacin
Alcalinos trreos nmero de oxidacin
Aluminio ( Al )
nmero de oxidacin
Halgenos nmero de oxidacin = 1
Azufre ( S )
nmero de oxidacin

= +1 ( NaCl , K2O , LiNO3 , etc. )

= +2 ( MgF2 , CaO , BaSO4 , etc.
= +3
( Halogenuros: BaCl2 , KBr , etc. )
= 2 ( Sulfuros: K2S , BeS , etc. )

Cuando no se puede determinar el nmero de oxidacin directamente,

hay que deducirlo aplicando lo siguiente:
En la molcula neutra, la suma de los nmeros de oxidacin de cada
tomo de ella es igual a 0.
En el in, la suma de los nmeros de oxidacin de cada tomo de l es
igual a la carga elctrica del in.

Ejemplos:
NH3 :
H =0

nmero de oxidacin del N + 3 nmero de oxidacin del

Nmero de oxidacin del N + 3 ( +1 ) = 0
Nmero de oxidacin del N = 3

CO2 :
del O = 0

nmero de oxidacin del C + 2 nmero de oxidacin

Nmero de oxidacin del C + 2 ( 2 ) = 0
Nmero de oxidacin del C = +4

Cu2S :
2 nmero de oxidacin del Cu + nmero de
oxidacin del S =0
2 nmero de oxidacin del Cu + ( 2 ) = 0
Nmero de oxidacin del Cu = +1
SO4 2 :
del O = 2

nmero de oxidacin del S + 4 nmero de oxidacin

Nmero de oxidacin del S + 4 ( 2 ) = 2
Nmero de oxidacin del S = +6

Cr2O7 2 :2 nmero de oxidacin del Cr + 7 nmero de oxidacin del

O = 2
2 nmero de oxidacin del Cr + 7 ( 2 ) = 2
Nmero de oxidacin del Cr = +6

Oxidacin
En cada oxidacin hay una prdida de electrones, lo que equivale
a decir que un elemento aument su nmero de oxidacin, por ejemplo:
Fe +2
Fe +3 + e

Reduccin
En toda reduccin hay una ganancia de electrones, lo que
significa que un elemento disminuy su nmero de oxidacin, por
ejemplo:
Cu +2 + 2e
Cu 0

Igualacin de una reaccin redox

Generalmente necesitamos igualar una reaccin redox, por
ejemplo:
Cu + H2SO4
CuSO4 + SO2 ( reaccin no igualada )
Cu + 2 H2SO4 = CuSO4 + SO2 + 2 H2O ( reaccin igualada )
Para este propsito, primero debemos identificar las sustancias
que se oxidan y reducen, mediante un anlisis de los cambios de
nmeros de oxidacin. Como ya dijimos, siempre sucede esto.
Conviene, cuando es posible, expresar lo anterior en forma inica.
Oxidacin: Cu 0
Cu +2
Reduccin: SO4 2
SO2
El cobre aumenta su nmero de oxidacin de 0 a +2 , por lo
tanto pierde 2 e y el azufre disminuye su nmero de oxidacin de +6
a +4 , o sea gana 2 e ; adems para igualar las cargas elctricas en
la reduccin debemos agregar al lado izquierdo 4 H + ( estamos en un
medio cido ) y dos molculas de agua, en el lado derecho, para
igualar el nmero de tomos de cada elemento:
Oxidacin: Cu 0 = Cu +2 + 2 e
Reduccin: SO4 2 + 2e + 4 H + = SO2 + 2 H2O
Como el nmero de electrones cedidos es igual al nmero de
electrones ganados, podemos reunir directamente ambas semireacciones:
Cu + SO4 2 + 4 H + = Cu +2 + SO2 + 2 H2O
Lo que se expresa en la forma molecular:
Cu + 2 H2SO4 = CuSO4 + SO2 + 2 H2O
Conviene observar que los protones ( H + ) provienen del cido
sulfrico ( H2SO4 )

Masa equivalente
La masa equivalente de un elemento ( o compuesto )
en una reaccin redox se calcula de la siguiente forma:

Masa equivalent e

masa atmica ( o masa frmula )

nmero de e ganados ( o perdidos )

Por ejemplo, en la reaccin redox anterior tenemos que la masa

equivalente del Cu es:
masa atmica del Cu
nmero de e

perdidos

63,54
2

31,77 uma / equivalente

y la del H2SO4 es:

masa frmula del H2 SO 4
nmero de e

ganados

96,08
2

48,04 uma / equivalente

2.- FUERZA DE LOS SISTEMAS

NORMAL DE ELECTRODO

REDOX.

POTENCIAL

* La fortaleza de un oxidante o de un reductor viene dada por la

tendencia a ganar o a perder electrones.
Los metales alcalinos son buenos reductores, ya que su capa de
valencia es ns1 y por tanto tienen tendencia a perder 1 electrn.
Ejemplo: Na Na+ + 1 e-.
Los halgenos son buenos oxidantes, ya que tienen 7 electrones en
la capa de valencia y tienen tendencia a ganar un electrn para
completarla.
Ejemplo: F + 1 e- FLos compuestos o iones complejos, dependen del ndice de
oxidacin del tomo central, y as los de I.O. elevado tienen gran poder
oxidante y los de I.O. bajo tienen gran poder reductor.

La fuerza absoluta no puede conocerse ya que para que una

sustancia gane electrones tiene que haber otra que los pierda y
viceversa, por tanto, el carcter oxidante y reductor es relativo,
depende de la sustancia con que se enfrente.

De forma general, una reaccin redox se puede poner como:

( oxidante )1 + ( reductor )2 ( reductor )1 + ( oxidante )2
Si el (oxidante)1 es ms fuerte que el (oxidante)2, la reaccin estar
desplazada hacia la derecha, lo cual viene indicado por el valor de G
o de K; sin embargo, en las reacciones redox el desplazamiento de la
reaccin no se mide por G o por K, sino por el llamado potencial del
par redox o de electrodo (E).
Se llama electrodo a todo dispositivo o sistema fsico donde puede
tener lugar una oxidacin o una reduccin.
Para medir los potenciales de electrodo es necesario tomar un
electrodo de referencia o patrn, al que se le asigna un valor del
potencial 0 (E = 0). Dicho electrodo es el electrodo normal de
hidrgeno, que consta de una lmina de platino, que hace de
electrodo inerte, introducida en un tubo de vidrio abierto por la parte
superior, por donde se inyecta H2 a la presin de 1 atm y todo ello
sumergido en una disolucin 1 M de H3O+ (H+), es decir de pH = 0, a
25C.

Electrodo normal de hidrgeno

E del par Cu2+/Cu

Dispositivo para medir el

Para medir el potencial de un par cualquiera, como el E Cu2+/Cu,

se conecta este electrodo, que est formado por una barra de cobre
metlico sumergida en una disolucin que contiene Cu2+, mediante hilos
conductores al electrodo de hidrgeno. El galvanmetro (voltmetro)
mide la d.d.p. entre los electrodos, pero como al electrodo del hidrgeno
por convenio se le asigna un E = 0, dicha medida se toma como
potencial del par Cu2+/Cu, y adems se le pone un signo + o -,
dependiendo del proceso que tenga lugar en el electrodo.

El criterio de signos que se sigue, es:

+ , Si la sustancia se reduce , y por tanto el hidrgeno se oxida: H2
2 H+ + 2 e , si la sustancia se oxida, y por tanto el hidrgeno se reduce: 2 H+
+ 2 e- H2
Con este criterio de signos, los potenciales reciben el nombre de
potenciales de reduccin, ya que indican la tendencia de una sustancia
a reducirse, y en la notacin abreviada del potencial se pone en primer
lugar la forma oxidada y a continuacin la forma reducida, lo cual
representa el proceso de reduccin: E Cu2+/Cu en vez de E Cu/Cu2+.
* Si el E de un par es +, indica que esa sustancia tiene ms
tendencia a reducirse que el hidrgeno.
* Si el E de un par es , indica que esa sustancia tiene menos
tendencia a reducirse que el hidrgeno.
Ejemplos:
1) Al conectar un electrodo de Zn al electrodo normal de hidrgeno, los
procesos que tienen lugar son: Zn Zn2+ + 2 e- (oxidacin) y 2 H+ + 2
e- H2 (reduccin), por tanto, E Zn2+/Zn = - 0,76 volts, ya que el Zn2+ tiene
menos tendencia a reducirse que el H+ y por eso se oxida.
2) E Cu2+/Cu = 0,34 volts. El signo + indica que el Cu2+ tiene ms tendencia
a reducirse que el H+, y por tanto, los procesos que tienen lugar al
conectar ambos electrodos son:
Cu2+ + 2 e- Cu (reduccin) y H2 2 H+ + 2 e- (oxidacin).

Aplicados a nuestra Rama (Ing. De Minas):

1) Eleccin del reductor ms aconsejable en metalurgia:
Muchos metales no se encuentran libres en la Naturaleza y se obtienen
en la industria a partir de sus compuestos (xidos:Men+ O2-), por reduccin
con metal de potencial ms bajo
Me1n+

+ Me2

+ Me2n+

Me1

As:

- Los metales de E + con cualquier metal de E -.

- Zn, Cr y Mn se obtienen por reduccin con Aluminio. ( Zn2+ + Al
Zn + Al3+)
- Fe y otros con el Carbono.
- Los metales ms activos (ms reductores) como el Li y el Cs, al no
haber ningn metal ms reductor que ellos, no se pueden obtener de
esta forma y hay que recurrir a la reduccin electroltica.
2) Ataque de los cidos a los metales:
HO

2
Los cidos como consecuencia de su disociacin: HA

H+ +
A- , pueden atacar a los metales de dos formas:
- Como cido, debido a los H+ :
Me + H+ Men+ + H2
- Como oxidante, debido a los aniones: Me + A- Men+ + B-

Ejemplos:
a) El cido clorhdrico, HCl , slo puede atacar como cido y por tanto
slo oxida a los metales de E - (Cs, Ca, Zn, etc.), pero no ataca a los
metales de E + (Cu, Ag, Au, ), ya que estos tienen ms tendencia a
reducirse que los H+.
H+ + Cs H2 + Cs+

2 HCl + 2 Cs H2 + 2 CsCl

No puede atacar como oxidante porque los iones Cl- no son oxidantes,
ya que el Cloro tiene el menor I.O. posible (-1).
b) El cido ntrico, HNO3, puede atacar como cido y como oxidante.
- Si est diluido ataca como cido y oxida a los metales de E - :
H+ + Zn H2 + Zn2+

2 HNO3(dil.) + Zn Zn(NO3)2

+ H2
- Si est concentrado ataca como oxidante, debido a los iones NO3-, y
oxida tanto a los metales de E - como a los metales de E + , pero < 0,96
volts (E NO3-/NO ), como el Cu
NO3- + Zn NO + Zn2+
NO + 4H2O

8 HNO3(conc.) + 3 Zn 3 Zn(NO3)2 + 2

NO3- + Cu NO + Cu2+ ;
NO + 4H2O

8 HNO3(conc.) + 3 Cu 3 Cu(NO3)2 + 2

Nota: los cidos sulfrico, ntrico, perclrico, etc. pueden reducirse a

distintos productos dependiendo de las condiciones de reaccin, as por
ejemplo el HNO3 se puede reducir a NO, NO2, N2 y NH4+.

Ejercicio resuelto: Consultando la tabla de potenciales, deduce cules

de los siguientes metales Al, Ag, Au, Fe y Ni, reaccionan con los iones
Cu2+ .
Los iones Cu2+ se tienen que reducir a Cu, mientras que los metales
se tienen que oxidar a sus correspondientes iones: Cu2+ + 2 e- Cu
, Me Me+n + ne-.
Para que esto ocurra, el E Cu2+/Cu ( 0,34 V) tiene que ser mayor
que el del metal, por tanto, reaccionarn el Al (E = -1,67 V), el Fe (E = 0,44 V) y el N (E = -0,25 V ).

ELECTRLISIS
Es todo cambio qumico provocado por el paso de electricidad a travs
de la disolucin de un electrolito. En la electrolisis tienen lugar dos tipos
de fenmenos claramente diferenciados: el transporte de la carga
elctrica a travs de la disolucin y la descarga de los iones portadores
de la carga en los electrodos. Este segundo fenmeno es propiamente el
electroqumico.
Descomposicin de una sustancia en disolucin o fundida llamada
electrolito, por el paso de una corriente elctrica; el electrodo de entrada
de los electrones es el ctodo que atrae a los iones positivos del
electrolito, mientras que el nodo o electrodo de salida atrae a los iones
negativos como los de los metaloides y radicales de valencia negativa.
El paso de la corriente por un electrolito de cobre, cinc, nquel, plata,
plomo, etc., hace que el metal se deposite en el ctodo el metal puro;
esto es en esencia la galvanoplastia.
La electrlisis se utiliza dentro de la electroqumica para la extraccin de
metales puros para la rama industrial.
Clula electroltica o celda electroltica.
Cuando un proceso rdox no es espontneo,
puede ser forzado mediante la aplicacin de
un trabajo externo de tipo elctrico; al proceso
as realizado, se le llama electrlisis. El
recipiente en el que se realiza el proceso
recibe el nombre de clula electroltica o
celda electroltica o cuba electroltica o cuba
electroltica. Una cuba electroltica est
compuesta por dos electrodos de un material
conductor slido, generalmente un metal o
grafito; uno se llama ctodo y en l tiene lugar
la reduccin, el otro se llama nodo y en l
tiene lugar la oxidacin. El ctodo se conecta
al polo negativo () de una fuente de corriente
continua y el nodo al polo positivo (+). Los dos
electrodos se sumergen en el electrolito que es
un conductor inico, generalmente una disolucin acuosa de iones o
una sal fundida.

Por ejemplo la electrlisis fundida del NaCl :

e
generador
ctodo (-)
e

nodo (+)

NaCl ( fund )
Na +

Cl

clula o cuba electroltica

La clula o cuba electroltica es el recipiente que contiene los
electrodos y al NaCl fundido.
El ctodo es el electrodo negativo y en l ocurre la reduccin.
El nodo es el electrodo positivo y en l se produce la oxidacin.
Reduccin:
Oxidacin:

Na + + e
2 Cl

Na(s)
Cl2(g)

+ 2e

Como el nmero de e debe ser igual al nmero de e ganados que el

nmero de e perdidos ; entonces se debe amplificar por 2 la primera
ecuacin:
Reduccin:

2 Na + + 2 e

2 Na(s)

Combinando ambas ecuaciones:

2 Na + + 2 Cl = 2 Na(s) + Cl2(g)
Finalmente tenemos que el sodio metlico ( Na ) se deposita en el
ctodo y el cloro gaseoso ( Cl2(g) ) burbujea y escapa en el nodo.

Productos de la electrlisis acuosa.

Al electrolizar una disolucin acuosa de una sal AB en agua
podemos tener los siguientes procesos de electrodo:
Reduccin:
A+
H2(g)

+ 1e
+ 2OH

Oxidacin:
B
4H+ + 4e

B + 1e

o bien

o bien

2H2O(l) + 2e

2H2O(l)

O2(g)

Aspectos cuantitativos de la electrlisis.

Las leyes de la electrlisis fueron desarrolladas por Faraday en el siglo XIX
antes de que se conociera la naturaleza elctrica de la materia y
ayudaron a descubrirla:
1. El paso de la misma cantidad de electricidad a travs de una clula
produce siempre la misma cantidad de transformacin qumica para una
reaccin dada. La masa de un elemento depositada o liberada en un
electrodo es proporcional a la cantidad de electricidad que pase por l.
2. Se han de emplear 96 485 culombios de electricidad para depositar o
liberar 1 mol de una sustancia que fije o ceda un electrn durante la
reaccin de la clula. Si en la misma reaccin intervienen n electrones,
entonces se requieren 96 485n culombios de electricidad para liberar un
mol de producto.
El fundamento de estas leyes es fcilmente entendible a la luz del
conocimiento actual de la naturaleza de la materia. La relacin entre la
cantidad de corriente y el nmero de moles de electrones es Q = n (e)F,
donde n (e) es el nmero de moles de electrones y F es la constante de
Faraday (96 485 C mol 1).
Es la realizacin de una reaccin redox, que espontneamente no
tendra lugar, mediante el paso de una corriente elctrica continua a
travs de un electrlito.
Se lleva a cabo en la llamada cuba o clula electroltica, que es
un recipiente provisto de dos electrodos inertes (barras conductoras de
un metal cualquiera o de grafito) conectado a un generador de
corriente continua (pila o batera).

Ejemplo 1: Electrlisis del NaCl fundido

Al conectar los electrodos al
generador, con la d.d.p. adecuada, se
observa que en un electrodo se
desprende cloro (g), mientras que en el
otro se deposita sodio (l).

Esto se puede explicar porque el electrodo +, atrae hacia s los iones

los cuales ceden electrones al electrodo y se transforman en Cl 2 (g),
que asciende a la superficie en forma de burbujas:
2 Cl- Cl2 + 2 enodo (+)
(oxidacin)
Cl-,

mientras que el electrodo , atrae a los Na+, que reciben electrones y

forman Na(s) que se deposita en su superficie:
2 Na+ + 2 e- 2 Na
Ctodo () (reduccin)
Nota: Los signos del nodo y del ctodo en las pilas y en las celdas
electrolticas son contrarios.
+
2 Cl
La reaccin global que se ha producido
es:+ 2 Na Cl2 + 2 Na

Sin embargo, por los valores de los potenciales, la reaccin

espontnea es la inversa: Cl2 + 2 Na 2 Cl- + 2 Na+ , ya que E Cl2/Cl( 1,36 volts ) > E Na+/Na ( -2,71 volts ), y por tanto, el cloro tiene ms
tendencia a reducirse que el sodio.

ELECTROLISIS DEL CLORURO DE SODIO FUNDIDO

En su fase fundida, los cationes y los aniones son los iones Na y Cl, el
cloruro de sodio (compuesto ionico) se puede electrolizar para formar
sodio metalico y cloro.
-Celda de drowns que se emplea para la electrolisis de NaCl en gran
escala.
La celda electroltica contiene un par de electrodos conectados a una
batera. Esta funcina como una Bomba de Electrones que los lleva
hacia el catodo, donde se efecta la reduccin y los retira del anodo,
donde se realiza la oxidacin.

Este proceso es la fuente principal de sodio metalico puro y de gas

cloro. Los clculos tericos indican que el valor de E para el proceso
global es de aproximadamente -4V, lo que significa que este proceso
es no espontaneo. Por consiguiente, la batera debe suministrar un
minimo de -4V para la reaccin se lleve acabo. En la practica, sin
embargo, se necesita un voltaje mayor debido a la influencia del
proceso electroltico y al sobre voltaje.

ELECTROLISIS DEL AGUA

El agua contenido en un vaso en condiciones atmosfricas(1atm y 25C)
no se descompone de manera espontanea en hidrogeno y oxigeno
gaseosos, porque el cambio de energa libre de estndar de la
reaccin es una cantidad positiva grande , sin embargo, esta reaccin
se puede inducir es una celda, esta celda electroltica esta formada por
una par de de electrodos de un metal inerte, como el platino,sumergido
en agua.cuando los electrodos se conectan a la batera no sucede
nada, por que en el agua pura no hay suficientes iones para que se
lleven a una buena cantidad de corriente elctrica. Por otro lado, la
reaccin se llevara acabo rpidamente en una disolucin de HSO
0.1M por que tiene suficiente cantidad de iones para conducir la
electricidad. De inmediato empieza aparecer burbujas de gas en los
dos electrodos.

ELECTROLISIS DE UNA DISOLUCION ACUOSA DE

CLORURO DE SODIO
Este es el mas complicado de los tres ejemplos de electrolisis que se
estudiamos,por que una disolucin acuosa de NaCl contiene varias
especies que pueden oxidarse y reducirse. Lsa reacciones de oxidacin
que se pueden llevar a caboen el anodo son:
1)

2Cl(ac)Cl(g) +4e

2)

2HO(l)O(g)+4H(ac)+4e

Cl(g)

2e 2Cl(ac)
E=1.36V
O(g) + 4H(ac) + 4e 2HO(l)
E=1.23V
Las potenciales estndar de reduccin de las reacciones 1) y 2) no son
muy distintos pero los valores sugieren que el HO debiera oxidarse ms
bien en el nodo. Sin embargo, en la prctica encontramos que el gas
liberado en el nodo es Cl y no el O .Cuando se estudian los
procesos electrolticos, a veces encontramos que el voltaje necesario
para que se lleve a cabo una reaccin es mucho mayor que lo que
indica el potencial de electrodo. La diferencia entre el potencial de
electrodo y el voltaje real necesario para la electrolisis se conoce como
sobre voltaje. el sobre voltaje para formar O, es muy grande, as que,
en condiciones normales de operacin en lugar de O, en realidad se
forma el gas Cl, en el nodo.
Las reducciones que pudieran darse en el ctodo serian:
3)

2H(ac)+2eH(g)

E= 0.00V

4)

2HO(l)+2eH(g)+2OH(ac)

E=-0.83V

5)

Na(ac)+eNa(s)

E=-2.71V

Las reacciones 5) se desecha por que tiene un ptencial estndar de

reduccin muy negativ. La reaccin 3) es mas favorable que la 4) en
condiciones de estado estndar. Sin embargo, a un pH de 7 (el pH de
una disolucin de NaCl), los dos ecuaciones son igualmente probables.
Por lo general se utiliza lae ecuacin 4) para describir la reaccin en el

catodo, porque la concentracin de iones H es muy baja ( cerca de 1

x 107 ) como para que las reacciones 3) sea una opcin razonable.
Por consiguiente, las reacciones de semicelda en la electrolisis del
cloruro de sodio acuosa son :
nodo (oxidacin):
Ctodo (reduccin):
Reaccin global

2Cl(ac)

Cl(g) + 2e

2H0(l) + 2e H(g) + 2OH(ac)

: 2HO(l) + 2Cl(ac) H(g) + Cl(g) + 2OH(ac)

Como indica la reaccin global, la concentracin de iones Cl

Disminuye durante la electrolisis y aumenta la de los iones OH.As,
adems de H y Cl se obtiene NaOH como producto secundario til al
evaporar la disolucin acuosa al trmino de la electrolisis.
Haciendo un anlisis del proceso de electrolisis, conviene tener presente
lo siguiente. Los cationes tienden a reducirse en el ctodo y los aniones
son ms fciles de oxidar en el nodo adems en una disolucin
acuosa, el agua misma puede oxidarse o reducirse. El resultado
depender de la naturaleza de las dems especies presentadas.

Aplicaciones de la electrlisis
-

Obtencin de elementos muy activos (muy oxidantes o muy

reductores) como el litio y el flor, para los que no hay
reductores y oxidantes de tipo qumico.
Proteccin de un metal con una capa de otro metal ms
resistente a los agentes externos de corrosin. En esto se basa el
niquelado, el cromado, plateado, etc.
Purificacin de sustancias mediante el llamado refino
electroltico.

Plateado de un tenedor
(refino electroltico)

Purificacin de cobre

LEYES DE FARADAY
En 1834 Michael Faraday estudi las relaciones cuantitativas entre la
cantidad de corriente elctrica que se usa en la electrolisis, y el volumen
de la reaccin que produce.
En 1874 Stoney expuso que la unidad natural de electricidad, podra ser
tomada como la carga que libera por electrolisis un tomo de una
sustancia monovalente, llamndole a esta unidad de electricidad
electrn y en 1891 predijo la cantidad de electricidad de la misma.
Intensidad de corriente (I): Es la cantidad de carga elctrica (Q) que
fluye en un intervalo de tiempo (t).

Donde las unidades:

I: Amperes (A)
Q: Coulomb (C)
t: segundos (s)

Faraday (F): Representamos la cantidad de carga de un mol de

electrones, la cual es capaz de descomponer o producir 1 Eq-g de una
cierta sustancia.

donde my : sustancia depositada o liberada en los electrones.

1ra Ley de Faraday

La cantidad de sustancia que libera o se deposita en un electrodo es
proporcional a la cantidad de electricidad que pasa por la celda
electroltica

Donde:

mx = masa depositada o liberada (gramos)

K = constante o equivalente electroqumico
Peq = peso equivalente de la sustancia que se deposita o libera

2da Ley de Faraday

Es una generalizacin de la 1ra ley: Si varias cubas electrolticas,
conectadas en serie, conteniendo sendas soluciones electrolticas, son
atravesadas por la misma cantidad de electricidad, entonces los pesos
de las sustancias depositadas o liberadas en los electrodos, son
proporcionales a los pesos equivalentes de las respectivas sustancias.

Conclusin: Las 3 masas de la plata (Ag), cobre (Cu) y aluminio (Al)

depositados en los ctodos, sern proporcionales a sus respectivos
pesos equivalentes.

Donde:

W(x) : peso o masa (gramos)

Peq(x) : peso equivalente

Forma matemtica

donde:
m es la masa de la sustancia producida en el electrodo (en
gramos),
Q es la carga elctrica total que pas por la solucin (en
coulombs),
q es la carga del electrn = 1.602 x 10-19 culombios por electrn,
n es el nmero de valencia de la sustancia como ion en la
solucin (electrones por mol),
F = qNA = 96500 Cmol es la Constante de Faraday,
M es la masa molar de la sustancia (en gramos por mol), y
NA es el Nmero de Avogadro = 6.022 x 1023 iones por mol.
I es la corriente elctrica (en amperios)
t es el tiempo transcurrido (en segundos)

Ejemplo de electrolisis
1. Se electroliza una solucin de Cr+3 , empleando una corriente de 13.5
A. Qu masa de Cr se habr depositado despus de 5 das de la
electrolisis?. Dato: Peso molecular del cromo = M(Cr) = 52.
Solucin:
La reaccin de reduccin en el ctodo es:

Como los electrones transferidos son 3, entonces = 3

Usando la frmula del equivalente gramo:

Usando la primera ley de Faraday:

Reemplazando tenemos:
Peq(Cr) = 17.33
I = 13.5 A
t = 5 dias = 432000 seg

Ejemplos:
a) Na+ + 1 e- Na ; para depositar 1 mol (1 eq-g) de Na se necesita
1 mol de e- (1 F)
b) Cu2+ + 2 e- Cu ; para depositar 1 mol (2 eq-g) de Cu se necesitan
2 moles de e-, por tanto, para depositar 1 eq-g tambin se necesita 1 mol
de e-(1 F)
De esta 2 ley se deduce:
- En los dos electrodos de una cuba electroltica se depositan o
liberan el mismo nmero de equivalentes, ya que la cantidad de
corriente que pasa por ambos electrodos es la misma.
- Si se conectan en serie varias cubas electrolticas, en todos los
electrodos se depositan o liberan el mismo nmero de
equivalentes.
Ejemplo:
Al
pasar
un
culombio de carga en
todos los electrodos se
deposita o libera 1
equivalente de cada
sustancia:

CONCLUSIONES
Es as como la electrlisis y los procesos relacionados con ella,
han permitido que el hombre la realice en tcnicas como el galvanizado
y el cobreado, con en el fin de que los productos provocados en esta
reaccin puedan emplearse en el diario vivir.
Al ser expuesto un metal al medio ambiente, ste provoca que
se corroa lo que ha generado que el hombre busque la manera de
contrarrestar este efecto, ya que lo deja inhabilitado para utilizarlo en
nuevas estructuras, es por ello, que normalmente para evitar este
proceso se ocupen anticorrosivos, los que pueden recubrir o alearse
con el metal, para esto ocupa algunos metales como zinc, nquel y
cromo, con el objeto de prolongar indefinidamente la duracin del
metal en el medio, un claro ejemplo de esto es el acero inoxidable, el
cual est presente en la construccin de edificios y casas, utensilios de
cocina, herramientas, etc.
Todos los procesos anteriores tiene en comn que aplican las
reacciones de xido-reduccin, que se han traducido en diversos
adelantos en reas como la construccin e industrias, as como tambin
en la medicina, lo que ha permitido afrontar nuevas enfermedades con
el uso de la corriente elctrica a partir de energa qumica, pero al
mismo tiempo tambin se ha podido diagnosticar enfermedades, con
el fin de prevenir y estar alerta ante cualquier sntoma del paciente.
Gracias a cientficos como Volta, Leclanch y Daniell las
reacciones de xido-reduccin se han podido aplicar en diferentes
mbitos de la vida del ser humano, por ejemplo las pilas y los
acumuladores, los cuales son elementos cotidianos en nuestra vida, ya
que se emplean en artefactos como linternas, radios, relojes, bateras
de motores, entre otros.
Finalmente se concluye que gracias a los aportes cientficos y
tecnolgicos se ha permitido que estos avances vayan en beneficio de
la humanidad.

BIBLIOGRAFIA
Chang, Raymond (2007). Electroqumica. Qumica
(Novena Edicin edicin). McGraw Hill. p. 1100.
Garca Andrade, David Gabriel. Manual de laboratorio
de Fisicoqumica de los Materiales. Universidad
Autnoma Metropolitana.
Naveira, Alicia Alba (2008). Corrosin. Qumica
Inrganica para estudiantes de ingeniera qumica
(Tercera Edicin edicin). Editorial Ceit. p. 278.
Lat. Am. J. Phys. Educ. Vol. 2,No. 3, Sept. 2008
Autor: IQ Luis Fernando Montoya Valencia. Qumica
General. Vol1. 2005
Ehl, Rosemary Gene; Ihde, Aaron (1954). Faraday's
Electrochemical Laws and the Determination of
Equivalent Weights. Journal of Chemical Education 31
(May): 226232
Links de enlaces web utilizados:
http://www.mysvarela.nom.es/redox.htm
http://www.mysvarela.nom.es/electrolisis.htm
http://www.irabia.org/web/ciencias/elementos/elementos/pilas/newpa
ge2.htm
http://www.lab314.com/cadena/basico4.htm
http://images.google.com.pe/imgres?imgurl=lectura.ilce.edu.mx:3000/si
tes/telesec/curso3/htmlb/gra_532.gif&imgrefurl=http://lectura.ilce.edu.m
x:3000/sites/telesec/curso3/htmlb/sec_83.html&h=326&w=280&prev=/im
ages%3Fq%3Dpila%2Bvoltaica%26svnum%3D10%26hl%3Des%26lr%3D%26i
e%3DUTF-8%26oe%3DUTF-8%26sa%3DG
http://www.eneayudas.cl
http://www.unalmed.edu.co/~cgpaucar/redox.pdf
http://www.geocities.com/Colosseum/Loge/3802/LaElectroquimica.html